JP2006152110A - Sealant composition for blowout prevention, and pneumatic tire - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sealant composition for blowout prevention with suppressed fluidity without blemishing sealing properties, and to provide a pneumatic tire using the sealant composition. <P>SOLUTION: This sealant composition comprises 100 pts.wt. of polyisobutylene or butyl rubber containing 0.5-2.5 mol% isoprene, 0.2-20 pts.wt. of a peroxide and 3-20 pts.wt. of a cashew-modified phenol-formaldehyde resin. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、シール性(釘などが刺さってタイヤに穴が開いた場合、その穴をシールしてタイヤのパンクを防止する性能)を損なうことなく流動性を抑制したパンク防止用シーラント組成物およびこのシーラント組成物を用いた空気入りタイヤに関する。   The present invention relates to a puncture-preventing sealant composition that suppresses fluidity without impairing the sealing property (the performance of sealing a hole to prevent tire puncture when a hole is opened by a nail or the like) and The present invention relates to a pneumatic tire using the sealant composition.

従来、パンク時のシール性を高めるために、パンク防止用シーラント組成物の層でタイヤ内表面を形成することが行われている。   Conventionally, in order to improve the sealing property at the time of puncture, forming the tire inner surface with a layer of a puncture-preventing sealant composition has been performed.

しかしながら、走行時に、特に高速走行時にタイヤ内表面のシーラント組成物が遠心力によりタイヤ幅方向中央部に流動し、その中央部の両側のショルダー部のシール性が不十分となるという問題があった。そこで、シーラント組成物の粘度を高くして流動性を抑制すると、シール性が低下してしまう。
特開昭53−55802号公報
However, there is a problem that the sealant composition on the inner surface of the tire flows to the center part in the tire width direction by centrifugal force during traveling, particularly at high speed, and the sealing performance of the shoulder portions on both sides of the center part becomes insufficient. . Therefore, when the viscosity of the sealant composition is increased to suppress fluidity, the sealing performance is lowered.
JP-A-53-55802

本発明の目的は、シール性を損なうことなく流動性を抑制したパンク防止用シーラント組成物およびこのシーラント組成物を用いた空気入りタイヤを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a puncture-preventing sealant composition that suppresses fluidity without impairing sealability, and a pneumatic tire using the sealant composition.

本発明のパンク防止用シーラント組成物は、ポリイソブチレンもしくはイソプレン含量0.5〜2.5モル%のブチルゴム100重量部、パーオキサイド0.2〜20重量部、およびカシュー変性フェノールホルムアルデヒド樹脂3〜20重量部を含んでなることを特徴とする。   The puncture-preventive sealant composition of the present invention comprises 100 parts by weight of butyl rubber having a polyisobutylene or isoprene content of 0.5 to 2.5 mol%, 0.2 to 20 parts by weight of peroxide, and 3 to 20 cashew-modified phenol formaldehyde resins. It is characterized by comprising a weight part.

また、本発明の空気入りタイヤは、このパンク防止用シーラント組成物の熱処理層を具備したことを特徴とする。   The pneumatic tire of the present invention is characterized by including a heat treatment layer of the puncture-preventing sealant composition.

このように本発明では、ポリイソブチレン(PIB)もしくはイソプレン含量0.5〜2.5モル%という低イソプレン含量のブチルゴム(IIR)にパーオキサイドを配合したために、本発明のパンク防止用シーラント組成物でタイヤの一部を形成してそのタイヤを加硫するに際し、PIB又は低イソプレン含量のIIRがパーオキサイドにより分解して流動してシール性を発揮するようになり、一方、本発明では、カシュー変性フェノールホルムアルデヒド樹脂を配合したために、このカシュー変性フェノールホルムアルデヒド樹脂が加硫時の熱により架橋硬化して三次元網目構造を呈してマトリックスとしてパーオキサイドによる分解流動物を保持して、その分解流動物の流動性を抑制することになる。このため、本発明においては、シール性と流動性を両立させることが可能となる。   As described above, in the present invention, the peroxide is blended with polyisobutylene (PIB) or butyl rubber (IIR) having a low isoprene content of 0.5 to 2.5 mol%, so that the puncture-preventing sealant composition of the present invention is used. When forming a part of the tire and vulcanizing the tire, PIB or IIR having a low isoprene content is decomposed by the peroxide and flows to exhibit a sealing property. Since the modified phenol formaldehyde resin is blended, the cashew modified phenol formaldehyde resin is crosslinked and cured by the heat during vulcanization to form a three-dimensional network structure, holding the decomposition fluid by peroxide as a matrix, and the decomposition fluid This will suppress the fluidity. For this reason, in this invention, it becomes possible to make sealing performance and fluidity compatible.

以上説明したように本発明のパンク防止用シーラント組成物は、ポリイソブチレンもしくはイソプレン含量0.5〜2.5モル%のブチルゴム100重量部、パーオキサイド0.2〜20重量部、およびカシュー変性フェノールホルムアルデヒド樹脂3〜20重量部を含んでなるため、シール性を損なうことなく流動性を抑制することが可能となる。   As described above, the puncture-preventing sealant composition of the present invention comprises 100 parts by weight of butyl rubber having a polyisobutylene or isoprene content of 0.5 to 2.5 mol%, 0.2 to 20 parts by weight of peroxide, and cashew-modified phenol. Since it contains 3 to 20 parts by weight of formaldehyde resin, it is possible to suppress fluidity without impairing the sealing property.

図1は本発明の空気入りタイヤの一例を示すタイヤ子午線方向半断面図である。   FIG. 1 is a half sectional view in the tire meridian direction showing an example of the pneumatic tire of the present invention.

図1において、左右一対のビード部1,1におけるビードコア3,3間にカーカス層2が装架され、トレッド4においてはカーカス層2の外側に2枚のベルト層5,5がタイヤ周方向にタイヤ1周に亘って配置されている。   In FIG. 1, a carcass layer 2 is mounted between bead cores 3 and 3 in a pair of left and right bead portions 1 and 1, and two belt layers 5 and 5 are arranged in the tire circumferential direction on the outer side of the carcass layer 2 in a tread 4. It arrange | positions over the tire 1 circumference.

カーカス層2のタイヤ内側には、インナーライナー層のさらに内側に、パンク防止用シーラント組成物の熱処理層6を配してタイヤ内表面を形成している。パンク防止用シーラント組成物の熱処理層6は、少なくともトレッド部に対応するタイヤ内表面にタイヤ周方向に1周に亘るように設けられている。この熱処理層6は、さらにサイドウォール部の内表面まで延長するように設けられてもよい。熱処理層6は、グリーンタイヤ(生タイヤ)の内表面にパンク防止用シーラント組成物を配置し、このグリーンタイヤを加熱して加硫することにより形成される。したがって、ここでいう「熱処理」とは、グリーンタイヤの加硫に際しての熱によりパンク防止用シーラント組成物が処理されることをいう。   On the inner side of the tire of the carcass layer 2, a heat treatment layer 6 of a puncture-preventing sealant composition is disposed further on the inner side of the inner liner layer to form an inner surface of the tire. The heat treatment layer 6 of the puncture-preventing sealant composition is provided on the inner surface of the tire corresponding to at least the tread portion so as to extend one turn in the tire circumferential direction. The heat treatment layer 6 may be provided so as to extend to the inner surface of the sidewall portion. The heat treatment layer 6 is formed by disposing a puncture-preventing sealant composition on the inner surface of a green tire (raw tire) and heating and vulcanizing the green tire. Accordingly, the term “heat treatment” as used herein means that the puncture-preventing sealant composition is treated with heat during vulcanization of the green tire.

パンク防止用シーラント組成物の熱処理層6のタイヤ内側には、さらに、カバーゴムシートを配し、このカバーゴムシートで少なくともトレッド部に対応するタイヤ内表面を形成してもよい。カバーゴムシートを配することにより、パンク防止用シーラント組成物の熱処理後の流動性をさらに抑制することができる。このカバーゴムシートの材質は特定されるものではなく、例えば、インナーライナー層と同じでもよい。   A cover rubber sheet may be further provided on the tire inner side of the heat treatment layer 6 of the puncture-preventing sealant composition, and the tire inner surface corresponding to at least the tread portion may be formed by the cover rubber sheet. By disposing the cover rubber sheet, the fluidity after heat treatment of the puncture-preventing sealant composition can be further suppressed. The material of the cover rubber sheet is not specified and may be the same as the inner liner layer, for example.

パンク防止用シーラント組成物は、ポリイソブチレン(PIB)もしくはイソプレン含量0.5〜2.5モル%のブチルゴム(IIR)100重量部、パーオキサイド0.2〜20重量部、およびカシュー変性フェノールホルムアルデヒド樹脂3〜20重量部を含んでなる。   An anti-puncture sealant composition is made of 100 parts by weight of polyisobutylene (PIB) or butyl rubber (IIR) having an isoprene content of 0.5 to 2.5 mol%, 0.2 to 20 parts by weight of peroxide, and cashew-modified phenol formaldehyde resin. 3 to 20 parts by weight.

PIBは、特定されるものではなく、例えば粘度平均分子量が50,000〜100,000程度の市販品を用いればよい。   PIB is not specified, and for example, a commercially available product having a viscosity average molecular weight of about 50,000 to 100,000 may be used.

ブチルゴム(IIR)、すなわちイソブチレンーイソプレンゴムは、イソプレン含量0.5〜2.5モル%という低イソプレン含量のものである。これより高いイソプレン含量のIIRは、加硫に際して分解するよりもむしろパーオキサイドにより架橋されてしまうからである。   Butyl rubber (IIR), or isobutylene-isoprene rubber, has a low isoprene content of 0.5 to 2.5 mole percent. This is because IIR having a higher isoprene content is crosslinked by peroxide rather than decomposed during vulcanization.

パーオキサイドは、いずれのものを用いてもよい。例えば、p−クロロベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドなどである。このパーオキサイドは、上記PIB又は上記IIR100重量部に対し0.2〜20重量部配合される。この配合量がPIB又はIIRの分解には適当だからである。   Any peroxide may be used. For example, p-chlorobenzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide and the like. This peroxide is blended in an amount of 0.2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PIB or IIR. This is because this blending amount is appropriate for the decomposition of PIB or IIR.

カシュー変性フェノールホルムアルデヒド樹脂は、カシュー変性されたフェノールアルデヒド樹脂であり、下記式を有するものである。   Cashew-modified phenol formaldehyde resin is a cashew-modified phenol aldehyde resin having the following formula.

Figure 2006152110
Figure 2006152110

このカシュー変性フェノールホルムアルデヒド樹脂としては、例えば、住友ベークライト(株)製のスミライトジンPR−150、大日本インキ化学工業(株)製のフェノライトAA−1419等の市販品を用いればよい。このカシュー変性フェノールホルムアルデヒド樹脂は、上記PIB又は上記IIR100重量部に対し3〜20重量部配合される。この配合量で加硫に際しての分解流動物の流動性が適当となるからである。   As the cashew-modified phenol formaldehyde resin, commercially available products such as Sumitrite Gin PR-150 manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd. and Phenolite AA-1419 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. may be used. This cashew-modified phenol formaldehyde resin is blended in an amount of 3 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the PIB or IIR. This is because the fluidity of the cracked fluid during vulcanization is appropriate at this blending amount.

本発明のパンク防止用シーラント組成物には、前記した配合成分に加えて、カーボンブラック等の補強剤、充填剤、老化防止剤、軟化剤などのタイヤ用、その他一般ゴム用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができる。本発明のパンク防止用シーラント組成物は、公知のゴム用混練機械(例えば、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー等)を使用して、上記各配合成分を混合することによって製造することができる。   In addition to the above-described blending components, the puncture-preventing sealant composition of the present invention is generally blended for tires such as reinforcing agents such as carbon black, fillers, anti-aging agents, softeners, and other general rubbers. Various additives can be blended. The puncture-preventing sealant composition of the present invention can be produced by mixing the above-described blending components using a known rubber kneading machine (for example, a roll, a Banbury mixer, a kneader, etc.).

表1に示す配合内容(重量部)でパンク防止用シーラント組成物を作製し、この組成物の熱処理層で空気入りタイヤの内表面を形成して(組成物の層厚4mm)、下記によりシール性および高速流動性を評価した(実施例1〜3、比較例1〜2)。この結果を表1に示す。   A sealant composition for preventing puncture was prepared with the blending contents (parts by weight) shown in Table 1, and the inner surface of the pneumatic tire was formed with a heat treatment layer of this composition (layer thickness of the composition 4 mm), and sealed as follows. And high-speed fluidity were evaluated (Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 and 2). The results are shown in Table 1.

シール性
N65釘を空気入りタイヤのトレッドに5本打ち込み、抜いた際のシール確率。
Sealing probability when five N65 nails are driven into the tread of a pneumatic tire and removed.

高速流動性
速度80km/hで1時間室内走行した後の空気入りタイヤのベルト層の幅方向端位置に相当するタイヤ内表面におけるパンク防止用シーラント組成物の層の層厚変化。表1中、「△」は層厚が減じる場合を表わす。
The layer thickness change of the layer of the sealant composition for preventing puncture on the inner surface of the tire corresponding to the end position in the width direction of the belt layer of the pneumatic tire after running indoors for 1 hour at a high fluidity speed of 80 km / h. In Table 1, “Δ” represents a case where the layer thickness is reduced.

Figure 2006152110
Figure 2006152110

表1において、比較例1はパンク防止用シーラント組成物にカシュー変性フェノールホルムアルデヒド樹脂を配合しない場合であり、比較例2はカシュー変性フェノールホルムアルデヒド樹脂の配合量が多すぎる場合である。   In Table 1, Comparative Example 1 is a case where no cashew-modified phenol formaldehyde resin is added to the puncture-preventing sealant composition, and Comparative Example 2 is a case where the amount of cashew-modified phenol formaldehyde resin is too large.

表1から明らかなように、比較例1は実施例1〜3に比して層厚減が大であり(流動性が大)、比較例2はカシュー変性フェノールホルムアルデヒド樹脂の配合量が多すぎてパンク防止用シーラント組成物の流動性が低下し過ぎ、くぎが抜ける際に穴に同伴されにくくなるため、シール性が悪い。   As is clear from Table 1, Comparative Example 1 has a large thickness reduction (large fluidity) compared to Examples 1 to 3, and Comparative Example 2 has too much compounding amount of cashew-modified phenol formaldehyde resin. Thus, the fluidity of the puncture-preventing sealant composition is too low, and it becomes difficult for the nail to be entrained in the hole when the nail is pulled out.

本発明の空気入りタイヤの一例を示すタイヤ子午線方向半断面図である。It is a tire meridian direction half sectional view showing an example of the pneumatic tire of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 ビード部
2 カーカス層
3 ビードコア
4 トレッド
5 ベルト層
6 熱処理層
1 Bead part 2 Carcass layer 3 Bead core 4 Tread 5 Belt layer 6 Heat treatment layer

Claims (4)

ポリイソブチレンもしくはイソプレン含量0.5〜2.5モル%のブチルゴム100重量部、パーオキサイド0.2〜20重量部、およびカシュー変性フェノールホルムアルデヒド樹脂3〜20重量部を含んでなるパンク防止用シーラント組成物。 A sealant composition for preventing puncture, comprising 100 parts by weight of polyisobutylene or isoprene content of 0.5 to 2.5 mol% of butyl rubber, 0.2 to 20 parts by weight of peroxide, and 3 to 20 parts by weight of cashew-modified phenol formaldehyde resin. object. ポリイソブチレンもしくはイソプレン含量0.5〜2.5モル%のブチルゴム100重量部、パーオキサイド0.2〜20重量部、およびカシュー変性フェノールホルムアルデヒド樹脂3〜20重量部を含んでなるパンク防止用シーラント組成物の熱処理層を具備した空気入りタイヤ。 A puncture-preventing sealant composition comprising 100 parts by weight of polyisobutylene or isoprene content of 0.5 to 2.5 mol% of butyl rubber, 0.2 to 20 parts by weight of peroxide, and 3 to 20 parts by weight of cashew-modified phenol formaldehyde resin A pneumatic tire provided with a heat treatment layer. 前記パンク防止用シーラント組成物の熱処理層で少なくともトレッド部に対応するタイヤ内表面を形成した請求項2記載の空気入りタイヤ。 The pneumatic tire according to claim 2, wherein a tire inner surface corresponding to at least a tread portion is formed by a heat treatment layer of the puncture-preventing sealant composition. タイヤ内表面を形成したパンク防止用シーラント組成物の熱処理層のタイヤ内側にカバーシートゴムを配し、該カバーシートゴムで少なくともトレッド部に対応するタイヤ内表面を形成した請求項3記載の空気入りタイヤ。 The pneumatic tire according to claim 3, wherein a cover sheet rubber is disposed inside the tire in the heat treatment layer of the puncture-preventing sealant composition that forms the tire inner surface, and the tire inner surface corresponding to at least the tread portion is formed by the cover sheet rubber. tire.
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