JP2006143925A - Hydraulic fluid composition for shock absorber - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hydraulic fluid composition for shock absorbers further improved in initial damping characteristics and improving comfortable ride feeling in automobiles. <P>SOLUTION: The hydraulic fluid composition for shock absorbers comprises a lubricant base oil containing a silicone oil having ≤10,000 mm<SP>2</SP>/s dynamic viscosity at 25°C and a viscosity index improver. In the composition, the silicone oil is a fluorine-modified silicone oil. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、緩衝器用油圧作動油組成物に関する。   The present invention relates to a hydraulic fluid composition for a shock absorber.

緩衝器にはさまざまな形式があるが、基本的には弁の付いたピストンと外筒からなる。ピストンはロッドに固定されており、ピストンは外筒内面を摺動し、ロッドはロッドガイド部のシールを摺動する。緩衝器は、作動油と必要によりガスを封入し、弁を通過する作動油の抵抗により緩衝作用を行う。
緩衝器用油圧作動油は常に振動状態にあり、空気あるいはガスと混合されるため、絶えず泡が発生しやすい状況にある。またピストンの作動速度が速いと減圧状態になるため、これによっても泡が発生する。また緩衝器用油圧作動油は外気温にさらされるため、低温から高温まで変化する。このため粘度が変化し、これにより減衰力も変化する。この粘度変化をできるだけ抑制するため、粘度指数向上剤が使用されるが、粘度指数向上剤を添加すると、泡が発生しやすくなることが知られている。このように、緩衝器用油圧作動油は絶えず泡が発生する状況に晒されているが、泡が発生すると、泡が弁を通過するときに減衰力が発生しないため、振動を十分吸収することができず、結果的に自動車の乗り心地が悪化することとなる。
There are various types of shock absorbers, but it basically consists of a piston with a valve and an outer cylinder. The piston is fixed to the rod, the piston slides on the inner surface of the outer cylinder, and the rod slides on the seal of the rod guide portion. The shock absorber encloses hydraulic oil and gas if necessary, and performs a buffering action by the resistance of the hydraulic oil passing through the valve.
Since the hydraulic fluid for the shock absorber is always in a vibrating state and mixed with air or gas, it is in a state where bubbles are easily generated. Further, since the pressure is reduced when the operating speed of the piston is high, bubbles are also generated. Moreover, since the hydraulic fluid for shock absorbers is exposed to the outside air temperature, it changes from a low temperature to a high temperature. For this reason, a viscosity changes and, thereby, a damping force also changes. In order to suppress this viscosity change as much as possible, a viscosity index improver is used. However, it is known that when a viscosity index improver is added, bubbles are easily generated. In this way, the hydraulic fluid for shock absorbers is constantly exposed to the situation where bubbles are generated, but if bubbles are generated, no damping force is generated when the bubbles pass through the valve, so vibrations can be sufficiently absorbed. As a result, the ride comfort of the car deteriorates.

従来、緩衝器用油圧作動油としては、摩擦調整剤や摩耗防止剤の最適化により、緩衝器の摩擦特性、摩耗防止性あるいは耐久性等の改善が行われてきた(例えば、特許文献1〜6参照。)。また、最近、緩衝器の摩擦力を高めることで自動車の乗り心地を改善する手法が報告されている(特許文献7)。これらの組成物には、一般にポリメタクリレート系粘度指数向上剤が使用されており、また、キャビテーション防止性能と減衰力の持続性に優れるものとして、エチレン−プロピレン共重合体又はスチレン−マレイン酸エステル共重合体を樹脂量として1〜15質量%配合した自動車用緩衝器油組成物が報告されている(特許文献8)。
しかしながら、路面の凹凸等の障害物を乗り越えたときの車体振動を抑え、瞬時に車体振動を吸収する特性(以下、初期ダンピング特性という。)を向上させ、自動車の乗り心地を改善するためには、摩擦調整剤、摩耗防止剤あるいは粘度指数向上剤の選択だけでは不十分であることがわかってきた。
特開平7−224293号公報 特開平7−258678号公報 特開平6−128581号公報 特開2000−192067号公報 特開2002−194376号公報 特開平5−255683号公報 特開2004−035624号公報 特開2002−053886号公報
Conventionally, as hydraulic fluids for shock absorbers, friction characteristics, wear prevention properties, durability, and the like of the shock absorbers have been improved by optimizing friction modifiers and antiwear agents (for example, Patent Documents 1 to 6). reference.). Recently, there has been reported a technique for improving the riding comfort of an automobile by increasing the frictional force of a shock absorber (Patent Document 7). In these compositions, a polymethacrylate viscosity index improver is generally used, and an ethylene-propylene copolymer or a styrene-maleic acid ester copolymer is used as one having excellent anti-cavitation performance and durability of damping force. A buffer oil composition for automobiles containing 1 to 15% by mass of a polymer as a resin amount has been reported (Patent Document 8).
However, in order to improve vehicle riding comfort by suppressing vehicle body vibrations when overcoming obstacles such as road surface irregularities, improving characteristics that absorb vehicle body vibrations instantaneously (hereinafter referred to as initial damping characteristics) It has been found that the selection of friction modifiers, antiwear agents or viscosity index improvers alone is insufficient.
JP 7-224293 A JP-A-7-258678 JP-A-6-128581 JP 2000-192067 A JP 2002-194376 A JP-A-5-255683 JP 2004-035624 A JP 2002-053886 A

本発明は、初期ダンピング特性に優れ、緩衝器を備えた車両の乗り心地を改善するできる緩衝器用油圧作動油組成物を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a hydraulic fluid composition for a shock absorber that has excellent initial damping characteristics and can improve the riding comfort of a vehicle equipped with the shock absorber.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、25℃における動粘度が10,000mm/s未満のジメチルポリシロキサンを使用した場合には、初期ダンピング特性を向上させるには限界があることがわかった。そして、25℃における動粘度が10,000mm/s未満であっても、フッ素変性シリコーンオイルを含有させた場合には、初期ダンピング特性を著しく改善できることを見出した。また、かかるフッ素変性シリコーンオイルと特定の粘度指数向上剤を組み合わせた場合に、初期ダンピング特性がより一層優れ、乗り心地が改善されることが判明した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have improved the initial damping characteristics when dimethylpolysiloxane having a kinematic viscosity at 25 ° C. of less than 10,000 mm 2 / s is used. I found that there was a limit. And even if kinematic viscosity in 25 degreeC is less than 10,000 mm < 2 > / s, when the fluorine modified silicone oil was contained, it discovered that an initial damping characteristic could be improved remarkably. It has also been found that when such a fluorine-modified silicone oil and a specific viscosity index improver are combined, the initial damping characteristics are further improved and the ride comfort is improved.

すなわち、本発明は、潤滑油基油に、25℃における動粘度が10,000mm/s未満のシリコーンオイル及び粘度指数向上剤を含有する緩衝器用油圧作動油組成物であって、当該シリコーンオイルがフッ素変性シリコーンオイルであることを特徴とする緩衝器用油圧作動油組成物に関する。
また、本発明においては、前記粘度指数向上剤が、オレフィン(共)重合体系粘度指数向上剤及び/又はポリメタクリレート系粘度指数向上剤であることが好ましい。
また、前記オレフィン(共)重合体系粘度指数向上剤としてはエチレン−プロピレン共重合体系粘度指数向上剤であることが好ましい。
また、前記オレフィン(共)重合体系粘度指数向上剤としてはポリブテン系粘度指数向上剤であることが好ましい。
また、前記オレフィン(共)重合体系粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量基準で、ポリマー量として0.01〜1質量%未満であることが好ましい。
That is, the present invention is a hydraulic fluid composition for a shock absorber containing a lubricating base oil containing a silicone oil having a kinematic viscosity at 25 ° C. of less than 10,000 mm 2 / s and a viscosity index improver, the silicone oil Is a hydraulic fluid composition for shock absorbers, characterized in that is a fluorine-modified silicone oil.
In the present invention, the viscosity index improver is preferably an olefin (co) polymer based viscosity index improver and / or a polymethacrylate viscosity index improver.
The olefin (co) polymer viscosity index improver is preferably an ethylene-propylene copolymer viscosity index improver.
The olefin (co) polymer viscosity index improver is preferably a polybutene viscosity index improver.
Moreover, it is preferable that content of the said olefin (co) polymer system viscosity index improver is 0.01 to less than 1 mass% as a polymer amount on the basis of the total amount of the composition.

また、本発明においては、潤滑油基油に、25℃における動粘度が10,000mm/s未満のシリコーンオイル及び粘度指数向上剤を含有する緩衝器用油圧作動油において、当該シリコーンオイルとしてフッ素変性シリコーンオイルを含有させることを特徴とする、緩衝器を備えた車両の初期ダンピング特性及び/又は乗り心地を向上させる方法が提供される。
また、本発明においては、潤滑油基油に、25℃における動粘度が10,000mm/s未満のシリコーンオイル及び粘度指数向上剤を含有する緩衝器用油圧作動油において、当該シリコーンオイルとしてフッ素変性シリコーンオイルを、粘度指数向上剤としてオレフィン(共)重合体系粘度指数向上剤及び/又はポリメタクリレート系粘度指数向上剤を含有させることを特徴とする、緩衝器を備えた車両の初期ダンピング特性及び/又は乗り心地を向上させる方法が提供される。
In the present invention, the lubricating oil base oil contains a silicone oil having a kinematic viscosity of less than 10,000 mm 2 / s at 25 ° C. and a hydraulic fluid for a shock absorber containing a viscosity index improver. A method is provided for improving the initial damping characteristics and / or ride comfort of a vehicle equipped with a shock absorber, characterized in that it contains silicone oil.
In the present invention, the lubricating oil base oil contains a silicone oil having a kinematic viscosity of less than 10,000 mm 2 / s at 25 ° C. and a hydraulic fluid for a shock absorber containing a viscosity index improver. An initial damping characteristic of a vehicle equipped with a shock absorber, characterized in that the silicone oil contains an olefin (co) polymer based viscosity index improver and / or a polymethacrylate viscosity index improver as a viscosity index improver, and / or Alternatively, a method for improving riding comfort is provided.

以下、本発明について詳述する。
本発明の緩衝器用油圧作動油組成物における潤滑油基油としては、特に制限はなく、通常の潤滑油に使用される鉱油系基油および合成系基油が使用できる。
鉱油系基油としては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を1つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油、GTL WAX(ガストゥリキッドワックス)を異性化する手法で製造される基油等が例示できる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The lubricating base oil in the hydraulic fluid composition for shock absorbers of the present invention is not particularly limited, and mineral base oils and synthetic base oils used for ordinary lubricating oils can be used.
Specifically, as the mineral base oil, the lubricating oil fraction obtained by subjecting the crude oil to atmospheric distillation obtained under reduced pressure is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, Examples include those refined by performing one or more treatments such as solvent dewaxing, hydrorefining, etc., or base oils produced by a method of isomerizing wax isomerized mineral oil, GTL WAX (Gas Liquid Wax).

合成系基油としては、具体的には、ポリブテン又はその水素化物;1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフィン又はその水素化物;ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート等のジエステル;ネオペンチルグリコールエステル、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等のポリオールエステル;アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、芳香族エステル等の芳香族系合成油;これらの混合物等が例示できる。   Specific examples of synthetic base oils include polybutene or hydrides thereof; poly-α-olefins such as 1-octene oligomers and 1-decene oligomers or hydrides thereof; ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate , Diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc .; neopentyl glycol ester, trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol-2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate Examples thereof include polyol esters such as alkyl naphthalene, alkylbenzene, aromatic synthetic oils such as aromatic esters, and mixtures thereof.

本発明における潤滑油基油としては、上記鉱油系基油、上記合成系基油又はこれらの中から選ばれる2種以上の任意混合物等が使用できる。例えば、1種以上の鉱油系基油、1種以上の合成系基油、1種以上の鉱油系基油と1種以上の合成系基油との混合油等を挙げることができる。   As the lubricating base oil in the present invention, the above mineral base oil, the above synthetic base oil, or an arbitrary mixture of two or more selected from these can be used. Examples thereof include one or more mineral base oils, one or more synthetic base oils, a mixed oil of one or more mineral base oils and one or more synthetic base oils, and the like.

本発明において用いる潤滑油基油の動粘度は特に制限はないが、一般の緩衝器に要求される減衰力に適合させる観点から、40℃における動粘度の下限値は、好ましくは3mm/s、より好ましくは6mm/sであり、一方、その上限値は、好ましくは60mm/s、より好ましくは40mm/s、さらに好ましくは20mm/sであり、より低摩擦の組成物を得ることができる点で、さらに好ましくは10mm/s以下、特に好ましくは9mm/s以下であることが望ましい。 The kinematic viscosity of the lubricating base oil used in the present invention is not particularly limited, but the lower limit of the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 3 mm 2 / s from the viewpoint of adapting to the damping force required for a general shock absorber. More preferably 6 mm 2 / s, while the upper limit is preferably 60 mm 2 / s, more preferably 40 mm 2 / s, even more preferably 20 mm 2 / s, and a lower friction composition. From the viewpoint that it can be obtained, it is more preferably 10 mm 2 / s or less, and particularly preferably 9 mm 2 / s or less.

また、本発明において使用する潤滑油基油の粘度指数も特に限定されず任意であるが、緩衝器に要求される基本的性能である減衰作用が油圧作動油の粘度に依存し、温度による減衰力の変化をできるだけ小さくするという観点から、粘度指数は80以上が好ましく、より好ましくは95以上のものを用いるのが望ましい。   Also, the viscosity index of the lubricating base oil used in the present invention is not particularly limited and is arbitrary. However, the damping action, which is a basic performance required for the shock absorber, depends on the viscosity of the hydraulic fluid, and is attenuated by temperature. From the viewpoint of minimizing the change in force, the viscosity index is preferably 80 or more, more preferably 95 or more.

次にフッ素変性シリコーンオイルについて説明する。
本発明の緩衝器用油圧作動油組成物に用いられるフッ素変性シリコーンオイルは、その25℃における動粘度が10,000mm/s未満のものであり、好ましくは10〜5,000mm/sであり、より好ましくは50〜2,000mm/sであり、特に好ましくは100〜500mm/sである。25℃における動粘度が10,000mm/s未満であり、フッ素変性されていないシリコーンオイルを用いた場合、初期ダンピング特性向上効果が小さい。また、フッ素変性シリコーンオイルの25℃における動粘度を特に好ましい100mm/s以上とすることで、より初期ダンピング特性向上効果に優れる組成物を得ることができる。
Next, the fluorine-modified silicone oil will be described.
The fluorine-modified silicone oil used in the hydraulic fluid composition for a shock absorber according to the present invention has a kinematic viscosity at 25 ° C. of less than 10,000 mm 2 / s, preferably 10 to 5,000 mm 2 / s. , more preferably 50~2,000mm 2 / s, particularly preferably from 100 to 500 mm 2 / s. When a silicone oil having a kinematic viscosity at 25 ° C. of less than 10,000 mm 2 / s and not fluorine-modified is used, the effect of improving the initial damping characteristics is small. In addition, by setting the kinematic viscosity at 25 ° C. of the fluorine-modified silicone oil to a particularly preferable value of 100 mm 2 / s or more, it is possible to obtain a composition that is more excellent in the initial damping property improvement effect.

本発明のフッ素変性シリコーンオイルとしては、上記動粘度を有する公知のフッ素変性シリコーンオイルが挙げられ、その構造に特に制限はないが、例えば、下記一般式(1)で表されるオルガノポリシロキサンの置換基の一部または全部が炭素数1〜10のフルオロアルキル基で置換されたもの等が挙げられる。

Figure 2006143925
Examples of the fluorine-modified silicone oil of the present invention include known fluorine-modified silicone oils having the above kinematic viscosity, and the structure thereof is not particularly limited. For example, the organopolysiloxane represented by the following general formula (1) Examples include those in which part or all of the substituents are substituted with a fluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
Figure 2006143925

式(1)中、Rは炭素数1〜10の炭化水素基又は水素を示し、各々同一でも異なっていてもよい。ここでいう炭素数1〜10の炭化水素基としては、炭素数1〜10のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等を示し、炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、メチル基であることが特に好ましい。   In formula (1), R shows a C1-C10 hydrocarbon group or hydrogen, and may be the same or different. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, an arylalkyl group, and the like, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is A methyl group is preferable and a methyl group is particularly preferable.

本発明のフッ素変性シリコーンオイルとしては、例えば、上記(1)式におけるRがメチル基であるジメチルポリシロキサンにおけるメチル基の一部を、フッ素変性された炭素数1〜10のアルキル基、好ましくはフッ素変性された炭素数1〜4のアルキル基で置換された構造を有するフッ素変性シリコーンオイルであることが好ましい。ここでフッ素変性された炭素数1〜10のアルキル基としては、具体的には、モノ、ジ又はトリフルオロメチル基、モノ、ジ又はトリフルオロエチル基、モノ、ジ又はトリフルオロプロピル基、モノ、ジ又はトリフルオロブチル基等が挙げられる。本発明においては、Rがメチル基であり、その一部がトリフルオロプロピル基に置換された、トリフルオロプロピルメチルポリシロキサン等が具体例として挙げられる。   As the fluorine-modified silicone oil of the present invention, for example, a part of the methyl group in the dimethylpolysiloxane in which R in the formula (1) is a methyl group, a fluorine-modified alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably A fluorine-modified silicone oil having a structure substituted with a fluorine-modified alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable. Specific examples of the fluorine-modified alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include mono, di or trifluoromethyl groups, mono, di or trifluoroethyl groups, mono, di or trifluoropropyl groups, and mono groups. , Di- or trifluorobutyl group, and the like. In the present invention, specific examples include trifluoropropylmethyl polysiloxane in which R is a methyl group, a part of which is substituted with a trifluoropropyl group.

フッ素変性シリコーンオイルの含有量は、特に制限はないが、緩衝器用油圧作動油組成物全量基準で、好ましくは1〜100質量ppm、より好ましくは2〜30質量ppm、さらに好ましくは3〜20質量ppm、特に好ましくは3〜10質量ppm、最も好ましくは3〜8質量ppmである。フッ素変性シリコーンオイルの含有量が1質量ppm未満の場合、初期ダンピング向上効果が小さく、また、100質量ppmを超える場合は、含有量に見合うだけの効果が期待できないばかりでなく、発生した泡が消えにくいためかえって初期ダンピング特性の向上効果が低下するため好ましくない。   The content of the fluorine-modified silicone oil is not particularly limited, but is preferably 1 to 100 mass ppm, more preferably 2 to 30 mass ppm, and further preferably 3 to 20 mass based on the total amount of the hydraulic fluid composition for shock absorbers. ppm, particularly preferably 3 to 10 ppm by mass, most preferably 3 to 8 ppm by mass. When the content of the fluorine-modified silicone oil is less than 1 mass ppm, the effect of improving the initial damping is small. When the content exceeds 100 mass ppm, not only the effect corresponding to the content cannot be expected but also the generated foam Since it is difficult to disappear, the effect of improving the initial damping characteristic is lowered, which is not preferable.

また、本発明の緩衝器用油圧作動油組成物に用いられる粘度指数向上剤としては、各種公知の粘度指数向上剤、例えば、オレフィン(共)重合体系粘度指数向上剤、及びオレフィン(共)重合体系粘度指数向上剤以外の粘度指数向上剤を使用することができ、少量の含有量で初期ダンピング特性を改善できる点でオレフィン(共)重合体系粘度指数向上剤を使用することが好ましく、また、初期ダンピング特性と組成物の粘度−温度特性をより改善できる点でオレフィン(共)重合体系粘度指数向上剤以外の粘度指数向上剤、例えばポリメタクリレート系粘度指数向上剤を含有させることが好ましく、両者を併用することが特に好ましい。   Further, as the viscosity index improver used in the hydraulic fluid composition for a shock absorber of the present invention, various known viscosity index improvers, for example, olefin (co) polymer viscosity index improvers, and olefin (co) polymer systems are known. Viscosity index improvers other than viscosity index improvers can be used, and it is preferable to use an olefin (co) polymer based viscosity index improver in terms of improving initial damping characteristics with a small amount of content. It is preferable to contain a viscosity index improver other than the olefin (co) polymer based viscosity index improver, for example, a polymethacrylate viscosity index improver, in terms of further improving the damping characteristics and the viscosity-temperature characteristics of the composition. It is particularly preferable to use it in combination.

オレフィン(共)重合体系粘度指数向上剤としては、具体的には、ポリブテン(ポリイソブチレン)若しくはその水素化物、エチレン−α−オレフィン共重合体(α−オレフィンとしてはプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン等)若しくはその水素化物、等が挙げられる。ポリイソブチレンは初期ダンピング特性を改善するのに効果的であり、エチレン−α−オレフィン共重合体は初期ダンピング特性の改善に優れるとともに、初期ダンピング特性をより維持しやすいためより好ましい。   Specific examples of the olefin (co) polymer viscosity index improver include polybutene (polyisobutylene) or a hydride thereof, an ethylene-α-olefin copolymer (α-olefin includes propylene, 1-butene, 1- Pentene or the like) or a hydride thereof. Polyisobutylene is effective in improving the initial damping characteristics, and an ethylene-α-olefin copolymer is more preferable because it is excellent in improving the initial damping characteristics and more easily maintains the initial damping characteristics.

本発明で用いるオレフィン(共)重合体系粘度指数向上剤の重量平均分子量は大きいことが必要であり、ポリブテン系粘度指数向上剤では通常100,000〜1,000,000、好ましくは150,000〜600,000、さらに好ましくは250,000〜550,000であり、初期ダンピング特性に優れ、それを長期間維持できる点で特に好ましくは250,000〜350,000のものが好適である。また、エチレン−α−オレフィン共重合体では、通常100,000〜1,000,000、好ましくは150,000〜600,000、さらに好ましくは250,000〜550,000、特に好ましくは250,000〜350,000のものが好適である。オレフィン(共)重合体系粘度指数向上剤の重量平均分子量が100,000未満のときは減衰力向上効果が小さく、1,000,000より大きくなると使用中に分子が剪断により低分子量化するため、乗り心地が変化するため好ましくない。   The weight average molecular weight of the olefin (co) polymer viscosity index improver used in the present invention needs to be large, and the polybutene viscosity index improver is usually 100,000 to 1,000,000, preferably 150,000 to It is preferably 600,000, more preferably 250,000 to 550,000, particularly preferably 250,000 to 350,000 in view of excellent initial damping characteristics and the ability to maintain it for a long period of time. In the case of an ethylene-α-olefin copolymer, it is usually 100,000 to 1,000,000, preferably 150,000 to 600,000, more preferably 250,000 to 550,000, particularly preferably 250,000. Those of ˜350,000 are preferred. When the weight average molecular weight of the olefin (co) polymer viscosity index improver is less than 100,000, the effect of improving the damping force is small. When the weight average molecular weight is greater than 1,000,000, the molecular weight is reduced by shearing during use. This is not preferable because the ride comfort changes.

本発明において、ポリマー量(有効成分)としてのオレフィン(共)重合体系粘度指数向上剤の含有量は、緩衝器用油圧作動油組成物全量基準として、ポリブテン系粘度指数向上剤では、好ましくは0.005〜5質量%、より好ましくは0.01〜1質量%未満、特に好ましくは0.01〜0.1質量%であり、エチレン−α−オレフィン共重合体系粘度指数向上剤では、好ましくは0.005〜5質量%、より好ましくは0.01〜1質量%未満、特に好ましくは0.05〜0.5質量%である。これらオレフィン(共)重合体系粘度指数向上剤の含有量をポリマー量として上記のようにごく少量含有させることで優れた減衰力を発揮するだけでなく、減衰力の維持性に優れた、すなわち、乗り心地が変化しにくい組成物を得ることができるため特に好ましい。
なお、オレフィン(共)重合体系粘度指数向上剤としては、潤滑油への溶解性やハンドリング向上等を目的とし、通常、希釈剤を10〜95質量%程度含有するものが入手可能であるが、有効成分としてのポリマーが前記した範囲になるように配合することが好ましい。
In the present invention, the content of the olefin (co) polymer-based viscosity index improver as the polymer amount (active ingredient) is preferably 0. In the polybutene viscosity index improver, based on the total amount of the hydraulic fluid composition for the shock absorber. 005 to 5% by mass, more preferably 0.01 to less than 1% by mass, particularly preferably 0.01 to 0.1% by mass. In the ethylene-α-olefin copolymer viscosity index improver, preferably 0 0.005 to 5% by mass, more preferably 0.01 to less than 1% by mass, and particularly preferably 0.05 to 0.5% by mass. In addition to exhibiting an excellent damping force by adding a very small amount of the content of these olefin (co) polymer viscosity index improvers as described above as a polymer amount, it has excellent damping force maintenance, that is, This is particularly preferable because a composition in which the ride comfort is hardly changed can be obtained.
In addition, as an olefin (co) polymer system viscosity index improver, for the purpose of improving the solubility in a lubricating oil and handling, etc., those containing a diluent of about 10 to 95% by mass are usually available. It is preferable to blend so that the polymer as the active ingredient is in the above-described range.

オレフィン(共)重合体系粘度指数向上剤以外の粘度指数向上剤としては、各種公知の粘度指数向上剤、例えば、ポリメタクリレート系粘度指数向上剤、スチレン−ジエン共重合体系粘度指数向上剤、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体系粘度指数向上剤又はポリアルキルスチレン系粘度指数向上剤等を使用することができ、中でもポリメタクリレート系粘度指数向上剤を含有させることが好ましい。
オレフィン(共)重合体系粘度指数向上剤以外の粘度指数向上剤の重量平均分子量は、特に制限はないが、通常10,000〜1,000,000、好ましくは100,000〜500,000、さらに好ましくは150,000〜300,000、特に好ましくは150,000〜250,000のものが好適である。
オレフィン(共)重合体系粘度指数向上剤以外の粘度指数向上剤を含有させる場合の含有量は、特に制限はないが、緩衝器用油圧作動油組成物全量基準で、ポリマー量(有効成分量)として、好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.1〜5質量%、特に好ましくは0.5〜3質量%である。
As the viscosity index improver other than the olefin (co) polymer viscosity index improver, various known viscosity index improvers such as polymethacrylate viscosity index improver, styrene-diene copolymer viscosity index improver, styrene- A maleic anhydride ester copolymer-based viscosity index improver or a polyalkylstyrene-based viscosity index improver can be used, and among them, a polymethacrylate-based viscosity index improver is preferably contained.
The weight average molecular weight of the viscosity index improver other than the olefin (co) polymer viscosity index improver is not particularly limited, but is usually 10,000 to 1,000,000, preferably 100,000 to 500,000, Preferably those having 150,000 to 300,000, particularly preferably 150,000 to 250,000 are suitable.
The content in the case of containing a viscosity index improver other than the olefin (co) polymer viscosity index improver is not particularly limited, but as a polymer amount (active ingredient amount) based on the total amount of the hydraulic fluid composition for shock absorbers Preferably, it is 0.01-10 mass%, More preferably, it is 0.1-5 mass%, Most preferably, it is 0.5-3 mass%.

本発明の緩衝器用油圧作動油組成物には、さらに必要に応じて、その性能をさらに向上させるために、又は、その他の目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を添加することができる。このような添加剤としては、例えば、摩擦調整剤、摩耗防止剤、無灰分散剤、酸化防止剤、流動性向上剤、金属不活性化剤、金属系清浄剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、消泡剤、及び着色剤等の各種添加剤を挙げることができる。   The hydraulic fluid composition for a shock absorber according to the present invention further includes any additive generally used in lubricating oil, if necessary, to further improve its performance or depending on other purposes. Can be added. Examples of such additives include friction modifiers, antiwear agents, ashless dispersants, antioxidants, fluidity improvers, metal deactivators, metal detergents, corrosion inhibitors, rust inhibitors, Various additives, such as a demulsifier, an antifoamer, and a coloring agent, can be mentioned.

摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン、モリブデンアミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、二硫化モリブデン等のモリブデン系摩擦調整剤、炭素数6〜30のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数6〜30の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、アミン化合物、イミド化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤等が挙げられ、組成物全量基準で、通常0.01〜5質量%の範囲で含有させることが可能である。   As the friction modifier, any compound usually used as a friction modifier for lubricating oils can be used. For example, molybdenum dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate, molybdenum amine complex, molybdenum-succinimide complex, molybdenum disulfide Molybdenum friction modifiers such as C6-30 alkyl groups or alkenyl groups, especially amine compounds and imide compounds having at least one C6-30 linear alkyl group or linear alkenyl group in the molecule Ashless friction modifiers such as fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, fatty alcohols, aliphatic ethers, etc., and can be contained in the range of usually 0.01 to 5% by mass based on the total amount of the composition. It is.

摩耗防止剤としては、潤滑油の摩耗防止剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、リン及び/又は硫黄含有摩耗防止剤等が挙げられ、例えば、(チオ)リン酸エステル類、(チオ)亜リン酸エステル類、これらの誘導体、これら金属塩、これらのアミン塩、及びジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類、ジチオカーバメート、ジチオカルバミン酸亜鉛等の硫黄含有化合物等が挙げられる。これらの摩耗防止剤は、組成物全量基準で、通常0.01〜5質量%の範囲で本発明の組成物に含有させることが可能である。   As the antiwear agent, any compound usually used as an antiwear agent for lubricating oils can be used, and examples thereof include phosphorus and / or sulfur-containing antiwear agents. For example, (thio) phosphate esters (Thio) phosphites, derivatives thereof, metal salts, amine salts thereof, and sulfur-containing compounds such as disulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, dithiocarbamate, zinc dithiocarbamate, and the like. . These antiwear agents can be contained in the composition of the present invention usually in the range of 0.01 to 5% by mass based on the total amount of the composition.

無灰分散剤としては、潤滑油の無灰分散剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸イミド、ベンジルアミン、ポリアミン等及びそれらのホウ素化合物、リン化合物、硫黄化合物、含酸素有機化合物等により変性された誘導体等が挙げられる。無灰分散剤は、組成物全量基準で、通常0.01〜20質量%、好ましくは0.01〜5質量%、より好ましくは1質量%以下、特に好ましくは0.5質量%以下の範囲で本発明の組成物に含有させることが可能である。   As the ashless dispersant, any compound usually used as an ashless dispersant for lubricating oils can be used. For example, succinimide, benzylamine, polyamine and the like having an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms and the like Examples thereof include derivatives modified with boron compounds, phosphorus compounds, sulfur compounds, oxygen-containing organic compounds, and the like. The ashless dispersant is generally 0.01 to 20% by mass, preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 1% by mass or less, and particularly preferably 0.5% by mass or less, based on the total amount of the composition. It can be contained in the composition of the present invention.

酸化防止剤としては、潤滑油の酸化防止剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、オクチル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル置換脂肪酸エステル類等のフェノール系酸化防止剤、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等のアミン系酸化防止剤等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、組成物全量基準で、通常0.01〜5質量%の範囲で本発明の組成物に含有させることが可能である。   As the antioxidant, any compound usually used as an antioxidant for lubricating oils can be used. For example, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 4,4′-methylenebis (2, 6-di-tert-butylphenol), octyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl substituted fatty acid esters, etc. And phenolic antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine, and dialkyldiphenylamine. These antioxidants can be contained in the composition of the present invention usually in the range of 0.01 to 5% by mass based on the total amount of the composition.

流動性向上剤としては、潤滑油の流動性向上剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、ポリメタクリレート系流動性向上剤等が挙げられる。
金属不活性化剤としては、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、1,3,4−チアジアゾールポリスルフィド、1,3,4−チアジアゾリル−2,5−ビスジアルキルジチオカーバメート、2−(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、及びβ−(o−カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリル等が挙げられる。
As the fluidity improver, any compound usually used as a fluidity improver for lubricating oils can be used, and examples thereof include a polymethacrylate fluidity improver.
Metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfides, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bisdialkyldithio Examples thereof include carbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.

金属系清浄剤としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のスルホネート、フェネート、サリシレート及びホスホネート等が挙げられる。
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。
防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、及び多価アルコールエステル等が挙げられる。
Examples of metal detergents include alkali metal or alkaline earth metal sulfonates, phenates, salicylates, and phosphonates.
Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, and imidazole compounds.
Examples of the rust inhibitor include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、及びポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。
消泡剤としては、例えば、25℃における動粘度が0.5〜10,000mm/s未満のシリコーンオイル(フッ素変性シリコーンオイルを除く)、25℃における動粘度が10,000mm/s以上のシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリシレートとo−ヒドロキシベンジルアルコール、アルミニウムステアレート、オレイン酸カリウム、N−ジアルキル−アリルアミンニトロアミノアルカノール、イソアミルオクチルホスフェートの芳香族アミン塩、アルキルアルキレンジホスフェート、チオエーテルの金属誘導体、ジスルフィドの金属誘導体、脂肪族炭化水素のフッ素化合物、トリエチルシラン、ジクロロシラン、アルキルフェニルポリエチレングリコールエーテルスルフィド、フルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.
As the defoaming agent, for example, (except for the fluorine-modified silicone oil) 25 kinematic viscosity at ℃ is 0.5~10,000mm 2 / s less than the silicone oil, 25 kinematic viscosity at ℃ is 10,000 mm 2 / s or more Silicone oil, alkenyl succinic acid derivative, ester of polyhydroxy aliphatic alcohol and long chain fatty acid, methyl salicylate and o-hydroxybenzyl alcohol, aluminum stearate, potassium oleate, N-dialkyl-allylamine nitroaminoalkanol, isoamyl octyl phosphate Aromatic amine salts, alkylalkylene diphosphates, metal derivatives of thioethers, metal derivatives of disulfides, fluorine compounds of aliphatic hydrocarbons, triethylsilane, dichlorosilane, alkylphenyl polyethylene Examples include glycol ether sulfide and fluoroalkyl ether.

これらの添加剤を本発明の緩衝器用油圧作動油組成物に含有させる場合には、その含有量は組成物全量基準で、流動性向上剤、金属系清浄剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤ではそれぞれ0.005〜5質量%、金属不活性化剤では0.005〜1質量%、消泡剤では0.0001〜0.01質量%の範囲で通常選ばれる。   When these additives are contained in the hydraulic fluid composition for a shock absorber of the present invention, the content is based on the total amount of the composition, a fluidity improver, a metallic detergent, a corrosion inhibitor, a rust inhibitor, It is usually selected in the range of 0.005 to 5% by mass for the demulsifier, 0.005 to 1% by mass for the metal deactivator, and 0.0001 to 0.01% by mass for the antifoaming agent.

上述のように、潤滑油基油に、特定のフッ素変性シリコーンオイルと粘度指数向上剤を組み合わせて含有させることにより、初期ダンピング特性に優れ、自動車の乗り心地を改善することができる緩衝器用油圧作動油組成物が得られる。   As described above, by incorporating a specific fluorine-modified silicone oil and a viscosity index improver into the lubricating base oil, it has excellent initial damping characteristics and can improve the ride comfort of automobiles. An oil composition is obtained.

以下、本発明の内容を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these.

[実施例1〜3および比較例1]
潤滑油基油に表1に示す組成の添加剤を配合し、40℃における動粘度を10mm/sとなるように本発明の油圧作動油組成物(実施例1〜3)及び比較用の油圧作動油組成物(比較例1)をそれぞれ調製した。得られた組成物について、下記に示す条件によって初期ダンピング特性を評価し、その結果を表1に併記した。
[Examples 1 to 3 and Comparative Example 1]
An additive having the composition shown in Table 1 is blended in the lubricating base oil, and the hydraulic fluid composition of the present invention (Examples 1 to 3) and comparative examples are used so that the kinematic viscosity at 40 ° C. is 10 mm 2 / s. A hydraulic fluid composition (Comparative Example 1) was prepared. The resulting composition was evaluated for initial damping characteristics under the conditions shown below, and the results are also shown in Table 1.

(初期ダンピング特性)
本発明の油圧作動油組成物を封入した緩衝器を装着した乗用車に垂直方向の加速度計を設置し、乗員3名が乗車した状態で30分走行後、高さ3cmの障害物を時速60kmで乗り越えたときの垂直方向の加速度変化を計測した。加速度変化(伸び方向及び圧縮方向の絶対値の合計)の最大値を表1に示した。加速度変化が小さいほど垂直方向の振動を吸収しやすいことを示す。
また、加速度変化の計測と同時に初期ダンピング特性を、比較例1の組成物を使用した場合の評点3.0を基準とし、評点5.0を最高点の目安として、それぞれの乗員が相対評価を行った。各試験毎に各乗員の乗車位置をローテーションさせ、それぞれ3回×3人分の評点を平均した結果を表1に示した。初期ダンピング特性の評点が高いほど振動が収まりやすく、乗り心地に優れることを示す。
(Initial damping characteristics)
A vertical accelerometer is installed in a passenger car equipped with a shock absorber filled with the hydraulic fluid composition of the present invention, and after traveling for 30 minutes with three passengers on board, an obstacle with a height of 3 cm is moved at a speed of 60 km / h. We measured the acceleration change in the vertical direction when we got over. Table 1 shows the maximum value of the acceleration change (the sum of absolute values in the extension direction and the compression direction). The smaller the change in acceleration, the easier it is to absorb vertical vibration.
In addition, the initial damping characteristics at the same time as the measurement of the acceleration change are based on a rating of 3.0 when the composition of Comparative Example 1 is used as a reference, and a rating of 5.0 as the maximum guideline. went. Table 1 shows the results obtained by rotating the boarding position of each occupant for each test and averaging the scores for 3 times × 3 persons. The higher the initial damping characteristic score, the easier the vibration is to settle and the better the ride quality.

Figure 2006143925
Figure 2006143925

表1に示す通り、本発明にかかる緩衝器用油圧作動油組成物(実施例1〜3)を使用した場合、25℃における動粘度が10,000mm/s未満のフッ素を含まないシリコーンオイルを使用した場合(比較例1)と比べ、垂直方向の加速度変化が小さく、また、初期ダンピング特性も格段に向上することがわかり、乗り心地が改善されていることがわかる。また、オレフィン(共)重合体系粘度指数向上剤を使用した場合、ポリメタクリレート系粘度指数向上剤を使用した場合よりも垂直方向の加速度変化及び初期ダンピング特性が改善されていることがわかる。
なお、垂直方向の加速度の経時変化の計測結果から、実施例1〜3の組成物を使用した場合には、比較例1の組成物を使用した場合よりも明らかに車体振動の消失時間が短いことを確認している。
As shown in Table 1, when the hydraulic fluid composition for a shock absorber according to the present invention (Examples 1 to 3) is used, a silicone oil containing no fluorine having a kinematic viscosity at 25 ° C. of less than 10,000 mm 2 / s is used. Compared to the case of using (Comparative Example 1), it can be seen that the change in acceleration in the vertical direction is small, the initial damping characteristics are remarkably improved, and the riding comfort is improved. It can also be seen that when the olefin (co) polymer viscosity index improver is used, the vertical acceleration change and the initial damping characteristics are improved as compared with the case where the polymethacrylate viscosity index improver is used.
In addition, from the measurement result of the time-dependent change of the acceleration in the vertical direction, when the compositions of Examples 1 to 3 are used, the disappearance time of the vehicle body vibration is clearly shorter than when the composition of Comparative Example 1 is used. I have confirmed that.

Claims (1)

潤滑油基油に、25℃における動粘度が10,000mm/s未満のシリコーンオイル及び粘度指数向上剤を含有する緩衝器用油圧作動油組成物であって、当該シリコーンオイルがフッ素変性シリコーンオイルであることを特徴とする緩衝器用油圧作動油組成物。
A hydraulic fluid composition for a shock absorber containing a lubricating base oil containing a silicone oil having a kinematic viscosity at 25 ° C. of less than 10,000 mm 2 / s and a viscosity index improver, wherein the silicone oil is a fluorine-modified silicone oil A hydraulic fluid composition for a shock absorber.
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