JP2006137854A - Resin composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition having excellent impact resistance and heat resistance and comprising a poly(3-hydroxybutylate)-based polymer and a thermoplastic polyurethane. <P>SOLUTION: The resin composition comprises 50-99 wt.% poly(3-hydroxybutylate)-based polymer, and 50-1 wt.% thermoplastic polyurethane and satisfies the following requirements (a) to (d): (a) the glass transition temperature is (-30)-(-50)°C; (b) the JIS A surface hardness is ≥60 and ≤95; (c) the crystallization temperature when being heated from room temperature to 180°C at 80°C/min rate, kept at 180°C for 1 min and cooled at 10°C/min temperature-dropping rate by a differential scanning calorimeter is ≥110°C and ≤170°C; and (d) the weight average molecular weight (Mw) expressed in terms of polystyrene when a chloroform-dissolved component is measured by a gel-permeation chromatography is ≥100,000 and ≤3,000,000. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体及び熱可塑性ポリウレタンからなる樹脂組成物に関するものであり、更に詳細には耐衝撃性、耐熱性に優れるポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体及び熱可塑性ポリウレタンからなる樹脂組成物に関するものである。   The present invention relates to a resin composition comprising a poly-3-hydroxybutyrate polymer and a thermoplastic polyurethane, and more specifically, a poly-3-hydroxybutyrate polymer excellent in impact resistance and heat resistance, and a heat The present invention relates to a resin composition comprising a plastic polyurethane.

ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体は植物を原料として得られることから、環境負荷の少ない材料として近年注目を集めている。しかしながら、ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体は、耐衝撃性に劣るという課題があった。   Since poly-3-hydroxybutyrate polymers are obtained from plants as raw materials, they have recently attracted attention as materials with little environmental impact. However, the poly 3-hydroxybutyrate polymer has a problem that it is inferior in impact resistance.

本課題を解決する方法として、ポリカプロラクトンやポリブチレンサクシネート系樹脂を混合する方法が提案されている(例えば特許文献1,2参照。)。   As a method for solving this problem, a method of mixing polycaprolactone or polybutylene succinate resin has been proposed (for example, see Patent Documents 1 and 2).

特開平9−194281号公報(第1頁)JP-A-9-194281 (first page) 特開平11−323141号公報(第1頁)JP 11-323141 A (first page)

しかしながら、特許文献1、2に提案された該異種ポリマーを混合する方法においては、その耐衝撃性は十分なものではなく、耐熱性も低いものであった。   However, in the method of mixing the different polymers proposed in Patent Documents 1 and 2, the impact resistance is not sufficient and the heat resistance is low.

そこで、本発明は、耐熱性、耐衝撃性に優れたポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体及び熱可塑性ポリウレタンからなる樹脂組成物を提供するものである。   Therefore, the present invention provides a resin composition comprising a poly-3-hydroxybutyrate polymer and a thermoplastic polyurethane excellent in heat resistance and impact resistance.

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体及び特定の熱可塑性ポリウレタンからなる樹脂組成物が優れた耐衝撃性、耐熱性を示すことを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a resin composition comprising a poly-3-hydroxybutyrate polymer and a specific thermoplastic polyurethane exhibits excellent impact resistance and heat resistance. The present invention has been completed.

すなわち、本発明は、ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体50〜99重量%、並びに、(a)及び(b)の要件を満たす熱可塑性ポリウレタン50〜1重量%からなり、下記(c)及び(d)に示す要件を満たすことを特徴とする樹脂組成物に関するものである。
(a)示差走査型熱量計にて、−100℃から10℃/分の昇温速度で加熱した際のガラス転移温度が−30〜−50℃である。
(b)JIS A表面硬度が60以上95以下である。
(c)示差走査型熱量計にて、室温から80℃/分の昇温速度で180℃まで加熱し、180℃において1分間保持した後、10℃/分の降温速度で冷却した際の結晶化温度が110℃以上170℃以下。
(d)クロロホルム溶解成分をゲル浸透クロマトグラフィにより測定した際のポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が100000以上3000000以下。
That is, the present invention comprises 50 to 99% by weight of a poly 3-hydroxybutyrate polymer and 50 to 1% by weight of a thermoplastic polyurethane that satisfies the requirements of (a) and (b). The present invention relates to a resin composition that satisfies the requirements shown in (d).
(A) The glass transition temperature when heated at a rate of temperature increase from −100 ° C. to 10 ° C./min with a differential scanning calorimeter is −30 to −50 ° C.
(B) JIS A surface hardness is 60 or more and 95 or less.
(C) Crystal in a differential scanning calorimeter when heated from room temperature to 180 ° C. at a heating rate of 80 ° C./min, held at 180 ° C. for 1 minute, and then cooled at a cooling rate of 10 ° C./min. The conversion temperature is 110 ° C. or higher and 170 ° C. or lower.
(D) The polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw) is from 100,000 to 3,000,000 when the chloroform-dissolved component is measured by gel permeation chromatography.

以下に、本発明を詳細に説明する。   The present invention is described in detail below.

本発明に用いるポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体(以下、「PHB系重合体」と記す。)としては、例えばポリ3−ヒドロキシブチレート単独重合体、3−ヒドロキシブチレートと3−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートとの共重合体、等が挙げられる。PHB系重合体が共重合体である場合の3−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートとしては、例えば3−ヒドロキシプロピオネート、3−ヒドロキシバレレート、3−ヒドロキシヘキサノエート、3−ヒドロキシヘプタノエート、3−ヒドロキシオクタノエート、3−ヒドロキシノナノエート、3−ヒドロキシデカノエート、3−ヒドロキシウンデカノエート、4−ヒドロキシブチレート、ヒドロキシラウリレートが挙げられる。また、該共重合体としては、特に成形加工性に優れた樹脂組成物が得られることから、該3−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートが25モル%以下共重合されたものであることが好ましい。   Examples of the poly-3-hydroxybutyrate polymer (hereinafter referred to as “PHB polymer”) used in the present invention include poly-3-hydroxybutyrate homopolymer, 3-hydroxybutyrate and 3-hydroxybutyrate. And a copolymer with a hydroxyalkanoate other than the rate. Examples of hydroxyalkanoates other than 3-hydroxybutyrate when the PHB polymer is a copolymer include, for example, 3-hydroxypropionate, 3-hydroxyvalerate, 3-hydroxyhexanoate, 3-hydroxyhepta Noate, 3-hydroxyoctanoate, 3-hydroxynonanoate, 3-hydroxydecanoate, 3-hydroxyundecanoate, 4-hydroxybutyrate, hydroxylaurylate. Further, as the copolymer, since a resin composition excellent in molding processability can be obtained, it is preferable that a hydroxyalkanoate other than the 3-hydroxybutyrate is copolymerized in an amount of 25 mol% or less. preferable.

そして、本発明に用いるPHB系重合体としては、特にポリ3−ヒドロキシブチレート単独重合体、3−ヒドロキシブチレート/3−ヒドロキシバレレート共重合体、3−ヒドロキシブチレート/4−ヒドロキシブチレート共重合体が、容易に入手できるため好ましい。   The PHB polymer used in the present invention includes, in particular, poly-3-hydroxybutyrate homopolymer, 3-hydroxybutyrate / 3-hydroxyvalerate copolymer, 3-hydroxybutyrate / 4-hydroxybutyrate. Copolymers are preferred because they are readily available.

また、PHB系重合体としては、成形加工性に優れた樹脂組成物となることからから、微生物体内で生産されたものであることが好ましい。このようなPHB系重合体は市販品として入手することが可能である。また、その製造方法としては、例えば米国特許4477654号公報、国際公開特許94/11519号公報、米国特許5502273号公報に開示されている方法等により入手することも可能である。   Moreover, since it becomes a resin composition excellent in molding processability, it is preferable that the PHB-based polymer is produced in a microorganism. Such a PHB polymer can be obtained as a commercial product. Moreover, as the manufacturing method, it can also obtain by the method currently disclosed by the US Patent 4477654 gazette, the international publication 94/115519 gazette, the US Patent 5502273 gazette, etc., for example.

本発明に用いる熱可塑性ポリウレタンは、(a)示差走査型熱量計(以下、「DSC」と記す。)にて、−100℃から10℃/分の昇温速度で加熱した際のガラス転移温度が−30〜−50℃であり、(b)JIS K7311に従って測定されるJIS A表面硬度が60以上95以下であることを特徴とする。本発明の樹脂組成物は、係る熱可塑性ウレタンを用いることにより耐衝撃性、耐熱性に優れる樹脂組成物となる。   The thermoplastic polyurethane used in the present invention has a glass transition temperature when heated at a rate of temperature increase from −100 ° C. to 10 ° C./min with a differential scanning calorimeter (hereinafter referred to as “DSC”). Is -30 to -50 ° C, and (b) JIS A surface hardness measured according to JIS K7311 is 60 or more and 95 or less. The resin composition of this invention turns into a resin composition excellent in impact resistance and heat resistance by using the thermoplastic urethane which concerns.

本発明に用いる熱可塑性ポリウレタンは、上記(a)、(b)を満足する限り特に限定はなく、中でも、得られる樹脂組成物の耐衝撃性が優れることから、ソフトセグメントにアジピン酸エステルを用いたアジピン酸系熱可塑性ポリウレタンを使用することが好ましく、ソフトセグメントのアジピン酸エステルに、エチレングリコール及び/またはブチレングリコールを用いたアジピン酸熱可塑性ポリウレタンがさらに好ましい。   The thermoplastic polyurethane used in the present invention is not particularly limited as long as the above (a) and (b) are satisfied. Above all, since the resulting resin composition has excellent impact resistance, adipic acid ester is used for the soft segment. It is preferable to use an adipic acid-based thermoplastic polyurethane, and an adipic acid thermoplastic polyurethane using ethylene glycol and / or butylene glycol as the adipic acid ester of the soft segment is more preferable.

このような熱可塑性ポリウレタンは、例えば、(商品名)ミラクトランE190(日本ミラクトラン(株)製)を市販品として入手することも可能である。   As such a thermoplastic polyurethane, for example, (trade name) Miractolan E190 (manufactured by Nippon Miractolan Co., Ltd.) can be obtained as a commercial product.

本発明の樹脂組成物は、該PHB系重合体50〜99重量%及び該熱可塑性ポリウレタン50〜1重量%からなるものであり、該PHB系重合体60〜95重量%及び該熱可塑性ポリウレタン40〜5重量%が好ましく、該PHB系重合体65〜90重量%及び熱可塑性ポリウレタン35〜10重量%がさらに好ましい。ここで、熱可塑性ポリウレタンの重量比率が1重量%未満である場合、得られる樹脂組成物が耐衝撃性に劣るものとなる。一方、50重量%を超える場合、得られる樹脂組成物は耐熱性に劣るものとなる。   The resin composition of the present invention comprises 50 to 99% by weight of the PHB polymer and 50 to 1% by weight of the thermoplastic polyurethane, and 60 to 95% by weight of the PHB polymer and the thermoplastic polyurethane 40. ˜5 wt% is preferable, and 65 to 90 wt% of the PHB polymer and 35 to 10 wt% of thermoplastic polyurethane are more preferable. Here, when the weight ratio of the thermoplastic polyurethane is less than 1% by weight, the resulting resin composition is inferior in impact resistance. On the other hand, when it exceeds 50 weight%, the resin composition obtained becomes inferior to heat resistance.

さらに、本発明の樹脂組成物は、(c)DSCにて室温から80℃/分の昇温速度で180℃まで加熱し、180℃において1分間保持した後、10℃/分の降温速度で冷却した結晶化温度が110℃以上170℃以下であり、115℃以上160℃以下が好ましく、120℃以上150℃以下がさらに好ましい。ここで、結晶化温度が110℃未満である場合、得られる樹脂組成物は結晶化速度が低く成形品とする際の生産効率に劣るものとなる。一方、結晶化温度170℃を越える樹脂組成物とすることは現実的には困難である。なお、結晶化温度とは、DSC(パーキンエルマー社製、商品名DSC−7)測定において、5mgの試料を装填したアルミニウム製のパンを用い、該パンを室温から80℃/分の昇温速度で180℃まで加熱し、180℃において1分間保持した後、10℃/分の降温速度で冷却した際に観測される結晶化に基づく熱流束のピーク温度のうち最も高い温度を表す。   Furthermore, the resin composition of the present invention was heated from room temperature to 180 ° C. at a temperature increase rate of 80 ° C./min in DSC, held at 180 ° C. for 1 minute, and then at a temperature decrease rate of 10 ° C./min. The cooled crystallization temperature is 110 ° C. or higher and 170 ° C. or lower, preferably 115 ° C. or higher and 160 ° C. or lower, and more preferably 120 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. Here, when the crystallization temperature is less than 110 ° C., the resulting resin composition has a low crystallization rate and inferior production efficiency when formed into a molded product. On the other hand, it is practically difficult to obtain a resin composition having a crystallization temperature exceeding 170 ° C. The crystallization temperature is an aluminum pan loaded with 5 mg of sample in DSC (Perkin Elmer, trade name DSC-7) measurement, and the pan is heated from room temperature to 80 ° C./min. This is the highest temperature among the peak temperatures of heat flux based on crystallization observed when heated to 180 ° C., held at 180 ° C. for 1 minute, and then cooled at a temperature decrease rate of 10 ° C./min.

本発明の樹脂組成物は、(d)クロロホルム溶解成分をゲル浸透クロマトグラフィ(以下、GPCと記す。)により測定した際のポリスチレン換算の重量平均分子量(以下、Mwと記す。)が100000以上3000000以下であり、特に120000以上1000000以下であることが好ましい。ここで、Mwが100000未満である場合、得られる樹脂組成物は機械的強度に劣るものとなる。一方、Mwが3000000を越える場合、得られる樹脂組成物は成形加工性に劣るものとなる。なお、樹脂組成物のクロロホルム溶解成分のMwは、樹脂組成物若しくはその成形物を60℃のクロロホルムに2時間溶解して得られる溶解分の分子量によって測定することも可能である。また、本発明におけるMwの測定は、カラム(東ソー(株)製、商品名TSKgel GMHHR−H)2本を装着したGPC装置(東ソー(株)製、商品名HLC8020GPC)を用い、測定溶媒:クロロホルム、測定温度40℃、サンプル溶解条件:60℃、2時間で測定濃度:50mg/50mLに調製した試料を注入量:100μLにて測定したカラム溶出体積を標準ポリスチレン(東ソー(株)製)を用いて校正し行ったものである。   The resin composition of the present invention has a polystyrene-reduced weight average molecular weight (hereinafter referred to as Mw) of 100000 or more and 3000000 or less when (d) a chloroform-dissolved component is measured by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC). In particular, it is preferably 120,000 to 1,000,000. Here, when Mw is less than 100,000, the obtained resin composition is inferior in mechanical strength. On the other hand, when Mw exceeds 3000000, the obtained resin composition is inferior in molding processability. In addition, Mw of the chloroform melt | dissolution component of a resin composition can also be measured by the molecular weight of the melt | dissolution part obtained by melt | dissolving a resin composition or its molding in 60 degreeC chloroform for 2 hours. In addition, the measurement of Mw in the present invention uses a GPC apparatus (manufactured by Tosoh Corporation, trade name HLC8020GPC) equipped with two columns (trade name TSKgel GMHHR-H, manufactured by Tosoh Corporation) and measuring solvent: chloroform. Using a standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation), the column elution volume was measured at a measurement temperature of 40 ° C., a sample dissolution condition: 60 ° C., and a sample prepared at a measurement concentration of 50 mg / 50 mL in 2 hours with an injection volume of 100 μL. This was calibrated.

本発明の樹脂組成物は、特に優れた成形加工性を発現することから、該PHB系重合体及び該熱可塑性ポリウレタンの合計量100重量部に対して、更にフタル酸系可塑剤0.1〜30重量部を含んでなることが好ましい。なお、フタル酸系可塑剤としては、PHB系重合体の結晶融点を3℃以上低下させるものが好ましい。該フタル酸系可塑剤としては特に限定はなく、例えばフタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル(DOP)、フタル酸ジブチルベンジル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジメチルシクロヘキシルなどが挙げられ、これらの1種または2種以上を混合して用いてもよい。   Since the resin composition of the present invention exhibits particularly excellent moldability, the phthalic acid plasticizer 0.1 to 0.1 parts by weight with respect to the total amount of 100 parts by weight of the PHB polymer and the thermoplastic polyurethane. It preferably comprises 30 parts by weight. As the phthalic acid plasticizer, those that lower the crystal melting point of the PHB polymer by 3 ° C. or more are preferable. The phthalic acid plasticizer is not particularly limited. For example, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate (DOP), dibutylbenzyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dimethylcyclohexyl phthalate These may be used, and one or more of these may be used in combination.

本発明の樹脂組成物は、優れた耐熱性を示すことから、PHB系重合体が連続相、熱可塑性ポリウレタンが分散相の海−島構造を形成していることが好ましい。さらに、優れた耐衝撃性を示すことから、分散相の平均粒径が0.1〜3μmであることが好ましい。   Since the resin composition of the present invention exhibits excellent heat resistance, it is preferable that the PHB polymer forms a sea-island structure with a continuous phase and thermoplastic polyurethane with a dispersed phase. Furthermore, it is preferable that the average particle size of the dispersed phase is 0.1 to 3 μm because excellent impact resistance is exhibited.

本発明の樹脂組成物の形状としては、例えばペレット形状、粉状、塊状等を挙げることができ、その中でも製造の際の生産効率に優れ、成形加工の際の取り扱い性にも優れることからペレット形状であることが好ましい。ペレット形状にする方法としては、例えばストランド状の溶融造粒物をストランドカッターで切断するストランドカット法、溶融樹脂を水中でカットするアンダーウォーターカット法、溶融樹脂をそのまま又はミスト等により冷却しカットするホットカット法、シート形状の溶融造粒物をシートペレタイザーによりカットするシートペレタイズ法などが挙げられ、その中でも特に射出成形、押出成形の際に樹脂の噛み込みが良いペレットが得られることからストランドカット法、アンダーウォーターカット法、ホットカット法が好んで用いられる。   Examples of the shape of the resin composition of the present invention include a pellet shape, a powder shape, a lump shape, and the like. Among them, the pellets are excellent in production efficiency at the time of manufacture and excellent in handleability at the time of molding. The shape is preferred. As a method for forming a pellet, for example, a strand cutting method of cutting a strand-shaped molten granulated product with a strand cutter, an underwater cutting method of cutting a molten resin in water, or cutting the molten resin as it is or by cooling with mist or the like Examples include the hot-cut method and the sheet pelletizing method in which a sheet-shaped molten granule is cut with a sheet pelletizer. Among them, strand cutting is particularly possible because pellets with good resin bite can be obtained during injection molding and extrusion molding. Method, underwater cut method and hot cut method are preferably used.

本発明の樹脂組成物の製造方法としては、PHB系重合体及び該熱可塑性ポリウレタンの混合が可能であれば如何なる方法、装置を用いてもよく、その中でも特に生産効率が良く、成形加工性に優れる樹脂組成物が得られることから、押出機のダイから吐出する溶融樹脂の温度が160℃以上185℃以下になるように温度設定した混練機を用いて製造することが好ましい。用いる混練機としては、例えば同方向二軸押出機、コニカル二軸押出機などの異方向二軸押出機;バンバリーミキサーや加圧ニーダーなどのバッチ式混合機、ロール混練機が例示される。   As a method for producing the resin composition of the present invention, any method and apparatus may be used as long as the PHB polymer and the thermoplastic polyurethane can be mixed. Among them, production efficiency is particularly good, and molding processability is improved. Since an excellent resin composition can be obtained, it is preferable to produce using a kneader whose temperature is set so that the temperature of the molten resin discharged from the die of the extruder is 160 ° C. or higher and 185 ° C. or lower. Examples of the kneader to be used include a different-direction twin-screw extruder such as a same-direction twin-screw extruder and a conical twin-screw extruder; a batch mixer such as a Banbury mixer and a pressure kneader; and a roll kneader.

本発明の樹脂組成物を製造する際には、PHB系重合体および熱可塑性ポリウレタンをあらかじめ乾燥しておくことが望ましく、その乾燥条件は特に限定はなく、例えば40〜90℃の温度にて30分〜3日間程度乾燥することが好ましい。また、本発明の樹脂組成物を成形加工する際にも、該樹脂組成物をあらかじめ乾燥しておくことが望ましく、その乾燥条件は特に限定はなく、例えば40〜90℃の温度にて30分〜3日間程度乾燥することが好ましい。   When the resin composition of the present invention is produced, it is desirable to dry the PHB polymer and the thermoplastic polyurethane in advance, and the drying conditions are not particularly limited, for example, 30 to 40 to 90 ° C. It is preferable to dry for about minutes to 3 days. Also, when molding the resin composition of the present invention, it is desirable to dry the resin composition in advance, and the drying conditions are not particularly limited, for example, at a temperature of 40 to 90 ° C. for 30 minutes. It is preferable to dry for about 3 days.

本発明の樹脂組成物の成形方法は特に限定はなく、例えば異形押出、フィルム、シート、ブロー、射出、発泡、押出コーティング、回転成形などが挙げられ、中でも好適な例として射出成形が挙げられる。射出成形を行う場合には、溶融樹脂の温度を230℃以下、好ましくは210℃以下にすると金型内で結晶化に要する時間が少なく、成形サイクルを短縮することが可能になる。   The molding method of the resin composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include profile extrusion, film, sheet, blow, injection, foaming, extrusion coating, and rotational molding. Among these, injection molding is a preferable example. In the case of performing injection molding, if the temperature of the molten resin is 230 ° C. or lower, preferably 210 ° C. or lower, the time required for crystallization in the mold is small, and the molding cycle can be shortened.

本発明の樹脂組成物には充填材を添加してもよい。添加する充填材に特に制限はなく、例えば炭酸カルシウム、マイカ、タルク、シリカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイロフェライト、ベントナイト、セリサナイト、ゼオライト、ネフェリンシナイト、アタパルジャイト、ウォラストナイト、フェライト、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸化チタン、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こう、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラスバルーン、ガラスファイバー、石英、石英ガラス、モンモリロナイトなどの無機充填材;澱粉、セルロース繊維やケナフなどの各種植物繊維;木粉、おから、モミ殻、フスマ等の天然に存在するポリマーやこれらの変性品などの有機充填材が挙げられる。   You may add a filler to the resin composition of this invention. There is no particular limitation on the filler to be added, for example, calcium carbonate, mica, talc, silica, barium sulfate, calcium sulfate, kaolin, clay, pyroferrite, bentonite, sericanite, zeolite, nepheline cinnite, attapulgite, wollastonite, ferrite , Inorganic filler such as calcium silicate, magnesium carbonate, dolomite, antimony trioxide, titanium oxide, iron oxide, molybdenum disulfide, graphite, gypsum, glass beads, glass powder, glass balloon, glass fiber, quartz, quartz glass, montmorillonite Materials: Various plant fibers such as starch, cellulose fiber and kenaf; natural fillers such as wood flour, okara, fir shell, bran, and organic fillers such as modified products thereof.

中でも、炭酸カルシウム、タルクは結晶化速度を速める働きもあるため、添加することが望ましく、特にタルクが好ましい。また、本発明の樹脂組成物中への分散性を高めるために、表面改質された炭酸カルシウム、タルク、クレーを用いることも可能である。充填材を添加する場合は、剛性と耐衝撃性のバランスに優れた樹脂組成物となることから、本発明の樹脂組成物100重量部に対して100重量部以下で用いることが望ましい。   Among them, calcium carbonate and talc also have a function of increasing the crystallization speed, so it is desirable to add them, and talc is particularly preferable. Moreover, in order to improve the dispersibility in the resin composition of the present invention, it is also possible to use surface-modified calcium carbonate, talc, or clay. When a filler is added, the resin composition has an excellent balance between rigidity and impact resistance, so that it is desirably used in an amount of 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the resin composition of the present invention.

さらに、本発明の樹脂組成物には、脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族アミド、脂肪酸金属塩を添加することも可能である。   Furthermore, fatty acids, aliphatic esters, aliphatic amides, and fatty acid metal salts can be added to the resin composition of the present invention.

また、本発明の樹脂組成物は、必要に応じて結晶核剤を含んでいてもよく、これにより結晶成長速度はさらに速くなる。該結晶核剤としては、例えば窒化ホウ素、雲母、タルク、アルミナ、カルシウムヒドロキシアパタイト、塩化アルミニウム、クレーなどが挙げられ、このうち、タルクや窒化ホウ素が好適である。   In addition, the resin composition of the present invention may contain a crystal nucleating agent as necessary, which further increases the crystal growth rate. Examples of the crystal nucleating agent include boron nitride, mica, talc, alumina, calcium hydroxyapatite, aluminum chloride, and clay. Among these, talc and boron nitride are preferable.

さらに、本発明の樹脂組成物には、必要に応じカルボジイミドに代表される加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、離型剤、帯電防止剤、スリップ剤、防曇剤、滑剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、耐光安定剤、耐候性安定剤、防徽剤、防錆剤、イオントラップ剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤等を含んでいても良い。さらに、他の熱可塑性樹脂やゴム、特に生分解性樹脂と称される熱可塑性樹脂がブレンドされていてもよい。   Furthermore, the resin composition of the present invention includes an anti-hydrolysis agent typified by carbodiimide, an anti-blocking agent, a release agent, an antistatic agent, a slip agent, an antifogging agent, a lubricant, a heat stabilizer, and an ultraviolet ray as necessary. Stabilizers, light stabilizers, weathering stabilizers, antifungal agents, rust inhibitors, ion trap agents, foaming agents, flame retardants, flame retardant aids, and the like may be included. Furthermore, other thermoplastic resins and rubbers, particularly thermoplastic resins called biodegradable resins may be blended.

本発明の樹脂組成物は、電気製品の筐体や構造体部分;バンパー、ロッカーモール、サイドモール、オーバーフェンダーをはじめとする自動車外装部品;カーペット、ヘッドライナー、ドアトリム、サンバイザー等の自動車内装部品などに好適に用いられる。   The resin composition of the present invention is used for the housing and structure of electrical products; automotive exterior parts such as bumpers, rocker moldings, side moldings, and over fenders; automotive interior parts such as carpets, head liners, door trims, sun visors, etc. For example, it is suitably used.

本発明の樹脂組成物は、耐熱性および耐衝撃性に優れる。   The resin composition of the present invention is excellent in heat resistance and impact resistance.

以下に、実施例を挙げて本発明を説明するが、これらは例示的なものであって、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but these are illustrative and the present invention is not limited to these examples.

実施例及び比較例中の各種測定を以下に示す。   Various measurements in Examples and Comparative Examples are shown below.

(結晶化温度の測定)
示差走査型熱量計(パーキンエルマー社製、商品名DSC−7)を用いて、結晶成長速度の測定を行った。5mgの試料をペレットから切り出し、アルミニウム製のパンに装填する。該パンを室温から80℃/分の昇温速度で180℃まで加熱し、180℃において1分間保持する。その後、10℃/分の速度で冷却し、結晶化に基づく熱流束のピーク温度のうち最も高い温度を結晶化温度とした。
(Measurement of crystallization temperature)
The crystal growth rate was measured using a differential scanning calorimeter (manufactured by Perkin Elmer, trade name DSC-7). A 5 mg sample is cut from the pellet and loaded into an aluminum pan. The pan is heated from room temperature to 180 ° C. at a heating rate of 80 ° C./min and held at 180 ° C. for 1 minute. Then, it cooled at the speed | rate of 10 degree-C / min, and made the highest temperature among the peak temperature of the heat flux based on crystallization the crystallization temperature.

(結晶融点の測定)
示差走査型熱量計(パーキンエルマー社製、商品名DSC−7)を用いて、結晶融点の測定を行った。5mgの試料をペレットから切り出し、アルミニウム製のパンに装填する。該パンを室温から10℃/分の昇温速度で加熱した際に観測される結晶融解に基づく熱流束のピーク温度のうち最も高い温度を結晶融点とした。
(Measurement of crystal melting point)
The crystal melting point was measured using a differential scanning calorimeter (trade name DSC-7, manufactured by Perkin Elmer). A 5 mg sample is cut from the pellet and loaded into an aluminum pan. The highest temperature among the peak temperatures of heat flux based on crystal melting observed when the pan was heated from room temperature at a heating rate of 10 ° C./min was defined as the crystal melting point.

(重量平均分子量の測定)
造粒して得られたペレットを60℃のクロロホルムに2時間溶解して得られた溶解成分のみを用いて、ゲル浸透クロマトグラフィによる分子量測定を行った。なお、標準ポリスチレン(東ソー(株)製)を用いて校正を行い、ポリスチレン換算で重量平均分子量(Mw)を求めた。測定条件を以下に示す。
(Measurement of weight average molecular weight)
The molecular weight was measured by gel permeation chromatography using only the dissolved components obtained by dissolving the pellets obtained by granulation in chloroform at 60 ° C. for 2 hours. Calibration was performed using standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation), and the weight average molecular weight (Mw) was determined in terms of polystyrene. The measurement conditions are shown below.

機種:商品名HLC8020GPC(東ソー(株)製)
溶媒:クロロホルム
サンプル溶解条件:60℃、2時間
温度:40℃
測定濃度:50mg/50mL
注入量:100μL
カラム:商品名TSKgel GMHHR−H(東ソー(株)製)2本
(ガラス転移温度の測定)
示差走査型熱量計(パーキンエルマー社製、商品名DSC−7)を用いて、熱可塑性ポリウレタンのガラス転移を測定した。5mgの試料をペレットから切り出し、アルミニウム製のパンに装填する。該パンを−100℃から10℃/分の昇温速度で加熱し、測定した。
Model: Product name HLC8020GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
Solvent: Chloroform Sample dissolution conditions: 60 ° C, 2 hours Temperature: 40 ° C
Measurement concentration: 50 mg / 50 mL
Injection volume: 100 μL
Column: Two trade names TSKgel GMHHR-H (manufactured by Tosoh Corporation) (measurement of glass transition temperature)
The glass transition of the thermoplastic polyurethane was measured using a differential scanning calorimeter (trade name DSC-7, manufactured by Perkin Elmer). A 5 mg sample is cut from the pellet and loaded into an aluminum pan. The bread was heated from −100 ° C. to 10 ° C./min and measured.

(表面硬度の測定)
JIS K7311に従い、室温における熱可塑性ポリウレタンのJIS A硬度を測定した。
(Measurement of surface hardness)
According to JIS K7311, the JIS A hardness of the thermoplastic polyurethane at room temperature was measured.

(Izod衝撃強度の測定)
射出成形で得られたノッチ付きIzod試験片を用いて23℃におけるIzod衝撃強度をASTM D256に従い測定した。衝撃はノッチ側から与えた。なお、射出成形は、東芝機械プラスチック社製、(商品名)IS100Eを用い、ノズル温度175℃、射出時間10秒、金型温度60℃の条件で行った。
(Measurement of Izod impact strength)
Izod impact strength at 23 ° C. was measured according to ASTM D256 using a notched Izod test piece obtained by injection molding. The impact was applied from the notch side. The injection molding was performed under the conditions of a nozzle temperature of 175 ° C., an injection time of 10 seconds, and a mold temperature of 60 ° C. using (trade name) IS100E manufactured by Toshiba Machine Plastics.

(相構造の観察)
圧縮成形試験片をウルトラミクロトームにて超薄切片に切削し、ルテニウム酸にて染色した後、透過電子顕微鏡(日本電子(株)製、商品名JEM−2000FX)で観察した。なお、圧縮成形は、加熱温度180℃、圧力10MPa、加熱時間3分、冷却温度60℃の条件で行い、1mm厚みの試験片を得た。
(Observation of phase structure)
The compression molded test piece was cut into ultrathin sections with an ultramicrotome, stained with ruthenic acid, and then observed with a transmission electron microscope (manufactured by JEOL Ltd., trade name JEM-2000FX). The compression molding was performed under the conditions of a heating temperature of 180 ° C., a pressure of 10 MPa, a heating time of 3 minutes, and a cooling temperature of 60 ° C. to obtain a test piece having a thickness of 1 mm.

(耐熱性の測定)
射出試験片を用いて、JIS K7206に従いビカット軟化温度を測定した。
(Measurement of heat resistance)
Vicat softening temperature was measured according to JIS K7206 using the injection test piece.

実施例1
あらかじめオーブン中80℃、4時間予備乾燥を行ったポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体(PHB Industrial S/A社製、商品名Biocycle1000)70重量%及びアジピン酸系熱可塑性ポリウレタン(日本ミラクトラン社製、ミラクトランE190)30重量%を、円形ダイを装着した異方向二軸押出機(東洋精機製作所製、商品名ラボブラストミル;樹脂温度178℃、回転数100rpm、強混練タイプのスクリューを使用)にて溶融押出混合を行い、押出ストランドを60℃に設定した温浴槽で固化し、ストランドカッターにてペレタイズすることによりペレット形状の樹脂組成物を得た。
Example 1
Poly 3-hydroxybutyrate polymer (manufactured by PHB Industrial S / A, trade name Biocycle 1000) preliminarily dried in an oven at 80 ° C. for 4 hours and adipic acid-based thermoplastic polyurethane (manufactured by Nippon Milactolan) , Miractolan E190) 30% by weight to a bi-directional extruder with a circular die (Toyo Seiki Seisakusho, trade name Lab Blast Mill; resin temperature 178 ° C., rotation speed 100 rpm, using a strong kneading type screw) Then, melt extrusion mixing was performed, and the extruded strand was solidified in a hot bath set at 60 ° C., and pelletized with a strand cutter to obtain a pellet-shaped resin composition.

得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定し、また、射出試験片を用いてIzod衝撃強度、ビカット軟化温度を測定し、さらに圧縮試験片を用いて透過電子顕微鏡観察を行った。結果を表1に示す。   Measure the crystallization temperature, crystal melting point, and weight average molecular weight of the chloroform-dissolved component of the resin composition obtained, measure the Izod impact strength and Vicat softening temperature using an injection test piece, and use a compression test piece. Were observed with a transmission electron microscope. The results are shown in Table 1.

また、熱可塑性ポリウレタンのみのガラス転移温度、表面硬度を表2に示す。   Table 2 shows the glass transition temperature and surface hardness of thermoplastic polyurethane alone.

得られた樹脂組成物は、ビカット軟化点、Izod衝撃強度が共に高く、耐熱性、耐衝撃性に優れるものであった。   The obtained resin composition had high Vicat softening point and Izod impact strength, and was excellent in heat resistance and impact resistance.

実施例2
ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体70重量%及びアジピン酸系熱可塑性ポリウレタン30重量%からなる合計量100重量部に対し、さらにフタル酸ジ−2−エチルヘキシル(DOP)10重量部を配合した以外は、実施例1と同様の方法によりペレット形状の樹脂組成物を得た。
Example 2
Other than blending 10 parts by weight of di-2-ethylhexyl phthalate (DOP) with a total amount of 100 parts by weight consisting of 70% by weight of poly-3-hydroxybutyrate polymer and 30% by weight of adipic acid-based thermoplastic polyurethane Obtained a pellet-shaped resin composition by the same method as in Example 1.

得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定し、また、射出試験片を用いてIzod衝撃強度、ビカット軟化温度を測定し、さらに圧縮試験片を用いて透過電子顕微鏡観察を行った。結果を表1に示す。   Measure the crystallization temperature, crystal melting point, and weight average molecular weight of the chloroform-dissolved component of the resin composition obtained, measure the Izod impact strength and Vicat softening temperature using an injection test piece, and use a compression test piece. Were observed with a transmission electron microscope. The results are shown in Table 1.

また、熱可塑性ポリウレタンのみのガラス転移温度、表面硬度を表2に示す。   Table 2 shows the glass transition temperature and surface hardness of thermoplastic polyurethane alone.

得られた樹脂組成物は、ビカット軟化点、Izod衝撃強度が共に高く、耐熱性、耐衝撃性に優れるものであった。   The obtained resin composition had high Vicat softening point and Izod impact strength, and was excellent in heat resistance and impact resistance.

実施例3
ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体70重量%及びアジピン酸系熱可塑性ポリウレタン30重量%からなる合計量100重量部に対し、さらにタルク(日本タルク(株)社製、商品名MICRO ACE P−3、表面エポキシ変性1%)10重量部を配合した以外は、実施例1と同様の方法によりペレット形状の樹脂組成物を得た。
Example 3
To 100 parts by weight of the total amount consisting of 70% by weight of poly-3-hydroxybutyrate polymer and 30% by weight of adipic acid-based thermoplastic polyurethane, talc (made by Nippon Talc Co., Ltd., trade name: MICRO ACE P-3) , Surface epoxy modification 1%) A pellet-shaped resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight was blended.

得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定し、また、射出試験片を用いてIzod衝撃強度、ビカット軟化温度を測定し、さらに圧縮試験片を用いて透過電子顕微鏡観察を行った。結果を表1に示す。   Measure the crystallization temperature, crystal melting point, and weight average molecular weight of the chloroform-dissolved component of the resin composition obtained, measure the Izod impact strength and Vicat softening temperature using an injection test piece, and use a compression test piece. Were observed with a transmission electron microscope. The results are shown in Table 1.

また、熱可塑性ポリウレタンのみのガラス転移温度、表面硬度を表2に示す。   Table 2 shows the glass transition temperature and surface hardness of thermoplastic polyurethane alone.

得られた樹脂組成物は、ビカット軟化点、Izod衝撃強度が共に高く、耐熱性、耐衝撃性に優れるものであった。   The obtained resin composition had high Vicat softening point and Izod impact strength, and was excellent in heat resistance and impact resistance.

実施例4
アジピン酸系熱可塑性ポリウレタン(日本ミラクトラン社製、ミラクトランE190)の代わりに、カプロラクトン系熱可塑性ポリウレタン(日本ミラクトラン社製、ミラクトランE585)を用いた以外は、実施例1と同様の方法によりペレット形状の樹脂組成物を得た。
Example 4
In the same manner as in Example 1 except that a caprolactone-based thermoplastic polyurethane (Miraclan E585, manufactured by Nippon Milactolan Co., Ltd.) was used instead of the adipic acid-based thermoplastic polyurethane (Milaclane E190, manufactured by Nippon Milactolan Co., Ltd.). A resin composition was obtained.

得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定し、また、射出試験片を用いてIzod衝撃強度、ビカット軟化温度を測定し、さらに圧縮試験片を用いて透過電子顕微鏡観察を行った。結果を表1に示す。   Measure the crystallization temperature, crystal melting point, and weight average molecular weight of the chloroform-dissolved component of the resin composition obtained, measure the Izod impact strength and Vicat softening temperature using an injection test piece, and use a compression test piece. Were observed with a transmission electron microscope. The results are shown in Table 1.

また、熱可塑性ポリウレタンのみのガラス転移温度、表面硬度を表2に示す。   Table 2 shows the glass transition temperature and surface hardness of thermoplastic polyurethane alone.

得られた樹脂組成物は、ビカット軟化点、Izod衝撃強度が共に高く、耐熱性、耐衝撃性に優れるものであった。   The obtained resin composition had high Vicat softening point and Izod impact strength, and was excellent in heat resistance and impact resistance.

実施例5
アジピン酸系熱可塑性ポリウレタン(日本ミラクトラン社製、ミラクトランE190)の代わりに、ジオール成分の異なるアジピン酸系熱可塑性ポリウレタン(日本ミラクトラン社製、ミラクトランE685)を用いた以外は、実施例1と同様の方法によりペレット形状の樹脂組成物を得た。
Example 5
Except for using an adipic acid-based thermoplastic polyurethane (manufactured by Nihon Milactolan E685) having a different diol component instead of an adipic acid-based thermoplastic polyurethane (Nilactolan E190, manufactured by Nihon Milactolan), the same as in Example 1 was used. A pellet-shaped resin composition was obtained by the method.

得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定し、また、射出試験片を用いてIzod衝撃強度、ビカット軟化温度を測定し、さらに圧縮試験片を用いて透過電子顕微鏡観察を行った。結果を表1に示す。   Measure the crystallization temperature, crystal melting point, and weight average molecular weight of the chloroform-dissolved component of the resin composition obtained, measure the Izod impact strength and Vicat softening temperature using an injection test piece, and use a compression test piece. Were observed with a transmission electron microscope. The results are shown in Table 1.

また、熱可塑性ポリウレタンのみのガラス転移温度、表面硬度を表2に示す。   Table 2 shows the glass transition temperature and surface hardness of thermoplastic polyurethane alone.

得られた樹脂組成物は、ビカット軟化点、Izod衝撃強度が共に高く、耐熱性、耐衝撃性に優れるものであった。   The obtained resin composition had high Vicat softening point and Izod impact strength, and was excellent in heat resistance and impact resistance.

比較例1
ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体(PHB Industrial S/A社製、商品名Biocycle1000)のみで押出を行った以外は、実施例1と同様の方法でペレットを得た。
Comparative Example 1
Pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that extrusion was performed only with a poly-3-hydroxybutyrate polymer (manufactured by PHB Industrial S / A, trade name Biocycle 1000).

得られたペレットの結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定し、射出試験片のIzod衝撃強度、ビカット軟化温度を測定した。表1に結果を示す。   The crystallization temperature, crystal melting point, and weight average molecular weight of the chloroform-dissolved component of the obtained pellets were measured, and the Izod impact strength and Vicat softening temperature of the injection specimen were measured. Table 1 shows the results.

得られた樹脂はIzod衝撃強度が低く、耐衝撃性に劣るものであった。   The obtained resin had low Izod impact strength and was inferior in impact resistance.

比較例2
アジピン酸系熱可塑性ポリウレタン(日本ミラクトラン社製、ミラクトランE190)の代わりに、エーテル系熱可塑性ポリウレタン(日本ミラクトラン社製、ミラクトランE385)を用いた以外は、実施例1と同様の方法でペレット形状の樹脂組成物を得た。
Comparative Example 2
In the same manner as in Example 1 except that an ether-based thermoplastic polyurethane (Nippon Miractran E385, manufactured by Milactran E190) was used instead of the adipic acid-based thermoplastic polyurethane (Nippon Milactolan E190). A resin composition was obtained.

得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定した。また、射出試験片を用いてIzod衝撃強度、ビカット軟化温度を測定し、さらに圧縮試験片を用いて透過電子顕微鏡観察を行った。結果を表1に示す。   The crystallization temperature, crystal melting point, and weight average molecular weight of the chloroform-dissolved component of the obtained resin composition were measured. Further, the Izod impact strength and the Vicat softening temperature were measured using the injection test piece, and further observed with the transmission electron microscope using the compression test piece. The results are shown in Table 1.

また、熱可塑性ポリウレタンのみのガラス転移温度、表面硬度を表2に示す。   Table 2 shows the glass transition temperature and surface hardness of thermoplastic polyurethane alone.

得られた樹脂組成物は、Izod衝撃強度が低く、耐衝撃性に劣るものであった。   The obtained resin composition had low Izod impact strength and was inferior in impact resistance.

比較例3
実施例1において用いたアジピン酸系熱可塑性ポリウレタンの代わりに、アジピン酸エステル系熱可塑性ポリウレタン(日本ミラクトラン社製、ミラクトランE198)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で混合物を得た。
Comparative Example 3
A mixture was obtained in the same manner as in Example 1 except that an adipic acid ester-based thermoplastic polyurethane (Nippon Miractran Emilactor E198) was used instead of the adipic acid-based thermoplastic polyurethane used in Example 1. .

得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定した。また、射出試験片を用いてIzod衝撃強度、ビカット軟化温度を測定し、さらに圧縮試験片を用いて透過電子顕微鏡観察を行った。結果を表1に示す。   The crystallization temperature, crystal melting point, and weight average molecular weight of the chloroform-dissolved component of the obtained resin composition were measured. Further, the Izod impact strength and the Vicat softening temperature were measured using the injection test piece, and further observed with the transmission electron microscope using the compression test piece. The results are shown in Table 1.

また、熱可塑性ポリウレタンのみのガラス転移温度、表面硬度を表2に示す。   Table 2 shows the glass transition temperature and surface hardness of thermoplastic polyurethane alone.

得られた樹脂組成物は、Izod衝撃強度が低く、耐衝撃性に劣るものであった。   The obtained resin composition had low Izod impact strength and was inferior in impact resistance.

比較例4
異方向二軸押出機から吐出直後の樹脂温度を178℃とする代わりに、樹脂温度を250℃とした以外は、実施例1と同様の方法によりペレット形状の樹脂組成物を得た。
Comparative Example 4
A pellet-shaped resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin temperature immediately after discharge from the different-direction twin screw extruder was 178 ° C., except that the resin temperature was 250 ° C.

得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定した。また、射出試験片を用いてIzod衝撃強度、ビカット軟化温度を測定し、さらに圧縮試験片を用いて透過電子顕微鏡観察を行った。結果を表1に示す。   The crystallization temperature, crystal melting point, and weight average molecular weight of the chloroform-dissolved component of the obtained resin composition were measured. Further, the Izod impact strength and the Vicat softening temperature were measured using the injection test piece, and further observed with the transmission electron microscope using the compression test piece. The results are shown in Table 1.

また、熱可塑性ポリウレタンのみのガラス転移温度、表面硬度を表2に示す。   Table 2 shows the glass transition temperature and surface hardness of thermoplastic polyurethane alone.

得られた樹脂組成物は、Izod衝撃強度が低く、耐衝撃性に劣るものであった。   The obtained resin composition had low Izod impact strength and was inferior in impact resistance.

比較例5
ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体70重量%及び熱可塑性ポリウレタン30重量%の代わりに、ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体30重量%及び熱可塑性ポリウレタン70重量%とした以外は、実施例1と同様の方法によりペレット形状の樹脂組成物を得た。
Comparative Example 5
Example 1 except that 70% by weight of poly-3-hydroxybutyrate polymer and 30% by weight of thermoplastic polyurethane were used instead of 30% by weight of poly-3-hydroxybutyrate polymer and 70% by weight of thermoplastic polyurethane. A pellet-shaped resin composition was obtained by the same method as described above.

得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定した。また、射出試験片を用いてIzod衝撃強度、ビカット軟化温度を測定し、さらに圧縮試験片を用いて透過電子顕微鏡観察を行った。結果を表1に示す。   The crystallization temperature, crystal melting point, and weight average molecular weight of the chloroform-dissolved component of the obtained resin composition were measured. Further, the Izod impact strength and the Vicat softening temperature were measured using the injection test piece, and further observed with the transmission electron microscope using the compression test piece. The results are shown in Table 1.

また、熱可塑性ポリウレタンのみのガラス転移温度、表面硬度を表2に示す。   Table 2 shows the glass transition temperature and surface hardness of thermoplastic polyurethane alone.

得られた樹脂組成物は、ビカット軟化温度が68℃と低く、耐熱性に劣るものであった。   The obtained resin composition had a low Vicat softening temperature of 68 ° C. and was inferior in heat resistance.

Figure 2006137854
Figure 2006137854

Figure 2006137854
Figure 2006137854

Claims (4)

ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体50〜99重量%、並びに、下記(a)及び(b)の要件を満たす熱可塑性ポリウレタン50〜1重量%からなり、下記(c)及び(d)に示す要件を満たすことを特徴とする樹脂組成物。
(a)示差走査型熱量計にて、−100℃から10℃/分の昇温速度で加熱した際のガラス転移温度が−30〜−50℃である。
(b)JIS A表面硬度が60以上95以下である。
(c)示差走査型熱量計にて、室温から80℃/分の昇温速度で180℃まで加熱し、180℃において1分間保持した後、10℃/分の降温速度で冷却した際の結晶化温度が110℃以上170℃以下。
(d)クロロホルム溶解成分をゲル浸透クロマトグラフィにより測定した際のポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が100000以上3000000以下。
It consists of 50 to 99% by weight of a poly-3-hydroxybutyrate polymer and 50 to 1% by weight of a thermoplastic polyurethane that satisfies the following requirements (a) and (b), and is shown in the following (c) and (d) A resin composition characterized by satisfying the requirements.
(A) The glass transition temperature when heated at a rate of temperature increase from −100 ° C. to 10 ° C./min with a differential scanning calorimeter is −30 to −50 ° C.
(B) JIS A surface hardness is 60 or more and 95 or less.
(C) Crystal in a differential scanning calorimeter when heated from room temperature to 180 ° C. at a heating rate of 80 ° C./min, held at 180 ° C. for 1 minute, and then cooled at a cooling rate of 10 ° C./min. The conversion temperature is 110 ° C. or higher and 170 ° C. or lower.
(D) The polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw) when the chloroform-dissolved component is measured by gel permeation chromatography is 100,000 or more and 3000000 or less.
ソフトセグメントがアジピン酸エステルである熱可塑性ポリウレタンであることを特徴とする請求項1に記載の樹脂組成物。   2. The resin composition according to claim 1, wherein the soft segment is a thermoplastic polyurethane which is an adipic acid ester. ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体及び熱可塑性ポリウレタンの合計量100重量部に対して、更にフタル酸系可塑剤0.1〜30重量部を含んでなることを特徴とする請求項1または2のいずれかに記載の樹脂組成物。   3. The phthalic acid plasticizer is further contained in an amount of 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the poly-3-hydroxybutyrate polymer and the thermoplastic polyurethane. The resin composition in any one of. 圧縮成形試験片の超薄切片を透過電子顕微鏡で観察した際に、ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体が連続相、熱可塑性ポリウレタンが分散相となる海−島構造を形成しており、かつ、分散相の平均粒子径が0.1〜3μmであることを特徴とする請求項1〜3に記載の樹脂組成物。
When an ultrathin section of a compression molded specimen is observed with a transmission electron microscope, a sea-island structure is formed in which a poly-3-hydroxybutyrate polymer is a continuous phase and a thermoplastic polyurethane is a dispersed phase, and The resin composition according to claim 1, wherein an average particle size of the dispersed phase is 0.1 to 3 μm.
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