JP2006131795A - Polyethylene-based resin open-cell foam - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、緩衝性に優れるポリエチレン系樹脂連続気泡発泡体に関する。 The present invention relates to a polyethylene resin open-cell foam excellent in buffering properties.
ポリエチレン系樹脂の発泡体は、従来より、緩衝材や包装材等の素材に汎用されている。発泡体のなかでも、素材の緩衝性や柔軟性が求められる果物の包装材等の分野においては、特に、連続気泡発泡体が好んで用いられる。かかる連続気泡発泡体は、特許文献１や特許文献２に開示された方法によって得ることができる。 Polyethylene resin foams have been widely used for materials such as cushioning materials and packaging materials. Among foams, open-cell foams are particularly preferred in the field of fruit packaging materials and the like that require buffering and flexibility of the material. Such an open-cell foam can be obtained by the methods disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2.
すなわち、特許文献１には、メルトインデックス（以下、メルトフローレートということもある。）が１０以上の高密度ポリエチレンとメルトインデックスが１以下の低密度ポリエチレンとを特定比率で混合して１１２℃〜１２０℃程度の温度で発泡させることにより連続気泡発泡体を得る方法が提案されている。 That is, in Patent Document 1, a high-density polyethylene having a melt index (hereinafter sometimes referred to as a melt flow rate) of 10 or more and a low-density polyethylene having a melt index of 1 or less are mixed at a specific ratio of 112 ° C. to A method for obtaining an open-cell foam by foaming at a temperature of about 120 ° C. has been proposed.
また、特許文献２には、融点が１２０℃以下であるポリオレフィン系樹脂５０〜９０重量部に、融点が１１５℃以下でメルトフローレート（以下、ＭＦＲということがある。）が２０ｇ／１０分以上であるポリエチレン系樹脂５０〜１０重量部を混合して発泡させることにより連続気泡発泡体を得る方法が提案されている。 Further, in Patent Document 2, 50 to 90 parts by weight of a polyolefin resin having a melting point of 120 ° C. or less, a melt flow rate (hereinafter sometimes referred to as MFR) of 20 g / 10 min or more at a melting point of 115 ° C. or less. There has been proposed a method of obtaining an open-cell foam by mixing and foaming 50 to 10 parts by weight of a polyethylene-based resin.
しかしながら、特許文献１の方法によって得られる連続気泡発泡体は、連続気泡化率が高いものの、高密度ポリエチレンを含有しているため、緩衝性に劣る発泡体であった。
また、特許文献２の方法によって得られる連続気泡発泡体は、均一な連続気泡を有するものの、その連続気泡率は低く、緩衝性に劣るものであった。
本発明は、上記問題点に鑑み、連続気泡率が高く、緩衝性と柔軟性に優れるポリエチレン系樹脂連続気泡発泡体を提供することを目的とするものである。
However, although the open-cell foam obtained by the method of Patent Document 1 has a high open-cell ratio, it contains high-density polyethylene and thus has a poor buffering property.
Moreover, although the open-cell foam obtained by the method of patent document 2 has uniform open-cell, the open-cell ratio is low and it is inferior to buffering property.
In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a polyethylene-based resin open-cell foam having a high open cell ratio and excellent buffering properties and flexibility.
本発明者らは、上記課題を解決すべく、多角的に鋭意検討を行ったところ、使用するポリエチレン系樹脂のＭＦＲと結晶化温度とに着目し、これらが特定の範囲内の値にある場合に、製造後の連続気泡発泡体の収縮が極めて少なく、高い連続気泡率の網目状又はシート状、若しくは棒状の連続気泡発泡体が安定的に得られることを見出し、本発明を為した。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted diligent studies, paying attention to the MFR and crystallization temperature of the polyethylene-based resin to be used, and when these values are within a specific range. In addition, the present inventors have found that the open-cell foam after the production is extremely small and that a continuous open-cell foam having a high open cell ratio, such as a mesh, sheet, or rod, can be stably obtained.
すなわち、本発明は、（１）ポリエチレン系樹脂組成物に物理発泡剤を混練してなる発泡性樹脂溶融混練物を、ダイから低圧域に押出してなる発泡倍率が１５から６０倍で連続気泡率が８５％以上の連続気泡発泡体であって、該ポリエチレン系樹脂組成物が、メルトフローレートが３０ｇ／１０分以上で、結晶化温度が７５℃〜９５℃である低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ）７０〜９７重量％と、メルトフローレートが２０ｇ／１０分以下で、結晶化温度が１００℃〜１２０℃であるポリエチレン系樹脂（Ｂ）３〜３０重量％とを含有する（但し、（Ａ）と（Ｂ）との合計量が１００重量％である）ことを特徴とする連続気泡発泡体、
（２）連続気泡発泡体が、多数の紐状発泡体を互いに交差させ融着してなる網目状発泡体である上記（１）に記載の連続気泡発泡体、
（３）連続気泡発泡体が、シート状発泡体である上記（１）に記載の連続気泡発泡体、
（４）連続気泡発泡体が、棒状発泡体である上記（１）に記載の連続気泡発泡体、を要旨とする。
That is, the present invention is as follows: (1) A foaming resin melt-kneaded product obtained by kneading a physical foaming agent in a polyethylene-based resin composition is extruded from a die into a low pressure region, and the foaming ratio is 15 to 60 times, and the open cell ratio Is a low density polyethylene resin (A) having an open cell foam of 85% or more, wherein the polyethylene resin composition has a melt flow rate of 30 g / 10 min or more and a crystallization temperature of 75 ° C. to 95 ° C. ) 70 to 97% by weight and 3 to 30% by weight of a polyethylene resin (B) having a melt flow rate of 20 g / 10 min or less and a crystallization temperature of 100 ° C. to 120 ° C. (provided that (A ) And (B) is 100% by weight).
(2) The open-cell foam according to (1), wherein the open-cell foam is a mesh-like foam formed by crossing and fusing a large number of string-like foams,
(3) The open-cell foam according to (1), wherein the open-cell foam is a sheet-like foam,
(4) The gist is the open-cell foam according to (1), wherein the open-cell foam is a rod-like foam.
本発明のポリエチレン系樹脂連続気泡発泡体は、メルトフローレートが３０ｇ／１０分以上で、結晶化温度が７５℃〜９５℃である低密度ポリエチレン系樹脂（Ａ）７０〜９７重量％と、メルトフローレートが２０ｇ／１０分以下で、結晶化温度が１００℃〜１２０℃であるポリエチレン系樹脂（Ｂ）３〜３０重量％とを含有するポリエチレン系樹脂組成物により製造された連続気泡発泡体であり、その発泡倍率が１５〜６０倍で連続気泡率が８５％以上であるから、このポリエチレン系樹脂連続気泡発泡体は、発泡倍率や連続気泡率が高く、緩衝性と柔軟性に優れる。加えて、このポリエチレン系樹脂連続気泡発泡体は、表面が平滑であり外観も美麗で、しかも、ポリエチレン系樹脂に基づくものであるからリサイクルも容易である。 The polyethylene-based resin open-cell foam of the present invention has a melt flow rate of 30 g / 10 min or more, a low-density polyethylene-based resin (A) having a crystallization temperature of 75 ° C. to 95 ° C., 70 to 97% by weight, An open-cell foam manufactured by a polyethylene resin composition containing 3 to 30% by weight of a polyethylene resin (B) having a flow rate of 20 g / 10 min or less and a crystallization temperature of 100 ° C. to 120 ° C. In addition, since the expansion ratio is 15 to 60 times and the open cell ratio is 85% or more, this polyethylene-based resin open cell foam has a high expansion ratio and open cell ratio, and is excellent in buffering properties and flexibility. In addition, this polyethylene-based resin open-cell foam has a smooth surface, a beautiful appearance, and is easy to recycle because it is based on a polyethylene-based resin.
また、本発明の連続気泡発泡体は、特に桃、りんご、梨、メロン、トマト等の果物や野菜等の包装用のシート状、網目状発泡体、棒状発泡体として有用なものである。 The open-cell foam of the present invention is particularly useful as a sheet-like, mesh-like foam or rod-like foam for packaging fruits and vegetables such as peaches, apples, pears, melons and tomatoes.
本発明の連続気泡連発泡体（以下、単に「発泡体」ともいう）を構成するポリエチレン系樹脂組成物は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が３０ｇ／１０分以上、結晶化温度が７５℃〜９５℃である低密度ポリエチレン系樹脂（以下、「ポリエチレン系樹脂（Ａ）」又は単に「（Ａ）」と呼ぶことがある。）９７〜７０重量％と、メルトフローレート（ＭＦＲ）が２０ｇ／１０分以下、結晶化温度が１００℃〜１２０℃であるポリエチレン系樹脂（以下、「ポリエチレン系樹脂（Ｂ）」又は単に「（Ｂ）」と呼ぶことがある。）３〜３０重量％とを含有する。但し、（Ａ）と（Ｂ）との合計量を１００重量％である。ポリエチレン系樹脂組成物がかかる構成であると柔軟性のあるポリエチレン系樹脂（Ａ）が骨格を成すので、緩衝性に優れる連続気泡発泡体で、特に高発泡倍率の発泡体を得るためには有利である。なお、前記したＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９７６年）に準拠し、温度１９０℃、荷重２１．１７Ｎの条件で測定されたものである。また、前記した結晶化温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１（１９８７年）に準拠し、１０℃/ｍｉｎで２００℃まで昇温後、直ちに１０℃／ｍｉｎで降温させた時に得られる熱流束示差走査熱量測定によるＤＳＣ曲線のピーク頂点を読んで得られる値である。 The polyethylene-based resin composition constituting the open cell continuous foam of the present invention (hereinafter also simply referred to as “foam”) has a melt flow rate (MFR) of 30 g / 10 min or more and a crystallization temperature of 75 ° C. to 95 ° C. A low-density polyethylene-based resin (hereinafter sometimes referred to as “polyethylene-based resin (A)” or simply “(A)”) at 97 ° C. to 70% by weight, and a melt flow rate (MFR) of 20 g / 10 3 to 30% by weight of a polyethylene resin having a crystallization temperature of 100 ° C. to 120 ° C. (hereinafter sometimes referred to as “polyethylene resin (B)” or simply “(B)”). To do. However, the total amount of (A) and (B) is 100% by weight. The polyethylene resin composition (A) having such a structure forms a skeleton, which is advantageous for obtaining an open cell foam having excellent buffering properties, particularly a foam having a high expansion ratio. It is. The MFR described above is measured under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.17 N in accordance with JIS K 7210 (1976). The crystallization temperature described above is in accordance with JIS K 7121 (1987). Heat flux differential scanning calorimetry obtained when the temperature is raised to 10 ° C./min to 200 ° C. and then immediately lowered to 10 ° C./min. This is a value obtained by reading the peak vertex of the DSC curve.
本発明によって得られる連続気泡発泡体における連続気泡化の機構は、定かでないが、以下のような機構によるものと推察される。
すなわち、本発明におけるポリエチレン系樹脂組成物において、ＭＦＲが大きく結晶化温度が低いポリエチレン系樹脂（Ａ）と、該（Ａ）よりもＭＦＲが小さく結晶化温度が高いポリエチレン系樹脂（Ｂ）とを用い、該ポリエチレン系樹脂組成物中において（Ａ）の配合比率を大と、（Ｂ）の配合比率を小として、押出温度をポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度以上で、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の結晶化温度以下の温度に調整し、このポリエチレン系樹脂組成物を用いた発泡性溶融樹脂混練物をダイから低圧域に押出して発泡体を形成する過程において、僅かに生じる結晶化したポリエチレン系樹脂（Ｂ）と、未だ結晶化していないポリエチレン系樹脂（Ａ）との間の溶融伸び（（Ａ）のＭＦＲと（Ｂ）のＭＦＲに関連する）の差により、形成された気泡膜に微細な孔が生成し、その孔が連通して連続気泡化が起こるものと考えられる。この時点では気泡の連続化は不十分な状態で、また気泡の形成過程であることから気泡は内圧を有するので、発泡体は高い発泡倍率を有するように形成される。
その後、発泡体が徐々に冷える過程において、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の結晶化物が成長するとともに発泡体の体積収縮が起こり、発泡体の気泡膜に生成した微細な孔が大きくなり、気泡の連続化（連泡化）が促進され、連続気泡発泡体が形成される。
Although the mechanism of making open cells in the open cell foam obtained by the present invention is not clear, it is presumed to be due to the following mechanism.
That is, in the polyethylene resin composition of the present invention, a polyethylene resin (A) having a large MFR and a low crystallization temperature, and a polyethylene resin (B) having a lower MFR and a higher crystallization temperature than the (A). In the polyethylene resin composition, the blending ratio of (A) is large, the blending ratio of (B) is small, the extrusion temperature is not less than the crystallization temperature of the polyethylene resin (A), and the polyethylene resin ( Crystallization that occurs slightly in the process of adjusting the temperature to be equal to or lower than the crystallization temperature of B) and extruding the foamable molten resin kneaded material using this polyethylene resin composition from the die into the low pressure region. Due to the difference in melt elongation (related to MFR in (A) and MFR in (B)) between the polyethylene-based resin (B) and the polyethylene-based resin (A) not yet crystallized. , Fine holes are produced in the bubble film formed, the hole is thought to interconnected cells occurs in communication. At this time, the continuation of the bubbles is insufficient, and since the bubbles have an internal pressure due to the formation process of the bubbles, the foam is formed to have a high expansion ratio.
Thereafter, in the process of gradually cooling the foam, a crystallized product of the polyethylene resin (B) grows and the volume of the foam shrinks. As a result, the fine pores generated in the foam film of the foam become large, and the bubbles continue (Open foaming) is promoted, and an open cell foam is formed.
本発明に用いるポリエチレン系樹脂組成物において、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）は３０重量％以下であるが、これが３０重量％を超える量であると、樹脂溶融物の押出発泡時において結晶化したポリエチレン系樹脂（Ｂ）の量が大きくなりすぎて、押出発泡が困難となる虞れがあるばかりか、押出発泡が可能であっても、得られる発泡体は樹脂組成物の結晶化物により表面平滑性の悪いものとなる虞れがあり、このことから、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、２５重量％以下であることが好ましく、２０重量％以下であることがより好ましい。
また、ポリエチレン系樹脂組成物において、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）は３重量％以上であるが、これが３重量％未満の量であると、得られる発泡体は連続気泡率の低いものとなる虞れがあり、このことから、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、５重量％以上であることが好ましく、８重量％以上であることがより好ましい。
In the polyethylene-based resin composition used in the present invention, the polyethylene-based resin (B) is 30% by weight or less, but if the amount exceeds 30% by weight, the polyethylene-based resin crystallized at the time of extrusion foaming of the resin melt Although the amount of the resin (B) becomes too large, extrusion foaming may be difficult, and even if extrusion foaming is possible, the resulting foam has a surface smoothness due to the crystallized product of the resin composition. The polyethylene resin (B) is preferably 25% by weight or less, and more preferably 20% by weight or less.
Further, in the polyethylene resin composition, the polyethylene resin (B) is 3% by weight or more, but if the amount is less than 3% by weight, the resulting foam may have a low open cell ratio. Therefore, the polyethylene resin (B) is preferably 5% by weight or more, and more preferably 8% by weight or more.
本発明において、ポリエチレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲは、３０ｇ／１０分以上のものが選択される。ＭＦＲが３０ｇ／１０分未満であるとポリエチレン系樹脂組成物を構成するポリエチレン系樹脂（Ｂ）との関係で目的とする連続気泡率が得られない虞れや連続気泡発泡体の発泡倍率を十分に確保する観点から、ポリエチレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲは、３５ｇ／１０分以上が好ましく、４０ｇ／１０分以上がより好ましく、４５ｇ／１０分以上がさらに好ましい。一方、その上限は、概ね１００ｇ／１０分以下のものが使用される。ＭＦＲが１００ｇ／１０分を超えるような樹脂では、発泡圧力を十分に確保できず高い発泡倍率の発泡体が得られないことから、緩衝性の低い連続気泡発泡体となる虞れがある。上記観点からポリエチレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲは、８０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、７０ｇ／１０分以下であることが更に好ましい。 In the present invention, the MFR of the polyethylene resin (A) is selected to be 30 g / 10 min or more. If the MFR is less than 30 g / 10 min, the desired open cell ratio may not be obtained due to the relationship with the polyethylene resin (B) constituting the polyethylene resin composition, and the expansion ratio of the open cell foam is sufficient. From the viewpoint of securing the MFR, the MFR of the polyethylene resin (A) is preferably 35 g / 10 minutes or more, more preferably 40 g / 10 minutes or more, and further preferably 45 g / 10 minutes or more. On the other hand, the upper limit is approximately 100 g / 10 min or less. With a resin having an MFR exceeding 100 g / 10 min, a foaming pressure cannot be sufficiently secured and a foam with a high foaming ratio cannot be obtained, so that there is a possibility that an open-cell foam having a low buffering property is obtained. From the above viewpoint, the MFR of the polyethylene resin (A) is more preferably 80 g / 10 min or less, and further preferably 70 g / 10 min or less.
本発明において、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、ＭＦＲ２０ｇ／１０分以下のものが選ばれる。ポリエチレン系樹脂（Ｂ）のＭＦＲが、２０ｇ／１０分より大きいと、前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲとの関係で発泡体を形成する過程において伸びのズレが発生し難くなり微細な孔の形成ができない虞れがあり、発泡倍率の高い発泡体が得られるものの、得られる発泡体は大きく収縮して、養生期間が必要となる虞がある。上記観点からポリエチレン系樹脂（Ｂ）のＭＦＲは、１５ｇ／１０分以下であることが好ましく、１０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、５ｇ／１０分以下であることが更に好ましい。
一方、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）のＭＦＲが余りに低いと、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の分散性が悪く、均一な連続気泡化が困難になる虞れがあるばかりか、溶融樹脂の発泡時にポリエチレン系樹脂（Ｂ）の結晶化が進んでダイリップ付近にその結晶化物が生じてしまい、ダイから押出発泡すること自体が困難となる虞がある。従って、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）のＭＦＲは、０．５ｇ／１０分以上であることが好ましく、０．８ｇ／１０分以上であることがより好ましく、１．１ｇ／１０分以上であることが更に好ましい。
In the present invention, a polyethylene resin (B) having an MFR of 20 g / 10 min or less is selected. If the MFR of the polyethylene resin (B) is larger than 20 g / 10 minutes, it is difficult for the displacement of elongation to occur in the process of forming the foam in relation to the MFR of the polyethylene resin (A), and fine pores are formed. There is a possibility that it cannot be formed, and although a foam having a high expansion ratio can be obtained, the obtained foam may be greatly shrunk and a curing period may be required. From the above viewpoint, the MFR of the polyethylene resin (B) is preferably 15 g / 10 min or less, more preferably 10 g / 10 min or less, and further preferably 5 g / 10 min or less.
On the other hand, if the MFR of the polyethylene resin (B) is too low, the dispersibility of the polyethylene resin (B) is poor and there is a risk that uniform open cell formation may be difficult. As the crystallization of the resin (B) proceeds, the crystallized product is generated in the vicinity of the die lip, and it may be difficult to extrude and foam from the die itself. Accordingly, the MFR of the polyethylene resin (B) is preferably 0.5 g / 10 min or more, more preferably 0.8 g / 10 min or more, and 1.1 g / 10 min or more. Further preferred.
本発明におけるポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度は、７５℃〜９５℃であり、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の結晶化温度は、１００℃〜１２０℃である。かかる構成であると発泡体を形成する過程において、結晶化温度の差により気泡膜に微細な孔が生成し、連続気泡化の高い発泡体が得られる。
前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の結晶化温度が、低く、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度近くまで低い温度であると、得られる発泡体は連続気泡率の低いものとなってしまう。一方、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の結晶化温度が、高く、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度よりも過度に高い温度であると、押出発泡時において、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の結晶化が進んでその結晶化物が過度に発生してしまい、発泡性樹脂溶融物をダイから押出発泡することが困難となる。
また、得られる発泡体の収縮を十分に抑制するには、より低い発泡温度で発泡させることが望ましいものの、発泡温度が低過ぎると発泡剤の蒸気圧も低下して、高い発泡倍率の発泡体を得ることが困難となることから、発泡温度は、ある程度高い温度にする必要がある。そして、この発泡温度の点を考慮し、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度は７７℃〜９３℃が好ましく、７９℃〜９１℃が更に好ましい。
一方、上記観点からポリエチレン系樹脂（Ｂ）の結晶化温度は、１００℃〜１１７℃であることが好ましく、１０２℃〜１１５℃であることがより好ましい。
In the present invention, the crystallization temperature of the polyethylene resin (A) is 75 ° C to 95 ° C, and the crystallization temperature of the polyethylene resin (B) is 100 ° C to 120 ° C. With such a structure, in the process of forming the foam, fine pores are generated in the bubble film due to the difference in crystallization temperature, and a foam having high open cell formation is obtained.
When the crystallization temperature of the polyethylene resin (B) is low and the temperature is close to the crystallization temperature of the polyethylene resin (A), the resulting foam has a low open cell ratio. On the other hand, when the crystallization temperature of the polyethylene resin (B) is high and is excessively higher than the crystallization temperature of the polyethylene resin (A), the crystallization of the polyethylene resin (B) occurs during extrusion foaming. Advances and the crystallized product is excessively generated, making it difficult to extrude and foam the foamable resin melt from the die.
Further, in order to sufficiently suppress the shrinkage of the obtained foam, it is desirable to foam at a lower foaming temperature. However, if the foaming temperature is too low, the vapor pressure of the foaming agent also decreases, and the foam with a high foaming ratio. Therefore, the foaming temperature needs to be somewhat high. And considering the point of this foaming temperature, 77 to 93 degreeC is preferable and the crystallization temperature of a polyethylene-type resin (A) has more preferable 79 to 91 degreeC.
On the other hand, from the above viewpoint, the crystallization temperature of the polyethylene resin (B) is preferably 100 ° C to 117 ° C, and more preferably 102 ° C to 115 ° C.
本発明によれば、ポリエチレン系樹脂（Ａ）とポリエチレン系樹脂（Ｂ）において、重量比、メルトフローレート及び結晶化温度が上記したような範囲内であることにより、連続気泡率が高く緩衝性に優れる発泡体が得られる。 According to the present invention, in the polyethylene-based resin (A) and the polyethylene-based resin (B), the weight ratio, the melt flow rate, and the crystallization temperature are within the ranges as described above, so that the open cell ratio is high and the buffering property is high. A foam that is superior to the above can be obtained.
なお、本発明におけるポリエチレン系樹脂（Ａ）としては、メルトフローレートと結晶化温度が上記したような範囲内であるものであればいずれのポリエチレン系樹脂でも構わないが、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の樹脂の密度が９１０ｇ／Ｌ〜９２０ｇ／Ｌであるものが好ましく、９１０ｇ／Ｌ〜９２０ｇ／Ｌ未満であるものがより好ましい。前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）は、このような密度のものとすることで、発泡倍率が１５倍以上の高発泡の連続気泡発泡体をより容易に得ることができ、しかも、そのような連続気泡発泡体は柔軟性にも優れるという効果を齎す。
尚、上記したような樹脂の密度は、ポリエチレン系樹脂（Ａ）に物理発泡剤を加えないものをダイに導入して押出成形した試験片から重量（ｇ）と体積（Ｌ）から求めることができる。
The polyethylene resin (A) in the present invention may be any polyethylene resin as long as the melt flow rate and the crystallization temperature are within the above-described ranges, but the polyethylene resin (A) The resin has a density of 910 g / L to 920 g / L, and more preferably 910 g / L to less than 920 g / L. By setting the polyethylene-based resin (A) to such a density, it is possible to easily obtain a highly foamed open cell foam having a foaming ratio of 15 times or more, and such open cells. The foam has an effect of being excellent in flexibility.
The density of the resin as described above can be obtained from the weight (g) and the volume (L) from a test piece obtained by introducing a polyethylene resin (A) to which a physical foaming agent is not added into a die and extrusion molding. it can.
前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）の材料としては、例えば、分岐状低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等のエチレン単独重合体、エチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとのエチレン系共重合体（但し、炭素数３〜１０のα−オレフィン成分単位が１０モル％を超えて５０モル％以下）、さらにこれらの２種以上の混合物が挙げられる。前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）とは、エチレン成分単位が５０モル％以上のものが好ましく、６０モル％以上のものがより好ましく、７０モル％以上のものがさらに好ましい。前記した中でも直鎖状ポリエチレン系樹脂と比較して高倍率の連続気泡発泡体となることから分岐状低密度ポリエチレン系樹脂が好ましく、その分岐状低密度ポリエチレン系樹脂の中でも分岐状低密度ポリエチレンが発泡体に優れた柔軟性を付与する観点から好ましい。
なお、本明細書でいう分岐状低密度ポリエチレン系樹脂とは、短鎖分布として炭素１０００個あたり、１０〜３０個の短鎖分岐を有し、かつ長鎖分岐を有するものである。その長鎖分岐は主鎖に相当する鎖長の長鎖分岐であることが好ましい。前記短鎖分岐は、１〜６個の炭素の鎖長さであり、前記長鎖分岐は、少なくとも２０個の炭素の鎖長さである。
また、本明細書でいう分岐状低密度ポリエチレンは、高圧法で得られる分岐状低密度ポリエチレンであることが好ましい。
前記ポリエチレン系樹脂（Ａ）中のエチレン単独重合体、エチレン系共重合体、又はこれらの２種以上の混合物の割合は、５０重量％以上のものが好ましく、６０重量％以上のものがより好ましく、７０重量％以上のものがさらに好ましい。
Examples of the material of the polyethylene resin (A) include ethylene homopolymers such as branched low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and ultra-low-density polyethylene, ethylene and α-olefins having 3 to 10 carbon atoms. And an ethylene copolymer (wherein the α-olefin component unit having 3 to 10 carbon atoms is more than 10 mol% and 50 mol% or less), and a mixture of two or more of these. The polyethylene resin (A) preferably has an ethylene component unit of 50 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, and even more preferably 70 mol% or more. Among them, a branched low density polyethylene resin is preferable because it becomes an open cell foam having a higher magnification than a linear polyethylene resin. Among the branched low density polyethylene resins, a branched low density polyethylene is preferable. It is preferable from the viewpoint of imparting excellent flexibility to the foam.
The branched low-density polyethylene resin referred to in the present specification has 10 to 30 short chain branches per 1000 carbons as a short chain distribution, and has long chain branches. The long chain branch is preferably a long chain branch having a chain length corresponding to the main chain. The short chain branch is a chain length of 1 to 6 carbons, and the long chain branch is a chain length of at least 20 carbons.
Further, the branched low density polyethylene referred to in the present specification is preferably a branched low density polyethylene obtained by a high pressure method.
The proportion of ethylene homopolymer, ethylene copolymer, or a mixture of two or more of these in the polyethylene resin (A) is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more. 70% by weight or more is more preferable.
本発明におけるポリエチレン系樹脂（Ｂ）としては、メルトフローレートと結晶化温度が上記したような範囲内のものであればいずれのポリエチレン系樹脂でも構わないが、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の密度が９２０ｇ／Ｌ〜９５０ｇ／Ｌであることが好ましい。前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、このような密度のものとすることで、発泡性樹脂溶融混練物が発泡する際にポリエチレン系樹脂（Ｂ）の結晶化物の発生が抑えられて外観良好な連続気泡発泡体が得られ、しかも、連続気泡発泡体の柔軟性が保持される。尚、上記範囲の樹脂の密度は、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）に物理発泡剤を加えないものをダイに導入して押出成形した試験片から重量（ｇ）と体積（Ｌ）から求めることができる。 The polyethylene resin (B) in the present invention may be any polyethylene resin as long as the melt flow rate and the crystallization temperature are within the above ranges, but the density of the polyethylene resin (B) is It is preferable that it is 920g / L-950g / L. When the polyethylene resin (B) has such a density, the occurrence of a crystallized product of the polyethylene resin (B) is suppressed when the foamable resin melt-kneaded product is foamed. A cell foam is obtained, and the flexibility of the open cell foam is maintained. The density of the resin in the above range can be determined from the weight (g) and volume (L) from a test piece obtained by introducing a polyethylene resin (B) to which no physical foaming agent is added into a die and extrusion molding. .
前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の材料としては、例えば、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等のエチレン単独重合体、エチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとのエチレン系共重合体（但し、炭素数３〜１０のα−オレフィン成分単位が１０モル％を超えて５０モル％以下）、さらにこれらの２種以上の混合物が挙げられる。かかるポリエチレン系樹脂であると発泡倍率１５倍以上で連続気泡化しやすい。そのポリエチレン系樹脂の中でも、均一な連続気泡化のため多く入れても結晶化物が発生しにくいことや発泡体に柔軟性を付与する観点から直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。
前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）としては、エチレン成分単位が５０モル％以上のものが好ましく、６０モル％以上のものがより好ましく、７０モル％以上のものがさらに好ましい。
本明細書でいう直鎖状低密度ポリエチレンとは、中高圧法で得られるエチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体からなる直鎖状の低密度ポリエチレンであり、短鎖分布として炭素１０００個あたり、３〜２５個の短鎖分岐を有するが、長鎖分岐は有しないものである。前記短鎖分岐は、１〜６個の炭素の鎖長さである。通常、直鎖状低密度ポリエチレンにはエチレンから得られる成分単位が９９．９〜９０モル％および炭素数３〜１０のα−オレフィンから得られる成分単位が０．１〜１０モル％存在する。
前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）中のエチレン単独重合体、エチレン系共重合体、又はこれらの２種以上の混合物の割合は、５０重量％以上のものが好ましく、６０重量％以上のものがより好ましく、７０重量％以上のものがさらに好ましい。
Examples of the material for the polyethylene resin (B) include ethylene homopolymers such as high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and ultra-low-density polyethylene, ethylene of ethylene and an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms. Examples thereof include a copolymer (provided that the α-olefin component unit having 3 to 10 carbon atoms is more than 10 mol% and 50 mol% or less), and a mixture of two or more of these. With such a polyethylene resin, it is easy to form open cells at an expansion ratio of 15 times or more. Among the polyethylene-based resins, linear low density polyethylene is preferable from the viewpoint that a crystallized product is hardly generated even when a large amount is added for uniform open cell formation and flexibility is imparted to the foam.
The polyethylene resin (B) preferably has an ethylene component unit of 50 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, and even more preferably 70 mol% or more.
The linear low-density polyethylene referred to in this specification is a linear low-density polyethylene made of a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms obtained by a medium-high pressure method. The distribution has 3-25 short chain branches per 1000 carbons, but no long chain branches. The short chain branch is a chain length of 1 to 6 carbons. Usually, linear low density polyethylene contains 99.9 to 90 mol% of component units obtained from ethylene and 0.1 to 10 mol% of component units obtained from an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms.
The proportion of ethylene homopolymer, ethylene copolymer, or a mixture of two or more of these in the polyethylene resin (B) is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more. 70% by weight or more is more preferable.
本発明におけるポリエチレン系樹脂（Ａ）中或いはポリエチレン系樹脂（Ｂ）中には、前述したエチレン単独重合体、エチレン系共重合体、又はこれらの２種以上の混合物の他に、本発明の目的及び効果を阻害しない範囲で、所望に応じて、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、アイオノマーやエチレン−プロピレンゴム等のエラストマー、ポリブテン等のブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル等の塩化ビニル系樹脂等を添加することができる。なお、これらを添加する場合、これらの添加量は、ポリエチレン系樹脂（Ａ）中或いはポリエチレン系樹脂（Ｂ）中に各々全重量に対して４０重量％以下となるような量とすることが好ましく、２５重量％以下であることがより好ましく、１０重量％以下であることが更に好ましい。 In the polyethylene resin (A) or the polyethylene resin (B) in the present invention, in addition to the ethylene homopolymer, the ethylene copolymer, or a mixture of two or more of these, the object of the present invention. In addition, a styrene resin such as polystyrene, an elastomer such as ionomer or ethylene-propylene rubber, a butene resin such as polybutene, a vinyl chloride resin such as polyvinyl chloride, and the like are added as desired within a range that does not impair the effect. be able to. In addition, when adding these, it is preferable to make these addition amounts into the amount which becomes 40 weight% or less with respect to the total weight in polyethylene-type resin (A) or polyethylene-type resin (B), respectively. 25% by weight or less is more preferable, and 10% by weight or less is still more preferable.
本発明においては、ポリエチレン系樹脂組成物、或いは、このポリエチレン系樹脂組成物を発泡してなる連続発泡体を脱泡して得られる樹脂組成物が、前記した結晶化温度を測定した際、ピーク頂点を示す温度が複数存在するように構成されていることが好ましく、ピーク頂点の温度が２つあることがより好ましい。かかる構成であると緩衝性に優れる連続気泡発泡体が得られる。上記観点から低温側にあるピーク頂点の温度は、７５〜９５℃の範囲にあることが好ましく、高温側にあるピーク頂点の温度は、１００〜１２０℃の範囲にあることが好ましい。
また、その高温側のピーク頂点の温度から低温側のピーク頂点の温度を引いた値が１５〜３５℃の範囲であることが、連続気泡率が高く柔軟な発泡体を得ることができることから好ましく、１５〜３０℃がより好ましく、１７〜２８℃が更に好ましい。
上記７５〜９５℃の範囲にある低温側のピーク頂点を示すものとしては、本発明の（Ａ）を原材料として用いることが好ましく、上記１００〜１２０℃の範囲にある高温側のピーク頂点を示すものとしては、本発明の（Ｂ）を原材料として用いることが好ましい。
In the present invention, a polyethylene resin composition or a resin composition obtained by defoaming a continuous foam formed by foaming this polyethylene resin composition has a peak when the crystallization temperature is measured. It is preferable that a plurality of temperatures indicating apexes exist, and it is more preferable that there are two temperatures at the peak apexes. With such a configuration, an open-cell foam having excellent buffering properties can be obtained. From the above viewpoint, the temperature at the peak apex on the low temperature side is preferably in the range of 75 to 95 ° C, and the temperature at the peak apex on the high temperature side is preferably in the range of 100 to 120 ° C.
Further, the value obtained by subtracting the temperature of the peak apex on the high temperature side from the temperature of the peak apex on the high temperature side is preferably in the range of 15 to 35 ° C., since a flexible foam having a high open cell ratio can be obtained. 15-30 degreeC is more preferable and 17-28 degreeC is still more preferable.
As what shows the peak apex of the low temperature side in the range of the said 75-95 degreeC, it is preferable to use (A) of this invention as a raw material, and shows the peak apex on the high temperature side in the range of the said 100-120 degreeC. As a thing, it is preferable to use (B) of this invention as a raw material.
また、ポリエチレン系樹脂組成物は、造核剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、導電性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、無機充填剤等の添加剤を、更に含有してなるものでもよい。 In addition, the polyethylene resin composition further contains additives such as a nucleating agent, an antioxidant, a heat stabilizer, an antistatic agent, a conductivity imparting agent, an ultraviolet absorber, a flame retardant, and an inorganic filler. It may be.
本発明において、物理発泡剤は、エタン、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、イソヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタンなどを採用できる。なお、高い発泡倍率の連続気泡発泡体を効率よく得ることに鑑み、物理発泡剤は、炭素数３〜６の炭化水素であることが好ましい。
また、物理発泡剤としては、炭酸ガスや水、エタノール等の脂肪族アルコール又はこれらの混合物を併用しても良い。
In the present invention, as the physical foaming agent, ethane, propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, isohexane, cyclohexane, heptane and the like can be employed. In view of efficiently obtaining an open-cell foam having a high expansion ratio, the physical foaming agent is preferably a hydrocarbon having 3 to 6 carbon atoms.
Moreover, as a physical foaming agent, you may use together aliphatic alcohols, such as a carbon dioxide gas, water, ethanol, or these mixtures.
本発明において、発泡温度は、前記ポリエチレン系樹脂組成物と、物理発泡剤とを混練してなる発泡性樹脂溶融混練物を発泡させる際における樹脂温度である。
樹脂温度は、押出機のバレル先端とダイとの間に設けられた熱電対により計測されるが、下記式（１）を満たすような値に調整されることが好ましい。なお、式（１）において、Ｅは樹脂温度（℃）、ＣPaはポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度（℃）、ＣPbはポリエチレン系樹脂（Ｂ）の結晶化温度（℃）である。
In the present invention, the foaming temperature is a resin temperature when foaming a foamable resin melt-kneaded product obtained by kneading the polyethylene resin composition and a physical foaming agent.
The resin temperature is measured by a thermocouple provided between the barrel tip of the extruder and the die, but is preferably adjusted to a value that satisfies the following formula (1). In the formula (1), E is the resin temperature (° C.), C Pa is the crystallization temperature (° C.) of the polyethylene resin (A), and C Pb is the crystallization temperature (° C.) of the polyethylene resin (B). is there.
（数１）
ＣPa＜Ｅ＜ＣPb ・・・・（１）
(Equation 1)
C Pa <E <C Pb (1)
さらに、樹脂温度は、上記（１）式を満たしつつ、下式（２）を満たすことが好ましい。発泡温度が、このように調整されると、結晶化物の発生を押さえられ、発泡直後からの収縮の少ない連続気泡発泡体が得られる。 Furthermore, it is preferable that the resin temperature satisfies the following formula (2) while satisfying the above formula (1). When the foaming temperature is adjusted in this way, the generation of crystallized products can be suppressed, and an open-cell foam with little shrinkage immediately after foaming can be obtained.
（数２）
５（℃）≦ＣPb−Ｅ≦２０（℃） ・・・・（２）
(Equation 2)
5 (° C.) ≦ C Pb −E ≦ 20 (° C.) (2)
また、発泡温度を上記範囲に調整するには、発泡性樹脂溶融混練物を導入するダイを、極端に加熱したり冷却しないことが好ましい。ダイが極端に加熱されたり冷却されると、樹脂を発泡させる際に樹脂温度を指標として発泡をコントロールすることが困難になり、高い連続気泡率と高い緩衝性を有する連続気泡発泡体が得られ難くなる。 In order to adjust the foaming temperature to the above range, it is preferable that the die for introducing the foamable resin melt-kneaded product is not extremely heated or cooled. When the die is extremely heated or cooled, it becomes difficult to control foaming using the resin temperature as an index when foaming the resin, and an open-cell foam having a high open-cell ratio and high buffering properties is obtained. It becomes difficult.
また、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の結晶化温度ＣPb（℃）からポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化温度ＣPa（℃）を引いた値が１５〜３５℃の範囲であることが発泡温度の設定を広くできることや連続気泡率が高く柔軟な発泡体が得られる観点から好ましい。なお、この値は上記観点から１５〜３０℃がより好ましく、１７〜２８℃が好ましい。 The foaming temperature should be a value obtained by subtracting the crystallization temperature C Pa (° C.) of the polyethylene resin (A) from the crystallization temperature C Pb (° C.) of the polyethylene resin (B). Is preferable from the viewpoint that a wide foaming ratio can be set and a flexible foam having a high open cell ratio is obtained. In addition, 15-30 degreeC is more preferable from this viewpoint, and this value is 17-28 degreeC.
また、本発明で高い連続気泡率の発泡体を得る為には、発泡性樹脂溶融混練物の押出機内における冷却過程に関与する区間での攪拌が重要である。
ここで、この攪拌が重要な区間とは、発泡性樹脂溶融混練物に発泡剤を注入した後に押出機バレルの設定温度を大幅に下げて冷却を行っている区間の事であり、この区間の攪拌量は、スクリュウ回転数（ｒｐｍ）とスクリュウ溝深さ（ｍｍ）、及び溶融樹脂のパスタイム（ｓｅｃ）で定めたせん断量の値に基づき評価可能であり、簡易的にこのせん断量は、下記（３）式で算出する事ができる。
Further, in order to obtain a foam having a high open cell ratio in the present invention, it is important to agitate the foamable resin melt-kneaded product in the section involved in the cooling process in the extruder.
Here, the section where stirring is important is a section where cooling is performed by drastically lowering the set temperature of the extruder barrel after injecting the foaming agent into the foamable resin melt-kneaded product. The amount of stirring can be evaluated based on the value of the amount of shear determined by the number of rotations of the screw (rpm) and the depth of the screw groove (mm) and the pass time of the molten resin (sec). It can be calculated by the following equation (3).
（数３）
（せん断量）＝（せん断速度）×（押出機冷却混練部のパスタイム）・・・・（３）
（ただし、（せん断速度（ｓｅｃ-1））＝（スクリュウ回転数）×π×（押出機径（ｍｍ））／（スクリュウ溝深さ（ｍｍ））／６０（ｓｅｃ））
(Equation 3)
(Shear amount) = (shear rate) × (pass time of cooling and kneading section of the extruder) (3)
(However, (shear rate (sec −1 )) = (screw rotation speed) × π × (extruder diameter (mm)) / (screw groove depth (mm)) / 60 (sec))
このせん断量が小さすぎると、攪拌量が少なく、冷却過程における攪拌不足となり、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の結晶化のムラが押出機内で発生し、均一且高い連続気泡率を有する発泡体を得る事が困難となる。逆にせん断量が大きすぎると、攪拌量が過多になり、樹脂温度を目的の温度まで冷却する事自体が困難となってしまう。従って、このせん断量の適正な範囲は１６００から８０００程度であり、好ましくは２０００から６０００であり、更に好ましくは３０００から５５００にて良好な連続気泡発泡体を得る事ができる。 If the shearing amount is too small, the stirring amount is small, stirring is insufficient in the cooling process, and crystallization unevenness of the polyethylene resin (B) occurs in the extruder to obtain a foam having a uniform and high open cell ratio. Things will be difficult. On the other hand, if the shearing amount is too large, the amount of stirring becomes excessive, and it becomes difficult to cool the resin temperature to the target temperature itself. Therefore, an appropriate range of this shear amount is about 1600 to 8000, preferably 2000 to 6000, and more preferably 3000 to 5500, and a good open cell foam can be obtained.
なお、せん断量の算出に使用するせん断速度算出の際に、冷却区間のスクリュウ溝深さが変化する場合（テーパー区間等）には、その区間の平均溝深さを使用してその区間の平均せん断量を簡易的に算出し、他の区間のせん断量と合算する事により、冷却区間全体のせん断量を算出する事ができる。
また、押出機を複数連結してラインとする事もできるが、その場合においても同様に冷却区間のせん断量の合算により、冷却区間全体のせん断量を算出する事ができる。
In addition, when calculating the shear rate used for calculating the shear rate, if the screw groove depth of the cooling section changes (tapered section, etc.), the average groove depth of that section is used to calculate the average of that section. The shear amount of the whole cooling section can be calculated by simply calculating the shear amount and adding the shear amount of the other sections.
Also, a plurality of extruders can be connected to form a line, but in that case as well, the shear amount of the entire cooling section can be calculated by summing the shear amounts of the cooling section.
前記冷却過程に関与する区間としては、通常、押出機の先端付近或いは発泡性樹脂溶融混練物がダイに入る直前の押出機の区間が最も安定した冷却を施すことができる。したがって、これらの区間において上記したようにせん断量をコントロールすることで、より確実に連続気泡発泡体を得ることができる。 As the section involved in the cooling process, usually, the vicinity of the end of the extruder or the section of the extruder immediately before the foamable resin melt-kneaded material enters the die can be most stably cooled. Therefore, by controlling the amount of shear in these sections as described above, an open-cell foam can be obtained more reliably.
本発明の目的は製造後の発泡体の収縮が極めて少ない、高い発泡倍率の連続気泡発泡体とする事にあり、この収縮が極めて少ないとは、最初に測定した発泡倍率をＣ値とし、２５℃の雰囲気下で１週間養生させた後の発泡倍率をＤ値として、その比Ｃ／Ｄが０．６以上にあることを言うが、比Ｃ／Ｄは好ましくは０．７以上、更に好ましくは０．８以上である。 The object of the present invention is to provide an open-cell foam having a high foaming ratio with very little shrinkage of the foam after production. The shrinkage is extremely small. The foaming ratio after curing for 1 week in an atmosphere of ° C. is defined as the D value, and the ratio C / D is 0.6 or more, but the ratio C / D is preferably 0.7 or more, more preferably Is 0.8 or more.
なお、本発明において、ポリエチレン系樹脂組成物と、物理発泡剤とを混練してなる発泡性樹脂溶融混練物を、押出機に付設したダイから低圧域に押出すことにより得られる発泡体の形状は、特に限定されないが、発泡倍率が１５から６０倍で連続気泡率が８５％以上である網目状、シート状、若しくは棒状の連続気泡発泡体を得ることができる。 In the present invention, the foam shape obtained by extruding a foamable resin melt-kneaded product obtained by kneading a polyethylene resin composition and a physical foaming agent from a die attached to an extruder into a low pressure region. Although not particularly limited, a mesh-like, sheet-like, or rod-like open-cell foam having an expansion ratio of 15 to 60 times and an open cell ratio of 85% or more can be obtained.
前記網目状連続気泡発泡体は、円周上に多数のノズルを設けた外輪ダイと内輪ダイとが互いに逆方向に回転する環状回転ダイに発泡性樹脂溶融混練物を導入して、内輪ダイから押出発泡させて多数の紐状発泡体を形成させるとともに、外輪ダイからも押出発泡させることによって多数の紐状発泡体を形成させ、両ダイから形成された多数の紐状発泡体を互いに交差させて、これらをその交差部で融着又は一体化させることによって、全体が筒型網目状に形成される。
なお、網目状連続気泡発泡体を形成する紐状発泡体夫々の断面形状は、特に限定されず、円形状、楕円形状、多角形状等でもよい。また、網目状連続気泡発泡体における紐状発泡体の数は、環状回転ダイから押出された方向に幅１メートル当たり５０〜４００本の範囲であることが好ましい。
連続気泡発泡体は、このように全体として網目状に形成された網目状連続気泡発泡体であると、より大きな緩衝性と柔軟性を有する点で好ましいものである。また、これは、包装体として有効であり、表面に傷がつきやすい物を被包装体とするような場合に特に有効である。
The mesh-like open-cell foam is obtained by introducing a foamable resin melt-kneaded material into an annular rotating die in which an outer ring die and an inner ring die that are provided with a number of nozzles on the circumference rotate in opposite directions, and from the inner ring die. A number of string-like foams are formed by extrusion foaming, and a number of string-like foams are formed by extrusion foaming from the outer ring die, and a number of string-like foams formed from both dies are crossed with each other. Then, by fusing or integrating them at the intersection, the whole is formed in a cylindrical mesh shape.
In addition, the cross-sectional shape of each string-like foam forming the reticulated open-cell foam is not particularly limited, and may be a circular shape, an elliptical shape, a polygonal shape, or the like. The number of string-like foams in the reticulated open-cell foam is preferably in the range of 50 to 400 per meter width in the direction extruded from the annular rotary die.
The open-cell foam is preferably a reticulated open-cell foam formed in a net-like shape as a whole in terms of having greater buffering properties and flexibility. In addition, this is effective as a package, and is particularly effective when an object whose surface is easily damaged is used as a package.
なお、この筒型の網目状連続気泡発泡体は、その形成後に切り開いてシート型としてもよいし、所要の寸法に切断してなる筒型体としてもよい。 The cylindrical reticulated open-cell foam may be cut and formed into a sheet shape after the formation, or may be a cylindrical shape that is cut to a required size.
前記したシート状連続気泡発泡体の厚みは、０．３〜３０ｍｍが好ましい。厚みがかかる構成であると緩衝性に優れるものとなる。このシート状連続気泡発泡体は環状ダイやスリットダイから発泡させる事により連続的に得る事ができる。 The thickness of the sheet-like open-cell foam described above is preferably 0.3 to 30 mm. When the thickness is increased, the buffering property is excellent. This sheet-like open-cell foam can be obtained continuously by foaming from an annular die or slit die.
前記した棒状連続気泡発泡体は、中空や中実の棒形状の連続気泡発泡体であり、その断面形状は目的に合わせて様々な形状を選択でき、例えばその断面形状は丸や四角、三角、筒状、多角形状等様々なものが挙げられる。この棒状連続気泡発泡体は環状のノズルや様々な断面形状のノズルから発泡させる事により連続的に得る事ができる。 The aforementioned rod-shaped open cell foam is a hollow or solid rod-shaped open cell foam, and its cross-sectional shape can be selected according to the purpose, for example, the cross-sectional shape is round, square, triangular, Various things, such as a cylinder shape and polygonal shape, are mentioned. This rod-like open-cell foam can be obtained continuously by foaming from an annular nozzle or a nozzle having various cross-sectional shapes.
本発明の連続気泡発泡体は、連続気泡率が８５％以上のものである。８５％未満の連続気泡率を有する連続気泡発泡体は、緩衝性と柔軟性の低いものとなり、被包装体の表面に傷をつける虞があるため、本発明における連続気泡発泡体は８５％以上の連続気泡率を有することが好ましく、９０％以上のものであることがより好ましく、９５％以上のものであることが更に好ましく、１００％のものであることが特に好ましい。 The open cell foam of the present invention has an open cell ratio of 85% or more. An open-cell foam having an open-cell ratio of less than 85% has low cushioning properties and low flexibility and may damage the surface of the packaged body. The open cell ratio is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and particularly preferably 100%.
連続気泡率は、ＡＳＴＭ Ｄ ２８５６−７０の手順Ｃに準拠しており、連続気泡発泡体の試験片の実容積と、この試験片の見掛けの容積、この試験片の重量と、連続気泡発泡体を構成する樹脂の密度と、下記式（４）とから算出される。この式（４）において、Ｓは連続気泡率（％）、Ｖａは試験片の見掛けの容積（Ｌ）、Ｖｘは連続気泡発泡体の試験片の実容積（Ｌ）、Ｗは試験片の重量（ｇ）、ρは連続気泡発泡体を構成する樹脂の密度（ｇ／Ｌ）を表している。
なお、連続気泡発泡体の試験片の実容積は、独立気泡の容積と樹脂部分の容積の和を示しており、空気比較式比重計（東芝ベックマン株式会社製の空気比較式比重計９３０型）によって計測される。
The open cell rate is in accordance with ASTM D 2856-70, Procedure C, the actual volume of the open cell foam test piece, the apparent volume of the test piece, the weight of the test piece, and the open cell foam. It is calculated from the density of the resin that constitutes and the following formula (4). In this formula (4), S is the open cell ratio (%), Va is the apparent volume (L) of the test piece, Vx is the actual volume (L) of the open cell foam test piece, and W is the weight of the test piece. (G) and ρ represent the density (g / L) of the resin constituting the open-cell foam.
In addition, the actual volume of the test piece of open-cell foam shows the sum of the volume of the closed cell and the volume of the resin part. Air comparison type hydrometer (Air comparison type hydrometer 930 type manufactured by Toshiba Beckman Co., Ltd.) Is measured by
（数４）
Ｓ＝（（Ｖａ−Ｖｘ）／（Ｖａ−Ｗ／ρ））×１００ ・・・・（４）
(Equation 4)
S = ((Va−Vx) / (Va−W / ρ)) × 100 (4)
前記連続気泡発泡体の試験片は、見掛け容積約１５〜１６ｃｍ3として、空気比較式比重計に附属のサンプルカップに非圧縮状態で収納可能に調整される。ここで見掛け容積Ｖａ（Ｌ）は温度２３℃、体積１００ｃｍ3の水を収容したメスシリンダーに、温度２３℃、大気圧下において４８時間以上放置された連続気泡発泡体から切り出された試験片の重量Ｗ（ｇ）を予め測定し、水没させることにより増加した水の体積分を体積Ｃ（Ｌ）とし、この試験片を水から引き上げ水滴が落ちなくなった後のメスシリンダーの水の減少分つまりは連続気泡発泡体の内部に付着した水分の体積Ｄ（Ｌ）を求め、前記増加した水の体積Ｃ（Ｌ）から水没時に連続気泡発泡体の内部に付着した水の体積Ｄ（Ｌ）を差し引いた値を見掛け容積Ｖａ（Ｌ）とする。
前記連続気泡発泡体の試験片の実容積Ｖｘ（Ｌ）は、アルコールを入れたメスシリンダーに前記試験片を入れ、アルコール中に沈めた時の、増加したアルコールの体積分から求められる試験片の容積を試験片の実容積Ｖｘ（Ｌ）とする。
尚、連続気泡率を測定した後、同じ試験片を前記見掛け容積を測定する試験片とした。
前記連続気泡発泡体を構成する樹脂の密度ρ（ｇ／Ｌ）は、ヒートプレスにより連続気泡発泡体の気泡を脱泡したものについて計測された密度を採用する。
The open-cell foam test piece has an apparent volume of about 15 to 16 cm 3 and is adjusted so that it can be stored in an uncompressed state in a sample cup attached to an air-comparing hydrometer. Here, the apparent volume Va (L) is a test piece cut out from an open-cell foam left in a graduated cylinder containing water at a temperature of 23 ° C. and a volume of 100 cm 3 at a temperature of 23 ° C. and atmospheric pressure for 48 hours or more. The volume of water increased by measuring the weight W (g) in advance and submerging in water is defined as volume C (L). Calculates the volume D (L) of water adhering to the inside of the open-cell foam, and the volume D (L) of water adhering to the inside of the open-cell foam when submerged from the increased volume C (L) of water. The subtracted value is the apparent volume Va (L).
The actual volume Vx (L) of the open-cell foam test piece is the volume of the test piece obtained from the volume fraction of the increased alcohol when the test piece is placed in a graduated cylinder containing alcohol and submerged in alcohol. Is the actual volume Vx (L) of the test piece.
In addition, after measuring the open cell ratio, the same test piece was used as a test piece for measuring the apparent volume.
As the density ρ (g / L) of the resin constituting the open-cell foam, the density measured for the foam of the open-cell foam by heat press is adopted.
本発明における連続気泡発泡体の発泡倍率は、１５から６０倍である。１５倍未満の発泡倍率を有する連続気泡発泡体は、その連続気泡発泡体は全体として緩衝性及び柔軟性が低く、被包装体の表面に傷を付ける虞がある。なお、上記観点から２５倍以上の発泡倍率を有する連続気泡発泡体であることが好ましく、３０倍以上のものがより好ましく、３５倍以上のものが更に好ましい。 The expansion ratio of the open cell foam in the present invention is 15 to 60 times. An open-cell foam having an expansion ratio of less than 15 times has low cushioning properties and flexibility as a whole, and there is a risk of scratching the surface of the package. From the above viewpoint, it is preferably an open-cell foam having an expansion ratio of 25 times or more, more preferably 30 times or more, and still more preferably 35 times or more.
また、本発明において、発泡倍率が６０倍より大きい連続気泡発泡体は、気泡膜の厚みの乏しいものとなって緩衝性の低いものとなる虞があることから、５５倍以下の発泡倍率を有する連続気泡発泡体であることが好ましく、５０倍以下のものであることがより好ましく、４５倍以下のものであることが更に好ましい。 In the present invention, an open-cell foam having an expansion ratio of more than 60 times has a foam film thickness of 55 times or less because there is a risk that the thickness of the cell membrane becomes poor and the buffering property is low. It is preferably an open-cell foam, more preferably 50 times or less, and even more preferably 45 times or less.
本発明における発泡倍率は、連続気泡発泡体を構成する樹脂の密度（ｇ／Ｌ）を連続気泡発泡体の見掛け密度（ｇ／Ｌ）で除すことにより算出される。
前記連続気泡発泡体を構成する樹脂の密度（ｇ／Ｌ）及び連続気泡発泡体の見掛け密度（ｇ／Ｌ）は、上記連続気泡率で用いられた試験片の見掛けの容積Ｖａ（Ｌ）、試験片の重量Ｗ（ｇ）、連続気泡発泡体を構成する樹脂の密度ρ（ｇ／Ｌ）によって算出できる。なお、網目状連続気泡発泡体について発泡倍率を算出する場合には、試験片は多数の紐状発泡体の互いに融着又は一体化した交差部を除いた部分を用いる。
The expansion ratio in the present invention is calculated by dividing the density (g / L) of the resin constituting the open-cell foam by the apparent density (g / L) of the open-cell foam.
The density (g / L) of the resin constituting the open cell foam and the apparent density (g / L) of the open cell foam are the apparent volume Va (L) of the test piece used in the open cell ratio, It can be calculated from the weight W (g) of the test piece and the density ρ (g / L) of the resin constituting the open cell foam. When calculating the expansion ratio for a reticulated open-cell foam, the test piece uses a portion excluding crossed portions of a large number of string-like foams fused or integrated with each other.
本発明によって得られる連続気泡発泡体は、高発泡倍率で連続気泡率が高いものであり、緩衝性や柔軟性に優れるものである。したがって、本発明によって得られる連続気泡発泡体は、桃、りんご、梨、メロン、トマトなどの果実や野菜などの包装体として好適なものである。
しかも、ポリエチレン系樹脂組成物はポリエチレン系樹脂の混合物であることから、本発明によって得られる連続気泡発泡体はリサイクル性にも優れる点で利点がある。
The open-cell foam obtained by the present invention has a high expansion ratio and a high open-cell ratio, and has excellent buffering properties and flexibility. Therefore, the open-cell foam obtained by the present invention is suitable as a package for fruits and vegetables such as peaches, apples, pears, melons, and tomatoes.
And since a polyethylene-type resin composition is a mixture of a polyethylene-type resin, the open-cell foam obtained by this invention has an advantage in the point which is excellent also in recyclability.
実施例１
ポリエチレン系樹脂（Ａ）（東ソー株式会社製、分岐状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）「ペトロセン２４８」、結晶化温度８４℃、ＭＦＲ５８ｇ／１０分、密度９１７ｇ／Ｌ）と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）（東ソー株式会社製、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）「ＴＺ２６０」、結晶化温度１１０℃、ＭＦＲ１．６ｇ／１０分、密度９３４ｇ／Ｌ）とを表１に示す配合量で混合したポリエチレン系樹脂組成物１００重量部に対して、静電防止剤としてステアリン酸モノグリセライド（融点６５℃、理研ビタミン株式会社製、「Ｓ−１００」）１重量部、気泡調整剤として大日本精化工業株式会社製「ファインセルマスター ＳＳＣ−ＰＯ２０８Ｋ」をポリエチレン系樹脂組成物１００重量部に対して、１重量部を添加し、これを押出機に投入してポリエチレン系樹脂溶融物とした。このポリエチレン系樹脂溶融物に対してノルマルブタン／イソブタンの重量比を７／３に構成してなるこれらのブタン混合物（表１では単に「ブタン」と示した）を発泡剤としてポリエチレン系樹脂溶融物１００重量部に対して表１に示す配合量を圧入、混練することによって約２００℃の発泡性樹脂溶融混練物を構成し、この発泡性樹脂溶融混練物を表１に示す樹脂温度に押出機冷却区間において、せん断量４５００にて攪拌、冷却して調整した後に、これをストランドダイに導入して、ダイリップから低圧域に押出発泡させた。この押出発泡時の吐出は１０ｋｇ／ｈｒであり、また、押出機のサイズは直径５０ｍｍでありスクリュウ回転数は４１ｒｐｍであった。
なお、ステアリン酸モノグリセライドの添加は、結晶化温度９２．５℃の低密度ポリエチレンをベース樹脂とした１０％のマスターバッチを用いた。
Example 1
Polyethylene resin (A) (manufactured by Tosoh Corporation, branched low density polyethylene (LDPE) “Petrocene 248”, crystallization temperature 84 ° C., MFR 58 g / 10 min, density 917 g / L) and polyethylene resin (B) ( Tosoh Co., Ltd., linear low density polyethylene (LLDPE) “TZ260”, crystallization temperature 110 ° C., MFR 1.6 g / 10 min, density 934 g / L) mixed in the blending amounts shown in Table 1 1 part by weight of stearic acid monoglyceride (melting point: 65 ° C., manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., “S-100”) as an antistatic agent with respect to 100 parts by weight of the composition, and manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd. as a foam regulator Add 1 part by weight of “Finecell Master SSC-PO208K” to 100 parts by weight of the polyethylene resin composition. It was put into the unloader to make a polyethylene resin melt. Polyethylene resin melt using as a blowing agent a mixture of these butanes having a normal butane / isobutane weight ratio of 7/3 with respect to the polyethylene resin melt (referred to as “butane” in Table 1). A foamable resin melt-kneaded product of about 200 ° C. is formed by press-fitting and kneading the compounding amount shown in Table 1 with respect to 100 parts by weight. In the cooling section, the mixture was stirred and cooled at a shear amount of 4500, adjusted, and then introduced into a strand die and extruded and foamed from a die lip to a low pressure region. The discharge during extrusion foaming was 10 kg / hr, the size of the extruder was 50 mm in diameter, and the screw rotation speed was 41 rpm.
The stearic acid monoglyceride was added using a 10% master batch based on low-density polyethylene having a crystallization temperature of 92.5 ° C. as a base resin.
こうして、表２に示すように、初期倍率４２倍、太さ４ｍｍの棒状発泡体を１６本同時に得た。また、この棒状発泡体を２５℃の雰囲気中に１週間養生した後、測定した発泡倍率（Ｄ）は初期の発泡倍率（Ｃ）と同じ４２倍であった。 In this way, as shown in Table 2, 16 rod-like foams having an initial magnification of 42 times and a thickness of 4 mm were obtained simultaneously. Moreover, after this rod-shaped foam was cured in an atmosphere of 25 ° C. for 1 week, the measured expansion ratio (D) was 42 times the same as the initial expansion ratio (C).
なお、表１には、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の種類、結晶化温度（表内では「ＣPa」とした）、ＭＦＲ、樹脂密度（表内では「密度」と示した）、ポリエチレン系樹脂組成物に対するポリエチレン系樹脂（Ａ）の配合量（表内では「配合量」と示した）、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の種類、結晶化温度（表内では「ＣPb」と示した）、ＭＦＲ、樹脂密度（表内では「密度」と示した）、ポリエチレン系樹脂組成物に対するポリエチレン系樹脂（Ｂ）の配合量（表内では「配合量」と示した）、発泡剤の種類、ポリエチレン樹脂組成物１００重量部に対する発泡剤の配合量（表内では「配合量」と示した）、発泡温度、攪拌量として吐出、スクリュウ回転数、せん断量を示した。 In Table 1, the type of polyethylene resin (A), crystallization temperature (in the table, “C Pa ”), MFR, resin density (indicated in the table as “density”), polyethylene resin Blending amount of polyethylene resin (A) to the composition (shown as “blending amount” in the table), type of polyethylene resin (B), crystallization temperature (shown as “C Pb ” in the table), MFR, resin density (shown as “density” in the table), blending amount of polyethylene resin (B) to the polyethylene resin composition (shown as “blending amount” in the table), type of foaming agent, polyethylene The amount of foaming agent blended with respect to 100 parts by weight of the resin composition (shown as “blend amount” in the table), the foaming temperature, and the amount of agitation were shown as discharge, screw rotation speed and shear rate.
実施例２
発泡剤をイソペンタンとする他は実施例１と同様にして、初期の発泡倍率３３倍、太さ４ｍｍの棒状発泡体を１６本同時に得た。この棒状発泡体を２５℃の雰囲気中に１週間養生した後、測定した発泡倍率は３３倍であった（表２）。
Example 2
Sixteen rod-like foams having an initial foaming ratio of 33 times and a thickness of 4 mm were simultaneously obtained in the same manner as in Example 1 except that the foaming agent was isopentane. After curing this rod-like foam in an atmosphere at 25 ° C. for 1 week, the measured expansion ratio was 33 times (Table 2).
実施例３
ポリエチレン系樹脂（Ｂ）を、結晶化温度１０２℃、ＭＦＲ２０ｇ／１０分、密度９２０ｇ／Ｌの東ソー株式会社製、直鎖状低密度ポリエチレン「ニポロンＬＭ６５」とする他は実施例１と同様にして、初期倍率３２倍、太さ３ｍｍの棒状発泡体を１６本同時に得た。この棒状発泡体を２５℃の雰囲気中に１週間養生した後、測定した発泡倍率は３７倍であった（表２）。
Example 3
Except that the polyethylene resin (B) is a linear low density polyethylene “Nipolon LM65” manufactured by Tosoh Corporation having a crystallization temperature of 102 ° C., an MFR of 20 g / 10 min, and a density of 920 g / L, the same as in Example 1. 16 rod-like foams having an initial magnification of 32 times and a thickness of 3 mm were obtained simultaneously. After curing this rod-like foam in an atmosphere at 25 ° C. for 1 week, the measured expansion ratio was 37 times (Table 2).
実施例４
実施例１と同様にしてポリエチレン系樹脂組成物を調整し、これを直径６５ｍｍ押出機、直径９０ｍｍ押出機のタンデム押出機に投入し、ノルマルブタン／イソブタンの重量比を７／３に構成してなるブタン混合物（表１では単に「ブタン」と示した）を発泡剤としてポリエチレン系樹脂溶融物１００重量部に対して表１に示す配合量を圧入、混練することによって約２００℃の発泡性樹脂溶融混練物を得て、この発泡性樹脂溶融混練物を表１に示す樹脂温度になるように押出機冷却区間においてせん断量３７００にて攪拌、冷却して調整し、その後に、これを環状回転ダイに導入して、ダイリップから低圧域に発泡性樹脂溶融混練物を筒状に押出発泡させ、一端を切り開いてシート型の網目状発泡体を得た。上記の点以外の諸条件は実施例１と同様にした。その結果、初期倍率３８倍の網目状発泡体を得た。またこの網目状発泡体を２５℃の雰囲気中に１週間養生した後、測定した発泡倍率も３８倍であった（表２）。この時の吐出は６５ｋｇ／ｈｒであり、冷却用押出機のサイズは直径９０ｍｍ、スクリュウ回転数は２２．５ｒｐｍであった。
Example 4
In the same manner as in Example 1, a polyethylene resin composition was prepared, and this was introduced into a tandem extruder having a diameter of 65 mm and a diameter of 90 mm, and the weight ratio of normal butane / isobutane was 7/3. A foamable resin having a temperature of about 200 ° C. is obtained by press-fitting and kneading the blending amount shown in Table 1 with respect to 100 parts by weight of a polyethylene resin melt using a butane mixture (simply indicated as “butane” in Table 1) as a foaming agent. A melt-kneaded product was obtained, and this foamable resin melt-kneaded product was adjusted by stirring and cooling at a shear amount of 3700 in the cooling section of the extruder so that the resin temperature shown in Table 1 was reached. The foamed resin melt-kneaded product was extruded and foamed into a cylindrical shape from the die lip to the low pressure region, and one end was cut open to obtain a sheet-type reticulated foam. Various conditions other than the above were the same as in Example 1. As a result, a reticulated foam having an initial magnification of 38 times was obtained. Further, after the reticulated foam was cured in an atmosphere of 25 ° C. for 1 week, the measured expansion ratio was 38 times (Table 2). The discharge at this time was 65 kg / hr, the size of the cooling extruder was 90 mm in diameter, and the screw rotation speed was 22.5 rpm.
実施例５
ポリエチレン系樹脂（Ａ）（東ソー株式会社製、分岐状低密度ポリエチレン「ペトロセン２４８」、結晶化温度８４℃、ＭＦＲ５８ｇ／１０分、密度９１７ｇ／Ｌ）と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）（東ソー株式会社製、直鎖状低密度ポリエチレン「ＴＺ２６０」、結晶化温度１１０℃、ＭＦＲ１．６ｇ／１０分、密度９３４ｇ／Ｌ）とを表１に示す配合量で混合したポリエチレン系樹脂配合物１００重量部に対して、静電防止剤としてステアリン酸モノグリセライド（融点６５℃、理研ビタミン株式会社製、「Ｓ−１００」）１重量部、気泡調整剤として大日本精化工業株式会社製「ファインセルマスター ＳＳＣ−ＰＯ２０８Ｋ」をポリエチレン系樹脂組成物１００重量部に対して、１重量部を添加し、これを直径６５ｍｍ押出機、直径９０ｍｍ押出機のタンデム押出機に投入してポリエチレン系樹脂溶融混練物とした。このポリエチレン系樹脂溶融混練物に対してノルマルブタン／イソブタンの重量比を７／３に構成してなるブタン混合物（表１では単に「ブタン」と示した）を発泡剤としてポリエチレン系樹脂溶融混練物１００重量部に対して表１に示す配合量を圧入、混練することによって約２００℃の発泡性樹脂溶融混練物を得て、この発泡性樹脂溶融混練物を、押出機冷却区間においてせん断量３８００にて攪拌しつつ、表１に示す樹脂温度に冷却して、その後に、これを環状ダイに導入して、ダイリップから低圧域に筒状に押出発泡させ、その一端を切り開いてシート状発泡体を得た。この時の吐出は５０ｋｇ／ｈｒであり、冷却用押出機のサイズは直径９０ｍｍ、スクリュウ回転数は１７．５ｒｐｍであった。
Example 5
Polyethylene resin (A) (manufactured by Tosoh Corporation, branched low density polyethylene “Petrocene 248”, crystallization temperature 84 ° C., MFR 58 g / 10 min, density 917 g / L) and polyethylene resin (B) (Tosoh Corporation) Made of linear low density polyethylene “TZ260”, crystallization temperature 110 ° C., MFR 1.6 g / 10 min, density 934 g / L) in a blending amount shown in Table 1 On the other hand, 1 part by weight of stearic acid monoglyceride (melting point: 65 ° C., manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., “S-100”) as an antistatic agent, and “Fine Cell Master SSC-” manufactured by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd. as a foam regulator. 1 part by weight of PO208K "is added to 100 parts by weight of the polyethylene resin composition, and this is added to a 65 mm diameter extruder, 90 mm in diameter. It was put into a tandem extruder of a mm extruder to obtain a polyethylene resin melt kneaded product. Polyethylene resin melt-kneaded product using a butane mixture (simply indicated as “butane” in Table 1) having a normal butane / isobutane weight ratio of 7/3 with respect to this polyethylene resin melt-kneaded product. The blending amount shown in Table 1 is injected into 100 parts by weight and kneaded to obtain a foamable resin melt-kneaded product of about 200 ° C., and this foamable resin melt-kneaded product is sheared at 3800 in the extruder cooling section. Is cooled to the resin temperature shown in Table 1, and then introduced into an annular die, extruded and foamed from the die lip into a low pressure region, and one end thereof is cut open to form a sheet-like foam. Got. The discharge at this time was 50 kg / hr, the size of the cooling extruder was 90 mm in diameter, and the screw rotation speed was 17.5 rpm.
比較例１
ポリエチレン系樹脂（Ｂ）を、結晶化温度９６℃、ＭＦＲ２．４ｇ／１０分、密度９２２ｇ／Ｌの日本ユニカー株式会社製、分岐状低密度ポリエチレン「ＮＵＣ８３２１」として、他は実施例１と同様にして、初期の発泡倍率３１倍の棒状発泡体を得た。得られた発泡体は養生後３９倍であったが、連続気泡率が低い為に緩衝性の劣るものであった（表２）。
なお、スクリュウ回転数は３７ｒｐｍであり、押出機冷却区間のせん断量は４０００であった。
Comparative Example 1
The polyethylene-based resin (B) is made of Nippon Unicar Co., Ltd. having a crystallization temperature of 96 ° C., an MFR of 2.4 g / 10 min, and a density of 922 g / L, and the other is the same as in Example 1. Thus, a rod-like foam having an initial foaming ratio of 31 times was obtained. The obtained foam was 39 times after curing, but was poor in buffering property due to low open cell ratio (Table 2).
The screw rotation speed was 37 rpm, and the shear amount in the extruder cooling section was 4000.
比較例２、３
ポリエチレン系樹脂（Ａ）を、結晶化温度９６℃、ＭＦＲ０．４ｇ／１０分、密度９２２ｇ／Ｌの住友化学株式会社製、分岐状低密度ポリエチレン「Ｆ−１０２」とし、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）を、結晶化温度１３４℃、ＭＦＲ１１ｇ／１０分、密度９５６ｇ／Ｌの出光石油化学株式会社製、高密度ポリエチレン「１３０Ｊ」とする他は実施例１と同様にして、表２に示す倍率の棒状発泡体を得た。それぞれ得られた発泡体は連続気泡率が低く、緩衝性の低いものであった。また発泡体の表面は、若干凹凸が見られた。この時の吐出は１０ｋｇ／ｈｒ、スクリュウ回転数は４３ｒｐｍであり、押出機冷却区間のせん断量はそれぞれ４７００であった。
Comparative Examples 2 and 3
The polyethylene resin (A) is a branched low density polyethylene “F-102” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. having a crystallization temperature of 96 ° C., an MFR of 0.4 g / 10 min, and a density of 922 g / L. Is made of Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. having a crystallization temperature of 134 ° C., an MFR of 11 g / 10 min, and a density of 956 g / L, in the same manner as in Example 1, except that the rod-shaped rods having the magnifications shown in Table 2 are used. A foam was obtained. Each of the foams obtained had a low open cell ratio and a low buffering property. The surface of the foam was slightly uneven. The discharge at this time was 10 kg / hr, the screw rotation speed was 43 rpm, and the shear amount in the extruder cooling section was 4700, respectively.
比較例４
ポリエチレン系樹脂（Ｂ）を、結晶化温度１１８℃、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、密度９５６ｇ／Ｌの日本ポリオレフィン株式会社製、高密度ポリエチレン「ＫＬ３７１Ａ」として、他は実施例１と同様にして棒状発泡体を得ようとしたが、樹脂温度を表１の発泡温度まで冷却したところでダイリップに固形物が詰まり押出し不可となった。
Comparative Example 4
The polyethylene resin (B) was made into a high-density polyethylene “KL371A” manufactured by Nippon Polyolefin Co., Ltd. having a crystallization temperature of 118 ° C., an MFR of 1.0 g / 10 min, and a density of 956 g / L. An attempt was made to obtain a foam, but when the resin temperature was cooled to the foaming temperature shown in Table 1, solid matter was clogged in the die lip, making extrusion impossible.
比較例５
ポリエチレン系樹脂（Ａ）を６５重量％、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）を３５重量％とした以外は実施例１と同様にして棒状発泡体を得ようとしたが、樹脂温度を表１の発泡温度まで冷却したところでダイリップに固形物が詰まり押出し不可となった。
Comparative Example 5
A rod-like foam was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyethylene resin (A) was 65% by weight and the polyethylene resin (B) was 35% by weight. After cooling to the end, the die lip was clogged with solids, making extrusion impossible.
発泡体を得ることができた実施例１から５、および比較例１から３の網目状、シート状、棒状発泡体について、連続気泡率、発泡直後の発泡倍率、２５℃の雰囲気中に１週間養生した後における発泡倍率を測定した。なお、初期の発泡倍率は発泡１０分後とし、養生後の発泡倍率は１週間後とした。
これらの結果は、表２に示した通りである。
この結果より、実施例１から５で得られた連続気泡発泡体は、比較例１から３の発泡体に比べ、表面が平滑であり外観が良好で、高い連続気泡率を有するばかりか、収縮が少ないため、発泡体を連続気泡化するための後工程や収縮した連続気泡発泡体を回復させるための後工程を必要とせず、さらに緩衝性にも優れる点で利点がある。特に実施例１と実施例４で得られた発泡体は、発泡倍率が３５倍以上であることから被包装体の表面に傷をつけにくい等の柔軟性に優れる。
For the mesh-like, sheet-like, and rod-like foams of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 in which foams could be obtained, the open cell ratio, the foaming ratio immediately after foaming, and the atmosphere at 25 ° C. for 1 week The expansion ratio after curing was measured. The initial foaming ratio was 10 minutes after foaming, and the foaming ratio after curing was one week later.
These results are as shown in Table 2.
From these results, the open-cell foams obtained in Examples 1 to 5 have a smooth surface, good appearance, a high open-cell ratio, and shrinkage compared to the foams of Comparative Examples 1 to 3. Therefore, there is no need for a post-process for making the foam into an open cell or a post-process for recovering the shrunken open-cell foam, and there is an advantage in that the buffering property is also excellent. In particular, the foams obtained in Example 1 and Example 4 are excellent in flexibility such as being hard to damage the surface of the packaged body because the expansion ratio is 35 times or more.
Claims (4)
The open-cell foam according to claim 1, wherein the open-cell foam is a rod-shaped foam.
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