JP2006131660A - Polycarbonate resin composition and retardation film - Google Patents

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Inventor
Takayoshi Numata
貴善 沼田
Takatsune Yanagida
高恒 柳田
Masatoshi Ando
正寿 安藤
Makoto Ueno
誠 上野
Kunio Hatanaka
邦夫 畠中
Koji Matsumoto
浩司 松本
Yoshihiko Imanaka
嘉彦 今中
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Teijin Ltd
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Teijin Chemicals Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polycarbonate resin composition having desired chromatic dispersion characteristics and a low photoelastic coefficient, highly transparent and excellent in melt processability, and to provide a retardation film consisting of it. <P>SOLUTION: The aromatic polycarbonate resin composition is obtained by incorporating, based on 100 pts.wt. of (A), an aromatic polycarbonate copolymer consisting of a repeating unit (A1) represented by, for example, formula [7] and a repeating unit (A2) represented by, for example, formula [8] and having, regarding the ratio [(A1):(A2)] of the unit (A1) to the unit (A2), a molar ratio in the range of 5:95-95:5, (B) 2-95 pts.wt. of a polyether ester resin, and (C) 4-95 pts.wt. of a maleimide-based (co)polymer. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は所望の波長分散特性、低光弾性係数をもち、高度な透明性、溶融加工性に優れたポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる位相差フィルムに関する。
かかる位相差フィルムは、例えば液晶表示装置、記録装置に用いられる光ピックアップ、光記録媒体等の光学装置、発光素子、光演算素子、光通信素子、タッチパネルに好適に用いられる。
The present invention relates to a polycarbonate resin composition having desired wavelength dispersion characteristics and a low photoelastic coefficient, excellent transparency and melt processability, and a retardation film comprising the same.
Such a retardation film is suitably used for, for example, a liquid crystal display device, an optical pickup used in a recording device, an optical device such as an optical recording medium, a light emitting element, an optical arithmetic element, an optical communication element, and a touch panel.

一般に、位相差フィルムは、液晶表示装置等の表示装置に用いられ、色補償、視野角拡大、反射防止等の機能を有している。この位相差フィルムの材料としては、一般にビスフェノールAを重縮合したポリカーボネートやポリエーテルサルフォン、ポリサルフォン、ポリビニールアルコール、ノルボルネン樹脂の熱可塑性ポリマーが用いられる。
位相差フィルムは、例えば、スーパーツイストネマチック(STN)モードの液晶表示装置においては、通常、色補償や視野角拡大を目的として用いられる。この位相差フィルムとしては、次のようなものが知られている。
In general, a retardation film is used in a display device such as a liquid crystal display device, and has functions such as color compensation, viewing angle expansion, and antireflection. As the material of the retardation film, generally used are polycarbonates obtained by polycondensation of bisphenol A, polyether sulfone, polysulfone, polyvinyl alcohol, and thermoplastic polymers such as norbornene resin.
For example, in a super twist nematic (STN) mode liquid crystal display device, the retardation film is usually used for the purpose of color compensation and widening the viewing angle. The following are known as the retardation film.

例えば、正の複屈折を生じるポリマーと負の複屈折を生じるポリマーとを混合した樹脂よりなる位相差フィルムが記載されている。具体的には、ポリ(2,6ジメチル−1,4フェニレンオキサイド)とポリスチレン又は、ポリ塩化ビニルとポリメチルメタクリレートとを混合して成形したフィルムを一軸延伸し、それぞれ視野角依存性が小さい位相差フィルムが得られたことがそれぞれ記載されている。(例えば特許文献1参照)
また、フルオレン構成単位を有するポリカーボネート樹脂フィルムがキャストフィルム法により得られ、高屈折率で且つ低複屈折性を有することが記載されている。(例えば特許文献2参照)
For example, a retardation film made of a resin in which a polymer that generates positive birefringence and a polymer that generates negative birefringence is mixed is described. Specifically, a film formed by mixing poly (2,6 dimethyl-1,4 phenylene oxide) and polystyrene or polyvinyl chloride and polymethyl methacrylate is uniaxially stretched and has a small viewing angle dependency. It is described that a phase difference film was obtained. (For example, see Patent Document 1)
Further, it is described that a polycarbonate resin film having a fluorene structural unit is obtained by a cast film method and has a high refractive index and low birefringence. (For example, see Patent Document 2)

このようなフルオレン系ビスフェノール骨格を有するポリカーボネート樹脂は、溶融加工する場合、溶融温度が高いため分解によるゲル物が発生しやすいという問題がある。また、高いTg(ガラス転移温度)を有しているためフィルムの延伸加工等のために高い温度を必要とし、従来と異なる特別な加工設備を必要とする等、加工性が必ずしも十分なものとはいえない。
また、反射型液晶表示装置、特に偏光板を一枚のみ用いた反射型液晶表示装置においては、位相差フィルムは偏光板と組み合わせて円偏光を発生させる機能を発現させるように光学的に設計されている場合がある。
Such a polycarbonate resin having a fluorene-based bisphenol skeleton has a problem that when it is melt-processed, a gel is easily generated due to decomposition because of its high melting temperature. In addition, since it has a high Tg (glass transition temperature), it requires a high temperature for film stretching and the like, and requires special processing equipment different from the conventional one, so that the workability is not always sufficient. I can't say that.
In addition, in a reflective liquid crystal display device, particularly a reflective liquid crystal display device using only one polarizing plate, the retardation film is optically designed to exhibit a function of generating circularly polarized light in combination with the polarizing plate. There may be.

このような液晶表示装置においては、通常、装置全体としての光学的な特徴を最適化するために位相差フィルムの光学設計を行なう。しかしながら、光学的な特性の一つである位相差の波長分散特性は位相差フィルムを構成する材料によりほぼ決定されてしまうため使用できる材料が限られたものとなる。一般にポリマー同士は相溶性が悪いので、それらを混合した場合には相分離する。したがって得られた混合物を光学的に観察するとヘーズが高く位相差フィルムには不適当である。そのため実用可能な材料が限られており、互いに相溶するポリマーの組み合わせは、ポリ(2,6ジメチル−1,4フェニレンオキサイド)とポリスチレン又は、ポリ塩化ビニルとポリメチルメタクリレートなど非常に少ない。   In such a liquid crystal display device, the optical design of the retardation film is usually performed in order to optimize the optical characteristics of the entire device. However, since the wavelength dispersion characteristic of retardation, which is one of optical characteristics, is almost determined by the material constituting the retardation film, usable materials are limited. In general, polymers are not compatible with each other, and therefore, when they are mixed, they are phase-separated. Therefore, when the obtained mixture is optically observed, the haze is high and is not suitable for a retardation film. Therefore, practical materials are limited, and there are very few combinations of polymers compatible with each other, such as poly (2,6 dimethyl-1,4 phenylene oxide) and polystyrene or polyvinyl chloride and polymethyl methacrylate.

このため、位相差フィルムの位相差の波長分散を液晶セルの位相差の波長分散と合わせるという光学的設計を行なうのは、実用可能なポリマー材料の種類が限られるので難しいのが現状である。また、多くの液晶表示装置メーカーの要求する位相差の波長分散特性を有する種々の位相差フィルムを提供するには、位相差フィルムの製造業者としては、非常に多数の材料を保有し、フィルム化することを考えなくてはならないといった問題があった。さらに、上記したような相溶しうるポリマーの組み合わせは異種のポリマーの組み合わせであるが、種類に限りがあり、また、熱的耐久性や生産性の点で問題があった。   For this reason, it is difficult to perform optical design to match the wavelength dispersion of the retardation of the retardation film with the wavelength dispersion of the retardation of the liquid crystal cell because the types of polymer materials that can be used are limited. In addition, in order to provide various retardation films having the wavelength dispersion characteristics of retardation required by many liquid crystal display device manufacturers, the retardation film manufacturer possesses a very large number of materials and forms films. There was a problem that I had to think about what to do. Furthermore, the above-described compatible polymer combination is a combination of different types of polymers, but the types are limited, and there are problems in terms of thermal durability and productivity.

本発明の主たる目的は、低光弾性係数を有し、高度な透明性、優れた溶融加工性を有するポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、同種のポリマーから溶融成形された位相差フィルムを提供することにある。
本発明のさらなる目的は、光学特性に優れた光学部品を提供することにある。
The main object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition having a low photoelastic coefficient, high transparency, and excellent melt processability.
Another object of the present invention is to provide a retardation film melt-molded from the same kind of polymer.
A further object of the present invention is to provide an optical component having excellent optical characteristics.

特開平4−194902号公報JP-A-4-194902 特開2001−253960号公報JP 2001-253960 A

本発明は、これらの問題を解決することを課題とするものである。
即ち、本発明は、所望の波長分散特性、低光弾性係数を有し、高度な透明性、溶融加工性に優れたポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる位相差フィルムを提供することを課題とする。
An object of the present invention is to solve these problems.
That is, an object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition having desired wavelength dispersion characteristics and a low photoelastic coefficient, and having excellent transparency and melt processability, and a retardation film comprising the same.

本発明者は、鋭意検討の結果、特殊ポリカーボネートに特定のポリエーテルエステル樹脂とマレイミド系(共)重合体を適量混合することによって所望の波長分散特性を持たせ、光弾性係数を低下させ、高度な透明性、優れた溶融加工性を付与出来ることを見出し、本発明に到達した。   As a result of intensive studies, the inventor has obtained a desired wavelength dispersion characteristic by mixing an appropriate amount of a specific polyetherester resin and a maleimide (co) polymer into a special polycarbonate, thereby reducing the photoelastic coefficient, The present invention has been found by providing excellent transparency and excellent melt processability.

即ち、本発明は、
(A)下記一般式[1]

Figure 2006131660
[式中、R1〜R4は夫々独立して水素原子、炭素原子数1〜9の芳香族基を含んでもよい炭化水素基、またはハロゲン原子である。]で表される繰り返し単位(A1)及び下記一般式[2]
Figure 2006131660
[式中、R5〜R8は夫々独立して水素原子、炭素原子数1〜9の芳香族基を含んでもよい炭化水素基又はハロゲン原子であり、Wは単結合、炭素原子数1〜20の芳香族基を含んでもよい炭化水素基、O、S、SO、SO、CO又はCOO基である。]
で表される繰り返し単位(A2)よりなり、全カーボネート繰り返し単位における単位(A1)と単位(A2)の割合がモル比で(A1):(A2)=5:95〜95:5の範囲である芳香族ポリカーボネート共重合体100重量部に対して(B)ポリエーテルエステル樹脂2〜95重量部、(C)マレイミド系(共)重合体4〜95重量部を配合して得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる位相差フィルムである。 That is, the present invention
(A) The following general formula [1]
Figure 2006131660
[Wherein, R 1 to R 4 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group which may contain an aromatic group having 1 to 9 carbon atoms, or a halogen atom. ] The repeating unit (A1) represented by the following general formula [2]
Figure 2006131660
[Wherein, R 5 to R 8 are each independently a hydrogen atom, a hydrocarbon group or a halogen atom which may contain an aromatic group having 1 to 9 carbon atoms, and W is a single bond, having 1 to 1 carbon atoms. A hydrocarbon group optionally containing 20 aromatic groups, an O, S, SO, SO 2 , CO or COO group. ]
In the range of (A1) :( A2) = 5: 95 to 95: 5, the ratio of units (A1) to units (A2) in all carbonate repeating units is (A1) :( A2) = 5: 95 to 95: 5. Aromatic polycarbonate obtained by blending 2 to 95 parts by weight of (B) polyetherester resin and 4 to 95 parts by weight of (C) maleimide (co) polymer with respect to 100 parts by weight of certain aromatic polycarbonate copolymer A resin composition and a retardation film comprising the same.

なお、上記の位相差フィルムは波長450nm及び550nmにおける位相差をそれぞれR(450)及びR(550)としたとき下記の式を満足する事が好ましい。
R(450)/R(550)≦1
In addition, it is preferable that said retardation film satisfies the following formula, when the phase difference in wavelength 450nm and 550nm is set to R (450) and R (550), respectively.
R (450) / R (550) ≦ 1

以下、本発明を詳細に説明する。
[ポリカーボネート共重合体]
本発明のポリカーボネート共重合体(A)は、それを構成する芳香族ジヒドロキシ成分として、下記式[3]で表されるフルオレン系ビスフェノールの割合が全芳香族ジヒドロキシ成分の5〜95モル%、好ましくは10〜95モル%、さらに好ましくは30〜85モル%である。5モル%未満の場合、本発明の目的である光学用材料として不満足な性質となり好ましくない。なお、フルオレン系ビスフェノールは9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレンであることが好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[Polycarbonate copolymer]
In the polycarbonate copolymer (A) of the present invention, as the aromatic dihydroxy component constituting the polycarbonate copolymer (A), the ratio of the fluorene-based bisphenol represented by the following formula [3] is preferably 5 to 95 mol% of the total aromatic dihydroxy component, preferably Is 10 to 95 mol%, more preferably 30 to 85 mol%. If it is less than 5 mol%, it is not preferable because it is an unsatisfactory property as an optical material which is the object of the present invention. The fluorene-based bisphenol is preferably 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene.

Figure 2006131660
[式中、R1〜R4は夫々独立して水素原子、炭素原子数1〜9の芳香族基を含んでもよい炭化水素基、またはハロゲン原子である。]
Figure 2006131660
[Wherein, R 1 to R 4 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group which may contain an aromatic group having 1 to 9 carbon atoms, or a halogen atom. ]

前記9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレンは、その10gをエタノール50mlに溶解した溶液を光路長30mmで測定したb値が好ましくは6.0以下、より好ましくは5.5以下であり、さらに好ましくは5.0以下である。b値が上記範囲内であれば、得られるポリカーボネート共重合体から形成される成形体は色相が良好で強度が高く、延伸フィルム特性も良好となり好ましい。   The 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene has a b value of preferably 6.0 or less, more preferably 5. measured by measuring a solution of 10 g in 50 ml of ethanol at an optical path length of 30 mm. 5 or less, more preferably 5.0 or less. When the b value is within the above range, a molded product formed from the obtained polycarbonate copolymer has a favorable hue and high strength, and a stretched film characteristic is also preferable.

通常、この9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレンはo−クレゾールとフルオレノンの反応によって得られる。前記特定のb値を有する9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレンは、特定の処理を行い不純物を除去することによって得ることができる。具体的には、o−クレゾールとフルオレノンの反応後に、未反応のo−クレゾールを留去した後、残さをアルコール系、ケトン系またはベンゼン誘導体系の溶媒に溶解し、これに活性白土または活性炭を加えてろ過後、ろ液から結晶化した生成物をろ過して精製された9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレンを得ることができる。除去される不純物としては、2,4′−ジヒドロキシ体、2,2′−ジヒドロキシ体および構造不明の不純物等である。かかる精製に用いるアルコール系の溶媒としてはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の低級アルコール、ケトン系の溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン等の低級脂肪族ケトン類およびこれらの混合物が好ましく、ベンゼン誘導体系の溶媒としてはトルエン、キシレン、ベンゼンおよびこれらの混合物が好ましい。溶媒の使用量はフルオレン化合物が十分に溶解する量であれば足り、通常フルオレン化合物に対して2〜10倍量程度である。活性白土としては市販されている粉末状または粒状のシリカ−アルミナを主成分とするものが用いられる。また、活性炭としては市販されている粉末状または粒状のものが用いられる。   The 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene is usually obtained by the reaction of o-cresol and fluorenone. The 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene having the specific b value can be obtained by performing a specific treatment to remove impurities. Specifically, after the reaction between o-cresol and fluorenone, unreacted o-cresol is distilled off, and the residue is dissolved in an alcohol, ketone, or benzene derivative solvent, and activated clay or activated carbon is added thereto. In addition, after filtration, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene purified by filtering the product crystallized from the filtrate can be obtained. Examples of impurities to be removed include 2,4′-dihydroxy form, 2,2′-dihydroxy form and impurities whose structure is unknown. The alcohol solvent used for such purification is preferably a lower alcohol such as methanol, ethanol, propanol or butanol, and the ketone solvent is preferably a lower aliphatic ketone such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone or cyclohexanone and a mixture thereof. As the benzene derivative solvent, toluene, xylene, benzene and a mixture thereof are preferable. The amount of the solvent used is sufficient if the fluorene compound is sufficiently dissolved, and is usually about 2 to 10 times the amount of the fluorene compound. As the activated clay, a commercially available powdery or granular silica-alumina main component is used. Further, as the activated carbon, commercially available powdery or granular materials are used.

本発明のポリカーボネート共重合体において用いられる他のジヒドロキシ成分としては、通常芳香族ポリカーボネートのジヒドロキシ成分として使用されているものであればよく、下記式[4]で表される。   Other dihydroxy components used in the polycarbonate copolymer of the present invention may be those usually used as a dihydroxy component of an aromatic polycarbonate, and are represented by the following formula [4].

Figure 2006131660
[式中、R5〜R8は夫々独立して水素原子、炭素原子数1〜9の芳香族基を含んでもよい炭化水素基又はハロゲン原子であり、Wは単結合、炭素原子数1〜20の芳香族基を含んでもよい炭化水素基、O、S、SO、SO、CO又はCOO基である。]
Figure 2006131660
[Wherein, R 5 to R 8 are each independently a hydrogen atom, a hydrocarbon group or a halogen atom which may contain an aromatic group having 1 to 9 carbon atoms, and W is a single bond, having 1 to 1 carbon atoms. A hydrocarbon group optionally containing 20 aromatic groups, an O, S, SO, SO 2 , CO or COO group. ]

例えばハイドロキノン、レゾルシノール、4,4′−ビフェノール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン(ビスフェノールE)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン(ビスフェノールC)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン(ビスフェノールZ)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、4,4′−(p−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノール、α,α′−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼン(ビスフェノールM)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサンなどが挙げられ、なかでもビスフェノールA、ビスフェノールZ、ビスフェノールC、ビスフェノールE、ビスフェノールMが好ましく、特にビスフェノールAが好ましい。   For example, hydroquinone, resorcinol, 4,4'-biphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane (bisphenol E), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,2- Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane (bisphenol C), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1 -Bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (bisphenol Z), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 4, 4 ′-(p-phenylenediisopropylidene) diphenol, α, α′-bis (4-hydro Xylphenyl) -m-diisopropylbenzene (bisphenol M), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, and the like. Among them, bisphenol A, bisphenol Z, bisphenol C, bisphenol E, and bisphenol M Bisphenol A is particularly preferable.

本発明のポリカーボネート共重合体は、通常の芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えば芳香族ジヒドロキシ成分にホスゲンや炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。次にこれらの製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。   The polycarbonate copolymer of the present invention is produced by a reaction means known per se for producing an ordinary aromatic polycarbonate resin, for example, a method of reacting an aromatic dihydroxy component with a carbonate precursor such as phosgene or carbonic acid diester. Next, basic means for these manufacturing methods will be briefly described.

カーボネート前駆物質として、例えばホスゲンを使用する反応では、通常酸結合剤および溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物またはピリジンなどのアミン化合物が用いられる。溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えば第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩などの触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常0〜40℃であり、反応時間は数分〜5時間である。   In a reaction using, for example, phosgene as a carbonate precursor, the reaction is usually performed in the presence of an acid binder and a solvent. As the acid binder, for example, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an amine compound such as pyridine is used. As the solvent, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used. In order to accelerate the reaction, a catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt can also be used. In that case, reaction temperature is 0-40 degreeC normally, and reaction time is several minutes-5 hours.

カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点などにより異なるが、通常120〜300℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。   The transesterification reaction using a carbonic acid diester as a carbonate precursor is performed by a method in which an aromatic dihydroxy component in a predetermined ratio is stirred with a carbonic acid diester while heating with an inert gas atmosphere to distill the generated alcohol or phenols. . The reaction temperature varies depending on the boiling point of the alcohol or phenol produced, but is usually in the range of 120 to 300 ° C. The reaction is completed while distilling off the alcohol or phenol produced under reduced pressure from the beginning.

また、反応を促進するために通常エステル交換反応に使用される触媒を使用することもできる。前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス(ジフェニル)カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが挙げられる。これらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。   Moreover, in order to accelerate | stimulate reaction, the catalyst normally used for transesterification can also be used. Examples of the carbonic acid diester used in the transesterification include diphenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and dibutyl carbonate. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred.

本発明のポリカーボネート共重合体は、その重合反応において、末端停止剤として通常使用される単官能フェノール類を使用することができる。殊にカーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の場合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られた芳香族ポリカーボネート共重合体は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。
かかる単官能フェノール類としては、芳香族ポリカーボネート樹脂の末端停止剤として使用されるものであればよい。
The polycarbonate copolymer of the present invention can use monofunctional phenols that are usually used as a terminal terminator in the polymerization reaction. Particularly in the case of a reaction using phosgene as a carbonate precursor, monofunctional phenols are generally used as a terminator for molecular weight control, and the resulting aromatic polycarbonate copolymer has a monofunctional end. Since it is blocked by a group based on phenols, it is superior in thermal stability compared to other groups.
Such monofunctional phenols may be used as long as they are used as an end stopper for aromatic polycarbonate resins.

本発明のポリカーボネート共重合体は、そのポリマーを塩化メチレンに溶解した溶液での20℃における比粘度をηspとしたとき、
0.18 ≦ ηsp ≦ 0.90
であることが好ましい。より好ましくは、
0.20 ≦ ηsp ≦ 0.75
である。
ηspが0.18よりも小さい場合、樹脂が脆く、成形品が非常に割れやすくなるため好ましくない。ηspが0.90よりも大きい場合、樹脂の溶融流動性が非常に低くなり、成形が困難となるため好ましくない。
The polycarbonate copolymer of the present invention has a specific viscosity at 20 ° C. in a solution of the polymer dissolved in methylene chloride as η sp .
0.18 ≦ η sp ≦ 0.90
It is preferable that More preferably,
0.20 ≦ η sp ≦ 0.75
It is.
When η sp is smaller than 0.18, the resin is brittle and the molded product becomes very easy to break, which is not preferable. When η sp is larger than 0.90, the melt fluidity of the resin becomes very low and molding becomes difficult, which is not preferable.

〔ポリエーテルエステル樹脂〕
本発明に用いられるポリエーテルエステル樹脂(B)は、酸成分とグリコール成分を重合させ得られるポリエーテルエステル共重合体である。
本発明で用いられるポリエーテルエステル樹脂(B)はTm(融点)が120℃〜240℃、好ましくは150〜230℃、最も好ましくは160〜210℃であるポリエーテルエステル樹脂であるのが望ましい。
また、本発明で用いられるポリエーテルエステル樹脂(B)はIV(固有粘度)が0.5〜1.5(dl/g)、好ましくは0.8〜1.4(dl/g)、最も好ましくは1.0〜1.3(dl/g)であるポリエーテルエステル樹脂であるのが望ましい。
[Polyether ester resin]
The polyether ester resin (B) used in the present invention is a polyether ester copolymer obtained by polymerizing an acid component and a glycol component.
The polyether ester resin (B) used in the present invention is desirably a polyether ester resin having a Tm (melting point) of 120 to 240 ° C., preferably 150 to 230 ° C., and most preferably 160 to 210 ° C.
The polyether ester resin (B) used in the present invention has an IV (intrinsic viscosity) of 0.5 to 1.5 (dl / g), preferably 0.8 to 1.4 (dl / g). It is desirable that the polyether ester resin is 1.0 to 1.3 (dl / g).

本発明に用いられるポリエーテルエステル樹脂(B)を製造するには、その合成に使用されるカルボン酸としては炭素数8〜20の芳香族カルボン酸又は脂環族カルボン酸、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、その中でもテレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸が好ましい。   In order to produce the polyether ester resin (B) used in the present invention, the carboxylic acid used for the synthesis thereof is an aromatic carboxylic acid or alicyclic carboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms, such as terephthalic acid or isophthalic acid. Examples thereof include acid, phthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and among them, terephthalic acid, isophthalic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid are preferable.

本発明のポリエーテルエステル樹脂(B)の合成に使用されるグリコールとしては(変性)エチレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール及び下記式[5]で表されるポリ(アルキレンオキシド)グリコール、

Figure 2006131660
[但し、式中Xは水素原子、CH、CHCl、またはCHOCHを表し、n及びmはn≧0、m≧0且つ120≧(n+m)≧20を満足するものとする。mが2以上の場合Xは同じでも異なってもよい。]
等が挙げられる。その中でもテトラメチレングリコール、エチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール及び上記式[5]で表され式中のXが水素原子、CH、CHCl、CHOCHであるポリ(アルキレンオキシド)グリコールが好ましい。 The glycols used for the synthesis of the polyetherester resin (B) of the present invention include (modified) ethylene glycol, tetramethylene glycol, cyclohexanedimethanol, trimethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol. , Diethylene glycol and poly (alkylene oxide) glycol represented by the following formula [5],
Figure 2006131660
[Wherein X represents a hydrogen atom, CH 3 , CH 2 Cl, or CH 2 OCH 3 , and n and m satisfy n ≧ 0, m ≧ 0, and 120 ≧ (n + m) ≧ 20. . When m is 2 or more, X may be the same or different. ]
Etc. Among them, tetramethylene glycol, ethylene glycol, cyclohexanedimethanol and poly (alkylene oxide) glycol represented by the above formula [5], wherein X is a hydrogen atom, CH 3 , CH 2 Cl, or CH 2 OCH 3 are preferable. .

本発明のポリエーテルエステル樹脂(B)としては、樹脂中にエーテル構造が繰り返し単位[6]及び/または[7]を含むポリエーテルエステル樹脂が好ましい。

Figure 2006131660
[但し、式中Xは水素原子、CH、CHClもしくはCHOCHを表し、nは120≧n≧1を満足するものとする。]
Figure 2006131660
[但し、nは120≧n≧1を満足するものとする。] As the polyether ester resin (B) of the present invention, a polyether ester resin in which the ether structure contains repeating units [6] and / or [7] in the resin is preferable.
Figure 2006131660
[Wherein X represents a hydrogen atom, CH 3 , CH 2 Cl or CH 2 OCH 3 , and n satisfies 120 ≧ n ≧ 1. ]
Figure 2006131660
[However, n satisfies 120 ≧ n ≧ 1. ]

このXがこれら以外の複雑な基の場合、立体障害のために共重合ポリマーの重合度を上げるのが困難になる。また、ポリエチレングリコール単位の主鎖に直接ハロゲンやアルコキシ基を置換したものはポリマーの分解性が強い。なお、Xは水素原子であることが最も好ましい。   When X is a complex group other than these, it is difficult to increase the degree of polymerization of the copolymer due to steric hindrance. In addition, those in which a halogen or alkoxy group is directly substituted on the main chain of the polyethylene glycol unit have a strong polymer decomposability. X is most preferably a hydrogen atom.

また、nの値が1に満たない場合、ブロック共重合体のブロック性が低下し、ポリカーボネート共重合体(A)との相溶性が不十分となり、一方、nの値が120を越えると重合度が低下し、十分な重合度の共重合ポリマーを得ることが困難となる。このポリ(アルキレンオキシド)グリコール成分は該成分自体ランダム共重合体であってもよい。   On the other hand, when the value of n is less than 1, the block property of the block copolymer is lowered and the compatibility with the polycarbonate copolymer (A) becomes insufficient. On the other hand, when the value of n exceeds 120, polymerization is performed. The degree is lowered, and it becomes difficult to obtain a copolymer having a sufficient degree of polymerization. The poly (alkylene oxide) glycol component may itself be a random copolymer.

さらに、本発明のポリエーテルエステル樹脂(B)として最も好ましいのは下記成分(イ)、(ロ)、(ハ)よりなり、かつ(ロ)成分に由来する繰り返し単位が全グリコール由来の繰り返し単位の40〜80重量%であるポリエーテルエステル樹脂である。
(イ)全酸由来の繰り返し単位基準にしてテレフタル酸由来の繰り返し単位60〜100mol%及びイソフタル酸由来の繰り返し単位40〜0mol%、あるいは、シクロヘキサンジカルボン酸由来の繰り返し単位100mol%。
(ロ)シクロヘキサンジメタノール由来の繰り返し単位、あるいは、下記一般式[8]で表されるポリ(アルキレンオキシド)グリコール由来の繰り返し単位。

Figure 2006131660
[但し、式中Xは水素原子、CH、CHClまたはCHOCHを表し、n及びmはn≧0、m≧0且つ120≧(n+m)≧20を満足するものとする。mが2以上の場合Xは同じでも異なってもよい。] Further, the polyether ester resin (B) of the present invention is most preferably composed of the following components (A), (B) and (C), and the repeating unit derived from the component (B) is a repeating unit derived from all glycols. Of 40 to 80% by weight of the polyetherester resin.
(A) 60 to 100 mol% of repeating units derived from terephthalic acid and 40 to 0 mol% of repeating units derived from isophthalic acid, or 100 mol% of repeating units derived from cyclohexanedicarboxylic acid, based on the repeating units derived from all acids.
(B) A repeating unit derived from cyclohexanedimethanol or a repeating unit derived from poly (alkylene oxide) glycol represented by the following general formula [8].
Figure 2006131660
[Wherein X represents a hydrogen atom, CH 3 , CH 2 Cl or CH 2 OCH 3 , and n and m satisfy n ≧ 0, m ≧ 0 and 120 ≧ (n + m) ≧ 20. When m is 2 or more, X may be the same or different. ]

なお、このXがこれら以外の複雑な基の場合、立体障害のために共重合ポリマーの重合度を上げるのが困難になる。ポリエチレングリコール単位の主鎖に直接ハロゲンやアルコキシ基を置換したものはポリマーの分解性が強い。Xは水素原子であることが好ましい。また、(n+m)の値が20に満たない場合、ブロック共重合体のブロック性が低下し、ポリカーボネート共重合体(A)との相溶性が不十分となり、一方(n+m)の値が120を越えると重合度が低下し、十分な重合度の共重合ポリマーを得ることが困難となる。このポリ(アルキレンオキシド)グリコール由来の繰り返し単位は該成分自体ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。
(ハ)(ロ)成分を除くグリコール由来の繰り返し単位を基準にしてテトラメチレングリコール由来の繰り返し単位65〜100mol%及びエチレングリコール由来の繰り返し単位35〜0mol%。
When X is a complex group other than these, it is difficult to increase the degree of polymerization of the copolymer due to steric hindrance. Those in which the main chain of the polyethylene glycol unit is directly substituted with a halogen or an alkoxy group have a strong polymer degradability. X is preferably a hydrogen atom. Further, when the value of (n + m) is less than 20, the block property of the block copolymer is lowered and the compatibility with the polycarbonate copolymer (A) becomes insufficient, while the value of (n + m) is 120. If it exceeds, the degree of polymerization will decrease, making it difficult to obtain a copolymer having a sufficient degree of polymerization. This repeating unit derived from poly (alkylene oxide) glycol may be a random copolymer or a block copolymer.
(Iii) (b) 65 to 100 mol% of repeating units derived from tetramethylene glycol and 35 to 0 mol% of repeating units derived from ethylene glycol, based on the repeating units derived from glycol excluding components.

なお、このポリエーテルエステル樹脂におけるテトラメチレングリコール由来の繰り返し単位は、(ロ)成分を除くグリコール由来の繰り返し単位を基準にして65mol%以上であることが必要である。テトラメチレングリコール由来の繰り返し単位が65mol%未満では成形性が悪くなる。   In addition, the repeating unit derived from tetramethylene glycol in this polyether ester resin needs to be 65 mol% or more based on the repeating unit derived from glycol excluding the component (b). If the repeating unit derived from tetramethylene glycol is less than 65 mol%, the moldability becomes poor.

また、このポリエーテルエステル樹脂中に共重合されているシクロヘキサンジメタノール、または上記式[8]で表されるポリ(アルキレンオキシド)グリコールの共重合量は全グリコール成分の40〜80重量%、好ましくは40〜70重量%である。40重量%より少ないとポリカーボネート共重合体との相溶性が悪くなる。80重量%より多くなるとポリマーの融着、膠着が起こり、工程上問題が生じる。
なお、このポリエーテルエステル樹脂(B)には酸として炭素数8〜20の芳香族カルボン酸又は脂環族カルボン酸以外のカルボン酸が共重合せしめられていてもよい。
Further, the copolymerization amount of cyclohexanedimethanol copolymerized in the polyether ester resin or poly (alkylene oxide) glycol represented by the above formula [8] is preferably 40 to 80% by weight of the total glycol component, preferably Is 40 to 70% by weight. If it is less than 40% by weight, the compatibility with the polycarbonate copolymer is deteriorated. If it exceeds 80% by weight, fusion and sticking of the polymer occur, resulting in problems in the process.
The polyether ester resin (B) may be copolymerized with an carboxylic acid other than an aromatic carboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms or an alicyclic carboxylic acid as an acid.

これらの成分が共重合される場合、共重合量は全酸成分量を基準に、好ましくは40mol%未満、更に好ましくは20mol%未満である。
また、ポリエーテルエステル樹脂(B)にはグリコールとして、上記記載の化合物以外のグリコールを共重合せしめられてもよい。
これらの成分が共重合される場合、共重合量は(ロ)成分を除くグリコール成分量を基準に、好ましくは40mol%未満、更に好ましくは20mol%未満である。
When these components are copolymerized, the copolymerization amount is preferably less than 40 mol%, more preferably less than 20 mol%, based on the total acid component amount.
Further, the polyether ester resin (B) may be copolymerized with glycols other than the above-described compounds as glycols.
When these components are copolymerized, the copolymerization amount is preferably less than 40 mol%, more preferably less than 20 mol%, based on the glycol component amount excluding the component (b).

本発明に用いられるポリエーテルエステル樹脂(B)の配合量は、ポリカーボネート共重合体(A)100重量部に対して2〜95重量部であり、好ましくは3〜85重量部であり、5〜40重量部が最も好ましい。2重量部より少ないと目標とする光学特性を付与することが出来ない。95重量部より多いと光弾性係数が大きくなり問題である。   The compounding quantity of the polyetherester resin (B) used for this invention is 2-95 weight part with respect to 100 weight part of polycarbonate copolymers (A), Preferably it is 3-85 weight part, Most preferred is 40 parts by weight. If the amount is less than 2 parts by weight, the target optical characteristics cannot be imparted. If the amount is more than 95 parts by weight, the photoelastic coefficient increases, which is a problem.

〔マレイミド系(共)重合体〕
本発明に用いられるマレイミド系(共)重合体(C)は、N置換マレイミド系単量体(イ)または、N置換マレイミド系単量体(イ)と芳香族ビニル系単量体(ロ)及び/又は、不飽和モノカルボン酸系単量体(ハ)を重合させて得られる(共)重合体である。
なお、マレイミド系(共)重合体(C)の分子量は、重量平均分子量が5,000〜200,000の範囲である事が好ましく、5,000〜100,000の範囲である事が更に好ましく、10,000〜50,000が更に好ましい。重量平均分子量が上記範囲を上回るとポリカーボネートとの相溶性が極端に低下する恐れがある。一方、上記範囲を下回ると、耐熱性や熱安定性が低下する恐れがある。
また、本発明で用いられるマレイミド系(共)重合体(C)は、Tg(ガラス転移温度)が120〜250℃、好ましくは130〜230℃、最も好ましくは、140〜210℃であるマレイミド系(共)重合体であるのが望ましい。
[Maleimide (co) polymer]
The maleimide (co) polymer (C) used in the present invention is an N-substituted maleimide monomer (A), or an N-substituted maleimide monomer (I) and an aromatic vinyl monomer (B). And / or a (co) polymer obtained by polymerizing an unsaturated monocarboxylic acid monomer (c).
The molecular weight of the maleimide (co) polymer (C) is preferably in the range of 5,000 to 200,000 and more preferably in the range of 5,000 to 100,000. More preferably, it is 10,000 to 50,000. If the weight average molecular weight exceeds the above range, the compatibility with polycarbonate may be extremely reduced. On the other hand, if it is below the above range, heat resistance and thermal stability may be lowered.
The maleimide (co) polymer (C) used in the present invention has a Tg (glass transition temperature) of 120 to 250 ° C, preferably 130 to 230 ° C, and most preferably 140 to 210 ° C. A (co) polymer is desirable.

上記、 N置換マレイミド系単量体(イ)としては炭素数4〜25、好ましくは4〜20、最も好ましくは5〜16の化合物が好ましく、具体的には、フェニルマレイミド、ベンジルマレイミド、ナフチルマレイミド、o−クロロフェニルマレイミドなどの芳香族置換マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、イソプロピルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなどのアルキル置換マレイミドが挙げられる。これらマレイミド系単量体は、1種または2種以上混合して使用することも出来る。このなかで、工業的な入手のし易さ、及び単量体の毒性が比較的少ないことから、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドが好ましい。   The N-substituted maleimide monomer (a) is preferably a compound having 4 to 25 carbon atoms, preferably 4 to 20 carbon atoms, and most preferably 5 to 16 carbon atoms, specifically phenyl maleimide, benzyl maleimide, naphthyl maleimide. And aromatic substituted maleimides such as o-chlorophenylmaleimide, alkyl-substituted maleimides such as methylmaleimide, ethylmaleimide, propylmaleimide, isopropylmaleimide, and cyclohexylmaleimide. These maleimide monomers can be used alone or in combination. Of these, phenylmaleimide and cyclohexylmaleimide are preferred because they are easily available industrially and the toxicity of the monomer is relatively low.

上記、芳香族ビニル系単量体(ロ)としては炭素数2〜25、好ましくは2〜20、最も好ましくは8〜15の化合物が好ましく、具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−クロロスチレンなどが挙げられる。これら芳香族ビニル系単量体は、1種または2種以上混合して使用することも出来る。この中で、工業的入手のし易さ、及び重合性の点からスチレンが好ましい。   The aromatic vinyl monomer (b) is preferably a compound having 2 to 25 carbon atoms, preferably 2 to 20 carbon atoms, and most preferably 8 to 15 carbon atoms. Specifically, styrene, α-methylstyrene, p -Methylstyrene, p-chlorostyrene, etc. are mentioned. These aromatic vinyl monomers can be used alone or in combination. Among these, styrene is preferable from the viewpoint of industrial availability and polymerizability.

上記、不飽和モノカルボン酸系単量体(ハ)としては炭素数3〜20、好ましくは3〜15、最も好ましくは3〜10の化合物が好ましく、具体的にはメタアクリル酸、アクリル酸などが挙げられる。これら不飽和モノカルボン酸系単量体は、1種または2種混合して使用することができる。   The unsaturated monocarboxylic acid monomer (c) is preferably a compound having 3 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 15 carbon atoms, and most preferably 3 to 10 carbon atoms. Specifically, methacrylic acid, acrylic acid, etc. Is mentioned. These unsaturated monocarboxylic acid monomers can be used alone or in combination.

上記(イ)、(ロ)、(ハ)以外の、その他共重合可能な単量体(ニ)は、本発明の趣旨を逸脱しない限り特に限定はないが、具体的には、メタクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸2−エチルヘキシルなどのメタクリル酸エステル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル、無水マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸無水物等が挙げられる。これら、その他共重合可能な単量体は1種または2種以上混合して使用することも出来る。   Other copolymerizable monomers (d) other than the above (a), (b), and (c) are not particularly limited as long as they do not depart from the gist of the present invention. Specifically, methyl methacrylate , Methacrylates such as ethyl methacrylate, propyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, acrylic esters such as methyl acrylate and butyl acrylate, vinyl cyanides such as acrylonitrile and methacrylonitrile, maleic anhydride, etc. Examples thereof include unsaturated dicarboxylic acid anhydrides. These other copolymerizable monomers can be used alone or in combination.

マレイミド系(共)重合体(C)の製造方法としては、公知の溶液重合、懸濁重合、乳化重合を採用することが出来るが、懸濁重合、乳化重合では、懸濁剤や乳化剤が混入するため、透明性低下の原因となる恐れがある。本発明のマレイミド系(共)重合体(C)としては、マレイミド系単量体を用いて、溶剤存在下でその重合が行われる溶液重合方法によって得られた重合体である事が好ましい形態である。更に、マレイミド系単量体を用いた回分式溶液重合方法によって得られた重合体である事が最も好ましい形態である。   As the method for producing the maleimide (co) polymer (C), known solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization can be employed. In suspension polymerization and emulsion polymerization, a suspending agent and an emulsifier are mixed. Therefore, there is a risk of causing a decrease in transparency. The maleimide (co) polymer (C) of the present invention is preferably a polymer obtained by a solution polymerization method in which polymerization is performed in the presence of a solvent using a maleimide monomer. is there. Furthermore, the most preferable form is a polymer obtained by a batch solution polymerization method using a maleimide monomer.

上記重合反応における重合温度は、使用する重合開始剤等に合わせて設定すれば良く、特に限定されないが、50℃〜200℃が好ましく、80〜150℃が更に好ましい。重合温度が上記範囲を下回ると、分解温度の低い開始剤を用いる必要があり、開始剤を冷却保存する設備が必要となるなど工業的製造に不利である。上記範囲を上回ると、重合温度に昇温する途中でモノマーが熱重合を始めるため好ましくない。   The polymerization temperature in the above polymerization reaction may be set according to the polymerization initiator to be used and is not particularly limited, but is preferably 50 ° C to 200 ° C, and more preferably 80 to 150 ° C. When the polymerization temperature is below the above range, it is necessary to use an initiator having a low decomposition temperature, which is disadvantageous for industrial production, such as requiring equipment for storing the initiator in a cold state. Above the above range, the monomer starts thermal polymerization in the middle of raising the temperature to the polymerization temperature, which is not preferable.

上記溶液重合で使用する溶剤は特に限定なく、例えば上記の溶液重合反応に支障がなく、また本発明の重合体を得るための上記単量体と生成した本発明の重合体の両方を溶解しうる液体であれば特に制限はなく、たとえば、メタノール、エタノール、グリコールなどの炭素原子数1〜3個の脂肪族アルコール、テトラヒドロフランなどの環状エーテルやメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどの極性を有する有機溶剤が挙げられる。非水系の分散重合に用いられる溶剤は、この発明の重合体を得るための上記単量体が溶解可能で、かつ、生成した本発明の重合体が不溶である液体であれば特に制限はなく、たとえば、ベンゼン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサンのような液状の炭化水素などの非極性の有機溶剤が挙げられる。上記溶液重合や非水系の分散重合に用いられる溶剤の量は、単量体の合計重量に対して、20〜80重量%が好ましく、30〜70重量%がより好ましい。前記範囲を下回ると重合終了時に増粘のため攪拌が不充分になるおそれがあり、上回ると生成する重合体の分子量が上記範囲内にまで上がらないおそれがある。   The solvent used in the solution polymerization is not particularly limited. For example, there is no problem in the solution polymerization reaction, and both the monomer for obtaining the polymer of the present invention and the produced polymer of the present invention are dissolved. There is no particular limitation as long as it is a liquid that can be used, for example, aliphatic alcohols having 1 to 3 carbon atoms such as methanol, ethanol, glycol, cyclic ethers such as tetrahydrofuran, ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, dimethyl sulfoxide, Examples include polar organic solvents such as dimethylformamide. The solvent used for non-aqueous dispersion polymerization is not particularly limited as long as the above-mentioned monomer for obtaining the polymer of the present invention can be dissolved and the produced polymer of the present invention is insoluble. Examples thereof include nonpolar organic solvents such as liquid hydrocarbons such as benzene, toluene, hexane, and cyclohexane. The amount of the solvent used for the solution polymerization or non-aqueous dispersion polymerization is preferably 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight, based on the total weight of the monomers. If it is below the above range, the stirring may be insufficient due to thickening at the end of the polymerization, and if it exceeds the above range, the molecular weight of the produced polymer may not rise to the above range.

重合開始剤は、公知のラジカル重合開始剤である過酸化物、アゾ化合物が好適に用いられ、重合温度に応じて適宜決定で、単量体の合計重量に対して、通常、0.001〜1.0重量%の割合で使用される。
本発明の重合方法では、分子量の調整に連鎖移動剤を用いることができる。例えば、α−メチルスチレンやメルカプタン系の連鎖移動剤を用いることができる。
As the polymerization initiator, peroxides and azo compounds which are known radical polymerization initiators are preferably used, and are appropriately determined according to the polymerization temperature, and are usually 0.001 to the total weight of the monomers. Used in a proportion of 1.0% by weight.
In the polymerization method of the present invention, a chain transfer agent can be used for adjusting the molecular weight. For example, α-methylstyrene or a mercaptan chain transfer agent can be used.

本発明のマレイミド系(共)重合体の配合量は、ポリカーボネート化合物100重量部に対して4〜95重量部である。好ましくは、6〜75重量部であり、30〜60重量部が最も好ましい。4重量部より少ないと光学特性(特に光弾性係数)の低下が望めない。95重量部より多いとヘイズが極端に増大し好ましくない。   The compounding quantity of the maleimide type (co) polymer of this invention is 4-95 weight part with respect to 100 weight part of polycarbonate compounds. Preferably, it is 6-75 weight part, and 30-60 weight part is the most preferable. If the amount is less than 4 parts by weight, the optical characteristics (particularly, the photoelastic coefficient) cannot be reduced. When the amount is more than 95 parts by weight, the haze is extremely increased, which is not preferable.

[添加剤]
本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、各種添加剤を添加することができる。
添加剤としては、例えば、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、シリコンオイルなどの離型剤、難燃剤、難燃助剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、KCl、NaClなどの金属塩を挙げることができる。
[Additive]
Various additives can be added to the resin composition of the present invention as long as the object of the present invention is not impaired.
Examples of additives include mold release agents such as montanic acid wax, polyethylene wax and silicone oil, flame retardants, flame retardant aids, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, pigments, dyes, KCl, NaCl and other metal salts. Can be mentioned.

熱安定剤は、リン系安定剤が好ましく、このようなリン系安定剤には、例えば、ホスファイト化合物、ホスホナイト化合物、ホスフェート化合物などが含まれる。ホスファイト化合物としては、例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。   The heat stabilizer is preferably a phosphorus stabilizer. Examples of such phosphorus stabilizers include phosphite compounds, phosphonite compounds, and phosphate compounds. Examples of the phosphite compound include triphenyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, di Decyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4- Methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite Sufaito, and bis (2,4-di -tert- butylphenyl) pentaerythritol diphosphite and the like.

ホスフェート化合物としては、例えばトリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどが挙げられる。   Examples of the phosphate compound include tributyl phosphate, trimethyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trichlorophenyl phosphate, triethyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl monoorthoxenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate , Diisopropyl phosphate and the like.

ホスホナイト化合物としては、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4−ビフェニレンジホスホナイトなどが挙げられる。
これらの中でもトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートが好ましい。
Examples of the phosphonite compound include tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,3′-biphenylenedi. Examples include phosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylene diphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4-biphenylene diphosphonite, and the like. It is done.
Among these, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, triphenyl phosphate, and trimethyl phosphate are preferable.

これらの熱安定剤は、単独で用いてもよく、二種類以上を併用してもよい。熱安定剤の含有量(又は添加量)は、前記樹脂組成物全体に対して、例えば、0.001〜0.5重
量%、好ましくは0.005〜0.3重量%程度の範囲であってもよい。
These heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more. The content (or addition amount) of the heat stabilizer is, for example, in the range of about 0.001 to 0.5% by weight, preferably about 0.005 to 0.3% by weight, based on the entire resin composition. May be.

紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤、およびサリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤などが挙げられる。   Examples of the UV absorber include benzophenone UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, triazine UV absorbers, benzoxazine UV absorbers, and salicylic acid phenyl ester UV absorbers.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2’−カルボキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノンなどが挙げられ、中でも2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノンが好ましい。   Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2′-carboxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone and the like can be mentioned, among which 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone is preferable.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−5’−メチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−tert−アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3−(4−メトキシ−α−クミル)−5−tert−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。   Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2′-hydroxy-3 ′-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl). ) -5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) ) Benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5'-methyl-2'-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2'-methylenebis (4- (1,1,3,3- Tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol), 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-bi) (Α, α-dimethylbenzyl) phenyl) -2H-benzotriazole, 2- (3 ′, 5′-di-tert-amyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, 5-trifluoromethyl-2- (2 -Hydroxy-3- (4-methoxy-α-cumyl) -5-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole and the like.

中でも2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−5’−メチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾールが好ましく、さらには2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾールが好ましい。   Among them, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl) benzo Triazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (3 ′ -Tert-butyl-5'-methyl-2'-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole is preferred, and 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole is more preferred.

トリアジン系の紫外線吸収剤としては、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−エトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−プロポキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−ブトキシエトキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(4−メチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(4−メチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−エトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(4−メチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−プロポキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(4−メチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(4−メチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(4−メチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(4−メチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(4−メチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヘキシルオキシエトキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−エトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヘキシルオキシエトキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジンなどが挙げられ、市販品ではチヌビン400、チヌビン1577(チバスペシャルティーケミカル社製)などが挙げられる。中でもチヌビン400が好ましい。   Examples of triazine ultraviolet absorbers include 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine and 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4). -Ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-propoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2 -Hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl -6- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -1, , 5-triazine, 2,4-diphenyl-6- [2-hydroxy-4- (2-butoxyethoxy) phenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy- 4-benzyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-di (4-methylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2, 4-di (4-methylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-di (4-methylphenyl) -6- (2-hydroxy- 4-propoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-di (4-methylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4 -Di (4-methylphen ) -6- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-di (4-methylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-di (4-methylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-di (4 -Methylphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-hexyloxyethoxy) phenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- (2 -Hydroxy-4-ethoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5- Triazine, 2,4-bis ( 2,4-dimethylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- [2-hydroxy -4- (2-hexyloxyethoxy) phenyl] -1,3,5-triazine and the like, and commercially available products include Tinuvin 400 and Tinuvin 1577 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals). Of these, Tinuvin 400 is preferred.

ベンゾオキサジン系の紫外線吸収剤としては、2−メチル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−ブチル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−フェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−(1−又は2−ナフチル)−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−(4−ビフェニル)−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2,2’−ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2,2’−m−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(4,4’−ジフェニレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(2,6又は1,5−ナフタレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、1,3,5−トリス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン−2−イル)ベンゼンなどが挙げられるが、中でも2,2’−p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)が好ましい。   Examples of the benzoxazine-based ultraviolet absorber include 2-methyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-butyl-3,1-benzoxazine-4-one, 2-phenyl-3,1-benzoxazine -4-one, 2- (1- or 2-naphthyl) -3,1-benzoxazin-4-one, 2- (4-biphenyl) -3,1-benzoxazin-4-one, 2,2 ′ -Bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2'-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one, 2,2'-m-phenylenebis (3,1- Benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(4,4′-diphenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(2,6 or 1,5-naphthalene) ) Bis (3,1-benzoxazin-4-one) 1,3,5-tris (3,1-benzoxazin-4-on-2-yl) benzene and the like, among others, 2,2′-p-phenylenebis (3,1-benzoxazine-4- ON) is preferred.

サリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤としては、p−tert−ブチルフェニルサリチル酸エステル、p−オクチルフェニルサリチル酸エステルなどが挙げられる。
紫外線吸収剤は、単独で用いても、二種類以上を併用してもよい。これらの紫外線吸収剤の含有量(又は添加量)は、ポリカーボネート樹脂と紫外線吸収剤との合計量を100重量%として、例えば、0.01〜5重量%、好ましくは0.02〜3重量%程度であり、特に好ましくは0.05〜2重量%程度であってもよい。0.01重量%未満では紫外線吸収性能が不十分の場合があり、5重量%を超えると樹脂の色相が悪化することがあるので好ましくない。
Examples of the salicylic acid phenyl ester ultraviolet absorber include p-tert-butylphenyl salicylic acid ester and p-octylphenyl salicylic acid ester.
An ultraviolet absorber may be used independently or may use 2 or more types together. The content (or addition amount) of these ultraviolet absorbers is, for example, 0.01 to 5 wt%, preferably 0.02 to 3 wt%, where the total amount of the polycarbonate resin and the ultraviolet absorber is 100 wt%. About 0.05 to 2% by weight may be particularly preferable. If it is less than 0.01% by weight, the ultraviolet absorption performance may be insufficient. If it exceeds 5% by weight, the hue of the resin may be deteriorated.

離型剤としては、シリコーンオイル、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル等が挙げられ、炭素原子数1〜20の一価または多価アルコールと炭素原子数10〜30の飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルが好ましい。このような離型剤としては、例えば、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、2−エチルヘキシルステアレートなどが挙げられ、中でもステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好ましい。離型剤は、単独で又は2種以上組みあわせてもよい。   Examples of the release agent include silicone oil, higher fatty acid ester of monohydric or polyhydric alcohol, and the like, a part of monohydric or polyhydric alcohol having 1 to 20 carbon atoms and saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms. Esters or all esters are preferred. Examples of such release agents include stearic acid monoglyceride, stearic acid monosorbate, behenic acid monoglyceride, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol tetrastearate, propylene glycol monostearate, stearyl stearate, palmityl palmitate. Examples thereof include tate, butyl stearate, methyl laurate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl stearate, and stearic acid monoglyceride and pentaerythritol tetrastearate are preferable. The release agents may be used alone or in combination of two or more.

離型剤の配合量(添加量、含有量)は、前記樹脂組成物に対して、例えば、0.01〜2重量%、好ましくは0.015〜0.5重量%、さらに好ましくは0.02〜0.2重量%程度であってもよい。配合量がこの範囲内であれば離型性に優れ、また該離型剤が金型汚染を起こすこともないため好ましい。   The compounding amount (addition amount, content) of the release agent is, for example, 0.01 to 2% by weight, preferably 0.015 to 0.5% by weight, more preferably 0.5%, based on the resin composition. It may be about 02 to 0.2% by weight. If the blending amount is within this range, it is preferable because the mold release property is excellent and the mold release agent does not cause mold contamination.

また、本発明の目的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド;熱硬化性樹脂、例えばフェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂;軟質熱可塑性樹脂、例えばエチレン/酢ビ共重合体、ポリエステルエラストマ、エポキシ変性ポリオレフィンを添加することができ、さらに他の充填剤、例えば、タルク、カオリン、ワラストナイト、クレー、シリカ、セリサイト、酸化チタン、カーボンブラック、グラファイト、金属粉末、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ガラスフレーク、ガラスパウダー、ガラス繊維を添加することができる。   In addition, other thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, acrylic resins, fluororesins, polyamides, polyacetals, polysulfones, polyphenylene sulfides; thermosetting resins such as phenol resins and melamine resins are used within the range not impairing the object of the present invention. , Silicone resin, epoxy resin; soft thermoplastic resin such as ethylene / vinyl acetate copolymer, polyester elastomer, epoxy-modified polyolefin, and other fillers such as talc, kaolin, wollastonite, Clay, silica, sericite, titanium oxide, carbon black, graphite, metal powder, glass beads, glass balloons, glass flakes, glass powder, and glass fibers can be added.

[樹脂組成物の製造方法]
本発明の樹脂組成物は上記(A)、(B)、(C)成分を任意の配合方法により配合することにより得ることができる。
通常これらの配合成分はより均一に分散させることが好ましく、その全部もしくは一部を同時にあるいは別々に均一に分散させることが好ましい。
[Method for Producing Resin Composition]
The resin composition of this invention can be obtained by mix | blending the said (A), (B), (C) component by arbitrary mixing methods.
Usually, it is preferable to disperse these blending components more uniformly, and it is preferable to disperse all or part of them simultaneously or separately uniformly.

本発明の樹脂組成物において、その成分の全部もしくは一部を同時にあるいは別々に例えばブレンダー、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール、押出機等の混合機で混合し均質化させる方法を用いることができる。   In the resin composition of the present invention, it is possible to use a method in which all or a part of the components are simultaneously or separately mixed and homogenized with a mixer such as a blender, kneader, Banbury mixer, roll, or extruder.

更に、予めドライブレンドされた組成物を加熱した押出機で溶融混練して均質化した後針金状に押出し、次いで所望の長さに切断して粒状化する方法を用いることもできる。
本発明の樹脂組成物は高度な透明性、優れた溶融加工性を有するためプラセル基板、光ディスクの保護フィルム、導光板又は拡散板等のフィルムまたは、シートとしても好適である。
Further, it is also possible to use a method in which a pre-dry blended composition is melt-kneaded with a heated extruder, homogenized, extruded into a wire shape, and then cut into a desired length and granulated.
Since the resin composition of the present invention has a high degree of transparency and excellent melt processability, it is also suitable as a film or a sheet such as a plastic substrate, a protective film for an optical disk, a light guide plate or a diffusion plate.

また、本発明の樹脂組成物は高度な透明性、優れた溶融加工性を有するためピックアップレンズ、カメラレンズ、マイクロアレーレンズ、プロジェクターレンズ及びフレネルレンズなどのレンズ、プリズム及び光ファイバーなどの光路変換部品、リフローハンダ付け部品、光ディスク、プラスチックミラー、各種筐体、トレイ又は容器のような光学部品(成形品)としても最適である。
以下実施例により本発明を説明する。
In addition, since the resin composition of the present invention has high transparency and excellent melt processability, lenses such as pickup lenses, camera lenses, microarray lenses, projector lenses and Fresnel lenses, optical path conversion parts such as prisms and optical fibers, It is also optimal as an optical component (molded product) such as a reflow soldering component, an optical disc, a plastic mirror, various cases, a tray, or a container.
The following examples illustrate the invention.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物によれば、高度な透明性、低光弾性係数をもち、溶融加工性に優れた位相差フィルムを提供することが出来る。   According to the polycarbonate resin composition of the present invention, a retardation film having high transparency, a low photoelastic coefficient, and excellent melt processability can be provided.

実施例において使用した使用樹脂及び評価方法は以下のとおりである。配合量に関して表1の単位は重量%である。
1.使用樹脂
各種原料は以下のものを使用した。
・ポリカーボネート共重合体(PC(1))
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水21540部、48%水酸化ナトリウム水溶液4930部を入れ、エタノール溶液でのb値が3.0の9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン(以下“BCF”と略称することがある)3231部、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(以下“BPA”と略称することがある)1949部およびハイドロサルファイト15部を溶解した後、塩化メチレン14530部を加えた後撹拌下15〜25℃でホスゲン2200部を60分を要して吹き込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、クミルフェノール163.1部および48%水酸化ナトリウム水溶液705部を加え、乳化後、トリエチルアミン5.9部を加えて28〜33℃で1時間撹拌して反応を終了した。反応終了後、生成物を塩化メチレンで希釈して水洗したのち塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになったところで、ニーダーにて塩化メチレンを蒸発して、BCFとBPAの比がモル比で50:50の比粘度が0.297、Tgが197℃である黄白色のポリマー5350部を得た(収率94%)。
The resins used and the evaluation methods used in the examples are as follows. The unit in Table 1 with respect to the blending amount is wt%.
1. Resin used The following raw materials were used.
・ Polycarbonate copolymer (PC (1))
In a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, 21540 parts of ion-exchanged water and 4930 parts of a 48% aqueous sodium hydroxide solution were added, and 9,9-bis (4-hydroxy) having an b value of 3.0 in an ethanol solution. -3-methylphenyl) fluorene (hereinafter abbreviated as “BCF”) 3231 parts, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter abbreviated as “BPA”) 1949 parts and hydro After dissolving 15 parts of sulfite, 14530 parts of methylene chloride was added, and then 2200 parts of phosgene was blown in at a temperature of 15 to 25 ° C. with stirring for 60 minutes. After completion of the phosgene blowing, 163.1 parts of cumylphenol and 705 parts of 48% aqueous sodium hydroxide were added, and after emulsification, 5.9 parts of triethylamine was added and stirred at 28 to 33 ° C. for 1 hour to complete the reaction. After completion of the reaction, the product was diluted with methylene chloride, washed with water, acidified with hydrochloric acid, washed with water, and when the conductivity of the aqueous phase became almost the same as that of ion-exchanged water, the methylene chloride was evaporated with a kneader, As a result, 5350 parts of a yellowish white polymer having a BCF to BPA molar ratio of 50:50, a specific viscosity of 0.297, and a Tg of 197 ° C. were obtained (94% yield).

・ポリカーボネート共重合体(PC(2))
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水21540部、48%水酸化ナトリウム水溶液4930部を入れ、エタノール溶液でのb値が3.0の9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン4523部、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン1169部およびハイドロサルファイト15部を溶解した後、塩化メチレン14530部を加えた後撹拌下15〜25℃でホスゲン2200部を60分を要して吹き込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、クミルフェノール174部および48%水酸化ナトリウム水溶液705部を加え、乳化後、トリエチルアミン5.9部を加えて28〜33℃で1時間撹拌して反応を終了した。反応終了後、生成物を塩化メチレンで希釈して水洗したのち塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになったところで、ニーダーにて塩化メチレンを蒸発して、BCFとBPAの比がモル比で70:30の比粘度が0.263、Tgが216℃である黄白色のポリマー5640部を得た(収率90%)。
・ Polycarbonate copolymer (PC (2))
A reactor equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser was charged with 21540 parts of ion-exchanged water and 4930 parts of a 48% aqueous sodium hydroxide solution, and 9,9-bis (4-hydroxy) having a b value of 3.0 in an ethanol solution. After dissolving 3523 parts of -3-methylphenyl) fluorene, 1169 parts of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 15 parts of hydrosulfite, 14530 parts of methylene chloride was added and stirred at 15 to 25 ° C. 2200 parts of phosgene was blown in over 60 minutes. After completion of phosgene blowing, 174 parts of cumylphenol and 705 parts of 48% aqueous sodium hydroxide solution were added. After emulsification, 5.9 parts of triethylamine was added and stirred at 28 to 33 ° C. for 1 hour to complete the reaction. After completion of the reaction, the product was diluted with methylene chloride, washed with water, acidified with hydrochloric acid, washed with water, and when the conductivity of the aqueous phase became almost the same as that of ion-exchanged water, the methylene chloride was evaporated with a kneader, As a result, 5640 parts of a yellowish white polymer having a BCF to BPA molar ratio of 70:30, a specific viscosity of 0.263, and a Tg of 216 ° C. were obtained (yield 90%).

・ポリエーテルエステル樹脂
Eastman Chemical Company製 ECDEL9966(シクロヘキサンジメタノール、 テレフタル酸およびポリテトラメチレングリコールの共重合体)
・マレイミド系共重合体
(株)日本触媒製 PSX0371(スチレンとN-フェニルマレイミドの共重合体)
・ポリスチレン(PC-g-PS)
日本油脂(株)製 モディパーC L130
(ポリカーボネートにポリスチレンをグラフト化したもの)
・ Polyether ester resin
ECDEL 9966 (copolymer of cyclohexanedimethanol, terephthalic acid and polytetramethylene glycol) manufactured by Eastman Chemical Company
・ Maleimide copolymer PSX0371 (copolymer of styrene and N-phenylmaleimide) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
・ Polystyrene (PC-g-PS)
MODIPER C L130 manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.
(Polystyrene grafted on polycarbonate)

2.ヘイズ測定
フィルムから長さ50mm、幅50mm、厚み180μmの試験片を切り出し、日本電色工業(株)製 Haze Meter NDH2000を用いてヘイズを測定した。
2. Haze Measurement A test piece having a length of 50 mm, a width of 50 mm, and a thickness of 180 μm was cut out from the film, and the haze was measured using a Haze Meter NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.

3.光弾性係数測定
フィルムから長さ60mm、幅10mm、厚み180μmの試験片を切り出し、日本分光(株)製 Spectroellipsometer M-200を使用し光弾性係数を測定した。
3. Photoelastic coefficient measurement A test piece having a length of 60 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 180 μm was cut out from the film, and the photoelastic coefficient was measured using a Spectroellipsometer M-200 manufactured by JASCO Corporation.

4.波長分散性測定
フィルムから長さ75mm、幅15mm、厚み180μmの試験片を切り出し、Tg+15℃の延伸温度で1.5倍たて延伸し、得られたフィルムを日本分光(株)製 Spectroellipsometer M-200を使用し波長分散性を測定した。
4). Wavelength dispersibility measurement A test piece having a length of 75 mm, a width of 15 mm and a thickness of 180 μm was cut out from the film and stretched 1.5 times at a stretching temperature of Tg + 15 ° C. The wavelength dispersion was measured using 200.

5.Tg(ガラス転移温度)測定
ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン(株)社製2910型DSCを使用し、昇温速度20℃/minにて測定した。
5. Tg (Glass Transition Temperature) Measurement A 2910 type DSC manufactured by TA Instruments Japan Co., Ltd. was used and measured at a temperature elevation rate of 20 ° C./min.

6.溶融押出フィルムのロール巻取り性
下記フィルム装置及び引取りロール(直径120mm、幅230mm)、巻取りロール(直径60mm、幅200mm)を用い、下記条件にて製膜の際、フィルム(厚み150〜200μm)の巻取り性を評価した。
使用装置:テクノベル(株)製 KZW15−30MG 2軸押出機
テクノベル(株)製 Tダイ(吐出口 幅150mm 厚み0.5mm)
実施条件:シリンダー温度Tg+100℃〜Tg+170℃
Tダイ温度Tg+100℃〜Tg+170℃
引取りロール温度Tg±30℃(巻取りロールは未温調)
スクリュー回転数200〜300rpm
なお、評価基準は下記の通りである。
○:特に問題なく巻取りロールで巻取り可能。
△:巻取りロールで巻取り可能であるが、破断が30分間当り、3回以上発生する。
×:巻取りロールでの巻き取り不可。
6). Roll rollability of melt-extruded film A film (thickness of 150 to 150 mm) was formed using the following film apparatus and take-up roll (diameter 120 mm, width 230 mm) and take-up roll (diameter 60 mm, width 200 mm) under the following conditions. 200 μm) was evaluated.
Equipment used: Technobel KZW15-30MG twin screw extruder
Technobell Co., Ltd. T-die (Discharge port width 150mm, thickness 0.5mm)
Implementation conditions: cylinder temperature Tg + 100 ° C. to Tg + 170 ° C.
T die temperature Tg + 100 ° C to Tg + 170 ° C
Take-up roll temperature Tg ± 30 ° C (winding roll is unheated)
Screw rotation speed 200 ~ 300rpm
The evaluation criteria are as follows.
○: Can be wound with a winding roll without any particular problem.
Δ: Can be wound with a winding roll, but breakage occurs three times or more per 30 minutes.
X: Winding with a winding roll is impossible.

[実施例1]
各樹脂を表1に記載の割合で予め均一ドライブレンドした後、テクノベル(株)製 KZW15−30MG 2軸押出機、テクノベル(株)製Tダイ(吐出口 幅150mm 厚み0.5mm)及び引取りロール(直径120mm、幅230mm)、巻取りロール(直径60mm、幅200mm)を用い、厚みが150μm〜200μmの範囲に入りかつ180μmの試験片が採取でき、また、透明であるフィルムを作成できるようにシリンダー温度をTg+100℃〜Tg+170℃、Tダイ温度をTg+100℃〜Tg+170℃、引取りロール温度をTg±30℃、スクリュー回転数を200〜300rpmの範囲で調節しながら溶融製膜し、必要な大きさにフィルムを切断後評価した。
[Example 1]
After uniformly dry blending each resin in the proportions shown in Table 1, Technobel KZW15-30MG twin screw extruder, Technobel T-die (discharge port width 150 mm, thickness 0.5 mm) and take-off Using a roll (diameter: 120 mm, width: 230 mm) and a winding roll (diameter: 60 mm, width: 200 mm), a specimen having a thickness in the range of 150 μm to 200 μm and 180 μm can be collected, and a transparent film can be created. The film is melt-cast while adjusting the cylinder temperature to Tg + 100 ° C. to Tg + 170 ° C., the T die temperature to Tg + 100 ° C. to Tg + 170 ° C., the take-up roll temperature to Tg ± 30 ° C., and the screw rotation speed to 200 to 300 rpm. The film was evaluated for size after cutting.

[実施例2、3及び比較例1〜3]
各種原料を表1に記載の量割合で予め均一ドライブレンドした後、実施例1と同様の方法で溶融製膜し、必要な大きさにフィルムを切断後評価した。
[Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 to 3]
Various raw materials were uniformly dry-blended in advance in the proportions shown in Table 1, and then melt-formed into a film by the same method as in Example 1, and the film was cut to a required size and evaluated.

Figure 2006131660
Figure 2006131660

表1に示すように本樹脂組成物は良好な溶融加工性、高度な透明性、低光弾性係数を示し、位相差フィルムとして好適である。また、実施例1〜2の波長分散性は単独フィルムで下記に示すようにフラットな分散性を有することが確認できた。
(波長450nmの位相差)÷(波長550nmの位相差)≒0.99
(波長650nmの位相差)÷(波長550nmの位相差)≒1.00
As shown in Table 1, the resin composition exhibits good melt processability, high transparency, and low photoelastic coefficient, and is suitable as a retardation film. Moreover, it was confirmed that the wavelength dispersibility of Examples 1 and 2 was a single film and had flat dispersibility as shown below.
(Phase difference at wavelength 450 nm) ÷ (Phase difference at wavelength 550 nm) ≈0.99
(Phase difference at wavelength 650 nm) ÷ (Phase difference at wavelength 550 nm) ≈1.00

さらに、実施例3の波長分散性は単独フィルムで下記に示すように逆分散性を示すことが確認できた。
(波長450nmの位相差)÷(波長550nmの位相差)≒0.70
(波長650nmの位相差)÷(波長550nmの位相差)≒1.14
一方、比較例1に示すように合成したPC単独はゲル状物が発生し、Tgが高く、良好なフィルムを得ることは出来ない。
比較例2、3はヘイズが大きく光学フィルムに適さない。
Further, it was confirmed that the wavelength dispersibility of Example 3 was a single film and exhibited reverse dispersibility as shown below.
(Phase difference at wavelength 450 nm) ÷ (Phase difference at wavelength 550 nm) ≈0.70
(Phase difference at wavelength 650 nm) ÷ (Phase difference at wavelength 550 nm) ≈1.14
On the other hand, as shown in Comparative Example 1, the synthesized PC alone generates a gel-like material, has a high Tg, and cannot obtain a good film.
Comparative Examples 2 and 3 have large haze and are not suitable for optical films.

Claims (16)

(A)下記一般式[1]
Figure 2006131660
[式中、R1〜R4は夫々独立して水素原子、炭素原子数1〜9の芳香族基を含んでもよい炭化水素基、またはハロゲン原子である。]で表される繰り返し単位(A1)及び下記一般式[2]
Figure 2006131660
[式中、R5〜R8は夫々独立して水素原子、炭素原子数1〜9の芳香族基を含んでもよい炭化水素基又はハロゲン原子であり、Wは単結合、炭素原子数1〜20の芳香族基を含んでもよい炭化水素基、O、S、SO、SO、CO又はCOO基である。]
で表される繰り返し単位(A2)よりなり、全カーボネート繰り返し単位における単位(A1)と単位(A2)の割合がモル比で(A1):(A2)=5:95〜95:5の範囲である芳香族ポリカーボネート共重合体100重量部に対して(B)ポリエーテルエステル樹脂2〜95重量部、(C)マレイミド系(共)重合体4〜95重量部を配合して得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
(A) The following general formula [1]
Figure 2006131660
[Wherein, R 1 to R 4 each independently represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group which may contain an aromatic group having 1 to 9 carbon atoms, or a halogen atom. ] The repeating unit (A1) represented by the following general formula [2]
Figure 2006131660
[Wherein, R 5 to R 8 are each independently a hydrogen atom, a hydrocarbon group or a halogen atom which may contain an aromatic group having 1 to 9 carbon atoms, and W is a single bond, having 1 to 1 carbon atoms. A hydrocarbon group optionally containing 20 aromatic groups, an O, S, SO, SO 2 , CO or COO group. ]
In the range of (A1) :( A2) = 5: 95 to 95: 5, the ratio of units (A1) to units (A2) in all carbonate repeating units is (A1) :( A2) = 5: 95 to 95: 5. Aromatic polycarbonate obtained by blending 2 to 95 parts by weight of (B) polyetherester resin and 4 to 95 parts by weight of (C) maleimide (co) polymer with respect to 100 parts by weight of certain aromatic polycarbonate copolymer Resin composition.
ポリエーテルエステル樹脂(B)中のエーテル構造が繰り返し単位[3]及び/または[4]を含む請求項1記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
Figure 2006131660
Figure 2006131660
[但し、式中Xは水素原子、CH、CHClまたはCHOCHを表し、nは120≧n≧1を満足するものとする。]
The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the ether structure in the polyetherester resin (B) contains a repeating unit [3] and / or [4].
Figure 2006131660
Figure 2006131660
[Wherein X represents a hydrogen atom, CH 3 , CH 2 Cl or CH 2 OCH 3 , and n satisfies 120 ≧ n ≧ 1. ]
ポリエーテルエステル樹脂の合成に使用されるカルボン酸が炭素数8〜20の芳香族カルボン酸または脂環族カルボン酸である請求項1または2記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。   The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2, wherein the carboxylic acid used for the synthesis of the polyetherester resin is an aromatic carboxylic acid or alicyclic carboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms. ポリエーテルエステル樹脂(B)が
(イ)(イ−1)テレフタル酸、(イ−2)テレフタル酸及びイソフタル酸または(イ−3)シクロヘキサンジカルボン酸、
(ロ)(ロ−1)シクロヘキサンジメタノールまたは、(ロ−2)下記一般式[5]で表されるポリ(アルキレンオキシド)グリコール、
Figure 2006131660
[但し、式中Xは水素原子、CH、CHClまたはCHOCHを表し、n及びmはn≧0、m≧0且つ120≧(n+m)≧20を満足するものとする。mが2以上の場合Xは同じでも異なってもよい。]
および(ハ)(ハ−1)テトラメチレングリコールまたは(ハ−2)テトラメチレングリコール及びエチレングリコール
を共重合させて得られるポリエーテルエステルブロック共重合体である請求項1〜3のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
The polyether ester resin (B) is (i) (ii-1) terephthalic acid, (ii-2) terephthalic acid and isophthalic acid or (ii-3) cyclohexanedicarboxylic acid,
(Ro) (ro-1) cyclohexanedimethanol or (ro-2) poly (alkylene oxide) glycol represented by the following general formula [5],
Figure 2006131660
[Wherein X represents a hydrogen atom, CH 3 , CH 2 Cl or CH 2 OCH 3 , and n and m satisfy n ≧ 0, m ≧ 0 and 120 ≧ (n + m) ≧ 20. When m is 2 or more, X may be the same or different. ]
And (c) a polyether ester block copolymer obtained by copolymerizing (c-1) tetramethylene glycol or (c-2) tetramethylene glycol and ethylene glycol. Aromatic polycarbonate resin composition.
ポリエーテルエステル樹脂(B)が
(イ)全酸由来の繰り返し単位を基準にしてテレフタル酸由来の繰り返し単位60〜100mol%及びイソフタル酸由来の繰り返し単位40〜0mol%、あるいは、シクロヘキサンジカルボン酸由来の繰り返し単位100mol%
(ロ)シクロヘキサンジメタノール由来の繰り返し単位あるいは、下記一般式[6]で表されるポリ(アルキレンオキシド)グリコール由来の繰り返し単位、
Figure 2006131660
[但し、式中Xは水素原子、CH、CHClまたはCHOCHを表し、n及びmはn≧0、m≧0且つ120≧(n+m)≧20を満足するものとする。mが2以上の場合Xは同じでも異なってもよい。]
および(ハ)(ロ)成分を除くグリコール由来の繰り返し単位を基準にしてテトラメチレングリコール由来の繰り返し単位65〜100mol%及びエチレングリコール由来の繰り返し単位35〜0mol%
からなるグリコール成分からなるポリエーテルエステルブロック共重合体であり、かつ(ロ)成分に由来する繰り返し単位の共重合量が全グリコールに由来する繰り返し単位の40〜80重量%であるポリエーテルエステル樹脂である請求項4記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
The polyether ester resin (B) is derived from (a) 60 to 100 mol% of repeating units derived from terephthalic acid and 40 to 0 mol% of repeating units derived from isophthalic acid based on repeating units derived from all acids, or derived from cyclohexanedicarboxylic acid. Repeating unit 100 mol%
(B) A repeating unit derived from cyclohexanedimethanol or a repeating unit derived from poly (alkylene oxide) glycol represented by the following general formula [6]:
Figure 2006131660
[Wherein X represents a hydrogen atom, CH 3 , CH 2 Cl or CH 2 OCH 3 , and n and m satisfy n ≧ 0, m ≧ 0 and 120 ≧ (n + m) ≧ 20. When m is 2 or more, X may be the same or different. ]
And (iii) 65 to 100 mol% of repeating units derived from tetramethylene glycol and 35 to 0 mol% of repeating units derived from ethylene glycol, based on the repeating units derived from glycol excluding components (b)
A polyether ester resin comprising a polyether ester block copolymer composed of a glycol component and having a copolymerization amount of repeating units derived from component (b) of 40 to 80% by weight of the repeating units derived from all glycols The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 4.
繰り返し単位(A1)が下記式[7]で表される繰り返し単位である請求項1〜5のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
Figure 2006131660
The aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the repeating unit (A1) is a repeating unit represented by the following formula [7].
Figure 2006131660
繰り返し単位(A2)が下記式[8]〜[12]で表される繰り返し単位である請求項1〜6のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
Figure 2006131660
Figure 2006131660
Figure 2006131660
Figure 2006131660
Figure 2006131660
The aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the repeating unit (A2) is a repeating unit represented by the following formulas [8] to [12].
Figure 2006131660
Figure 2006131660
Figure 2006131660
Figure 2006131660
Figure 2006131660
マレイミド系(共)重合体(C)が、N置換マレイミド系単量体の(共)重合体である請求項1〜7のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。   The aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the maleimide (co) polymer (C) is a (co) polymer of an N-substituted maleimide monomer. マレイミド系(共)重合体(C)が、N置換マレイミド系単量体と芳香族ビニル系単量体及び/又は、不飽和モノカルボン酸系単量体との共重合体である請求項1〜7のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。   2. The maleimide (co) polymer (C) is a copolymer of an N-substituted maleimide monomer and an aromatic vinyl monomer and / or an unsaturated monocarboxylic acid monomer. The aromatic polycarbonate resin composition in any one of -7. 請求項1〜9のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなるフィルム又はシート。   A film or sheet comprising the aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1. フィルム又はシートが溶融押出法又はキャストフィルム法により成形されたフィルム又はシートである請求項10記載のフィルム又はシート。   The film or sheet according to claim 10, wherein the film or sheet is a film or sheet formed by a melt extrusion method or a cast film method. フィルムまたはシートが位相差フィルムである請求項10または11記載のフィルム又はシート。   The film or sheet according to claim 10 or 11, wherein the film or sheet is a retardation film. 位相差フィルムが下記の特性を満足する位相差フィルムである請求項12記載の位相差フィルム。
R(450)/R(550)≦1
[式中、R(450)及びR(550)はそれぞれ波長450nm及び550nmにおける位相差フィルムの位相差を表す。]
The retardation film according to claim 12, wherein the retardation film satisfies the following characteristics.
R (450) / R (550) ≦ 1
[Wherein, R (450) and R (550) represent the retardation of the retardation film at wavelengths of 450 nm and 550 nm, respectively. ]
フィルムまたはシートがプラセル基板、光ディスクの保護フィルム、導光板又は拡散板である請求項10または11記載のフィルム又はシート。   The film or sheet according to claim 10 or 11, wherein the film or sheet is a plastic substrate, a protective film for an optical disk, a light guide plate or a diffusion plate. 請求項1〜9のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品。   A molded article comprising the aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 9. 成形品がピックアップレンズ、カメラレンズ、マイクロアレーレンズ、プロジェクターレンズ及びフレネルレンズなどのレンズ、プリズム及び光ファイバーなどの光路変換部品、リフローハンダ付け部品、光ディスク、プラスチックミラー、各種筐体、トレイ又は容器である請求項15記載の成形品。   Molded products are pickup lenses, camera lenses, microarray lenses, projector lenses and Fresnel lenses, optical path conversion parts such as prisms and optical fibers, reflow soldering parts, optical disks, plastic mirrors, various cases, trays or containers. The molded product according to claim 15.
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