JP2006118086A - Recording paper attaching by pressure - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は通常状態では粘着性も接着性も示さず、加圧時に接着性を示し、加圧接着後に剥離可能な感圧接着層を有する圧着記録用紙に関するものである。 The present invention relates to a pressure-sensitive recording sheet having a pressure-sensitive adhesive layer that does not exhibit tackiness or adhesiveness in a normal state, exhibits adhesiveness when pressed, and can be peeled after pressure bonding.
圧着記録用紙は、支持体上に通常のハンドリングの際には粘着性も接着性も示さず、加圧時に接着性を示す再剥離性感圧接着剤よりなる感圧接着層を形成させ、二つ折り、三つ折り又は複数枚を重ね合わせることにより、感圧接着層を対面させた状態で加圧により接着させるものであり、加圧接着後に剥離可能な状態にすることも、剥離不可能な状態にすることも可能である。 The pressure-sensitive recording paper is formed in such a manner that a pressure-sensitive adhesive layer made of a releasable pressure-sensitive adhesive that does not exhibit tackiness or adhesiveness during normal handling and exhibits adhesiveness when pressed is formed on a support. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer is adhered by pressing in a state where the pressure-sensitive adhesive layer is opposed to each other by tri-folding or overlapping a plurality of sheets. It is also possible to do.
二つ折り、三つ折り又は複数枚を重ね合わせ、加圧接着させることで密封し、見かけ上１枚のはがきとして郵送された後、受取人が剥離可能な接着部分を剥離して、内部に記録された情報を読みとることができる剥離性はがき、隠蔽はがき又は圧着はがきとして使用した場合、一般のはがきと比較してより多くの情報を伝達することが可能となり、且つ、他人には知られたくない親展通信情報（暗証番号、会員番号、請求金額及び預金残高等）は剥離可能な感圧接着面に記録し、加圧、接着した後郵送されるので、守秘性も優れている。そのため、使用量が増加しつつある。 Sealed by folding in two, three, or multiple sheets, and pressure-bonding them. After apparently being mailed as a single postcard, the recipient can peel off the peelable adhesive part and recorded inside. It is possible to communicate more information than a general postcard when it is used as a peelable postcard, a concealed postcard or a crimped postcard. The communication information (password, membership number, billing amount, deposit balance, etc.) is recorded on the peelable pressure-sensitive adhesive surface, and is mailed after being pressed and bonded, so that confidentiality is excellent. Therefore, the usage amount is increasing.
このような圧着記録用紙に使用される感圧接着剤は、天然ゴム又は天然ゴムに不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム誘導体が好んで用いられる。その理由の一つは、天然ゴム誘導体が高い自己接着性を持ち、互いに接触させて加圧すると接着性が発現する一方、通常状態では粘着性も接着性も低く、所謂タック性が低いという特徴を持つためである。理由の二つめは、グラフト化によって分子の極性が増加し、親水性物質に対するアンカーリング力が増加するためである。 As the pressure-sensitive adhesive used for such a pressure-sensitive recording paper, natural rubber or a natural rubber derivative obtained by grafting an unsaturated monomer to natural rubber is preferably used. One of the reasons is that natural rubber derivatives have high self-adhesiveness, and adhesiveness is manifested when they are pressed against each other while being pressed, while in the normal state, both stickiness and adhesiveness are low, so-called tackiness is low. It is for having. The second reason is that grafting increases the polarity of the molecule and increases the anchoring force against the hydrophilic substance.
しかしながら、支持体上に形成された感圧接着層の接着力（剥離強度）が経時により変化し易いという問題が生じていた。また、輸送途中に雨に当たる等により圧着記録用紙が水に濡れたり高湿度下で保管されることがあるが、水に濡れた後に乾燥された場合、支持体が紙の場合には、紙の強度低下及び剥離強度の上昇等により、剥離時に紙の材破が生ずる恐れがあった。 However, there has been a problem that the adhesive force (peel strength) of the pressure-sensitive adhesive layer formed on the support is likely to change over time. In addition, the pressure-sensitive recording paper may get wet with water or stored under high humidity due to rain during transportation, but if it is dried after getting wet, There is a risk that the paper material breaks during peeling due to a decrease in strength and an increase in peel strength.
尚、接着力（剥離強度）の経時変化を抑制した例としては、天然ゴムを使用しない例（例えば特許文献１参照）、アルカリ可溶性重合体の中和物を保護コロイドととして用いた合成ゴムラテックスを天然ゴムと共に用いた例（例えば特許文献２参照）等がある。又、吸水温度依存性を有する紙基材を使用することにより、水に濡れた圧着記録用紙が剥離時に材破するのを防止した例がある（例えば特許文献３参照）。又、エラストマーブロックを有するブロック共重合体としては、共役ジエン化合物からなる重合体ブロックを有するブロック共重合体を水素添加して合成する例がある（例えば特許文献４参照）。
本発明の目的は、感圧接着層の接着力（剥離強度）の経時による変化が少なく、且つ、雨水等によって感圧記録用紙が水に濡れても剥離強度の上昇が小さく、紙を支持体として用いた場合でも紙が材破することなく剥離可能な圧着記録紙を提供することである。 The object of the present invention is that the adhesive force (peeling strength) of the pressure-sensitive adhesive layer changes little over time, and even if the pressure-sensitive recording paper gets wet with rain water or the like, the increase in peel strength is small, and the paper is supported It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive recording paper that can be peeled without breaking the paper even when used as a paper.
本発明者等は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明の圧着記録用紙を発明するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have invented the pressure-sensitive recording paper of the present invention.
すなわち、本発明の圧着記録用紙は、支持体の少なくとも一方の面に、通常状態では粘着性も接着性も示さず、加圧により剥離可能な接着性を示す感圧接着層を有する圧着記録用紙において、感圧接着層がエラストマーブロックを有するブロック共重合体を含有することを特徴とする圧着記録用紙である。 That is, the pressure-sensitive recording sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive sheet that has a pressure-sensitive adhesive layer that exhibits neither adhesiveness nor adhesiveness in a normal state and exhibits adhesiveness that can be peeled off under pressure on at least one surface of the support. In claim 1, the pressure-sensitive adhesive layer contains a block copolymer having an elastomer block.
又、上記のブロック共重合体が少なくとも一種の芳香族ビニル化合物を含むブロックを有することを特徴とする圧着記録用紙でもある。 In addition, the present invention is a pressure-sensitive recording paper in which the block copolymer has a block containing at least one aromatic vinyl compound.
支持体の少なくとも片面に、通常状態では粘着性も接着性も示さず、加圧により剥離可能な接着性を示す感圧接着層を有する圧着記録用紙において、感圧接着層がエラストマーブロックを有するブロック共重合体を含有することにより、感圧接着層の接着力（剥離強度）の経時による変化が少なく、且つ、感圧記録用紙が水に濡れても接着強度の上昇が小さい圧着記録用紙を提供することができる。 A block in which a pressure-sensitive adhesive layer has an elastomer block in a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer that exhibits adhesiveness that can be peeled off by pressing, at least on one side of a support, in a normal state. By providing a copolymer, a pressure-sensitive adhesive layer that has little change with time in the adhesive strength (peeling strength) of the pressure-sensitive adhesive layer and that has a small increase in adhesive strength even when the pressure-sensitive recording paper gets wet is provided. can do.
本発明の内容をさらに具体的に説明する。本発明における圧着記録用紙は、感圧接着層の接着力（剥離強度）の経時による変化が少なく、且つ、感圧記録用紙が水に濡れても剥離強度の上昇が小さい圧着記録用紙である。 The contents of the present invention will be described more specifically. The pressure-sensitive recording paper according to the present invention is a pressure-sensitive recording paper in which the adhesive force (peel strength) of the pressure-sensitive adhesive layer hardly changes with time, and the increase in peel strength is small even when the pressure-sensitive recording paper is wet.
本発明における感圧接着層には、少なくとも一種の天然ゴムあるいは天然ゴムに不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム誘導体と、エラストマーブロックを有するブロック共重合体が含有される。 The pressure-sensitive adhesive layer in the present invention contains at least one natural rubber or a natural rubber derivative obtained by grafting an unsaturated monomer onto natural rubber, and a block copolymer having an elastomer block.
本発明におけるエラストマーブロックを有するブロック共重合体とは、一般に共役ジエン化合物からなる重合体ブロックを有するブロック共重合体を水素添加して得られ、特許文献４等に記載されている水素添加ブロック共重合体等を例示することができるが本発明はこれらに限定されるものではない。 The block copolymer having an elastomer block in the present invention is generally obtained by hydrogenating a block copolymer having a polymer block composed of a conjugated diene compound, and is described in Patent Document 4 and the like. Although a polymer etc. can be illustrated, this invention is not limited to these.
また、天然ゴム又は天然ゴムに不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム誘導体において、天然ゴムをグラフト化する不飽和モノマーとしては、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、無水マレイン酸、アクリルアミド、ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミド及びメタクリル酸グリシジル等が挙げられる。これらの中でも、ホモポリマー作成などの副反応が起こりにくく、グラフト化反応が確実に進行することから、メタクリル酸メチル、スチレン及びアクリロニトリルから選ばれる少なくとも１種類以上を使用することが好ましい。 In addition, in natural rubber or a natural rubber derivative obtained by grafting an unsaturated monomer to natural rubber, unsaturated monomers for grafting natural rubber include methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, vinylidene chloride, maleic anhydride, acrylamide, vinyl Examples include pyrrolidone, dimethylacrylamide, and glycidyl methacrylate. Among these, it is preferable to use at least one selected from methyl methacrylate, styrene, and acrylonitrile because side reactions such as creation of a homopolymer hardly occur and the grafting reaction proceeds reliably.
天然ゴムにグラフト化される不飽和モノマーのグラフト化率は塗液スラリーの機械的安定性の観点及び加圧したときに発現する接着力を十分なものとする点から１０〜４０質量％が好ましい。 The grafting ratio of the unsaturated monomer grafted on the natural rubber is preferably 10 to 40% by mass from the viewpoint of the mechanical stability of the coating slurry and sufficient adhesive strength that is exerted when pressed. .
本発明において、エラストマーブロックを有するブロック共重合体を感圧接着層に含有させることにより、感圧接着層の接着力（剥離強度）の経時による変化が少なく、且つ、感圧記録用紙が水に濡れても剥離強度の上昇を抑制できる。それらの理由は定かではない。エラストマーブロックとは天然ゴムとの分子構造が似ているため、分子レベルでの相溶性が良いこと及び分子構造が天然ゴムと大きく異なる化合物は、一般に天然ゴムとの相溶性が悪いことは知られている。本発明のブロック共重合体は天然ゴムと相溶性の良いエラストマーブロックと、相溶性の悪い重合体ブロックの両方を有するため、エラストマーブロックは天然ゴム又はその誘導体に溶け込むものの、相溶性の悪い方の重合体ブロックは溶け込まない。その結果、エラストマーブロック及びそれが溶け込んだ天然ゴム又はその誘導体の分子運動が抑制されるため、空気や光などの外的影響を受けにくくなり、経時による安定性が増すものと推測される。又、該ブロック共重合体は水に不溶であり、且つ分子レベルで天然ゴム又はその誘導体に一部相溶していることから、水への安定性も増すものと推測される。 In the present invention, by including a block copolymer having an elastomer block in the pressure-sensitive adhesive layer, the adhesive force (peel strength) of the pressure-sensitive adhesive layer hardly changes with time, and the pressure-sensitive recording paper is in water. An increase in peel strength can be suppressed even when wet. The reasons are not clear. Since the molecular structure of the elastomer block is similar to that of natural rubber, it is known that the compatibility at the molecular level is good, and that the compound whose molecular structure is significantly different from that of natural rubber is generally poorly compatible with natural rubber. ing. Since the block copolymer of the present invention has both an elastomer block having good compatibility with natural rubber and a polymer block having poor compatibility, the elastomer block dissolves in natural rubber or a derivative thereof, but the one having the poor compatibility is used. The polymer block does not dissolve. As a result, since the molecular motion of the elastomer block and the natural rubber or derivative thereof in which the elastomer block is dissolved is suppressed, the elastomer block is less susceptible to external influences such as air and light, and it is estimated that the stability over time increases. Further, since the block copolymer is insoluble in water and partially compatible with natural rubber or a derivative thereof at the molecular level, it is presumed that the stability to water is also increased.
エラストマーブロックの例としては、例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなどの共役ジエン化合物からなる重合体ブロックを水素添加して得られるエラストマーブロック等を挙げることができる。 Examples of the elastomer block include polymer blocks made of conjugated diene compounds such as 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, and the like. Examples thereof include an elastomer block obtained by hydrogenation.
又、エラストマーブロックと共重合される重合体ブロックの例としては、天然ゴム又はその誘導体との相溶性が悪い方が好ましいと考えられ、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ,ｍ又はｐ−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等の芳香族ビニル化合物からなる重合体ブロックが好ましい。 In addition, as an example of a polymer block copolymerized with an elastomer block, it is considered preferable that the compatibility with natural rubber or a derivative thereof is poor, for example, styrene, α-methylstyrene, o, m, or p-methyl. A polymer block made of an aromatic vinyl compound such as styrene, vinyl naphthalene or vinyl anthracene is preferred.
本発明のブロック共重合体の含有量としては、天然ゴムあるいは天然ゴムに不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム誘導体１００質量部に対して、１０質量部以上、１００質量部以下であることが圧着した際の接着力を十分なものとする点及びその添加により十分な効果を発揮させる点から好ましい。更に、効果をより大きくするために、エラストマーブロックがブロック共重合体の３０〜８０質量％を占めることが好ましい。 The content of the block copolymer of the present invention is 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less based on 100 parts by mass of natural rubber or a natural rubber derivative obtained by grafting an unsaturated monomer to natural rubber. It is preferable from the point that the adhesive force when it is made to be sufficient, and the point that a sufficient effect is exhibited by its addition. Furthermore, in order to increase the effect, it is preferable that the elastomer block accounts for 30 to 80% by mass of the block copolymer.
本発明における感圧接着層に用いられるその他の充填材としては、粘着性の増強、接着力の制御、印刷適性の付与、ブロッキングの防止及び増粘等を目的として、離型剤、熱可塑性樹脂、顔料及び接着剤等、種々の添加剤が利用可能である。 Other fillers used in the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention include release agents and thermoplastic resins for the purpose of enhancing tackiness, controlling adhesive force, imparting printability, preventing blocking, and increasing viscosity. Various additives such as pigments and adhesives can be used.
具体的には、粘着性付与剤として、感圧接着層にロジン系樹脂及びその誘導体、テルペン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、キシレン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂並びに石油樹脂等を接着性、耐ブロッキング性及び耐熱性を損なわない範囲で併用できる。 Specifically, as a tackifier, rosin resin and its derivatives, terpene resin, coumarone indene resin, xylene resin, alkylphenol resin, petroleum resin, etc. are bonded to the pressure sensitive adhesive layer, and anti-blocking. Can be used as long as the properties and heat resistance are not impaired.
接着力制御のために離型剤を含有させることもできる。離型剤としては、各種パラフィン、ワックス、脂肪酸及びその誘導体、高級アルコール類、金属石鹸類並びにシリコーン樹脂類等を、圧着記録用紙として必要最低限の接着性を妨げない範囲で用いることができる。尚、圧着記録用紙として求められる必要最低限の接着性とは、圧着シーラーを用いた加圧により接着することができ、経時により自然に剥離しない接着力を有していることをいう。 A mold release agent may be contained for controlling the adhesive force. As the release agent, various paraffins, waxes, fatty acids and derivatives thereof, higher alcohols, metal soaps, silicone resins, and the like can be used as long as they do not hinder the minimum adhesiveness as a pressure-sensitive recording sheet. Note that the minimum necessary adhesiveness required for a pressure-sensitive recording paper means that it can be bonded by pressure using a pressure-bonding sealer and has an adhesive force that does not naturally peel off over time.
接着性を制御する目的で、スチレン系、オレフィン系、エステル系、ウレタン系、イソブレン系、１，２−ブタジエン系、塩化ビニル系、アミド系及びアイオノマー系等の熱可塑性エラストマーの水性分散物並びにポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＶＡ樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル−スチレン系樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ＡＡＳ樹脂、繊維素誘導体、熱可塑性ポリウレタン、ポリビニルブチラール樹脂及びポリ−４−メチルペンテン−１樹脂の水性分散物等を、圧着記録用紙として必要最低限の接着性を妨げない範囲で用いることができる。 For the purpose of controlling adhesiveness, aqueous dispersions of thermoplastic elastomers such as styrene, olefin, ester, urethane, isobrene, 1,2-butadiene, vinyl chloride, amide and ionomer, and polyethylene Resin, vinyl chloride resin, polypropylene resin, styrene resin, ABS resin, PVA resin, acrylic resin, acrylonitrile-styrene resin, vinylidene chloride resin, AAS resin, fiber derivative, thermoplastic polyurethane, polyvinyl butyral resin and poly-4- An aqueous dispersion of methylpentene-1 resin or the like can be used as a pressure-sensitive recording sheet as long as it does not interfere with the minimum adhesion.
印刷適性の付与及びブロッキングの防止等を目的として、公知の顔料を１種以上用いることができる。顔料としては軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム及び水酸化マグネシウム等の白色無機顔料並びにスチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン及び澱粉粒子等の有機顔料、その中で好ましくはカオリン、タルク、シリカ、炭酸カルシウム及び澱粉等を挙げることができる。 For the purpose of imparting printability and preventing blocking, one or more known pigments can be used. As pigments, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic White inorganic pigments such as amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium carbonate and magnesium hydroxide, styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, polyethylene Organic pigments such as urea resin, melamine resin, benzoguanamine and starch particles, among which kaolin, talc, silica, calcium carbonate and starch are preferred.
接着剤としては、澱粉類、ヒドロキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ゼラチン及びカゼイン等のプロティン、スチレン−ブタジエン系及びエチレン酢酸ビニル等の共重合体ラテックス、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、アルギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、ポリアクリル酸のアルカリ塩、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩及びイソブチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性バインダー並びにポリアクリル酸エステル、スチレン／アクリル酸エステル共重合体及びポリウレタン等の水溶性バインダー等、その中で好ましくはスチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス及びポリビニルアルコール等を挙げることができる。それらは単独でも２種以上混合して使用してもよい。 Adhesives include starches, cellulose derivatives such as hydroxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose and carboxymethylcellulose, proteins such as gelatin and casein, copolymer latexes such as styrene-butadiene and ethylene vinyl acetate, polyvinyl alcohol, and modified polyvinyl alcohol. , Sodium alginate, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, acrylamide / acrylic acid ester copolymer, acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, alkali salt of polyacrylic acid, alkali of styrene / maleic anhydride copolymer Salts, water-soluble binders such as alkali salts of ethylene / maleic anhydride copolymer and alkali salts of isobutylene / maleic anhydride copolymer, and polyacrylic acid Ester, styrene / acrylic acid ester copolymer and a water-soluble binder such as polyurethane, preferably in the styrene - butadiene latex, acrylic latex and polyvinyl alcohol. They may be used alone or in combination of two or more.
感圧接着層の塗工量としては、フォーム印刷時の着肉性や接着力を適正なものに維持することおよびトナーの転写（受理）ムラを防止すること並びに接着力の上昇による再剥離の困難化の防止、フォーム印刷時の耐刷性を適正なものに維持すること及び乾式電子写真方式による印字の際におけるプレヒート板汚れの防止から、３〜１０ｇ／ｍ２が好ましい。 The amount of pressure-sensitive adhesive layer that can be applied is to maintain the appropriate thickness and adhesive strength during form printing, to prevent uneven transfer (acceptance) of the toner, and to prevent re-peeling due to increased adhesive strength. 3 to 10 g / m 2 is preferable from the viewpoint of preventing difficulty, maintaining the printing durability at the time of foam printing at an appropriate level, and preventing the preheat plate from being soiled during printing by the dry electrophotographic method.
本発明における感圧接着層には、その他の添加剤として、分散剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増泊剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤、帯電防止剤、老化防止剤及び酸化防止剤等を適宜添加し、目的の機能を発現させることも可能である。 In the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, as other additives, a dispersant, a fluidity improver, an antifoaming agent, an antifoaming agent, a penetrating agent, a coloring dye, a coloring pigment, a fluorescent thickening agent, an ultraviolet absorber, Preservatives, antibacterial agents, water resistance agents, wet paper strength enhancers, dry paper strength enhancers, antistatic agents, anti-aging agents, and antioxidants can be added as appropriate to achieve the desired function. is there.
支持体としては、紙、不織布、合成紙、金属フィルム、ポリエステルフィルム及びレジンコート紙等のシート並びにこれらのシートを貼り合せて得られる複合シートを用いることができるが、感圧接着層塗工工程及び親展記録用紙として使用する際の加工工程を考慮した場合、特性的に適しており経済的でもあるので紙を用いることが好ましい。 As the support, sheets such as paper, non-woven fabric, synthetic paper, metal film, polyester film and resin-coated paper, and composite sheets obtained by laminating these sheets can be used, but the pressure-sensitive adhesive layer coating step In consideration of processing steps when used as confidential recording paper, it is preferable to use paper because it is suitable for characteristics and economical.
紙は、木材パルプと顔料を主成分として構成される。木材パルプとしては、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ及びＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ並びに合成パルプ等を含み、必要に応じて製紙業で使用されている顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤及び染料等の各種添加剤を１種以上混合し、長網抄紙機、円網抄紙機及びツインワイヤー抄紙機等の各種抄紙機で抄造することができる。紙は、酸性紙、中性紙及びアルカリ性紙のいずれであってもよい。紙支持体としては、非塗工紙である上質紙並びに塗工紙であるアート紙、コーテッド紙及びキャスト紙等がいずれも使用可能である。 Paper is composed mainly of wood pulp and pigment. Wood pulp includes chemical pulp such as LBKP and NBKP, mechanical pulp such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP and CGP, waste paper pulp such as DIP, and synthetic pulp. Mix one or more of various additives such as pigments, binders, sizing agents, fixing agents, yield improvers, cationizing agents, paper strength enhancing agents and dyes, It can be made by various paper machines such as twin wire paper machines. The paper may be any of acidic paper, neutral paper and alkaline paper. As the paper support, any of high-quality paper that is non-coated paper, art paper that is coated paper, coated paper, cast paper, and the like can be used.
支持体に感圧接着層を塗工又は含浸する方法としては、各種グラビアコータ、各種ブレードコータ、ロールコータ、エアーナイフコータ、バーコータ、ロッドブレードコータ、Ｕコンマコータ、ＡＫＫＵコータ、スムージングコータ、ショートドウェルコータ、ディップコータ、落下カーテンコータ、スライドコータ、ダイコータ、サイズプレス及びシムサイザー等の各種塗工装置による方法並びにグラビア、オフセット、凸版及び平版等の印刷方式等が挙げられる。それらはオンマシンでもオフマシンでも適用できる。 As a method of coating or impregnating a pressure sensitive adhesive layer on a support, various gravure coaters, various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, U comma coaters, AKKU coaters, smoothing coaters, short dwell coaters , Dip coater, falling curtain coater, slide coater, die coater, size press, method using various coating devices such as shim sizer, and printing methods such as gravure, offset, letterpress and planographic. They can be applied on-machine or off-machine.
感圧接着層の強度向上や表面の平滑性、摩擦係数のコントロールを目的として、支持体に感圧接着層を塗工又は含浸後、感圧接着層の表面にカレンダー処理を施すことができる。これにより、塗工層の脱落がなくなり、印刷適性が格段に向上する。更に、表面の平滑性並びに光沢性が向上することにより、印刷物としての見栄えが極めて良くなる。 For the purpose of improving the strength of the pressure-sensitive adhesive layer, controlling the smoothness of the surface, and the coefficient of friction, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer can be calendered after coating or impregnating the pressure-sensitive adhesive layer on the support. Thereby, the coating layer does not fall off, and the printability is remarkably improved. Furthermore, since the smoothness and glossiness of the surface are improved, the appearance as a printed matter is extremely improved.
カレンダー処理の手段としては、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー及びソフトカレンダー等のカレンダー加工機が使用できる。カレンダーロールとしては、金属ロールや樹脂ロール等が使用できる。カレンダー処理を行う圧力及びカレンダーの通紙回数は、支持体の種類や厚さ及び感圧接着層の厚さにより決定される。 As a means for calendar processing, a calendar processing machine such as a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, and a soft calendar can be used. As the calendar roll, a metal roll, a resin roll, or the like can be used. The pressure at which the calendar process is performed and the number of times the calendar is passed are determined by the type and thickness of the support and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer.
圧着記録用紙の加工方法としては、支持体の片面に該感圧接着層を設けた圧着記録用紙を”Ｖ”の字状に折り曲げて圧着することで印字部分全面を隠蔽する方法（二つ折りはがき）、”Ｌ”字状に折り曲げてから圧着させることで印字情報の一部のみを隠蔽する方法（二つ折りはがき）、支持体の両面に感圧接着層を設けた一枚の圧着記録用紙を”Ｚ”字状に折り曲げることで印字部分を隠蔽し、片面は再剥離可能に、もう一方の片面は剥離困難に圧着する方法（三つ折り４面はがき）、及び両面とも再剥離可能に圧着する方法（三つ折り６面はがき）等がある。それらの加工された用紙は親展通信情報が完全に隠蔽された状態で郵送され、着信後に受取人が剥離して親展通信内容を確認することができ、かつ剥離した後は再接着不可能であるので、情報の非公開性が完全な剥離性隠蔽はがきとして使用することができる。 As a method for processing the pressure-sensitive recording paper, a method is used in which the pressure-sensitive recording paper provided with the pressure-sensitive adhesive layer on one side of the support is folded in a “V” shape and pressed to conceal the entire printed portion (bi-folded postcard). ), A method of concealing only a part of the print information by folding it into an “L” shape and then crimping it (two-fold postcard), and a single pressure-sensitive recording sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the support. The printed part is concealed by folding it into a “Z” shape, and one side can be peeled again and the other side is pressure-bonded to make it difficult to peel off (tri-fold, 4-sided postcard). There is a method (tri-fold 6-side postcard). Those processed papers are mailed in a state where confidential communication information is completely concealed, the recipient can peel off after receiving the call, and the content of the confidential communication can be confirmed, and after peeling, it cannot be reattached. Therefore, it can be used as a peelable concealing postcard whose information is not disclosed.
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明の内容は、実施例に限定されるものではない。又、実施例において示す「部」及び「％」は、特に明示しない限り質量部及び質量％を示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, the content of this invention is not limited to an Example. Further, “parts” and “%” shown in the examples indicate parts by mass and mass% unless otherwise specified.
メタクリル酸メチルを４０％グラフト化した天然ゴム誘導体１００部、小麦澱粉１００部、平均粒子径２．２μｍの非晶質シリカ４０部、スチレン−ブタジエンラテックス１０部、ブロック共重合体（クラレ社製セプトン４０３３を乳化したもの。エラストマーブロック約７０％、スチレンブロック約３０％）を５０部含有する感圧接着層組成物をエアーナイフコータを用いて、坪量９０ｇ／ｍ２の上質紙に、固形分塗工量５ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥させて実施例１の圧着記録用紙を得た。 100 parts of a natural rubber derivative grafted with 40% methyl methacrylate, 100 parts of wheat starch, 40 parts of amorphous silica having an average particle size of 2.2 μm, 10 parts of styrene-butadiene latex, block copolymer (Septon manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 4033. Emulsified from 4033. Pressure sensitive adhesive composition containing 50 parts of an elastomer block (about 70%, styrene block about 30%) using an air knife coater to a high quality paper with a basis weight of 90 g / m 2 , solid content The pressure-sensitive recording paper of Example 1 was obtained by coating and drying so that the coating amount was 5 g / m 2 .
実施例１におけるブロック共重合体５０部を１０部とした以外は実施例１と同様にして実施例２の圧着記録用紙を得た。 A pressure-sensitive recording paper of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 50 parts of the block copolymer in Example 1 was changed to 10 parts.
実施例１におけるブロック共重合体５０部を１００部とした以外は実施例１と同様にして実施例３の圧着記録用紙を得た。 A pressure-sensitive recording paper of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 50 parts of the block copolymer in Example 1 was changed to 100 parts.
実施例１におけるブロック共重合体（クラレ社製セプトン４０３３を乳化したもの。エラストマーブロック約７０％、スチレンブロック約３０％）をブロック共重合体（クラレ社製セプトン２００４を乳化したもの。エラストマーブロック約８２％、スチレンブロック約１８％）にした以外は実施例１と同様にして実施例４の圧着記録用紙を得た。 Block copolymer in Example 1 (Emulsified Kuraray Septon 4033. Elastomer block approximately 70%, Styrene block approximately 30%) Block copolymer (Emulsified Kuraray Septon 2004. Elastomer block approximately) The pressure-sensitive recording paper of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was 82% and the styrene block was about 18%.
実施例１におけるブロック共重合体（クラレ社製セプトン４０３３を乳化したもの。エラストマーブロック約７０％、スチレンブロック約３０％）をブロック共重合体（クラレ社製セプトン２０６３を乳化したもの。エラストマーブロック約８７％、スチレンブロック約１３％）にした以外は実施例１と同様にして実施例５の圧着記録用紙を得た。 Block copolymer in Example 1 (Emulsified Kuraray Septon 4033. Elastomer block about 70%, Styrene block about 30%) Block copolymer (Emulsified Kuraray Septon 2063. Elastomer block approx. The pressure-sensitive recording paper of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 87% and about 13% of styrene block were used.
（比較例１）
実施例１におけブロック共重合体を除いた以外は実施例１と同様にして比較例１の圧着記録用紙を得た。
(Comparative Example 1)
A pressure-sensitive recording paper of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the block copolymer in Example 1 was omitted.
（比較例２）
実施例１におけブロック共重合体の代わりに、ホモポリマーがエラストマーとなる単量体（ブタジエン及びイソプレン）を含むランダム共重合体（ブタジエン約２０％、イソプレン約４０％、アクリロニトリル４０％）を用いた以外は実施例１と同様にして比較例２の圧着記録用紙を得た。
(Comparative Example 2)
Instead of the block copolymer in Example 1, a random copolymer (butadiene about 20%, isoprene about 40%, acrylonitrile 40%) containing monomers (butadiene and isoprene) whose homopolymer becomes an elastomer is used. A pressure-sensitive recording sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
（比較例３）
実施例１におけブロック共重合体の代わりに、エラストマーであるイソプロピレンのホモポリマー（分子量２９，０００）を用いた以外は実施例１と同様にして比較例３の圧着記録用紙を得た。
(Comparative Example 3)
A pressure-sensitive recording paper of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the homopolymer of isopropylene (molecular weight 29,000) as an elastomer was used instead of the block copolymer in Example 1.
実施例１〜５及び比較例１〜３で得られた圧着記録用紙を下記の試験方法により評価した。結果を表１に示すが、剥離強度の経時安定性試験後の剥離強度が、接着直後の剥離強度の０．５倍以上、２倍以下であれば、剥離強度の上昇等による剥離時の紙の材破や、輸送途中における自然開封等の問題が生ずる恐れが少ない。 The pressure-bonded recording papers obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated by the following test methods. The results are shown in Table 1. As long as the peel strength after the aging stability test of the peel strength is 0.5 to 2 times the peel strength immediately after bonding, the paper at the time of peeling due to an increase in peel strength or the like There is little risk of problems such as material breakage and natural opening during transportation.
１．剥離強度（試験前）：日本エーディーエム社製の圧着シーラー（ＭＳ９１００）を用いて、シートを三つ折りにして接着させた後、ＪＩＳ Ｋ６８５４に準じたＴ型剥離試験を行って剥離強度を測定した。その結果、実施例１〜５及び比較例１〜３のいずれの圧着記録用紙も再剥離に好適な０．４〜１．０Ｎ／２５ｍｍの剥離強度が得られた。 1. Peel strength (before test): Using a crimping sealer (MS9100) manufactured by Japan ADM Co., Ltd., the sheet was folded in three and bonded, and then a T-type peel test according to JIS K6854 was performed to measure the peel strength. . As a result, a peel strength of 0.4 to 1.0 N / 25 mm suitable for re-peeling was obtained for any of the pressure-sensitive recording sheets of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3.
２．剥離強度の経時安定性：実施例１〜５及び比較例１〜３の圧着記録用紙を上述の圧着シーラーにて、接着強度約０．６Ｎ／２５ｍｍになるように調整して接着させた。その後、気温２３℃、湿度５０％の条件下、及び気温４０℃、湿度９０％の条件下にて７日間放置後、剥離強度を測定した。結果を表１に示す。７日間放置後の剥離強度が０．２Ｎ／２５ｍｍ以上、２．０Ｎ／２５ｍｍ以下であれば、剥離時の紙の材破や、輸送途中における自然開封等の問題が生ずる恐れが少ない。一方、剥離強度が０．２Ｎ／２５ｍｍ未満だと輸送途中に自然開封等の問題が発生することがあり、２．０Ｎ／２５ｍｍを超えると剥離時の紙が材破することが多くなる。 2. Peeling strength stability over time: The pressure-sensitive recording papers of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were adjusted and adhered to the adhesive strength of about 0.6 N / 25 mm with the above-described pressure-bonding sealer. Thereafter, the peel strength was measured after standing for 7 days under conditions of an air temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% and an air temperature of 40 ° C. and a humidity of 90%. The results are shown in Table 1. If the peel strength after standing for 7 days is 0.2 N / 25 mm or more and 2.0 N / 25 mm or less, there is little possibility of problems such as paper breakage at the time of peeling and natural opening during transportation. On the other hand, if the peel strength is less than 0.2 N / 25 mm, problems such as natural opening may occur during transportation, and if it exceeds 2.0 N / 25 mm, the paper at the time of peeling often breaks.
３．耐水性：実施例１〜５及び比較例１〜３の圧着記録用紙を上述の圧着シーラーにて、接着強度約０．６Ｎ／２５ｍｍになるように調整して接着させた。その後、水に１０分間浸した後、２４時間、気温２３℃、湿度５０％の条件下で風乾させ、剥離強度を測定した。結果を表１に示す。風乾後の剥離強度が０．２Ｎ／２５ｍｍ以上、２．０Ｎ／２５ｍｍ以下であれば、剥離時の紙の材破や、輸送途中における自然開封等の問題が生ずる恐れが少ない。一方、剥離強度が０．２Ｎ／２５ｍｍ未満だと輸送途中に自然開封等の問題が発生することがあり、２．０Ｎ／２５ｍｍを超えると剥離時の紙が材破することが多くなる。 3. Water resistance: The pressure-sensitive recording papers of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were adjusted and adhered with the above-described pressure-bonding sealer so that the adhesive strength was about 0.6 N / 25 mm. Then, after being immersed in water for 10 minutes, it was air-dried under conditions of an air temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 24 hours, and the peel strength was measured. The results are shown in Table 1. If the peel strength after air drying is 0.2 N / 25 mm or more and 2.0 N / 25 mm or less, there is little possibility of problems such as paper breakage at the time of peeling and natural opening during transportation. On the other hand, if the peel strength is less than 0.2 N / 25 mm, problems such as natural opening may occur during transportation, and if it exceeds 2.0 N / 25 mm, the paper at the time of peeling often breaks.
表１の結果から明らかなように、感圧接着層がエラストマーブロックを有するブロック共重合体を含有することにより、感圧接着層の接着力（剥離強度）の経時による変化が少なく、且つ、感圧記録用紙が水に濡れても剥離強度の上昇が小さい圧着記録用紙を提供することが出来る。 As is apparent from the results in Table 1, the pressure-sensitive adhesive layer contains a block copolymer having an elastomer block, so that the adhesive force (peel strength) of the pressure-sensitive adhesive layer hardly changes with time, and It is possible to provide a pressure-sensitive recording sheet that has a small increase in peel strength even when the pressure recording sheet gets wet.
通常状態では粘着性も接着性も示さず、加圧時に接着性を示し、加圧接着後に剥離可能な感圧接着層を有する圧着記録用紙において、感圧接着層の接着力（剥離強度）の経時による変化が少なく、且つ、感圧記録用紙が水に濡れても接着強度の上昇が小さい圧着記録用紙を提供することができる。 In a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer that does not exhibit tackiness or adhesiveness in the normal state, exhibits adhesiveness when pressed, and can be peeled after pressure bonding, the adhesive strength (peel strength) of the pressure-sensitive adhesive layer It is possible to provide a pressure-sensitive recording sheet that hardly changes over time and has a small increase in adhesive strength even when the pressure-sensitive recording sheet gets wet.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004306536A JP2006118086A (en) | 2004-10-21 | 2004-10-21 | Recording paper attaching by pressure |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2004306536A JP2006118086A (en) | 2004-10-21 | 2004-10-21 | Recording paper attaching by pressure |
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| JP2004306536A Pending JP2006118086A (en) | 2004-10-21 | 2004-10-21 | Recording paper attaching by pressure |
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| Country | Link |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4029918A1 (en) | 2021-01-19 | 2022-07-20 | FUJIFILM Business Innovation Corp. | Pressure-responsive particles, cartridge, and apparatus for manufacturing printed matter |
-
2004
- 2004-10-21 JP JP2004306536A patent/JP2006118086A/en active Pending
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