JP2006116874A - Polyolefinic shrinkable label - Google Patents

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JP2006116874A
JP2006116874A JP2004308682A JP2004308682A JP2006116874A JP 2006116874 A JP2006116874 A JP 2006116874A JP 2004308682 A JP2004308682 A JP 2004308682A JP 2004308682 A JP2004308682 A JP 2004308682A JP 2006116874 A JP2006116874 A JP 2006116874A
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Noriyuki Yasuda
規志 安田
Hideaki Umeda
英明 梅田
Koji Tsuchida
幸治 土田
Ryotsu Sakata
良津 阪田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an olefin-based shrinkable label which excels in stiffness, gloss, natural shrink and fitness to an adherend at the time of heat shrink, has high interlayer adhesive strength and in addition is economical. <P>SOLUTION: The polyolefinic shrinkable label 1 is the one in which a print layer 3 is provided on at least one surface of a base film 2. The base film 2 is composed of a central layer 4 consisting of a propylene polymer and surface layers 5, 5 which are provided on both the surfaces of the central layer and which contains 1-40 pts.wt. of a propylene polymer and 0-20 pts.wt. of polyethylene to 100 pts.wt. of an amorphous cycloolefin-based polymer. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、プラスチック製容器、ガラス製容器などの容器等に熱収縮により装着させるシュリンクラベルに関する。   The present invention relates to a shrink label that is attached to a container such as a plastic container or a glass container by heat shrinkage.

従来、ポリエチレンテレフタレート製ボトル(PETボトル)などの容器に装着するシュリンクラベル(熱収縮性ラベル)として、ポリ塩化ビニル系重合体からなるベースフィルムを用いたものが使用されてきた。しかし、ベースフィルムがポリ塩化ビニル系重合体で形成されたラベルは廃棄後の焼却時に有毒ガスやダイオキシンを発生するという問題があるため、近年ではポリオレフィン系のシュリンクラベルの使用が検討されている(特許文献1〜3参照)。   Conventionally, as a shrink label (heat-shrinkable label) to be attached to a container such as a polyethylene terephthalate bottle (PET bottle), one using a base film made of a polyvinyl chloride polymer has been used. However, since the label with the base film formed of a polyvinyl chloride polymer has a problem of generating toxic gas and dioxin at the time of incineration after disposal, the use of a polyolefin-based shrink label has been studied in recent years ( Patent Literatures 1 to 3).

このようなポリオレフィン系のシュリンクラベルとして、例えば、非ハロゲン系の延伸ポリプロピレン(OPP)フィルムをベースフィルムとするラベルが使用されている。しかし、従来の熱収縮性OPPフィルムからなるシュリンクラベルは、比重が軽く比較的安価である等の利点があるが、腰の強さ、光沢の点で必ずしも十分満足できるものではなく、また、自然収縮が大きい、熱収縮の際のフィット性に劣る、溶剤シールができないというような課題を有していた。   As such a polyolefin-based shrink label, for example, a label having a non-halogen-based stretched polypropylene (OPP) film as a base film is used. However, conventional shrink labels made of heat-shrinkable OPP film have advantages such as low specific gravity and relatively low cost, but they are not always satisfactory in terms of waist strength and gloss, and natural There were problems such as large shrinkage, poor fit at the time of heat shrinkage, and inability to perform solvent sealing.

本発明者らは、これらの課題を解決する方法について検討した結果、シュリンクラベルのベースフィルムを、プロピレン系重合体からなる中心層と該中心層の両面に積層された非晶性環状オレフィン系重合体からなる表面層とで構成すると、腰の強さ、光沢、自然収縮性、熱収縮の際のフィット性が改善されるとともに、溶剤によるシールが可能となることを見出した。しかし、このようなラベルは、表面層と中心層との層間接着強度(密着性)が低いため、センターシール強度が充分でないという問題があった。   As a result of studying methods for solving these problems, the present inventors have found that a base film of a shrink label is formed of a center layer made of a propylene-based polymer and an amorphous cyclic olefin-based polymer laminated on both sides of the center layer. It has been found that when composed of a combined surface layer, the strength of the waist, gloss, natural shrinkage, fit during heat shrinkage are improved, and sealing with a solvent is possible. However, such a label has a problem in that the center seal strength is not sufficient because the interlayer adhesion strength (adhesion) between the surface layer and the center layer is low.

特開2004−170468号公報には、ベースフィルムが、プロピレン系重合体、非晶性環状オレフィン系重合体及びポリエチレンからなる中心層と、該中心層の両面に積層された非晶性環状オレフィン系重合体及びポリエチレンからなる表面層とで構成されたシュリンクラベルが開示されている。このラベルによれば層間接着強度を向上しうるが、高価な非晶性環状オレフィン系重合体を表面層及び中心層の両方に添加する必要があり経済的に不利である。また、このラベルは、表面層の構成成分であるポリエチレンと非晶性環状オレフィンとの相溶性に劣るため成膜時の厚み精度が低く、特に延伸処理後はラベル中央部が薄くなり端部との厚みの差が大きく、またベースフィルムの透明性が低いためラベル全体の外観に劣るという問題があった。   In JP 2004-170468 A, a base film is composed of a propylene polymer, an amorphous cyclic olefin polymer and a central layer made of polyethylene, and an amorphous cyclic olefin system laminated on both sides of the central layer. A shrink label composed of a polymer and a surface layer made of polyethylene is disclosed. According to this label, the interlayer adhesive strength can be improved, but it is economically disadvantageous because it is necessary to add an expensive amorphous cyclic olefin polymer to both the surface layer and the center layer. In addition, since this label is inferior in compatibility between polyethylene, which is a constituent component of the surface layer, and the amorphous cyclic olefin, the thickness accuracy at the time of film formation is low. There is a problem that the thickness of the label is large, and the transparency of the base film is low, so that the appearance of the entire label is poor.

特開2002−215044号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-215044 特開2002−234115号公報JP 2002-234115 A 特開2000−159946号公報JP 2000-159946 A 特開2004−170468号公報JP 2004-170468 A

本発明の目的は、腰の強さ、光沢、自然収縮性、熱収縮の際の被着体へのフィット性に優れるとともに、層間接着強度が高く、しかも経済的なオレフィン系シュリンクラベルを提供することにある。
本発明の他の目的は、上記特性に加えて、厚み精度が改善され、優れた外観を有するオレフィン系シュリンクラベルを提供することにある。
An object of the present invention is to provide an economical olefin-based shrink label that is excellent in waist strength, gloss, natural shrinkage, fit to an adherend during heat shrinkage, and has high interlayer adhesion strength. There is.
Another object of the present invention is to provide an olefin-based shrink label having an excellent appearance and improved thickness accuracy in addition to the above characteristics.

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、ベースフィルムを特定の成分からなる表面層及び中心層で構成すると、優れた光沢及びフィット性が得られるだけでなく、層間接着強度が向上し、厚み精度及び外観特性に優れたポリオレフィン系シュリンクラベルを低コストで得られることを見いだし、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention have not only excellent gloss and fitting properties, but also interlayer adhesion strength when the base film is composed of a surface layer and a center layer made of specific components. As a result, it was found that a polyolefin-based shrink label excellent in thickness accuracy and appearance characteristics can be obtained at low cost, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、ベースフィルムの少なくとも一方の面に印刷層が設けられたシュリンクラベルであって、前記ベースフィルムが、プロピレン系重合体からなる中心層と、該中心層の両側に設けられた、非晶性環状オレフィン系重合体100重量部に対してプロピレン系重合体1〜40重量部、ポリエチレン0〜20重量部を含む表面層とで構成されていることを特徴とするポリオレフィン系シュリンクラベルを提供する。   That is, the present invention is a shrink label in which a printed layer is provided on at least one surface of a base film, and the base film is provided on a central layer made of a propylene-based polymer and on both sides of the central layer. A polyolefin-based shrink label comprising 1 to 40 parts by weight of a propylene polymer and 0 to 20 parts by weight of polyethylene for 100 parts by weight of an amorphous cyclic olefin polymer. I will provide a.

本発明のポリオレフィン系シュリンクラベルにおいて、非晶性環状オレフィン系重合体は、環状オレフィンの開環重合体又はその水添物であることが好ましい。前記表面層及び/又は中心層におけるプロピレン系重合体は、メタロセン触媒を用いて共重合して得られるプロピレン系ランダム共重合体であることが好ましい。前記表面層は、さらに石油樹脂を含有していてもよい。   In the polyolefin-based shrink label of the present invention, the amorphous cyclic olefin polymer is preferably a cyclic olefin ring-opening polymer or a hydrogenated product thereof. The propylene-based polymer in the surface layer and / or the center layer is preferably a propylene-based random copolymer obtained by copolymerization using a metallocene catalyst. The surface layer may further contain a petroleum resin.

本発明のポリオレフィン系シュリンクラベルによれば、ベースフィルムが特定の成分からなる表面層及び中心層で構成されているため、腰の強さや光沢、自然収縮性、熱収縮の際の被着体へのフィット性に優れるとともに、層間接着強度が向上し、厚み精度及び外観特性に優れ、しかも低コスト化可能である。   According to the polyolefin-based shrink label of the present invention, since the base film is composed of a surface layer and a center layer composed of specific components, the strength and gloss of the waist, natural shrinkage, to the adherend during heat shrinkage In addition to excellent fit, interlayer adhesion strength is improved, thickness accuracy and appearance characteristics are excellent, and cost can be reduced.

以下、本発明の実施の形態について図面を参照しつつ説明する。図1は本発明のポリオレフィン系シュリンクラベルの一例を示す概略断面図である。図1のポリオレフィン系シュリンクラベル1は、ベースフィルム2と、ベースフィルム2の一方の面に設けられた印刷層3とで構成されている。前記ベースフィルム2は、プロピレン系重合体からなる中心層4と、該中心層4の両面に積層された、非晶性環状オレフィン系重合体、プロピレン系重合体及びポリエチレンからなる表面層5,5とで構成されたポリオレフィン系フィルムからなる。   Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a polyolefin-based shrink label of the present invention. A polyolefin-based shrink label 1 in FIG. 1 includes a base film 2 and a printed layer 3 provided on one surface of the base film 2. The base film 2 includes a central layer 4 made of a propylene polymer, and surface layers 5 and 5 made of an amorphous cyclic olefin polymer, a propylene polymer, and polyethylene laminated on both sides of the central layer 4. And a polyolefin-based film composed of

ベースフィルムの中心層4を構成するプロピレン系重合体としては、プロピレンを構成単量体として含む種々のポリマーを使用できる。好ましいプロピレン系重合体としては、60〜80℃程度の低温収縮性及び熱収縮時の容器へのフィット性を向上しうる点で、好ましくはメタロセン触媒を用いて共重合して得られるプロピレン系ランダム共重合体が挙げられる。プロピレン系ランダム共重合体は、プロピレンと共重合性モノマーとをメタロセン触媒を用いて共重合することにより調製できる。前記共重合性モノマーとしては、例えば、エチレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、4−メチル−1−ペンテン、オクテン−1などの炭素数2又は4〜20のα−オレフィンなどプロピレン以外のα−オレフィンが好適に用いられる。共重合性モノマー成分としてはエチレンが最適である。共重合性モノマー成分は単独で又は2種以上混合して使用することができる。   As the propylene polymer constituting the center layer 4 of the base film, various polymers containing propylene as a constituent monomer can be used. As a preferable propylene-based polymer, a propylene-based random polymer obtained by copolymerization using a metallocene catalyst is preferable in that it can improve low-temperature shrinkage of about 60 to 80 ° C. and fitability to a container during heat shrinkage. A copolymer is mentioned. A propylene random copolymer can be prepared by copolymerizing propylene and a copolymerizable monomer using a metallocene catalyst. Examples of the copolymerizable monomer include propylene such as ethylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methyl-1-pentene, octene-1, and the like, such as α-olefin having 2 or 4 to 20 carbon atoms. Other α-olefins are preferably used. Ethylene is optimal as the copolymerizable monomer component. The copolymerizable monomer components can be used alone or in admixture of two or more.

前記メタロセン触媒としては、公知乃至慣用のオレフィン重合用メタロセン触媒を用いることができ、具体的には、特開2002−215044号公報に記載のメタロセン触媒を用いることができる。共重合方法としては、特に制限されず、スラリー法、溶液重合法、気相法などの公知の重合方法を採用することができる。プロピレン系ランダム共重合体は、低温収縮性やフィルムの腰の強度の観点から、アイソタクチックインデックスが90%以上のものが好適である。   As the metallocene catalyst, a known or commonly used metallocene catalyst for olefin polymerization can be used, and specifically, a metallocene catalyst described in JP-A No. 2002-215044 can be used. The copolymerization method is not particularly limited, and a known polymerization method such as a slurry method, a solution polymerization method, or a gas phase method can be employed. The propylene-based random copolymer preferably has an isotactic index of 90% or more from the viewpoint of low-temperature shrinkage and film stiffness.

プロピレン系ランダム共重合体の代表的な例として、エチレン−プロピレンランダム共重合体が挙げられる。エチレン−プロピレンランダム共重合体におけるエチレン含量は、例えば2〜5重量%、好ましくは3〜4.5重量%程度である。   A typical example of the propylene random copolymer is an ethylene-propylene random copolymer. The ethylene content in the ethylene-propylene random copolymer is, for example, 2 to 5% by weight, preferably about 3 to 4.5% by weight.

エチレン−プロピレンランダム共重合体としては、融点が115〜140℃の範囲のものが使用できる。エチレン−プロピレンランダム共重合体としては、130℃以下(例えば、120〜130℃、好ましくは120〜125℃)の融点を有するものが、低温収縮性を高めるために最適である。また、融点が120℃以上(例えば、120〜140℃、好ましくは125〜140℃)であると、耐熱性の優れたものが得られる。   As the ethylene-propylene random copolymer, those having a melting point of 115 to 140 ° C. can be used. As the ethylene-propylene random copolymer, those having a melting point of 130 ° C. or lower (for example, 120 to 130 ° C., preferably 120 to 125 ° C.) are optimal for improving the low temperature shrinkability. Moreover, what is excellent in heat resistance is obtained as melting | fusing point is 120 degreeC or more (for example, 120-140 degreeC, Preferably 125-140 degreeC).

また、プロピレン系ランダム共重合体の他の代表的な例として、エチレン、プロピレン、ブテンの三元共重合体が挙げられる。これらのプロピレン系重合体は単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Another typical example of the propylene random copolymer is a terpolymer of ethylene, propylene, and butene. These propylene polymers can be used alone or in combination of two or more.

中心層4は、さらに必要に応じて他のポリマーを少量含んでいてもよい。また、後述するように、ベースフィルムを延伸後、厚み精度の向上のためフィルム端部を切除することにより生じる断片をリサイクル使用することもできる。例えば、前記フィルム断片を、中心層4全体に対して1〜40重量%、好ましくは10〜30重量%添加すると、中心層4と表面層5,5との層間接着強度が向上し、しかもベースフィルムの透明性に優れ、良好な外観を有するラベルを得ることができる。   The center layer 4 may further contain a small amount of another polymer as necessary. Further, as will be described later, after stretching the base film, it is possible to recycle fragments generated by cutting off the film end for improving the thickness accuracy. For example, when the film fragment is added in an amount of 1 to 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight, based on the entire center layer 4, the interlayer adhesive strength between the center layer 4 and the surface layers 5 and 5 is improved. A label having excellent transparency and excellent appearance can be obtained.

中心層4の厚みは、例えば10〜70μm、好ましくは20〜50μm程度である。   The thickness of the center layer 4 is, for example, about 10 to 70 μm, preferably about 20 to 50 μm.

表面層5,5は、非晶性環状オレフィン系重合体、プロピレン系重合体及びポリエチレンが含まれる。なお、ポリエチレンは表面層5,5の必須の構成成分ではなく、表面層5,5は少なくとも非晶性環状オレフィン系重合体とプロピレン系重合体とで構成できる。   The surface layers 5 and 5 include an amorphous cyclic olefin polymer, a propylene polymer, and polyethylene. Polyethylene is not an essential component of the surface layers 5 and 5, and the surface layers 5 and 5 can be composed of at least an amorphous cyclic olefin polymer and a propylene polymer.

非晶性環状オレフィン系重合体には、(A)エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテンなどのα−オレフィンと少なくとも1種の環状オレフィンとの共重合体(以下、「環状オレフィン共重合体」と称することがある)、及び(B)環状オレフィンの開環重合体又はその水添物が含まれる。   The amorphous cyclic olefin polymer includes (A) a copolymer of an α-olefin such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and at least one cyclic olefin. (Hereinafter, sometimes referred to as “cyclic olefin copolymer”) and (B) a ring-opened polymer of cyclic olefin or a hydrogenated product thereof.

前記重合体(A)及び(B)における環状オレフィンとしては、例えば、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(ノルボルネン)、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、ヘキサシクロ[6.6.1.13,6.110,13.02,7.09,14]−4−ヘプタデセン、オクタシクロ[8.8.0.12,9.14,7.111,18.113,16.03,8.012,17]−5−ドコセン、ペンタシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]−4−ヘキサデセン、ヘプタシクロ−5−イコセン、ヘプタシクロ−5−ヘンイコセン、トリシクロ[4.3.0.12,5]−3−デセン、トリシクロ[4.3.0.12,5]−3−ウンデセン、ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,14]−4−ペンタデセン、ペンタシクロペンタデカジエン、ペンタシクロ[4.7.0.12,5.08,13.19,12]−3−ペンタデセン、ノナシクロ[9.10.1.14,7.113,20.115,18.02,10.012,21.014,19]−5−ペンタコセンなどの多環式環状オレフィン等が挙げられる。これらの環状オレフィンは、環に、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル基などのエステル基、メチル基などのアルキル基、ハロアルキル基、シアノ基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。 Examples of the cyclic olefin in the polymers (A) and (B) include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (norbornene), tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, hexacyclo [6.6.1.1 3,6 . 1 10,13 . 0 2,7 . 0 9,14] -4-heptadecene, octacyclo [8.8.0.1 2,9. 1 4,7 . 1 11,18 . 1 13,16 . 0 3,8 . 0 12,17 ] -5-docosene, pentacyclo [6.6.1.1 3,6 . 0 2,7 . 0 9,14] -4-hexadecene, heptacyclo-5-icosene, heptacyclo-5-henicosenoic, tricyclo [4.3.0.1 2, 5]-3-decene, tricyclo [4.3.0.1 2 , 5 ] -3-undecene, pentacyclo [6.5.1.1 3,6 . 0 2,7 . 0 9,14 ] -4-pentadecene, pentacyclopentadecadiene, pentacyclo [4.7.0.1 2,5 . 0 8,13 . 1 9,12] -3-pentadecene, Nonashikuro [9.10.1.1 4, 7. 1 13,20 . 1 15,18 . 0 2,10 . 0 12,21 . 0 14,19] -5-pentacosene include polycyclic olefins such like. These cyclic olefins may have substituents such as ester groups such as methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl groups, alkyl groups such as methyl groups, haloalkyl groups, cyano groups, and halogen atoms in the ring.

前記環状オレフィン共重合体(A)は、例えば、前記α−オレフィンと環状オレフィンとを、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶媒中、いわゆるチーグラー触媒やメタロセン触媒などの触媒を用いて重合することにより得ることができる。このような環状オレフィン共重合体(A)は市販されており、例えば、商品名「アペル」(三井化学(株)製)、商品名「TOPAS」(Ticona社製)などが使用できる。   The cyclic olefin copolymer (A) is, for example, a so-called Ziegler catalyst or metallocene catalyst obtained by combining the α-olefin and the cyclic olefin in a hydrocarbon solvent such as hexane, heptane, octane, cyclohexane, benzene, toluene, and xylene. It can obtain by superposing | polymerizing using catalysts, such as. Such a cyclic olefin copolymer (A) is commercially available, and for example, trade name “Apel” (manufactured by Mitsui Chemicals), trade name “TOPAS” (manufactured by Ticona) and the like can be used.

前記環状オレフィンの開環重合体又はその水添物(B)は、例えば、前記環状オレフィンを、モリブデン化合物やタングステン化合物を触媒としたメタセシス重合(開環重合)に付し、通常、得られたポリマーをさらに水添することにより製造できる。このような重合体(B)は市販されており、例えば、商品名「アートン」(JSR(株)製)、商品名「ゼオネックス」(日本ゼオン(株)製)、商品名「ゼオノア」(日本ゼオン(株)製)などが使用できる。これらの非晶性環状オレフィン系重合体は単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The ring-opening polymer of the cyclic olefin or the hydrogenated product (B) thereof is usually obtained by subjecting the cyclic olefin to metathesis polymerization (ring-opening polymerization) using a molybdenum compound or a tungsten compound as a catalyst, for example. It can be produced by further hydrogenation of the polymer. Such a polymer (B) is commercially available. For example, the trade name “ARTON” (manufactured by JSR Corporation), the trade name “ZEONEX” (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), the trade name “ZEONOR” (Japan) Zeon Co., Ltd.) can be used. These amorphous cyclic olefin polymers can be used alone or in combination of two or more.

非晶性環状オレフィン系重合体は、表面層5,5を構成する他の成分との相溶性に応じて適宜選択して用いられる。本発明では、表面層5,5を構成するポリプロピレン系重合体との相溶性が良好であって成膜性を向上しうる点で、環状オレフィンの開環重合体又はその水添物(B)が好ましく用いられる。   The amorphous cyclic olefin-based polymer is appropriately selected and used depending on the compatibility with the other components constituting the surface layers 5 and 5. In the present invention, a cyclic olefin ring-opening polymer or a hydrogenated product thereof (B) is used in that the compatibility with the polypropylene polymer constituting the surface layers 5 and 5 is good and the film-forming property can be improved. Is preferably used.

非晶性環状オレフィン系重合体のガラス転移温度(Tg)は、低温収縮性を向上しうる点で、例えば50〜80℃、好ましくは60〜80℃程度であり、特に65〜75℃が最適である。非晶性環状オレフィン系重合体のガラス転移温度は、環状オレフィンなどのモノマー成分の種類や配合割合などにより調整することができる。   The glass transition temperature (Tg) of the amorphous cyclic olefin polymer is, for example, about 50 to 80 ° C., preferably about 60 to 80 ° C., and particularly preferably 65 to 75 ° C. in terms of improving the low temperature shrinkability. It is. The glass transition temperature of the amorphous cyclic olefin polymer can be adjusted by the type and blending ratio of monomer components such as cyclic olefin.

表面層5,5におけるプロピレン系重合体としては、上述の中心層4におけるプロピレン系重合体と同様のものを使用できる。本発明では、中心層4及び表面層5,5にプロピレン系重合体を含有させることにより、中心層4と表面層5,5との層間接着強度を高め、センターシール強度を向上することができる。なお、中心層4及び表面層5,5を構成するプロピレン系重合体の種類は、同一であってもよく異なっていてもよい。プロピレン系重合体の使用量は、非晶性環状オレフィン系重合体100重量部に対して1〜40重量部、好ましくは10〜30重量部である。前記使用量が1重量部未満では、層間接着強度の向上効果が得られず、40重量部を超える場合は、非晶性環状オレフィンとの相溶性が悪くなり、ヘイズ等の外観特性に影響を及ぼすこととなる。   As the propylene-based polymer in the surface layers 5 and 5, the same propylene-based polymer as the above-described center layer 4 can be used. In the present invention, by including a propylene-based polymer in the center layer 4 and the surface layers 5 and 5, the interlayer adhesive strength between the center layer 4 and the surface layers 5 and 5 can be increased, and the center seal strength can be improved. . In addition, the kind of propylene polymer which comprises the center layer 4 and the surface layers 5 and 5 may be the same, and may differ. The amount of the propylene polymer used is 1 to 40 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the amorphous cyclic olefin polymer. If the amount used is less than 1 part by weight, the effect of improving the interlayer adhesive strength cannot be obtained, and if it exceeds 40 parts by weight, the compatibility with the amorphous cyclic olefin is deteriorated and the appearance characteristics such as haze are affected. Will be affected.

表面層5,5におけるポリエチレンとしては、特に制限されず、公知乃至慣用のポリエチレン[例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン(HDPE)など]を用いることができる。ポリエチレンとしては、密度が0.930(g/cm3)未満の低密度ポリエチレン(直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンを含む)が好ましく、中でも直鎖状低密度ポリエチレンが最適である。   The polyethylene in the surface layers 5 and 5 is not particularly limited, and is known or commonly used polyethylene [for example, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), very low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, Density polyethylene (HDPE) and the like] can be used. As the polyethylene, low-density polyethylene (including linear low-density polyethylene and ultra-low-density polyethylene) having a density of less than 0.930 (g / cm 3) is preferable, and linear low-density polyethylene is most preferable.

なお、低密度ポリエチレン(直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンを含む)としては、密度が0.880(g/cm3)以上0.930(g/cm3)未満であるものが好ましく、特に0.910(g/cm3)以上0.929(g/cm3)以下であるものが好ましい。ポリエチレンの密度は、JIS K 7112に準拠して測定することができる。 The low-density polyethylene (including linear low-density polyethylene and ultra-low-density polyethylene) preferably has a density of 0.880 (g / cm 3 ) or more and less than 0.930 (g / cm 3 ). In particular, those of 0.910 (g / cm 3 ) or more and 0.929 (g / cm 3 ) or less are preferable. The density of polyethylene can be measured according to JIS K7112.

ポリエチレンの使用量は、非晶性環状オレフィン系重合体100重量部に対して、例えば0〜20重量部程度である。前記使用量が20重量部を超えると、ポリオレフィン系シュリンクラベルが柔らかくなり過ぎるため好ましくない。なお、表面層5,5が構成成分にポリエチレンを含まない場合には、その他の成分である非晶性環状オレフィン系重合体及びプロピレン系重合体との相溶性が高く、透明性に優れ、しかも厚み精度を向上することができる。一方、表面層5,5がポリエチレンを含む場合には、ラベル表面に耐油性を付与することができ、油脂等の付着による白化を防止したり、艶を保持する効果が得られる。   The amount of polyethylene used is, for example, about 0 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the amorphous cyclic olefin polymer. If the amount used exceeds 20 parts by weight, the polyolefin-based shrink label becomes too soft, which is not preferable. In addition, when the surface layers 5 and 5 do not contain polyethylene as a constituent component, the compatibility with the amorphous cyclic olefin polymer and the propylene polymer which are other components is high, and the transparency is excellent. Thickness accuracy can be improved. On the other hand, when the surface layers 5 and 5 contain polyethylene, oil resistance can be imparted to the label surface, and whitening due to adhesion of oils and fats can be prevented and gloss can be maintained.

表面層5,5は、さらに必要に応じ他のポリマーを含んでいてもよい。表面層5,5の厚みは、それぞれ、例えば、3〜15μm程度、好ましくは3〜10μm程度である。また、両表面層5,5の総厚みのベースフィルム2の厚みに対する割合は、例えば3〜50%、好ましくは5〜30%程度である。この割合が3%より小さい場合には、熱収縮後にリラックス状態(収縮による締め付けがゆるむ状態)になりやすい。また、非晶性環状オレフィン系重合体は比較的高価であるため、前記割合は30%以下とすることが好ましい。   The surface layers 5 and 5 may further contain other polymers as necessary. The thickness of each of the surface layers 5 and 5 is, for example, about 3 to 15 μm, preferably about 3 to 10 μm. Moreover, the ratio with respect to the thickness of the base film 2 of the total thickness of both the surface layers 5 and 5 is 3 to 50%, for example, Preferably it is about 5 to 30%. When this ratio is smaller than 3%, it tends to be in a relaxed state (a state in which tightening due to contraction is loosened) after heat contraction. Further, since the amorphous cyclic olefin polymer is relatively expensive, the ratio is preferably 30% or less.

前記表面層5のうち印刷層3側の表面には、印刷性を向上させるため、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理などの慣用の表面処理や、アンカーコート処理を施してもよい。アンカーコート処理に用いるアンカーコート剤としては、公知乃至慣用のアンカーコート剤を使用できる。また、水性印刷インキを用いる場合には、該アンカーコート剤として、アクリル系共重合樹脂と窒素原子含有高分子化合物とを含むアンカーコート剤を用いることもできる。   In order to improve printability, the surface of the surface layer 5 on the printed layer 3 side may be subjected to conventional surface treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, or anchor coating treatment. As the anchor coating agent used for the anchor coating treatment, a known or conventional anchor coating agent can be used. Moreover, when using water-based printing ink, the anchor coating agent containing acrylic copolymer resin and a nitrogen atom containing high molecular compound can also be used as this anchor coating agent.

前記アクリル系共重合樹脂としては、オレフィン系樹脂に対して接着力を示す樹脂であればよく、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル等のアクリル系モノマーの単独又は共重合体、又は前記アクリル系モノマーと、スチレン系モノマー、カルボキシル基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、塩化ビニル、オレフィン、ビニルエステル類などの他のモノマーとの共重合体などが例示される。   The acrylic copolymer resin may be any resin that exhibits adhesion to olefin resins. For example, a single or copolymer of an acrylic monomer such as (meth) acrylic acid or (meth) acrylic acid ester Or a copolymer of the acrylic monomer and other monomers such as a styrene monomer, a carboxyl group-containing monomer, an acid anhydride group-containing monomer, vinyl chloride, an olefin, and vinyl esters.

前記窒素原子含有高分子化合物としては、例えば、(i)ポリマーの主鎖又は側鎖にアミノ基(ヒドラジノ基等を含む)を有する高分子アミン化合物、(ii)ポリマーの側鎖にカチオン性第4級アンモニウム塩基を有する高分子化合物、(iii)側鎖にアミド基を有する高分子アミド化合物、(iv)主鎖がアミド結合により形成されているポリアミド樹脂などが挙げられる。   Examples of the nitrogen atom-containing polymer compound include (i) a polymer amine compound having an amino group (including a hydrazino group) in the main chain or side chain of the polymer, and (ii) a cationic compound in the side chain of the polymer. Examples thereof include a polymer compound having a quaternary ammonium base, (iii) a polymer amide compound having an amide group in the side chain, and (iv) a polyamide resin having a main chain formed by an amide bond.

中心層4、表面層5,5は、必要に応じて、石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン樹脂及びこれらの水添物などのタッキファイヤを含んでいてもよい。なかでも石油樹脂、テルペン系樹脂、特に水添石油樹脂、水添テルペン樹脂等を中心層4に含有させることにより、透明性や腰の強さ、低温での熱収縮性などを向上させることができる点で好ましい。前記水添石油樹脂は芳香族系石油樹脂を水素添加して得られる樹脂であり、水添テルペン樹脂はテルペン樹脂や芳香族変性テルペン樹脂などのテルペン系樹脂を水素添加して得られる樹脂であり、それぞれ市販品を用いることができる。また、厚み精度の向上性の点で、タッキファイヤは中心層4よりも表面層5,5に添加することが好ましく、例えば、石油樹脂を表面層5,5全体の10〜30重量%程度添加することができる。   The center layer 4 and the surface layers 5 and 5 may contain tackifiers such as petroleum resins, terpene resins, rosin resins, coumarone / indene resins, styrene resins, and hydrogenated products thereof, as necessary. . In particular, by including petroleum resin, terpene resin, especially hydrogenated petroleum resin, hydrogenated terpene resin, etc. in the central layer 4, transparency, waist strength, heat shrinkability at low temperature, etc. can be improved. It is preferable in that it can be performed. The hydrogenated petroleum resin is a resin obtained by hydrogenating an aromatic petroleum resin, and the hydrogenated terpene resin is a resin obtained by hydrogenating a terpene resin such as a terpene resin or an aromatic modified terpene resin. Each can be a commercially available product. Moreover, it is preferable to add a tackifier to the surface layers 5 and 5 rather than the center layer 4 from the point of the improvement of thickness accuracy, for example, petroleum resin is added about 10 to 30 weight% of the whole surface layers 5 and 5. can do.

本発明のシュリンクラベルにおいて、中心層4、表面層5,5には、必要に応じて、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤等の各種添加剤を添加してもよい。   In the shrink label of the present invention, the center layer 4 and the surface layers 5 and 5 may be provided with a lubricant, a filler, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a flame retardant, and a colorant as necessary. You may add various additives, such as.

なお、前記中心層4及び表面層5,5はそれぞれ複数の層で構成することもできる。また、剛性等を損なわない範囲で他の樹脂層を設けてもよく、表面層5,5の表面には、損傷防止等のため、アクリル系樹脂などからなるオーバーコート層を設けてもよい。   The center layer 4 and the surface layers 5 and 5 can each be composed of a plurality of layers. Further, another resin layer may be provided as long as the rigidity and the like are not impaired, and an overcoat layer made of an acrylic resin or the like may be provided on the surface of the surface layers 5 and 5 for preventing damage.

ベースフィルム2の厚みは、例えば、20〜80μm(好ましくは30〜60μm)程度である。   The thickness of the base film 2 is, for example, about 20 to 80 μm (preferably 30 to 60 μm).

ベースフィルム2は、積層フィルムを製造する際に用いられる慣用の方法、例えば、共押出法などにより製造できる。例えば、図1に示されるベースフィルム2は、中心層4を形成する樹脂を含む樹脂組成物と、表面層5,5を形成する樹脂を含む樹脂組成物とを、Tダイを備え、合流方式がフィードブロック方式である2種3層型の押出機を用いて溶融押出しし、冷却ロールにより冷却した後、延伸処理することにより得ることができる。なお、Tダイに代えて環状ダイを用いることもできる。また、中心層4に係る樹脂組成物を溶融押出し成形して、単層フィルムを作製し、これに表面層5,5の樹脂層をラミネート法により積層した後、延伸処理を施すことによりベースフィルム2を得ることもできる。   The base film 2 can be produced by a conventional method used when producing a laminated film, such as a coextrusion method. For example, the base film 2 shown in FIG. 1 includes a resin composition containing a resin that forms the center layer 4 and a resin composition containing a resin that forms the surface layers 5 and 5. Can be obtained by melt-extrusion using a two-type three-layer type extruder having a feed block method, cooling with a cooling roll, and then stretching. An annular die can be used instead of the T die. Further, the resin composition according to the center layer 4 is melt-extruded to produce a single-layer film, and the resin layers of the surface layers 5 and 5 are laminated thereon by a laminating method, and then subjected to a stretching treatment to form a base film. 2 can also be obtained.

延伸は、テンター方式、チューブ方式の何れの方式で行うこともできる。延伸処理は、通常、80〜180℃(好ましくは80〜150℃)程度の温度で、幅方向(横方向;TD方向)に4〜8倍、好ましくは5〜7倍程度延伸することにより行われる。なお、必要に応じて、長さ方向(縦方向;MD方向)にも、低い延伸倍率(例えば1.5倍程度以下)で延伸処理を施すことができる。本発明におけるベースフィルムには、このように、一方向のみに延伸された一軸配向フィルム、及び主に一方向に延伸され、且つ該方向と直交する方向に若干延伸された二軸配向フィルムが含まれる。こうして得られるベースフィルム2は、幅方向(主に延伸処理を施した方向)に配向性を有し、該方向に熱収縮性を示す。   Stretching can be performed by either a tenter method or a tube method. The stretching treatment is usually carried out by stretching at a temperature of about 80 to 180 ° C. (preferably 80 to 150 ° C.) in the width direction (lateral direction; TD direction) 4 to 8 times, preferably about 5 to 7 times. Is called. In addition, if necessary, a stretching process can be performed in the length direction (longitudinal direction; MD direction) at a low stretching ratio (for example, about 1.5 times or less). Thus, the base film in the present invention includes a uniaxially oriented film stretched only in one direction, and a biaxially oriented film mainly stretched in one direction and slightly stretched in a direction perpendicular to the direction. It is. The base film 2 thus obtained has orientation in the width direction (mainly the direction subjected to the stretching treatment) and exhibits heat shrinkability in the direction.

ベースフィルム2を90℃の温水中に10秒間浸漬した後の主配向方向X(主に延伸処理を施した方向;前記の場合幅方向)における熱収縮率は、例えば、30〜80%、好ましくは40〜70%程度である。本発明では、ベースフィルムにこのような物性を付与することができるため、低温、低熱量で熱収縮が可能である。このため、例えば、湾曲面を有する容器にも簡易にしかも密着性よく装着できる。   The thermal contraction rate in the main orientation direction X (mainly the direction in which the stretching treatment is performed; the width direction in the above case) after the base film 2 is immersed in warm water of 90 ° C. for 10 seconds is, for example, preferably 30 to 80%. Is about 40-70%. In the present invention, since such physical properties can be imparted to the base film, thermal shrinkage is possible at a low temperature and a low heat quantity. For this reason, for example, it can be easily attached to a container having a curved surface with good adhesion.

また、ベースフィルム2を80℃の温水中に10秒間浸漬したときの容器の周方向に相当する方向X(例えば、前記幅方向)の熱収縮率は、例えば、20〜40%程度、好ましくは25〜40%程度である。なお、前記熱収縮率は下記式により求められる。
熱収縮率(%)=[{(方向Xの元の長さ)−(方向Xの浸漬後の長さ)} /(方向Xの元の長さ)]×100
前記熱収縮率は、中心層4や表面層5,5を構成する樹脂の種類、延伸倍率等の延伸条件などを適宜選択することにより調整できる。
Further, the thermal contraction rate in the direction X (for example, the width direction) corresponding to the circumferential direction of the container when the base film 2 is immersed in warm water of 80 ° C. for 10 seconds is, for example, about 20 to 40%, preferably It is about 25 to 40%. In addition, the said heat shrinkage rate is calculated | required by a following formula.
Thermal contraction rate (%) = [{(original length in direction X) − (length after immersion in direction X)} / (original length in direction X)] × 100
The thermal contraction rate can be adjusted by appropriately selecting the type of resin constituting the center layer 4 and the surface layers 5 and 5, stretching conditions such as the stretching ratio, and the like.

前記延伸処理をテンター方式により行った際は、フィルムの端部を切断する工程が設けられ、必要に応じて該切断部分(断片)をリサイクル使用される。前記切断工程により、延伸処理後のフィルム端部と中央部の厚みの差が是正され、厚み精度が向上したベースフィルムを得ることができる。また、前記フィルム断片を中心層4に添加することにより、コストを抑え、しかも中心層4と表面層5,5との層間接着強度を向上でき、十分なセンターシール強度を有するラベルを得ることができる。   When the stretching process is performed by a tenter method, a step of cutting the end of the film is provided, and the cut portion (fragment) is recycled as necessary. By the cutting step, the difference in thickness between the film end after stretching and the center can be corrected, and a base film with improved thickness accuracy can be obtained. Further, by adding the film fragment to the center layer 4, the cost can be reduced, and the interlayer adhesive strength between the center layer 4 and the surface layers 5 and 5 can be improved, and a label having sufficient center seal strength can be obtained. it can.

本発明のポリオレフィン系シュリンクラベル1は、上記のベースフィルム2の少なくとも一方の面に、グラビア印刷等の慣用の印刷法により所望の画像、文字を印刷して印刷層3を形成することにより製造できる。   The polyolefin-based shrink label 1 of the present invention can be produced by printing a desired image and characters on at least one surface of the base film 2 by a conventional printing method such as gravure printing to form a printed layer 3. .

こうして得られたシュリンクラベル1は、目的に応じて、所望の形状に加工して使用される。例えば、シュリンクラベル1の印刷層3を内面側にして、ベースフィルム2のうち主延伸方向(通常、幅方向)が周方向となるように筒状に丸めて両端辺を封筒貼り状に重ねて、溶剤や熱融着等で接着(センターシール)して長尺筒状のシュリンクラベル連続体とし、各ラベルに切断することにより筒状のシュリンクラベルとすることもできる。なお、ベースフィルム2の表面(外面側の面)には、損傷防止等のため、アクリル系樹脂などからなるオーバーコート層を設けることができる。   The shrink label 1 thus obtained is processed into a desired shape and used according to the purpose. For example, with the printed layer 3 of the shrink label 1 on the inner surface side, the base film 2 is rolled into a cylindrical shape so that the main stretching direction (usually the width direction) is the circumferential direction, and both ends are overlapped in an envelope-attached shape. Further, it is possible to form a continuous cylindrical shrink label by bonding (center seal) with a solvent, heat fusion or the like, and cut into individual labels to form a cylindrical shrink label. Note that an overcoat layer made of an acrylic resin or the like can be provided on the surface (the outer surface side) of the base film 2 in order to prevent damage.

本発明のラベル付き容器は、例えば、図2のように、容器6に上記のシュリンクラベル1が装着されている。容器6の材質は特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルなどからなるプラスチック製容器、ガラス製容器、金属製容器等の何れであってもよい。容器6の形状も、横断面が略四角形等の多角形、横断面が円形の円筒形状等の何れであってもよい。   In the labeled container of the present invention, for example, the shrink label 1 is mounted on the container 6 as shown in FIG. The material of the container 6 is not particularly limited, and may be any of a plastic container made of polyester such as polyethylene terephthalate, a glass container, and a metal container. The shape of the container 6 may be any of a polygon such as a substantially quadrangular cross section and a cylindrical shape having a circular cross section.

本発明のラベル付き容器は、例えば、印刷層3を内面側とする上記の筒状のシュリンクラベル1を自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断した後、通常内容物を充填した容器6に外嵌し、所定温度の熱風トンネルやスチームトンネルを通過させたり、赤外線等の輻射熱で加熱して熱収縮させることにより製造できる。こうしてシュリンクラベル1が、容器6の肩部等の形状に適合して密着する。   The container with a label of the present invention supplies, for example, the above-described cylindrical shrink label 1 having the printed layer 3 on the inner surface side to an automatic label mounting apparatus, cuts it to a required length, and then normally fills the contents. It can be manufactured by being externally fitted to the container 6 and passing through a hot air tunnel or a steam tunnel at a predetermined temperature, or by heat shrinkage by heating with radiant heat such as infrared rays. Thus, the shrink label 1 fits closely to the shape of the shoulder portion of the container 6 and the like.

なお、本発明のオレフィン系シュリンクラベルは、ポリオレフィン系樹脂を用いているため、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート)とは比重が異なっており、ポリエチレンテレフタレート製ボトルに対して用いても、リサイクル時にシュリンクラベルのプラスチック成分であるポリオレフィン系樹脂と、ボトルのポリエチレンテレフタレートとの分離が容易になる。   In addition, since the olefin type shrink label of the present invention uses a polyolefin resin, it has a specific gravity different from that of polyester (polyethylene terephthalate). Separation of the polyolefin resin as the component from the polyethylene terephthalate of the bottle becomes easy.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1
非晶性環状オレフィン系重合体[商品名「ゼオノア750R」、日本ゼオン(株)製;Tg70℃、密度1.01、環状オレフィンの開環重合体]65重量部、メタロセン触媒を用いて得られたエチレン−プロピレンランダム共重合体(商品名「ウィンテック1987F」、日本ポリケム社製)15重量部、及び直鎖状低密度ポリエチレン(商品名「カーネルKF380」、日本ポリエチレン(株)製;密度0.918g/cm3)と水添石油樹脂(商品名「アルコンP120」、荒川化学社製)との1:1(重量比)混合物で構成されるマスターバッチ(商品名「KAMB1」、日本ゼオン(株)製)20重量部からなる表面層用樹脂組成物と、メタロセン触媒を用いて得られたエチレン−プロピレンランダム共重合体(同上:中心層)とを、合流方式がフィードブロック方式である2種3層型の押出機を用いてTダイから共押出し、次いで100℃で幅方向(TD方向)に6.0倍テンター延伸することにより、(b1)/(a1)/(b1)の層構成を有する厚み50μm(中心層(a1)の厚み:40μm、表面層(b1)の厚み:各5μm)のベースフィルムを得た。
このベースフィルムから10cm×10cm(幅方向(TD方向)の長さ×長さ方向(MD方向)の長さ)の試験片を切り取り、この試験片を80℃、90℃の各温水中に10秒間浸した後、ベースフィルムの幅方向(TD方向)の長さを測定し、前記式により熱収縮率を求めた。このベースフィルムの熱収縮率は、80℃において27%、90℃において42%であった。
前記ベースフィルムの一方の表面に反応型ウレタン系インキを用いて8色からなるデザインのグラビア印刷を施して印刷層を形成してシュリンクラベルを得た。
Example 1
Amorphous cyclic olefin polymer [trade name “ZEONOR 750R”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd .; Tg 70 ° C., density 1.01, ring-opened polymer of cyclic olefin] 65 parts by weight, obtained using a metallocene catalyst 15 parts by weight of ethylene-propylene random copolymer (trade name “Wintech 1987F”, manufactured by Nippon Polychem) and linear low density polyethylene (trade name “Kernel KF380”, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd .; density 0 .918 g / cm 3 ) and a hydrogenated petroleum resin (trade name “Arcon P120”, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), a master batch (trade name “KAMB1”, Nippon Zeon (trade name) A surface layer resin composition comprising 20 parts by weight, and an ethylene-propylene random copolymer obtained using a metallocene catalyst (same as above: central layer) (B1) by co-extrusion from a T die using a two-type three-layer type extruder whose merging method is a feed block method, and then stretching ten times in the width direction (TD direction) at 100 ° C. A base film having a layer structure of / (a1) / (b1) and a thickness of 50 μm (the thickness of the central layer (a1): 40 μm, the thickness of the surface layer (b1): 5 μm each) was obtained.
A test piece of 10 cm × 10 cm (length in the width direction (TD direction) × length in the length direction (MD direction)) was cut out from the base film, and the test piece was placed in warm water at 80 ° C. and 90 ° C. After soaking for 2 seconds, the length of the base film in the width direction (TD direction) was measured, and the thermal shrinkage rate was determined by the above formula. The heat shrinkage of this base film was 27% at 80 ° C. and 42% at 90 ° C.
One surface of the base film was subjected to gravure printing with a design of 8 colors using a reactive urethane-based ink to form a printed layer to obtain a shrink label.

得られたシュリンクラベルをロール状に巻回し、所定の幅にスリットして複数個のロール状物とした後、各ロール状物を巻き戻し、ベースフィルムの幅方向(TD方向)が周方向となるように、印刷層を内側にして筒状に丸めて両端部を有機溶媒(シクロヘキサン)で接着(センターシール)し、長尺筒状のシュリンクラベル連続体を得た。このシュリンクラベル連続体を自動ラベル装着装置に供給し、各ラベルに切断した後、500mlのPETボトル容器(ポリエチレンテレフタレート製容器)に外嵌し、スチームトンネル(温度:80℃)を通過させて熱収縮させることにより、図2に示されるラベル付き容器を製造した。ラベルの容器に対する密着性は高く、締め付け性が優れていた。   The obtained shrink label is wound into a roll shape, slit into a predetermined width to form a plurality of roll-shaped products, each roll-shaped product is rewound, and the width direction (TD direction) of the base film is the circumferential direction. Thus, the printed layer was turned inside and rolled into a cylindrical shape, and both ends were bonded (center seal) with an organic solvent (cyclohexane) to obtain a continuous cylindrical shrink label. This shrink label continuum is supplied to an automatic label mounting device, cut into each label, and then externally fitted into a 500 ml PET bottle container (polyethylene terephthalate container) and passed through a steam tunnel (temperature: 80 ° C.) for heat. By shrinking, the labeled container shown in FIG. 2 was produced. The adhesiveness of the label to the container was high and the tightening property was excellent.

比較例1
実施例1において、エチレン−プロピレンランダム共重合体の代わりに直鎖状低密度ポリエチレン(商品名「カーネルKF380」、日本ポリエチレン(株)製;密度0.918g/cm3)を15重量部用いた点以外は実施例1と同様の操作を行うことによりベースフィルムを得た。このベースフィルムの熱収縮率は、80℃において30%、90℃において43%であった。
このベースフィルムを用いて実施例1と同様の操作によりシュリンクラベル及びラベル付き容器を得た。
Comparative Example 1
In Example 1, 15 parts by weight of linear low density polyethylene (trade name “Kernel KF380”, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd .; density 0.918 g / cm 3 ) was used in place of the ethylene-propylene random copolymer. A base film was obtained by performing the same operation as in Example 1 except for the above point. The heat shrinkage of this base film was 30% at 80 ° C. and 43% at 90 ° C.
By using this base film, a shrink label and a labeled container were obtained by the same operation as in Example 1.

(評価試験)
層間接着強度
実施例及び比較例で得た各ベースフィルムの一方の側縁部に、3mm幅で溶剤(シクロヘキサン)を塗布し、他方の側縁部と重ね合わせてセンターシールし、該センターシール部を中心にして円周方向に15mm幅で切り取り、この端部の接着していない部分を引張試験機で引張り(JIS K 7127に準拠)、引張り強度(15mm幅の剥離強度)を測定した。上記引張り試験では、センターシール部位において、溶剤で接着された一方のフィルムが他のフィルムから剥離する前に、フィルムを構成する表面層と中心層との層間において剥離が生じたため、該層間剥離が生じた時の引張り強度を測定して層間接着強度とした。引張り強度は、実施例1のベースフィルムでは1.2Nであり、比較例1のベースフィルムでは0.7Nであり、実施例1のベースフィルムの層間接着強度は比較例1に比べて向上していた。
(Evaluation test)
Interlaminar adhesive strength One side edge of each base film obtained in the examples and comparative examples was coated with a solvent (cyclohexane) with a width of 3 mm and overlapped with the other side edge to center seal, the center seal part Was cut in a circumferential direction with a width of 15 mm, the unbonded portion of this end portion was pulled with a tensile tester (based on JIS K 7127), and the tensile strength (peeling strength with a width of 15 mm) was measured. In the above tensile test, peeling occurred between the surface layer and the central layer constituting the film before the one film adhered with the solvent was peeled from the other film at the center seal portion. The tensile strength at the time of occurrence was measured and defined as interlayer adhesion strength. The tensile strength is 1.2 N for the base film of Example 1 and 0.7 N for the base film of Comparative Example 1, and the interlayer adhesion strength of the base film of Example 1 is improved as compared to Comparative Example 1. It was.

厚み精度
実施例及び比較例で得た各ベースフィルムの延伸処理が施された幅方向(TD方向)について、両端部と中央部の3箇所の厚みを測定し、厚み精度として評価した。得られた厚みの最大値と最小値の差は、実施例1のベースフィルムでは2.0μm、比較例1のベースフィルムでは5.0μmであり、実施例1のベースフィルムは厚み精度に優れていた。
Thickness accuracy About the width direction (TD direction) where the stretching process of each base film obtained in the examples and comparative examples was performed, the thicknesses at both ends and the central portion were measured and evaluated as thickness accuracy. The difference between the maximum value and the minimum value of the obtained thickness is 2.0 μm for the base film of Example 1 and 5.0 μm for the base film of Comparative Example 1, and the base film of Example 1 has excellent thickness accuracy. It was.

外観特性
実施例及び比較例で得たベースフィルムの外観特性について、ヘイズメーター((株)東洋精機製作所製、商品名「DIRECT READING HAZEMETER」)を用い、JIS K−7105に準じて霞度(ヘイズ)[%]を測定することにより評価した。得られたヘイズは、実施例1のベースフィルムでは5.9%、比較例1のベースフィルムでは8.2%であり、実施例1のベースフィルムは透明性が高く、優れた外観を呈していた。
Appearance characteristics About the appearance characteristics of the base films obtained in the examples and comparative examples, a haze meter (trade name “DIRECT READING HAZEMETER” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used, and the degree of haze was measured according to JIS K-7105. ) It was evaluated by measuring [%]. The obtained haze is 5.9% for the base film of Example 1 and 8.2% for the base film of Comparative Example 1. The base film of Example 1 is highly transparent and exhibits an excellent appearance. It was.

本発明のポリオレフィン系シュリンクラベルの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the polyolefin-type shrink label of this invention. 本発明のラベル付き容器の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the labeled container of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 シュリンクラベル
2 ベースフィルム
3 印刷層
4 中心層
5 表面層
6 容器
1 Shrink Label 2 Base Film 3 Print Layer 4 Center Layer 5 Surface Layer 6 Container

Claims (4)

ベースフィルムの少なくとも一方の面に印刷層が設けられたシュリンクラベルであって、前記ベースフィルムが、プロピレン系重合体からなる中心層と、該中心層の両側に設けられた、非晶性環状オレフィン系重合体100重量部に対してプロピレン系重合体1〜40重量部、ポリエチレン0〜20重量部を含む表面層とで構成されていることを特徴とするポリオレフィン系シュリンクラベル。   A shrink label in which a printed layer is provided on at least one surface of a base film, wherein the base film is a central layer made of a propylene-based polymer, and an amorphous cyclic olefin provided on both sides of the central layer. A polyolefin-based shrink label comprising 1 to 40 parts by weight of a propylene polymer and 0 to 20 parts by weight of a polyethylene based on 100 parts by weight of a polymer. 非晶性環状オレフィン系重合体が、環状オレフィンの開環重合体又はその水添物である請求項1記載のポリオレフィン系シュリンクラベル。   2. The polyolefin-based shrink label according to claim 1, wherein the amorphous cyclic olefin-based polymer is a cyclic olefin ring-opening polymer or a hydrogenated product thereof. 表面層及び/又は中心層におけるプロピレン系重合体が、メタロセン触媒を用いて共重合して得られるプロピレン系ランダム共重合体である請求項1又は2記載のポリオレフィン系シュリンクラベル。   The polyolefin shrink label according to claim 1 or 2, wherein the propylene polymer in the surface layer and / or the center layer is a propylene random copolymer obtained by copolymerization using a metallocene catalyst. 表面層が、石油樹脂を含有している請求項1〜3の何れかの項に記載のポリオレフィン系シュリンクラベル。   The polyolefin shrink label according to any one of claims 1 to 3, wherein the surface layer contains a petroleum resin.
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