JP2006116765A - Inkjet recording method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to an ink jet recording method.
インクジェット記録方式は、デジタルカラーイメージデータのカラープリントに広く用いられており、鮮やかな発色性を実現するために、インクジェットインクとして、水溶性染料を水と水溶性有機溶剤との混合溶媒に溶解させたマゼンタインク、イエローインク及びシアンインクからなるインクジェット記録用水性インクセットが利用されている。また、アルファベットデータ、漢字データ等のテキストデータをプリントするために、インクジェット記録用水性インクセットに染料系黒インクを加えることも行われている。 The inkjet recording method is widely used for color printing of digital color image data. In order to achieve vivid color development, water-soluble dyes are dissolved in a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent as inkjet ink. In addition, a water-based ink set for ink-jet recording composed of magenta ink, yellow ink and cyan ink is used. In addition, in order to print text data such as alphabet data and kanji data, a dye-based black ink is also added to an aqueous ink set for inkjet recording.
しかし、水溶性染料を使用したインクジェット記録用水性インクセットのみを用いてインクジェット記録を行った場合、耐光性が充分ではないという問題がある。特に、マゼンタインクは、黒インク、イエローインク、シアンインクに比べ耐光性が劣っているため、経時変化による退色後のカラーバランスが崩れ、インクジェット画像が赤味が弱いものに変化してしまうという問題がある。更に、マゼンタ単独の色目だけでなく、マゼンタインクと他のインクとを混色して表現する色においても、経時変化による退色は大きな問題となる。例えば、赤色はイエローインクとマゼンタインクから形成されているが、イエローインクの耐光性がマゼンタインクよりも良好であるため、イエロー色に対しマゼンタ色が相対的に弱まり、もともとの赤色が相対的にイエロー色の強い色に変化してしまう。また、青色はマゼンタインクとシアンインクから形成されているが、シアンインクの耐光性がマゼンタインクよりも良好であるため、シアン色に対しマゼンタ色が相対的に弱まり、もともとの青色が相対的にシアン色の強い色に変化してしまう。このような経時変化による退色後のカラーバランス崩壊も、印字品質向上にとって大きな障害となっていた。 However, when ink jet recording is performed using only an aqueous ink set for ink jet recording using a water-soluble dye, there is a problem that light resistance is not sufficient. In particular, magenta ink is inferior in light resistance to black ink, yellow ink, and cyan ink, so that the color balance after fading due to change with time is lost, and the ink jet image changes to a reddish one. There is. Further, not only the color of magenta alone but also the color expressed by mixing magenta ink and other inks, color fading due to changes over time becomes a serious problem. For example, red is formed from yellow ink and magenta ink, but the light resistance of yellow ink is better than that of magenta ink, so the magenta color is relatively weaker than the yellow color, and the original red is relatively It changes to a strong yellow color. Blue is formed from magenta ink and cyan ink, but the light resistance of cyan ink is better than that of magenta ink, so the magenta color is relatively weaker than cyan, and the original blue is relatively It changes to a strong cyan color. The collapse of color balance after fading due to such a change over time has also been a major obstacle to improving print quality.
また、染料系黒インクで黒色テキストデータをプリントした場合、フェザリングのためにテキストの境界がにじみ、シャープさが低下するという問題がある。この問題は、テキストデータを黒色に次いで使用頻度の多い赤色で表現する場合にも生じている。 In addition, when black text data is printed with dye-based black ink, there is a problem that the boundary of the text blurs due to feathering and sharpness decreases. This problem also occurs when text data is expressed in red, which is frequently used after black.
そこで、カラーの発色性、経時変化による退色後のカラーバランス、シャープなテキストを実現するために、インクジェット記録用インクセットとして、イエロー、マゼンタ、シアンの３原色インクに加え、ブラック、レッド、グリーンの追加の３色のインクを全て顔料系インクから構成することが提案されている（特許文献１）。 Therefore, in order to realize color developability, color balance after fading due to change over time, and sharp text, as an ink set for ink jet recording, in addition to the three primary color inks of yellow, magenta, and cyan, black, red, and green It has been proposed that all three additional inks are composed of pigment-based ink (Patent Document 1).
しかし、インクセットをすべて顔料系インクから構成した場合には、インクジェット画像の耐光性やカラーバランスの経時的安定性に優れ、テキストのシャープさにも優れているが、ブラック、レッド、グリーンの追加のインクを併用しているにも関わらず、水溶性染料を使用した染料系インクから構成したインクセットを使用した場合に比べ、カラーの発色性が充分とはいえず、しかも、インクジェットヘッドのノズル数を増やさざるを得ず、コストが高くなるという問題があった。 However, when the ink set is composed entirely of pigment-based ink, the ink image has excellent light resistance and color balance over time, and the text is sharp, but black, red, and green are added. In spite of the combined use of these inks, the color development of the color is not sufficient compared to the case of using an ink set composed of a dye-based ink using a water-soluble dye. There was a problem that the number was increased and the cost was increased.
このため、テキストの印字品質と写真画質としてのカラーの鮮やかな発色を両立するインク構成として、テキストの印字品質を重視する黒インクの着色剤には顔料を用い、発色性を重視するカラーインク、即ちイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの着色剤には水溶性染料を用いたインクジェット記録用水性インクセットが市販されるようになっているが、染料系マゼンタインクを使用して表現した印字物の耐光性とカラーバランスについての問題は未解決のままであった。
本発明は、前述した問題点を解決するためになされたものであり、インクジェット画像のカラーの発色性、マゼンタインクを構成要素とする種々の色（例えば、赤、青、オレンジ等）の耐光性、カラーバランスの経時的安定性に優れ、しかも、黒色だけでなく赤色のテキストをシャープに表現できるインクジェット記録方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in order to solve the above-described problems. The color developability of ink-jet images and the light fastness of various colors (for example, red, blue, orange, etc.) containing magenta ink as constituent elements. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording method that has excellent color balance stability over time and can express not only black but also red text sharply.
本発明者らは、インクジェット記録用水性インクセットを構成するイエロー色、マゼンタ色及びシアン色のインクとして、着色剤である水溶性染料を水と水溶性有機溶剤とに溶解してなる染料系インクを使用することにより、インクジェット記録画像のカラーの発色性を良好なものとすることができ、着色剤として顔料をそれぞれ含有する黒インクと赤インクとをインクセットに加えることにより黒色及び赤色のテキストの輪郭をシャープなものとすることができ、更に、マゼンタインク単独もしくはマゼンタインクと他の色のインクとで記録されたマゼンタインク記録部分に顔料系赤インクを併用することにより、その部分の耐光性を向上させると共に経時的な退色により生じるカラーバランスの低下を抑制できることを見出し、本発明を完成させた。 The present inventors have developed a dye-based ink obtained by dissolving a water-soluble dye as a colorant in water and a water-soluble organic solvent as yellow, magenta, and cyan inks constituting an aqueous ink set for inkjet recording. Can be used to improve the color developability of the color of the ink-jet recorded image, and black and red text can be obtained by adding black ink and red ink each containing a pigment as a colorant to the ink set. In addition, by using a magenta ink alone or a magenta ink recording part recorded with magenta ink and another color ink together with a pigment-based red ink, the light resistance of that part can be made sharp. And the present invention has been found to be able to suppress deterioration in color balance caused by fading over time. It was made.
即ち、本発明は、着色剤として顔料を含有する黒インク、着色剤として水溶性染料を含有するマゼンタインク、着色剤として水溶性染料を含有するイエローインク及び着色剤として水溶性染料を含有するシアンインクを少なくとも含むインクジェット記録用水性インクセットを構成する当該インクのいずれかを、インクジェットヘッドから被記録材に吐出させ付着させることによりインクジェット記録を行うインクジェット記録方法において、着色剤として顔料を含有する赤インクを該インクジェット記録用水性インクセットに加え、この赤インクを、被記録材上のマゼンタインク記録部分に併用することを特徴とするインクジェット記録方法を提供する。 That is, the present invention relates to a black ink containing a pigment as a colorant, a magenta ink containing a water-soluble dye as a colorant, a yellow ink containing a water-soluble dye as a colorant, and a cyan ink containing a water-soluble dye as a colorant. A red ink containing a pigment as a colorant in an ink jet recording method for performing ink jet recording by ejecting and adhering any of the inks constituting an aqueous ink set for ink jet recording containing at least an ink to a recording material from an ink jet head There is provided an ink jet recording method comprising adding ink to the water base ink set for ink jet recording and using the red ink in a magenta ink recording portion on a recording material.
本発明のインクジェット記録方法においては、インクジェット記録用水性インクセットを構成するイエロー色、マゼンタ色及びシアン色のインクとして、水溶性染料を水と水溶性有機溶剤とに溶解してなる染料系インクを使用するので、インクジェット記録画像のカラーの発色性が良好なものとなる。また、着色剤として顔料を含有する黒インクと赤インクとをインクセットに加えるので、黒インクと赤インクとのフェザリングを抑制でき、黒色及び赤色のテキストの輪郭をシャープなものとすることができる。更に、マゼンタインク単独もしくはマゼンタインクと他の色のインクとで記録されたマゼンタインク記録部分に顔料系赤インクを併用するので、その部分の耐光性を向上させると共に経時的な退色により生じるカラーバランスの低下を抑制できる。 In the inkjet recording method of the present invention, a dye-based ink obtained by dissolving a water-soluble dye in water and a water-soluble organic solvent is used as the yellow, magenta, and cyan inks constituting the aqueous ink set for inkjet recording. Since it is used, the color developability of the color of the ink jet recording image is improved. Also, since black ink and red ink containing pigments as colorants are added to the ink set, feathering between black ink and red ink can be suppressed, and the outline of black and red text can be sharpened. it can. Furthermore, since the pigment-based red ink is used in combination with a magenta ink recording part that is recorded with magenta ink alone or with magenta ink and another color ink, the light balance of that part is improved and color balance caused by fading over time Can be suppressed.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明のインクジェット記録方法は、着色剤として顔料を含有する黒インク、水溶性染料をそれぞれ含有するマゼンタインク、イエローインク及びシアンインクを少なくとも含むインクジェット記録用水性インクセットを用い、各インクをインクジェットヘッドから被記録材に吐出させ付着させることによりインクジェット記録を行う方法であり、着色剤として顔料を含有する赤インクを該インクジェット記録用水性インクセットに加え、この赤インクを、被記録材上のマゼンタインク記録部分に併用するものである。ここで、「併用」とは、記録紙等の被記録材のマゼンタインク記録部分に、マゼンタインクを付着させる前又は付着させた後もしくは同時に、顔料系赤インクを付着させることを意味する。また、染料系のマゼンタインクと顔料系の赤インクとは、被記録材上で重なりあってもよく、互いに隣接するようにしてもよい。また、各インクは、水と水溶性有機溶剤を含有する。また、必要に応じて他色のインクを使用してもよい。 The inkjet recording method of the present invention uses a black ink containing a pigment as a colorant, a magenta ink containing a water-soluble dye, a yellow ink, and a cyan ink, and an aqueous ink set for inkjet recording. Ink jet recording is performed by ejecting and adhering to a recording material from the recording medium. A red ink containing a pigment as a colorant is added to the aqueous ink set for inkjet recording, and the red ink is added to magenta on the recording material. Used in combination with the ink recording portion. Here, “combined use” means that the pigment-based red ink is attached to the magenta ink recording portion of the recording material such as recording paper before, after or simultaneously with the attachment of the magenta ink. The dye-based magenta ink and the pigment-based red ink may be overlapped on the recording material or may be adjacent to each other. Each ink contains water and a water-soluble organic solvent. Moreover, you may use the ink of another color as needed.
本発明のインクジェット記録方法においては、インクジェット記録用水性インクセットを構成するイエロー色、マゼンタ色及びシアン色のインクとして、水溶性染料を水と水溶性有機溶剤とに溶解してなる染料系インクを使用する。従って、インクジェット記録画像のカラーの発色性が良好なものとなる。また、水と水溶性有機溶剤とに着色剤として顔料をそれぞれ分散させた黒インクと赤インクとをインクセットに加えるので、黒インクと赤インクとのフェザリングを抑制でき、黒色及び赤色のテキストの輪郭をシャープなものとすることができる。更に、マゼンタインク単独もしくはマゼンタインクと他の色のインクとで記録されたマゼンタインク記録部分に顔料系赤インクを併用するので、その部分の耐光性を向上させることができると共に、経時的な退色により生じるカラーバランスの低下を抑制できる。 In the inkjet recording method of the present invention, a dye-based ink obtained by dissolving a water-soluble dye in water and a water-soluble organic solvent is used as the yellow, magenta, and cyan inks constituting the aqueous ink set for inkjet recording. use. Accordingly, the color developability of the color of the ink jet recorded image is improved. In addition, black ink and red ink, in which pigments are dispersed as colorants in water and water-soluble organic solvent, are added to the ink set, so that feathering between black ink and red ink can be suppressed, and black and red text It is possible to make the contour of the sharp. Furthermore, since the pigment-based red ink is used in combination with the magenta ink recording part recorded with magenta ink alone or with magenta ink and another color ink, the light resistance of the part can be improved and the color fading with time. It is possible to suppress a decrease in color balance caused by the above.
なお、本発明において、赤色とはＣＩＥ（国際照明委員会）で規格化されたＬ*ａ*ｂ*表色系で、色相角が５°以上６０°以下の範囲内にある色のことをいい、赤インクとは単独で当該赤色を表現することができるインクのことをいう。なお、赤インクに使用する顔料は、色相角を５°以上６０°以下の範囲内に調整可能であれば、一種に限られず、二種以上の顔料を混合して用いてもよい。 In the present invention, red is an L * a * b * color system standardized by the CIE (International Commission on Illumination) and has a hue angle in the range of 5 ° to 60 °. Good red ink refers to ink that can express the red color alone. The pigment used for the red ink is not limited to one type as long as the hue angle can be adjusted within a range of 5 ° to 60 °, and two or more types of pigments may be mixed and used.
黒インクに使用する顔料の具体例としては、例えば、ＭＡ８、ＭＡ１００（三菱化成(株)製）、カラーブラックＦＷ２００(デグサ製)等のカーボンブラックが挙げられる。また、カーボンブラックとしては、分散剤を用いなくても水に分散可能な自己分散型のものを用いてもよい。ここで、自己分散型顔料は、顔料表面にカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基又はスルホン基のような少なくとも一種の親水基又はその塩を結合させるように表面処理をすることによって得ることができる。例えば、特開平８−３４９８号公報及び特表２０００−５１３３９６号公報記載の方法によって表面処理された自己分散顔料等が挙げられる。また、自己分散黒色顔料として、例えば、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２００，３００(キャボット製)、ボンジェット（登録商標）ＣＷ１(オリエント化学工業(株)製)等の市販品を利用することも可能である。 Specific examples of the pigment used for the black ink include carbon black such as MA8, MA100 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), and color black FW200 (manufactured by Degussa). Further, as the carbon black, a self-dispersing type that can be dispersed in water without using a dispersant may be used. Here, the self-dispersing pigment can be obtained by performing a surface treatment so that at least one hydrophilic group such as a carbonyl group, a carboxyl group, a hydroxyl group or a sulfone group or a salt thereof is bonded to the pigment surface. Examples thereof include self-dispersed pigments surface-treated by the methods described in JP-A-8-3498 and JP-T 2000-513396. In addition, as the self-dispersing black pigment, for example, commercially available products such as CAB-O-JET (registered trademark) 200, 300 (manufactured by Cabot) and Bonjet (registered trademark) CW1 (manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd.) are used. It is also possible.
赤インクに使用する顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３，１４４，１７０，１７７，２２１，２５４及び２６４等が挙げられる。また、マゼンタ系顔料とイエロー系顔料を混合して赤色を表現しても良く、その場合、イエロー系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３，１３，７４，８３及び１５４等が挙げられ、マゼンタ系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，４８，１１２，１２２，２０２及び２０７等が挙げられる。なお、これらは本発明に好適な顔料の一例の記載であり、これらによって本発明が限定されるものではない。 Examples of pigments used for red ink include C.I. I. Pigment Red 23, 144, 170, 177, 221, 254, 264 and the like. Further, a magenta pigment and a yellow pigment may be mixed to express red. In this case, examples of the yellow pigment include C.I. I. Pigment yellow 3, 13, 74, 83, and 154, and magenta pigments include, for example, C.I. I. Pigment red 5, 48, 112, 122, 202 and 207. In addition, these are description of an example of the pigment suitable for this invention, and this invention is not limited by these.
これら黒インク及び赤インクのそれぞれに含まれる顔料の含有量は、所期の印字濃度及び色彩等により異なるが、少なすぎると紙面上での発色が不充分であり、多すぎるとインクジェットヘッドのノズルの目詰まりが起きやすくなるので、各インク全量に対して好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは１〜７重量％の範囲である。 The content of the pigment contained in each of these black ink and red ink varies depending on the intended printing density and color, but if it is too small, the color on the paper surface is insufficient, and if it is too large, the nozzle of the inkjet head Therefore, it is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 1 to 7% by weight based on the total amount of each ink.
黒インク及び赤インクのそれぞれには、それらの分散安定性を維持するために顔料用分散剤を添加してもよい。分散剤としては、例えば、高分子分散剤、界面活性剤等を挙げることができる。高分子分散剤としては、ゼラチン、アルブミン等の蛋白質；アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類；サポニン等のグルコシド；メチルセルロース、カルボキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体；リグニンスルホン酸塩、セラック等の天然高分子；ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合物の塩、スチレン−マレイン酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホリマリン縮合物のナトリウム塩及びリン酸塩等の陰イオン性高分子；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の非イオン性高分子等が挙げられる。界面活性剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。分散剤は、１種又は２種以上を適宜選択して使用できる。 A pigment dispersant may be added to each of the black ink and the red ink in order to maintain their dispersion stability. Examples of the dispersant include a polymer dispersant and a surfactant. Polymeric dispersants include proteins such as gelatin and albumin; natural rubbers such as gum arabic and tragacanth; glucosides such as saponins; cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxycellulose and hydroxymethylcellulose; naturals such as lignin sulfonate and shellac Polymer: polyacrylate, salt of styrene-acrylic acid copolymer, salt of vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, salt of styrene-maleic acid copolymer, salt of vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, Anionic polymers such as sodium salt and phosphate of β-naphthalene sulfonic acid polymarin condensate; nonionic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, and polyethylene glycol. Surfactants include anionic surfactants such as higher alcohol sulfates, liquid fatty oil sulfates, alkyl allyl sulfonates; polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, sorbitan alkyl esters, polyoxy Nonionic surfactants such as ethylene sorbitan alkyl esters are listed. One or more dispersants can be appropriately selected and used.
これらの分散剤は、顔料の種類や分散剤の種類によって、分散剤として機能する適切な量が適宜決定されるが、少なすぎると顔料の分散安定性が不充分であり、多すぎるとインクの粘度が上昇してインクジェットヘッドからの吐出が困難となるため、好ましくは顔料の配合量に対して５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。 These dispersants are appropriately determined in an appropriate amount to function as a dispersant depending on the type of pigment and the type of dispersant. However, if the amount is too small, the dispersion stability of the pigment is insufficient. Since the viscosity increases and it becomes difficult to discharge from the inkjet head, it is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, based on the amount of the pigment.
顔料を用いて黒インクもしくは赤インクを調製する場合、分散装置を使用して顔料をさらに分散させることが好ましい。顔料の分散に使用する分散装置としては、一般的な分散機であれば特に限定はされないが、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル等が挙げられる。その中でも高速型のサンドミルが好ましい。 When preparing a black ink or a red ink using a pigment, it is preferable to further disperse the pigment using a dispersing device. The dispersing device used for dispersing the pigment is not particularly limited as long as it is a general dispersing machine, and examples thereof include a ball mill, a roll mill, and a sand mill. Among these, a high-speed sand mill is preferable.
一方、本発明のインクジェット記録方法においては、前述したように、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクに着色剤として水溶性染料を使用する。イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクに使用される水溶性染料としては、鮮明性、水溶性、安定性、耐光性及びその他の要求される性能を満たすものを使用でき、例えば直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料等が挙げられる。また、染料の構造で分類すれば、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、アニリン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料及び金属フタロシアニン染料等を好ましく使用できる。 On the other hand, in the inkjet recording method of the present invention, as described above, a water-soluble dye is used as a colorant for yellow ink, magenta ink, and cyan ink. As the water-soluble dye used in yellow ink, magenta ink, and cyan ink, those satisfying the sharpness, water solubility, stability, light resistance and other required performances can be used. For example, direct dyes, acid dyes, Examples include basic dyes and reactive dyes. In addition, if classified by the structure of the dye, azo dye, metal complex dye, naphthol dye, anthraquinone dye, indigo dye, carbonium dye, quinoneimine dye, xanthene dye, aniline dye, quinoline dye, nitro dye, nitroso dye, benzoquinone dye, Naphthoquinone dyes, phthalocyanine dyes, metal phthalocyanine dyes and the like can be preferably used.
直接染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，２４，２６，２７，２８，３３，３９，５８，８６，９８，１００，１３２及び１４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４，１７，２８，３７，６３，７５，７９，８０，８３，９９，２２０，２２４及び２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７，４８，５１，９０及び９４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，６，８，１５，２２，２５，７１，７６，８０，８６，９０，１０６，１０８，１２３，１６３，１６５，１９９及び２２６等；酸性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，１１，１７，１９，２３，２５，２９，３８，４２，４９，５９，６１，７１及び７２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１，６，８，１７，１８，３２，３５，３７，４２，５１，５２，５７，８０，８５，８７，９２，９４，１１５，１１９，１３１，１３３，１３４，１５４，１８１，１８６，２４９，２５４，２５６，２８９，３１５，３１７及び４０７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０，３４，４９及び７５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，２２，２９，４０，５９，６２，９３，１０２，１０４，１１３，１１７，１２０，１６７，１７５，１８３，２２９及び２３４等；塩基性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，２，９，１２，１３，１４及び３７、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７，１４及び２７、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，７，９，２４，２５，２６，２８及び２９等；反応性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，３，１３及び１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド４，２３，２４，３１，５６及び１８０、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７，１３及び２１等が挙げられる。 Specific examples of direct dyes include C.I. I. Direct yellow 12, 24, 26, 27, 28, 33, 39, 58, 86, 98, 100, 132 and 142, C.I. I. Direct Red 4, 17, 28, 37, 63, 75, 79, 80, 83, 99, 220, 224 and 227, C.I. I. Direct violet 47, 48, 51, 90 and 94, C.I. I. Direct blue 1,6,8,15,22,25,71,76,80,86,90,106,108,123,163,165,199,226, etc. Specific examples of acid dyes include C.I. I. Acid Yellow 3, 11, 17, 19, 23, 25, 29, 38, 42, 49, 59, 61, 71 and 72, C.I. I. Acid Red 1,6,8,17,18,32,35,37,42,51,52,57,80,85,87,92,94,115,119,131,133,134,154,181, 186, 249, 254, 256, 289, 315, 317 and 407, C.I. I. Acid Violet 10, 34, 49 and 75, C.I. I. Acid Blue 9, 22, 29, 40, 59, 62, 93, 102, 104, 113, 117, 120, 167, 175, 183, 229 and 234, etc. Specific examples of basic dyes include C.I. I. Basic Yellow 40, C.I. I. Basic Red 1, 2, 9, 12, 13, 14, and 37, C.I. I. Basic Violet 7, 14, and 27, C.I. I. Basic blue 1,3,5,7,9,24,25,26,28 and 29, etc. Specific examples of reactive dyes include C.I. I. Reactive yellow 2, 3, 13 and 15, C.I. I. Reactive Red 4, 23, 24, 31, 56 and 180, C.I. I. Reactive blue 7, 13, 21 etc. are mentioned.
これらイエローインク、シアンインク及びマゼンタインクのそれぞれに含有される水溶性染料の含有量は、少なすぎると被記録材上での発色が不充分であり、多すぎるとインクジェットヘッドのノズルの目詰まりが起きやすくなるので、各インク全量に対して好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．３〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜７重量％の範囲である。 If the content of the water-soluble dye contained in each of these yellow ink, cyan ink, and magenta ink is too small, the coloring on the recording material is insufficient, and if it is too large, the nozzles of the inkjet head are clogged. Since it tends to occur, it is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.3 to 10% by weight, and particularly preferably 0.5 to 7% by weight with respect to the total amount of each ink.
本発明のインクジェット記録方法において、各インクに用いる水としては、イオンを含有する一般の水ではなく、脱イオン水を使用することが好ましい。水の含有量は、併用する水溶性有機溶剤の種類、組成あるいは所望とされるインクの特性に依存して広い範囲で決定されるが、少なすぎるとインクの粘度が上昇するため吐出が困難となり、多すぎると水分蒸発によって着色剤の析出、凝集等が生じ、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりが起きやすくなるので、各インク全量に対して好ましくは１０〜９５重量％、より好ましくは１０〜８０重量％、特に好ましくは２０〜８０重量％の範囲である。 In the ink jet recording method of the present invention, it is preferable to use deionized water as water to be used for each ink, not general water containing ions. The water content is determined in a wide range depending on the type and composition of the water-soluble organic solvent used in combination, or the desired ink characteristics. However, if the amount is too small, the viscosity of the ink will increase, making it difficult to eject. If the amount is too large, the evaporation of water causes colorant precipitation, aggregation and the like, and the nozzles of the inkjet head are easily clogged. Therefore, the amount is preferably 10 to 95% by weight, more preferably 10 to 80%, based on the total amount of each ink. % By weight, particularly preferably in the range of 20-80% by weight.
本発明のインクジェット記録方法において、各インクに用いる水溶性有機溶剤は、湿潤剤と浸透剤に大別される。湿潤剤として使用される水溶性有機溶媒は、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりを防止するためにインクに添加されるものであり、浸透剤として使用される水溶性有機溶媒は、印字を行った際、インクを速やかに被記録材内部に浸透させるためにインクに添加される。 In the ink jet recording method of the present invention, the water-soluble organic solvent used for each ink is roughly classified into a wetting agent and a penetrating agent. The water-soluble organic solvent used as the wetting agent is added to the ink to prevent clogging of the nozzles of the inkjet head, and the water-soluble organic solvent used as the penetrating agent is used when printing is performed. The ink is added to the ink in order to quickly penetrate the recording material.
このような目的に用いられる湿潤剤の具体的としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等の水溶性グリコールが挙げられる。湿潤剤としての水溶性有機溶剤の含有量は、少なすぎるとインクジェットヘッドのノズルの目詰まりを防止するために不充分であり、多すぎるとインクの粘度が上昇し、吐出が困難となるので、好ましくは各インク全量に対して５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％、特に好ましくは１５〜３５重量％の範囲である。 Specific examples of the wetting agent used for such purposes include glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, 1,5-pentanediol, Water-soluble glycols such as 1,6-hexanediol are listed. If the content of the water-soluble organic solvent as the wetting agent is too small, it is insufficient to prevent clogging of the nozzles of the inkjet head, and if it is too large, the viscosity of the ink rises and ejection becomes difficult. Preferably, it is 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, and particularly preferably 15 to 35% by weight based on the total amount of each ink.
前述したような目的に用いられる浸透剤の具体例としては、エチレングリコール系及びプロピレングリコール系のアルキルエーテルに代表されるグリコールエーテル等が挙げられる。エチレングリコール系アルキルエーテルの具体例としては、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−エチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−エチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−エチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールイソブチルエーテル等が挙げられ、プロピレングリコール系アルキルエーテルの具体例としては、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−エチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−エチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−エチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等が挙げられる。浸透剤としての水溶性有機溶剤の含有量は、少なすぎると浸透性が不充分であり、多すぎると過剰な浸透性によってフェザリング等のにじみを生じやすくなるので、好ましくは各インク全量に対して１〜１０重量％、より好ましくは１〜７重量％の範囲である。 Specific examples of penetrants used for the above-described purposes include glycol ethers typified by ethylene glycol and propylene glycol alkyl ethers. Specific examples of the ethylene glycol alkyl ether include ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol-n-ethyl ether, ethylene glycol-n-propyl ether, ethylene glycol-n-butyl ether, ethylene glycol isobutyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol- n-ethyl ether, diethylene glycol-n-propyl ether, diethylene glycol-n-butyl ether, diethylene glycol isobutyl ether, triethylene glycol methyl ether, triethylene glycol-n-ethyl ether, triethylene glycol-n-propyl ether, triethylene glycol- n-butyl ether, triethylene glycol isobutyl ether, etc. Specific examples of the propylene glycol alkyl ether include propylene glycol methyl ether, propylene glycol-n-ethyl ether, propylene glycol-n-propyl ether, propylene glycol-n-butyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene Glycol-n-ethyl ether, dipropylene glycol-n-propyl ether, dipropylene glycol-n-butyl ether, tripropylene glycol methyl ether, tripropylene glycol-n-ethyl ether, tripropylene glycol-n-propyl ether, tripropylene Examples include glycol-n-butyl ether. If the content of the water-soluble organic solvent as the penetrating agent is too small, the penetrability is insufficient, and if it is too large, bleeding such as feathering is likely to occur due to excessive penetrability. 1 to 10% by weight, more preferably 1 to 7% by weight.
また、湿潤剤及び浸透剤に加え、インクジェットヘッドの先端部におけるインクの乾燥を防止し、印字濃度を高くし、また鮮やかな発色を実現する等の目的で、更に別の水溶性有機溶剤を使用することもできる。このような水溶性有機溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；グリセリン；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。 In addition to the wetting agent and penetrating agent, another water-soluble organic solvent is used for the purpose of preventing ink drying at the tip of the inkjet head, increasing the printing density, and realizing vivid color development. You can also Examples of such water-soluble organic solvents include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol and other lower alcohols; dimethylformamide, dimethylacetamide and the like Amides; Ketones or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol; Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; Glycerol; Pyrrolidones such as 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone; 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone Etc.
本発明のインクジェット記録方法において、黒インク、赤インク、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの基本組成は以上の通りであるが、その他従来公知の界面活性剤；ポリビニルアルコール、セルロース等の粘度調製剤；表面張力調整剤；防黴剤；防錆剤等を、各インクに必要に応じて添加することができる。 In the ink jet recording method of the present invention, the basic composition of black ink, red ink, yellow ink, magenta ink and cyan ink is as described above, but other conventionally known surfactants; viscosity adjusting agents such as polyvinyl alcohol and cellulose A surface tension adjusting agent; an antifungal agent; an antirust agent and the like can be added to each ink as necessary.
本発明のインクジェット記録方法において、マゼンタインク記録部分に耐光性が良好な赤インクを併用する際、マゼンタインク記録部分における赤インクとマゼンタインクの使用割合は、赤インクの使用量が少なすぎるとマゼンタインクの耐光性の改善効果が小さく、多すぎるとマゼンタの色目が明らかに変化してしまうので、前者が後者に対して体積割合で好ましくは１０％以上２０％以下となるようにする。勿論、表現する色目によって赤インクの割合を適宜変化させることができる。ここで、マゼンタインク記録部分とは、様々な色彩を表現する上で、マゼンタインクを多少なりとも被記録材上に付着させる部分のことをいう。 In the inkjet recording method of the present invention, when the red ink having good light fastness is used in combination with the magenta ink recording portion, the usage ratio of the red ink and the magenta ink in the magenta ink recording portion is set to magenta if the amount of red ink used is too small. The effect of improving the light fastness of the ink is small, and if it is too much, the color of magenta changes clearly. Therefore, the former is preferably 10% to 20% by volume with respect to the latter. Of course, the ratio of the red ink can be appropriately changed depending on the color to be expressed. Here, the magenta ink recording portion refers to a portion where magenta ink is adhered to the recording material to some extent in expressing various colors.
また、本発明のインクジェット記録方法において、黒インク及び赤インクとして、２５℃の条件下にて最大泡圧法（バブルプレッシャー法）で測定された、ライフタイム１００ｍｓにおけるそれらの動的表面張力が、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であるインクを使用することが好ましい。このような動的表面張力値を示す黒インク又は赤インクを使用する理由は以下の通りである。 Further, in the ink jet recording method of the present invention, as the black ink and the red ink, their dynamic surface tension at a lifetime of 100 ms, measured by a maximum bubble pressure method (bubble pressure method) at 25 ° C. is preferable. Is preferably 40 mN / m or more and 45 mN / m or less. The reason why black ink or red ink showing such a dynamic surface tension value is used is as follows.
インク等の液体の動的表面張力は、一般に振動ジェット法、メニスカス法、最大泡圧法等によって測定されることは知られているが、本発明で規定する動的表面張力の値は、最大泡圧法（バブルプレッシャー法）によるものである（協和界面科学（株）製の自動動的表面張力計ＢＰ−Ｄ４を用いて測定可能）。最大泡圧法による動的表面張力測定では、気体供給源から気体をプローブに送り、インクに浸したプローブ先端から気泡を発生させる。この際の気体流量を変化させることで、気体発生速度を変え、それに伴い変化するインクからその気泡にかかる圧力により表面張力を測定する。気泡の半径がプローブ先端部分の半径に等しくなるとき、最大圧力(最大泡圧)を示す。このときのインクの表面張力σは、以下の式で表される。 It is known that the dynamic surface tension of a liquid such as ink is generally measured by a vibration jet method, a meniscus method, a maximum bubble pressure method, or the like. It is based on a pressure method (bubble pressure method) (measurable using an automatic dynamic surface tension meter BP-D4 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). In dynamic surface tension measurement by the maximum bubble pressure method, gas is sent from a gas supply source to the probe, and bubbles are generated from the tip of the probe immersed in ink. By changing the gas flow rate at this time, the gas generation speed is changed, and the surface tension is measured by the pressure applied to the bubbles from the ink that changes accordingly. When the bubble radius becomes equal to the radius of the probe tip, the maximum pressure (maximum bubble pressure) is indicated. The surface tension σ of the ink at this time is expressed by the following equation.
ここで、ｒはプローブ先端部分の半径、ΔＰは気泡にかかる圧力の最大値と最小値との差であり、その最大値は気泡の曲率半径がプローブ先端部分の半径と等しい時の最大圧力（最大泡圧）である。本明細書でいうライフタイムとは、最大泡圧後に気泡がプローブから離れて、新しい表面が形成されてから次の最大泡圧に達するまでの時間を示す。 Here, r is the radius of the probe tip portion, ΔP is the difference between the maximum value and the minimum value of the pressure applied to the bubble, and the maximum value is the maximum pressure when the radius of curvature of the bubble is equal to the radius of the probe tip portion ( Maximum bubble pressure). The term “lifetime” as used herein refers to the time from when the bubble leaves the probe after the maximum bubble pressure until the next maximum bubble pressure is reached after a new surface is formed.
ところで、インク等の液体の動的表面張力は、静的表面張力と異なり、ライフタイムが数１０〜数１０００ｍｓオーダーにおける表面張力であり、付着（着弾）した際のインクの被記録材への浸透性に大きな影響を与えると考えられる。動的表面張力が高いとインクの被記録材への浸透性が低いため、フェザリングは良好となるが、インクの被記録材に対する乾燥性は低下する。また、逆に動的表面張力が低いとインクの被記録材への浸透性が高いため、フェザリングは悪化するが、インクの被記録材に対する乾燥性は良好となる。なお、一般的なインクジェット記録方法において、インクが被記録材に着弾した際のインクジェットインクの被記録材に対する浸透現象は数１０ｍｓオーダーである。従って、本発明においては、動的表面張力測定装置の誤差等を勘案し、その測定精度が安定するライフタイム１００ｍｓでの動的表面張力値を採用する。 By the way, the dynamic surface tension of a liquid such as ink is different from the static surface tension, and has a lifetime in the order of several tens to several thousand ms, and the ink permeates into the recording material when adhered (landing). It is thought to have a great impact on sex. When the dynamic surface tension is high, since the permeability of the ink to the recording material is low, the feathering is good, but the drying property of the ink to the recording material is lowered. On the other hand, if the dynamic surface tension is low, the permeability of the ink to the recording material is high and the feathering is deteriorated, but the drying property of the ink to the recording material is improved. In the general ink jet recording method, the penetration phenomenon of the ink jet ink into the recording material when the ink lands on the recording material is on the order of several tens of ms. Therefore, in the present invention, the dynamic surface tension value at a lifetime of 100 ms is adopted in consideration of errors of the dynamic surface tension measuring device and the like, in which the measurement accuracy is stable.
発明者らによるインク組成の研究の結果によれば、テキストデータの印字品質が重視される黒色と赤色に関しては、着色剤として水溶性染料よりフェザリング、耐光性、耐水性が良好な顔料を含有する黒インクと赤インクであって、２５℃の条件下の最大泡圧法（バブルプレッシャー法）で測定された、ライフタイム１００ｍｓにおける動的表面張力が、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下である黒インクと赤インクを使用することにより、いっそうフェザリングが少なく、被記録材に対する乾燥性も良好なテキストデータの印字品質を達成することできることがわかった。なお、動的表面張力が４０ｍＮ／ｍ未満であるとフェザリングが低下する傾向があり、４５ｍＮ／ｍを超えるとインクの被記録材に対する乾燥性が悪くなる傾向がある。 According to the results of research on the ink composition by the inventors, black and red, where the print quality of text data is important, contains pigments with better feathering, light resistance and water resistance than water-soluble dyes as colorants. The dynamic surface tension at a lifetime of 100 ms measured by a maximum bubble pressure method (bubble pressure method) at 25 ° C. is preferably 40 mN / m or more and 45 mN / m or less. It has been found that by using a certain black ink and red ink, it is possible to achieve the text data print quality with less feathering and good dryness to the recording material. If the dynamic surface tension is less than 40 mN / m, the feathering tends to decrease, and if it exceeds 45 mN / m, the drying property of the ink on the recording material tends to be deteriorated.
本発明のインクジェット記録方法においては、被記録材やインクジェットヘッドとしては、従来のインクジェット記録において用いられているものを適宜使用することができる。 In the ink jet recording method of the present invention, as the recording material and the ink jet head, those used in conventional ink jet recording can be appropriately used.
本発明のインクジェット記録方法においては、カラーイメージデータについては染料系のイエローインク、マゼンタインク及びシアンインク、更に必要に応じて顔料系の黒インク及び赤インクを用い、但しマゼンタインク記録部分については染料系のマゼンタインクに加えて顔料系の赤インクを必ず併用することにより再現し、一方、黒色及び赤色テキストデータについては、それぞれ顔料系の黒インク及び赤インクを用いて再現する。このように再現されたインクジェット画像は、カラーの発色性、マゼンタインクを構成要素とする種々の色（例えば、赤、青、オレンジ等）の耐光性、カラーバランスの経時的安定性に優れ、しかも、黒色だけでなく赤色のテキストがシャープに表現されたものとなる。 In the ink jet recording method of the present invention, dye-based yellow ink, magenta ink, and cyan ink are used for color image data, and pigment-based black ink and red ink are used as necessary. However, a dye is used for a magenta ink recording portion. Reproduction is always performed using a pigment-based red ink in addition to a magenta-based ink. On the other hand, black and red text data are reproduced using a pigment-based black ink and a red ink, respectively. The ink-jet image reproduced in this way is excellent in color developability, light resistance of various colors (for example, red, blue, orange, etc.) having magenta ink as a component, and stability over time of color balance. , Not only black but also red text is sharply expressed.
以下に、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、本発明は、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて、種々なる変更、修正及び改良等を加え得るものである。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the present invention can add various changes, corrections, improvements, and the like based on the knowledge of those skilled in the art without departing from the spirit of the present invention.
まず、インクジェット記録用インクセットを構成する各色のインクの調製例を以下に示す。調製後における各インク全量における各組成は、表１及び表２に示した通りである。なお、表１及び表２に示されたインク組成は、各インク全量に含まれる実際のインク組成の配合量を重量％で示したものである。 First, preparation examples of inks of respective colors constituting the ink set for ink jet recording are shown below. Each composition in the total amount of each ink after preparation is as shown in Tables 1 and 2. The ink compositions shown in Tables 1 and 2 show the blending amount of the actual ink composition contained in the total amount of each ink in weight%.
また、各顔料系黒インク及び顔料系赤インクについて、協和界面科学（株）製の自動動的表面張力計ＢＰ−Ｄ４を用いて、２５℃、ライフタイム２０〜５０００ｍｓの範囲で動的表面張力測定を行い、ライフタイム１００ｍｓにおける動的表面張力測定値を読み取った。その結果を表１に示した。 In addition, for each pigment-based black ink and pigment-based red ink, dynamic surface tension is measured in the range of 25 ° C. and lifetime 20 to 5000 ms using an automatic dynamic surface tension meter BP-D4 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. Measurements were taken and dynamic surface tension measurements at a lifetime of 100 ms were read. The results are shown in Table 1.
[顔料系黒インク１の調製例]
水（イオン交換水）：３９重量部、グリセリン：２５．５重量部、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル（以下、ＤＰＧＰＥという）：２重量部、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル：０．５重量部を混合して、インク溶媒：６７重量部を調製した。得られたインク溶媒：６７重量部を、攪拌中のＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）３００（カーボンブラック濃度１５％、キャボット製）：３３重量部に徐々に加え、さらに３０分間撹拌を続けた後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系黒インク１を得た。顔料系黒インク全量に対するカーボンブラックの配合量は、５重量％であった。
[Preparation Example of Pigment Black Ink 1]
Water (ion-exchanged water): 39 parts by weight, glycerin: 25.5 parts by weight, dipropylene glycol-n-propyl ether (hereinafter referred to as DPGPE): 2 parts by weight, propylene glycol-n-propyl ether: 0.5 parts by weight Parts were mixed to prepare 67 parts by weight of an ink solvent. The obtained ink solvent: 67 parts by weight was gradually added to the stirring CAB-O-JET (registered trademark) 300 (carbon black concentration 15%, manufactured by Cabot): 33 parts by weight, and stirring was further continued for 30 minutes. Thereafter, the mixture was filtered through a membrane filter having a pore diameter of 1 μm to obtain pigment-based black ink 1. The blending amount of carbon black with respect to the total amount of the pigment-based black ink was 5% by weight.
[顔料系黒インク２の調製例]
水（イオン交換水）：３９重量部、グリセリン：２６重量部、ＤＰＧＰＥ：２重量部を混合して、インク溶媒：６７重量部を調製した。その後、調製したインク溶媒：６７重量部を攪拌中のＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）３００（カーボンブラック濃度１５％、キャボット製）：３３重量部に徐々に加え、さらに３０分間撹拌を続けた後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系黒インク２を得た。顔料系黒インク全量に対するカーボンブラックの配合量は、５重量％であった。
[Preparation Example of Pigment Black Ink 2]
Water (ion-exchanged water): 39 parts by weight, glycerin: 26 parts by weight, and DPGPE: 2 parts by weight were mixed to prepare an ink solvent: 67 parts by weight. Thereafter, 67 parts by weight of the prepared ink solvent was gradually added to 33 parts by weight of CAB-O-JET (registered trademark) 300 (carbon black concentration 15%, manufactured by Cabot) being stirred, and stirring was further continued for 30 minutes. Thereafter, the mixture was filtered through a membrane filter having a pore diameter of 1 μm to obtain a pigment-based black ink 2. The blending amount of carbon black with respect to the total amount of the pigment-based black ink was 5% by weight.
[顔料系黒インク３〜５の調製例]
グリセリン及びＤＰＧＰＥの配合量を表１に記載のように変更した以外は、顔料系黒インク１の調製例と同様の操作を繰り返すことにより顔料系黒インク３〜５を調製した。
[Preparation Examples of Pigment Black Inks 3 to 5]
Pigment-based black inks 3 to 5 were prepared by repeating the same operations as in the preparation example of pigment-based black ink 1 except that the blending amounts of glycerin and DPGPE were changed as shown in Table 1.
[染料系黒インクの調製例]
水（イオン交換水）：６８重量部、グリセリン：２４重量部、ＤＰＧＰＥ：５重量部を混合してインク溶媒：９７重量部を調製した。その後、フードブラック２：３重量部を攪拌中のインク溶媒：９７重量部に加え、さらに３０分間撹拌を続けた後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、染料系黒インクを調製した。
[Preparation example of dye-based black ink]
Water (ion-exchanged water): 68 parts by weight, glycerin: 24 parts by weight, and DPGPE: 5 parts by weight were mixed to prepare an ink solvent: 97 parts by weight. Thereafter, 2: 3 parts by weight of food black was added to 97 parts by weight of the ink solvent being stirred, and stirring was further continued for 30 minutes, followed by filtration through a membrane filter having a pore size of 1 μm to prepare a dye-based black ink.
[顔料系赤インク１の調製例]
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４：１５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム（オキシエチレン平均重合度＝１２）：５重量部、グリセリン：１５重量部、水（イオン交換水）：６５重量部を混合した後、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを媒体とした湿式サンドミルにて分散処理を行い、赤顔料分散体を得た。
[Preparation Example of Pigment Red Ink 1]
C. I. Pigment Red 254: 15 parts by weight, polyoxyethylene lauryl ether ammonium sulfate (oxyethylene average polymerization degree = 12): 5 parts by weight, glycerin: 15 parts by weight, water (ion-exchanged water): 65 parts by weight Dispersion treatment was performed in a wet sand mill using 0.3 mm zirconia beads as a medium to obtain a red pigment dispersion.
赤顔料分散体とは別に、水（イオン交換水）：５４重量部、グリセリン：２４重量部、ＤＰＧＰＥ：２重量部を混合してインク溶媒：８０重量部を調製した。得られたインク溶媒：８０重量部を、攪拌中の赤顔料分散体：２０重量部に徐々に加え、さらに、３０分間撹拌した後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系赤インク１を得た。インク全量に対するＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の配合量は、３重量％であった。 Apart from the red pigment dispersion, 54 parts by weight of water (ion-exchanged water), 24 parts by weight of glycerin, and 2 parts by weight of DPGPE were mixed to prepare 80 parts by weight of an ink solvent. 80 parts by weight of the obtained ink solvent was gradually added to 20 parts by weight of the red pigment dispersion under stirring, and further stirred for 30 minutes, and then filtered through a membrane filter having a pore size of 1 μm to obtain a pigment-based red ink 1 Got. C. with respect to the total amount of ink. I. The compounding amount of Pigment Red 254 was 3% by weight.
[顔料系赤インク２の調製例]
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７：１５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム（オキシエチレン平均重合度＝１２）：５重量部、グリセリン：１５重量部、水（イオン交換水）：６５重量部を混合した後、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを媒体とした湿式サンドミルにて分散処理を行い、赤顔料分散体を得た。
[Preparation Example of Pigment Red Ink 2]
C. I. Pigment Red 177: 15 parts by weight, polyoxyethylene lauryl ether ammonium sulfate (oxyethylene average polymerization degree = 12): 5 parts by weight, glycerin: 15 parts by weight, water (ion-exchanged water): 65 parts by weight Dispersion treatment was performed in a wet sand mill using 0.3 mm zirconia beads as a medium to obtain a red pigment dispersion.
赤顔料分散体とは別に、水（イオン交換水）：５４重量部、グリセリン：２４重量部、ＤＰＧＰＥ：２重量部を混合してインク溶媒：８０重量部を調製した。得られたインク溶媒：８０重量部を、攪拌中の赤顔料分散体：２０重量部に徐々に加え、さらに、３０分間撹拌した後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系赤インク２を得た。インク全量に対するＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の配合量は、３重量％であった。 Apart from the red pigment dispersion, 54 parts by weight of water (ion exchange water), 24 parts by weight of glycerin, and 2 parts by weight of DPGPE were mixed to prepare 80 parts by weight of an ink solvent. 80 parts by weight of the obtained ink solvent was gradually added to 20 parts by weight of the red pigment dispersion under stirring, and further stirred for 30 minutes, and then filtered through a membrane filter having a pore size of 1 μm to obtain a pigment-based red ink 2 Got. C. with respect to the total amount of ink. I. The amount of Pigment Red 177 was 3% by weight.
[顔料系赤インク３の調製例]
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２：１５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム（オキシエチレン平均重合度＝１２）：５重量部、グリセリン：１５重量部、水（イオン交換水）：６５重量部を混合した後、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを媒体とした湿式サンドミルにて分散処理を行い、マゼンタ顔料分散体を得た。
[Preparation Example of Pigment Red Ink 3]
C. I. Pigment Red 122: 15 parts by weight, polyoxyethylene lauryl ether ammonium sulfate (oxyethylene average polymerization degree = 12): 5 parts by weight, glycerin: 15 parts by weight, water (ion-exchanged water): 65 parts by weight, Dispersion treatment was performed in a wet sand mill using 0.3 mm zirconia beads as a medium to obtain a magenta pigment dispersion.
また、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４：１５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム（オキシエチレン平均重合度＝１２）：５重量部、グリセリン：１５重量部、水（イオン交換水）：６５重量部を混合した後、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを媒体とした湿式サンドミルにて分散処理を行い、イエロー顔料分散体を得た。 In addition, C.I. I. Pigment Yellow 74: 15 parts by weight, polyoxyethylene lauryl ether ammonium sulfate (oxyethylene average polymerization degree = 12): 5 parts by weight, glycerin: 15 parts by weight, water (ion-exchanged water): 65 parts by weight Dispersion treatment was performed in a wet sand mill using 0.3 mm zirconia beads as a medium to obtain a yellow pigment dispersion.
得られたマゼンタ顔料分散体：２３重量部、イエロー顔料分散体：１０重量部を混合し、１０分間攪拌し、赤色顔料分散体を得た。 The obtained magenta pigment dispersion: 23 parts by weight and yellow pigment dispersion: 10 parts by weight were mixed and stirred for 10 minutes to obtain a red pigment dispersion.
赤顔料分散体とは別に、水（イオン交換水）：４４重量部、グリセリン：２０．５重量部、ＤＰＧＰＥ：２．５重量部を混合してインク溶媒：６７重量部を調製した。得られたインク溶媒：６７重量部を、攪拌中の赤色顔料分散体：３３重量部に徐々に加え、さらに、３０分間撹拌した後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系赤インク３を得た。インク全量に対するＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の配合量は、３．４５重量％、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の配合量は、１．５重量％であった。 Apart from the red pigment dispersion, water (ion-exchanged water): 44 parts by weight, glycerin: 20.5 parts by weight, and DPGPE: 2.5 parts by weight were mixed to prepare an ink solvent: 67 parts by weight. The obtained ink solvent: 67 parts by weight was gradually added to 33 parts by weight of the red pigment dispersion under stirring, and further stirred for 30 minutes, followed by filtration through a membrane filter having a pore size of 1 μm, and pigment-based red ink 3 Got. C. with respect to the total amount of ink. I. Pigment Red 122 is contained in an amount of 3.45% by weight, C.I. I. The compounding amount of Pigment Yellow 74 was 1.5% by weight.
[顔料系赤インク４の調製例]
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４：１５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム（オキシエチレン平均重合度＝１２）：５重量部、グリセリン：１５重量部、水（イオン交換水）：６５重量部を混合した後、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを媒体とした湿式サンドミルにて分散処理を行い、赤顔料分散体を得た。
[Preparation Example of Pigment Red Ink 4]
C. I. Pigment Red 264: 15 parts by weight, polyoxyethylene lauryl ether ammonium sulfate (oxyethylene average polymerization degree = 12): 5 parts by weight, glycerin: 15 parts by weight, water (ion-exchanged water): 65 parts by weight Dispersion treatment was performed in a wet sand mill using 0.3 mm zirconia beads as a medium to obtain a red pigment dispersion.
赤顔料分散体とは別に、水（イオン交換水）：５４重量部、グリセリン：２１重量部、ＤＰＧＰＥ：５重量部を混合してインク溶媒：８０重量部を調製した。得られたインク溶媒：８０重量部を、攪拌中の赤顔料分散体：２０重量部に徐々に加え、さらに、３０分間撹拌した後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系赤インク４を得た。インク全量に対するＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４の配合量は、３重量％であった。 Apart from the red pigment dispersion, 54 parts by weight of water (ion-exchanged water), 21 parts by weight of glycerin, and 5 parts by weight of DPGPE were mixed to prepare 80 parts by weight of an ink solvent. 80 parts by weight of the obtained ink solvent was gradually added to 20 parts by weight of the red pigment dispersion being stirred, and further stirred for 30 minutes, and then filtered through a membrane filter having a pore size of 1 μm to obtain a pigment-based red ink 4 Got. C. with respect to the total amount of ink. I. The compounding quantity of the pigment red 264 was 3 weight%.
[顔料系赤インク５の調製例]
水（イオン交換水）：５４重量部、グリセリン：２５重量部、ＤＰＧＰＥ：１重量部を混合してインク溶媒：８０重量部を調製した。得られたインク溶媒：８０重量部を、攪拌中の赤顔料インク１で使用したものと同じ赤顔料分散体：２０重量部に徐々に加え、さらに、３０分間撹拌した後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系赤インク５を得た。インク全量に対するＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の配合量は、３重量％であった。
[Preparation Example of Pigment Red Ink 5]
Water (ion-exchanged water): 54 parts by weight, glycerin: 25 parts by weight, and DPGPE: 1 part by weight were mixed to prepare an ink solvent: 80 parts by weight. The obtained ink solvent: 80 parts by weight is gradually added to the same red pigment dispersion: 20 parts by weight as that used for the stirring red pigment ink 1, and after further stirring for 30 minutes, the membrane filter having a pore size of 1 μm To obtain a pigment-based red ink 5. C. with respect to the total amount of ink. I. The compounding amount of Pigment Red 254 was 3% by weight.
[染料系赤インクの調製例]
インク組成を表１に示した通りに変更した以外は、染料系黒インクの調製例と同様の操作を繰り返すことにより、染料系赤インクを得た。
[Preparation example of dye-based red ink]
A dye-based red ink was obtained by repeating the same operations as in the dye-based black ink preparation example except that the ink composition was changed as shown in Table 1.
[染料系イエローインクの調製例]
インク組成を表２に示した通りに変更した以外は、染料系黒インクの調製例と同様の操作を繰り返すことにより、染料系イエローインクを得た。
[Preparation example of dye-based yellow ink]
A dye-based yellow ink was obtained by repeating the same operation as in the dye-based black ink preparation example except that the ink composition was changed as shown in Table 2.
[顔料系イエローインクの調製例]
水（イオン交換水）：５４重量部、グリセリン：２１重量部、ＤＰＧＰＥ：５重量部を混合してインク溶媒：８０重量部を調製した。得られたインク溶媒：８０重量部を、顔料系赤インク３の調製例で調製したものと同様の、攪拌中のイエロー顔料分散体：２０重量部に徐々に加え、さらに、３０分間撹拌した後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系イエローインクを得た。インク全量に対するＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の配合量は、３重量％であった。
[Preparation example of pigment-based yellow ink]
Water (ion-exchanged water): 54 parts by weight, glycerin: 21 parts by weight, and DPGPE: 5 parts by weight were mixed to prepare an ink solvent: 80 parts by weight. The obtained ink solvent: 80 parts by weight was gradually added to 20 parts by weight of the yellow pigment dispersion under stirring similar to that prepared in the preparation example of the pigment-based red ink 3, and further stirred for 30 minutes. The mixture was filtered through a membrane filter having a pore size of 1 μm to obtain a pigment-based yellow ink. C. with respect to the total amount of ink. I. The compounding amount of Pigment Yellow 74 was 3% by weight.
[染料系マゼンタインクの調製例]
インク組成を表２に示した通りに変更した以外は、染料系黒インクの調製例と同様の操作を繰り返すことにより、染料系マゼンタインクを得た。
[Preparation example of dye-based magenta ink]
A dye-based magenta ink was obtained by repeating the same operation as in the dye-based black ink preparation example except that the ink composition was changed as shown in Table 2.
[顔料系マゼンタインクの調製例]
水（イオン交換水）：４９重量部、グリセリン：１９重量部、ＤＰＧＰＥ：５重量部を混合してインク溶媒：７３重量部を調製した。得られたインク溶媒：７３重量部を、顔料系赤インク３の調製例で調製したものと同様の、撹拌中のマゼンタ顔料分散体：２７重量部に徐々に加え、さらに、３０分間撹拌した後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系マゼンタインクを得た。なお、インク全量に対するＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の配合量は、４．０５重量％であった。
[Preparation example of pigment-based magenta ink]
Water (ion-exchanged water): 49 parts by weight, glycerin: 19 parts by weight, and DPGPE: 5 parts by weight were mixed to prepare an ink solvent: 73 parts by weight. The obtained ink solvent: 73 parts by weight was gradually added to 27 parts by weight of the magenta pigment dispersion under stirring similar to that prepared in the preparation example of the pigment-based red ink 3, and further stirred for 30 minutes. The mixture was filtered through a membrane filter having a pore size of 1 μm to obtain a pigment-based magenta ink. Note that C.I. I. The compounding quantity of the pigment red 122 was 4.05 weight%.
[染料系シアンインクの調製例]
インク組成を表２に示した通りに変更した以外は、染料系黒インクの調製例と同様の操作を繰り返すことにより、染料系シアンインクを調製した。
[Preparation example of dye-based cyan ink]
A dye-based cyan ink was prepared by repeating the same operation as in the dye-based black ink preparation example except that the ink composition was changed as shown in Table 2.
[顔料系シアンインクの調製例]
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３：１５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム（オキシエチレン平均重合度＝１２）：５重量部、グリセリン：１５重量部、水（イオン交換水）：６５重量部を混合した後、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを媒体とした湿式サンドミルにて分散処理を行い、シアン顔料分散体を得た。
[Preparation example of pigment-based cyan ink]
C. I. Pigment Blue 15: 3: 15 parts by weight, polyoxyethylene lauryl ether ammonium sulfate (oxyethylene average polymerization degree = 12): 5 parts by weight, glycerin: 15 parts by weight, water (ion-exchanged water): 65 parts by weight Then, a dispersion treatment was performed in a wet sand mill using zirconia beads having a diameter of 0.3 mm as a medium to obtain a cyan pigment dispersion.
シアン顔料分散体とは別に、水（イオン交換水）：５４重量部、グリセリン：２１重量部、ＤＰＧＰＥ：５重量部を混合してインク溶媒：８０重量部を調製した。得られたインク溶媒：８０重量部を、攪拌中のシアン顔料分散体：２０重量部に徐々に加え、さらに３０分間撹拌した後に、孔径１μｍのメンブランフィルターにて濾過し、顔料系シアンインクを調製した。インク全量に対するＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の配合量は、３重量％であった。
Apart from the cyan pigment dispersion, 54 parts by weight of water (ion exchange water), 21 parts by weight of glycerin, and 5 parts by weight of DPGPE were mixed to prepare 80 parts by weight of an ink solvent. The obtained ink solvent: 80 parts by weight is gradually added to 20 parts by weight of the stirring cyan pigment dispersion: After further stirring for 30 minutes, the mixture is filtered through a membrane filter having a pore size of 1 μm to prepare a pigment-based cyan ink. did. C. with respect to the total amount of ink. I. The compounding amount of Pigment Blue 15: 3 was 3% by weight.
実施例１〜５、比較例１〜５
表１及び表２に示した黒インク、赤インク、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクを用いて、表３に示したように組み合わせてインクジェット記録用水性インクセットを構成した。ここで、実施例１〜５で使用したインクジェット記録用水性インクセットは、黒インク及び赤インクに含まれる着色剤が顔料であり、且つイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクに含まれる着色剤が水溶性染料であるインクジェット記録用水性インクセットであり、比較例１〜５で使用したインクジェット記録用水性インクセットは、黒インクの着色剤として染料を使用したインクセット、赤インクを使用しないインクセット、赤インクの着色剤として染料を使用したインクセット、もしくはイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの着色剤として顔料を使用したインクセットである。
Examples 1-5, Comparative Examples 1-5
The black ink, red ink, yellow ink, magenta ink and cyan ink shown in Table 1 and Table 2 were used in combination as shown in Table 3 to form an aqueous ink set for inkjet recording. Here, in the aqueous ink set for inkjet recording used in Examples 1 to 5, the colorant contained in the black ink and the red ink is a pigment, and the colorant contained in the yellow ink, magenta ink, and cyan ink is water-soluble. A water-based ink set for ink-jet recording, which is a functional dye, and the water-based ink set for ink-jet recording used in Comparative Examples 1 to 5 is an ink set using a dye as a colorant for black ink, an ink set not using red ink, An ink set using a dye as a colorant for red ink, or an ink set using a pigment as a colorant for yellow ink, magenta ink, and cyan ink.
各インクセットについて、その構成インクを所定のインクカートリッジに充填し、ブラザー工業（株）製インクジェットプリンタ搭載デジタル複合機（ＭＦＣ−５２００Ｊ）に装着し、ｍ−ｒｅａｌ製ＤＡＴＡ ＣＯＰＹ紙に印字を行った。このとき、黒色及び赤色テキストデータについては、それぞれ黒インク及び赤インクを用いて印字を行った。また、マゼンタインク記録部分については、赤インクとマゼンタインクとを併用して印字を行った。マゼンタ記録部分における赤インクとマゼンタインクの割合は、赤インクをマゼンタインクの体積割合で１５％とした。 About each ink set, the constituent ink was filled in a predetermined ink cartridge, mounted on a digital multifunction machine (MFC-5200J) equipped with an inkjet printer manufactured by Brother Industries, Ltd., and printed on m-real DATA COPY paper. . At this time, black and red text data were printed using black ink and red ink, respectively. For the magenta ink recording portion, printing was performed using both red ink and magenta ink. The ratio of red ink to magenta ink in the magenta recording portion was 15% in terms of the volume ratio of red ink to magenta ink.
なお、インクジェット記録用水性インクセットのフェザリング、紙面乾燥性及び耐水性の評価は、黒インク又は赤インクを使用した黒色又は赤色テキストデータの印字物について行った。また、発色性、耐光性評価は、黒、赤、イエロー、マゼンタ、シアン各インクの混合割合を変えて印字した印字パターンについて行った。なお、比較例１、２及び５の場合、使用いたインクセットに赤インクが含まれていないため、マゼンタインクとイエローインクとを混色することにより赤色を表現し、フェザリング、紙面乾燥性及び耐水性の評価を行った。 In addition, the evaluation of feathering, paper surface dryness and water resistance of the water-based ink set for ink jet recording was performed on a printed matter of black or red text data using black ink or red ink. Further, the evaluation of color developability and light fastness was carried out on print patterns printed with different mixing ratios of black, red, yellow, magenta and cyan inks. In the case of Comparative Examples 1, 2, and 5, since the red ink was not included in the used ink set, red was expressed by mixing magenta ink and yellow ink, and feathering, paper surface dryness, and water resistance were expressed. Sexuality was evaluated.
＜フェザリング評価＞
フェザリングとは、単独で印字した際に紙面上で生じる微細なインクの浸透のにじみである。フェザリング評価を、テキストの印字品質を重視する黒色及び赤色についてのみ、目視により観察し画像に与える影響を以下の基準に従って評価した。その結果を表３に示した。
◎…フェザリングが認められない
○…フェザリングがほとんど目立たない
△…フェザリングが目立ち、実用上問題あり
×…明らかにフェザリングが目立ち、実用には向かない
<Feathering evaluation>
Feathering is the bleeding of fine ink that occurs on the paper surface when printed alone. In the evaluation of feathering, only the black and red colors, which emphasize the text printing quality, were visually observed and evaluated on the image according to the following criteria. The results are shown in Table 3.
◎… feathering is not recognized ○… feathering is almost inconspicuous △… feathering is conspicuous, there is a problem in practical use ×… feathering is conspicuous, not suitable for practical use
＜紙面乾燥性評価＞
紙面乾燥性は、印字後の紙面上におけるインクの乾燥性である。紙面乾燥性評価をテキストの印字品質を重視する黒色及び赤色についてのみ行なった。印字後１５秒後に指で擦り、インクの擦れを目視により観察し、画像に与える影響を以下の基準に従って評価した。その結果を表３に示した。
◎…インクの擦れが認められない
○…インク擦れがほとんど目立たない
△…インク擦れが目立ち、実用上問題あり
×…明らかにインク擦れが目立ち、実用には向かない
<Evaluation of paper dryness>
The paper surface drying property is the drying property of the ink on the paper surface after printing. The paper surface dryness evaluation was performed only for black and red, which place importance on text print quality. The ink was rubbed with a finger 15 seconds after printing, and the rubbing of the ink was visually observed, and the influence on the image was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 3.
◎… Ink rubbing is not recognized ○… Ink rubbing is almost inconspicuous Δ… Ink rubbing is conspicuous, there is a problem in practical use ×… Ink rubbing is conspicuous and is not suitable for practical use
＜耐水性評価＞
耐水性評価は、テキストの印字品質を重視する黒色及び赤色についてのみ行なった。５分間水道水に浸漬後の記録物の紙面上におけるインクのにじみを目視により観察して、画像に与える影響を以下の基準に従って評価した。その結果を表３に示した。
◎…インクのにじみが認められない
○…インクのにじみがほとんど目立たない
△…インクのにじみが目立ち、実用上問題あり
×…明らかにインクのにじみが目立ち、実用には向かない
<Water resistance evaluation>
The water resistance evaluation was performed only for black and red, which place importance on the text print quality. The ink smear on the paper surface of the recorded material immersed in tap water for 5 minutes was visually observed, and the effect on the image was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 3.
◎… Ink bleed is not recognized ○… Ink bleed is hardly noticeable △… Ink bleed is conspicuous and there is a problem in practical use ×… Ink bleed is conspicuous and is not suitable for practical use
＜発色性評価＞
発色性評価は、印字サンプルを目視で確認して、発色性を以下の基準に従って評価した。その結果を表３に示した。
◎…鮮やかな発色性を有する
○…発色性に問題なし
△…若干発色性に問題があり、実用上問題あり
×…明らかに発色性に問題があり、実用には向かない
<Color development evaluation>
In the color development evaluation, the printed sample was visually confirmed, and the color development was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 3.
◎… Has vivid color developability ○… No problem in color developability △… There is a problem in color developability slightly, there is a problem in practical use ×… There is a problem in color developability clearly, not suitable for practical use
＜耐光性評価＞
耐光性評価は、スガ試験機（株）製強エネルギーキセノンウェザーメーターＳＣ７５０―ＷＮを用いて行った。光源にキセノンランプ光を用いて、室温２５℃、湿度５０％Ｒｈ、放射照度１００Ｗ/ｍ2 (３００〜４００ｎｍ)で３０時間照射させた。評価試験前後の色をＧｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｓｃａｎ（光源：Ｄ65；視野：２°）で測定し、ＣＩＥ（国際照明委員会）で規格化されたＬ*ａ*ｂ*表色系で評価試験前後の色差ΔＥを下記式で求め、以下の基準に従って評価した。その結果を表３に示した。
◎…ΔＥが５未満
○…ΔＥが５以上１０未満
△…ΔＥが１０以上２０未満
×…ΔＥが２０以上
<Light resistance evaluation>
The light resistance evaluation was performed using a strong energy xenon weather meter SC750-WN manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. Xenon lamp light was used as a light source, and irradiation was performed at room temperature of 25 ° C., humidity of 50% Rh, and irradiance of 100 W / m 2 (300 to 400 nm) for 30 hours. The color before and after the evaluation test was measured with Spectro Scan (light source: D 65 ; field of view: 2 °) manufactured by Gretag Macbeth, and the evaluation test was performed using the L * a * b * color system standardized by the CIE (International Commission on Illumination). The color difference ΔE before and after was obtained by the following formula and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 3.
◎ ... ΔE is less than 5 ○ ... ΔE is 5 or more and less than 10
（ΔＬ*＝評価試験前後の明度の差、Δａ*＝評価試験前後の赤緑方向の彩度の差、Δｂ*＝評価試験前後の黄青方向の彩度の差） (ΔL * = difference in brightness before and after the evaluation test, Δa * = difference in saturation in the red-green direction before and after the evaluation test, Δb * = difference in saturation in the yellow-blue direction before and after the evaluation test)
＜退色バランス評価＞
各色の退色バランス評価は、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン及びブルーの各色のベタ印字部分について、耐光性評価試験前後の色差ΔＥの差を求め、画像が不自然な画像に変化していないかを以下の基準に従って評価した。その結果を表３に示した。なお、イエローベタ印字部分はイエローインクのみで印字を行った部分であり、マゼンタベタ印字部分はマゼンタインクと赤インク（マゼンタインクの１５vol％）とで印字を行った部分であり、シアンベタ印字部分はシアンインクのみで印字を行った部分である。レッドベタ印字部分は、インクセットに赤インクを含む場合には赤インクのみで印字した部分であり、インクセットに赤インクを含まない場合（比較例１、２及び５）には、イエローインクとマゼンタインクとを混合して印字を行った部分である。グリーンベタ印字部分はイエローインクとシアンインクとで印字を行った部分であり、そしてブルーベタ印字部分はマゼンタインクと赤インク（マゼンタインクの１５vol％）とシアンインクとで印字を行った部分である。
◎…各色の耐光性評価試験前後の色差ΔＥの差が、５未満
○…各色の耐光性評価試験前後の色差ΔＥの差が、５以上１０未満
△…各色の耐光性評価試験前後の色差ΔＥの差が、１０以上２０未満
×…各色の耐光性評価試験前後の色差ΔＥの差が、２０以上
<Discoloration balance evaluation>
For fading balance evaluation of each color, the difference in color difference ΔE before and after the light fastness evaluation test is obtained for the solid print portion of each color of yellow, magenta, cyan, red, green and blue, and the image does not change to an unnatural image. Was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 3. The yellow solid print portion is a portion printed only with yellow ink, the magenta solid print portion is a portion printed with magenta ink and red ink (15 vol% of magenta ink), and the cyan solid print portion is This is the portion printed with cyan ink only. The red solid printing portion is a portion printed only with red ink when the ink set includes red ink, and when the ink set does not include red ink (Comparative Examples 1, 2, and 5), yellow ink and magenta are printed. This is a portion where printing is performed by mixing with ink. The green solid print portion is a portion printed with yellow ink and cyan ink, and the blue solid print portion is a portion printed with magenta ink, red ink (15 vol% of magenta ink), and cyan ink.
The difference in color difference ΔE before and after the light resistance evaluation test for each color is less than 5 ○ The difference in color difference ΔE before and after the light resistance evaluation test for each color is 5 or more and less than 10 Δ The color difference ΔE before and after the light resistance evaluation test for each color The difference in color difference ΔE before and after the light resistance evaluation test for each color is 20 or more.
実施例１〜５は、いずれも着色剤が顔料である顔料系黒インク及び顔料系赤インク、並びに着色剤が水溶性染料である染料系イエローインク、染料系マゼンタインク及び染料系シアンインクからなるインクジェット記録用水性インクセットを使用し、さらに染料系マゼンタインク記録部分に耐光性に優れた顔料系赤インクを併用したインクジェット記録方法であるため、黒色及び赤色のフェザリング、紙面乾燥性、耐水性、耐光性、カラーの発色性及び耐光試験後の退色バランスが良好であった。また、このマゼンタ染料インクと赤顔料インクを併用する手法においては、耐光性の改善だけでなくオゾン、硫黄酸化物、窒素酸化物等の腐食性ガスに対する耐性の改善にも有効であることが確認されている。 Examples 1 to 5 are each composed of a pigment-based black ink and a pigment-based red ink whose colorant is a pigment, and a dye-based yellow ink, a dye-based magenta ink and a dye-based cyan ink whose colorant is a water-soluble dye. This is an inkjet recording method that uses a water-based ink set for inkjet recording, and also uses a pigment-based red ink with excellent light resistance in the dye-based magenta ink recording portion, so black and red feathering, paper dryness, water resistance The light fastness, the color developability of the color, and the fading balance after the light fastness test were good. In addition, it was confirmed that this magenta dye ink and red pigment ink method is effective not only for improving light resistance but also for improving resistance to corrosive gases such as ozone, sulfur oxide, and nitrogen oxide. Has been.
また、実施例１〜３の顔料系黒インク及び顔料系赤インクは、２５℃、ライフタイム１００ｍｓにおける動的表面張力が４０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であるため、黒色及び赤色のフェザリング及び紙面乾燥性のバランスが他の実施例に比べ良好であった。 In addition, the pigment-based black ink and the pigment-based red ink of Examples 1 to 3 have a dynamic surface tension of 40 mN / m or more and 45 mN / m or less at 25 ° C. and a lifetime of 100 ms. The balance of paper surface dryness was better than in the other examples.
一方、比較例１〜３で使用したインクジェット記録用水性インクセットは、実施例と異なり、そもそも赤インクを使用していないか、もしくは使用しても染料系赤インクを使用しているので、フェザリング、耐水性、耐光試験後の退色バランスが良好でなかった。 On the other hand, the water-based ink set for ink jet recording used in Comparative Examples 1 to 3 is different from the examples in that it does not use red ink in the first place or uses dye-based red ink. The fading balance after the ring, water resistance and light resistance test was not good.
比較例４は、黒インクが染料系黒インクであるため、黒色のフェザリング、耐水性が良好でなかった。比較例５は、全てのインクが顔料インクであったため、黒色のフェザリング、黒色及び赤色の耐水性、耐光性、各色の耐光試験後の退色バランスは良好であったが、発色性は、実施例に比べ明らかに良好でなかった。また、赤顔料インクを含んでいないため、赤色のテキストは、顔料インクであるイエローインク及びマゼンタインクを用いて表現することになり、イエローインクとマゼンタインクの着弾誤差の影響でにじみが認められた。 In Comparative Example 4, since the black ink was a dye-based black ink, black feathering and water resistance were not good. In Comparative Example 5, since all inks were pigment inks, black feathering, black and red water resistance, light resistance, and fading balance after the light resistance test of each color were good. It was clearly not as good as the example. In addition, since red pigment ink is not included, red text is expressed using yellow ink and magenta ink, which are pigment inks, and blurring is recognized due to the impact of landing errors of yellow ink and magenta ink. .
本発明のインクジェット記録方法においては、インクジェット記録用水性インクセットを構成するイエロー色、マゼンタ色及びシアン色のインクとして、着色剤としての水溶性染料を水と水溶性有機溶剤とに溶解してなる染料系インクを使用するので、インクジェット記録画像のカラーの発色性を良好なものとすることができる。また、着色剤として顔料をそれぞれ含有する黒インクと赤インクとをインクセットに加えているので、黒色及び赤色のテキストの輪郭をシャープなものとすることができ、更に、マゼンタインク単独もしくはマゼンタインクと他の色のインクとで記録されたマゼンタインク記録部分に顔料系赤インクを併用するので、その部分の耐光性を向上させると共に経時的な退色により生じるカラーバランスの低下を抑制できる。
In the inkjet recording method of the present invention, as a yellow, magenta, and cyan ink constituting the aqueous ink set for inkjet recording, a water-soluble dye as a colorant is dissolved in water and a water-soluble organic solvent. Since the dye-based ink is used, the color developability of the color of the inkjet recording image can be improved. In addition, since black ink and red ink each containing a pigment as a colorant are added to the ink set, the outline of black and red text can be sharpened, and magenta ink alone or magenta ink Since the pigment-based red ink is used in combination with the magenta ink recording portion recorded with the other color ink, it is possible to improve the light resistance of the portion and suppress the decrease in color balance caused by the fading over time.
Claims (5)
The inkjet recording method according to claim 1, wherein the black ink pigment is carbon black.
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