JP2006111768A - Operation method of waste gasification device - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To remove economically and efficiently sulfur compounds such as hydrogen sulfide and carbonyl sulfide from formed gas obtained by gasifying waste under a reduced atmosphere. <P>SOLUTION: The method of operating a waste gasification device which gasifies and reforms the waste under the reduced atmosphere, comprises the steps of removing at least carbonyl sulfide from the formed gas after removing hydrogen sulfide from the gas formed by the gasification and reformation; and introducing sulfur and/or a sulfur compound obtained by the removal into a gasification part of the waste gasification device and/or into a high temperature part in front and in rear of it. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、廃棄物ガス化処理装置の操業方法に関し、より詳細には、廃棄物ガス化処理装置で発生する硫化カルボニルを含有するガスから硫化カルボニルを除去するための廃棄物ガス化処理装置操業方法に関する。   The present invention relates to a method for operating a waste gasification processing apparatus, and more specifically, to operate a waste gasification processing apparatus for removing carbonyl sulfide from a gas containing carbonyl sulfide generated in the waste gasification processing apparatus. Regarding the method.

廃棄物のガス化処理において発生するガスには有害成分である硫化カルボニルなどの硫黄分が含まれているため、従来から、これらのガスから硫化カルボニルを除去することが行われている。   Since the gas generated in the gasification treatment of waste contains a sulfur component such as carbonyl sulfide which is a harmful component, carbonyl sulfide is conventionally removed from these gases.

硫化カルボニルを除去する方法としては、乾式法と湿式法とがあるが、湿式法はプロセスが複雑であり、処理するガス量によっては経済的に不利になる場合があるので、乾式法が多く採用されている。
乾式法には、モレキュラーシーブ、吸着剤を用いる吸着法、吸収剤を用いる吸収法、触媒を用いて硫化カルボニルを加水分解する触媒法等が挙げられる。
There are two methods for removing carbonyl sulfide: the dry method and the wet method, but the wet method is complicated and the process may be economically disadvantageous depending on the amount of gas to be treated. Has been.
Examples of the dry method include a molecular sieve, an adsorption method using an adsorbent, an absorption method using an absorbent, and a catalyst method in which carbonyl sulfide is hydrolyzed using a catalyst.

特許文献1には、炭酸カリウムおよび/または炭酸ナトリウムをアルミナに担持した触媒を用いて、硫化カルボニルを含有するガスを前記触媒に接触させて下記の反応により、硫化カルボニルを加水分解し硫化水素に変換することが記載されている。
COS+HO → HS+CO
In Patent Document 1, using a catalyst in which potassium carbonate and / or sodium carbonate is supported on alumina, a gas containing carbonyl sulfide is brought into contact with the catalyst and carbonyl sulfide is hydrolyzed to hydrogen sulfide by the following reaction. The conversion is described.
COS + H 2 O → H 2 S + CO 2

特許文献2には、触媒を用いてガス中に含まれている硫化カルボニルを加水分解する場合、処理ガス中に含まれる二酸化硫黄及び三酸化硫黄が触媒を被毒し、長期運転が困難になるため、二酸化硫黄、三酸化硫黄を含むガス中の硫化カルボニルを加水分解触媒の存在下に加水分解して除去する方法において、二酸化硫黄、三酸化硫黄を除去した後、硫化カルボニルを加水分解する硫化カルボニルの除去方法が記載されている。   In Patent Document 2, when carbonyl sulfide contained in a gas is hydrolyzed using a catalyst, sulfur dioxide and sulfur trioxide contained in the treatment gas poison the catalyst, and long-term operation becomes difficult. Therefore, in the method of hydrolyzing and removing carbonyl sulfide in a gas containing sulfur dioxide and sulfur trioxide in the presence of a hydrolysis catalyst, sulfur dioxide which hydrolyzes carbonyl sulfide after removing sulfur dioxide and sulfur trioxide. A method for removing the carbonyl is described.

特許文献3には、硫化カルボニル(COS)触媒による加水分解反応において、必要な水蒸気が過剰に供給されると、COS触媒の活性点となる細孔内に水分が凝縮して触媒としての性能が低下し、加水分解反応が低下すると云う問題があることに鑑みて、COS転化触媒の触媒性能低下時に、バイパス弁を開けて生成ガスをバイパスに流すと共に、COS転化器に空気または不活性ガスを供給することによって前記COS転化触媒の触媒性能を向上できるようにしたガス精製装置が記載されている。   In Patent Document 3, in the hydrolysis reaction using a carbonyl sulfide (COS) catalyst, when excessive water vapor is supplied, moisture is condensed in the pores serving as the active sites of the COS catalyst, and the performance as a catalyst is described. In view of the problem that the hydrolysis reaction is lowered, when the catalytic performance of the COS conversion catalyst is lowered, the bypass gas is opened to flow the generated gas to the bypass, and air or an inert gas is supplied to the COS converter. There is described a gas purification device which can improve the catalytic performance of the COS conversion catalyst by supplying.

特許文献4には、硫化カルボニルの加水分解用触媒の耐久性の向上と寿命の延長を目的として、向上させるために、アルミナに炭酸カリウムおよび/または炭酸ナトリウムを担持した硫化カルボニルの加水分解用触媒において、該触媒における細孔径を3〜30nmとし、細孔の容積を0.3cm/g以上とした硫化カルボニルの加水分解用触媒が記載されている。 Patent Document 4 discloses a carbonyl sulfide hydrolysis catalyst in which potassium carbonate and / or sodium carbonate is supported on alumina for the purpose of improving the durability and extending the life of the carbonyl sulfide hydrolysis catalyst. Describes a catalyst for hydrolysis of carbonyl sulfide having a pore diameter of 3 to 30 nm and a pore volume of 0.3 cm 3 / g or more.

特許文献5には、廃棄物をガス化溶融処理して得られる燃料ガスには、硫化カルボニルの他に塩化水素が含まれており、この塩化水素が炭酸カリウムをアルミナに担持した触媒の硫化カルボニル加水分解活性に大きな影響を与えることから、硫化カルボニルおよび塩化水素を含有するガスを、アルミナに炭酸セシウムを担持した触媒と接触せしめて、前記ガス中の硫化カルボニルを加水分解する硫化カルボニルの加水分解方法が記載されている。
しかしながら、廃棄物のガス化処理において発生するガスの精製のために上記の従来法を適用しても、触媒活性が低下し、安定した操業を行うことができないという問題があった。
In Patent Document 5, the fuel gas obtained by gasifying and melting waste contains hydrogen chloride in addition to carbonyl sulfide, and the catalyst is a carbonyl sulfide catalyst in which potassium carbonate is supported on alumina. Hydrolysis of carbonyl sulfide which hydrolyzes carbonyl sulfide in the gas by bringing a gas containing carbonyl sulfide and hydrogen chloride into contact with a catalyst in which cesium carbonate is supported on alumina, because it greatly affects the hydrolysis activity. A method is described.
However, even if the above-described conventional method is applied to purify the gas generated in the gasification treatment of waste, there is a problem that the catalyst activity is lowered and stable operation cannot be performed.

特許文献6には、石炭のガス化改質方法において、ガス化ユニットで触媒の存在下で微粉炭にスチ−ム、水素及び一酸化炭素を作用させてメタン(CH)、二酸化炭素(CO)、一酸化炭素(CO)、水素(H)及び硫黄化合物(硫化水素(HS)、硫化カルボニル(COS))を含有するガス混合物を生成させ、該ガス混合物から、二酸化炭素、硫化水素及び硫化カルボニルを酸ガス吸収ユニツトで除去した後、極低温分離ユニツトでメタンを分離し、残りのガス(H+CO)の一部を生成物として抜き出し、残部をガス化ユニツトに戻し、他方、改質ユニットにおいて前記の分離したメタンを水と混合して該メタンをメタン、二酸化炭素、一酸化炭素及び水素を含有するガス混合物に改質する石炭のガス化改質方法が記載されている。
しかしながら、この方法は硫黄化合物を除去するために酸ガス吸収ユニットを用いているが、硫化カルボニルは十分には除去されず、生成物であるメタン、一酸化炭素、水素中に残存し、生成物からメタノール(CHOH)やジメチルエーテル(DME:CHOCH)などの化合物を触媒反応によって製造する際にこの硫化カルボニルが触媒を被毒するという問題がある。
In Patent Document 6, in a coal gasification reforming method, steam, hydrogen, and carbon monoxide are allowed to act on pulverized coal in the presence of a catalyst in a gasification unit to produce methane (CH 4 ), carbon dioxide (CO 2 ), generating a gas mixture containing carbon monoxide (CO), hydrogen (H 2 ) and sulfur compounds (hydrogen sulfide (H 2 S), carbonyl sulfide (COS)), from which the carbon dioxide, After removing hydrogen sulfide and carbonyl sulfide with an acid gas absorption unit, methane is separated with a cryogenic separation unit, a part of the remaining gas (H 2 + CO) is extracted as a product, and the remainder is returned to the gasification unit, On the other hand, a coal gasification reforming method is described in which the separated methane is mixed with water in a reforming unit and the methane is reformed into a gas mixture containing methane, carbon dioxide, carbon monoxide and hydrogen. It is listed.
However, this method uses an acid gas absorption unit to remove sulfur compounds, but carbonyl sulfide is not sufficiently removed and remains in the products methane, carbon monoxide, and hydrogen, and the product There is a problem that this carbonyl sulfide poisons the catalyst when a compound such as methanol (CH 3 OH) or dimethyl ether (DME: CH 3 OCH 3 ) is produced by catalytic reaction.

特許文献7には、廃棄物をガス化溶融処理する方法において、高温反応炉で生成した粗合成ガスを洗浄冷却室に導いて粗合成ガスに水を噴射して150℃〜200℃の温度に急冷し、祖合成ガス中に含まれる硫化カルボニル(COS)を加水分解して硫化水素(HS)に転換し(COS+HO→CO+HS)、次いで、粗合成ガスを第2の水冷によって90℃以下に急冷したのち、粗合成ガス中に存在する硫化水素を次のガス浄化段階で鉄キレートを用いて除去することによって、ダイオキシン類の生成を阻止し、硫黄分を含まない合成ガスを得る方法が記載されている。しかしながら、上記の加水分解反応を触媒を用いないで行っても硫化カルボニルを硫化水素に十分に転換することはできず、生成物中に硫化カルボニルが残存して、前記したと同様に触媒を被毒するという問題がある。 In Patent Document 7, in a method of gasifying and melting waste, a crude synthesis gas generated in a high-temperature reactor is guided to a cleaning cooling chamber, and water is injected into the crude synthesis gas to a temperature of 150 ° C. to 200 ° C. After quenching, carbonyl sulfide (COS) contained in the syngas is hydrolyzed and converted into hydrogen sulfide (H 2 S) (COS + H 2 O → CO 2 + H 2 S). After quenching to 90 ° C or less by water cooling, dioxins are prevented from being generated by removing hydrogen sulfide present in the crude synthesis gas using iron chelate in the next gas purification stage, and does not contain sulfur A method for obtaining synthesis gas is described. However, even if the above hydrolysis reaction is carried out without using a catalyst, carbonyl sulfide cannot be sufficiently converted to hydrogen sulfide, and carbonyl sulfide remains in the product, so that the catalyst is covered in the same manner as described above. There is a problem of poisoning.

特開平2−276891号公報JP-A-2-276891 特開平5−115747号公報JP-A-5-115747 特開2000−212581号公報JP 2000-212581 A 特開2002−224572号公報JP 2002-224572 A 特開2002−292241号公報JP 2002-292241 A 特開昭57−14691号公報JP 57-14691 A 特表2003−522020号公報Special table 2003-522020 gazette

本発明は、廃棄物を還元性雰囲気下でガス化して得られる生成ガスから硫化水素及び硫化カルボニルなどの硫黄化合物を除去して工業用ガスとして使用できるようにするための廃棄物ガス化処理装置の操業方法を提供することを目的とする。   The present invention relates to a waste gasification apparatus for removing sulfur compounds such as hydrogen sulfide and carbonyl sulfide from a product gas obtained by gasifying waste in a reducing atmosphere so that it can be used as an industrial gas. The purpose is to provide a method of operation.

本発明者らは、前記した従来技術の問題点を解決するために鋭意検討した結果、ガス化によって生成した生成ガスから硫化水素を除去し、次いで該生成ガス中に残存する硫黄化合物(硫化カルボニル等)を除去し、除去してた硫黄化合物を炉に返送することにより、硫黄化合物が効率的に除去することができることを見いだして本発明に至った。
すなわち、本発明は下記の通りの構成を有するものである。
As a result of intensive studies to solve the above-described problems of the prior art, the present inventors have removed hydrogen sulfide from the product gas generated by gasification, and then the sulfur compound (carbonyl sulfide) remaining in the product gas. Etc.) and returning the removed sulfur compound to the furnace, the present inventors have found that the sulfur compound can be efficiently removed, and have reached the present invention.
That is, the present invention has the following configuration.

(1)廃棄物を還元性雰囲気下でガス化改質する廃棄物ガス化処理装置の操業方法であって、該ガス化改質によって生成した生成ガス中の硫化水素分を除去した後に、該生成ガスから少なくとも硫化カルボニルを除去し、該除去によって得られた硫黄および/又は硫黄化合物を該廃棄物ガス化処理装置のガス化部および/またはその前後の高温部に導入することを特徴とする廃棄物ガス化処理装置の操業方法。
(2)前記硫化カルボニルを除去して得られた生成ガス中の水素と一酸化炭素との比を一定に保って工業用ガスとして利用するようにしたことを特徴とする上記(1)記載の廃棄物ガス化処理装置の操業方法。
(3)前記硫化カルボニルを除去する方法が、生成ガスを冷たいメタノールと接触させて硫化カルボニルをメタノールに吸収させる方法であることを特徴とする上記(1)、(2)記載の廃棄物ガス化処理装硫化カルボニル置の操業方法。
(4)前記メタノールが前記硫化カルボニルを除去して得られた生成ガス中の水素と一酸化炭素とを工業用ガスとして利用する際に生成するメタノールであることを特徴とする上記(3)記載の廃棄物ガス化処理装置の操業方法。
(5)前記廃棄物が、バイオマス、木材チップ、又は一般若しくは産業廃棄物であることを特徴とする上記(1)〜(4)記載の廃棄物ガス化処理装置の操業方法。
(1) A method for operating a waste gasification processing apparatus for gasifying and reforming waste in a reducing atmosphere, wherein after removing hydrogen sulfide content in a product gas generated by the gasification and reforming, At least carbonyl sulfide is removed from the product gas, and sulfur and / or a sulfur compound obtained by the removal is introduced into a gasification section of the waste gasification apparatus and / or a high-temperature section before and after the gasification section. Operation method of waste gasification processing equipment.
(2) The above described (1), wherein the ratio of hydrogen and carbon monoxide in the product gas obtained by removing the carbonyl sulfide is kept constant and used as an industrial gas. Operation method of waste gasification processing equipment.
(3) The waste gasification according to (1) or (2) above, wherein the method for removing the carbonyl sulfide is a method in which the product gas is brought into contact with cold methanol to absorb the carbonyl sulfide in methanol. Operation method of treated carbonyl sulfide chamber.
(4) The above (3), wherein the methanol is methanol produced when hydrogen and carbon monoxide in a product gas obtained by removing the carbonyl sulfide are used as industrial gases. Method of waste gasification processing equipment.
(5) The method for operating a waste gasification apparatus according to any one of (1) to (4) above, wherein the waste is biomass, wood chips, or general or industrial waste.

(6)助燃剤として酸素含有ガスを用いることを特徴とする上記(1)〜(5)記載の廃棄物ガス化処理装置の操業方法。
(7)廃棄物ガス化処理装置で生成する生成ガスのガス量の制御が前記助燃剤の吹き込み量の制御によって行われることを特徴とする上記(6)に記載の廃棄物ガス化処理装置の操業方法。
(8)前記酸素含有ガスが純酸素であることを特徴とする上記(6)、(7)記載の廃棄物ガス化処理装置の操業方法。
(9)高温状態の生成ガスに改質用の蒸気、水分及び二酸化炭素から選ばれる少なくとも1種を添加することを特徴とする上記(6)〜(8)記載の廃棄物ガス化処理装置の操業方法。
(10)廃棄物を還元性雰囲気下でガス化改質する廃棄物ガス化処理装置と該廃棄物ガス化処理装置の生成ガスを原料として用いる燃料製造装置とからなる複合装置の操業方法であって、該ガス化改質によって生成した生成ガス中の硫化水素分を除去した後に、該ガス中に残存する硫黄および硫黄化合物のうち少なくとも硫化カルボニルを除去し、該除去によって得られた硫黄および/又は硫黄化合物を該廃棄物ガス化処理装置のガス化部および/またはその前後の高温部に導入することを特徴とする複合装置の操業方法。
(6) The method for operating a waste gasification apparatus according to any one of (1) to (5) above, wherein an oxygen-containing gas is used as a combustion aid.
(7) The waste gasification processing apparatus according to (6) above, wherein the control of the gas amount of the generated gas generated by the waste gasification processing apparatus is performed by controlling the blowing amount of the auxiliary combustor. Operation method.
(8) The method for operating a waste gasification apparatus according to (6) or (7) above, wherein the oxygen-containing gas is pure oxygen.
(9) The waste gasification apparatus according to any one of (6) to (8) above, wherein at least one selected from reforming steam, moisture, and carbon dioxide is added to the product gas in a high temperature state. Operation method.
(10) A method of operating a composite apparatus comprising a waste gasification processing apparatus for gasifying and reforming waste in a reducing atmosphere and a fuel production apparatus using a generated gas of the waste gasification processing apparatus as a raw material. Then, after removing the hydrogen sulfide content in the product gas generated by the gasification reforming, at least carbonyl sulfide is removed from the sulfur and sulfur compounds remaining in the gas, and the sulfur and / or obtained by the removal are removed. Alternatively, a sulfur compound is introduced into the gasification section of the waste gasification treatment apparatus and / or the high-temperature section before and after the gasification section.

(11)前記燃料製造装置において回収される水蒸気および/または二酸化炭素を廃棄物ガス化処理装置における改質ガスとして用いることを特徴とする上記(10)記載の複合装置の操業方法。
(12)前記燃料製造装置がDME製造装置であることを特徴とする上記(10)、(11)記載の廃棄物ガス化処理装置の操業方法。
(13)廃棄物を還元性雰囲気下でガス化改質する廃棄物ガス化処理装置であって、該ガス化改質によって生成した生成ガス中の硫化水素分を除去する装置と、該硫化水素分を除去した後の生成ガス中から少なくとも硫化カルボニルを除去する装置と、該除去によって得られた硫黄および/又は硫黄化合物を該廃棄物ガス化処理装置のガス化部および/またはその前後の高温部に導入する装置とを少なくとも有することを特徴とする廃棄物ガス化処理装置。
(14)酸素含有ガスを助燃剤として供給する装置と、該ガス化によって生成した水素と一酸化炭素とを含む生成ガスを冷却する冷却装置とを備え、該冷却前の高温状態の生成ガスに改質用の蒸気、水分及び二酸化炭素から選ばれる少なくとも1種を添加する手段を設けたことを特徴とする上記(13)記載の廃棄物ガス化処理装置。
(15)上記(14)に記載の廃棄物ガス化処理装置と該廃棄物ガス化処理装置の生成ガスを原料として用いる燃料製造装置とからなる複合装置。
(11) The method for operating a composite apparatus according to (10), wherein water vapor and / or carbon dioxide recovered in the fuel production apparatus is used as a reformed gas in a waste gasification processing apparatus.
(12) The method for operating a waste gasification apparatus according to (10) or (11) above, wherein the fuel production apparatus is a DME production apparatus.
(13) A waste gasification apparatus for gasifying and reforming waste in a reducing atmosphere, the apparatus for removing hydrogen sulfide in a product gas generated by the gasification and reforming, and the hydrogen sulfide An apparatus for removing at least carbonyl sulfide from the product gas after removing the component, and the sulfur and / or sulfur compound obtained by the removal of the gasification section of the waste gasification apparatus and / or a high temperature around it A waste gasification processing apparatus characterized by comprising at least a device to be introduced into the section.
(14) A device that supplies an oxygen-containing gas as a combustion aid, and a cooling device that cools the generated gas containing hydrogen and carbon monoxide generated by the gasification, The waste gasification processing apparatus according to (13), wherein means for adding at least one selected from steam for reforming, moisture and carbon dioxide is provided.
(15) A composite apparatus comprising the waste gasification processing apparatus according to (14) above and a fuel production apparatus using a product gas of the waste gasification processing apparatus as a raw material.

本発明によれば、廃棄物をガス化して得られる生成ガス中に含まれる硫化カルボニルを経済的かつ効率的に除去することができ、廃棄物をガス化して得られる生成ガスをジメチルエーテル(DME:CHOCH)や水素燃料等を製造するための工業用の原料ガスとして有効に利用することができる。
るので、
According to the present invention, carbonyl sulfide contained in a product gas obtained by gasifying waste can be removed economically and efficiently, and the product gas obtained by gasifying the waste is converted to dimethyl ether (DME: It can be effectively used as industrial raw material gas for producing CH 3 OCH 3 ), hydrogen fuel and the like.
So

本発明の操業方法が適用される廃棄物ガス化処理装置の基本的な構成を、図1に示されたガス化改質装置に基づいて説明する。
ガス化改質方式は次のプロセスから構成されている。
1.プレス・脱ガスチャンネル
(1)廃棄物の圧縮、(2)乾燥・熱分解
2.高温反応炉・均質化炉
(3)ガス化溶融、(4)スラグの均質化、(5)ガスの改質
3.ガス精製
(6)ガスの急冷(急冷・酸洗浄、酸洗浄)、(7)ガス精製(アルカリ洗浄、脱硫、除湿)
4.水処理
(8)水処理(沈殿、脱塩等)
5.ガスの利用
(9)ガスの発電利用
A basic configuration of a waste gasification processing apparatus to which the operation method of the present invention is applied will be described based on the gasification reforming apparatus shown in FIG.
The gasification reforming system consists of the following processes.
1. Press / degas channel (1) Waste compression, (2) Drying and pyrolysis 2. High-temperature reactor / homogenization furnace (3) Gasification and melting, (4) Slag homogenization, (5) Gas reforming Gas purification (6) Gas quenching (quenching, acid cleaning, acid cleaning), (7) Gas purification (alkali cleaning, desulfurization, dehumidification)
4). Water treatment (8) Water treatment (precipitation, desalination, etc.)
5. Use of gas (9) Use of power generation of gas

この方式をフローに沿って説明すると次の通りである。
都市ごみ等の処理ごみはプレス機で圧縮された後、乾燥熱分解工程で間接加熱により加熱乾留されて高温反応炉内に送られる。高温反応炉の下部にはバーナーが配置され、このバーナーによって炉内に燃料ガスと酸素とが導入され、この酸素ガスが乾留物中の炭素をガス化し、一酸化炭素と二酸化炭素が生成する。また、高温水蒸気が存在する場合には炭素と水蒸気とによる水性ガス化反応が生じて一酸化炭素と水素とが生成される。更に、有機化合物は熱分解して一酸化炭素と水素が生成する。上記の反応の結果、高温反応炉の炉頂部から粗合成ガスが回収される。
高温反応炉から回収される粗合成ガスに対して、冷却塔で循環水を噴射することによってガスの温度を約1200℃から約70℃にまで急速冷却し、ダイオキシン類の再合成を阻止する。
This method will be described along the flow as follows.
Wastes such as municipal waste are compressed by a press machine, and then heated and distilled by indirect heating in a dry pyrolysis process and sent into a high temperature reactor. A burner is disposed at the lower part of the high-temperature reactor, and fuel gas and oxygen are introduced into the furnace by the burner, and the oxygen gas gasifies carbon in the dry distillate to produce carbon monoxide and carbon dioxide. In addition, when high-temperature steam is present, a water gasification reaction occurs between carbon and steam to generate carbon monoxide and hydrogen. Further, the organic compound is thermally decomposed to generate carbon monoxide and hydrogen. As a result of the above reaction, crude synthesis gas is recovered from the top of the high temperature reactor.
The crude synthesis gas recovered from the high temperature reactor is rapidly cooled from about 1200 ° C. to about 70 ° C. by injecting circulating water in the cooling tower to prevent resynthesis of dioxins.

冷却塔にて冷却された粗合成ガスは、酸洗浄塔にて酸性水によって洗浄され、粗合成ガス中に含まれるPbなどの重金属成分と塩素分は洗浄液中に溶け込む。酸洗浄された合成ガスは、アルカリ洗浄塔にて水洗され残塩素分を除去され(脱HCl)、脱硫塔にて脱硫(鉄キレートによる無機硫黄の除去:脱HS)の各処理を受けて燃料ガスとなる。
この回収ガスは、鉄キレートによりHSについては脱硫されている。しかしCOSが残るため、燃料ガスとしてエンジンを稼働させる場合、排煙SOX規制を遵守する条件として脱COSが必要となる場合がある。
The crude synthesis gas cooled in the cooling tower is washed with acidic water in the acid washing tower, and heavy metal components such as Pb and chlorine contained in the crude synthesis gas are dissolved in the washing liquid. The acid-washed synthesis gas is washed with water in an alkali washing tower to remove residual chlorine (deHCl), and desulfurized (removal of inorganic sulfur with iron chelate: dehydrogenation H 2 S) in a desulfurization tower. Fuel gas.
This recovered gas is desulfurized with respect to H 2 S by iron chelate. However, since COS remains, when operating the engine as fuel gas, de-COS may be necessary as a condition for complying with the flue gas SOX regulations.

本発明の操業方法においては、硫化水素除去後の生成ガス中からCOS等の硫黄化合物を更に除去し、除去によって得られた硫黄および/またはCOS等の硫黄化合物をガス化改質炉に返送する点に特徴がある。
通常、ある反応系からの反応物を、その反応系に戻すと、その反応物は該循環系中でどんどん蓄積増加してゆく。
In the operation method of the present invention, sulfur compounds such as COS are further removed from the product gas after removal of hydrogen sulfide, and sulfur and / or sulfur compounds such as COS obtained by the removal are returned to the gasification reforming furnace. There is a feature in the point.
Normally, when a reactant from a certain reaction system is returned to the reaction system, the reactant accumulates and increases in the circulation system.

しかしながら、廃棄物を還元性雰囲気下でガス化する場合においては、下記式(1)に示すような反応平衡が擬似的に成り立つことが種々の実験から分かり、かつ、その反応平衡により、COSを炉に返送しても該炉から発生するガス中のHS:COS比はガス改質温度によって一定の割合(HS:COS比=10:1〜30:1)となることが判明した。 However, when waste is gasified in a reducing atmosphere, it can be seen from various experiments that a reaction equilibrium as shown in the following formula (1) holds in a pseudo manner, and COS is reduced by the reaction equilibrium. It turns out that the H 2 S: COS ratio in the gas generated from the furnace becomes a constant ratio (H 2 S: COS ratio = 10: 1 to 30: 1) depending on the gas reforming temperature even if it is returned to the furnace. did.

Figure 2006111768
Figure 2006111768

因みに、約1200℃の改質温度では、HS:COS≒20:1程度になる。
すなわち、COSを炉に戻しても、その大半はHSに変換され、HS除去装置で除去されることが判明した
Incidentally, at a reforming temperature of about 1200 ° C., H 2 S: COS≈20: 1.
That is, even when returning the COS to the furnace, the majority is converted to H 2 S, it was found to be removed by H 2 S removal device

従って、例えば、化学工学で通常に使われるCOS除去プロセスを発生ガス中のHS除去プロセス後に設置し、そのプロセスで除去されたCOSを再度炉に戻すことによって、該COS除去プロセス後のガス中の硫黄濃度は低減され、かつ発生する硫黄分は全てHS除去プロセスで除去されるということが達成される。
本発明の詳細を図2のフローシートに基づいて説明する。なお、図2ではCOS除去プロセスとしてメタノールを吸収液としてCOSを吸収除去するプロセスを用いた例を示すが、COS除去プロセスとしては他のプロセスを用いることもできる。
Therefore, for example, by installing a COS removal process normally used in chemical engineering after the H 2 S removal process in the generated gas and returning the COS removed in the process to the furnace again, the gas after the COS removal process It is achieved that the sulfur concentration in the medium is reduced and all the sulfur content generated is removed in the H 2 S removal process.
The details of the present invention will be described based on the flow sheet of FIG. FIG. 2 shows an example in which a process for absorbing and removing COS using methanol as an absorbing solution is used as the COS removing process, but other processes can also be used as the COS removing process.

廃棄物は廃棄物ガス化処理装置の高温反応炉に装入されてガス化改質処理を受ける。ガス化し改質された生成ガスは急冷・酸洗浄工程、アルカリ洗浄工程を経て、硫化水素除去工程で鉄キレートなどの酸化触媒溶液で処理されて単体硫黄として除去される。硫化水素を除去された生成ガスは昇圧後、COS除去工程でメタノールと接触してCOSガスを吸収除去され、次いでCOS放出工程でメタノールからCOSを放出させ、このCOSをガス化改質炉に返送する。返送されたCOSはガス化改質炉で前記式(1)の平衡反応によって硫化水素に転換され、硫化水素除去工程によって除去される。   The waste is charged into a high temperature reactor of a waste gasification processing apparatus and subjected to gasification reforming treatment. The product gas that has been gasified and reformed is subjected to a rapid cooling / acid washing step and an alkali washing step, and is treated with an oxidation catalyst solution such as iron chelate in a hydrogen sulfide removal step to be removed as elemental sulfur. The product gas from which hydrogen sulfide has been removed is pressurized and then contacted with methanol in the COS removal process to absorb and remove COS gas. Then, COS is released from the methanol in the COS release process, and this COS is returned to the gasification reforming furnace. To do. The returned COS is converted into hydrogen sulfide by the equilibrium reaction of the formula (1) in the gasification reforming furnace, and is removed by the hydrogen sulfide removal step.

メタノールを用いてCOSを吸収除去するプロセスの概要は次の通りである。
(1)被処理ガスを第1吸収塔で冷たいメタノールと接触させて二酸化炭素の大部分を吸収させる。
(2)第1吸収塔を出たガスを第2吸収塔で冷たいメタノールと接触させて炭酸ガス、硫化カルボニルおよび残留硫化水素を吸収させる。
なお、第1、第2吸収塔の塔内には吸収熱を除去するためアンモニア等の冷媒を用いた冷却コイルを設ける。
(3)炭酸ガス、硫化カルボニルおよび残留硫化水素を吸収したメタノールは、大気圧まで減圧され、炭酸ガス、硫化カルボニルおよび硫化水素が放出され、メタノールは更に真空下で精製され炭酸ガスを放出し、再び吸収液として使用される。
The outline of the process of absorbing and removing COS using methanol is as follows.
(1) The gas to be treated is brought into contact with cold methanol in the first absorption tower to absorb most of the carbon dioxide.
(2) The gas exiting the first absorption tower is brought into contact with cold methanol in the second absorption tower to absorb carbon dioxide, carbonyl sulfide and residual hydrogen sulfide.
A cooling coil using a refrigerant such as ammonia is provided in the towers of the first and second absorption towers to remove absorbed heat.
(3) Methanol that has absorbed carbon dioxide, carbonyl sulfide and residual hydrogen sulfide is depressurized to atmospheric pressure, carbon dioxide, carbonyl sulfide and hydrogen sulfide are released, and methanol is further purified under vacuum to release carbon dioxide, Used again as an absorbent.

このメタノールによるCOS吸収プロセスは次のような特徴を有している。
a.硫化水素、硫化カルボニル等の硫黄化合物を、炭酸ガスと同時にかつ独立に除去でき、0.1ppm以下にし得る
b.硫黄化合物の選択除去が可能である
c.水分の少ないガスが得られる
d.溶媒は熱的、化学的に安定で劣化がない
e.溶媒の発泡がない
f.腐食性が少なく、炭素鋼を使用し得る
g.溶媒が安価である
ただ、メタノール損失を抑えるため、低温で操作することから、プロセスフローが複雑になり、また、高級炭化水素の吸収がある。
This methanol COS absorption process has the following characteristics.
a. Sulfur compounds such as hydrogen sulfide and carbonyl sulfide can be removed simultaneously with carbon dioxide and independently, and can be reduced to 0.1 ppm or less. B. Selective removal of sulfur compounds is possible c. A gas with low moisture is obtained d. The solvent is thermally and chemically stable and does not deteriorate e. No solvent foaming f. Less corrosive and carbon steel can be used g. The solvent is inexpensive. However, the process flow is complicated because it is operated at a low temperature in order to suppress methanol loss, and higher hydrocarbons are absorbed.

本発明においては、廃棄物をガス化する際の雰囲気を還元性雰囲気とする。
ガス化雰囲気が酸化性雰囲気であると、硫黄化合物が硫黄酸化物に変換され、最終的には石膏などの形態で回収されるが、ガス化雰囲気を酸化性雰囲気とすると硫黄化合物が硫化水素の形となり最終的に単体硫黄として回収することができる。
In the present invention, the atmosphere when the waste is gasified is a reducing atmosphere.
If the gasification atmosphere is an oxidizing atmosphere, the sulfur compound is converted to sulfur oxide and finally recovered in the form of gypsum, etc. However, if the gasification atmosphere is an oxidizing atmosphere, the sulfur compound is hydrogen sulfide. It can be recovered in the form of elemental sulfur.

硫化水素から単体硫黄を得る方法としては、コークス炉の発生ガスの脱硫などに使用されている技術、例えば、タカハックスなどの酸化触媒溶液による脱硫、あるいは、SulFerox、Lo−Catなどの鉄キレートによる除去を挙げることができる。
これらの方法では硫化水素を除去することはできるが、COSを除去することはできないので、後の工程としてCOS除去工程が必要となる。
As a method for obtaining elemental sulfur from hydrogen sulfide, techniques used for desulfurization of gas generated in a coke oven, for example, desulfurization with an oxidation catalyst solution such as Takahax, or removal with iron chelates such as SulFerox and Lo-Cat Can be mentioned.
Although these methods can remove hydrogen sulfide but cannot remove COS, a COS removal step is required as a subsequent step.

COS除去工程としては、メタノールを吸収液とするプロセスを好適に用いることができるが、このプロセスにおけるメタノールによる硫化カルボニル吸収反応は、常温では吸収が少なく、吸収塔でのメタノールの蒸気圧も高く、また、吸収塔からのメタノールの流出が多いため効率的ではない。吸収反応を−30℃以下、好ましくは−40℃以下で行うことによって、硫化カルボニルの吸収効率が向上し、メタノールの流出も低下するので、効率的な硫化カルボニル除去が可能となる。   As the COS removal step, a process using methanol as an absorption liquid can be preferably used. However, the carbonyl sulfide absorption reaction by methanol in this process has little absorption at normal temperature, and the vapor pressure of methanol in the absorption tower is high, Moreover, since there is much methanol outflow from an absorption tower, it is not efficient. By performing the absorption reaction at −30 ° C. or lower, preferably −40 ° C. or lower, the absorption efficiency of carbonyl sulfide is improved and the outflow of methanol is reduced, so that efficient carbonyl sulfide removal is possible.

また、生成ガスを用いてジメチルエーテルを下記式(2)の反応によって直接合成する場合には、下記式(3)の副反応によってメタノールが副生するので、この副生メタノールをメタノールによる吸収プロセスの吸収液として利用することができる。
また、生成ガスを用いてメタノールを下記式(3)の反応によって直接合成する場合には、製品としてのメタノールをメタノールによる吸収プロセスの吸収液として利用することができる。
In addition, when dimethyl ether is directly synthesized by the reaction of the following formula (2) using the product gas, methanol is by-produced by the side reaction of the following formula (3). It can be used as an absorbing solution.
When methanol is directly synthesized by the reaction of the following formula (3) using the product gas, methanol as a product can be used as an absorption liquid in an absorption process using methanol.

3CO+3H → CH−O−CH+CO ・・・(2)
2H + CO → CHOH ・・・(3)
3CO + 3H 2 → CH 3 —O—CH 3 + CO 2 (2)
2H 2 + CO → CH 3 OH (3)

メタノールから放出された硫化カルボニルを廃棄物ガス化炉に戻すに際しては、炉のガス化部、又は、その前後の高温部に導入することが好ましく、ガス改質部の入口に装入するのがより好ましい。ガス改質部にCOSを導入することにより、COS+H→HS+COの平衡反応により、COS/HSの比が約1/20になり、ほとんどが硫化水素に転換される。 When returning the carbonyl sulfide released from methanol to the waste gasifier, it is preferably introduced into the gasification section of the furnace, or the high temperature section before and after the furnace, and charged into the inlet of the gas reforming section. More preferred. By introducing COS into the gas reforming section, the ratio of COS / H 2 S becomes about 1/20 due to the equilibrium reaction of COS + H 2 → H 2 S + CO, and most of it is converted to hydrogen sulfide.

上記のように、COS除去のためにメタノールによる吸収プロセスを用いた場合には、メタノールから放出されるCOSをそのままガス化改質炉に導入することができる。
また、COS除去のために他のプロセスを用いた場合には、除去処理の結果としてCOSが硫黄および/またはCOS以外の硫黄化合物に転換される場合があるので、この場合には、その硫黄、硫黄化合物をガス化改質炉に導入することができる。例えば、硫化カルボニルを水添、あるいは、加水分解して硫化水素に転換したのち、これを酸化鉄によって硫化鉄として除去回収する場合には、この硫化鉄をガス化改質炉に導入することができる。
ガス化改質炉ではこれらの硫黄又は硫黄化合物は高温の雰囲気で大部分がガス化してHSとなり、硫化水素除去工程で除去される。
As described above, when an absorption process using methanol is used for removing COS, COS released from methanol can be introduced into the gasification reforming furnace as it is.
Further, when other processes are used for removing COS, COS may be converted into sulfur and / or a sulfur compound other than COS as a result of the removal treatment. In this case, the sulfur, Sulfur compounds can be introduced into the gasification reforming furnace. For example, when carbonyl sulfide is hydrogenated or hydrolyzed to be converted into hydrogen sulfide and then removed and recovered as iron sulfide with iron oxide, the iron sulfide may be introduced into a gasification reforming furnace. it can.
In the gasification reforming furnace, most of these sulfur or sulfur compounds are gasified to H 2 S in a high-temperature atmosphere and removed in the hydrogen sulfide removal step.

生成ガスをガソリンの代用となるジメチルエーテルの原料や水素燃料などの原料として用いる場合には、硫化カルボニルを除去した後の生成ガス中におけるH/CO比を一定値に保つことが好ましい。
このH/CO比が一定値でなければ、余剰のH又はCOが出て燃料製造プロセスの利用効率を大幅に落とすことになる。
例えば、生成ガスをDMEを直接合成に使用する場合についていうと、DMEを直接合成する反応式は前記式(2)のとおりであり、化学量論的にはH/CO比は1であることが好ましい。
When the product gas is used as a raw material for dimethyl ether or hydrogen fuel, which substitutes for gasoline, it is preferable to keep the H 2 / CO ratio in the product gas after removing carbonyl sulfide at a constant value.
If this H 2 / CO ratio is not a constant value, surplus H 2 or CO will come out and the utilization efficiency of the fuel production process will be greatly reduced.
For example, in the case where DME is used for direct synthesis as a product gas, the reaction formula for directly synthesizing DME is as shown in the above formula (2), and the stoichiometric ratio of H 2 / CO is 1. It is preferable.

そして、DMEを合成した後のガスのなかで未反応のガスはCOを除去して循環して原料ガスとして使用することが好ましいが、例えば、H/CO比が1を超過して水素が余剰となる原料の場合、水素が循環使用され、系内に水素が余剰になり、比率が高まり、DMEへの転換効率が低下する。逆にH/CO比が1未満で一酸化炭素が余剰となる原料の場合、一酸化炭素が系内で余剰になり、DMEへの転換効率が低下する。また、H/COを一定に制御しないと、少ない方の分子種によって燃料製造量が制限され、余った方のガス種は無駄になってしまう。 The gas unreacted among the gas after combining the DME is preferably used as the raw material gas is circulated to remove the CO 2, for example, H 2 / CO ratio in excess of 1 hydrogen In the case of a surplus raw material, hydrogen is circulated and used, and hydrogen is surplus in the system, the ratio increases, and the conversion efficiency to DME decreases. Conversely, in the case of a raw material in which carbon monoxide is surplus when the H 2 / CO ratio is less than 1, carbon monoxide becomes surplus in the system, and the conversion efficiency to DME decreases. If H 2 / CO is not controlled to be constant, the amount of fuel produced is limited by the smaller molecular species, and the surplus gas species are wasted.

本発明の廃棄物ガス化処理装置から得られる工業用の原料ガスは、燃料製造装置の原料として用いることが好ましく、廃棄物ガス化処理装置と燃料製造装置とを組み合わせた複合装置とすることも本発明の態様である。廃棄物からDMEやメタノールなどの運搬が容易な燃料を造ることで、用途が広がるとともに、COの低減にもつながる。
また、複合装置とすることで、DMEを製造する際に副生するメタノールやメタノール製造で生成したメタノールをCOS除去工程における吸収液として利用することができるというメリットもある。
The industrial raw material gas obtained from the waste gasification processing apparatus of the present invention is preferably used as a raw material for the fuel production apparatus, and may be a combined apparatus combining the waste gasification processing apparatus and the fuel production apparatus. It is an aspect of the present invention. By making fuel that can be easily transported from waste, such as DME and methanol, the use will be expanded and CO 2 will be reduced.
In addition, by using a composite device, there is an advantage that methanol produced as a by-product when DME is produced and methanol produced by methanol production can be used as an absorbing solution in the COS removal step.

[比較例1]
木屑、廃プラの混合物を原料として、ガス化改質炉から水素、一酸化炭素を主体とするガスを回収した。改質温度は酸素を供給することで、1200℃とした。得られた粗生成ガス中の硫化水素を鉄キレートによって硫黄に変換した。次いで、除塵した後、粗生成ガス中から硫化カルボニルを除去するために、水蒸気を用いて昇温し、加水分解触媒を用いて、硫化カルボニルを硫化水素に転換し、冷却した後、硫化水素をさらに鉄キレートにより硫化水素を硫黄に変換して除去し、除塵した。得られたガスを昇圧し、吸着剤にて0.1ppm以下の硫黄化合物濃度として、ジメチルエーテルを製造した。装置は複雑で、昇温のために多量の水蒸気を必要とした。
[Comparative Example 1]
A gas mainly composed of hydrogen and carbon monoxide was recovered from a gasification reforming furnace using a mixture of wood waste and waste plastic as a raw material. The reforming temperature was set to 1200 ° C. by supplying oxygen. Hydrogen sulfide in the resulting crude product gas was converted to sulfur by iron chelate. Next, after dust removal, in order to remove carbonyl sulfide from the crude product gas, the temperature is raised using steam, carbonyl sulfide is converted to hydrogen sulfide using a hydrolysis catalyst, and after cooling, hydrogen sulfide is removed. Further, hydrogen sulfide was converted to sulfur by iron chelate and removed to remove dust. The obtained gas was pressurized and dimethyl ether was produced at a sulfur compound concentration of 0.1 ppm or less using an adsorbent. The apparatus was complex and required a large amount of water vapor to raise the temperature.

[実施例1]
図2のフローシートに示された工程によって廃棄物を処理した。
まず、木屑、廃プラの混合物を原料として、ガス化改質炉から水素、一酸化炭素を主体とするガスを回収した。改質温度は酸素を供給することで、1200℃とした。得られた粗生成ガス中の硫化水素を鉄キレートにより硫黄に変換して除去し、昇圧した後、ジメチルエーテル製造時に副生したメタノールを用いて硫化カルボニルを除去した。除去した硫化カルボニルを(別途硫化水素に転換する工程を経ることなく)ガス化改質炉に装入した。得られたガスから、ジメチルエーテルを製造した。比較例1に比べると装置は簡易になり、運転は容易であった。
[Example 1]
The waste was processed by the process shown in the flow sheet of FIG.
First, a gas mainly composed of hydrogen and carbon monoxide was recovered from a gasification reforming furnace using a mixture of wood chips and waste plastic as a raw material. The reforming temperature was set to 1200 ° C. by supplying oxygen. Hydrogen sulfide in the resulting crude product gas was converted to sulfur by iron chelate and removed, and after the pressure was increased, carbonyl sulfide was removed using methanol by-produced during the production of dimethyl ether. The removed carbonyl sulfide was charged into a gasification reforming furnace (without going through a separate conversion step to hydrogen sulfide). Dimethyl ether was produced from the obtained gas. Compared to Comparative Example 1, the apparatus was simple and operation was easy.

本発明の方法は、廃棄物をガス化して得られる生成ガス中に含まれる硫化カルボニルを経済的かつ効率的に除去することができるので、廃棄物をガス化して得られる生成ガスをジメチルエーテルや水素燃料を効率的に製造するための原料ガスとして有効に適用できる。   Since the method of the present invention can economically and efficiently remove carbonyl sulfide contained in a product gas obtained by gasifying waste, the product gas obtained by gasifying the waste is converted to dimethyl ether or hydrogen. It can be effectively applied as a raw material gas for efficiently producing fuel.

廃棄物のガス化改質処理装置のガス精製工程の概略を説明する図である。It is a figure explaining the outline of the gas purification process of the gasification reforming processing apparatus of a waste. 本発明の操業方法を説明する図である。It is a figure explaining the operation method of this invention.

Claims (15)

廃棄物を還元性雰囲気下でガス化改質する廃棄物ガス化処理装置の操業方法であって、該ガス化改質によって生成した生成ガス中の硫化水素分を除去した後に、該生成ガスから少なくとも硫化カルボニルを除去し、該除去によって得られた硫黄および/又は硫黄化合物を該廃棄物ガス化処理装置のガス化部および/またはその前後の高温部に導入することを特徴とする廃棄物ガス化処理装置の操業方法。   An operation method of a waste gasification processing apparatus for gasifying and reforming waste in a reducing atmosphere, wherein after removing hydrogen sulfide content in the product gas generated by the gasification and reforming, from the product gas Waste gas characterized by removing at least carbonyl sulfide and introducing sulfur and / or a sulfur compound obtained by the removal into a gasification section of the waste gasification apparatus and / or a high temperature section before and after the gasification section Of operation of chemical treatment equipment. 前記硫化カルボニルを除去して得られた生成ガス中の水素と一酸化炭素との比を一定に保って工業用ガスとして利用するようにしたことを特徴とする請求項1記載の廃棄物ガス化処理装置の操業方法。   The waste gasification according to claim 1, wherein the ratio of hydrogen and carbon monoxide in the product gas obtained by removing the carbonyl sulfide is kept constant and used as an industrial gas. How to operate the processing equipment. 前記硫化カルボニルを除去する方法が、生成ガスを冷たいメタノールと接触させて硫化カルボニルをメタノールに吸収させる方法であることを特徴とする請求項1または2記載の廃棄物ガス化処理装硫化カルボニル置の操業方法。   The method for removing the carbonyl sulfide is a method in which the produced gas is brought into contact with cold methanol so that the carbonyl sulfide is absorbed by the methanol. Operation method. 前記メタノールが前記硫化カルボニルを除去して得られた生成ガス中の水素と一酸化炭素とを工業用ガスとして利用する際に生成するメタノールであることを特徴とする請求項3記載の廃棄物ガス化処理装置の操業方法。   The waste gas according to claim 3, wherein the methanol is methanol produced when hydrogen and carbon monoxide in a product gas obtained by removing the carbonyl sulfide are used as industrial gases. Of operation of chemical treatment equipment. 前記廃棄物が、バイオマス、木材チップ、又は一般若しくは産業廃棄物であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の廃棄物ガス化処理装置の操業方法。   The method for operating a waste gasification apparatus according to any one of claims 1 to 4, wherein the waste is biomass, wood chips, or general or industrial waste. 助燃剤として酸素含有ガスを用いることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の廃棄物ガス化処理装置の操業方法。   The operation method of the waste gasification processing apparatus according to any one of claims 1 to 5, wherein an oxygen-containing gas is used as a combustion aid. 廃棄物ガス化処理装置で生成する生成ガスのガス量の制御が前記助燃剤の吹き込み量の制御によって行われることを特徴とする請求項6に記載の廃棄物ガス化処理装置の操業方法。   The operation method of the waste gasification processing apparatus according to claim 6, wherein the gas amount of the generated gas generated by the waste gasification processing apparatus is controlled by controlling the amount of blowing of the auxiliary combustion agent. 前記酸素含有ガスが純酸素であることを特徴とする請求項6又は7に記載の廃棄物ガス化処理装置の操業方法。   The method for operating a waste gasification apparatus according to claim 6 or 7, wherein the oxygen-containing gas is pure oxygen. 高温状態の生成ガスに改質用の蒸気、水分及び二酸化炭素から選ばれる少なくとも1種を添加することを特徴とする請求項6〜8のいずれかに記載の廃棄物ガス化処理装置の操業方法。   The method for operating a waste gasification apparatus according to any one of claims 6 to 8, wherein at least one selected from steam for reforming, moisture and carbon dioxide is added to the product gas in a high temperature state. . 廃棄物を還元性雰囲気下でガス化改質する廃棄物ガス化処理装置と該廃棄物ガス化処理装置の生成ガスを原料として用いる燃料製造装置とからなる複合装置の操業方法であって、該ガス化改質によって生成した生成ガス中の硫化水素分を除去した後に、該ガス中に残存する硫黄および硫黄化合物のうち少なくとも硫化カルボニルを除去し、該除去によって得られた硫黄および/又は硫黄化合物を該廃棄物ガス化処理装置のガス化部および/またはその前後の高温部に導入することを特徴とする複合装置の操業方法。   A method for operating a composite apparatus comprising a waste gasification processing device for gasifying and reforming waste in a reducing atmosphere and a fuel production device using a product gas of the waste gasification processing device as a raw material, After removing hydrogen sulfide in the product gas produced by gasification reforming, at least carbonyl sulfide is removed from sulfur and sulfur compounds remaining in the gas, and sulfur and / or sulfur compounds obtained by the removal Is introduced into the gasification section of the waste gasification processing apparatus and / or the high-temperature section before and after the gasification section. 前記燃料製造装置において回収される水蒸気および/または二酸化炭素を廃棄物ガス化処理装置における改質ガスとして用いることを特徴とする請求項10記載の複合装置の操業方法。   11. The method of operating a composite apparatus according to claim 10, wherein water vapor and / or carbon dioxide recovered in the fuel production apparatus is used as a reformed gas in a waste gasification processing apparatus. 前記燃料製造装置がDME製造装置であることを特徴とする請求項10又は11記載の廃棄物ガス化処理装置の操業方法。   12. The method for operating a waste gasification apparatus according to claim 10, wherein the fuel production apparatus is a DME production apparatus. 廃棄物を還元性雰囲気下でガス化改質する廃棄物ガス化処理装置であって、該ガス化改質によって生成した生成ガス中の硫化水素分を除去する装置と、該硫化水素分を除去した後の生成ガス中から少なくとも硫化カルボニルを除去する装置と、該除去によって得られた硫黄および/又は硫黄化合物を該廃棄物ガス化処理装置のガス化部および/またはその前後の高温部に導入する装置とを少なくとも有することを特徴とする廃棄物ガス化処理装置。   A waste gasification processing apparatus for gasifying and reforming waste in a reducing atmosphere, the apparatus for removing hydrogen sulfide in the product gas generated by the gasification reforming, and removing the hydrogen sulfide A device for removing at least carbonyl sulfide from the product gas after the removal, and introducing sulfur and / or sulfur compound obtained by the removal into the gasification section of the waste gasification treatment apparatus and / or the high-temperature section before and after the gasification section A waste gasification processing apparatus characterized by comprising: 酸素含有ガスを助燃剤として供給する装置と、該ガス化によって生成した水素と一酸化炭素とを含む生成ガスを冷却する冷却装置とを備え、該冷却前の高温状態の生成ガスに改質用の蒸気、水分及び二酸化炭素から選ばれる少なくとも1種を添加する手段を設けたことを特徴とする請求項13に記載の廃棄物ガス化処理装置。   A device for supplying an oxygen-containing gas as a combusting agent and a cooling device for cooling a product gas containing hydrogen and carbon monoxide produced by the gasification are used for reforming the product gas in a high temperature state before the cooling. 14. The waste gasification apparatus according to claim 13, further comprising means for adding at least one selected from steam, moisture and carbon dioxide. 請求項14に記載の廃棄物ガス化処理装置と該廃棄物ガス化処理装置の生成ガスを原料として用いる燃料製造装置とからなる複合装置。   15. A composite apparatus comprising the waste gasification apparatus according to claim 14 and a fuel production apparatus using the product gas of the waste gasification apparatus as a raw material.
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