JP2006104421A - Al-Li BASED INFRARED ABSORBER, METHOD FOR PRODUCING THE SAME AND FILM FOR AGRICULTURE - Google Patents

Al-Li BASED INFRARED ABSORBER, METHOD FOR PRODUCING THE SAME AND FILM FOR AGRICULTURE Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an infrared absorber having high infrared-absorbing power, dispersed well when compounded with a resin, having a refractive index near to that of the resin, and capable of inhibiting the whitening caused by moisture absorption; and to provide a film for agriculture, obtained by compounding the infrared absorber, having excellent heat retaining properties and transparency, and prevented from being whitened by the moisture absorption. <P>SOLUTION: The Al-Li based infrared absorber contains the Al-Li-based composite laminar double hydroxide particle powder containing a condensed silicate anion, a sulfate anion, a carbonate anion and a hydroxide anion as intercalated anions in an Al-Li-based composite laminar double hydroxide particle powder, as an active ingredient. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、赤外線吸収能が高く、樹脂に配合した場合に分散性が良く、屈折率が樹脂の屈折率に近いとともに、吸湿白化を抑制することができる赤外線吸収剤、及び該赤外線吸収剤を配合したフィルムが保温性、透明性に優れ、さらには吸湿白化が抑制された農業用フィルムに関するものである。   The present invention provides an infrared absorber having high infrared absorbing ability, good dispersibility when blended in a resin, having a refractive index close to that of the resin, and capable of suppressing moisture absorption whitening, and the infrared absorber. The film | membrane mix | blended is excellent in heat retention and transparency, and also relates to the agricultural film in which moisture absorption whitening was suppressed.

ハウスやトンネルなどの温室栽培に用いられる農業用フィルムは昼間の太陽光線を高い透過率で効率よく透過させる一方、夜間は地面や植物から放射される赤外線を吸収や反射等によりハウスやトンネルの外に放出させないなどの特性が要求される。地面や植物から放出される赤外線の放射率は、５〜２５μｍの波長範囲が大きいことが知られている。農業用フィルムとしては、５〜２５μｍの波長範囲、特に、室温付近で放射率が最大となる１０μｍ付近の波長の赤外線を効率良く吸収できる（保温性が高い）ことが必要である。   Agricultural films used for greenhouse cultivation such as houses and tunnels efficiently transmit sunlight during the day with high transmittance, while at night, infrared rays radiated from the ground and plants absorb or reflect outside the house or tunnel. It is required to have characteristics such as preventing it from being released. It is known that the infrared emissivity emitted from the ground or plants has a large wavelength range of 5 to 25 μm. As an agricultural film, it is necessary to be able to efficiently absorb infrared rays having a wavelength range of 5 to 25 μm, in particular, a wavelength in the vicinity of 10 μm where the emissivity is maximum near room temperature (high heat retention).

前記農業用フィルムには、従来から塩化ビニル樹脂が多用されてきたが、使用後の焼却処理時に有害ガスが発生する等、環境負荷が大きいため、近年ではオレフィン系樹脂に変更される傾向が強い。   Conventionally, vinyl chloride resin has been frequently used for the agricultural film, but since there is a large environmental load such as generation of harmful gas during incineration after use, there is a strong tendency to change to olefin resin in recent years. .

オレフィン系樹脂は、塩化ビニル樹脂に比べて前記赤外線吸収能が低いため、農業用フィルムに成型加工する際には、各種赤外線吸収剤を配合することにより保温性を付与している。   Since the olefin resin has a lower infrared absorbing ability than the vinyl chloride resin, heat retention is imparted by blending various infrared absorbers when molding into an agricultural film.

従来、赤外線吸収剤としては、炭酸マグネシウム、マグネシウムケイ酸塩、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、リン酸塩、ケイ酸塩、ハイドロタルサイト類などの無機粉体が用いられていた。   Conventional infrared absorbers include magnesium carbonate, magnesium silicate, silicon dioxide, aluminum oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, phosphate, silicate, hydrotalc Inorganic powders such as sites were used.

しかしながら、従来の前記無機粉体にはそれぞれ一長一短があり、赤外線吸収能が高く、樹脂に配合した場合に分散性が良く、屈折率が樹脂の屈折率に近いなどの諸物性を充分に満足するものとは言い難いものである。例えば、二酸化ケイ素、アルミニウムケイ酸塩などは、赤外線吸収能は優れているが、屈折率、分散性などに問題があり、フィルムの透明性が損なわれるため、農業用フィルムとしては不適切なものであった。また、ハイドロタルサイト類は、分散性、屈折率などにおいては比較的優れているものの、赤外線吸収能については充分満足できるものではなかった。   However, each of the conventional inorganic powders has advantages and disadvantages, high infrared absorption ability, good dispersibility when blended with a resin, and sufficiently satisfies various physical properties such as a refractive index close to the refractive index of the resin. It ’s hard to say. For example, silicon dioxide, aluminum silicate, etc. have excellent infrared absorption ability, but have problems in refractive index, dispersibility, etc., and the transparency of the film is impaired. Met. In addition, hydrotalcites are relatively satisfactory in dispersibility, refractive index and the like, but are not sufficiently satisfactory in the infrared absorption ability.

特許文献１には、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩を用いて農業用フィルムの保温剤（赤外線吸収剤）とする技術が開示されている。   Patent Document 1 discloses a technique of using a lithium aluminum composite hydroxide salt as a heat insulating agent (infrared absorber) for agricultural films.

また、特許文献２には、式、［Ａｌ２Ｌｉ（１−ｘ）Ｍ２＋ （ｘ＋ｙ）（ＯＨ）（６＋２ｙ）］ｎ（Ａｎ−）（１＋ｘ）・ｍＨ２Ｏ（式中、Ｍ２＋は２価の金属、Ａｎ−はｎ価のアニオン、ｍ、ｘ、ｙは、０≦ｍ＜５、０．０１≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．５の範囲内）で示される複合水酸化物塩を樹脂に配合することにより、農業用フィルムの保温性、透明性を高める技術が開示されている。 Patent Document 2 discloses that the formula, [Al 2 Li (1-x) M 2+ (x + y) (OH) (6 + 2y) ] n (A n− ) (1 + x) · mH 2 O (wherein M 2+ divalent metal, a n-n-valent anion, m, x, y is in the range of 0 ≦ m <5,0.01 ≦ x ≦ 0.5,0 ≦ y ≦ 0.5) A technique for improving the heat retention and transparency of an agricultural film by blending the composite hydroxide salt shown in a resin is disclosed.

また、特許文献３には、層間のアニオンとしてケイ素系、リン系及びホウ素系多量体酸素酸イオンの少なくとも一種のアニオンであり、且つその一部及び／または全部がケイ素系、リン系及びホウ素系多量体酸素酸イオンの少なくとも一種のアニオンとそれ以外のアニオンを保持していることを特徴とする式、［（Ｌｉｙ１Ｇ２＋ ｙ２）Ａｌ２（ＯＨ）６］ｘ＋［（Ａ）ｚ１（Ｂ）ｚ２・ｂＨ２Ｏ］ｘ−（式中、Ｇ２＋はＭｇ、Ｚｎ、Ｃａ及びＮｉの少なくとも１種の二価金属イオン、Ａはケイ素系、リン系及びホウ素系多量体酸素酸イオンの少なくとも一種のアニオンを示し、ＢはＡ以外のアニオンの少なくとも１種のアニオンを示し、ｙ１、ｙ２、ｘ、ｚ１、ｚ２及びｂは、０＜ｙ１≦１、０≦ｙ２＜１、０．５≦（ｙ１＋ｙ２）≦１、ｘ＝ｙ１＋２ｙ２、ｚ１＞０、ｚ２＞０、０≦ｂ＜５の範囲内）で示されるＬｉ−Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物を農業用フィルムに含有させることにより、保温性、透明性を高める技術が開示されている。 Patent Document 3 discloses that an anion between layers is at least one anion of silicon-based, phosphorus-based, and boron-based multimer oxyacid ions, and part and / or all of them are silicon-based, phosphorus-based, and boron-based. The formula, [(Li y1 G 2+ y2 ) Al 2 (OH) 6 ] x + [(A) z1 (B, which holds at least one anion of multimeric oxygenate ions and other anions. Z2 · bH 2 O] x- (wherein G 2+ is at least one divalent metal ion of Mg, Zn, Ca and Ni, and A is at least one of silicon-based, phosphorus-based and boron-based multimer oxygenate ions) B represents at least one anion other than A, and y1, y2, x, z1, z2 and b are 0 <y1 ≦ 1, 0 ≦ y2 <1, 0.5 ≦ (Y1 + y2) ≦ 1, x = y1 + 2y2, z1> 0, z2> 0, and 0 ≦ b <5)) Including the Li-Al hydrotalcite compound represented by A technique for increasing transparency is disclosed.

また、特許文献４には、式、［Ａｌ２Ｌｉ（１−ｘ）Ｍ２＋ （ｘ＋ｙ）（ＯＨ）（６＋２ｙ）］２（ＳＯ４）ｚ１（ＣＯ３）ｚ２（ＯＨ）ｚ３・ｍＨ２Ｏ（式中、Ｍ２＋は２価の金属、ｍ、ｘ、ｙ、ｚ１、ｚ２、ｚ３は、０≦ｍ＜５、０≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．５、ｚ１＞０、ｚ２＞０、ｚ３≧０、ｚ１＋ｚ２＋ｚ３／２＝１＋ｘの範囲内）で示される複合水酸化物塩を樹脂に配合して、保温性、透明性、耐農薬性に優れた農業用フィルムを得る技術が開示されている。 Patent Document 4 discloses that the formula, [Al 2 Li (1-x) M 2+ (x + y) (OH) (6 + 2y) ] 2 (SO 4 ) z1 (CO 3 ) z2 (OH) z3 · mH 2 O ( Wherein M 2+ is a divalent metal, m, x, y, z1, z2, and z3 are 0 ≦ m <5, 0 ≦ x ≦ 0.5, 0 ≦ y ≦ 0.5, z1> 0. , Z2> 0, z3 ≧ 0, and within the range of z1 + z2 + z3 / 2 = 1 + x) are blended into the resin to obtain an agricultural film having excellent heat retention, transparency, and pesticide resistance. Technology is disclosed.

また、特許文献５には、式、［Ａｌ２Ｌｉ（１−ｘ）Ｍ２＋ （ｘ＋ｙ）（ＯＨ）（６＋２ｙ）］ｎ（Ａｎ−）（１＋ｘ）・ｍＨ２Ｏ（式中、Ｍ２＋は２価の金属、Ａｎ−はｎ価のアニオン、ｍ、ｘ、ｙは、０≦ｍ＜１０、０．５＜ｘ＜１．０、０．５＜ｙ≦３．０の範囲内）で示される複合水酸化物塩を樹脂に配合して、保温性、透明性、耐酸性、吸湿白化が改善された農業用フィルムを得る技術が開示されている。 Patent Document 5 discloses that the formula, [Al 2 Li (1-x) M 2+ (x + y) (OH) (6 + 2y) ] n (A n− ) (1 + x) · mH 2 O (wherein M 2+ divalent metal, a n-n-valent anion, m, x, y are, 0 ≦ m <10,0.5 <x <1.0,0.5 < range of y ≦ 3.0 A technique for obtaining an agricultural film with improved heat retention, transparency, acid resistance, and moisture absorption whitening is disclosed by compounding a composite hydroxide salt represented by

また、特許文献６には、式、［Ａｌ２Ｌｉ（１−ｘ）Ｍ２＋ （ｘ＋ｙ）（ＯＨ）（６＋２ｙ）］２（ＳｉｍＯ２ｍ＋１）ｚ１（ＳＯ４）ｚ２（ＣＯ３）ｚ３（ＯＨ）ｚ４・ｎＨ２Ｏ（式中、Ｍ２＋は２価の金属、ｘ、ｙ、ｚ１、ｚ２、ｚ３、ｚ４、ｍ、ｎは、０≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．５、ｚ１＞０、ｚ２＞０、ｚ３＞０、ｚ４＞０、ｚ１＋ｚ２＋ｚ３＋ｚ４／２＝１＋ｘ、２≦ｍ≦４、０≦ｎ＜５、０＜ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≦０．５の範囲内）で示される複合水酸化物塩を樹脂に配合して、保温性、透明性、耐農薬性に優れた農業用フィルムを得る技術が開示されている。 Patent Document 6 discloses that the formula, [Al 2 Li (1-x) M 2+ (x + y) (OH) (6 + 2y) ] 2 (Si m O 2m + 1 ) z1 (SO 4 ) z2 (CO 3 ) z3 ( OH) z4 · nH 2 O (wherein M 2+ is a divalent metal, x, y, z1, z2, z3, z4, m, n are 0 ≦ x ≦ 0.5, 0 ≦ y ≦ 0. 5, z1> 0, z2> 0, z3> 0, z4> 0, z1 + z2 + z3 + z4 / 2 = 1 + x, 2 ≦ m ≦ 4, 0 ≦ n <5, 0 <SiO 2 / Al 2 O 3 ≦ 0.5 A technique for obtaining an agricultural film excellent in heat retention, transparency, and pesticide resistance by blending a composite hydroxide salt represented by (within range) into a resin is disclosed.

また、特許文献７には、式、［Ａｌ２Ｌｉ（１−ｘ）Ｍ２＋ （ｘ＋ｙ）（ＯＨ）（６＋２ｙ）］ｎ（Ａｎ−）（１＋ｘ）・ｍＨ２Ｏ（式中、Ｍ２＋は２価の金属、Ａｎ−はｎ価のアニオン、０≦ｘ＜１．０、０≦ｙ＜３．０、ｍ≧０の範囲内）で示される複合水酸化物塩に、１）高級脂肪酸類及び高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類の群から選ばれる１種又は２種以上で表面処理を施し、２）更に、高級脂肪酸類及び高級脂肪族系アルコールのリン酸エステル類の群から選ばれる１種又は２種以上を配合することを特徴とする着色改良用樹脂添加剤を樹脂に含有させることにより、マスターバッチやフィルムの着色性を改善する技術が開示されている。 Patent Document 7 discloses that the formula, [Al 2 Li (1-x) M 2+ (x + y) (OH) (6 + 2y) ] n (A n− ) (1 + x) · mH 2 O (wherein M 2+ Is a divalent metal, A n− is an n-valent anion, 0 ≦ x <1.0, 0 ≦ y <3.0, m ≧ 0. Surface treatment with one or more selected from the group of higher fatty acids and higher aliphatic alcohol phosphates, 2) and further, higher fatty acids and higher aliphatic alcohol phosphate esters A technique for improving the colorability of a masterbatch or a film by incorporating a resin additive for improving coloration into the resin, which is characterized by blending one or more selected from the group, is disclosed.

特開平７−３００３１３号公報JP-A-7-300313 国際公開ＷＯ９８／１７７３９号公報International Publication WO98 / 17739 特開２００１−２４０８号公報JP 2001-2408 A 特開２００２−１４６３３７号公報JP 2002-146337 A 特開２００３−１６５９６７号公報JP 2003-165967 A 特開２００４−０４３６９２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-036992 特開２００４−０４３６９３号公報JP 2004-043693 A

赤外線吸収能が高く、樹脂に配合した場合に分散性に優れ、屈折率が樹脂の屈折率に近いとともに、吸湿白化を抑制することができる赤外線吸収剤、及び該赤外線吸収剤を配合したフィルムが保温性、透明性に優れ、さらには吸湿白化が抑制された農業用フィルムは、現在、最も要求されているところであるが、この要求を満たすような赤外線吸収剤及び該赤外線吸収剤を配合した農業用フィルムは未だに提供されていない。   Infrared absorber having high infrared absorbing ability, excellent dispersibility when blended in resin, refractive index is close to the refractive index of resin, and moisture absorbing whitening can be suppressed, and a film blended with the infrared absorber Agricultural films that have excellent heat retention and transparency, and further suppress moisture-absorbing whitening, are currently in the most demanding situation. An infrared absorber that satisfies this requirement, and agriculture that incorporates the infrared absorber. No film has been provided yet.

即ち、前出特許文献１記載のリチウムアルミニウム複合水酸化物塩は、屈折率が１．５５であってポリオレフィン樹脂の１．５０付近の値からかけ離れているため、透明性が不十分であり、赤外線吸収能もハイドロタルサイト類に比べれば優れているものの充分満足できるものではなかった。   That is, the lithium aluminum composite hydroxide salt described in the aforementioned Patent Document 1 has a refractive index of 1.55 and is far from the value near 1.50 of the polyolefin resin, so that the transparency is insufficient. Although the infrared absorption ability was superior to that of hydrotalcites, it was not satisfactory.

前出特許文献２乃至３記載の複合水酸化物塩またはＬｉ−Ａｌハイドロタルサイト系化合物は、赤外線吸収能が高く、樹脂に配合した場合に分散性が良く、しかも屈折率が樹脂の屈折率に近く、農業用フィルムにした場合に保温性、透明性に優れたものであった。   The composite hydroxide salt or Li-Al hydrotalcite compound described in the above Patent Documents 2 to 3 has high infrared absorption ability, good dispersibility when blended with a resin, and the refractive index is the refractive index of the resin. When the film was used for agriculture, it was excellent in heat retention and transparency.

しかしながら、これらの赤外線吸収剤を配合した農業用フィルムは、吸湿すると白化して透明性が損なわれる（以下、吸湿白化という）欠点を有していた。   However, agricultural films in which these infrared absorbers are blended have the drawback of becoming whitened and absorbing transparency when moisture is absorbed (hereinafter referred to as moisture-absorbing whitening).

前出特許文献４記載の複合水酸化物塩は、農業用フィルムにした場合に透明性、耐酸性には優れているが、フィルム自体が比較的保温性を有する樹脂、例えば酢酸ビニル含有量が１５％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体に１０重量部よりも少ない量を混練した場合、もしくは比較的保温性の低い樹脂、例えばポリエチレンに混練した場合、前出特許文献２の複合水酸化物塩を配合した農業用フィルムに比べ保温性が十分とは言い難いものであった。また、吸湿白化も抑制されていなかった。   The composite hydroxide salt described in the aforementioned Patent Document 4 is excellent in transparency and acid resistance when made into an agricultural film, but the film itself has a relatively heat retaining resin, for example, vinyl acetate content. When the amount of less than 10 parts by weight is kneaded with an ethylene-vinyl acetate copolymer of 15% or more, or when kneaded with a resin having a relatively low heat retention, such as polyethylene, the composite hydroxide of Patent Document 2 mentioned above It was difficult to say that the heat retention was sufficient compared to the agricultural film containing salt. Moreover, moisture absorption whitening was not suppressed.

前出特許文献５記載の複合水酸化物塩は、Ａｌ−Ｌｉ系複合層状復水酸化物粒子中のＬｉを多量の２価金属で置換し、層状復水酸化物と２価金属水酸化物を複合化させた粒子粉末である。該粒子粉末は農業用フィルムに配合した場合、吸湿白化は抑制されるものの、前記複合化の影響により、樹脂中での分散が不十分になる傾向があり、透明性・保温性が十分とは言い難いものであった。   The composite hydroxide salt described in the above-mentioned Patent Document 5 replaces Li in the Al—Li-based composite layered condensed hydroxide particles with a large amount of a divalent metal, and forms a layered condensed hydroxide and a divalent metal hydroxide. Is a particle powder in which When the particle powder is blended in an agricultural film, moisture absorption whitening is suppressed, but due to the effect of the above-mentioned complexation, dispersion in the resin tends to be insufficient, and transparency and heat retention are sufficient. It was hard to say.

前出特許文献６記載の複合水酸化物塩は、農業用フィルムにした場合に透明性、保温性、耐酸性に優れているが、吸湿白化が抑制することが困難であった。   The composite hydroxide salt described in the above-mentioned Patent Document 6 is excellent in transparency, heat retention, and acid resistance when used as an agricultural film, but it has been difficult to suppress hygroscopic whitening.

前出特許文献７記載の着色改良樹脂添加剤は、マスターバッチやフィルムの着色性は改善されているが、フィルムの吸湿白化を抑制することは困難であった。   Although the coloring improvement resin additive of the above-mentioned patent document 7 is improving the coloring property of a masterbatch or a film, it was difficult to suppress the moisture absorption whitening of a film.

そこで、本発明は、赤外線吸収能が高く、樹脂に配合した場合に分散性が良く、屈折率が樹脂の屈折率に近いとともに、吸湿白化を抑制することができる赤外線吸収剤及び該赤外線吸収剤を配合した農業用フィルムを得ることを技術的課題とする。   Therefore, the present invention has an infrared absorbing agent that has high infrared absorbing ability, has good dispersibility when blended in a resin, has a refractive index close to that of the resin, and can suppress moisture absorption whitening, and the infrared absorbing agent. It is a technical subject to obtain an agricultural film blended with the above.

前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。   The technical problem can be achieved by the present invention as follows.

即ち、本発明は、式、［Ａｌ２Ｌｉ（１−ｘ）Ｍ２＋ （ｘ＋ｙ）（ＯＨ）（６＋２ｙ）］２（ＳｉｍＯ２ｍ＋１）ｚ１（ＳＯ４）ｚ２（ＣＯ３）ｚ３（ＯＨ）ｚ４・ｎＨ２Ｏ（式中、Ｍ２＋は２価の金属、ｘ、ｙ、ｚ１、ｚ２、ｚ３、ｚ４、ｍ、ｎは、０≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．５、ｚ１＞０、０≦ｚ２≦０．１、０＜ｚ３≦０．７、ｚ４≧０、０．５＜ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≦１．２の範囲内）で示されるＡｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子粉末であって、該粒子粉末が、高級脂肪酸類又はその塩類、高級脂肪酸族アルコールとリン酸とのエステル類又はその塩類、高級脂肪酸類リン酸エステル類又はその塩類及び有機シラン化合物から選ばれる２種以上の表面処理剤で処理されたＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末を有効成分として含有することを特徴とするＡｌ−Ｌｉ系赤外線吸収剤である（本発明１）。 That is, the present invention has the formula: [Al 2 Li (1-x) M 2+ (x + y) (OH) (6 + 2y) ] 2 (Si m O 2m + 1 ) z1 (SO 4 ) z2 (CO 3 ) z3 (OH) z4 · nH 2 O (wherein M 2+ is a divalent metal, x, y, z1, z2, z3, z4, m, n are 0 ≦ x ≦ 0.5, 0 ≦ y ≦ 0.5, Z1> 0, 0 ≦ z2 ≦ 0.1, 0 <z3 ≦ 0.7, z4 ≧ 0, 0.5 <in the range of SiO 2 / Al 2 O 3 ≦ 1.2) Layered double hydroxide particle powder, the particle powder comprising higher fatty acids or salts thereof, esters of higher fatty acid alcohol and phosphoric acid or salts thereof, higher fatty acids phosphate esters or salts thereof and organic Al-Li composite layered double hydroxide treated with two or more kinds of surface treatment agents selected from silane compounds Is Al-Li-based infrared absorbing agent characterized by containing the object particles as the active ingredient (invention 1).

また、本発明は、炭酸イオン型のＡｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子を含有する懸濁液に硫酸を添加して酸処理を行い、酸処理後の懸濁液のｐＨを７．０〜１２．０に調整する中和処理を行った後、ケイ酸アルカリ水溶液を添加し、次いで、洗浄、乾燥してＡｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子粉末を得る製造工程において、前記酸処理、中和処理又はケイ酸アルカリ水溶液による処理のいずれかの処理後の懸濁液に、高級脂肪酸塩類、高級脂肪酸族アルコールとリン酸とのエステル類の塩類及び高級脂肪酸類リン酸エステル類の塩類から選ばれる１種又は２種以上の表面処理剤を添加して湿式処理を行い、次いで、洗浄、乾燥したＡｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子粉末と高級脂肪酸類、高級脂肪族アルコールとリン酸のエステル類、高級脂肪酸類リン酸エステル類及び有機シラン化合物から選ばれる１種又は２種以上の表面処理剤とを乾式処理することによりＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末を得ることを特徴とするＡｌ−Ｌｉ系赤外線吸収剤の製造法である（本発明２）。   In the present invention, sulfuric acid is added to a suspension containing carbonate ion-type Al—Li-based layered double hydroxide particles to perform acid treatment, and the pH of the suspension after acid treatment is 7.0. In the production process of obtaining an Al—Li-based layered double hydroxide particle powder by adding an aqueous alkali silicate solution after performing neutralization treatment to adjust to ˜12.0, then washing and drying, the acid treatment , Higher fatty acid salts, salts of higher fatty acid alcohol and phosphoric acid esters and salts of higher fatty acid phosphoric acid esters in the suspension after either neutralization treatment or treatment with an aqueous alkali silicate solution 1 type or 2 types or more of surface treatment agents selected from the above are added to perform wet treatment, and then washed and dried Al-Li layered double hydroxide particle powder and higher fatty acids, higher aliphatic alcohol and phosphorus Acid esters, higher fatty acids An Al-Li composite layered double hydroxide particle powder is obtained by dry-treating one or more surface treatment agents selected from acid esters and organosilane compounds. (Invention 2).

また、本発明は、樹脂１００重量部に対して、本発明１のＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末１〜５０重量部を配合して成形することを特徴とする農業用フィルムである（本発明３）。   Moreover, this invention is an agricultural film characterized by mix | blending and shape | molding 1-50 weight part of Al-Li type | system | group composite layered double hydroxide particle powder of this invention 1 with respect to 100 weight part of resin. There is (Invention 3).

本発明に係るＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末からなる赤外線吸収剤は、樹脂フィルムに成型加工した場合、保温性、透明性に優れるとともに、吸湿白化が抑制されているので、農業用フィルム用の赤外線吸収剤として好適である。   The infrared absorbent comprising the Al-Li composite layered double hydroxide particle powder according to the present invention, when molded into a resin film, is excellent in heat retention and transparency, and moisture absorption whitening is suppressed. It is suitable as an infrared absorbent for film.

本発明に係る農業用フィルムは、本発明に係る赤外線吸収剤を含有することによって、保温性、透明性に優れるとともに、吸湿白化が抑制されているので、農業用フィルムとして好適である。   The agricultural film according to the present invention is suitable as an agricultural film because it contains the infrared absorbent according to the present invention, and is excellent in heat retention and transparency, and moisture absorption whitening is suppressed.

本発明の構成をより詳しく説明すれば次の通りである。   The configuration of the present invention will be described in more detail as follows.

まず、本発明におけるＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末について述べる。   First, the Al—Li-based composite layered double hydroxide particle powder in the present invention will be described.

本発明におけるＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末は、式、［Ａｌ２Ｌｉ（１−ｘ）Ｍ２＋ （ｘ＋ｙ）（ＯＨ）（６＋２ｙ）］２（ＳｉｍＯ２ｍ＋１）ｚ１（ＳＯ４）ｚ２（ＣＯ３）ｚ３（ＯＨ）ｚ４・ｎＨ２Ｏ（式中、Ｍ２＋は２価の金属、ｘ、ｙ、ｚ１、ｚ２、ｚ３、ｚ４、ｍ、ｎは、０≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．５、ｚ１＞０、０≦ｚ２≦０．１、０＜ｚ３≦０．７、ｚ４≧０、０．５＜ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≦１．２の範囲内）で示されるＡｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子粉末であって、該粒子粉末が、高級脂肪酸類又はその塩類、高級脂肪酸族アルコールとリン酸とのエステル類又はその塩類、高級脂肪酸類リン酸エステル類又はその塩類及び有機シラン化合物から選ばれる２種以上の表面処理剤で処理されたものである。 The Al—Li based composite layered double hydroxide particle powder in the present invention has the formula [Al 2 Li (1-x) M 2+ (x + y) (OH) (6 + 2y) ] 2 (Si m O 2m + 1 ) z1 (SO 4 ) z2 (CO 3 ) z3 (OH) z4 · nH 2 O (wherein M 2+ is a divalent metal, x, y, z1, z2, z3, z4, m, n are 0 ≦ x ≦ 0) 0.5, 0 ≦ y ≦ 0.5, z1> 0, 0 ≦ z2 ≦ 0.1, 0 <z3 ≦ 0.7, z4 ≧ 0, 0.5 <SiO 2 / Al 2 O 3 ≦ 1.2 The Al—Li-based layered double hydroxide particle powder represented by the formula (1), wherein the particle powder is a higher fatty acid or a salt thereof, an ester of a higher fatty acid alcohol and phosphoric acid or a salt thereof, a higher Two or more surface treatments selected from fatty acid phosphates or salts thereof and organosilane compounds It is those in treated.

前記２価の金属（Ｍ２＋）としては、特に限定されるものではないが、導入が容易であって、白色であり、且つフィルムに配合した際に透明性を満たすことから、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃａなどが好ましい。 The divalent metal (M 2+ ) is not particularly limited, but is easy to introduce, is white, and satisfies transparency when blended in a film. Therefore, Mg, Zn, Ca and the like are preferable.

前記式におけるｘの値が０．５を越える場合には、粒子粉末の樹脂中での分散が不十分になる傾向があり、フィルム透明性及び保温性が低下するため好ましくない。好ましくは０≦ｘ≦０．４である。   When the value of x in the above formula exceeds 0.5, the dispersion of the particle powder in the resin tends to be insufficient, and the film transparency and heat retention are deteriorated. Preferably 0 ≦ x ≦ 0.4.

前記式におけるｙの値が０．５を越える場合には、粒子粉末の樹脂中での分散が不十分になる傾向があり、フィルム透明性及び保温性が低下するため好ましくない。好ましくは０≦ｙ≦０．３５である。   When the value of y in the above formula exceeds 0.5, the dispersion of the particle powder in the resin tends to be insufficient, and the film transparency and heat retention are lowered, which is not preferable. Preferably 0 ≦ y ≦ 0.35.

前記式においてアニオンとしてケイ酸イオン又は縮合ケイ酸イオン（ＳｉｍＯ２ｍ＋１）を含有しない場合、保温性が低下する。ｚ１＞０であって、ｍ＝３の場合、その上限は０．９程度である。なお、本発明においては、前記式における（ＳｉｍＯ２ｍ＋１）のｍの値は２〜４が好ましい。 In the above formula, when the silicate ion or condensed silicate ion (Si m O 2m + 1 ) is not contained as an anion, the heat retaining property is lowered. When z1> 0 and m = 3, the upper limit is about 0.9. In the present invention, the value of m in (Si m O 2m + 1 ) in the above formula is preferably 2-4.

ケイ酸イオン又は縮合ケイ酸イオンの含有量は、［ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）］換算で、０．５＜［ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３］≦１．２の範囲内となることが好ましい。０．５以下の場合には、保温性が低下する。
１．２を越える場合には、層状複水酸化物の単一相を容易に得ることが困難となる。より好ましくは、０．６＜［ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３］≦１．２の範囲内である。 The content of silicate ions or condensed silicate ions is within the range of 0.5 <[SiO 2 / Al 2 O 3 ] ≦ 1.2 in terms of [SiO 2 / Al 2 O 3 (molar ratio)]. It is preferable to become. In the case of 0.5 or less, the heat retaining property is lowered.
When it exceeds 1.2, it becomes difficult to easily obtain a single phase of the layered double hydroxide. More preferably, it is in the range of 0.6 <[SiO 2 / Al 2 O 3 ] ≦ 1.2.

前記式においてアニオンとしての硫酸イオン（ＳＯ４ ２−）含有量が多い場合、フィルム吸湿白化性能が低下する。好ましくは０≦ｚ２≦０．０８であり、より好ましくは０．００５≦ｚ２≦０．０８である。 In the above formula, when the content of sulfate ion (SO 4 2− ) as an anion is large, the film moisture absorption whitening performance decreases. Preferably 0 ≦ z2 ≦ 0.08, and more preferably 0.005 ≦ z2 ≦ 0.08.

本発明におけるＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末のアニオンとしての炭酸イオン（ＣＯ３ ２−）含有量は、前記式におけるｚ３として、０＜ｚ３≦０．７である。好ましくは０．０１＜ｚ３≦０．６５である。 The carbonate ion (CO 3 2− ) content as an anion of the Al—Li-based composite layered double hydroxide particle powder in the present invention is 0 <z3 ≦ 0.7 as z3 in the above formula. Preferably, 0.01 <z3 ≦ 0.65.

本発明におけるＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末のアニオンとしての水酸化物イオン（ＯＨ−）含有量は、前記式におけるｚ４として、ｚ４≧０である。好ましくはｚ４≧０．０１である。 The hydroxide ion (OH − ) content as an anion of the Al—Li-based composite layered double hydroxide particle powder in the present invention is z4 ≧ 0 as z4 in the above formula. Preferably, z4 ≧ 0.01.

なお、本発明においては、前記式において、ｚ１＋ｚ２＋ｚ３＋ｚ４／２＝１＋ｘを満たすことが好ましい。また、本発明においては、前記式におけるｎＨ２Ｏのｎの値は０以上、５未満が好ましい。 In the present invention, it is preferable that z1 + z2 + z3 + z4 / 2 = 1 + x is satisfied in the above formula. In the present invention, the value of n of nH 2 O in the above formula is preferably 0 or more and less than 5.

本発明におけるＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末の粒子形状は板状である。   The particle shape of the Al—Li-based composite layered double hydroxide particle powder in the present invention is plate-like.

本発明におけるＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末の平均二次粒子径は０．１〜３．０μｍが好ましい。平均二次粒子径が０．１μｍ未満の場合には、樹脂中の分散性が不十分である。３．０μｍを超える場合には、農業用フィルムの透明性が低下する。より好ましくは０．１〜２．０μｍである。   The average secondary particle diameter of the Al—Li-based composite layered double hydroxide particle powder in the present invention is preferably 0.1 to 3.0 μm. When the average secondary particle diameter is less than 0.1 μm, the dispersibility in the resin is insufficient. When it exceeds 3.0 μm, the transparency of the agricultural film is lowered. More preferably, it is 0.1-2.0 micrometers.

本発明におけるＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は３〜５０ｍ２／ｇが好ましく、より好ましくは３〜４０ｍ２／ｇである。 The BET specific surface area value of the Al—Li-based composite layered double hydroxide particle powder in the present invention is preferably 3 to 50 m 2 / g, more preferably 3 to 40 m 2 / g.

本発明における表面処理剤のうち高級脂肪酸類としては、ステアリン酸、ラウリル酸、オレイン酸等が使用できる。好ましくは、ステアリン酸、ラウリル酸である。   Among the surface treatment agents in the present invention, stearic acid, lauric acid, oleic acid and the like can be used as higher fatty acids. Of these, stearic acid and lauric acid are preferable.

本発明における表面処理剤のうち高級脂肪酸塩類としては、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル酸ベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等が使用できる。好ましくは、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル酸ベンゼンスルホン酸ナトリウムである。   Among the surface treatment agents in the present invention, sodium stearate, sodium laurate benzenesulfonate, sodium oleate and the like can be used as higher fatty acid salts. Preferred are sodium stearate and sodium lauric acid benzenesulfonate.

本発明における表面処理剤のうち高級脂肪族アルコールとリン酸のエステル類としては、ラウリルエーテルリン酸、ステアリルエーテルリン酸、オレイルエーテルリン酸等のアルキルエーテルリン酸、ジアルキルエーテルリン酸、アルキルフェニルエーテルリン酸類、ジアルキルフェニルエーテルリン酸類等が使用できる。   Among the surface treatment agents in the present invention, higher aliphatic alcohol and phosphoric acid esters include lauryl ether phosphoric acid, stearyl ether phosphoric acid, alkyl ether phosphoric acid such as oleyl ether phosphoric acid, dialkyl ether phosphoric acid, alkyl phenyl ether. Phosphoric acids and dialkylphenyl ether phosphoric acids can be used.

本発明における表面処理剤のうち高級脂肪酸族アルコールとリン酸のエステル類の塩類としては、前記高級脂肪酸族アルコールとリン酸のエステル類のナトリウム塩又はカリウム塩等が使用できる。   Among the surface treatment agents in the present invention, as salts of higher fatty acid alcohols and phosphoric acid esters, sodium salts or potassium salts of the higher fatty acid alcohols and phosphoric acid esters can be used.

本発明における表面処理剤のうち高級脂肪酸類リン酸エステル類としては、ステアリン酸リン酸エステルが使用できる。   Among the surface treatment agents in the present invention, stearic acid phosphates can be used as the higher fatty acid phosphates.

本発明における表面処理剤のうち高級脂肪酸類リン酸エステル類の塩類としては、ステアリン酸リン酸エステルのナトリウム塩又はカリウム塩等が使用できる。   Among the surface treatment agents in the present invention, sodium salts or potassium salts of stearic acid phosphates can be used as the salts of higher fatty acid phosphates.

本発明における有機シラン化合物としては、デシルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等が使用できる。好ましくは、デシルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランである。   As the organic silane compound in the present invention, decyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane and the like can be used. Preferred are decyltrimethoxysilane and γ-aminopropyltriethoxysilane.

次に、本発明１に係るＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末（２価金属がＭｇの場合）の製造法について述べる。   Next, a method for producing the Al—Li-based composite layered double hydroxide particle powder (when the divalent metal is Mg) according to the present invention 1 will be described.

まず、炭酸イオン型のＡｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子粉末は、水酸化アルミニウムを水媒体中で、炭酸リチウムと炭酸マグネシウム又は塩基性炭酸マグネシウム等のマグネシウム炭酸塩と加熱処理するか、又は上記原料に塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウムなどの水溶性マグネシウム及び水酸化マグネシウムの中から選ばれる１種以上を加えて加熱処理することによって得ることができる。
この場合、炭酸リチウムと炭酸マグネシウム又は塩基性炭酸マグネシウムの使用量は、水酸化アルミニウム中のＡｌ２Ｏ３含有量に対し、［Ｌｉ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）］＋［ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）］＝１となるように用いると良いが、リチウム成分については過剰に添加してもよい。 First, carbonate ion-type Al—Li-based layered double hydroxide particle powder is obtained by heat-treating aluminum hydroxide with magnesium carbonate such as lithium carbonate and magnesium carbonate or basic magnesium carbonate in an aqueous medium, or It can be obtained by adding one or more kinds selected from water-soluble magnesium such as magnesium chloride, magnesium sulfate, and magnesium hydroxide and magnesium hydroxide to the above raw materials, followed by heat treatment.
In this case, the amount of lithium carbonate and magnesium carbonate or basic magnesium carbonate used is [Li / Al 2 O 3 (molar ratio)] + [MgO / Al 2 with respect to the Al 2 O 3 content in the aluminum hydroxide. O 3 (molar ratio)] = 1 is preferably used, but the lithium component may be added excessively.

加熱処理の温度範囲は、常温〜２００℃の間の適宜な温度を選択すればよく、好ましくは９０〜１６０℃、より好ましくは１１０〜１６０℃である。処理温度が常温よりも低い場合は微細で結晶性が低下した粒子が生成するので好ましくない。   The temperature range of heat processing should just select the appropriate temperature between normal temperature -200 degreeC, Preferably it is 90-160 degreeC, More preferably, it is 110-160 degreeC. A treatment temperature lower than room temperature is not preferable because fine particles with reduced crystallinity are produced.

上記で得られた炭酸イオン型アルミニウムリチウムマグネシウム複合層状複水酸化物粒子を含有する水懸濁液に硫酸を添加し、一端液性を酸性にした後（酸処理）、苛性ソーダなどのアルカリ溶液を添加して液性を中性からアルカリ性に調整し（中和処理）、次いで、該懸濁液に３号水ガラスなどのケイ酸アルカリ溶液を添加した（ケイ酸アルカリ処理）後、洗浄・乾燥・粉砕することによって本発明におけるＡｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子粉末が得られる。   After adding sulfuric acid to the aqueous suspension containing the carbonate ion type aluminum lithium magnesium composite layered double hydroxide particles obtained above to make the liquid property acidic (acid treatment), an alkaline solution such as caustic soda is added. Add to adjust the liquidity from neutral to alkaline (neutralization treatment), then add alkali silicate solution such as No. 3 water glass to the suspension (alkali silicate treatment), then wash and dry -By pulverizing, the Al-Li layered double hydroxide particle powder in the present invention is obtained.

添加する硫酸の濃度は特に限定されないが、炭酸イオン型アルミニウムリチウムマグネシウム層状複水酸化物粒子を溶解させないことを考慮して、２０重量％以下の濃度であることが好ましい。また、硫酸添加は懸濁液のｐＨが３．０〜６．０になるまで添加することが好ましく、より好ましくはｐＨ３．０〜５．０である。   The concentration of sulfuric acid to be added is not particularly limited, but it is preferably 20% by weight or less in consideration of not dissolving carbonate ion type aluminum lithium magnesium layered double hydroxide particles. Moreover, it is preferable to add sulfuric acid until the pH of a suspension becomes 3.0-6.0, More preferably, it is pH 3.0-5.0.

添加するアルカリ溶液も特に限定されないが、工業化を考慮した場合、２５重量％以下の濃度の苛性ソーダ溶液が好ましい。また、アルカリ溶液の添加は、懸濁液のｐＨが７．０〜１２．０になるまで添加することが好ましく、より好ましくはｐＨ９．０〜１２．０である。   The alkali solution to be added is not particularly limited, but a caustic soda solution having a concentration of 25% by weight or less is preferable in consideration of industrialization. Further, the alkaline solution is preferably added until the pH of the suspension becomes 7.0 to 12.0, and more preferably pH 9.0 to 12.0.

ケイ酸アルカリ溶液は、前記炭酸イオン型アルミニウムリチウムマグネシウム層状複水酸化物粒子生成反応時に使用した水酸化アルミニウムのＡｌ２Ｏ３含有量に対し、０．５＜［ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）］≦１．２の範囲内となるように添加することが好ましい。より好ましくは、０．６＜［ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）］≦１．２の範囲内である。 The alkali silicate solution is 0.5 <[SiO 2 / Al 2 O 3 (based on the Al 2 O 3 content of aluminum hydroxide used in the carbonate ion type aluminum lithium magnesium layered double hydroxide particle production reaction. It is preferable to add so that it may become in the range of molar ratio)] <= 1.2. More preferably, in the range of 0.6 <[SiO 2 / Al 2 O 3 ( molar ratio)] ≦ 1.2.

ケイ酸アルカリ溶液添加時の懸濁液の温度は常温〜１００℃が好ましい。１００℃を超える場合には耐圧容器が必要となるので経済的でない。より好ましくは、常温〜８０℃の温度範囲である。   The temperature of the suspension when adding the alkali silicate solution is preferably from room temperature to 100 ° C. When it exceeds 100 ° C., a pressure vessel is required, which is not economical. More preferably, it is the normal temperature to 80 ° C temperature range.

ケイ酸アルカリ溶液を添加処理したアルミニウムリチウムマグネシウム層状複水酸化物粒子を含有した水懸濁液を水で洗浄し、乾燥・粉砕することにより本発明におけるＡｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子粉末が得られるが、適当な濃度の苛性ソーダ、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ等で洗浄することにより、層状複水酸化物粒子層間の各種アニオンの含有比率を制御することができる。   Al-Li-based layered double hydroxide particle powder in the present invention by washing an aqueous suspension containing aluminum lithium magnesium layered double hydroxide particles treated with an alkali silicate solution with water, drying and grinding However, the content ratio of various anions between the layered double hydroxide particle layers can be controlled by washing with caustic soda, sodium carbonate, sodium bicarbonate or the like having an appropriate concentration.

また、上記Ａｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子粉末を１２０〜３００℃で、空気中又はＮ２、Ｈｅ等の不活性ガス雰囲気中で１〜２４時間加熱処理をしても良い。 Further, the Al-Li-based layered double hydroxide particles at 120 to 300 ° C., in air or N 2, an inert gas atmosphere such as He may 1 to 24 hours of heat treatment.

本発明に係るＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末は、上記Ａｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子粉末に前記表面処理剤によって表面処理することによって得ることができる。   The Al—Li based composite layered double hydroxide particle powder according to the present invention can be obtained by subjecting the Al—Li based layered double hydroxide particle powder to surface treatment with the surface treating agent.

本発明における表面処理は、Ａｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子の反応途中に、高級脂肪酸塩類、高級脂肪酸族アルコールとリン酸のエステル類の塩類及び高級脂肪酸類リン酸エステル類の塩類から選ばれる１種又は２種以上の表面処理剤で湿式処理を行い、洗浄、乾燥後のＡｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子粉末に対し高級脂肪酸類、高級脂肪族アルコールとリン酸のエステル類、高級脂肪酸類リン酸エステル類及び有機シラン化合物から選ばれる１種又は２種以上の表面処理剤で乾式処理するものである。   The surface treatment in the present invention is selected from higher fatty acid salts, salts of higher fatty acid alcohol and phosphoric acid esters, and salts of higher fatty acid phosphoric acid esters during the reaction of the Al-Li layered double hydroxide particles. Higher fatty acids, higher fatty alcohols and esters of phosphoric acid with respect to the Al-Li layered double hydroxide particles after washing and drying, The dry treatment is performed with one or more surface treatment agents selected from higher fatty acid phosphates and organic silane compounds.

前記湿式処理は、前記Ａｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子粉末の製造工程において、酸処理後、中和処理後又はケイ酸アルカリ処理後のいずれの段階で行ってもよい。好ましくは、中和処理後又はケイ酸アルカリ処理後である。   The wet treatment may be performed at any stage after the acid treatment, after the neutralization treatment or after the alkali silicate treatment in the production process of the Al—Li-based layered double hydroxide particle powder. Preferably, after the neutralization treatment or after the alkali silicate treatment.

湿式処理における表面処理剤の添加量は、Ａｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子粉末に対してＣ換算で０．３〜１５．０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜１２．０重量％である。添加量が０．２重量％未満の場合には、処理剤による効果が得られない。１５．０重量％を超える場合には、効果が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。   The addition amount of the surface treatment agent in the wet treatment is preferably 0.3 to 15.0% by weight in terms of C with respect to the Al—Li-based layered double hydroxide particle powder, and more preferably 0.5 to 12.0. % By weight. When the addition amount is less than 0.2% by weight, the effect of the treatment agent cannot be obtained. If it exceeds 15.0% by weight, the effect is saturated, so there is no point in adding more than necessary.

前記乾式処理は、前記Ａｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末の製造工程において、乾燥後または粉砕後に行うことが好ましい。乾式処理は、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー等の混合機を用いて行ってもよいし、粉砕処理時に処理剤を同時添加しながら行ってもよい。   The dry treatment is preferably performed after drying or pulverizing in the production process of the Al-Li composite layered double hydroxide particle powder. The dry process may be performed using a mixer such as a Henschel mixer or a Banbury mixer, or may be performed while simultaneously adding a treatment agent during the pulverization process.

乾式処理における表面処理剤の添加量は、Ａｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子粉末に対してＣ換算で０．５〜２０．０重量％が好ましく、より好ましくは０．７〜１８．０重量％である。添加量が０．５重量％未満の場合には、処理剤による効果が得られない。２０．０重量％を超える場合には、効果が飽和するため、必要以上に添加する意味がない。   The addition amount of the surface treatment agent in the dry treatment is preferably 0.5 to 20.0% by weight in terms of C with respect to the Al—Li-based layered double hydroxide particle powder, and more preferably 0.7 to 18.0. % By weight. When the addition amount is less than 0.5% by weight, the effect of the treating agent cannot be obtained. If it exceeds 20.0% by weight, the effect is saturated, so there is no point in adding more than necessary.

次に、本発明３に係る農業用フィルムについて述べる。   Next, the agricultural film according to the present invention 3 will be described.

本発明３に係る農業用フィルムに用いる樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、酢酸ビニル等のオレフィン類の重合体あるいは共重合体、例えば、ＬＬＰＥ、ＬＤＰＥ等のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。これらのうち、ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、酢酸ビニル含有量が２５重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体が、透明性、耐候性、価格面を考慮して好ましい。   Examples of the resin used for the agricultural film according to the present invention 3 include polymers or copolymers of olefins such as ethylene, propylene, butene-1, and vinyl acetate, for example, polyethylene such as LLPE and LDPE, polypropylene, and ethylene-propylene. Examples thereof include a copolymer, an ethylene-butene-1 copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and an ethylene-α-olefin copolymer. Among these, polyethylene, an ethylene-α-olefin copolymer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 25% by weight or less are preferable in consideration of transparency, weather resistance, and price.

本発明３に係る農業用フィルムの製造に際しては、必要に応じて周知の滑剤、光安定剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、防霧剤、防曇剤、顔料、染料、熱安定剤等を適宜添加することができる。   In producing the agricultural film according to the present invention 3, known lubricants, light stabilizers, antioxidants, antiblocking agents, antistatic agents, ultraviolet absorbers, antifogging agents, antifogging agents, and pigments are used as necessary. , Dyes, heat stabilizers, and the like can be added as appropriate.

本発明３に係る農業用フィルムは、必要に応じて積層構造を有してもよい。   The agricultural film according to the present invention 3 may have a laminated structure as necessary.

本発明３に係る農業用フィルム中のＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末の含有量は、樹脂１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、より好ましくは２〜２５重量部である。１重量部未満の場合は保温性能向上の効果が不十分である。３０重量部を超える場合には農業用フィルムの透明性が低下するため好ましくない。   The content of the Al—Li-based composite layered double hydroxide particle powder in the agricultural film according to the present invention 3 is preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 2 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin. It is. When the amount is less than 1 part by weight, the effect of improving the heat retention performance is insufficient. When it exceeds 30 parts by weight, the transparency of the agricultural film is lowered, which is not preferable.

本発明３に係る農業用フィルムの保温性は、後述する評価法に従って測定した保温指数で、７０％以上が好ましく、より好ましくは８０％以上である。   The heat retention of the agricultural film according to the present invention 3 is preferably a heat retention index measured according to an evaluation method described later, preferably 70% or more, and more preferably 80% or more.

本発明３に係る農業用フィルムの透明性は、後述する評価法に従って測定した全光線透過率とヘイズ値で評価される。全光線透過率は８０％以上が好ましく、より好ましくは８２％以上である。ヘイズ値は、１０％
以下が好ましく、より好ましくは９％以下である。 The transparency of the agricultural film according to the present invention 3 is evaluated by the total light transmittance and the haze value measured according to the evaluation method described later. The total light transmittance is preferably 80% or more, more preferably 82% or more. The haze value is 10%
The following is preferable, and more preferably 9% or less.

本発明３に係る農業用フィルムは、吸湿白化が大幅に抑制されたものである。本発明に係るフィルム吸湿白化性能は、後述する評価法に従って測定した水浸漬後のヘイズ値で２０％以下が好ましく、より好ましくは１５％以下である。   The agricultural film according to the third aspect of the present invention is one in which moisture absorption whitening is greatly suppressed. The film moisture absorption whitening performance according to the present invention is preferably 20% or less, more preferably 15% or less in terms of haze value after water immersion measured according to the evaluation method described later.

次に、本発明３に係る農業用フィルムの製造法について述べる。   Next, the manufacturing method of the agricultural film which concerns on this invention 3 is described.

本発明に係る農業用フィルムは、本発明に係るＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末及び樹脂を、常法に従って、たとえばリボンブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサーなどの混合機に投入し、混合後、押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダーなどを用いて溶融混練した後、インフレーション法、Ｔダイ法等の方法により、フィルム状に製膜して製造することができる。   The agricultural film according to the present invention comprises the Al-Li-based composite layered double hydroxide particle powder and resin according to the present invention, for example, a ribbon blender, a nauter mixer, a banbury mixer, a super mixer, a Henschel mixer, etc. And then mixed and then melt-kneaded using an extruder, Banbury mixer, pressure kneader, etc., and then formed into a film by a method such as an inflation method or a T-die method. it can.

また、本発明においては、あらかじめ前述した樹脂とＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末を所定量混合したペレットを作製しておき、該ペレットを用いて前記農業用フィルムを作製してもよい。   In the present invention, a pellet obtained by mixing a predetermined amount of the above-described resin and Al-Li-based composite layered double hydroxide particle powder in advance is prepared, and the agricultural film is prepared using the pellet. Good.

＜作用＞
本発明において重要な点は、本発明に係るＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末を有効成分として含有する赤外線吸収剤を配合した農業用フィルムは、保温性及び透明性に優れるとともに、吸湿白化が抑制されていることである。 <Action>
An important point in the present invention is that an agricultural film containing an infrared absorbent containing the Al-Li composite layered double hydroxide particle powder according to the present invention as an active ingredient is excellent in heat retention and transparency, It is that moisture absorption whitening is suppressed.

本発明に係るＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末を配合した農業用フィルムの吸湿白化が抑制される原因について、本発明者は以下のように推定している。   The inventor estimates as follows about the cause of the suppression of moisture absorption whitening of the agricultural film containing the Al—Li-based composite layered double hydroxide particle powder according to the present invention.

通常、硫酸イオンを多量に含有したＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末は、２００℃程度の加熱によって層間水の脱離が生じ、Ａｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末の層間距離が著しく減少する。層間距離が著しく減少した場合、Ａｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末の屈折率が増大する。
工業的に農業用フィルムを成型加工する場合、通常２００℃付近まで加熱するため、赤外線吸収剤として前記粉末を配合すると、該粉末の屈折率が著しく増大することになる。このため、赤外線吸収剤と樹脂との屈折率の差が大きくなり、フィルム透明性が低下する。
また、フィルムが吸湿することによって、フィルム中に分散しているＡｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子粉末に層間水が復水した場合、該粒子粉末の屈折率の減少効果が大きくなり、吸湿白化性能の低下の要因となる。 Usually, the Al-Li composite layered double hydroxide particle powder containing a large amount of sulfate ions is desorbed between layers of water by heating at about 200 ° C, and the Al-Li composite layered double hydroxide particle powder The interlayer distance is significantly reduced. When the interlayer distance is significantly reduced, the refractive index of the Al-Li composite layered double hydroxide particle powder increases.
When an agricultural film is formed and processed industrially, it is usually heated to around 200 ° C. Therefore, when the powder is blended as an infrared absorber, the refractive index of the powder is remarkably increased. For this reason, the difference in refractive index between the infrared absorber and the resin increases, and the film transparency decreases.
In addition, when the interlayer water is condensed into the Al-Li layered double hydroxide particle powder dispersed in the film due to moisture absorption by the film, the effect of decreasing the refractive index of the particle powder is increased, and moisture absorption It becomes a factor of decline in whitening performance.

本発明に係るＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末は、その製造工程において、硫酸による酸処理を行っているため、最終製品である粒子粉末中に硫酸イオンが層間アニオンとして残存するが、本発明に係るＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子が含有する硫酸イオン量は、ごく微量に制御されており、前記フィルムの透明性の低下並びに吸湿白化性能の低下に対して影響が少ないため、フィルムの透明性を維持できるとともに、吸湿白化の抑制効果が現れているものと本発明者は推定している。   Since the Al-Li composite layered double hydroxide particle powder according to the present invention is subjected to acid treatment with sulfuric acid in the production process, sulfate ions remain as interlayer anions in the final particle powder. The amount of sulfate ions contained in the Al-Li-based composite layered double hydroxide particles according to the present invention is controlled in a very small amount, and this has an effect on the decrease in transparency and moisture absorption whitening performance of the film. Since the amount is small, the inventor presumes that the transparency of the film can be maintained and the effect of suppressing moisture absorption whitening appears.

本発明に係るＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末は、前記表面処理剤による湿式処理及び乾式処理を行うことにより、本発明に係るＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末のフィルム吸湿白化をより抑制することができる。この理由について本発明者は、以下のように推定している。   The Al—Li based composite layered double hydroxide particle powder according to the present invention is obtained by subjecting the Al—Li based composite layered double hydroxide particle powder according to the present invention to wet processing and dry processing using the surface treatment agent. Film moisture whitening can be further suppressed. The reason for this is estimated by the inventor as follows.

表面処理剤による湿式表面処理では、Ａｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末の粒子表面を表面処理剤の表面被覆により撥水化し、吸湿を防止する目的で行われる。本発明に係るＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末は板状形状を呈しているが、湿式表面処理剤は主に板状平面に吸着し、粒子側面には吸着しにくいと推定される。一方、複合層状複水酸化物粒子の層間水の復水は、主に粒子側面で起こる。層間水の復水に起因して層間距離が増大し屈折率が減少することは、フィルムの吸湿白化の要因となる。すなわち、表面処理剤によるＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子の湿式表面処理のみでは、フィルム吸湿白化のさらなる抑制効果が不十分である。   The wet surface treatment with the surface treatment agent is performed for the purpose of making the particle surface of the Al-Li composite layered double hydroxide particle powder water repellent by the surface coating of the surface treatment agent and preventing moisture absorption. Although the Al-Li composite layered double hydroxide particle powder according to the present invention has a plate shape, it is estimated that the wet surface treatment agent is mainly adsorbed on the plate-like plane and hardly adsorbed on the particle side surface. The On the other hand, the condensate water of the composite layered double hydroxide particles mainly occurs on the side surface of the particles. The interlayer distance increases and the refractive index decreases due to the condensate of the interlayer water, which causes moisture absorption whitening of the film. That is, only the wet surface treatment of the Al—Li-based composite layered double hydroxide particles with the surface treatment agent is insufficient in further suppressing the effect of whitening of the film.

そこで、さらに乾式で添加された表面処理剤がＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末の表面近傍に存在することによって、該粉末と樹脂との間でスペーサーとして作用し、成型加工した農業用フィルム中で、該粉末の粒子側面からの層間水の復水を防止することにより、吸湿白化の抑制に寄与しているものと本発明者は推定している。   Therefore, the surface treatment agent added in the dry process is present in the vicinity of the surface of the Al-Li composite layered double hydroxide particle powder, so that it acts as a spacer between the powder and the resin, and is molded and processed. The present inventor presumes that it contributes to the suppression of moisture absorption whitening by preventing condensate of interlayer water from the particle side surface of the powder in the film for use.

本発明の代表的な実施例は次の通りである。   Representative examples of the present invention are as follows.

本発明に係るＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末及び農業用フィルムの諸特性は、下記の方法により評価した。   Various characteristics of the Al-Li composite layered double hydroxide particle powder and the agricultural film according to the present invention were evaluated by the following methods.

Ａｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末の平均二次粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置：ＳＡＬＤ−２０００Ｊ（（株）島津製作所製）を用いて測定した。   The average secondary particle diameter of the Al-Li composite layered double hydroxide particle powder was measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer: SALD-2000J (manufactured by Shimadzu Corporation).

Ａｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末の結晶相同定は、Ｘ線回折装置：ＲＡＤ−２Ａ（理学電機（株）製）（管球：Ｆｅ、管電圧：４０ｋＶ、管電流：２０ｍＡ、ゴニオメーター：広角ゴニオメーター、サンプリング幅：０．０２０°、走査速度：２．０００°／ｍｉｎ、発散スリット：１°、散乱スリット：１°、受光スリット：０．３０ｍｍ）を使用し、回折角２θが５〜９０°で測定して評価した。   The crystal phase identification of the Al—Li-based composite layered double hydroxide particle powder is as follows: X-ray diffractometer: RAD-2A (manufactured by Rigaku Corporation) (tube: Fe, tube voltage: 40 kV, tube current: 20 mA, Goniometer: Wide angle goniometer, Sampling width: 0.020 °, Scanning speed: 2.000 ° / min, Divergence slit: 1 °, Scattering slit: 1 °, Receiving slit: 0.30 mm), diffraction angle Measurement was made at 2θ of 5 to 90 ° for evaluation.

ＢＥＴ比表面積値はＢＥＴ法により測定した値で示した。   The BET specific surface area value was shown as a value measured by the BET method.

Ａｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末を
式、［Ａｌ２Ｌｉ（１−ｘ）Ｍ２＋ （ｘ＋ｙ）（ＯＨ）（６＋２ｙ）］２（ＳｉｍＯ２ｍ＋１）ｚ１（ＳＯ４）ｚ２（ＣＯ３）ｚ３（ＯＨ）ｚ４・ｎＨ２Ｏ
と表記した場合のｘ、ｙ、ｍ、ｚ１は、該粉末を酸で溶解し、プラズマ発光分光分析装置：ＳＰＳ４０００（セイコー電子工業（株））で測定して求めた。
［ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（モル比）］は、該粉末を酸で溶解し、プラズマ発光分光分析装置：ＳＰＳ４０００（セイコー電子工業（株））で測定して求めた。
ｚ２、ｚ３は、該粉末の炭素及び硫黄含有量（重量％）を、カーボン・サルファーアナライザー：ＥＭＩＡ−２２００（ＨＯＲＩＢＡ製）により測定して求めた。 The Al—Li-based composite layered double hydroxide particle powder is represented by the formula: [Al 2 Li (1-x) M 2+ (x + y) (OH) (6 + 2y) ] 2 (Si m O 2m + 1 ) z1 (SO 4 ) z2 ( CO 3 ) z 3 (OH) z 4 .nH 2 O
X, y, m, z1 in the case of notation were obtained by dissolving the powder with an acid and measuring with a plasma emission spectroscopic analyzer: SPS4000 (Seiko Electronics Co., Ltd.).
[SiO 2 / Al 2 O 3 (molar ratio)] was determined by dissolving the powder with an acid and measuring it with a plasma emission spectrometer: SPS4000 (Seiko Electronics Co., Ltd.).
z2 and z3 were determined by measuring the carbon and sulfur content (% by weight) of the powder using a carbon sulfur analyzer: EMIA-2200 (manufactured by HORIBA).

なお、表面処理剤による湿式表面処理及び乾式処理の表面処理量は、カーボン・サルファーアナライザー：ＥＭＩＡ−２２００（ＨＯＲＩＢＡ製）により、炭素含有量（重量％）を測定して評価した。すなわち、上記表面処理の前後での炭素含有量の増加分から評価した。   In addition, the surface treatment amount of the wet surface treatment with the surface treatment agent and the dry treatment was evaluated by measuring the carbon content (% by weight) with a carbon sulfur analyzer: EMIA-2200 (manufactured by HORIBA). That is, it evaluated from the increase in the carbon content before and after the surface treatment.

農業用フィルムの保温性は、下記の方法により測定した。   The heat retention of the agricultural film was measured by the following method.

樹脂１００重量部に対して、Ａｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末を所定重量部混合し、該混合物を熱間ロールを用いて練り込み、練り込みシートを得た後、熱間プレスで加圧処理することにより、厚さ１００μｍのプレスフィルムを作製した。熱間ロールの練り込み温度は１４０〜１５０℃、熱間プレスのプレス温度は１６０℃である。得られた農業用フィルムの保温性と透明性を下記の方法で測定し評価した。   A predetermined part by weight of Al-Li composite layered double hydroxide particle powder is mixed with 100 parts by weight of the resin, and the mixture is kneaded using a hot roll to obtain a kneaded sheet. A press film having a thickness of 100 μm was produced by performing a pressure treatment with the above. The kneading temperature of the hot roll is 140 to 150 ° C, and the pressing temperature of the hot press is 160 ° C. The heat retention and transparency of the obtained agricultural film were measured and evaluated by the following methods.

保温性は、保温指数で評価した。上記農業用フィルムの赤外線吸収スペクトルをフーリエ変換赤外分光光度計：ＦＴＩＲ−８７００（（株）島津製作所製）を用いて（２，０００〜４００ｃｍ−１の範囲で１ｃｍ−１毎に測定し、１００μｍの膜厚で補正して各波数の補正吸光率を求めた。この補正吸光率に各波数に対する１５℃の相対黒体放射エネルギーをかけて、相対黒体放射エネルギー吸収率を計算した。各波数の相対黒体放射エネルギー吸収率を積算し、その値を２，０００〜４００ｃｍ−１の総相対黒体放射エネルギーで除して保温指数とした。農業用フィルムの保温効果は保温指数が高いものほど高い。 The heat retention was evaluated by a heat retention index. The agricultural Fourier transform infrared spectrophotometer infrared absorption spectrum of the film: using FTIR-8700 ((Ltd.) manufactured by Shimadzu Corporation) (measured in the range of 2,000～400Cm -1 per 1 cm -1, The corrected absorptivity of each wave number was obtained by correcting with a film thickness of 100 μm, and the relative black body radiant energy absorption rate was calculated by multiplying the corrected absorptivity by the relative black body radiant energy of 15 ° C. for each wave number. The relative black body radiant energy absorption rate of wave number is integrated, and the value is divided by the total relative black body radiant energy of 2,000 to 400 cm −1 to obtain the heat retention index. The higher the one.

透明性は、分光光度計：ＪＡＳＣＯ Ｖ−５６０（日本分光（株）製）を用いて、全光線透過率及びヘイズ値（曇価）を測定し、評価した。全光線透過率は１００に近いほど可視光透過性が良く、ヘイズ値は小さいほど曇りが少ないことを意味する。   Transparency was evaluated by measuring total light transmittance and haze value (cloudiness value) using a spectrophotometer: JASCO V-560 (manufactured by JASCO Corporation). The closer to 100 the total light transmittance, the better the visible light transmittance, and the smaller the haze value, the less the haze.

また、フィルム吸湿白化性能は、下記の方法により評価した。   Moreover, the film moisture absorption whitening performance was evaluated by the following method.

上記農業用フィルムから試験片を切り出してイオン交換水に浸漬し、７０℃で２４時間経過した後、試験片を取り出してフィルム表面の水滴を軽く拭き取り、ヘイズ値を測定する。水浸漬テスト後のヘイズ値が小さいほど吸湿白化の程度が小さいことを意味する。   A test piece is cut out from the agricultural film and immersed in ion-exchanged water. After 24 hours at 70 ° C., the test piece is taken out, and water droplets on the film surface are gently wiped, and the haze value is measured. The smaller the haze value after the water immersion test, the smaller the degree of moisture absorption whitening.

実施例１
Ａｌ２Ｏ３として６５重量％含有した水酸化アルミニウム粉末２１４．０ｇと、ＭｇＯとして４２．０重量％含有した炭酸マグネシウム１３．９ｇと、炭酸リチウム４５．２ｇに水を加えて全量を３ｌとし、充分に攪拌しておく。この懸濁液を内容量５ｌのオートクレーブに挿入し、１６０℃で４時間加熱熟成して白色沈殿を生成した。得られた白色沈殿物の一部を取り出し、濾過、水洗乾燥した後にＸ線回折によって同定した結果、層状複水酸化物粒子であることを確認した（炭酸イオン型の層状複水酸化物粒子粉末）。
次いで、前記白色沈殿物を含有する懸濁液を６０℃に冷却した後、濃度８重量％の硫酸をｐＨが４．０になるまで添加した（酸処理）。次いで、２５％苛性ソーダ溶液を添加してｐＨ１１．０に調整した後（中和処理）、１５％ケイ酸ソーダ水溶液３７６２ｇを添加した（ケイ酸アルカリ水溶液による処理）。得られた懸濁液の一部を取り出し、濾過、水洗乾燥した後にカーボン・サルファーアナライザーによって、炭素含有量を測定した結果、０．４５ｗｔ％であった。
次いで、該懸濁液に、ステアリン酸リン酸エステルＮａ塩の１％溶液を１．０５ｌ加えて、湿式表面処理を行った。該懸濁液をヌッチェで濾過し、製品量に対して１５倍量の濃度０．５％苛性ソーダ水溶液で洗浄し、さらに製品量に対して４０倍量の水で洗浄した。洗浄後、１１０℃で２０時間乾燥し、更に２００℃で１時間乾燥し、１００メッシュ篩で篩過した。得られた乾燥粉末に対して５．０重量％に相当する量のデシルトリメトキシシランをヘンシェルミキサーに投入し、乾式混合を行って、Ａｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末を得た。該粉末の平均粒子径は０．８０μｍ、比表面積は１１．１ｍ２／ｇであった。該粉末の組成は、［Ａｌ２Ｌｉ０．９０Ｍｇ０．１４（ＯＨ）６．０８］２（Ｓｉ３Ｏ７）０．６５（ＳＯ４）０．０６（ＣＯ３）０．２１（ＯＨ）０．３６・１．０５Ｈ２Ｏであった。また、該粉末の炭素含有量は５．６３ｗｔ％であった。 Example 1
214.0 g of aluminum hydroxide powder containing 65 wt% as Al 2 O 3 , 13.9 g of magnesium carbonate containing 42.0 wt% as MgO, and 45.2 g of lithium carbonate to add water to a total volume of 3 l, Stir well. This suspension was inserted into an autoclave having an inner volume of 5 liters and aged by heating at 160 ° C. for 4 hours to form a white precipitate. A part of the obtained white precipitate was taken out, filtered, washed with water, dried and identified by X-ray diffraction. As a result, it was confirmed to be layered double hydroxide particles (carbonate ion type layered double hydroxide particle powder ).
Next, after the suspension containing the white precipitate was cooled to 60 ° C., sulfuric acid having a concentration of 8% by weight was added until the pH reached 4.0 (acid treatment). Then, after adjusting the pH to 11.0 by adding a 25% sodium hydroxide solution (neutralization treatment), 3762 g of a 15% sodium silicate aqueous solution was added (treatment with an alkali silicate aqueous solution). A part of the obtained suspension was taken out, filtered, washed with water and dried, and the carbon content was measured by a carbon sulfur analyzer. As a result, it was 0.45 wt%.
Next, 1.05 l of a 1% solution of stearic acid phosphate Na salt was added to the suspension to perform wet surface treatment. The suspension was filtered with Nutsche, washed with an aqueous solution of 0.5% caustic soda 15 times the amount of the product, and further washed with 40 times the amount of water of the product. After washing, it was dried at 110 ° C. for 20 hours, further dried at 200 ° C. for 1 hour, and sieved with a 100 mesh sieve. An amount of decyltrimethoxysilane corresponding to 5.0% by weight with respect to the obtained dry powder was put into a Henschel mixer and dry-mixed to obtain an Al-Li composite layered double hydroxide particle powder. . The average particle size of the powder was 0.80 μm and the specific surface area was 11.1 m 2 / g. The composition of the powder was [Al 2 Li 0.90 Mg 0.14 (OH) 6.08 ] 2 (Si 3 O 7 ) 0.65 (SO 4 ) 0.06 (CO 3 ) 0.21 (OH It was 0.36 · 1.05H 2 O. The carbon content of the powder was 5.63 wt%.

実施例２〜９、比較例１〜４
２価金属の種類及び含有量、酸処理の条件、中和処理の条件、ケイ酸アルカリの添加量、洗浄条件などを種々変化させるとともに、表面処理剤による湿式表面処理及び乾式処理における表面処理剤の種類及び添加量を種々変化させた以外は、実施例１と同様にしてＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末を得た。 Examples 2-9, Comparative Examples 1-4
Various types and contents of divalent metals, acid treatment conditions, neutralization treatment conditions, addition amount of alkali silicate, cleaning conditions, etc., and surface treatment agents in wet surface treatment and dry treatment with surface treatment agents An Al—Li-based composite layered double hydroxide particle powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the kind and amount of addition were varied.

得られたＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末の諸特性を表１に示す。   Table 1 shows properties of the obtained Al-Li composite layered double hydroxide particle powder.

実施例１０
実施例１で得られたＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末１０重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（商品名：ＰＥＳ−４００、日本ユニカー（株）製）１００重量部とを混合し、該混合物を熱間ロールを用いて練り込み、練り込みシートを得た後、熱間プレスで加圧処理することにより、厚さ１００μｍのプレスフィルムを作製した。熱間ロールの練り込み温度は１５０℃、熱間プレスのプレス温度は１６０℃である。 Example 10
10 parts by weight of Al-Li composite layered double hydroxide particle powder obtained in Example 1, 100 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer resin (trade name: PES-400, manufactured by Nihon Unicar Co., Ltd.) The mixture was kneaded using a hot roll to obtain a kneaded sheet, and then pressed with a hot press to prepare a press film having a thickness of 100 μm. The kneading temperature of the hot roll is 150 ° C., and the pressing temperature of the hot press is 160 ° C.

得られた農業用フィルムの保温指数は８６．６％、透明性は、全光線透過率が８５．９％、ヘイズ値が６．３％、フィルム吸湿白化性能は水浸漬テスト後のヘイズ値で評価すると１０．５％であった。   The obtained agricultural film has a heat retention index of 86.6%, transparency is a total light transmittance of 85.9%, a haze value of 6.3%, and a film moisture absorption whitening performance is a haze value after a water immersion test. When evaluated, it was 10.5%.

実施例１１〜１８、比較例５〜８
実施例２〜９のＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末とポリオレフィン系樹脂を表２に示す組成で配合し、実施例１０と同様にして農業用フィルムを作製した。 Examples 11-18, Comparative Examples 5-8
Agricultural films were produced in the same manner as in Example 10 by blending the Al-Li composite layered double hydroxide particle powders of Examples 2 to 9 and the polyolefin resin in the composition shown in Table 2.

得られた農業用フィルムの諸特性を表２に示す。   Table 2 shows various characteristics of the obtained agricultural film.

Figure 2006104421
Figure 2006104421

Figure 2006104421
Figure 2006104421

本発明に係るＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末を有効成分として含有する赤外線吸収剤は、樹脂に配合しフィルムに成型加工した場合、保温性、透明性に優れ、さらには吸湿白化が抑制されているので、農業用フィルム用途の赤外線吸収剤として好適である。
The infrared absorber containing the Al-Li composite layered double hydroxide particle powder as an active ingredient according to the present invention is excellent in heat retention and transparency when it is blended into a resin and molded into a film, and further, moisture absorption whitening Therefore, it is suitable as an infrared absorber for agricultural film applications.

Claims (3)

式、［Ａｌ２Ｌｉ（１−ｘ）Ｍ２＋ （ｘ＋ｙ）（ＯＨ）（６＋２ｙ）］２（ＳｉｍＯ２ｍ＋１）ｚ１（ＳＯ４）ｚ２（ＣＯ３）ｚ３（ＯＨ）ｚ４・ｎＨ２Ｏ（式中、Ｍ２＋は２価の金属、ｘ、ｙ、ｚ１、ｚ２、ｚ３、ｚ４、ｍ、ｎは、０≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．５、ｚ１＞０、０≦ｚ２≦０．１、０＜ｚ３≦０．７、ｚ４≧０、０．５＜ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３≦１．２の範囲内）で示されるＡｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子粉末であって、該粒子粉末が、高級脂肪酸類又はその塩類、高級脂肪酸族アルコールとリン酸とのエステル類又はその塩類、高級脂肪酸類リン酸エステル類又はその塩類及び有機シラン化合物から選ばれる２種以上の表面処理剤で処理されたＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末を有効成分として含有することを特徴とするＡｌ−Ｌｉ系赤外線吸収剤。 Wherein, [Al 2 Li (1- x) M 2+ (x + y) (OH) (6 + 2y)] 2 (Si m O 2m + 1) z1 (SO 4) z2 (CO 3) z3 (OH) z4 · nH 2 O ( In the formula, M 2+ is a divalent metal, x, y, z1, z2, z3, z4, m, and n are 0 ≦ x ≦ 0.5, 0 ≦ y ≦ 0.5, z1> 0, 0 ≦ Al—Li-based layered double hydroxide particles represented by z2 ≦ 0.1, 0 <z3 ≦ 0.7, z4 ≧ 0, 0.5 <SiO 2 / Al 2 O 3 ≦ 1.2) 2 wherein the particle powder is selected from higher fatty acids or salts thereof, esters of higher fatty acid alcohol and phosphoric acid or salts thereof, higher fatty acids phosphate esters or salts thereof, and organosilane compounds. Al-Li composite layered double hydroxide particles powder treated with more than one kind of surface treatment agent Al-Li-based infrared absorbing agent characterized by containing as a component. 炭酸イオン型のＡｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子を含有する懸濁液に硫酸を添加して酸処理を行い、酸処理後の懸濁液のｐＨを７．０〜１２．０に調整する中和処理を行った後、ケイ酸アルカリ水溶液を添加し、次いで、洗浄、乾燥してＡｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子粉末を得る製造工程において、前記酸処理、中和処理又はケイ酸アルカリ水溶液による処理のいずれかの処理後の懸濁液に、高級脂肪酸塩類、高級脂肪酸族アルコールとリン酸とのエステル類の塩類及び高級脂肪酸類リン酸エステル類の塩類から選ばれる１種又は２種以上の表面処理剤を添加して湿式処理を行い、次いで、洗浄、乾燥したＡｌ−Ｌｉ系層状複水酸化物粒子粉末と高級脂肪酸類、高級脂肪族アルコールとリン酸のエステル類、高級脂肪酸類リン酸エステル類及び有機シラン化合物から選ばれる１種又は２種以上の表面処理剤とを乾式処理することによりＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末を得ることを特徴とするＡｌ−Ｌｉ系赤外線吸収剤の製造法。 Sulfuric acid is added to the suspension containing carbonate-type Al-Li layered double hydroxide particles to perform acid treatment, and the pH of the suspension after acid treatment is adjusted to 7.0 to 12.0. In the production process of adding an alkali silicate aqueous solution and then washing and drying to obtain an Al-Li layered double hydroxide particle powder, the acid treatment, neutralization treatment or silica In the suspension after any of the treatments with the acid-alkali aqueous solution, one kind selected from higher fatty acid salts, salts of higher fatty acid alcohol and phosphoric acid esters, and salts of higher fatty acid phosphoric acid esters or Two or more kinds of surface treatment agents are added to perform wet treatment, and then washed and dried Al-Li layered double hydroxide particle powder and higher fatty acids, higher aliphatic alcohol and phosphoric acid esters, higher Fatty acid phosphates Al-Li-based infrared absorbent, characterized in that Al-Li-based composite layered double hydroxide particle powder is obtained by dry-treating one or two or more surface treatment agents selected from organic silane compounds Manufacturing method. 樹脂１００重量部に対して、請求項１記載のＡｌ−Ｌｉ系複合層状複水酸化物粒子粉末１〜５０重量部を配合したことを特徴とする農業用フィルム。
An agricultural film comprising 1 to 50 parts by weight of the Al-Li-based composite layered double hydroxide particle powder according to claim 1 per 100 parts by weight of the resin.
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