JP2006096880A - Liquid resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、樹脂板、表面コート紙、金属面、ガラス、塗装面等に、塗布、印字、描画及び筆記が可能で、乾燥した時に塗膜が不透明で防眩性を有する液状樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to a liquid resin composition capable of coating, printing, drawing and writing on a resin plate, surface-coated paper, metal surface, glass, painted surface, etc., and having a coating film opaque and anti-glare when dried. Is.
従来、ガラスや、透明なプラスチック板に防眩性を発現させる加工を施したものが多々市場で実用化されている。防眩性とは、ガラスなどに光が反射してギラツキ感を与えるのに対して、そのギラツキを防ぐ性質を持った状態をいう。この防眩を施す手法としては、ガラスや透明プラスチック基材を機械的（サンドブラスト等）若しくは、化学的にエッチングさせることが一般的に知られている。しかし、上記の方法では、加工作業に非常に手間がかかり、コストのかかる作業であった。また、近年になりＣＲＴ或いは液晶表示等のディスプレイの需要が増える中、防眩性を施したディスプレイを低コストでできる方法が、要求されているため、種々提案されている。例えば、特開平１−１０５７３８号公報に記載の発明では、シリカと樹脂を使用したインキを透明の基材に塗布して、防眩性を付与している（特許文献１参照）。また、特開平６−６７００３号公報に記載の発明では、プラスチックフィルムにビーズを樹脂と共に塗布したものも知られている（特許文献２参照）。
上述のような、シリカやビーズと樹脂を併用した組成物を透明な基材に塗布した場合は、シリカやビーズを均一に分散することが困難であるため、実際に塗布しても、不均一になってしまう為、ムラになり部分的に防眩性のない状態になってしまう。また、液状の状態で保存していると、沈降又は分離がおこり、再分散の必要を要し、更に取り扱い困難な状態になってしまう。また、密着性についても、塗膜表面にシリカや樹脂ビーズが表面に出てきてしまう為、密着性を維持する為に、ガラスや透明プラスチックなどのカバーが必要となり、コストアップを招来する原因ともなり、十分満足出来るとはいえない。 When a composition using a combination of silica and beads and resin as described above is applied to a transparent substrate, it is difficult to uniformly disperse silica and beads, so even if it is actually applied, it is not uniform. As a result, it becomes uneven and partially non-glare. Moreover, when it preserve | saves in a liquid state, sedimentation or isolation | separation will occur, the necessity of re-dispersion will be needed, and it will also be in the state where handling is difficult. As for adhesion, silica and resin beads come out on the surface of the coating film, so a cover such as glass or transparent plastic is necessary to maintain adhesion, which may cause cost increase. That's not enough.
即ち、本発明は、少なくとも塩化ビニル単位部分と酢酸ビニル単位部分とを含む共重合樹脂と、クマロン・インデン・スチレンの共重合樹脂とを配合してなる液状樹脂組成物を要旨とする。 That is, the gist of the present invention is a liquid resin composition comprising a copolymer resin containing at least a vinyl chloride unit portion and a vinyl acetate unit portion and a copolymer resin of coumarone, indene, and styrene.
本発明の液状樹脂組成物は、少なくとも塩化ビニル単位部分と酢酸ビニル単位部分とを含む共重合樹脂と、クマロン・インデン・スチレンの共重合樹脂とを併用することで、ガラス板や樹脂板等の基材に十分な密着性を付与した塗膜を得ることができるものである。液状の樹脂組成物を塗布するだけで防眩性に優れた膜を形成できるので、容易且つ低コストで必要な防眩状態を得ることができる。そして、液状組成物の状態では、互いの樹脂が、溶剤に完全に溶解しているため、透明な液体で有るのに対して、乾燥させると、樹脂同士の相溶性が悪い為、微粒子が析出し、均一な防眩性のある膜を形成する。これは、樹脂同士の反射率が大きく異なる為、乾燥後に透明性を抑えた膜を形成するためと推察される。また、前述の通り、液体状態では、お互いの樹脂が完全に溶解しているので沈降及び分離が起きないので、経時的に安定で、長期保存性もよいので取り扱いやすい。 The liquid resin composition of the present invention comprises a copolymer resin containing at least a vinyl chloride unit portion and a vinyl acetate unit portion and a copolymer resin of coumarone, indene, and styrene. A coating film having sufficient adhesion to the substrate can be obtained. Since a film having excellent antiglare property can be formed simply by applying a liquid resin composition, a necessary antiglare state can be obtained easily and at low cost. And in the state of the liquid composition, since each resin is completely dissolved in the solvent, it is a transparent liquid, but when dried, the compatibility between the resins is poor, so that fine particles are precipitated. Then, a uniform antiglare film is formed. This is presumably because the reflectance of the resins differs greatly, so that a film with reduced transparency is formed after drying. In addition, as described above, in the liquid state, since the resins are completely dissolved, precipitation and separation do not occur. Therefore, the resin is stable over time and has good long-term storage and is easy to handle.
以上より、本発明の液状樹脂組成物は、基材に対して十分な密着性を有し、沈降や分離の起きない経時安定な液状組成物である。また、特に、透明な基材に塗布した場合、乾燥後、不透明な均一な塗膜を形成するため、優れた防眩性を有した塗膜を容易に形成することができる。 As described above, the liquid resin composition of the present invention is a liquid composition that has sufficient adhesion to a substrate and is stable over time without causing sedimentation or separation. In particular, when applied to a transparent substrate, an opaque uniform coating film is formed after drying, so that a coating film having excellent antiglare properties can be easily formed.
少なくとも塩化ビニル単位部分と酢酸ビニル単位部分とを含む共重合樹脂と、クマロン・インデン・スチレンの共重合樹脂と、それに可溶な有機溶剤とを含むことによって、基材に塗布した場合、乾燥後に十分な密着性を有し、且つ、防眩性を備えた均一な透明塗膜を形成する。
液状樹脂組成物を塗布する相手である基材の種類によって、塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂や、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合樹脂等を適宜選択すればよい。更に、前記組成物に着色剤を入れた場合は、不透明な隠蔽力ある塗膜を形成することもできる。このような液状樹脂組成物は、成分をラボミキサー、ビーズミル、３本ロール等を用いて溶解・分散して得ることができる。また、塗布する方法としては、刷毛で塗布しても良いが、スプレーガンやインクジェット等で塗布するとより均一に塗布できる。また、中綿式及び直液式の繊維芯やボールペン等で筆記しても良い。
When it is applied to a substrate by containing a copolymer resin containing at least a vinyl chloride unit part and a vinyl acetate unit part, a copolymer resin of coumarone, indene, and styrene, and an organic solvent soluble therein, after drying A uniform transparent coating film having sufficient adhesion and antiglare properties is formed.
A vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer resin, a vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer resin, or the like may be appropriately selected depending on the type of base material to which the liquid resin composition is applied. Further, when a colorant is added to the composition, an opaque coating film having a hiding power can also be formed. Such a liquid resin composition can be obtained by dissolving and dispersing the components using a lab mixer, bead mill, three rolls, or the like. Moreover, as a method of applying, it may be applied with a brush, but it can be applied more uniformly by applying with a spray gun or an ink jet. Moreover, you may write with a batting type | formula and a direct liquid type fiber core, a ballpoint pen, etc.
塩化ビニル単位部分及び酢酸ビニル単位部分を含む共重合樹脂として具体例を挙げると、エスレックＣ（塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、積水化学工業（株）製）、エスレックＡ（塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合樹脂、積水化学工業（株）製）、エスレックＭ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、積水化学工業（株）製）、エスレックＭＦ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、積水化学工業（株）製）、エスレックＭＡ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、積水化学工業（株）製）、エスレックＭＬ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、積水化学工業（株）製）、ＵＣＡＲ ＳｏｌｕｔｉｏｎＶｉｎｙｌ Ｒｅｓｉｎ ＶＹＨＨ（塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、ダウ・ケミカル日本（株）製）、ＵＣＡＲ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｖｉｎｙｌ Ｒｅｓｉｎ ＶＡＧＨ（塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合樹脂、ダウ・ケミカル日本（株）製）、ＵＣＡＲ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ ＶｉｎｙｌＲｅｓｉｎ ＶＭＣＨ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、ダウ・ケミカル日本（株）製）、ＵＣＡＲ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ ＶｉｎｙｌＲｅｓｉｎ ＶＭＣＣ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、ダウ・ケミカル日本（株）製）、ＵＣＡＲ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ ＶｉｎｙｌＲｅｓｉｎ ＶＭＣＡ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、ダウ・ケミカル日本（株）製）、ＵＣＡＲ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ ＶｉｎｙｌＲｅｓｉｎ ＶＲＯＨ（塩化ビニル・酢酸ビニル・ヒドロキシアルキルアクリル酸エステル共重合樹脂、ダウ・ケミカル日本（株）製）、ＳＯＬＢＩＮ Ｍ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、日信化学工業（株））、ＳＯＬＢＩＮ ＭＬ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、日信化学工業（株））等が挙げられる。これらの樹脂は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、液状樹脂組成物全量に対して０．５〜３５重量％使用でき、好ましくは、３〜１５重量％である。 Specific examples of the copolymer resin containing a vinyl chloride unit part and a vinyl acetate unit part are SLECK C (vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), SREC A (vinyl chloride / vinyl acetate).・ Vinyl alcohol copolymer resin, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), ESREC M (vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer resin, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), ESREC MF (vinyl chloride / vinyl acetate / maleic) Acid copolymer resin, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), SREC MA (vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer resin, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), SREC ML (vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid) Polymerization resin, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), UCAR Solution Vinyl Resin VYHH (both vinyl chloride and vinyl acetate) Composite resin, manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.), UCAR Solution Vinyl Resin VAGH (vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer resin, manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.), UCAR Solution VinylResin VMCH (vinyl chloride / acetic acid) Vinyl / maleic acid copolymer resin, manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.), UCAR Solution Vinyl Resin VMCC (vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer resin, manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.), UCAR Solution VinylResin VMCA ( Vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer resin, manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.), UCAR Solution VinylResin VROH (vinyl chloride / vinyl acetate / hi Droxyalkyl acrylate copolymer resin, manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd., SOLBIN M (vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer resin, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), SOLBIN ML (vinyl chloride, And vinyl acetate / maleic acid copolymer resin, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.). These resins can be used alone or in combination of two or more, and the amount used can be 0.5 to 35% by weight, preferably 3 to 15% by weight based on the total amount of the liquid resin composition. %.
また、クマロン・インデン・スチレンの共重合樹脂としては、具体例を挙げると、日鉄クマロン Ｔ−１０５（日鉄化学工業（株）製）、日鉄クマロン Ｔ−１２０（日鉄化学工業（株）製）、日鉄クマロン Ｖ−１２０（日鉄化学工業（株）製）等があげられる。これらの樹脂は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、液状樹脂組成物全量に対して１〜５０重量％使用でき、好ましくは、１０〜３０重量％である。 As specific examples of copolymer resins of coumarone, indene, and styrene, Nippon Steel Coumaron T-105 (manufactured by Nippon Steel Chemical Industry Co., Ltd.), Nippon Steel Coumarone T-120 (Nittetsu Chemical Industry Co., Ltd. )), Nippon Steel Coumaron V-120 (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.), and the like. These resins can be used alone or in combination of two or more, and the amount used can be 1 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, based on the total amount of the liquid resin composition. is there.
他の樹脂として、通常、定着剤や分散剤として使用されている樹脂、例えばケトン樹脂、スルフォアミド樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、エステルガム、キシレン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン系樹脂やその水添化合物、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルキルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を併用することが出来る。これらの樹脂は単独で用いても良いし、２種以上混合して用いても良く、その配合量は、液状樹脂組成物全量に対して、０．１〜３０重量％範囲である。これらの樹脂は、液状樹脂組成物の粘度を調整したり、密着性等を向上させる作用がある。 As other resins, resins usually used as fixing agents or dispersants, such as ketone resins, sulfoamide resins, acrylic resins, maleic resins, copolymers of styrene and maleic esters, styrene and acrylic acid or their Copolymer with ester, ester gum, xylene resin, urea resin, polyamide resin, alkyd resin, phenol resin, alkylphenol resin, terpene phenol resin, rosin resin and its hydrogenated compound, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl alkyl ether , Polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide and the like can be used in combination. These resins may be used alone or as a mixture of two or more thereof, and the blending amount thereof is in the range of 0.1 to 30% by weight with respect to the total amount of the liquid resin composition. These resins have the effect of adjusting the viscosity of the liquid resin composition and improving the adhesion and the like.
本発明において使用する有機溶剤は、従来公知の溶剤を使用することが出来るが、塩化ビニル単位部分及び酢酸ビニル単位部分を含む共重合樹脂及びクマロン・インデン・スチレンの共重合樹脂を溶解する溶剤としては、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート等のグリコールエーテル系の溶剤、酪酸イソブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソプロピル、酢酸−２−エチルへキシル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸アミル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、安息香酸プロピル、安息香酸ベンジル等のエステル系溶剤、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール等のアルコール系溶剤、アセトン、ジエチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノン等のケトン系溶剤等が使用可能である。上記溶剤の中でも、好ましくはグリコールエーテル系又は、エステル系溶剤が溶解性に優れているので好ましい。これらは、単独で用いても２種以上混合して用いても良く、配合量は液状樹脂組成物全量に対し２０〜９５重量％好ましくは３５〜８５重量％である。また、樹脂を溶解しない溶剤を添加してもかまわない。 As the organic solvent used in the present invention, a conventionally known solvent can be used. As a solvent for dissolving a copolymer resin containing a vinyl chloride unit part and a vinyl acetate unit part and a copolymer resin of coumarone, indene, and styrene. Is a glycol ether solvent such as ethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, isobutyl butyrate, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, Ester solvents such as isoamyl acetate, isopropyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, ethyl lactate, butyl lactate, amyl lactate, methyl benzoate, ethyl benzoate, butyl benzoate, propyl benzoate, and benzyl benzoate Benzyl alcohol, alpha-methyl alcohol-based solvents benzyl alcohol, acetone, diethyl ketone, diisopropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketone-based solvents such as methyl cyclohexanone can be used. Among the above solvents, a glycol ether or ester solvent is preferable because of its excellent solubility. These may be used alone or in admixture of two or more, and the blending amount is 20 to 95% by weight, preferably 35 to 85% by weight, based on the total amount of the liquid resin composition. A solvent that does not dissolve the resin may be added.
上記樹脂及び溶剤以外に、着色材を添加しても良い。着色剤としては、染料及び／または顔料が特に限定無く使用できる。着色材として油溶性染料を用いる場合は、従来公知の油溶性染料を使用することが出来、具体例として、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株））、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株））、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｎｉｌｉｎｅ Ｄｉｖ．社製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、独国、ＢＡＳＦ社製）、バリファーストイエロー♯３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー♯３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０Ａ）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック♯３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー♯１１０９、バリファーストオレンジ♯２２１０、バリファーストレッド♯１３２０、バリファーストブルー♯１６０５、バリファーストバイオレット♯１７０１（以上、オリエント化学工業（株）社製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６，Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）などが例示できる。更に、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、同７、同８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、同３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１などの塩基染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３、同３６などから選ばれる酸性染料との造塩染料なども用いることができる。上記例示した油溶性染料は、１種又は２種以上混合して使用できる。 A colorant may be added in addition to the resin and the solvent. As the colorant, dyes and / or pigments can be used without any particular limitation. When an oil-soluble dye is used as a coloring material, a conventionally known oil-soluble dye can be used. Specific examples include rhodamine B base (CI. 45170B, Taoka Dye Manufacturing Co., Ltd.), Soldan Red 3R (C I.21260, Chugai Kasei Co., Ltd.), methyl violet 2B base (C.I. 42535B, USA, National Aniline Div.), Victoria Blue F4R (C.I. 42563B), nigrosine base LK (C.I. I.50415) (manufactured by BASF, Germany), Bali First Yellow # 3104 (C.I. 13900A), Bali First Yellow # 3105 (C.I. 18690A), Orient Spirit Black AB (C.I. 50415), Bali First Black # 3804 (C.I. 12195) ), Bali First Yellow # 1109, Bali First Orange # 2210, Bali First Red # 1320, Bali First Blue # 1605, Bali First Violet # 1701 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), Spiron Black GMH Special, Spiron Yellow C-2GH, Spiro Yellow C-GNH, Spiro Red C-GH, Spiro Red C-BH, Spiro Blue C-RH, Spiro Violet C-RH, S.H. P. T.A. Orange 6, S. P. T.A. Examples include Blue 111 (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.). Furthermore, C.I. I. Basic Blue 1, 7, 7, 8, C.I. I. Basic violet 1, 3 and C.I. I. Basic dyes such as Basic Red 1 and C.I. I. A salt-forming dye with an acid dye selected from Acid Yellow 23 and 36 can also be used. The oil-soluble dyes exemplified above can be used alone or in combination.
また着色材として、顔料を用いる場合は、顔料は従来公知の顔料を使用することができ、有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ２、同３、同５、同８、同１７、同２２、同３１、同３８、同４１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０８、同２０９、同２１１、同２１３、同２１６、同２４５、同２５４、同２５５、同２６４、同２７０、同２７２、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＯＲＡＮＧＥ ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、同６１、同６４、同７１、同７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＶＩＯＬＥＴ １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３７、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１５：６、同１６、同１７、同２２、同２５、同２８、同２９、同３６、同６０、同６６、同６８、同７６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＲＯＷＮ ２３、同２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １、同３、同１２、同１３、同２４、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１２８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＧＲＥＥＮ ７、同１０、同３６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＡＣＫ ７等の有機顔料等が挙げられる。これらの有機顔料は１種又は２種以上混合して使用することができる。 Moreover, when using a pigment as a coloring material, a conventionally well-known pigment can be used for a pigment, and as an organic pigment, C.I. I. PIGMENT RED2, 3, 5, 8, 17, 17, 31, 31, 38, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 49, 50, 53: 1, 57: 1, 58: 2, 60, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 88, 112, 122, 123, 144, 146 149, 166, 168, 170, 170, 176, 177, 178, 179, 180, 185, 190, 194, 202, 206, 207, 208, the same 209, 211, 213, 216, 245, 254, 255, 264, 270, 272, C.I. I. PIGMENT ORANGE 5, 10, 13, 16, 36, 40, 43, 61, 64, 71, 73, C.I. I. PIGMENT VIOLET 19, 23, 31, 33, 36, 37, 38, 50, C.I. I. PIGMENT BLUE 2, 9, 15, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 5, 15: 6, 16, 16, 17, 22, 25, 28, 29, 36, 60, 66, 68, 76, C.I. I. PIGMENT BROWN 23, 25, 26, C.I. I. PIGMENT YELLOW 1, 3, 12, 13, 24, 83, 93, 94, 95, 97, 99, 108, 109, 110, 117, 120, the same 128, 139, 147, 151, 153, 166, 167, 173, C.I. I. PIGMENT GREEN 7, 10, 36, C.I. I. And organic pigments such as PIGMENT BLACK 7. These organic pigments can be used alone or in combination.
以上の顔料の分散効率を上げるため、上記顔料を塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂に担時させたものを使用しても良い。一例を挙げると、マイクロリスＹｅｌｌｏｗ３Ｇ−Ｋ、同Ｙｅｌｌｏｗ４Ｇ−Ｋ、同Ｙｅｌｌｏｗ３Ｒ−Ｋ、同ＳｃａｒｌｅｔＲ−Ｋ、同ＤＰＰ Ｒｅｄ Ｂ−Ｋ、同Ｍａｇｅｎｔａ５Ｂ−Ｋ、同Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ−Ｋ、同ＢｌｕｅＡ３Ｒ−Ｋ、同Ｂｌｕｅ４Ｇ−Ｋ、同ＧｒｅｅｎＧ−Ｋ、同ＢｌａｃｋＣ−Ｋ、同ＷｈｉｔｅＲ−Ｋ（塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂に担時させた顔料、チバスペシャルティ ケミカルズ（株）製）、ＩＫイエロー、ＩＫレッド、ＩＫブルー、ＩＫグリーン、ＩＫブラック（塩化ビニル・酢酸ビニル樹脂に担時させた顔料、富士色素（株）製）等が挙げられる。このような材料を使うことによって、顔料分散はもちろんのこと、塩化ビニル単位部分及び酢酸ビニル単位部分を含む共重合樹脂を同時に溶解分散できるので、より作業性が良い。 In order to increase the dispersion efficiency of the above pigments, the above pigments supported on a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin may be used. For example, Microlith Yellow3G-K, Yellow4G-K, Yellow3R-K, ScarletR-K, DPP Red BK, Magenta5B-K, Violet BK, BlueA3R-K, Blue4G-K, GreenG-K, BlackC-K, WhiteR-K (pigment made on vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), IK yellow, IK red, IK And blue, IK green, and IK black (a pigment formed on vinyl chloride / vinyl acetate resin, manufactured by Fuji Dye Co., Ltd.). By using such a material, not only the pigment dispersion but also the copolymer resin containing the vinyl chloride unit portion and the vinyl acetate unit portion can be simultaneously dissolved and dispersed, so that the workability is better.
また、無機顔料としては、黒色酸化鉄、ファーネストブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン等の無機顔料が挙げられる。
これらの無機顔料は、１種又は２種以上混合して使用することができる。尚、上記染料、有機顔料、無機顔料等は混合して使用することもできる。
Inorganic pigments include carbon black such as black iron oxide, furnace black, channel black, thermal black, acetylene black, yellow iron oxide, red iron oxide, ultramarine, bitumen, cobalt blue, titanium yellow, turquoise, molybdate. Examples thereof include inorganic pigments such as orange and titanium oxide.
These inorganic pigments can be used alone or in combination. In addition, the said dye, an organic pigment, an inorganic pigment, etc. can also be mixed and used.
その他必要に応じて、防腐剤、防錆剤、消泡剤、潤滑剤、分散剤、界面活性剤等の助剤を含有させても良い。 In addition, auxiliary agents such as preservatives, rust preventives, antifoaming agents, lubricants, dispersants, surfactants and the like may be included as necessary.
塗布する基材については、樹脂板、表面コート紙、金属面、ガラス、塗装面等、必要に応じて選択すればよいが、より効果的に使用する為には、透明の基材に塗布すると、防眩性を付与することができるので、より効果的である。透明の基材としては、ガラスは勿論のこと、樹脂板としては、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等があげられる。 About the substrate to be applied, resin plate, surface coated paper, metal surface, glass, painted surface, etc. may be selected as necessary, but for more effective use, it is applied to a transparent substrate Since antiglare property can be imparted, it is more effective. Examples of the transparent substrate include glass, and examples of the resin plate include triacetyl cellulose, polycarbonate, acrylic resin, and polyvinyl chloride resin.
（実施例１）
エスレックＣ（塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、積水化学工業（株）製） ５重量部
日鉄クマロンＶ−１２０（定着剤、クマロン・インデン・スチレン共重合樹脂、日鉄化学鉱業（株）） １５重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ８０重量部
上記各成分をラボミキサーで５０℃に加熱し、３時間、溶解・攪拌して、透明な液状樹脂組成物を得た。
Example 1
ESREC C (vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 5 parts by weight Nippon Steel Coumaron V-120 (fixing agent, coumarone / indene / styrene copolymer resin, Nippon Steel Chemical Mining Co., Ltd.) 15 parts by weight Propylene glycol monomethyl ether acetate 80 parts by weight Each of the above components was heated to 50 ° C. with a lab mixer, dissolved and stirred for 3 hours to obtain a transparent liquid resin composition.
（実施例２）
エスレックＭ （定着剤、塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、積水化学工業（株）製） ４重量部
日鉄クマロンＴ−１２０（定着剤、クマロン・インデン・スチレン共重合樹脂、日鉄化学鉱業（株）） ２０重量部
３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート ７６重量部
上記各成分をラボミキサーで５０℃に加熱し、２時間、溶解・分散処理して、透明な液状樹脂組成物を得た。
(Example 2)
ESREC M (fixing agent, vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer resin, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 4 parts by weight Nippon Steel Coumaron T-120 (fixing agent, coumarone / indene / styrene copolymer resin, Nippon Steel) Chemical Mining Co., Ltd.) 20 parts by weight 3-methoxy-3-methyl-butyl acetate 76 parts by weight Each of the above components is heated to 50 ° C. with a laboratory mixer, dissolved and dispersed for 2 hours, and a transparent liquid resin composition I got a thing.
（実施例３）
ＵＣＡＲ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ ＶｉｎｙｌＲｅｓｉｎ ＶＲＯＨ（塩化ビニル・酢酸ビニル・ヒドロキシアルキルアクリル酸エステル共重合樹脂、ダウ・ケミカル日本（株）製） ７重量部
日鉄クマロンＴ−１０５（定着剤、クマロン・インデン・スチレン共重合樹脂、日鉄化学鉱業（株）） １５重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル １０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ６８重量部
上記各成分をラボミキサーで５０℃に加熱し、３時間、溶解・攪拌して、透明な液状樹脂組成物を得た。
(Example 3)
UCAR Solution VinylResin VROH (vinyl chloride / vinyl acetate / hydroxyalkyl acrylate copolymer resin, manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.) 7 parts by weight Nippon Steel Coumarone T-105 (fixing agent, coumarone / indene / styrene copolymer resin) , Nippon Steel Chemical Mining Co., Ltd.) 15 parts by weight propylene glycol monomethyl ether 10 parts by weight propylene glycol monomethyl ether acetate 68 parts by weight The above components were heated to 50 ° C. with a laboratory mixer, dissolved and stirred for 3 hours, and then transparent A liquid resin composition was obtained.
（実施例４）
ＵＣＡＲ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ ＶｉｎｙｌＲｅｓｉｎ ＶＡＧＨ（塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合樹脂、ダウ・ケミカル日本（株）製） ３重量部
ＵＣＡＲ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ ＶｉｎｙｌＲｅｓｉｎ ＶＭＣＡ（塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合樹脂、ダウ・ケミカル日本（株）製） ４重量部
日鉄クマロンＶ−１２０（定着剤、クマロン・インデン・スチレン共重合樹脂、日鉄化学鉱業（株）） １５重量部
ハイラック１１１（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製） １０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ６８重量部
上記各成分をラボミキサーで５０℃に加熱し、３時間、溶解・攪拌して、透明な液状樹脂組成物を得た。
Example 4
UCAR Solution VinylResin VAGH (vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer resin, manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.) 3 parts by weight UCAR Solution VinylResin VMCA (vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer resin, Dow Chemical Japan) 4 parts by weight Nippon Steel Coumaron V-120 (fixing agent, coumarone / indene / styrene copolymer resin, Nippon Steel Chemical Mining Co., Ltd.) 15 parts by weight Hilac 111 (ketone resin, Hitachi Chemical Co., Ltd.) )) 10 parts by weight propylene glycol monomethyl ether acetate 68 parts by weight Each of the above components was heated to 50 ° C. with a lab mixer and dissolved and stirred for 3 hours to obtain a transparent liquid resin composition.
（実施例５）
マイクロリス Ｙｅｌｌｏｗ ４Ｇ−Ｋ（塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂に担時させた顔料、チバスペシャルティ ケミカルズ（株）製） ７重量部
日鉄クマロンＶ−１２０（定着剤、クマロン・インデン・スチレン共重合樹脂、日鉄化学鉱業（株）） ２５重量部
乳酸ブチル ６８重量部
上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して、黄色の液状樹脂組成物を得た。
(Example 5)
Microlith Yellow 4G-K (Pigment deposited on vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 7 parts by weight Nippon Steel Coumaron V-120 (fixing agent, coumarone / indene / styrene copolymer) Resin, Nippon Steel Chemical Mining Co., Ltd.) 25 parts by weight butyl lactate 68 parts by weight Each of the above components was dispersed in a ball mill for 24 hours to obtain a yellow liquid resin composition.
（比較例１）
実施例１において、日鉄クマロンＶ−１２０（前述）の代わりにエスレックＣ（前述）製）にした他は、実施例１と同様になして液状樹脂組成物を得た。
(Comparative Example 1)
In Example 1, a liquid resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that Esreck C (made by the above) was used instead of Nippon Steel Coumaron V-120 (described above).
（比較例２）
実施例１において、エスレックＣ（前述）の代わりにベッカサイト１１１１（定着剤、ロジン変性マレイン酸樹脂、大日本化学工業（株）製）にした他は、実施例１と同様になして液状樹脂組成物を得た。
(Comparative Example 2)
In Example 1, a liquid resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that Beccasite 1111 (fixing agent, rosin-modified maleic acid resin, manufactured by Dainippon Chemical Co., Ltd.) was used instead of ESREC C (described above). A composition was obtained.
（比較例３）
実施例２において、日鉄クマロンＴ−１２０（前述）の代わりにアクリロイドＣ−１０ＬＶ（アクリル樹脂、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株））にした他は、実施例１と同様になして液状樹脂組成物を得た。
(Comparative Example 3)
In Example 2, in the same manner as in Example 1, except that Acryloid C-10LV (acrylic resin, Rohm and Haas Japan Co., Ltd.) was used instead of Nippon Steel Coumaron T-120 (described above), it was liquid. A resin composition was obtained.
以上、実施例１〜４、比較例１〜３で得られた液状樹脂組成物について、透明性、防眩性、耐剥離性、擦過耐久性の各試験を行った。結果を表１に示す。 As described above, the liquid resin compositions obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were tested for transparency, antiglare property, peel resistance, and scratch resistance. The results are shown in Table 1.
透明性
実施例、比較例の各液状樹脂組成物を、７５μｍアプリケーターを用いて、ガラス（厚み３ｍｍ、ソーダ石灰ガラス、可視光線透過率９０％）面に塗布し、２５℃、湿度６０％の環境に２４時間し、塗膜を乾燥させた。それぞれ約２０μｍの塗膜が形成された。各塗膜をカラーコンピューター（ＳＭ−５−ＩＳ−２Ｂ、光源Ｃ−２°使用、スガ試験機（株）製）でＹ値（視感反射率）を測定した。
Transparency Each liquid resin composition of Examples and Comparative Examples was applied to a glass (thickness 3 mm, soda-lime glass, visible light transmittance 90%) surface using a 75 μm applicator, and the environment was 25 ° C. and humidity 60%. For 24 hours to dry the coating. A coating film of about 20 μm was formed. The Y value (luminous reflectance) of each coating film was measured with a color computer (SM-5 IS-2B, light source C-2 ° used, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
防眩性
上記液状樹脂組成物を形成したガラスの下に、上質紙に「あ」の文字（１４ポイント、ＭＳゴシック）を印刷（レーザープリンタ、ＬＢＰ−１８２０、キャノン（株）製）したものをガラスに接した状態で配置し、塗膜面から４５度の角度で５０ｃｍ離れた位置から
光源（パルックボール、全光束８１０ルーメン、松下電器製）を塗布皮膜に対して照射し、塗膜皮膜の表面から１３５度の方向で５０ｃｍ離れた距離からガラス越しに「あ」の文字を見たときの文字の視認性を確認した。
Anti-glare Underneath the glass on which the above liquid resin composition is formed, the letter “A” (14 points, MS Gothic) printed on high-quality paper (Laser Printer, LBP-1820, manufactured by Canon Inc.) Arranged in contact with the glass, light was applied to the coating film from a position 50 cm away from the coating film surface at an angle of 45 degrees. The visibility of the letter when the letter "A" was seen through the glass from a distance of 50 cm in a direction of 135 degrees from the surface was confirmed.
耐剥離性
上記液状樹脂組成物を形成したガラスの塗布皮膜に、粘着テープ（セロテープ（登録商標）、幅１５ｍｍ、ニチバン製）を貼り付け、引き剥がしを１回と１０回繰り返したときのガラス面に残留している塗膜の状態を観察した。
Peeling resistance Glass surface when adhesive tape (cello tape (registered trademark), width 15 mm, made by Nichiban) is applied to the coating film of glass on which the liquid resin composition is formed, and peeling is repeated once and ten times. The state of the coating film remaining on was observed.
擦過耐久性
上記防眩性１で作成した塗布皮膜と同様の塗布皮膜を同様のガラス上に作成し、その塗布皮膜上に布（綿１００％、かなきん３号、財団法人日本規格協会製）を被せて更に１Ｋｇの錘を皮膜の全体に荷重が掛かるように置き、そのまま布を５０往復水平移動させて塗布皮膜を擦過した後の塗布皮膜の状態を観察した。
Scratch durability A coating film similar to the coating film created with the above antiglare property 1 is formed on the same glass, and a cloth (100% cotton, Kanakin No. 3, manufactured by Japan Standards Association) is applied on the coating film. Further, a 1 kg weight was placed so that a load was applied to the entire film, and the state of the coated film after the cloth was rubbed by moving the cloth 50 reciprocally was observed.
Claims (3)
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