JP2006095836A - Method for forming hard coat layer having uneven surface - Google Patents

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上 豪 一 三
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for forming a hard coat layer having an uneven surface shape which can possibly be predicted and easily be adjusted. <P>SOLUTION: In the method for forming the hard coat layer having the uneven surface shape, a layer containing an uncured radiation curable resin is irradiated with radiation repeatedly to cure the resin. At least one time in repeated irradiation, the layer is irradiated through a mask having radiation transmitting parts and non-transmitting parts to form parts different in degree of curing of the resin, so that the uneven surface shape can be formed. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、表面に凹凸形状を有する、ハードコート層の形成方法に関し、特に各種ディスプレイ表面に好適に用いることのできるハードコート層の形成方法に関する。   The present invention relates to a method for forming a hard coat layer having a concavo-convex shape on the surface, and particularly to a method for forming a hard coat layer that can be suitably used for various display surfaces.

CRT、液晶パネル、プラズマディスプレイ、ELディスプレイ等の各種ディスプレイには、その表面の特性を向上させるため各種の層が用いられている。このような層としては、例えば、外光の反射による表示品質の低下を低減する低屈折率層、帯電による埃などの付着を防止する帯電防止層、擦り傷や引っかき傷を防止するハードコート層、これら複数の層を有する積層体などが挙げられる。   Various layers such as CRT, liquid crystal panel, plasma display, EL display and the like use various layers in order to improve the surface characteristics. Examples of such a layer include a low refractive index layer that reduces deterioration in display quality due to reflection of external light, an antistatic layer that prevents adhesion of dust due to charging, a hard coat layer that prevents scratches and scratches, A laminate having a plurality of these layers can be used.

このような層の1つに、表面を凹凸形状とすることにより表面のぎらつきを抑える防眩層(アンチグレア層)がある。この防眩層の表面に凹凸を設ける従来の手段としては、フィラーを含むインキの塗工によって凹凸を設ける方法、凹凸を有するフィルムによる形状転写によって凹凸を設ける方法、凹凸版を用いた形状転写によって凹凸を設ける方法がある。   One of such layers is an antiglare layer (antiglare layer) that suppresses glare on the surface by making the surface uneven. As conventional means for providing irregularities on the surface of the antiglare layer, there are a method for providing irregularities by applying an ink containing a filler, a method for providing irregularities by shape transfer using a film having irregularities, and a shape transfer using an uneven plate. There is a method of providing unevenness.

しかしながら、これらの方法によると、防眩層の表面形状の予測可能性が低く、数多くの試行錯誤を経ないと目的の表面形状を得られない、表面形状の調節が容易にはできないといった問題点がある。
特開2002−331615号公報
However, according to these methods, the predictability of the surface shape of the antiglare layer is low, the target surface shape cannot be obtained without many trials and errors, and the surface shape cannot be easily adjusted. There is.
JP 2002-331615 A

本発明の目的は、上記課題を解決すること、すなわち、表面形状の予測可能性が高く、しかも表面形状の調節が容易な、(典型的には防眩性を付与するため)表面に凹凸形状を有するハードコート層の形成方法を提供することにある。   The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, that is, the surface shape is highly predictable and the surface shape can be easily adjusted (typically to provide antiglare properties). It is providing the formation method of the hard-coat layer which has this.

本発明者は、電離放射線硬化型樹脂によって、ハードコート層を形成する方法を採用したうえ、樹脂硬化のための電離放射線照射を複数回行い、このうち少なくとも1回は、電離放射線の透過部と非透過部を有するマスクを通して行い、前記電離放射線硬化型樹脂の硬化の程度が異なる部分を形成することにより硬化収縮差により凹凸形状を形成することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させた。   The inventor employs a method of forming a hard coat layer with an ionizing radiation curable resin, and performs ionizing radiation irradiation for resin curing a plurality of times, and at least one of the ionizing radiation transmitting portion and It is found that the above object can be achieved by forming a concavo-convex shape by a curing shrinkage difference by forming a portion having a different degree of curing of the ionizing radiation curable resin, through a mask having a non-transmissive portion. Completed.

すなわち本発明は、未硬化の電離放射線硬化型樹脂を含む層に対し、複数回の電離放射線照射を行い、前記電離放射線硬化型樹脂を硬化させてハードコート層を形成する方法であって、前記複数回の電離放射線照射のうち少なくとも1回は、電離放射線の透過部と非透過部を有するマスクを通して行い、前記電離放射線硬化型樹脂の硬化の程度が異なる部分を形成することにより凹凸形状を形成することを特徴とする、表面に凹凸形状を有するハードコート層の形成方法である。   That is, the present invention is a method for forming a hard coat layer by irradiating a layer containing an uncured ionizing radiation curable resin with a plurality of times of ionizing radiation irradiation and curing the ionizing radiation curable resin. At least one of the multiple times of ionizing radiation irradiation is performed through a mask having a transmission part and a non-transmission part of ionizing radiation, and an uneven shape is formed by forming portions with different degrees of curing of the ionizing radiation curable resin This is a method for forming a hard coat layer having a concavo-convex shape on the surface.

本発明のハードコート層の形成方法は、好ましくは、前記複数回の電離放射線照射のうち、最終回の照射が、マスクを用いない全面照射とする方法である。   The method for forming a hard coat layer of the present invention is preferably a method in which the final irradiation of the plurality of times of ionizing radiation irradiation is full-surface irradiation without using a mask.

また、本発明のハードコート層の形成方法は、好ましくは、マスクを通じて電離放射線が照射される部分において、マスクを通じた照射量が、全照射量の20〜80%とする方法である。   Moreover, the method for forming a hard coat layer of the present invention is preferably a method in which, in a portion irradiated with ionizing radiation through a mask, the irradiation amount through the mask is 20 to 80% of the total irradiation amount.

さらに本発明のハードコート層の形成方法は、好ましくは、前記未硬化の電離放射線硬化型樹脂中に、平均分子量30,000〜300,000のポリマーが添加されている方法である。   Furthermore, the method for forming a hard coat layer of the present invention is preferably a method in which a polymer having an average molecular weight of 30,000 to 300,000 is added to the uncured ionizing radiation curable resin.

本発明の別の態様としては、本発明は、上記方法によって得られた、ハードコート層である。   As another aspect of the present invention, the present invention is a hard coat layer obtained by the above method.

また、本発明の別の態様としては、本発明は、上記ハードコート層を有する積層体である。   Moreover, as another aspect of the present invention, the present invention is a laminate having the above hard coat layer.

また、本発明の別の態様としては、本発明は、上記ハードコート層を表面に有するディスプレイである。   As another aspect of the present invention, the present invention is a display having the hard coat layer on the surface.

本発明によって、表面形状の予測可能性が高く、しかも表面形状の調節が容易な、(典型的には防眩性を付与するため)表面に凹凸形状を有するハードコート層の簡易な形成方法を提供することができる。   According to the present invention, there is provided a simple method for forming a hard coat layer having a concavo-convex shape on the surface, which has high predictability of the surface shape and is easy to adjust the surface shape (typically for imparting antiglare properties). Can be provided.

ハードコート層
本発明におけるハードコート層は、物の表面への擦り傷や引っかき傷などを防止する層であって、表面に凹凸形状を有するものであれば、特に限定されない。本発明におけるハードコート層は、これに限定されるものではないが、例えばディスプレイの表面に積層して、防眩フィルムとして用いることができる。
Hard Coat Layer The hard coat layer in the present invention is a layer for preventing scratches or scratches on the surface of an object and is not particularly limited as long as it has an uneven shape on the surface. Although the hard coat layer in the present invention is not limited to this, it can be laminated on the surface of a display and used as an antiglare film, for example.

電離放射線硬化型樹脂
本発明のハードコート層は、未硬化の電離放射線硬化型樹脂を含む層から形成される。この電離放射線とは、樹脂を硬化させる作用のある様々な広義の放射線、例えば、紫外線、電子線などを意味する。電離放射線硬化型樹脂としては、ハードコート層の用途に応じ市販の様々なものを用いることができる。例えば、ディスプレイ表面の防眩フィルムを用途とするハードコート層の場合には、無色透明で、硬化後の硬度の高い電離放射線硬化型樹脂を用いることができる。
Ionizing radiation curable resin The hard coat layer of the present invention is formed from a layer containing an uncured ionizing radiation curable resin. The ionizing radiation means various broadly defined radiations that act to cure the resin, such as ultraviolet rays and electron beams. As the ionizing radiation curable resin, various commercially available resins can be used depending on the use of the hard coat layer. For example, in the case of a hard coat layer using an antiglare film on a display surface, an ionizing radiation curable resin that is colorless and transparent and has high hardness after curing can be used.

この未硬化の電離放射線硬化型樹脂中には、その性状の調節のため追加成分を含むことができ、例えばポリマー(例えば平均分子量30,000〜300,000の高分子)を予め含有させてもよい。   This uncured ionizing radiation curable resin may contain an additional component for adjusting its properties. For example, a polymer (for example, a polymer having an average molecular weight of 30,000 to 300,000) may be contained in advance. Good.

複数回の電離放射線照射
本発明のハードコート層の形成方法においては、樹脂硬化のための電離放射線照射を複数回行う。そして、前記複数回の電離放射線照射のうち少なくとも1回は、電離放射線の透過部と非透過部を有するマスクを通して行い、前記電離放射線硬化型樹脂の硬化の程度が異なる部分を形成する。このようにハードコート層の場所により、照射量を変えることにより、典型的には、ハードコート層の場所により硬化収縮差を生じさせ、表面に凹凸を形成することができる。
Multiple times of ionizing radiation irradiation In the method for forming a hard coat layer of the present invention, ionizing radiation irradiation for resin curing is performed a plurality of times. Then, at least one of the plurality of times of ionizing radiation irradiation is performed through a mask having an ionizing radiation transmitting portion and a non-transmitting portion, thereby forming portions having different degrees of curing of the ionizing radiation curable resin. Thus, by changing the irradiation amount depending on the location of the hard coat layer, typically, a difference in curing shrinkage can be produced depending on the location of the hard coat layer, and irregularities can be formed on the surface.

この照射量の差については、好ましくは、マスクを通じて電離放射線が照射される部分における、マスクを通じた照射量が、全照射量の20〜80%であるようにすることができる。このマスクを通じた照射量と全照射量を調節することにより、凹凸の高さを容易に調節することができる。   Regarding the difference in the irradiation amount, it is preferable that the irradiation amount through the mask in the portion irradiated with the ionizing radiation through the mask is 20 to 80% of the total irradiation amount. By adjusting the irradiation amount through the mask and the total irradiation amount, the height of the unevenness can be easily adjusted.

また、電離放射線透過部(マスク開口部)の形状や間隔を変化させることにより、ハードコート層の上面から見た凹凸の形状や間隔を容易に設定することができる。電離放射線透過部が例えばホール形状であるマスクを用いる場合には、これに限定されるものではないが、ホールの直径として例えば20〜1000μm、好ましくは50〜200μmのもの、ホールの間隔として例えば20〜2000μm、好ましくは100〜500μmのものを用いることができる。   Further, by changing the shape and interval of the ionizing radiation transmitting portion (mask opening), the shape and interval of the unevenness viewed from the upper surface of the hard coat layer can be easily set. In the case of using a mask in which the ionizing radiation transmitting portion has, for example, a hole shape, the hole diameter is not limited to this. For example, the hole diameter is 20 to 1000 μm, preferably 50 to 200 μm, and the hole interval is 20 for example. The thing of -2000 micrometers, Preferably it is 100-500 micrometers can be used.

凹凸形状
本発明のハードコート層の表面に形成される凹凸の形状は特に限定されない。例えば、円柱、角柱、円錐、角錐、球面の一部(半球など)、ドーナツ、格子枠形状など様々な形状とすることができる。
Uneven shape The shape of the unevenness formed on the surface of the hard coat layer of the present invention is not particularly limited. For example, various shapes such as a cylinder, a prism, a cone, a pyramid, a part of a spherical surface (such as a hemisphere), a donut, and a lattice frame shape can be used.

また、凹凸の大きさも特に限定されないが、防眩性を発現させるためには凹凸の高さを、例えば0.01〜100μm、好ましくは0.1〜10μm、凸部分または凹部分の幅を例えば1〜500μm、好ましくは10〜200μmとすることができる。   In addition, the size of the unevenness is not particularly limited, but the height of the unevenness is, for example, 0.01 to 100 μm, preferably 0.1 to 10 μm, and the width of the protruding portion or the recessed portion, for example, in order to develop antiglare properties. The thickness can be 1 to 500 μm, preferably 10 to 200 μm.

製造物
本発明の対象とする製造物としては、まず、上記の方法によって得られた、ハードコート層が挙げられる。
Product As a product targeted by the present invention, firstly, a hard coat layer obtained by the above-mentioned method is mentioned.

また、本発明の対象とする製造物としては、このハードコート層を有する積層体も挙げられる。この積層体には、本発明のハードコート層に加え、例えば低屈折率層および/または帯電防止層を組み合わせた積層体が挙げられる。   Moreover, the laminated body which has this hard-coat layer is also mentioned as a product made into the object of this invention. Examples of the laminate include a laminate in which a low refractive index layer and / or an antistatic layer are combined in addition to the hard coat layer of the present invention.

さらに、本発明の対象とする製造物としては、このハードコート層(ないしこのハードコート層を有する積層体)を表面に有するディスプレイも挙げられる。このディスプレイとしては、例えばCRT、液晶パネル、プラズマディスプレイ、ELディスプレイ等の各種ディスプレイが挙げられる。   Furthermore, the product which is the subject of the present invention includes a display having this hard coat layer (or a laminate having this hard coat layer) on the surface. Examples of the display include various displays such as a CRT, a liquid crystal panel, a plasma display, and an EL display.

以下のようにして、未硬化の紫外線硬化型樹脂層に対し、複数回の紫外線照射を行い、表面に凹凸形状を有するハードコート層を形成した。   As described below, the uncured ultraviolet curable resin layer was irradiated with ultraviolet rays a plurality of times to form a hard coat layer having an uneven shape on the surface.

1.クリア用の未硬化の紫外線硬化型樹脂を基材上に塗工・乾燥(乾燥後膜厚約7μm)した。
2.シャドーマスクを該基材上に0.2mmのクリアランスで設置し、基材・マスクに対して垂直な紫外線(100mj/cm2)にて露光。マスクのホール部に相対する領域のみを硬化させた。紫外線露光はN2パージなし(大気下)にて行った。
3.次いでマスクを除去し、該基材全面に紫外線(100mj/cm2)にて露光した。マスキングされていた部分も硬化させた。
4.表面凹凸形状を評価した。
1. An uncured UV curable resin for clearing was applied onto a substrate and dried (film thickness after drying: about 7 μm).
2. A shadow mask is placed on the substrate with a clearance of 0.2 mm, and exposure is performed with ultraviolet rays (100 mj / cm2) perpendicular to the substrate and the mask. Only the area opposite the mask hole was cured. Ultraviolet exposure was performed without N2 purge (in the atmosphere).
3. Next, the mask was removed, and the entire surface of the substrate was exposed to ultraviolet rays (100 mj / cm 2). The masked part was also cured.
4). The surface irregularity shape was evaluated.

マスクとしてはホール直径100μm、XYピッチ300μmのホールアレイを持つシャドーマスク(CRT内部に用いられるホールが千鳥格子状に並んだ金属薄板)を用いた。   As a mask, a shadow mask (a thin metal plate in which holes used in a CRT are arranged in a staggered pattern) having a hole array with a hole diameter of 100 μm and an XY pitch of 300 μm was used.

得られたハードコート層の表面の凹凸を評価した結果は、以下の通りであった。   The results of evaluating the irregularities on the surface of the obtained hard coat layer were as follows.

a.マスク露光部全域が凸あるいは凹とはなっていなかった。
b.マスク露光領域の周辺部のみ凸部を形成していた。
c.凸部は周辺部と比べ、高さ約1000nm程高くなっていた。
d.マスクのホールサイズは100μmであったので、結果としてハードコート層に高さ約1000nm、幅25μm程度のドーナッツ状の凸部が形成された。
e.視認試験によれば十分な防眩性も認められた。
a. The entire mask exposure area was not convex or concave.
b. Convex portions were formed only in the periphery of the mask exposure region.
c. The convex part was about 1000 nm higher than the peripheral part.
d. The hole size of the mask was 100 μm, and as a result, a donut-shaped convex part having a height of about 1000 nm and a width of about 25 μm was formed on the hard coat layer.
e. According to the visual test, sufficient antiglare property was also recognized.

Claims (7)

未硬化の電離放射線硬化型樹脂を含む層に対し、複数回の電離放射線照射を行い、前記電離放射線硬化型樹脂を硬化させてハードコート層を形成する方法であって、
前記複数回の電離放射線照射のうち少なくとも1回は、電離放射線の透過部と非透過部を有するマスクを通して行い、前記電離放射線硬化型樹脂の硬化の程度が異なる部分を形成することにより凹凸形状を形成することを特徴とする、表面に凹凸形状を有するハードコート層の形成方法。
For a layer containing an uncured ionizing radiation curable resin, a method of performing a plurality of times of ionizing radiation irradiation and curing the ionizing radiation curable resin to form a hard coat layer,
At least one of the plurality of times of ionizing radiation irradiation is performed through a mask having a transmission part and a non-transmission part of ionizing radiation, and the uneven shape is formed by forming portions with different degrees of curing of the ionizing radiation curable resin. A method for forming a hard coat layer having a concavo-convex shape on a surface, wherein
前記複数回の電離放射線照射のうち、最終回の照射が、マスクを用いない全面照射である、請求項1に記載のハードコート層の形成方法。   The formation method of the hard-coat layer of Claim 1 whose last irradiation is the whole surface irradiation which does not use a mask among the said multiple times of ionizing radiation irradiation. マスクを通じて電離放射線が照射される部分において、マスクを通じた照射量が、全照射量の20〜80%である、請求項1に記載のハードコート層の形成方法。   2. The method of forming a hard coat layer according to claim 1, wherein in the portion irradiated with ionizing radiation through the mask, the irradiation amount through the mask is 20 to 80% of the total irradiation amount. 前記未硬化の電離放射線硬化型樹脂中に、平均分子量30,000〜300,000のポリマーが添加されている、請求項1に記載のハードコート層の形成方法。   The method for forming a hard coat layer according to claim 1, wherein a polymer having an average molecular weight of 30,000 to 300,000 is added to the uncured ionizing radiation curable resin. 請求項1に記載の方法によって得られた、ハードコート層。   A hard coat layer obtained by the method according to claim 1. 請求項5に記載のハードコート層を有する積層体。   A laminate having the hard coat layer according to claim 5. 請求項5に記載のハードコート層を表面に有するディスプレイ。   A display having the hard coat layer according to claim 5 on a surface thereof.
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