JP2006076885A - Benzoyl compound having imino group and herbicide - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、イミノ基を有する新規なベンゾイル化合物、この化合物を有効成分として含有する除草剤、及びその製造中間体である安息香酸誘導体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、農園芸作物の栽培にあたって多大な労力を必要としてきた雑草防除に、近年は多種多様の除草剤が使用されるようになってきた。しかしながら、除草剤を使用することによる作物への薬剤被害、薬剤残留、環境汚染等、人体等への安全性が問題となっており、これらの問題がなく、より低使用量で優れた除草活性を有する除草剤の開発が嘱望されている。
本発明に関連して、下記式（Ａ）
【０００３】
【化６】
（式中、Ｑ’は、シクロヘキサン−１，３−ジオン−２−イル基等を表し、Ｍ、Ｌは、それぞれ独立して水素原子、Ｃ１−６アルキル基等を表し、Ｚは、置換基を有していてもよい５又は６員の複素環基等を表す。）で表される安息香酸誘導体が除草活性を有することが知られている（特許文献１、２等）が、薬剤使用量、安全性の面で未だ十分に満足のいくものではない。
【０００５】
【特許文献１】
ＷＯ９６／２６２００号公報
【特許文献２】
ＷＯ９８／４５２７３号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、より少ない使用量で高い効果が得られ、安全性が高く、作物との選択性が良い除草剤、その有効成分である化合物、その製造方法、及びその製造中間体を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、イミノ基を有する新規ベンゾイル化合物が、低使用量でも優れた除草活性を有し、かつ安全性が高いことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
かくして本発明の第１によれば、式〔Ｉ〕
【０００９】
【化７】
｛式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−３アルキル基、Ｃ１−３ハロアルキル基、Ｃ１−３アルコキシ基、Ｃ１−３ハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、又は式：ＳＯｎＲ１３（式中、Ｒ１３は水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、若しくはＣ１−６ハロアルコキシ基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。）で表される基を表す。
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子又はＣ１−３アルキル基を表す。
Ｒ４は、水素原子、Ｃ１−３アルキル基又はＣ１−３ハロアルキル基を表す。Ａは、（ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ3 − 8シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ヒドロキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、オキソ基、チオキソ基、若しくはＣ１−６アルコキシカルボニル基）で置換されていてもよい、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を１〜４個含有する４〜８員の複素環基を表す。
【００１１】
Ｑは、下記式Ｑ１〜Ｑ５
【００１２】
【化８】
〔式中、Ｒ５は、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｊ（ＪはＣ１−３アルキル基、Ｃ１−３ハロアルキル基、Ｃ１−３アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、オキソ基、チオキソ基、又はＣ１−３アルキルスルホニル基を表す。）で置換されていてもよい（フェニル基、ベンジル基、チエノイル基若しくはニコチノイル基）、式：（Ｃ＝Ｏ）Ｒ１４（式中、Ｒ１４は水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、若しくは前記Ｊで置換されていてもよい（フェニル基、ベンジルオキシ基若しくはフェノキシ基）を表す。）で表される基、又は前記Ｊで置換されていてもよい、窒素原子、酸素原子若しくは硫黄原子を１〜４個含有する４〜８員の複素環基を表す。
Ｒ６は、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３アルコキシＣ１−３アルキル基、又は前記Ｊで置換されていてもよいフェニル基を表す。
【００１４】
Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２− ６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、又は式：Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１５（式中、Ｒ１５は水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、若しくは前記Ｊで置換されていてもよい（フェニル基、ベンジルオキシ基、若しくはフェノキシ基）を表す。）で表される基を表す。
Ｒ８は、Ｃ１−６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、又は前記Ｊで置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ１−６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、又はＣ１−６ハロアルコキシ基を表す。また、Ｒ９及びＲ１０は一緒になって、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を１〜４個含有する４〜８員の複素環を形成していてもよい。
【００１５】
Ｒ１１は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、式：ＳＯｎＲ１６（式中、Ｒ１６は水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、若しくはＣ１−６ハロアルコキシ基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。）で表される基、又は式：Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１７（式中、Ｒ１７は水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、若しくは前記Ｊで置換されていてもよい（フェニル基、ベンジルオキシ基、若しくはフェノキシ基）を表す。）で表される基を表す。
Ｒ１２は、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、又は前記Ｊで置換されていてもよいフェニル基を表す。
【００１６】
Ｇは酸素原子、又は硫黄原子を表す。
Ｘは、式：ＣＲ１８Ｒ１９（式中、Ｒ１８、Ｒ１９は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ１−３アルキルチオ基、若しくはＣ１−３アルキルスルホニル基を表す。）で表される基、式：ＮＲ２０（式中、Ｒ２０は、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、前記Ｊで置換されていてもよい（フェニル基、ベンジル基、若しくはベンジルオキシ基）を表す。）で表される基、又は酸素原子を表す。
Ｙは、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基又はオキソ基を表す。
ｍは０〜４の整数を表す。
ｍが２以上のとき、Ｙは同一でも相異なっていてもよい。また、ｍが２以上のとき、Ｙは、窒素原子、酸素原子、若しくは、硫黄原子を１〜３個含有していてもよいＣ１−６アルキレン鎖となって、下記式：Ｑ２−１、式：Ｑ２−２、又は式：Ｑ２−３
【００１７】
【化９】
（式中、Ｘ’は酸素原子を除くＸと同じ置換基を表す。）を形成していてもよい。〕で示される基を表す。｝で表されるベンゾイル化合物又はその塩が提供される。
本発明の第２によれば、式〔Ｉ〕
【００１９】
【化１０】
（式中、Ｑ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＡは前記と同じ意味を表す。）で表されるベンゾイル化合物又はその塩の少なくとも１種を有効成分として含有することを特徴とする除草剤が提供される。
本発明の第３によれば、式〔ＩＩＩ〕
【００２１】
【化１１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＡは前記と同じ意味を表す。）で表される安息香酸誘導体又はその塩が提供される。
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
１）式〔Ｉ〕で表されるベンゾイル化合物又はその塩
本発明の第１は、前記式〔Ｉ〕で表される新規なベンゾイル化合物又はその塩である。
前記式〔Ｉ〕中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等のＣ１−３アルキル基；クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−３ハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等のＣ１−３アルコキシ基；クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−３ハロアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；又は式：ＳＯｎＲ１３で表される基を表す。
【００２４】
式：ＳＯｎＲ１３において、ｎは０〜２の整数を表し、Ｒ１３は、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基；クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１−６アルコキシ基；又はクロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基を表す。
【００２５】
Ｒ３は、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等のＣ１−３アルキル基を表す。
Ｒ４は、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等のＣ１−３アルキル基；クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−３ハロアルキル基を表す。
【００２６】
Ａは、（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等Ｃ１−６アルキル基；シクロプロピル基、１−メチルシクロプロピル基、２−メチルシクロプロピル基、２，２−ジメチルシクロプロピル基、２−クロロシクロプロピル基、２，２−ジクロロシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の置換基を有していてもよいＣ3 − 8シクロアルキル基；クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１−６アルコキシ基；クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；アミノ基；ヒドロキシ基；オキソ基；チオキソ基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１−６アルキルチオ基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基等のＣ１−６アルキルスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシ基、ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等のＣ１−６アルコキシカルボニル基）で置換されていてもよい、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を１〜４個含有する４〜８員の複素環基を表す。
窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を１〜４個含有する４〜８員の複素環基の複素環の具体例を下記表１に示す。
【００２７】
【表１】
Ｑは、前記式Ｑ１〜Ｑ５で示される基を表す。
式中、Ｒ５は、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３−６シクロアルキル基；クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；
【００２９】
ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等のＣ２−６アルケニル基；エチニル基 、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基等のＣ２−６アルキニル基；メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基等のＣ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基；
【００３０】
Ｊで置換されていてもよい（フェニル基、ベンジル基、チエノイル基、ニコチノイル基）；Ｊで置換されていてもよい（オキサゾリン、オキサゾール、イソオキサゾリン、イソオキサゾール、イソオキサゾリジン、イミダゾール、イミダゾリン、ピラゾリン、ピラゾール、オキセタン、テトラヒドロフラン、フラン、ピラン、ジヒドロピラン、テトラヒドロピラン、トリメチレンスルフィド、テトラメチレンスルフィド、チオフェン、ピロール、ピペリジン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、テトラゾール、モルホリン、チオモルホリン、ピペラジン、ホモモルホリン、チアゾール、イソチアゾールなどの窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を１〜４個含有する４〜８員複素環基）；又は式：Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４で表される基；を表す。
【００３１】
前記Ｊは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等のＣ１−３アルキル基；
クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−３ハロアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等のＣ１−３アルコキシ基；ヒドロキシ基；ニトロ基；シアノ基；アミノ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシ基、ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等のＣ１−６アルコキシカルボニル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；オキソ基；チオキソ基；又はメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基等のＣ１−３アルキルスルホニル基を表す。
【００３２】
前記式：Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４において、Ｒ１４は、水素原子；ヒドロキシ基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基；
クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１−６アルコキシ基；クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基；Ｊで置換されていてもよい（フェニル基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基）を表す。
【００３３】
Ｒ６は、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基；
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３−６シクロアルキル基；
クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；
【００３４】
ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等のＣ２−６アルケニル基；
エチニル基 、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基等のＣ２−６アルキニル基；メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基等のＣ１−３アルコキシＣ１−３アルキル基；又は前記Ｊで置換されていてもよいフェニル基を表す。
【００３５】
Ｒ７は、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基；
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３−６シクロアルキル基；
クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；
【００３６】
ビニル基 、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等のＣ２−６アルケニル基；
エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基等のＣ２−６アルキニル基；
クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基；又は式：Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１５で表される基を表す。
【００３７】
前記式：Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１５において、Ｒ１５は、水素原子；ヒドロキシ基；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基；
クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１−６アルコキシ基；クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基；又はＪで置換されていてもよい（フェニル基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基）を表す。
【００３８】
Ｒ８は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよいシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３−６シクロアルキル基；
クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；
ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等のＣ２−６アルケニル基；
【００３９】
エチニル基 、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基等のＣ２−６アルキニル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１−６アルコキシ基；
クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基；
メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基等のＣ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基；又はＪで置換されていてもよいフェニル基を表す。
【００４０】
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基；
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３−６シクロアルキル基；
クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；
【００４１】
ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等のＣ２−６アルケニル基；
エチニル基 、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基等のＣ２−６アルキニル基；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１−６アルコキシ基；又は；クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基を表す。
【００４２】
Ｒ９及びＲ１０は一緒になって、アゼチジン、ピロール、ピロリジン、ピペリジン、ホモピペリジン、モルホリン、ホモモルホリン、チオモルホリン、イソオキサゾリジン、ピペラジン等の窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を１〜４個含有する４〜８員の複素環を形成していてもよい。
【００４３】
Ｒ１１は、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３−６シクロアルキル基；
【００４４】
クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；
ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等のＣ２−６アルケニル基；
【００４５】
エチニル基 、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基等のＣ２−６アルキニル基；
クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基；又は、式：ＳＯｎＲ１６で表される基；又は式：Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１７で表される基を表す。
【００４６】
前記式：ＳＯｎＲ１６において、Ｒ１６は、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基；
クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；又は、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１−６アルコキシ基；又はクロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基を表す。
【００４７】
前記式：Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１７において、Ｒ１７は水素原子；ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基；
クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１−６アルコキシ基；クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基；又は前記Ｊで置換されていてもよい（フェニル基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基）を表す。
【００４８】
Ｒ１２は、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基；
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３−６シクロアルキル基；
クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；
【００４９】
ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等のＣ２−６アルケニル基；
エチニル基 、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基等のＣ２−６アルキニル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等Ｃ１−６アルコキシ基；
クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基；メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基等のＣ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基；又は前記Ｊで置換されていてもよいフェニル基を表す。
【００５０】
Ｇは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ｘは、式：ＣＲ１８Ｒ１９で表される基、式：ＮＲ２０で表される基又は酸素原子を表す。
前記式：ＣＲ１８Ｒ１９において、Ｒ１８、Ｒ１９は、それぞれ独立して水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基；
クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１−６アルコキシ基；
クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基；
メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基等のＣ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基；
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；
メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基等のＣ１−３アルキルチオ基；又はメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基等のＣ１−３アルキルスルホニル基を表す。
【００５１】
前記式：ＮＲ２０において、Ｒ２０は、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基；
クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１−６アルコキシ基；クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基；
メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基等のＣ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基；又は前記Ｊで置換されていてもよい（フェニル基、ベンジル基、ベンジルオキシ基）を表す。
【００５２】
Ｙは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のＣ１−６アルキル基；
シクロプロピル基、１−メチルシクロプロピル基、２−メチルシクロプロピル基、２，２−ジメチルシクロプロピル基、２−クロロシクロプロピル基、２，２−ジクロロシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の置換基を有してもよいＣ３−６シクロアルキル基；
クロロメチル基、フルオロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ１−６ハロアルキル基；
【００５３】
ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基等のＣ２−６アルケニル基；
エチニル基 、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基等のＣ２−６アルキニル基；メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基等のＣ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基；
クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基等のＣ１−６ハロアルコキシ基；又はオキソ基を表す。
【００５４】
ｍは０〜４の整数を表す。ｍが２以上のとき、Ｙは同一でも相異なっていてもよい。また、ｍが２以上のとき、Ｙは、窒素原子、酸素原子、若しくは、硫黄原子を１〜３個含有していてもよいＣ１−６アルキレン鎖となって、前記式（Ｑ２−１）中に示される３〜８員のスピロ環、前記式（Ｑ２−２）中に示される縮合環、又は前記式（Ｑ２−３）中に示される架橋環を形成していてもよい。
前記式（Ｑ２−１）〜（Ｑ２−３）において、式中、Ｒ５、Ｘ及びＧは前記と同じ意味を表し、Ｘ’は酸素原子を除くＸと同じ意味を表す。
【００５５】
本発明の前記式〔Ｉ〕で表されるベンゾイル化合物としては、具体的には下記表２−７に示す化合物が挙げられる。表２−１はＱ１の具体例、表２−２はＱ２の具体例、表２−３はＱ３の具体例、表２−４はＱ４の具体例、表２−５はＱ５の具体例、表２−６はＡの具体例を示す。但し、本発明化合物はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００５６】
なお、表中の略号は下記の意味を表す。
Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｒ：プロピル基、Ｂｕ：ブチル基、Ｐｈ：フェニル基、ｎ：ノルマル、ｉ：イソ、ｔ：ターシャリー、Ｃｙｃ：シクロ、Ｔｏｓｙｌ：ｐ−トルエンスルホニル
【００５７】
また、６−ＣＨ２−５は、６位と５位を共有しメチレン基をはさんでシクロプロパン環を形成していることを示し、６−ＣＨ２ＣＨ２−４は、６位と４位を共有しエチレン基をはさんでシクロペンタン環を形成していることを示す。
【００５８】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
前記式〔Ｉ〕で表されるベンゾイル化合物の塩としては、農園芸学的に許容される範囲の塩であれば特に制約はない。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩；鉄、銅等の遷移金属の塩；アンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン等のアミン類、ピリジン、ヒドラジン等の塩基の塩；等が挙げられる。
【００６６】
２）式〔Ｉ〕で表されるベンゾイル化合物の製造方法
本発明の前記式〔Ｉ〕で表されるベンゾイル化合物（以下、「ベンゾイル化合物〔Ｉ〕」と略記する。）は、以下に示す方法により製造することができる。以下に示す方法はあくまで例示であって、ベンゾイル化合物〔Ｉ〕の製造方法としては、これらの方法に限定されるものではない。
【００６７】
（製造方法１）
本発明のベンゾイル化合物〔Ｉ〕において、ＱがＱ１又はＱ２であり、Ｒ５が水素原子、Ｘが酸素原子である化合物は、下記式に示す方法によって製造することができる。
【００６８】
【化１２】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ａ、Ｙ及びｍは前記と同じ意味を表し、Ｔは、ハロゲン原子又はイミダゾイル基を表す。）
先ず、それぞれ対応する安息香酸誘導体〔ＩＩＩ〕を、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリル等の有機溶媒中、０℃〜１２０℃で、チオニルクロライド、オギザリルクロライド等のハロゲン化剤又はカルボニルジイミダゾール類と反応させて、式〔ＩＩ〕で表される化合物を得る。次に、これと、式（Ｑ１ａ）又は式（Ｑ２ａ）で表される化合物とを、トリエチルアミン、ピリジンなどの塩基の存在下、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリル等の有機溶媒中、−２０℃〜１２０℃で反応させることにより、式〔ＩＩ−Ｑ１〕又は式〔ＩＩ−Ｑ２〕で表されるエステル類を得ることができる。
次いで、得られたエステル類に、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリル、酢酸エチル基等の有機溶媒中、触媒量〜１当量のアセトンシアンヒドリン、シアン化カリウム、シアン化ナトリウム等のシアン化合物を、トリエチルアミン、ピリジンなどの塩基の存在下に、０℃〜１２０℃で反応させて、ベンゾイル化合物〔Ｉ−Ｑ１ａ〕及びベンゾイル化合物〔Ｉ−Ｑ２ａ〕をそれぞれ得ることができる。
【００７０】
（製造方法２）
本発明のベンゾイル化合物〔Ｉ〕において、Ｒ５が水素原子以外の基であって、Ｇが酸素原子である化合物は下記式に示す方法で製造することができる。
【００７１】
【化１３】
（式中Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｘ、Ｙ及びｍは前記と同じ意味を表し、Ｒ５’は水素原子を除くＲ５を表し、Ｗは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メタンスルホキシ基、ｐ−トルエンスルホキシ基、トリフルオロメタンスルホキシ基、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等の脱離基を表す。）
【００７３】
すなわち、前記式〔Ｉ−Ｑ１ａ〕又は式〔Ｉ−Ｑ２ａ〕で表される化合物を、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、トルエン、ベンゼン、ジオキサン等の有機溶媒中、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム、ｔ−ブトキシカリウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の無機塩基又はトリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基存在下、対応する式：Ｒ５’−Ｗで表される化合物と−５０℃〜１２０℃で反応させることにより、式〔Ｉ−Ｑ１ｂ〕及び式〔Ｉ−Ｑ２ｂ〕で表される化合物を得ることができる。
【００７４】
（製造方法３）
本発明のベンゾイル化合物〔Ｉ〕において、Ｒ５が、前記Ｒ５’であり、Ｇが硫黄原子である化合物は、下記式に示す方法で製造することができる。
【化１４】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ５'、Ｗ、Ａ、Ｘ、Ｙ及びｍは前記と同じ意味を表す。）
先ず、前記式〔Ｉ−Ｑ１ａ〕又は式〔Ｉ−Ｑ２ａ〕で表される化合物を、ＤＭＦ、ＴＨＦ、クロロホルム、ベンゼン、トルエン等の有機溶媒中、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基の存在下、トリフルオロメタンスルホニルクロライド、トリフルオロメタンスルホン酸無水物等のスルホニルクロライド類又はスルホン酸無水物と、−２０℃〜１２０℃でスルホニル化するか；無溶媒又はベンゼン、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ＴＨＦ等の有機溶媒中、五塩化リン、オキシ塩化リン、オギザリルクロライド、チオニルクロライド、Ｎ−クロロスクシイミド、Ｎ−ブロモスクシイミド、塩素、臭素等のハロゲン化剤を用いて、−１０℃〜１２０℃でハロゲン化することにより、式〔Ｉ−Ｑ１ｃ〕又は式〔Ｉ−Ｑ２ｃ〕で表される化合物を得る。
【００７６】
次いで、得られた式〔Ｉ−Ｑ１ｃ〕又は式〔Ｉ−Ｑ２ｃ〕で表される化合物を、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム、ｔ−ブトキシカリウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の無機塩基；又はトリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基；の存在下に、式：Ｒ５’−ＳＨで表される化合物と−５０℃〜１２０℃で反応させて、式〔Ｉ−Ｑ１ｄ〕又は式〔Ｉ−Ｑ２ｄ〕で表される化合物を得ることができる。
【００７７】
（製造方法４）
本発明のベンゾイル化合物〔Ｉ〕において、ＱがＱ３及びＱ４で表される基である化合物は、下記式で表される方法で製造することができる。
【００７８】
【化１５】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ８〜Ｒ１０、Ａ及びＧは前記と同じ意味を表す。）
式（Ｑ３ａ）又は式（Ｑ４ａ）で表される化合物と前記式〔ＩＩ〕で表される化合物とを、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、ＤＭＦ、塩化メチレン、クロロホルム、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン等の有機溶媒中、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ｔ−ブトキシカリウム、マグネシウムエチラート、トリエチルアミン、炭酸カリウム等の塩基存在下に、−５０℃〜１２０℃で反応させることにより、式〔Ｉ−Ｑ３〕又は式〔Ｉ−Ｑ４〕で表される化合物を得ることができる。
【００８０】
（製造方法５）
本発明のベンゾイル化合物〔Ｉ〕において、ＱがＱ５で表される基であり、Ｇが酸素原子である化合物は、下記式で表される方法で製造することができる。
【００８１】
【化１６】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２及びＡは前記と同じ意味を表し、Ｒ２２は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基；ベンジル基；フェニル基を表し、Ｒ２３、Ｒ２４は、それぞれ独立して水素原子；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基等のアルコキシ基；アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ等のアミノ基を表す。）
【００８３】
すなわち、１〜３当量の式〔Ｖ〕で表されるアシル酢酸エステルを、ベンゼン、トルエン、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、ＤＭＦ等の有機溶媒中、１〜３当量の水素化ナトリウム、水素化カリウム、ｔ−ブトキシカリウム、マグネシウムエチラート等の塩基（Ｂａｓｅ）と０℃〜１２０℃で反応させて金属塩を調製し、このものと前記式〔ＩＩ〕で表される化合物を、０℃〜１２０℃で反応させることで式〔ＶＩ〕で表される化合物を得る。
【００８４】
次に、得られた式〔ＶＩ〕で表される化合物を、ベンゼン、トルエン、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、ＤＭＦ、エタノール、メタノール等の有機溶媒又はこれら有機溶媒と水との混合溶媒中、触媒量のｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、酢酸等の有機酸又は触媒量の硫酸、塩酸等の無機酸の存在下、０℃〜１２０℃で脱炭酸反応させて式〔ＶＩＩ〕で表される化合物を得る。
【００８５】
次いで、得られた式〔ＶＩＩ〕で表される化合物を、無溶媒又はベンゼン、トルエン、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリル等の有機溶媒中、１〜３当量のトリメチルオルソ酢酸エステル、トリエチルオルソ酢酸エステル等のトリアルキルオルソエステル類；又はＮ，Ｎ−ジメチルアセタミドジメチルアセタール等と、０℃〜１２０℃で反応させて式〔ＶＩＩＩ〕で表される化合物を得る。
【００８６】
さらに、得られた式〔ＶＩＩＩ〕で表される化合物に、ベンゼン、トルエン、ＴＨＦ、１，４−ジオキサン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリル等の有機溶媒中、１〜５当量のトリエチルアミン、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム等の塩基存在下に、１〜５当量のヒドロキシアミンもしくはヒドロキシアミン塩酸塩等のヒドロキシアミン塩を０℃〜１２０℃で反応させることにより、目的物である式〔Ｉ−Ｑ５ａ〕で表される化合物を得ることができる。
【００８７】
（製造方法６）
本発明のベンゾイル化合物〔Ｉ〕において、ＱがＱ５で表される基であり、Ｇが硫黄原子である化合物は、下記式で表される方法で製造することができる。
【００８８】
【化１７】
（式中Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ１１、Ｒ１２、Ａ及びＷは前記と同じ意味を表す。）
式〔ＩＸ〕で表される化合物に、ＴＨＦ、ジエチルエーテル等の溶媒中、ｎ−ブチルリチウム、ｔ−ブトキシカリウム、メチルマグネシウムブロマイド等の塩基を−７８℃から室温で作用させた後、このものと式〔ＩＩ〕で表される化合物を−７８℃から室温で反応させることで、化合物〔Ｉ−Ｑ５ｂ〕を製造することができる。
【００９０】
本発明のベンゾイル化合物〔Ｉ〕には、光学異性体が存在する場合がある。また、多数の互変異性体も存在し得るが、これらの異性体は全て本発明の範囲に含まれる。
【００９１】
本発明のベンゾイル化合物〔Ｉ〕の塩は、従来公知の方法により製造することができる。例えば、本発明のベンゾイル化合物〔Ｉ〕が酸性の水酸基を有する場合には、本発明のベンゾイル化合物〔Ｉ〕の溶液に、塩基を添加することにより対応する塩を製造することができる。
【００９２】
本発明のベンゾイル化合物〔Ｉ〕又はその塩は、畑作条件で、土壌処理、茎葉処理のいずれの方法でも高い除草活性を示す。従って、本発明のベンゾイル化合物〔Ｉ〕又はその塩は、後述するように、除草剤の有効成分として有用である。本発明のベンゾイル化合物〔Ｉ〕又はその塩には、メヒシバ、アキノエノコログサ、イチビ、イヌビユ等の各種畑雑草に有効で、トウモロコシ、コムギ等の作物に選択性を示す化合物も含まれている。
本発明のベンゾイル化合物〔Ｉ〕又はその塩には、作物、観賞用植物、果樹等の有用植物に対し、生育抑制作用等の植物成長調節作用を示す化合物も含まれている。
本発明のベンゾイル化合物〔Ｉ〕又はその塩には、各種水田雑草に対し、優れた殺草効力を有し、イネに選択性を示す化合物も含まれている。
また、本発明のベンゾイル化合物〔Ｉ〕又はその塩には、殺菌活性、殺虫・殺ダニ活性を有するものも含まれる。
【００９３】
４）安息香酸誘導体〔ＩＩＩ〕又はその塩
本発明の式〔ＩＩＩ〕で表される安息香酸誘導体（以下、「安息香酸誘導体〔ＩＩＩ〕」と略記する。）において、式中、Ｒ１〜Ｒ４及びＡは、前記と同じ意味を表す。
【００９４】
安息香酸誘導体〔ＩＩＩ〕の製造方法としては特に制約はないが、例えば、下記式に示すように、安息香酸エステル〔ＶＩ〕とアミン〔Ｖ〕から文献記載の反応条件（シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）第７巻，ｐ．９１１−９１３，２０００年刊等）で安息香酸エステル〔ＩＶ〕を製造したのち、一般的な加水分解条件、例えば水酸化ナトリウム水溶液等で加水分解することにより製造することができる。
【００９５】
【化１８】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４及びＡは前記と同じ意味を表し、Ｒ２５は、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、又は前記Ｊで置換されていてもよいフェニル基等を表す。）
【００９７】
また、安息香酸誘導体〔ＩＩＩ〕の塩としては特に制約はない。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩；鉄、銅、マンガン、亜鉛等の遷移金属の塩；アンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン等のアミン類やピリジン、ヒドラジン等の塩基からなる塩；等が挙げられる。
安息香酸誘導体〔ＩＩＩ〕の塩の製造方法は特に制限されず、公知のカルボン酸の塩の製造方法を採用することができる。
【００９８】
本発明のベンゾイル化合物〔Ｉ〕及び安息香酸誘導体〔ＩＩＩ〕の構造は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、ＭＳスペクトル等で確認することができる。
【００９９】
４）除草剤
本発明の除草剤は、本発明のベンゾイル化合物〔Ｉ〕又はその塩の１種又は２種以上を有効成分として含有する。本発明の除草剤は、畑作条件で、土壌処理、茎葉処理のいずれの方法でも高い除草効果を得ることができる。また、本発明の除草剤は果樹園、芝生、線路端、空き地等の雑草の防除にも適用することができる。
【０１００】
本発明の除草剤を実際に施用する際には他成分を加えず純粋な形で使用でき、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、フロアブル等の形態で使用することもできる。
【０１０１】
添加剤及び担体としては、固型剤を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。また、液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレン及びソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロルエチレン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用する。これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。
【０１０２】
用いる界面活性剤としては特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン-無水マレイン酸の共重合体等が挙げられる。
【０１０３】
本発明除草剤における有効成分濃度は前述した製剤の形により種々の濃度に変化するものであるが、例えば、水和剤に於いては、５〜９０重量％（以下、単に％と書く）、好ましくは１０〜８５％：乳剤に於いては、３〜７０％、好ましくは５〜６０％：粒剤に於いては、０．０１〜５０％、好ましくは、０．０５〜４０％の濃度が用いられる。
【０１０４】
このようにして得られた水和剤、乳剤は、水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、また粒剤はそのまま雑草の発芽前又は発芽後に、土壌に散布処理もしくは混和処理される。実際に本発明除草剤を適用するに当たっては１ヘクタール当たり有効成分０．１ｇ以上の適当量が施用される。
【０１０５】
また、本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物成長調整剤、肥料等と混合して使用することもできる。特に、除草剤と混合使用することにより、使用薬量を減少させることが可能である。また、省力化をもたらすのみならず、混合薬剤の相乗作用により一層高い効果も期待できる。その場合、複数の公知除草剤との組合せも可能である。
【０１０６】
本発明除草剤と混合使用するにふさわしい薬剤としては、ジフルフェニカン、プロパニル等のアニリド系除草剤；アラクロール、プレチラクロール等のクロロアセトアニリド系除草剤；２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ等のアリールオキシアルカン酸系除草剤；ジクロホップ−メチル、フェノキサプロップ−エチル等のアリールオキシフェノキシアルカン酸系除草剤；ジカンバ、ピリチオバック等のアリールカルボン酸系除草剤；イマザキン、イマゼタピル等のイミダゾリン系除草剤；ジウロン、イソプロツロン等のウレア系除草剤、クロルプロファム、フェンメジファム等のカーバメート系除草剤、チオベンカルブ、ＥＰＴＣ等のチオカーバメート系除草剤；トリフルラリン、ペンジメタリン等のジニトロアニリン系除草剤；アシフルオルフェン、ホメサフェン等のジフェニルエーテル系除草剤；ベンスルフロン−メチル、ニコスルフロン等のスルホニルウレア系除草剤；メトリブジン、メタミトロン等のトリアジノン系除草剤；アトラジン、シアナジン等のトリアジン系除草剤；フルメツラム等のトリアゾピリミジン系除草剤；ブロモキシニル、ジクロベニル等のニトリル系除草剤；グリホサート、グリホシネート等のリン酸系除草剤；パラコート、ジフェンゾコート等の第四アンモニウム塩系除草剤；フルミロラック−ペンチル、フルチアセット−メチル等の環状イミド系除草剤；ベンゾイルプロップエチル、フランプロップエチル等のベンゾイルアミノプロピオン酸系除草剤；イソキサベン、エトフメセート、オキサジアゾン、ピペロホス、ダイムロン、ベンタゾン、ベンフルセート、ダイフェンゾコート、ナプロアニリド、トリアゾフェナミド、キンクロラック、クロマゾン、スルコトリオン、シンメチリン、ジチオピル、ピラゾレート、ピリデート、フルポキサム、さらに、セトキシジム、トラルコキシジム等のシクロヘキサンジオン系のその他の除草剤；等が挙げられる。これらは１種単独で、あるいは２種以上を用いることができる。また、これらを組み合わせた組成物に植物油及び油濃縮物等の添加剤を添加することもできる。
【０１０７】
【実施例】
次に実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【０１０８】
実施例１（化合物番号ｄ−１の化合物の合成）
（１）エチル ２−クロロ−４−メタンスルホニル−３−（モルホリン−４−イルイミノメチル）ベンゾエ−トの合成
【０１０９】
【化１９】
エチル ２−クロロ−３−ホルミル−４−（メタンスルホニル）ベンゾエ−ト０．７０ｇ（２．４１ｍｍｏｌ）及びＮ−アミノモルホリン０．３９ｇ（３．８５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル７ｍｌに溶解し、この溶液を３時間還流した。反応終了後、反応液に酢酸エチル３０ｍｌを加え、水２０ｍｌで洗浄した。有機層を分取し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（酢酸エチル：へキサン＝１：３）で精製して、表題の化合物を黄色油状物として０．８９ｇ得た（収率９９％）。
【０１１１】
（２）２−クロロ−４−メタンスルホニル−３−（モルホリン−４−イルイミノメチル）ベンゾイックアシッドの合成
【０１１２】
【化２０】
エチル ２−クロロ−４−メタンスルホニル−３−（モルホリン−４−イルイミノメチル）ベンゾエ−ト０．８９ｇ（２．３７ｍｍｏｌ）をメタノ−ル１０ｍｌに溶解し、１０％水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌを加えて、５０℃で３時間攪拌した。反応液から溶媒を減圧留去し、残留物をクロロホルム１５ｍｌに溶解し、希塩酸５ｍｌで洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、表題の化合物を無色ガム状物として０．７９ｇ得た（収率９６％）。
【０１１４】
（３）２−〔２−クロロ−４−メタンスルホニル−３−（モルホリン−４−イルイミノメチル）−ベンゾイル〕−３−ヒドロキシ−シクロへキセ−２−ノンの合成
【０１１５】
【化２１】
２−クロロ−４−メタンスルホニル−３−（モルホリン−４−イルイミノメチル）ベンゾイックアシッド０．２３ｇ（０．６６ｍｍｏｌ）をクロロホルム４ｍｌに溶かし、カルボニルジイミダゾ−ル０．１３ｇ（０．８０ｍｍｏｌ）を添加し室温で３０分攪拌した。反応液を水５ｍｌで洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去して、粗ベンゾイルイミダゾールを得た。これとは別に、１，３−シクロヘキサンジオン０．１２ｇ（１．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５ｍｌに溶解し、６０％油性水素化ナトリウム０．０５０ｇ（１．３ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した。得られた反応液を、先の粗ベンゾイルイミダゾールのＴＨＦ５ｍｌ溶液に室温で添加した。この混合物を５０℃で３０分攪拌した後、アセトンシアンヒドリン０．０３ｇ（０．３ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン１．０８ｇ（１０．６ｍｍｏｌ）を添加して、室温で１２時間さらに攪拌した。反応液に希塩酸５ｍｌを加えて有機層を分取した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。得られた残留物をシリカゲル薄層クロマトグラフィ−（クロロホルム：メタノ−ル＝１０：１）で精製し、表題の化合物を白色結晶として０．０８ｇ得た（収率３４％，融点１８０−１８５℃）。
【０１１７】
上記実施例を含め、本発明のベンゾイル化合物の製造例を表３に示す。表３−１はＱがＱ１である場合を、表３−２はＱがＱ２である場合を、表３−３はＱがＱ３である場合をそれぞれ示す。略号は表２と同じ意味を表す。Ｂｎはベンジル基を表す。
【０１１８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
以下に、得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータを示す。
化合物ａ−３
１Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ)：３．２５（４Ｈ，ｔ）、４．５０（３Ｈ，ｓ）、３．９１（４Ｈ，ｔ）、５．５５（２Ｈ，ｓ）、７．１９（２Ｈ，ｄ）、７．２４（２Ｈ，ｄ）、７．２５−７．４９（４Ｈ，ｍ）、７．６１（１Ｈ，ｓ）
【０１２２】
化合物ｄ−６
１Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ)；
ｍａｊｏｒ：１．１０（６Ｈ，ｓ）、１．３５（６Ｈ，ｄ）、２．２８（２Ｈ，ｓ）、２．５０（２Ｈ，ｔ）、２．７０（２Ｈ，ｓ）、３．２５（３Ｈ，ｓ）、３．５０（２Ｈ，ｍ）、３．８０（２Ｈ，ｍ）、７．３０（１Ｈ，ｄ）、７．７０（１Ｈ，ｓ）、８．２０（１Ｈ，ｄ）
ｍｉｎｏｒ：１．１０（６Ｈ，ｓ）、１．４０（６Ｈ，ｄ）、２．２８（２Ｈ，ｓ）、２．７０（２Ｈ，ｓ）、２．９８（２Ｈ，ｍ）、３．２５（２Ｈ，ｍ）、３．２５（３Ｈ，ｓ）、４．２５（２Ｈ，ｍ）、７．３０（１Ｈ，ｄ）、７．７５（１Ｈ，ｓ）、８．１０（１Ｈ，ｄ）
【０１２３】
化合物ｄ−７
１Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ)；
ｍａｊｏｒ：１．２５（６Ｈ，ｄ）、２．０５−３．００（４Ｈ，ｍ）、３．２７（３Ｈ，ｓ）、３．５０−３．６０（２Ｈ，ｍ）、３．８０−３．９０（２Ｈ，ｍ）、７．３０（１Ｈ，ｄ）、７．７０（１Ｈ，ｓ）、８．１０（１Ｈ，ｄ）
ｍｉｎｏｒ：１．４０（６Ｈ，ｄ）、２．０５（２Ｈ，ｍ）、２．６０（２Ｈ，ｔ）、２．０５−３．００（４Ｈ，ｍ）、３．２７（３Ｈ，ｓ）、３．５０−３．７０（２Ｈ，ｍ）、４．２０−４．３０（２Ｈ，ｍ）、７．３０（１Ｈ，ｄ）、７．７５（１Ｈ，ｓ）、８．１０（１Ｈ，ｄ）
【０１２４】
化合物ｄ−９
１Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ)；２．００−２．１６（２Ｈ，ｔ）、２．３４−２．６０（２Ｈ，ｍ）、２．７５−２．８０（２Ｈ，ｔ）、３．２０（４Ｈ，ｔ）、３．９０（４Ｈ，ｔ）、７．０５（１Ｈ，ｄ）、７．４０（１Ｈ，ｄ）、７．６３（１Ｈ，ｓ）
【０１２５】
化合物ｄ−１２
１Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ)；１．７０−２．４０（６Ｈ，ｍ）、２．９０（１Ｈ，ｍ）、３．２０（１Ｈ，ｍ）、３．２５（４Ｈ，ｔ）、３．４０（３Ｈ，ｓ）、３．９２（４Ｈ，ｔ）、７．２８（１Ｈ，ｄ）、７．７５（１Ｈ，ｓ）、８．１１（１Ｈ，ｄ）
【０１２６】
化合物ｄ−１３
１Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ)；１．２８（ｓ，６Ｈ）、１．５６（ｓ，６Ｈ）、３．２５（ｔ，４Ｈ）、３．３５（ｓ，３Ｈ）、３．９０（ｔ，４Ｈ）、７．３３（ｄ，１Ｈ）、７．７４（ｓ，１Ｈ）、８．１３（ｄ，１Ｈ）
【０１２７】
化合物ｄ−１４
１Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ)；１．６４−１．７６（３Ｈ，ｍ）、２．０４−２．７７（３Ｈ，ｍ）、２．７７（４Ｈ，ｔ）、２．８９（１Ｈ，ｍ）、３．１８（１Ｈ，ｍ）、３．３２（３Ｈ，ｓ）、３．７２（４Ｈ，ｔ）、７．２７（２Ｈ，ｄ）、７．４１（１Ｈ，ｓ）、８．１０（１Ｈ，ｄ）
【０１２８】
化合物ｄ−２２
１Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ)；１．５０（３Ｈ，ｓ）、２．７０−２．７８（６Ｈ，ｍ）、３．３０（３Ｈ，ｓ）、３．７５（４Ｈ，ｔ）、４．６０（１Ｈ，ｑ）、７．３０（１Ｈ，ｄ）、７．７０（１Ｈ，ｓ）、８．２０（２Ｈ，ｄ）
【０１２９】
化合物ｄ−２３
１Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ)；１．６０−１．７０（４Ｈ，ｍ）、１．７５−１．８０（４Ｈ，ｍ）、２．０１（２Ｈ，ｔ）、２．４９（２Ｈ，ｍ）、２．７５（２Ｈ，ｔ）、３．４５（３Ｈ，ｓ）、３．６０（４Ｈ，ｔ）、７．１３（１Ｈ，ｄ）、７．４０（１Ｈ，ｓ）、８．１０（１Ｈ，ｄ）
【０１３０】
化合物ｄ−２５
１Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ)；２．０９（２Ｈ，ｔ）、２．４８（２Ｈ，ｍ）、２．７５（２Ｈ，ｔ）、３．２０（３Ｈ，ｓ）、７．５０（１Ｈ，ｄ）、８．１０（１Ｈ，ｄ）、８．６４（２Ｈ，ｓ）、８．９３（１Ｈ，ｓ）
【０１３１】
化合物ｄ−２６
１Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ)；１．２５−１．５０（５Ｈ，ｍ）、１．５０−２．０３（３Ｈ，ｍ）、３．２５（４Ｈ，ｔ）、３．３０（３Ｈ，ｓ）、３．９０（４Ｈ，ｔ）、７．２５（１Ｈ，ｍ）、７．７０（１Ｈ，ｓ）、８．２０（１Ｈ，ｍ）
【０１３２】
化合物ｄ−２９
１Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ)；２．１０−２．３４（２Ｈ，ｔ）、２．５２−２．６５（２Ｈ，ｍ）、２．８５−２．９５（２Ｈ，ｔ）、３．３０（４Ｈ，ｔ）、３．９０（４Ｈ，ｔ）、７．３１（１Ｈ，ｓ）、７．４０−７．５５（３Ｈ，ｍ）、７．５８（１Ｈ，ｓ）、７．６０−７．７５（１Ｈ，ｍ）、７．８０−７．８５（２Ｈ，ｍ）
【０１３３】
〔製剤〕
次に、本発明除草剤に関する製剤例を示す。本発明においては、有効成分化合物、添加物及び添加割合は、本実施例にのみ限定されることなく、広い範囲で変更可能である。製剤実施例中の部は重量部を示す。
【０１３４】
製剤実施例１ 水和剤
本発明化合物 ２０部
ホワイトカーボン ２０部
ケイソウ土 ５２部
アルキル硫酸ソーダ ８部
以上を均一に混合、微細に粉砕して、有効成分２０％の水和剤を得た。
【０１３５】
製剤実施例２ 乳剤
本発明化合物 ２０部
キシレン ５５部
ジメチルホルムアミド １５部
ポリオキシエチレンフェニルエーテル １０部
以上を混合、溶解して有効成分２０％の乳剤を得た。
【０１３６】
製剤実施例３ 粒剤
本発明化合物 ５部
タルク ４０部
クレー ３８部
ベントナイト １０部
アルキル硫酸ソーダ ７部
以上を均一に混合して微細に粉砕後、直径０．５〜１．０ｍｍの粒状に造粒して有効成分５％の粒剤を得た。
【０１３７】
【発明の効果】
次に本発明除草剤の効果に関する試験例を示す。
除草効果は下記の調査基準に従って調査し、殺草指数で表した。
【０１３８】
調査基準
殺 草 率 殺 草 指 数
０％ ０
２０〜２９％ ２
４０〜４９％ ４
６０〜６９％ ６
８０〜８９％ ８
１００％ １０
また、１、３、５、７、９の数値は、各々０と２、２と４、４と６、６と８、８と１０の中間の値を示す。
【０１３９】
【数１】
試験例１ 畑作茎葉散布処理試験
２００ｃｍ2のポットに土壌を充填し、表層にメヒシバ、アキノエノコログサ、イヌビユの各種子を播き、軽く覆土後温室内で生育させた。各雑草が５〜１０ｃｍの草丈に生育した時点で各供試化合物の製剤実施例２に示した乳剤の水希釈液を、有効成分が所定の薬量になるように、１０００リットル／１ｈａ散布量相当量で小型噴霧器にて雑草の茎葉部に散布した。３週間後に雑草の除草効果を前記調査基準に従って調査し、その結果を表４に示した。
【０１４１】
【表１２】
試験例２ 畑作土壌処理試験
表面積が２５０ｃｍ2 のプラスチックポットに畑土壌を充填し、これに雑草として、イチビ、イヌビユ、メヒシバの種子を播種し、その上に０．５ｃｍの覆土をした。翌日製造実施例１に示した水和剤の希釈液を、その有効成分が１ｈａ当り、２５０ｇとなるように覆土上に均一に散布し、処理後２０日後に除草効果を調査し、その結果を表５に示した。
【０１４３】
【表１３】
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel benzoyl compound having an imino group, a herbicide containing this compound as an active ingredient, and a benzoic acid derivative which is a production intermediate thereof.
[0002]
[Prior art]
In recent years, a wide variety of herbicides have been used for weed control, which has required a great deal of labor in the cultivation of agricultural and horticultural crops. However, there are problems with safety to the human body, such as drug damage to crops, drug residue, environmental pollution, etc. due to the use of herbicides. The development of herbicides with the following is envy.
In connection with the present invention, the following formula (A)
[0003]
[Chemical 6]
(In the formula, Q ′ represents a cyclohexane-1,3-dione-2-yl group and the like, M and L each independently represent a hydrogen atom, a C1-6 alkyl group, and the like, and Z represents a substituent. A benzoic acid derivative represented by (5, 6-membered heterocyclic group, etc.) which may have a herbicidal activity (Patent Documents 1, 2, etc.) It is still not fully satisfactory in terms of quantity and safety.
[0005]
[Patent Document 1]
WO96 / 26200 Publication
[Patent Document 2]
WO98 / 45273
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a herbicide that is highly effective with a smaller amount of use, has high safety, and has good selectivity with crops, a compound that is an active ingredient thereof, a method for producing the same, and a production intermediate thereof. Is an issue.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a novel benzoyl compound having an imino group has excellent herbicidal activity even at a low use amount, and is highly safe. It came to be completed.
[0008]
Thus, according to a first aspect of the present invention, the formula [I]
[0009]
[Chemical 7]
{Wherein R1 and R2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, C1-3Alkyl group, C1-3Haloalkyl group, C1-3Alkoxy group, C1-3Haloalkoxy group, nitro group, cyano group, or formula: SOnR13 (wherein R13 is a hydrogen atom, C1-6Alkyl group, C1-6Haloalkyl group, C1-6An alkoxy group or C1-6Represents a haloalkoxy group, and n represents an integer of 0 to 2. ) Represents a group represented by
R3 represents a hydrogen atom, a halogen atom or C1-3Represents an alkyl group.
R4 is a hydrogen atom, C1-3Alkyl group or C1-3Represents a haloalkyl group. A is (halogen atom, C1-6Alkyl group, CThree − 8A cycloalkyl group, C1-6Haloalkyl group, C1-6Alkoxy group, C1-6Haloalkoxy group, nitro group, cyano group, amino group, hydroxy group, C1-6Alkylthio group, C1-6Alkylsulfonyl group, oxo group, thioxo group, or C1-6Represents a 4- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 nitrogen atoms, oxygen atoms or sulfur atoms, which may be substituted with an alkoxycarbonyl group.
[0011]
Q is the following formula Q1-Q5
[0012]
[Chemical 8]
[Wherein R5 represents a hydrogen atom, C1-6C which may be substituted with alkyl group or halogen atom3-6A cycloalkyl group, C1-6Haloalkyl group, C2-6Alkenyl group, C2-6Alkynyl group, C1-6Alkoxy C1-6An alkyl group, J (where J is C1-3Alkyl group, C1-3Haloalkyl group, C1-3Alkoxy group, hydroxy group, nitro group, cyano group, amino group, C1-6Alkoxycarbonyl group, halogen atom, oxo group, thioxo group, or C1-3Represents an alkylsulfonyl group. ) (Phenyl group, benzyl group, thienoyl group or nicotinoyl group), and a formula: (C═O) R14 (wherein R14 is a hydrogen atom, a hydroxy group, C1-6Alkyl group, C1-6Haloalkyl group, C1-6Alkoxy group, C1-6It represents a haloalkoxy group or a group (phenyl group, benzyloxy group or phenoxy group) optionally substituted with J. Or a 4- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 nitrogen atoms, oxygen atoms or sulfur atoms which may be substituted with J.
R6 is a hydrogen atom, C1-6C which may be substituted with alkyl group or halogen atom3-6A cycloalkyl group, C1-6Haloalkyl group, C2-6Alkenyl group, C2-6Alkynyl group, C1-3Alkoxy C1-3Represents an alkyl group or a phenyl group which may be substituted with J;
[0014]
R7 represents a hydrogen atom, a halogen atom, C1-6C which may be substituted with alkyl group or halogen atom3-6A cycloalkyl group, C1-6Haloalkyl group, C2- 6Alkenyl group, C2-6Alkynyl group, C1-6Haloalkoxy group, or formula: C (= O) R15 (wherein R15 is a hydrogen atom, a hydroxy group, C1-6Alkyl group, C1-6Haloalkyl group, C1-6Alkoxy group, C1-6It represents a haloalkoxy group or an optionally substituted J (phenyl group, benzyloxy group, or phenoxy group). ) Represents a group represented by
R8 is C1-6C which may be substituted with alkyl group or halogen atom3-6A cycloalkyl group, C1-6Haloalkyl group, C2-6Alkenyl group, C2-6Alkynyl group, C1-6Alkoxy group, C1-6Haloalkoxy group, C1-6Alkoxy C1-6Represents an alkyl group or a phenyl group which may be substituted with J;
R9 and R10 are each independently a hydrogen atom, C1-6C which may be substituted with alkyl group or halogen atom3-6A cycloalkyl group, C1-6Haloalkyl group, C2-6Alkenyl group, C2-6Alkynyl group, C1-6An alkoxy group or C1-6Represents a haloalkoxy group. R9 and R10 may be combined to form a 4- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 nitrogen, oxygen or sulfur atoms.
[0015]
R11 represents a hydrogen atom, a halogen atom, C1-6C which may be substituted with alkyl group or halogen atom3-6A cycloalkyl group, C1-6Haloalkyl group, C2-6Alkenyl group, C2-6Alkynyl group, C1-6Haloalkoxy group, formula: SOnR16 (wherein R16 is a hydrogen atom, C1-6Alkyl group, C1-6Haloalkyl group, C1-6An alkoxy group or C1-6Represents a haloalkoxy group, and n represents an integer of 0 to 2. Or a group represented by the formula: C (═O) R17 (wherein R17 is a hydrogen atom, a hydroxy group, C1-6Alkyl group, C1-6Haloalkyl group, C1-6Alkoxy group, C1-6It represents a haloalkoxy group or an optionally substituted J (phenyl group, benzyloxy group, or phenoxy group). ) Represents a group represented by
R12 is a hydrogen atom, C1-6C which may be substituted with alkyl group or halogen atom3-6A cycloalkyl group, C1-6Haloalkyl group, C2-6Alkenyl group, C2-6Alkynyl group, C1-6Alkoxy group, C1-6Haloalkoxy group, C1-6Alkoxy C1-6Represents an alkyl group or a phenyl group which may be substituted with J;
[0016]
G represents an oxygen atom or a sulfur atom.
X represents a formula: CR18R19 (wherein R18 and R19 each independently represents a hydrogen atom, C1-6Alkyl group, C1-6Haloalkyl group, C1-6Alkoxy group, C1-6Haloalkoxy group, C1-6Alkoxy C1-6Alkyl group, halogen atom, C1-3Alkylthio group or C1-3Represents an alkylsulfonyl group. ) Group represented by the formula: NR20 (wherein R20 is a hydrogen atom, C1-6Alkyl group, C1-6Haloalkyl group, C1-6Alkoxy group, C1-6Haloalkoxy group, C1-6Alkoxy C1-6An alkyl group, which may be substituted with J (phenyl group, benzyl group, or benzyloxy group); ) Or an oxygen atom.
Y is C1-6Alkyl group, C3-6A cycloalkyl group, C1-6Haloalkyl group, C2-6Alkenyl group, C2-6Alkynyl group, C1-6Alkoxy C1-6Alkyl group, C1-6A haloalkoxy group or an oxo group is represented.
m represents an integer of 0 to 4.
When m is 2 or more, Y may be the same or different. When m is 2 or more, Y may contain 1 to 3 nitrogen atoms, oxygen atoms, or sulfur atoms.1-6An alkylene chain, the following formula: Q2-1, formula: Q2-2, or formula: Q2-3
[0017]
[Chemical 9]
(Wherein X ′ represents the same substituent as X except for an oxygen atom). ] Represents a group represented by } Or a salt thereof is provided.
According to a second aspect of the present invention, the formula [I]
[0019]
Embedded image
(Wherein Q, R 1, R 2, R 3, R 4, and A represent the same meaning as described above), and containing as an active ingredient at least one of the benzoyl compounds or salts thereof Is provided.
According to a third aspect of the present invention, the formula [III]
[0021]
Embedded image
(Wherein R 1, R 2, R 3, R 4 and A represent the same meaning as described above), or a salt thereof.
[0023]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
1) A benzoyl compound represented by the formula [I] or a salt thereof
The first of the present invention is a novel benzoyl compound represented by the formula [I] or a salt thereof.
In the above formula [I], R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom; a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, or the like C1-3Alkyl group; chloromethyl group, fluoromethyl group, bromomethyl group, dichloromethyl group, difluoromethyl group, dibromomethyl group, trichloromethyl group, trifluoromethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 2,2,2 -C such as trifluoroethyl group and pentafluoroethyl group1-3Haloalkyl group; C such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group1-3Alkoxy group; C such as chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 1-fluoroethoxy group, 1,1-difluoroethoxy group1-3A haloalkoxy group; a nitro group; a cyano group; or a group represented by the formula: SOnR13.
[0024]
In the formula: SOnR13, n represents an integer of 0 to 2, and R13 represents a hydrogen atom; methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, t- C such as butyl group1-6Alkyl group; chloromethyl group, fluoromethyl group, bromomethyl group, dichloromethyl group, difluoromethyl group, dibromomethyl group, trichloromethyl group, trifluoromethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 2,2,2 -C such as trifluoroethyl group and pentafluoroethyl group1-6Haloalkyl group; C such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, sec-butoxy group, isobutoxy group, t-butoxy group, etc.1-6Alkoxy group; or C such as chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 1-fluoroethoxy group, 1,1-difluoroethoxy group, etc.1-6Represents a haloalkoxy group.
[0025]
R3 represents a hydrogen atom; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom; a C such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group or an isopropyl group.1-3Represents an alkyl group.
R4 represents a hydrogen atom; a C such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, or an isopropyl group.1-3Alkyl group; chloromethyl group, fluoromethyl group, bromomethyl group, dichloromethyl group, difluoromethyl group, dibromomethyl group, trichloromethyl group, trifluoromethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 2,2,2 -C such as trifluoroethyl group and pentafluoroethyl group1-3Represents a haloalkyl group.
[0026]
A is (halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom; methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, t-butyl group) Group C1-6Alkyl group: cyclopropyl group, 1-methylcyclopropyl group, 2-methylcyclopropyl group, 2,2-dimethylcyclopropyl group, 2-chlorocyclopropyl group, 2,2-dichlorocyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl Group, cyclohexyl group and other optionally substituted substituentsThree − 8Cycloalkyl group; chloromethyl group, fluoromethyl group, bromomethyl group, dichloromethyl group, difluoromethyl group, dibromomethyl group, trichloromethyl group, trifluoromethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 2,2, C such as 2-trifluoroethyl group and pentafluoroethyl group1-6Haloalkyl group; C such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, sec-butoxy group, isobutoxy group, t-butoxy group, etc.1-6Alkoxy group; C such as chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 1-fluoroethoxy group, 1,1-difluoroethoxy group1-6Haloalkoxy group; nitro group; cyano group; amino group; hydroxy group; oxo group; thioxo group; methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, isopropylthio group, n-butylthio group, isobutylthio group, sec-butylthio group C such as t-butylthio group1-6Alkylthio group; C such as methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, propylsulfonyl group, butylsulfonyl group, etc.1-6Alkylsulfonyl group; C such as methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, isopropoxy group, butoxycarbonyl group, t-butoxycarbonyl group, etc.1-6Represents a 4- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 nitrogen atoms, oxygen atoms or sulfur atoms, which may be substituted with an alkoxycarbonyl group.
Specific examples of the heterocyclic ring of a 4- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 nitrogen atoms, oxygen atoms or sulfur atoms are shown in Table 1 below.
[0027]
[Table 1]
Q represents a group represented by the formulas Q1 to Q5.
In the formula, R5 is a hydrogen atom; C such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, t-butyl group and the like.1-6Alkyl group; C such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like, which may be substituted with a halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc.3-6Cycloalkyl group; chloromethyl group, fluoromethyl group, bromomethyl group, dichloromethyl group, difluoromethyl group, dibromomethyl group, trichloromethyl group, trifluoromethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 2,2, C such as 2-trifluoroethyl group and pentafluoroethyl group1-6A haloalkyl group;
[0029]
Vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl-2-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 1-pentenyl group 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 1-hexenyl group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 4 -C such as hexenyl group and 5-hexenyl group2-6Alkenyl group; ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-methyl-2-propynyl group, 2-methyl-3-butynyl group, 1 -Pentynyl group, 2-pentynyl group, 3-pentynyl group, 4-pentynyl group, 1-methyl-2-butynyl group, 2-methyl-3-pentynyl group, 1-hexynyl group, 1,1-dimethyl-2- C such as butynyl group2-6Alkynyl group; C such as methoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxymethyl group, propoxymethyl group, butoxymethyl group1-6Alkoxy C1-6An alkyl group;
[0030]
Optionally substituted with J (phenyl group, benzyl group, thienoyl group, nicotinoyl group); optionally substituted with J (oxazoline, oxazole, isoxazoline, isoxazole, isoxazolidine, imidazole, imidazoline, pyrazoline, Pyrazole, oxetane, tetrahydrofuran, furan, pyran, dihydropyran, tetrahydropyran, trimethylene sulfide, tetramethylene sulfide, thiophene, pyrrole, piperidine, pyridine, pyridazine, pyrimidine, tetrazole, morpholine, thiomorpholine, piperazine, homomorpholine, thiazole, A 4- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 nitrogen atoms, oxygen atoms or sulfur atoms such as isothiazole); or a group represented by the formula C (= O) R14.
[0031]
Said J is C, such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group.1-3An alkyl group;
Chloromethyl group, fluoromethyl group, bromomethyl group, dichloromethyl group, difluoromethyl group, dibromomethyl group, trichloromethyl group, trifluoromethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, 2,2,2-trifluoro C such as ethyl group and pentafluoroethyl group1-3A haloalkyl group;
C such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, etc.1-3Hydroxy group; nitro group; cyano group; amino group; C such as methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, isopropoxy group, butoxycarbonyl group, t-butoxycarbonyl group, etc.1-6Alkoxycarbonyl group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; oxo group; thioxo group; or C such as methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group and propylsulfonyl group1-3Represents an alkylsulfonyl group.
[0032]
In the formula: C (═O) R14, R14 represents a hydrogen atom; a hydroxy group; a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, an isobutyl group, and a t-butyl group. C such as group1-6An alkyl group;
Chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-trifluoro C such as ethyl group and pentafluoroethyl group1-6A haloalkyl group;
C such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, sec-butoxy group, isobutoxy group, t-butoxy group, etc.1-6Alkoxy group; C such as chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 1-fluoroethoxy group, 1,1-difluoroethoxy group1-6A haloalkoxy group, which may be substituted with J (phenyl group, benzyloxy group, phenoxy group);
[0033]
R6 is hydrogen atom; C such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, etc.1-6An alkyl group;
C such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like which may be substituted with halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom3-6A cycloalkyl group;
Chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-trifluoro C such as ethyl group and pentafluoroethyl group1-6A haloalkyl group;
[0034]
Vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl-2-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 1-pentenyl group 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 1-hexenyl group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 4 -C such as hexenyl group and 5-hexenyl group2-6An alkenyl group;
Ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-methyl-2-propynyl group, 2-methyl-3-butynyl group, 1-pentynyl group 2-pentynyl group, 3-pentynyl group, 4-pentynyl group, 1-methyl-2-butynyl group, 2-methyl-3-pentynyl group, 1-hexynyl group, 1,1-dimethyl-2-butynyl group, etc. C2-6Alkynyl group; C such as methoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxymethyl group, propoxymethyl group1-3Alkoxy C1-3An alkyl group; or a phenyl group optionally substituted by J.
[0035]
R7 represents a hydrogen atom; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom;
C such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, etc.1-6An alkyl group;
C, such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group, which may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom3-6A cycloalkyl group;
Chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-trifluoro C such as ethyl group and pentafluoroethyl group1-6A haloalkyl group;
[0036]
Vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl-2-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 1-pentenyl group 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 1-hexenyl group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 4 -C such as hexenyl group and 5-hexenyl group2-6An alkenyl group;
Ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-methyl-2-propynyl group, 2-methyl-3-butynyl group, 1-pentynyl group 2-pentynyl group, 3-pentynyl group, 4-pentynyl group, 1-methyl-2-butynyl group, 2-methyl-3-pentynyl group, 1-hexynyl group, 1,1-dimethyl-2-butynyl group, etc. C2-6An alkynyl group;
C such as chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 1-fluoroethoxy group, 1,1-difluoroethoxy group, etc.1-6A haloalkoxy group; or a group represented by the formula: C (═O) R15.
[0037]
In the formula: C (═O) R15, R15 represents a hydrogen atom; a hydroxy group; a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, an isobutyl group, and a t-butyl. C such as group1-6An alkyl group;
Chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-trifluoro C such as ethyl group and pentafluoroethyl group1-6A haloalkyl group;
C such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, sec-butoxy group, isobutoxy group, t-butoxy group, etc.1-6Alkoxy group; C such as chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 1-fluoroethoxy group, 1,1-difluoroethoxy group1-6A haloalkoxy group; or J (optionally substituted with phenyl, benzyloxy, phenoxy).
[0038]
R8 represents C such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, etc.1-6Alkyl group; C such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like, which may be substituted with a halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc.3-6A cycloalkyl group;
Chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-trifluoro C such as ethyl group and pentafluoroethyl group1-6A haloalkyl group;
Vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl-2-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 1-pentenyl group 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 1-hexenyl group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 4 -C such as hexenyl group and 5-hexenyl group2-6An alkenyl group;
[0039]
Ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-methyl-2-propynyl group, 2-methyl-3-butynyl group, 1-pentynyl group 2-pentynyl group, 3-pentynyl group, 4-pentynyl group, 1-methyl-2-butynyl group, 2-methyl-3-pentynyl group, 1-hexynyl group, 1,1-dimethyl-2-butynyl group, etc. C2-6Alkynyl group; C such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, sec-butoxy group, isobutoxy group, t-butoxy group1-6An alkoxy group;
C such as chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 1-fluoroethoxy group, 1,1-difluoroethoxy group, etc.1-6A haloalkoxy group;
C such as methoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxymethyl group, propoxymethyl group, butoxymethyl group, etc.1-6Alkoxy C1-6An alkyl group; or a phenyl group optionally substituted with J.
[0040]
R9 and R10 are each independently a hydrogen atom; C such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, etc.1-6An alkyl group;
C, such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group, which may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom3-6A cycloalkyl group;
Chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-trifluoro C such as ethyl group and pentafluoroethyl group1-6A haloalkyl group;
[0041]
Vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl-2-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 1-pentenyl group 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 1-hexenyl group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 4 -C such as hexenyl group and 5-hexenyl group2-6An alkenyl group;
Ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-methyl-2-propynyl group, 2-methyl-3-butynyl group, 1-pentynyl group 2-pentynyl group, 3-pentynyl group, 4-pentynyl group, 1-methyl-2-butynyl group, 2-methyl-3-pentynyl group, 1-hexynyl group, 1,1-dimethyl-2-butynyl group, etc. C2-6An alkynyl group;
C such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, sec-butoxy group, isobutoxy group, t-butoxy group, etc.1-6Alkoxy group; or; C such as chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 1-fluoroethoxy group, 1,1-difluoroethoxy group, etc.1-6Represents a haloalkoxy group.
[0042]
R9 and R10 together contain 1 to 4 nitrogen atoms, oxygen atoms or sulfur atoms such as azetidine, pyrrole, pyrrolidine, piperidine, homopiperidine, morpholine, homomorpholine, thiomorpholine, isoxazolidine, piperazine, etc. An ˜8 membered heterocyclic ring may be formed.
[0043]
R11 represents a hydrogen atom; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom; a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, an isobutyl group, t -C such as butyl group1-6An alkyl group; C, such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, or a cyclohexyl group, which may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom;3-6A cycloalkyl group;
[0044]
Chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-trifluoro C such as ethyl group and pentafluoroethyl group1-6A haloalkyl group;
Vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl-2-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 1-pentenyl group 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 1-hexenyl group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 4 -C such as hexenyl group and 5-hexenyl group2-6An alkenyl group;
[0045]
Ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-methyl-2-propynyl group, 2-methyl-3-butynyl group, 1-pentynyl group 2-pentynyl group, 3-pentynyl group, 4-pentynyl group, 1-methyl-2-butynyl group, 2-methyl-3-pentynyl group, 1-hexynyl group, 1,1-dimethyl-2-butynyl group, etc. C2-6An alkynyl group;
C such as chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 1-fluoroethoxy group, 1,1-difluoroethoxy group, etc.1-6A haloalkoxy group; or a group represented by the formula: SOnR16; or a group represented by the formula: C (═O) R17.
[0046]
In the above formula: SOnR16, R16 is a hydrogen atom; C such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, etc.1-6An alkyl group;
Chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-trifluoro C such as ethyl group and pentafluoroethyl group1-6A haloalkyl group; or
C such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, sec-butoxy group, isobutoxy group, t-butoxy group, etc.1-6Alkoxy group; or C such as chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 1-fluoroethoxy group, 1,1-difluoroethoxy group, etc.1-6Represents a haloalkoxy group.
[0047]
In the above formula: C (═O) R17, R17 is a hydrogen atom; hydroxy group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, t-butyl group Etc. C1-6An alkyl group;
Chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-trifluoro C such as ethyl group and pentafluoroethyl group1-6A haloalkyl group;
C such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, sec-butoxy group, isobutoxy group, t-butoxy group, etc.1-6Alkoxy group; C such as chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 1-fluoroethoxy group, 1,1-difluoroethoxy group1-6A haloalkoxy group; or an optionally substituted J (phenyl group, benzyloxy group, phenoxy group).
[0048]
R12 is hydrogen atom; C such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, etc.1-6An alkyl group;
C, such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group, which may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom3-6A cycloalkyl group;
Chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-trifluoro C such as ethyl group and pentafluoroethyl group1-6A haloalkyl group;
[0049]
Vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl-2-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 1-pentenyl group 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 1-hexenyl group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 4 -C such as hexenyl group and 5-hexenyl group2-6An alkenyl group;
Ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-methyl-2-propynyl group, 2-methyl-3-butynyl group, 1-pentynyl group 2-pentynyl group, 3-pentynyl group, 4-pentynyl group, 1-methyl-2-butynyl group, 2-methyl-3-pentynyl group, 1-hexynyl group, 1,1-dimethyl-2-butynyl group, etc. C2-6Alkynyl group; methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, sec-butoxy group, isobutoxy group, t-butoxy group, etc. C1-6An alkoxy group;
C such as chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 1-fluoroethoxy group, 1,1-difluoroethoxy group, etc.1-6Haloalkoxy group; C such as methoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxymethyl group, propoxymethyl group, butoxymethyl group1-6Alkoxy C1-6An alkyl group; or a phenyl group optionally substituted by J.
[0050]
G represents an oxygen atom or a sulfur atom.
X represents a group represented by the formula: CR18R19, a group represented by the formula: NR20, or an oxygen atom.
In the above formula: CR18R19, R18 and R19 are each independently a hydrogen atom; methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, etc. C1-6An alkyl group;
Chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-trifluoro C such as ethyl group and pentafluoroethyl group1-6A haloalkyl group;
C such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, sec-butoxy group, isobutoxy group, t-butoxy group, etc.1-6An alkoxy group;
C such as chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 1-fluoroethoxy group, 1,1-difluoroethoxy group, etc.1-6A haloalkoxy group;
C such as methoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxymethyl group, propoxymethyl group, butoxymethyl group, etc.1-6Alkoxy C1-6An alkyl group;
Halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom;
C such as methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, isopropylthio group, etc.1-3Alkylthio group; or C such as methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, propylsulfonyl group, etc.1-3Represents an alkylsulfonyl group.
[0051]
In the above formula: NR20, R20 is a hydrogen atom; C such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, etc.1-6An alkyl group;
Chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-trifluoro C such as ethyl group and pentafluoroethyl group1-6A haloalkyl group;
C such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, sec-butoxy group, isobutoxy group, t-butoxy group, etc.1-6Alkoxy group; C such as chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 1-fluoroethoxy group, 1,1-difluoroethoxy group1-6A haloalkoxy group;
C such as methoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxymethyl group, propoxymethyl group, butoxymethyl group, etc.1-6Alkoxy C1-6An alkyl group; or an alkyl group (phenyl group, benzyl group, benzyloxy group) optionally substituted with J.
[0052]
Y is C such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, etc.1-6An alkyl group;
Cyclopropyl group, 1-methylcyclopropyl group, 2-methylcyclopropyl group, 2,2-dimethylcyclopropyl group, 2-chlorocyclopropyl group, 2,2-dichlorocyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl C which may have a substituent such as a group3-6A cycloalkyl group;
Chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluoromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-trifluoro C such as ethyl group and pentafluoroethyl group1-6A haloalkyl group;
[0053]
Vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methyl-2-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 1-pentenyl group 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 1-hexenyl group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 4 -C such as hexenyl group and 5-hexenyl group2-6An alkenyl group;
Ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-methyl-2-propynyl group, 2-methyl-3-butynyl group, 1-pentynyl group 2-pentynyl group, 3-pentynyl group, 4-pentynyl group, 1-methyl-2-butynyl group, 2-methyl-3-pentynyl group, 1-hexynyl group, 1,1-dimethyl-2-butynyl group, etc. C2-6Alkynyl group; C such as methoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxymethyl group, propoxymethyl group, butoxymethyl group1-6Alkoxy C1-6An alkyl group;
C such as chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 1-fluoroethoxy group, 1,1-difluoroethoxy group, etc.1-6A haloalkoxy group; or an oxo group.
[0054]
m represents an integer of 0 to 4. When m is 2 or more, Y may be the same or different. When m is 2 or more, Y may contain 1 to 3 nitrogen atoms, oxygen atoms, or sulfur atoms.1-6An alkylene chain, a 3- to 8-membered spiro ring shown in the formula (Q2-1), a condensed ring shown in the formula (Q2-2), or shown in the formula (Q2-3) May form a crosslinked ring.
In the formulas (Q2-1) to (Q2-3), in the formula, R5, X and G represent the same meaning as described above, and X 'represents the same meaning as X excluding an oxygen atom.
[0055]
Specific examples of the benzoyl compound represented by the formula [I] of the present invention include compounds shown in the following Table 2-7. Table 2-1 is a specific example of Q1, Table 2-2 is a specific example of Q2, Table 2-3 is a specific example of Q3, Table 2-4 is a specific example of Q4, Table 2-5 is a specific example of Q5, Table 2-6 shows specific examples of A. However, the compound of the present invention is not limited to these compounds.
[0056]
In addition, the symbol in a table | surface represents the following meaning.
Me: methyl group, Et: ethyl group, Pr: propyl group, Bu: butyl group, Ph: phenyl group, n: normal, i: iso, t: tertiary, Cyc: cyclo, Tosyl: p-toluenesulfonyl
[0057]
6-CH2-5 shares the 6- and 5-positions and forms a cyclopropane ring across the methylene group, and 6-CH2CH2-4 shares the 6- and 4-positions. It shows that a cyclopentane ring is formed across the ethylene group.
[0058]
[Table 2]
[Table 3]
[Table 4]
[Table 5]
[Table 6]
[Table 7]
[Table 8]
The salt of the benzoyl compound represented by the formula [I] is not particularly limited as long as it is in a range acceptable in agriculture and horticulture. For example, salts of alkali metals such as lithium, sodium and potassium; salts of alkaline earth metals such as calcium and magnesium; salts of transition metals such as iron and copper; amines such as ammonia, triethylamine and tributylamine; pyridine and hydrazine And the like, and the like.
[0066]
2) Method for producing benzoyl compound represented by formula [I]
The benzoyl compound represented by the formula [I] of the present invention (hereinafter abbreviated as “benzoyl compound [I]”) can be produced by the following method. The methods shown below are merely examples, and the production method of the benzoyl compound [I] is not limited to these methods.
[0067]
(Manufacturing method 1)
In the benzoyl compound [I] of the present invention, a compound in which Q is Q1 or Q2, R5 is a hydrogen atom, and X is an oxygen atom can be produced by the method shown in the following formula.
[0068]
Embedded image
(In the formula, R1 to R4, R6, R7, A, Y and m represent the same meaning as described above, and T represents a halogen atom or an imidazolyl group.)
First, the corresponding benzoic acid derivative [III] is halogenated such as thionyl chloride and oxalyl chloride in an organic solvent such as benzene, toluene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride and acetonitrile at 0 to 120 ° C. The compound represented by the formula [II] is obtained by reacting with an agent or carbonyldiimidazoles. Next, this and the compound represented by formula (Q1a) or (Q2a) are combined with organic compounds such as benzene, toluene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, acetonitrile in the presence of a base such as triethylamine or pyridine. By reacting at −20 ° C. to 120 ° C. in a solvent, esters represented by the formula [II-Q1] or the formula [II-Q2] can be obtained.
Next, the obtained esters are added to an organic solvent such as benzene, toluene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, acetonitrile, ethyl acetate, etc. in a catalytic amount to 1 equivalent of acetone cyanohydrin, potassium cyanide, sodium cyanide, etc. In the presence of a base such as triethylamine or pyridine at 0 ° C. to 120 ° C. to obtain benzoyl compound [I-Q1a] and benzoyl compound [I-Q2a], respectively.
[0070]
(Manufacturing method 2)
In the benzoyl compound [I] of the present invention, a compound in which R5 is a group other than a hydrogen atom and G is an oxygen atom can be produced by the method shown in the following formula.
[0071]
Embedded image
(Wherein R1 to R4, R6, R7, X, Y and m represent the same meaning as described above, R5 ′ represents R5 excluding a hydrogen atom, and W represents a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom. Represents a leaving group such as a methanesulfoxy group, a p-toluenesulfoxy group, a trifluoromethanesulfoxy group, an acetyloxy group, a benzoyloxy group;
[0073]
That is, the compound represented by the formula [I-Q1a] or the formula [I-Q2a] is dissolved in an organic solvent such as dimethylformamide (DMF), tetrahydrofuran (THF), toluene, benzene, dioxane, sodium hydride, hydrogen In the presence of an inorganic base such as potassium hydroxide, calcium hydride, potassium t-butoxy, alkali metal, alkaline earth metal, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, or an organic base such as triethylamine, pyridine, the corresponding formula: A compound represented by the formula [I-Q1b] and the formula [I-Q2b] can be obtained by reacting the compound represented by R5′-W at −50 ° C. to 120 ° C.
[0074]
(Manufacturing method 3)
In the benzoyl compound [I] of the present invention, a compound in which R5 is R5 'and G is a sulfur atom can be produced by the method shown in the following formula.
Embedded image
(In the formula, R1 to R4, R6, R7, R5 ′, W, A, X, Y and m represent the same meaning as described above.)
First, the compound represented by the above formula [I-Q1a] or [I-Q2a] is converted into trifluoromethane in an organic solvent such as DMF, THF, chloroform, benzene and toluene in the presence of a base such as triethylamine and pyridine. Sulfonylated with sulfonyl chlorides such as sulfonyl chloride and trifluoromethanesulfonic anhydride or sulfonic anhydride at −20 ° C. to 120 ° C .; no solvent or benzene, toluene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, THF In an organic solvent such as phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride, oxalyl chloride, thionyl chloride, N-chlorosuccinimide, N-bromosuccinimide, chlorine, bromine, and the like at −10 ° C. By halogenating at ~ 120 ° C, the compound of formula [I-Q1c] or [I-Q2c] Obtaining a compound represented by.
[0076]
Subsequently, the obtained compound represented by the formula [I-Q1c] or the formula [I-Q2c] is converted into sodium hydride, potassium hydride, calcium hydride, t-butoxy potassium, alkali metal, alkaline earth metal, Reaction with a compound represented by the formula: R5′-SH at −50 ° C. to 120 ° C. in the presence of an inorganic base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or calcium hydroxide; or an organic base such as triethylamine or pyridine. Thus, a compound represented by the formula [I-Q1d] or the formula [I-Q2d] can be obtained.
[0077]
(Manufacturing method 4)
In the benzoyl compound [I] of the present invention, a compound in which Q is a group represented by Q3 and Q4 can be produced by a method represented by the following formula.
[0078]
Embedded image
(In the formula, R1 to R4, R8 to R10, A and G have the same meaning as described above.)
The compound represented by the formula (Q3a) or the formula (Q4a) and the compound represented by the formula [II] in an organic solvent such as THF, diethyl ether, DMF, methylene chloride, chloroform, acetonitrile, benzene, toluene and the like. , Sodium hydride, potassium hydride, t-butoxypotassium, magnesium ethylate, triethylamine, potassium carbonate, and the like in the presence of a base at −50 ° C. to 120 ° C. to give the formula [IQ3] or formula [ I-Q4] can be obtained.
[0080]
(Manufacturing method 5)
In the benzoyl compound [I] of the present invention, a compound in which Q is a group represented by Q5 and G is an oxygen atom can be produced by a method represented by the following formula.
[0081]
Embedded image
(Wherein R1 to R4, R11, R12 and A represent the same meaning as described above, and R22 represents an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group or a t-butyl group; a benzyl group; A phenyl group, and R23 and R24 each independently represent a hydrogen atom; an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, or an n-propoxy group; and an amino group such as an amino group, a dimethylamino group, or diethylamino.)
[0083]
That is, 1 to 3 equivalents of the acyl acetate represented by the formula [V] is converted into 1 to 3 equivalents of sodium hydride and hydrogenated in an organic solvent such as benzene, toluene, THF, 1,4-dioxane and DMF. A metal salt is prepared by reacting a base such as potassium, t-butoxypotassium, magnesium ethylate and the like at 0 ° C. to 120 ° C., and this and the compound represented by the formula [II] are prepared at 0 ° C. to By reacting at 120 ° C., a compound represented by the formula [VI] is obtained.
[0084]
Next, the obtained compound represented by the formula [VI] is mixed with an organic solvent such as benzene, toluene, THF, 1,4-dioxane, DMF, ethanol, methanol, or a mixed solvent of these organic solvent and water. It is represented by the formula [VII] by decarboxylation at 0 ° C. to 120 ° C. in the presence of a catalytic amount of an organic acid such as p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid and acetic acid or a catalytic amount of an inorganic acid such as sulfuric acid and hydrochloric acid. To obtain the compound.
[0085]
Subsequently, the obtained compound represented by the formula [VII] is obtained without any solvent or in an organic solvent such as benzene, toluene, THF, 1,4-dioxane, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, acetonitrile, and the like. It is represented by the formula [VIII] by reacting with an equivalent amount of a trialkylorthoester such as trimethylorthoacetate or triethylorthoacetate; or N, N-dimethylacetamide dimethylacetal or the like at 0 to 120 ° C. A compound is obtained.
[0086]
Furthermore, in the obtained compound represented by the formula [VIII], 1 to 5 equivalents of triethylamine in an organic solvent such as benzene, toluene, THF, 1,4-dioxane, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, acetonitrile and the like. In the presence of a base such as sodium carbonate, sodium bicarbonate or sodium acetate, 1-5 equivalents of hydroxyamine or hydroxyamine salt such as hydroxyamine hydrochloride is reacted at 0 ° C to 120 ° C to obtain the desired product. A compound represented by the formula [I-Q5a] can be obtained.
[0087]
(Manufacturing method 6)
In the benzoyl compound [I] of the present invention, a compound in which Q is a group represented by Q5 and G is a sulfur atom can be produced by a method represented by the following formula.
[0088]
Embedded image
(Wherein R1 to R4, R11, R12, A and W represent the same meaning as described above.)
The compound represented by the formula [IX] is reacted with a base such as n-butyllithium, t-butoxypotassium, methylmagnesium bromide in a solvent such as THF or diethyl ether at room temperature from −78 ° C. And the compound represented by the formula [II] are reacted at −78 ° C. at room temperature to produce the compound [I-Q5b].
[0090]
The benzoyl compound [I] of the present invention may have optical isomers. Many tautomers may also exist, but all these isomers are included in the scope of the present invention.
[0091]
The salt of the benzoyl compound [I] of the present invention can be produced by a conventionally known method. For example, when the benzoyl compound [I] of the present invention has an acidic hydroxyl group, the corresponding salt can be produced by adding a base to the solution of the benzoyl compound [I] of the present invention.
[0092]
The benzoyl compound [I] or a salt thereof of the present invention exhibits high herbicidal activity under both field treatment and soil treatment and foliage treatment methods. Therefore, the benzoyl compound [I] or a salt thereof of the present invention is useful as an active ingredient of a herbicide as described later. The benzoyl compound [I] or a salt thereof of the present invention includes a compound that is effective for various field weeds such as barnyard grass, Aquinocologosa, Ichibibi and Inubuyu and has selectivity for crops such as corn and wheat.
The benzoyl compound [I] or a salt thereof of the present invention also includes a compound exhibiting plant growth regulating action such as growth inhibitory action on useful plants such as crops, ornamental plants and fruit trees.
The benzoyl compound [I] or a salt thereof of the present invention includes a compound having excellent herbicidal efficacy against various paddy weeds and having selectivity for rice.
Further, the benzoyl compound [I] or a salt thereof of the present invention includes those having bactericidal activity, insecticidal / miticidal activity.
[0093]
4) Benzoic acid derivative [III] or a salt thereof
In the benzoic acid derivative represented by the formula [III] of the present invention (hereinafter abbreviated as “benzoic acid derivative [III]”), R1 to R4 and A represent the same meaning as described above.
[0094]
The production method of the benzoic acid derivative [III] is not particularly limited. For example, as shown in the following formula, the reaction conditions described in the literature (Synthesis No. 7) can be obtained from the benzoic acid ester [VI] and the amine [V]. Pp. 911-913, 2000, etc.), and then it can be produced by hydrolysis under general hydrolysis conditions such as aqueous sodium hydroxide.
[0095]
Embedded image
(Wherein R1 to R4 and A represent the same meaning as described above, and R25 represents C1-6Alkyl group, C1-6A haloalkyl group, a phenyl group optionally substituted with J, and the like are represented. )
[0097]
Moreover, there is no restriction | limiting in particular as a salt of a benzoic acid derivative [III]. For example, salts of alkali metals such as lithium, sodium and potassium; salts of alkaline earth metals such as calcium and magnesium; salts of transition metals such as iron, copper, manganese and zinc; amines such as ammonia, triethylamine and tributylamine And salts composed of bases such as pyridine and hydrazine.
The method for producing the salt of the benzoic acid derivative [III] is not particularly limited, and a known method for producing a salt of a carboxylic acid can be employed.
[0098]
The structures of the benzoyl compound [I] and benzoic acid derivative [III] of the present invention can be confirmed by NMR spectrum, IR spectrum, MS spectrum and the like.
[0099]
4) Herbicide
The herbicide of this invention contains the 1 type (s) or 2 or more types of the benzoyl compound [I] or its salt of this invention as an active ingredient. The herbicide of the present invention can obtain a high herbicidal effect by the soil treatment and the foliage treatment under upland cropping conditions. The herbicide of the present invention can also be applied to control weeds such as orchards, lawns, track ends, and vacant land.
[0100]
When the herbicide of the present invention is actually applied, it can be used in a pure form without adding other components, and can be used by general agricultural chemicals for the purpose of use as agricultural chemicals, that is, wettable powders, granules, powders. , Emulsions, aqueous solvents, suspensions, flowables and the like.
[0101]
Additives and carriers include solid powders such as soy flour and wheat flour, mineral powders such as diatomaceous earth, apatite, gypsum, talc, bentonite, pyrophyllite and clay, benzoic Organic and inorganic compounds such as acid soda, urea and mirabilite are used. For liquid dosage forms, petroleum fractions such as kerosene, xylene and solvent naphtha, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, alcohol, acetone, trichloroethylene, methyl isobutyl ketone, mineral oil, vegetable oil Water or the like is used as a solvent. In order to obtain a uniform and stable form in these preparations, a surfactant may be added if necessary.
[0102]
The surfactant to be used is not particularly limited. For example, alkylphenyl ether added with polyoxyethylene, alkyl ether added with polyoxyethylene, higher fatty acid ester added with polyoxyethylene, sorbitan added with polyoxyethylene Higher fatty acid esters, nonionic surfactants such as tristyryl phenyl ether added with polyoxyethylene, sulfates of alkyl phenyl ether added with polyoxyethylene, alkylnaphthalene sulfonate, polycarboxylate, lignin sulfone Acid form, alkylnaphthalene sulfonate formaldehyde condensate, isobutylene-maleic anhydride copolymer, and the like.
[0103]
The active ingredient concentration in the herbicide of the present invention changes to various concentrations depending on the form of the preparation described above. Preferably 10 to 85%: 3 to 70% in emulsion, preferably 5 to 60%: 0.01 to 50%, preferably 0.05 to 40%, in granules Is used.
[0104]
The wettable powder and emulsion thus obtained are diluted with water to a predetermined concentration to form a suspension or emulsion, and the granules are directly applied to the soil before or after germination of the weeds. It is mixed. When actually applying the herbicide of the present invention, an appropriate amount of 0.1 g or more of active ingredient per hectare is applied.
[0105]
Further, the herbicide of the present invention can be used by mixing with known fungicides, insecticides, acaricides, herbicides, plant growth regulators, fertilizers and the like. In particular, it is possible to reduce the amount of drug used by mixing with a herbicide. Moreover, not only can labor be saved, but a higher effect can be expected due to the synergistic action of the mixed drugs. In that case, a combination with a plurality of known herbicides is also possible.
[0106]
Examples of drugs suitable for use with the herbicide of the present invention include: anilide herbicides such as diflufenican and propanil; chloroacetanilide herbicides such as alachlor and pretilachlor; aryls such as 2,4-D and 2,4-DB Oxyalkanoic acid herbicides; aryloxyphenoxyalkanoic acid herbicides such as diclohop-methyl and phenoxaprop-ethyl; arylcarboxylic acid herbicides such as dicamba and pyrithiobac; imidazoline herbicides such as imazaquin and imazetapyl; diuron , Urea herbicides such as isoproturon, carbamate herbicides such as chlorprofam and fenmedifam, thiocarbamate herbicides such as thiobencarb and EPTC; dinitroaniline herbicides such as trifluralin and pendimethalin; acifluorfen Diphenyl ether herbicides such as fomesafen; sulfonylurea herbicides such as bensulfuron-methyl and nicosulfuron; triazinon herbicides such as metribudine and metamitron; triazine herbicides such as atrazine and cyanazine; triazopyrimidine herbicides such as flumeturum Nitrile herbicides such as bromoxynyl and diclobenil; phosphoric acid herbicides such as glyphosate and glyphosate; quaternary ammonium salt herbicides such as paraquat and difenzocoat; cyclic imide herbicides such as flumilolac-pentyl and fluthiaset-methyl Benzoylaminopropionic acid herbicides such as benzoylpropethyl and frumpropethyl; isoxaben, etofumesate, oxadiazone, piperofos, diimron, bentazone, benfluce , Difenzocote, naproanilide, triazophenamide, quinclolac, clomazone, sulcotrione, cinmethyline, dithiopyr, pyrazolate, pyridate, flupoxam, and other cyclohexanedione herbicides such as cetoxidim, tolalkoxidim, etc. Can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. Moreover, additives, such as a vegetable oil and an oil concentrate, can also be added to the composition which combined these.
[0107]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to the following Example.
[0108]
Example 1(Synthesis of Compound No. d-1)
(1) Synthesis of ethyl 2-chloro-4-methanesulfonyl-3- (morpholin-4-yliminomethyl) benzoate
[0109]
Embedded image
0.70 g (2.41 mmol) of ethyl 2-chloro-3-formyl-4- (methanesulfonyl) benzoate and 0.39 g (3.85 mmol) of N-aminomorpholine were dissolved in 7 ml of acetonitrile. Reflux for hours. After completion of the reaction, 30 ml of ethyl acetate was added to the reaction solution and washed with 20 ml of water. The organic layer was separated, dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (ethyl acetate: hexane = 1: 3) to give the title compound as a yellow oil As a product, 0.89 g was obtained (99% yield).
[0111]
(2) Synthesis of 2-chloro-4-methanesulfonyl-3- (morpholin-4-yliminomethyl) benzoic acid
[0112]
Embedded image
Ethyl 2-chloro-4-methanesulfonyl-3- (morpholin-4-yliminomethyl) benzoate (0.89 g, 2.37 mmol) was dissolved in 10 ml of methanol, and 5 ml of 10% aqueous sodium hydroxide solution was added. And stirred at 50 ° C. for 3 hours. The solvent was distilled off from the reaction solution under reduced pressure, and the residue was dissolved in 15 ml of chloroform and washed with 5 ml of diluted hydrochloric acid. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 0.79 g of the title compound as a colorless gum (yield 96%).
[0114]
(3) Synthesis of 2- [2-chloro-4-methanesulfonyl-3- (morpholin-4-yliminomethyl) -benzoyl] -3-hydroxy-cyclohex-2-one
[0115]
Embedded image
2-Chloro-4-methanesulfonyl-3- (morpholin-4-yliminomethyl) benzoic acid 0.23 g (0.66 mmol) was dissolved in chloroform 4 ml, and carbonyldiimidazole 0.13 g (0.80 mmol) was dissolved. Was added and stirred at room temperature for 30 minutes. The reaction solution was washed with 5 ml of water and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain crude benzoylimidazole. Separately, 0.12 g (1.1 mmol) of 1,3-cyclohexanedione was dissolved in 5 ml of THF, and 0.050 g (1.3 mmol) of 60% oily sodium hydride was added and stirred for 30 minutes. The resulting reaction solution was added to the above crude benzoylimidazole in 5 ml of THF at room temperature. After stirring this mixture at 50 ° C. for 30 minutes, 0.03 g (0.3 mmol) of acetone cyanohydrin and 1.08 g (10.6 mmol) of triethylamine were added, and the mixture was further stirred at room temperature for 12 hours. The organic layer was separated by adding 5 ml of dilute hydrochloric acid to the reaction solution. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel thin layer chromatography (chloroform: methanol = 10: 1) to obtain 0.08 g of the title compound as white crystals (yield 34%, melting point 180-185 ° C.). .
[0117]
Table 3 shows production examples of the benzoyl compound of the present invention including the above examples. Table 3-1 shows the case where Q is Q1, Table 3-2 shows the case where Q is Q2, and Table 3-3 shows the case where Q is Q3. The abbreviations have the same meaning as in Table 2. Bn represents a benzyl group.
[0118]
[Table 9]
[Table 10]
[Table 11]
Below, the obtained compound11 shows H-NMR spectral data.
Compound a-3
1H-NMR (CDCl3, Δ ppm): 3.25 (4H, t), 4.50 (3H, s), 3.91 (4H, t), 5.55 (2H, s), 7.19 (2H, d), 7 .24 (2H, d), 7.25-7.49 (4H, m), 7.61 (1H, s)
[0122]
Compound d-6
1H-NMR (CDCl3, Δppm);
major: 1.10 (6H, s), 1.35 (6H, d), 2.28 (2H, s), 2.50 (2H, t), 2.70 (2H, s), 3.25 (3H, s), 3.50 (2H, m), 3.80 (2H, m), 7.30 (1H, d), 7.70 (1H, s), 8.20 (1H, d)
minor: 1.10 (6H, s), 1.40 (6H, d), 2.28 (2H, s), 2.70 (2H, s), 2.98 (2H, m), 3.25 (2H, m), 3.25 (3H, s), 4.25 (2H, m), 7.30 (1H, d), 7.75 (1H, s), 8.10 (1H, d)
[0123]
Compound d-7
1H-NMR (CDCl3, Δppm);
major: 1.25 (6H, d), 2.05-3.00 (4H, m), 3.27 (3H, s), 3.50-3.60 (2H, m), 3.80- 3.90 (2H, m), 7.30 (1H, d), 7.70 (1H, s), 8.10 (1H, d)
minor: 1.40 (6H, d), 2.05 (2H, m), 2.60 (2H, t), 2.05-3.00 (4H, m), 3.27 (3H, s) 3.50-3.70 (2H, m), 4.20-4.30 (2H, m), 7.30 (1H, d), 7.75 (1H, s), 8.10 (1H) , D)
[0124]
Compound d-9
1H-NMR (CDCl3, Δ ppm); 2.00-2.16 (2H, t), 2.34-2.60 (2H, m), 2.75-2.80 (2H, t), 3.20 (4H, t) ), 3.90 (4H, t), 7.05 (1H, d), 7.40 (1H, d), 7.63 (1H, s)
[0125]
Compound d-12
1H-NMR (CDCl31.70-2.40 (6H, m), 2.90 (1H, m), 3.20 (1H, m), 3.25 (4H, t), 3.40 (3H, s), 3.92 (4H, t), 7.28 (1H, d), 7.75 (1H, s), 8.11 (1H, d)
[0126]
Compound d-13
1H-NMR (CDCl31.28 (s, 6H), 1.56 (s, 6H), 3.25 (t, 4H), 3.35 (s, 3H), 3.90 (t, 4H), 7 .33 (d, 1H), 7.74 (s, 1H), 8.13 (d, 1H)
[0127]
Compound d-14
1H-NMR (CDCl31.64-1.76 (3H, m), 2.04-2.77 (3H, m), 2.77 (4H, t), 2.89 (1H, m), 3. 18 (1H, m), 3.32 (3H, s), 3.72 (4H, t), 7.27 (2H, d), 7.41 (1H, s), 8.10 (1H, d )
[0128]
Compound d-22
1H-NMR (CDCl3, Δ ppm); 1.50 (3H, s), 2.70-2.78 (6H, m), 3.30 (3H, s), 3.75 (4H, t), 4.60 (1H, q), 7.30 (1H, d), 7.70 (1H, s), 8.20 (2H, d)
[0129]
Compound d-23
1H-NMR (CDCl3, Δ ppm); 1.60-1.70 (4H, m), 1.75-1.80 (4H, m), 2.01 (2H, t), 2.49 (2H, m), 2. 75 (2H, t), 3.45 (3H, s), 3.60 (4H, t), 7.13 (1H, d), 7.40 (1H, s), 8.10 (1H, d )
[0130]
Compound d-25
1H-NMR (CDCl32.09 (2H, t), 2.48 (2H, m), 2.75 (2H, t), 3.20 (3H, s), 7.50 (1H, d), 8 .10 (1H, d), 8.64 (2H, s), 8.93 (1H, s)
[0131]
Compound d-26
1H-NMR (CDCl3, Δ ppm); 1.25-1.50 (5H, m), 1.50-2.03 (3H, m), 3.25 (4H, t), 3.30 (3H, s), 3. 90 (4H, t), 7.25 (1 H, m), 7.70 (1 H, s), 8.20 (1 H, m)
[0132]
Compound d-29
1H-NMR (CDCl32.10-2.34 (2H, t), 2.52-2.65 (2H, m), 2.85-2.95 (2H, t), 3.30 (4H, t) ), 3.90 (4H, t), 7.31 (1H, s), 7.40-7.55 (3H, m), 7.58 (1H, s), 7.60-7.75 ( 1H, m), 7.80-7.85 (2H, m)
[0133]
[Formulation]
Next, the formulation example regarding this invention herbicide is shown. In this invention, an active ingredient compound, an additive, and an addition ratio are not limited only to a present Example, It can change in a wide range. The part in a formulation example shows a weight part.
[0134]
Formulation Example 1 Wettable powder
20 parts of the compound of the present invention
20 parts of white carbon
Diatomaceous earth 52 parts
Alkyl sulfate soda 8 parts
The above was uniformly mixed and finely pulverized to obtain a wettable powder of 20% active ingredient.
[0135]
Formulation Example 2 emulsion
20 parts of the present compound
55 parts of xylene
15 parts of dimethylformamide
10 parts of polyoxyethylene phenyl ether
The above was mixed and dissolved to obtain an emulsion containing 20% active ingredient.
[0136]
Formulation Example 3 Granule
Compound of the present invention 5 parts
40 parts of talc
38 parts of clay
10 parts of bentonite
7 parts of sodium alkyl sulfate
The above mixture was uniformly mixed and finely pulverized, and then granulated into granules having a diameter of 0.5 to 1.0 mm to obtain granules having an active ingredient content of 5%.
[0137]
【The invention's effect】
Next, the test example regarding the effect of this invention herbicide is shown.
The herbicidal effect was investigated according to the following survey criteria and expressed in terms of herbicidal index.
[0138]
Survey criteria
Slaughter rate slaughter grass number of fingers
0% 0
20-29% 2
40-49% 4
60-69% 6
80-89% 8
100% 10
Numerical values of 1, 3, 5, 7, and 9 indicate intermediate values of 0 and 2, 2 and 4, 4 and 6, 6 and 8, and 8 and 10, respectively.
[0139]
[Expression 1]
Test example 1 Field crop foliage application test
200cm2The pot was filled with soil, and the surface layer was seeded with various seeds of barnyard beetle, Aquinocologosa, and Inubuyu, lightly soiled, and grown in a greenhouse. When each weed grows to a plant height of 5 to 10 cm, the water dilution of the emulsion shown in Formulation Example 2 of each test compound is applied in an amount of 1000 liters per ha so that the active ingredient becomes a predetermined dosage. A considerable amount was sprayed on the foliage of weeds with a small sprayer. Three weeks later, the weeding effect of the weeds was investigated according to the above survey criteria, and the results are shown in Table 4.
[0141]
[Table 12]
Test example 2 Upland soil treatment test
Surface area is 250cm2 A plastic pot was filled with field soil, seeds of ichibi, inuvilleu and hinokishiba were sown as weeds, and 0.5 cm of the soil was covered thereon. On the next day, the diluting liquid of wettable powder shown in Production Example 1 was uniformly sprayed on the cover soil so that the active ingredient was 250 g per ha, and the herbicidal effect was investigated 20 days after the treatment. Table 5 shows.
[0143]
[Table 13]
Claims (3)
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子又はＣ１−３アルキル基を表す。
Ｒ４は、水素原子、Ｃ１−３アルキル基又はＣ１−３ハロアルキル基を表す。Ａは、（ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ3 − 8シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ヒドロキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、オキソ基、チオキソ基、若しくはＣ１−６アルコキシカルボニル基）で置換されていてもよい、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を１〜４個含有する４〜８員の複素環基を表す。
Ｑは、下記式Ｑ１〜Ｑ５
Ｒ６は、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−３アルコキシＣ１−３アルキル基、又は前記Ｊで置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、又は式：Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１５（式中、Ｒ１５は水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、若しくは前記Ｊで置換されていてもよい（フェニル基、ベンジルオキシ基、若しくはフェノキシ基）を表す。）で表される基を表す。
Ｒ８は、Ｃ１−６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、又は前記Ｊで置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ１−６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、又はＣ１−６ハロアルコキシ基を表す。また、Ｒ９及びＲ１０は一緒になって、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を１〜４個含有する４〜８員の複素環を形成していてもよい。
Ｒ１１は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、式：ＳＯｎＲ１６（式中、Ｒ１６は水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、若しくはＣ１−６ハロアルコキシ基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。）で表される基、又は式：Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１７（式中、Ｒ１７は水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、若しくは前記Ｊで置換されていてもよい（フェニル基、ベンジルオキシ基、若しくはフェノキシ基）を表す。）で表される基を表す。
Ｒ１２は、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、又は前記Ｊで置換されていてもよいフェニル基を表す。
Ｇは酸素原子、又は硫黄原子を表す。
Ｘは、式：ＣＲ１８Ｒ１９（式中、Ｒ１８、Ｒ１９は、それぞれ独立して水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ１−３アルキルチオ基、若しくはＣ１−３アルキルスルホニル基を表す。）で表される基、式：ＮＲ２０（式中、Ｒ２０は水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、前記Ｊで置換されていてもよい（フェニル基、ベンジル基、若しくはベンジルオキシ基）を表す。）で表される基、又は酸素原子を表す。
Ｙは、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基又はオキソ基を表す。
ｍは０〜４の整数を表す。
ｍが２以上のとき、Ｙは同一でも相異なっていてもよい。また、ｍが２以上のとき、Ｙは、窒素原子、酸素原子、若しくは、硫黄原子を０〜３個含有するＣ１−６アルキレン鎖となって、下記式：Ｑ２−１、式：Ｑ２−２、又は式：Ｑ２−３
R3 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C1-3 alkyl group.
R4 represents a hydrogen atom, a C1-3 alkyl group or a C1-3 haloalkyl group. A is (a halogen atom, C 1-6 alkyl group, C 3 - 8 cycloalkyl group, C 1-6 haloalkyl group, C 1-6 alkoxy, C 1-6 haloalkoxy group, a nitro group, a cyano group, An amino group, a hydroxy group, a C 1-6 alkylthio group, a C 1-6 alkylsulfonyl group, an oxo group, a thioxo group, or a C 1-6 alkoxycarbonyl group), a nitrogen atom, an oxygen atom, or A 4- to 8-membered heterocyclic group containing 1 to 4 sulfur atoms is represented.
Q is the following formula Q1-Q5
R6 represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, an optionally substituted C 3-6 cycloalkyl group, a C 1-6 haloalkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group. , C 1-3 alkoxy C 1-3 alkyl group, or a phenyl group optionally substituted by J.
R7 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 3-6 cycloalkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C 1-6 haloalkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2− 6 alkynyl group, C 1-6 haloalkoxy group, or formula: C (═O) R15 (wherein R15 is a hydrogen atom, a hydroxy group, a C 1-6 alkyl group, a C 1-6 haloalkyl group, C 1- 6 represents an alkoxy group, a C 1-6 haloalkoxy group, or a group optionally substituted by J (which represents a phenyl group, a benzyloxy group, or a phenoxy group).
R8 is a C 1-6 alkyl group, a C 3-6 cycloalkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C 1-6 haloalkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, C 1 A -6 alkoxy group, a C 1-6 haloalkoxy group, a C 1-6 alkoxy C 1-6 alkyl group, or a phenyl group optionally substituted by J;
R9 and R10 are each independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 3-6 cycloalkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C 1-6 haloalkyl group, a C 2-6 alkenyl group, A C 2-6 alkynyl group, a C 1-6 alkoxy group, or a C 1-6 haloalkoxy group; R9 and R10 may be combined to form a 4- to 8-membered heterocyclic ring containing 1 to 4 nitrogen atoms, oxygen atoms, or sulfur atoms.
R 11 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 3-6 cycloalkyl group optionally substituted with a halogen atom, a C 1-6 haloalkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2− 6 alkynyl group, C 1-6 haloalkoxy group, formula: SOnR16 (wherein R16 is a hydrogen atom, C 1-6 alkyl group, C 1-6 haloalkyl group, C 1-6 alkoxy group, or C 1-6 Represents a haloalkoxy group, and n represents an integer of 0 to 2, or a formula: C (= O) R17 (wherein R17 is a hydrogen atom, a hydroxy group, a C 1-6 alkyl group). , A C 1-6 haloalkyl group, a C 1-6 alkoxy group, a C 1-6 haloalkoxy group, or a group optionally substituted with J (which represents a phenyl group, a benzyloxy group, or a phenoxy group). table Which represents a group.
R12 represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, an optionally substituted C 3-6 cycloalkyl group, a C 1-6 haloalkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group. , A C 1-6 alkoxy group, a C 1-6 haloalkoxy group, a C 1-6 alkoxy C 1-6 alkyl group, or a phenyl group optionally substituted by J.
G represents an oxygen atom or a sulfur atom.
X represents a formula: CR18R19 (wherein R18 and R19 each independently represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 1-6 haloalkyl group, a C 1-6 alkoxy group, a C 1-6 haloalkoxy group) , A group represented by C 1-6 alkoxy C 1-6 alkyl group, a halogen atom, a C 1-3 alkylthio group, or a C 1-3 alkylsulfonyl group, a formula: NR20 (wherein R20 represents Hydrogen atom, C 1-6 alkyl group, C 1-6 haloalkyl group, C 1-6 alkoxy group, C 1-6 haloalkoxy group, C 1-6 alkoxy C 1-6 alkyl group, substituted with J above (Which represents a phenyl group, a benzyl group, or a benzyloxy group)), or an oxygen atom.
Y represents a C 1-6 alkyl group, a C 3-6 cycloalkyl group, a C 1-6 haloalkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, a C 1-6 alkoxy C 1-6 alkyl group. , Represents a C 1-6 haloalkoxy group or an oxo group.
m represents an integer of 0 to 4.
When m is 2 or more, Y may be the same or different. When m is 2 or more, Y becomes a C 1-6 alkylene chain containing 0 to 3 nitrogen atoms, oxygen atoms, or sulfur atoms, and has the following formula: Q2-1, formula: Q2- 2, or formula: Q2-3
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