JP2006063135A - Ultraviolet-curing resin composition - Google Patents
Ultraviolet-curing resin composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006063135A JP2006063135A JP2004245082A JP2004245082A JP2006063135A JP 2006063135 A JP2006063135 A JP 2006063135A JP 2004245082 A JP2004245082 A JP 2004245082A JP 2004245082 A JP2004245082 A JP 2004245082A JP 2006063135 A JP2006063135 A JP 2006063135A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- curable resin
- ultraviolet curable
- compound
- ultraviolet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Description
本発明は、プラスティック、ガラス、金属及びセラミック等の表面を保護するためのコーティング剤、あるいはこれらを貼り合わせるための接着剤として用いる紫外線硬化型組成物に関し、特にガラス等の無機材質よりなる基板を貼り合わせる際の接着剤として用いる紫外線硬化型組成物に関する。 The present invention relates to a coating agent for protecting the surface of plastic, glass, metal and ceramic, or an ultraviolet curable composition used as an adhesive for laminating them, and particularly a substrate made of an inorganic material such as glass. The present invention relates to an ultraviolet curable composition used as an adhesive for bonding.
従来から、紫外線硬化型樹脂組成物は、ごく短時間の紫外線照射により硬化が完了する為、フイルム等の接着剤等に広く用いられている。しかしながら、硬化する際に内部応力が発生し、特にガラス等の無機材料の接着は困難であった。こうした状況の中で、ラジカル重合系の紫外線硬化型樹脂組成物として、金属やガラス等に対する密着性を改良した技術が提案されている。そのような技術として、例えば、重合性二重結合を５ｍｏｌ／ｋｇ以下含有するウレタン（メタ）アクリレート系樹脂と、（メタ）アクリル酸のミカエル付加物あるいは２−（メタ）アクリロイルオキシエチルカルボン酸モノエステル及び前記以外の（メタ）アクリレートを含んでなる紫外線硬化型樹脂組成物が報告されている（例えば、特許文献１参照）。 Conventionally, an ultraviolet curable resin composition has been widely used for adhesives such as a film because curing is completed by ultraviolet irradiation for a very short time. However, internal stress is generated during curing, and it is particularly difficult to bond inorganic materials such as glass. Under such circumstances, as a radical polymerization type ultraviolet curable resin composition, a technique for improving adhesion to metal, glass or the like has been proposed. As such a technique, for example, a urethane (meth) acrylate resin containing a polymerizable double bond of 5 mol / kg or less and a Michael adduct of (meth) acrylic acid or 2- (meth) acryloyloxyethyl carboxylic acid mono An ultraviolet curable resin composition containing an ester and a (meth) acrylate other than those described above has been reported (for example, see Patent Document 1).
しかし、上記ラジカル重合系の紫外線硬化型樹脂組成物は、紫外線照射直後に硬化してしまう為に、貼り合わせ接着した状態で紫外線を照射する必要があり、また被接着物の形状、例えば部分的に厚みが異なっていたり、紫外線の透過率が異なる構造を有する部材であったりすると、貼り合わせ接着時に部分的に該紫外線硬化型樹脂組成物の硬化速度に差が生じ、歪みを生ずる等の問題があった。 However, since the above-mentioned radical polymerization type ultraviolet curable resin composition is cured immediately after the ultraviolet irradiation, it is necessary to irradiate with ultraviolet rays in a bonded and bonded state. If the materials are different in thickness or have a structure with different ultraviolet transmittances, the UV curable resin composition may partially differ in the curing rate during bonding and cause distortion. was there.
一方、光カチオン重合系の紫外線硬化型樹脂組成物は、紫外線照射後、直ちに硬化するのではなく、一定の間は液体状態を保持し、その後、硬化するという特徴がある。このような特徴を有するため、被接着物上に紫外線硬化型樹脂組成物を塗工し、紫外線を照射した後、貼り合わせるというプロセスが可能であり、部分的に厚みが異なっていたり、紫外線の透過率が異なる構造を有する部材であっても接着部分に歪みを発生させることがなく部材同士を貼り合わせる事が可能である。 On the other hand, a photocationic polymerization type ultraviolet curable resin composition is characterized in that it is not cured immediately after irradiation with ultraviolet rays, but is maintained in a liquid state for a certain period and then cured. Because of these characteristics, it is possible to apply an ultraviolet curable resin composition on an adherend, and after irradiating with ultraviolet rays, a process of bonding can be performed. Even members having structures with different transmittances can be bonded to each other without causing distortion in the bonded portion.
ガラス、金属及びセラミック等の表面を保護するためのコーティング剤として使用するための光カチオン重合系の紫外線硬化型樹脂組成物に関する技術として、例えば、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物、カチオン重合性化合物及びカチオン重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化性塗料組成物を用いる硬化皮膜形成方法が開示されている（例えば、特許文献２参照）。また、光ディスクを製造するための組成物として、ビスフェノール型エポキシ樹脂及び脂肪族ジオールグリシジルエーテルからなるカチオン型紫外線硬化性組成物に関する技術が開示されている（例えば、特許文献３参照）。 Examples of techniques relating to a photocationic polymerization UV curable resin composition for use as a coating agent for protecting the surface of glass, metals and ceramics include, for example, compounds having an ethylenically unsaturated double bond, cationic polymerization A cured film forming method using an active energy ray-curable coating composition containing a reactive compound and a cationic polymerization initiator is disclosed (for example, see Patent Document 2). In addition, as a composition for producing an optical disk, a technique related to a cationic ultraviolet curable composition comprising a bisphenol type epoxy resin and an aliphatic diol glycidyl ether is disclosed (for example, see Patent Document 3).
しかしながら、これらの技術により開示された光カチオン重合系の紫外線硬化型樹脂組成物は、ガラス、金属及びセラミック等の表面に対する密着性が不十分であり、特に、これらを貼り合わせるための接着剤として用いる紫外線硬化型組成物としては、十分に満足出来るものはなかった。 However, the photocationic polymerization ultraviolet curable resin composition disclosed by these techniques has insufficient adhesion to the surface of glass, metal, ceramic, etc., and in particular, as an adhesive for bonding them together. None of the UV curable compositions used was fully satisfactory.
従って、本発明の目的は、ガラス、金属、或いは酸化珪素、窒化珪素、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化チタン又はインジウム−錫酸化物等の無機化合物の薄膜等に対する接着性が良好な光カチオン系紫外線硬化型樹脂組成物を提供するものである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a photocationic ultraviolet ray having good adhesion to glass, metal, or a thin film of an inorganic compound such as silicon oxide, silicon nitride, aluminum oxide, tin oxide, titanium oxide, or indium-tin oxide. A curable resin composition is provided.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、単にカチオン重合性化合物のみを用いるだけでなく、水酸基当量が一定範囲内であり、適度な大きさの分子量を有する二価のアルコール化合物を併用することにより、光カチオン系紫外線硬化型樹脂組成物の高分子量化が図れ、無機化合物に対する接着性が良好となることを見出した。更に、カチオン重合性化合物中にグリシジルエーテル型のエポキシ化合物を一定量含有させることにより、グリシジルエーテル部分の柔軟性により硬化反応が進行する際の歪を緩和することができ、無機化合物に対する接着性がより一層良好となることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive research in order to solve the above problems, the present inventors have not only used only a cationically polymerizable compound, but also have a hydroxyl group equivalent within a certain range and an appropriate molecular weight. It has been found that by using a divalent alcohol compound in combination, the high molecular weight of the photocationic ultraviolet curable resin composition can be increased, and the adhesiveness to the inorganic compound is improved. Furthermore, by containing a certain amount of a glycidyl ether type epoxy compound in the cationically polymerizable compound, the strain when the curing reaction proceeds due to the flexibility of the glycidyl ether portion can be alleviated, and the adhesiveness to inorganic compounds can be reduced. The present invention has been completed by finding that it is even better.
即ち、本発明は、二価のアルコール化合物（Ａ）、カチオン重合性化合物（Ｂ）及び光カチオン重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線硬化型樹脂組成物であって、
前記紫外線硬化型樹脂組成物に対する前記二価のアルコール化合物（Ａ）の含有比率が２０〜６０質量％であり、且つ前記二価のアルコール化合物（Ａ）の水酸基当量が４００〜６０００であり、
更に、前記紫外線硬化型樹脂組成物に対する前記カチオン重合性化合物（Ｂ）の含有比率が４０〜８０質量％であり、且つ前記カチオン重合性化合物（Ｂ）がグリシジルエーテル型のエポキシ化合物を８０質量％以上含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物を提供するものである。
That is, the present invention is an ultraviolet curable resin composition containing a divalent alcohol compound (A), a cationic polymerizable compound (B) and a photocationic polymerization initiator (C),
The content ratio of the divalent alcohol compound (A) to the ultraviolet curable resin composition is 20 to 60% by mass, and the hydroxyl equivalent of the divalent alcohol compound (A) is 400 to 6000,
Furthermore, the content ratio of the cationic polymerizable compound (B) to the ultraviolet curable resin composition is 40 to 80% by mass, and the cationic polymerizable compound (B) is 80% by mass of a glycidyl ether type epoxy compound. The present invention provides an ultraviolet curable resin composition containing the above.
また、本発明は、上記紫外線硬化型樹脂組成物の硬化層を表面に設けたガラス基板を提供するものである。 Moreover, this invention provides the glass substrate which provided the hardened | cured layer of the said ultraviolet curable resin composition on the surface.
更に、本発明は、少なくとも一方の基板がガラス基板である２枚の基板を上記紫外線硬化型樹脂組成物の硬化層により貼り合わせた積層板を提供するものである。 Furthermore, the present invention provides a laminate in which two substrates, at least one of which is a glass substrate, are bonded together with a cured layer of the ultraviolet curable resin composition.
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、ガラス、金属、或いは酸化珪素、窒化珪素、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化チタン、又はインジウム−錫酸化物等の無機化合物の薄膜等に対する接着性が良好であり、光学レンズ、光学部品等の接着剤、ガラス基材表面の加工コーティング剤等として、非常に有用である。 The ultraviolet curable resin composition of the present invention has good adhesion to glass, metal, or a thin film of an inorganic compound such as silicon oxide, silicon nitride, aluminum oxide, tin oxide, titanium oxide, or indium-tin oxide. Yes, it is very useful as an adhesive for optical lenses, optical components, etc., and a processing coating agent for the glass substrate surface.
二価のアルコール化合物（Ａ）；
本発明に用いる二価のアルコール化合物（Ａ）は、分子中に２個の水酸基を含有する化合物であり、水酸基当量が４００〜６０００である化合物である。水酸基当量は、１０００〜５５００であることが好ましく、１５００〜５０００であることがより好ましい。なお、水酸基当量とは、１グラム当量の水酸基を含むアルコール化合物のグラム数を意味する。
また、本明細書で、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸のことであり、アクリル酸またはメタクリル酸の誘導体についても同様である。
Divalent alcohol compound (A);
The divalent alcohol compound (A) used in the present invention is a compound containing two hydroxyl groups in the molecule and having a hydroxyl group equivalent of 400 to 6000. The hydroxyl equivalent is preferably 1000 to 5500, and more preferably 1500 to 5000. In addition, a hydroxyl equivalent means the gram number of the alcohol compound containing a hydroxyl group of 1 gram equivalent.
In the present specification, (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid, and the same applies to derivatives of acrylic acid or methacrylic acid.
二価のアルコール化合物（Ａ）の具体例としては、例えば、アルキレンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフランなど）の開環付加反応によって製造される、水酸基当量が上記範囲である、ポリエチレングルコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドがランダムに、あるいはブロック状に付加重合したポリ（エチレン・プロピレン）グリコール、ビスフェノールＡの水酸基にエチレングリコールが脱水付加した化合物、ビスフェノールＡの水酸基にポリプロピレングリコールが脱水付加した化合物、等のポリエーテルポリオール Specific examples of the divalent alcohol compound (A) include, for example, a hydroxyl group equivalent produced by a ring-opening addition reaction of alkylene oxide (for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, tetrahydrofuran, etc.) within the above range. , Polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, poly (ethylene / propylene) glycol obtained by addition polymerization of ethylene oxide and propylene oxide randomly or in a block form, a compound in which ethylene glycol is dehydrated and added to the hydroxyl group of bisphenol A, Polyether polyol such as a compound in which polypropylene glycol is dehydrated and added to the hydroxyl group of bisphenol A
また、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ｏ−フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の有機ジカルボン酸又はその無水物と、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアルキレングリコール、ジメチロールシクロヘキサン等の有機ジオールとの重縮合反応によって得られるポリエステルポリオールが挙げられる。 In addition, for example, organic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, cyclohexanedicarboxylic acid, o-phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid or the like, and, for example, ethylene glycol, propylene Polyester polyol obtained by polycondensation reaction with organic diols such as alkylene glycol such as glycol, butylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and neopentyl glycol, and dimethylolcyclohexane.
本発明では、二価のアルコール化合物（Ａ）以外に、本発明の趣旨を損なわない範囲でモノオール化合物や分子中に３つ以上のアルコール性水酸基を持つトリオール以上のポリオール化合物を使用することができる。三価以上のアルコール化合物の使用量としては、紫外線硬化型樹脂組成物全体に対して、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。そのような範囲であれば、硬化膜中の内部応力が大きくならず、無機化合物の基板に対する接着性が悪化することがない。 In the present invention, in addition to the divalent alcohol compound (A), a monool compound or a polyol compound of triol or higher having three or more alcoholic hydroxyl groups in the molecule may be used as long as the gist of the present invention is not impaired. it can. The amount of the trivalent or higher alcohol compound used is preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less, based on the entire ultraviolet curable resin composition. If it is such a range, the internal stress in a cured film will not become large, and the adhesiveness with respect to the board | substrate of an inorganic compound will not deteriorate.
カチオン重合性化合物（Ｂ）；
本発明で用いるカチオン重合性化合物（Ｂ）は、種々の公知の化合物を使用することができるが、カチオン重合性化合物（Ｂ）中にグリシジルエーテル型のエポキシ化合物を８０質量％以上含有する。グリシジルエーテル型エポキシ化合物の具体例としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ブチレングリコールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリブタジエンジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ジグリシジルオルトフタレート、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、ビフェニルポリグリシジルエーテル、ナフタレンポリグリシジルエーテル、水添ビスフェノールジグリシジルエーテル等の多官能グリシジルエーテル化合物が挙げられる。これらの中で、硬化収縮による塗膜内部応力を緩和する化合物として、ジグリシジルエーテル化合物を使用することが好ましく、具体的には、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ジグリシジルオルトフタレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールジグリシジルエーテルの様な分子内に環状構造を有するジグリシジルエーテル化合物を使用することが好ましい。
Cationic polymerizable compound (B);
Although various well-known compounds can be used for the cationically polymerizable compound (B) used by this invention, 80 mass% or more of glycidyl ether type epoxy compounds are contained in a cationically polymerizable compound (B). Specific examples of the glycidyl ether type epoxy compound include, for example, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, butylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, polybutadiene di Glycidyl ether, cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, resorcinol diglycidyl ether, diglycidyl orthophthalate, trimethylolpropane polyglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, phenol novolac polyglycidyl ether, cresol novolac polyglycidyl ether , Biphenyl polyglycidyl ether, naphtha Examples thereof include polyfunctional glycidyl ether compounds such as lenpolyglycidyl ether and hydrogenated bisphenol diglycidyl ether. Among these, it is preferable to use a diglycidyl ether compound as a compound that relieves the internal stress due to curing shrinkage. Specifically, cyclohexane dimethanol diglycidyl ether, resorcinol diglycidyl ether, diglycidyl orthophthalate. It is preferable to use a diglycidyl ether compound having a cyclic structure in the molecule, such as bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, and hydrogenated bisphenol diglycidyl ether.
必要に応じて、上記ポリグリシジルエーテル化合物に対して、更に、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、エチレンオキサイド付加フェノールグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールグリシジルエーテル、エチレンオキサイド付加ラウリルアルコールグリシジルエーテル等の単官能グリシジルエーテル化合物を併用しても良い。 If necessary, for the above polyglycidyl ether compound, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, ethylene oxide-added phenol glycidyl ether, p-tert-butylphenol glycidyl ether, ethylene oxide-added lauryl alcohol A monofunctional glycidyl ether compound such as glycidyl ether may be used in combination.
本発明で使用することができるグリシジルエーテル型のエポキシ化合物以外のカチオン重合性化合物としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、リモネンジエポキシド等の様なシクロヘキセンオキシド基を有する化合物、３−エチル−３−ヒドロキシエチルオキセタン等の様なオキセタン環を有する化合物、エポキシ化ポリブタジエン等のビニル基を有するオリゴマーをエポキシ化した化合物等がある。 Examples of cationically polymerizable compounds other than glycidyl ether type epoxy compounds that can be used in the present invention include cyclohexene oxide groups such as 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, limonene diepoxide, and the like. A compound having an oxetane ring such as 3-ethyl-3-hydroxyethyl oxetane, a compound obtained by epoxidizing an oligomer having a vinyl group such as epoxidized polybutadiene, and the like.
紫外線硬化型樹脂組成物に対する二価のアルコール化合物（Ａ）の含有比率は２０〜６０質量％であることが好ましく、２５〜５０質量％であることがより好ましい。また、紫外線硬化型樹脂組成物に対するカチオン重合性化合物（Ｂ）の含有比率は４０〜８０質量％であることが好ましく、５０〜７５質量％であることがより好ましい。
上記範囲であると、ガラス基板への接着性及び紫外線硬化性が良好であり、また、二価のアルコール化合物（Ａ）とカチオン重合性化合物（Ｂ）との相溶性、及びガラス基板との接着性も良好である。
The content ratio of the divalent alcohol compound (A) to the ultraviolet curable resin composition is preferably 20 to 60% by mass, and more preferably 25 to 50% by mass. Moreover, it is preferable that the content ratio of the cationically polymerizable compound (B) with respect to an ultraviolet curable resin composition is 40-80 mass%, and it is more preferable that it is 50-75 mass%.
When it is in the above range, the adhesion to the glass substrate and the ultraviolet curable property are good, the compatibility between the divalent alcohol compound (A) and the cationic polymerizable compound (B), and the adhesion to the glass substrate. The property is also good.
光カチオン重合開始剤（Ｃ）；
本発明で用いるとしては、紫外線照射によりブレンステッド酸を発生し、エポキシ化合物を重合することができる公知慣用のものが何れも使用できる。光カチオン重合開始剤としては、例えば、カチオン部分が、芳香族スルホニウム、芳香族ヨードニウムの何れかであり、アニオン部分が、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＳｂＦ6-、［ＢＸ4］-（但し、Ｘは少なくとも２つ以上のフッ素原子又はトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基）の何れかで構成されるオニウム塩が挙げられる。
Photocationic polymerization initiator (C);
As the method used in the present invention, any known ones that can generate Bronsted acid by ultraviolet irradiation and can polymerize an epoxy compound can be used. As a photocationic polymerization initiator, for example, the cation moiety is either aromatic sulfonium or aromatic iodonium, and the anion moiety is BF 4 −, PF 6 −, SbF 6 −, [BX 4 ] − (however, , And X represents an onium salt composed of any one of at least two fluorine atoms or a phenyl group substituted with a trifluoromethyl group.
具体例としては、例えば、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニル）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニル）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニル）フェニル］スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニル）フェニル］スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムキサフルオロアンチモネート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムトラフルオロボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、４−メチルフェニル−４−（２−メチルプロピル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、４−メチルフェニル−４−（２−メチルプロピル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−メチルフェニル−４−（２−メチルプロピル）フェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メチルフェニル−４−（２−メチルプロピル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。これら光カチオン重合開始剤のうち、芳香族ヨードニウム塩が、特に好ましくは、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートがガラス基板に対して、良好な接着性を有し、好ましい。 Specific examples include, for example, bis [4- (diphenylsulfonio) phenyl] sulfide bishexafluorophosphate, bis [4- (diphenylsulfonio) phenyl] sulfide bishexafluoroantimonate, bis [4- (diphenylsulfonio). ) Phenyl] sulfide bistetrafluoroborate, bis [4- (diphenylsulfonio) phenyl] sulfidetetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyl-4- (phenylthio) phenylsulfonium hexafluorophosphate, diphenyl-4- (phenylthio) phenyl Sulfonium hexafluoroantimonate, diphenyl-4- (phenylthio) phenylsulfonium tetrafluoroborate, diphenyl-4- (phenylthio) phenylsulfoni Mutetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylsulfonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium tetrafluoroborate, triphenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, bis [4- (di (4- (2-hydroxyethoxy)) phenylsulfonyl) phenyl] sulfide bishexafluorophosphate, bis [4- (di (4- (2-hydroxyethoxy)) phenylsulfonyl) phenyl] sulfide bishexafluoroantimonate, bis [4- (Di (4- (2-hydroxyethoxy)) phenylsulfonyl) phenyl] sulfide bistetrafluoroborate, bis [4- (di (4- (2-hydroxy) Ethoxy)) phenylsulfonyl) phenyl] sulfide tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyliodonium hexafluorophosphate, diphenyliodonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium tetrafluoroborate, diphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, bis (dodecylphenyl) ) Iodonium hexafluorophosphate, bis (dodecylphenyl) iodonium oxafluoroantimonate, bis (dodecylphenyl) iodonium trifluoroborate, bis (dodecylphenyl) iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4-methylphenyl-4- (1 -Methylethyl) phenyliodonium hexafluorophosphine 4-methylphenyl-4- (2-methylpropyl) phenyliodonium hexafluorophosphate, 4-methylphenyl-4- (2-methylpropyl) phenyliodonium hexafluoroantimonate, 4-methylphenyl-4- (2 -Methylpropyl) phenyliodonium tetrafluoroborate, 4-methylphenyl-4- (2-methylpropyl) phenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4-methylphenyl-4- (1-methylethyl) phenyliodonium hexafluoro Antimonate, 4-methylphenyl-4- (1-methylethyl) phenyliodonium tetrafluoroborate, 4-methylphenyl-4- (1-methylethyl) phenyliodonium tetrakis Orofeniru) borate, and the like. Of these photocationic polymerization initiators, aromatic iodonium salts are particularly preferable, and 4-methylphenyl-4- (1-methylethyl) phenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate is good for glass substrates. It has adhesiveness and is preferable.
上記光カチオン重合開始剤（Ｃ）は、単独若しくは２種類以上を組み合わせて使用してもよい。その使用量には特に制限はないが、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００質量部に対して、０．５〜７質量部が好ましい。０．５質量部より少ない場合には硬化速度が不十分になり、７質量部より多い場合にはガラス基板への接着性が劣化する傾向にある。また、芳香族ヨードニウム塩を光カチオン重合開始剤として用いる場合に、エチルアントラキノン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等の光増感剤を併用することが好ましい。 You may use the said photocationic polymerization initiator (C) individually or in combination of 2 or more types. Although there is no restriction | limiting in particular in the usage-amount, 0.5-7 mass parts is preferable with respect to (A) + (B) = 100 mass parts. When the amount is less than 0.5 parts by mass, the curing rate is insufficient, and when the amount is more than 7 parts by mass, the adhesion to the glass substrate tends to deteriorate. In addition, when an aromatic iodonium salt is used as a photocationic polymerization initiator, a photosensitizer such as ethyl anthraquinone, isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide should be used in combination. Is preferred.
シランカップリング剤（Ｄ）；
本発明ではシランカップリング剤を用いることができる。シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、シリコーンアルコキシオリゴマーが挙げられる。
Silane coupling agent (D);
In the present invention, a silane coupling agent can be used. Examples of the silane coupling agent include vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3- Glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyl Diethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane And silicone alkoxy oligomer.
また、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内で、任意成分としての添加剤（Ｅ）を併用することができる。それらの例としては、前記二価のアルコール化合物（Ａ）及びエポキシ化合物（Ｂ）以外のカチオン重合性化合物や光ラジカル発生剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、無機充填剤、無機イオン交換体、レベリング剤、粘度調整剤、顔料・有機染料などの着色剤、等である。ここで、該カチオン重合性化合物の例としては、オキセタン環を有する化合物、ビニル基を有するオリゴマーをエポキシ化した化合物等が挙げられるが、含有量に関しては、上述した様に、エポキシ化合物の内で、２０重量％未満に限られる。 Moreover, the additive (E) as an arbitrary component can be used together in the ultraviolet curable resin composition of the present invention within a range not impairing the effects of the present invention. Examples thereof include cationic polymerizable compounds other than the divalent alcohol compound (A) and the epoxy compound (B), photo radical generators, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, inorganic fillers, inorganic fillers. Ion exchangers, leveling agents, viscosity modifiers, colorants such as pigments and organic dyes, and the like. Here, examples of the cationically polymerizable compound include a compound having an oxetane ring, a compound obtained by epoxidizing an oligomer having a vinyl group, and the content thereof is, as described above, within the epoxy compound. , Limited to less than 20% by weight.
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化層を表面に形成する方法としては、スピンコート、ロールコート、平版印刷、フレキソ印刷等の塗膜形成手段を用いて、ガラス等の基板上に塗膜を形成した後、紫外線を照射し、硬化させる。 As a method of forming the cured layer of the ultraviolet curable resin composition of the present invention on the surface, a coating film is formed on a substrate such as glass by using a coating film forming means such as spin coating, roll coating, lithographic printing, flexographic printing, etc. After forming, the film is cured by irradiating with ultraviolet rays.
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させるために用いる紫外線照射の方法としては、一般的な連続光照射以外に、閃光照射方式を使用してもよい。その際のランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ等が使用できる。紫外線の照射量は、組成物を十分に硬化させるために、０．０５Ｊ／ｃｍ2以上が好ましく、更に光カチオン重合開始剤への紫外線照射により、発生した活性プロトンの拡散を促し、硬化反応を促進する為に、加熱処理をすることが好ましい。 As a method of ultraviolet irradiation used for curing the ultraviolet curable resin composition of the present invention, a flash irradiation method may be used in addition to general continuous light irradiation. As the lamp at that time, a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a xenon lamp, or the like can be used. The irradiation amount of ultraviolet rays is preferably 0.05 J / cm 2 or more in order to sufficiently cure the composition. Further, the irradiation of ultraviolet rays to the photocationic polymerization initiator is promoted to promote the diffusion of the generated active protons, thereby causing a curing reaction. In order to promote, it is preferable to heat-process.
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて、ガラス等の基板を貼り合わせ接着する方法としては、基板上にディスペンサ等を用いて紫外線硬化型樹脂組成物を適量滴下し、気泡が入らない範囲で出来るだけ組成物を展延した状態で、紫外線を照射した後に、別の基板を貼り合わせることで接着させることが出来る。より接着力を向上する為には、上述した様に、基板の耐熱変形範囲内で加熱処理を行ない、硬化反応を促進することが望ましい。 As a method for laminating and bonding a substrate such as glass using the ultraviolet curable resin composition of the present invention, an appropriate amount of the ultraviolet curable resin composition is dropped on the substrate using a dispenser, and bubbles do not enter. In a state where the composition is spread as much as possible, after irradiating with ultraviolet rays, another substrate can be bonded to be bonded. In order to further improve the adhesive strength, as described above, it is desirable to accelerate the curing reaction by performing a heat treatment within the heat-resistant deformation range of the substrate.
次に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜実施例１〜７および比較例１〜６＞
（１）紫外線硬化型樹脂組成物の調製
表１及び表２に示した組成により、実施例および比較例の各紫外線硬化型樹脂組成物を調製した。調製は、２００ｍｌＳＵＳビーカーに各原料を約１００質量部配合し、７０℃ホットプレート上にて加熱溶解した。
EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to these Examples.
<Examples 1-7 and Comparative Examples 1-6>
(1) Preparation of ultraviolet curable resin composition Each of the ultraviolet curable resin compositions of Examples and Comparative Examples was prepared according to the compositions shown in Tables 1 and 2. In the preparation, about 100 parts by mass of each raw material was mixed in a 200 ml SUS beaker and dissolved by heating on a 70 ° C. hot plate.
（２）試験・評価方法
≪初期ガラス基板接着性試験≫
上記、実施例及び比較例の各組成物の溶解確認後、２５℃恒温水槽中にて、紫外線硬化型樹脂組成物の粘度を測定した。それを基に、ガラス基板上に膜厚約５０μｍになるように塗布し、１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプを用いて光量０．５Ｊ／ｃｍ２（アイグラフィックス（株）製紫外線光量計ＵＶＰＦ−３６）の紫外線を照射し、窒素中にて硬化させた。更に、硬化を進める為に、塗膜形成ガラス基板を６０℃オーブン中で１時間放置し、２３±３℃５０±１０％ＲＨの環境で２４時間放置した後、ＪＩＳＫ−５４００−１９９０の碁盤目−セロファンテープ（商標：ニチバン（株））法による接着性試験を行った。評価は、碁盤目の総数１００に対してガラス板上に残った塗膜のます目の数で表し、残ったます目が多いほど接着性が良いことを示す。
(2) Test / Evaluation Method << Initial Glass Substrate Adhesion Test >>
After confirming the dissolution of the compositions of Examples and Comparative Examples, the viscosity of the ultraviolet curable resin composition was measured in a 25 ° C. constant temperature water bath. Based on this, it was applied on a glass substrate so as to have a film thickness of about 50 μm, and using a 120 W / cm metal halide lamp, the amount of light was 0.5 J / cm 2 (ultraviolet light meter UVPF-36 manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.). ) And then cured in nitrogen. Further, in order to proceed with the curing, the film-formed glass substrate was left in an oven at 60 ° C. for 1 hour, left in an environment of 23 ± 3 ° C. and 50 ± 10% RH for 24 hours, and then crossed by JISK-5400-1990. -The adhesion test by the cellophane tape (trademark: Nichiban Co., Ltd.) method was conducted. The evaluation is expressed by the number of meshes of the coating film remaining on the glass plate with respect to the total number of grids of 100, and indicates that the more the remaining meshes, the better the adhesiveness.
≪高温高湿試験後ガラス基板接着性試験≫
上記塗膜形成ガラス基板を８０℃、８５ＲＨ％の高温高湿試験器に２４時間放置した後、上記と同様に、碁盤目−セロファンテープ（商標：ニチバン（株））法による接着性試験を行った。上記、初期と高温高湿試験後の接着性試験を基に、総合評価を行った。評価基準は次のようである。すなわち、初期、高温高湿試験後共に１００／１００の場合は、○（接着性・良好）とし、それ以外は、×（接着性・不良）とした。
≪Glass substrate adhesion test after high temperature and high humidity test≫
After the coating film-formed glass substrate was left in a high-temperature and high-humidity tester at 80 ° C. and 85 RH% for 24 hours, an adhesion test was conducted by the grid pattern-cellophane tape (trademark: Nichiban Co., Ltd.) method as described above. It was. A comprehensive evaluation was performed based on the adhesion test after the initial stage and the high temperature and high humidity test. The evaluation criteria are as follows. That is, in the case of 100/100 at the initial stage and after the high-temperature and high-humidity test, ○ (adhesiveness / good) was indicated, and otherwise x (adhesiveness / defective).
表１及び表２中の略号は、以下の化合物を示す。
Ａ１：ポリプロピレングリコール；数平均分子量（Ｍｎ）８０００
（ＡＲＣＯケミカル社製Acclaim8200）水酸基当量４０００
Ａ２：ポリカプロラクトンジオール；数平均分子量（Ｍｎ）２０００
（ダイセル化学工業社製プラクセルＬ−２２０Ｌ）水酸基当量１０００
Ａ３：ポリテトラメチレングリコール；数平均分子量（Ｍｎ）１０００
（三井武田化学社製アクトコールＤＩＯＬ−１０００）水酸基当量５００
Ａ４：ポリカプロラクトントリオール；数平均分子量（Ｍｎ）２０００
（ダイセル化学工業社製プラクセル３２０）水酸基当量６６７
Ａ５：ポリテトラメチレングリコール；数平均分子量（Ｍｎ）６５０
（ＢＡＳＦ社製ＰＴＧ６５０）水酸基当量３２５
Ｂ１：水添ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル
（共栄社化学社製エポライト４０００）
Ｂ２：シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテル
（新日本理化社製リカレジンＤＭＥ−１００）
Ｂ３：ポリプロピレングリコール４００ジグリシジルエーテル
（共栄社化学社製エポライト４００Ｐ）
Ｂ４：3,4-エポキシシクロヘキシルメチル−3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
（ダイセル化学工業社製セロキサイド２０２１Ｐ）
Ｃ１：４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
（ローディア社製フォトイニシエイター２０７４）
Ｃ２：トリアリルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート混合物
（ユニオンカーバイド社製ＣＹＲＡＣＵＲＥ ＵＶＩ−６９９０）
Ｃ３：４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド
（ランプソン社製ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ ＢＭＤＳ）
Ｄ１：シリコーンアルコキシオリゴマー
（信越化学社製Ｘ−４１−１０５６）
Ｅ１：ポリエーテル変性シリコーンオイル
（日本ユニカー社製シルウェットＬ−７００２）
The abbreviations in Table 1 and Table 2 indicate the following compounds.
A1: Polypropylene glycol; number average molecular weight (Mn) 8000
(Acclaim8200, manufactured by ARCO Chemical Co.) hydroxyl equivalent 4000
A2: polycaprolactone diol; number average molecular weight (Mn) 2000
(Placcel L-220L manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) hydroxyl equivalent 1000
A3: polytetramethylene glycol; number average molecular weight (Mn) 1000
(Accor DIOL-1000 manufactured by Mitsui Takeda Chemical Company) Hydroxyl equivalent 500
A4: polycaprolactone triol; number average molecular weight (Mn) 2000
(Placcel 320 manufactured by Daicel Chemical Industries) Hydroxyl equivalent 667
A5: polytetramethylene glycol; number average molecular weight (Mn) 650
(BASF PTG650) hydroxyl equivalent 325
B1: Hydrogenated bisphenol A type diglycidyl ether (Epolite 4000 manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
B2: Cyclohexanediol diglycidyl ether (Rikaresin DME-100 manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.)
B3: Polypropylene glycol 400 diglycidyl ether (Epolite 400P manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
B4: 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate (Delcel Chemical Industries, Celoxide 2021P)
C1: 4-methylphenyl-4- (1-methylethyl) phenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate (Photoinitiator 2074 manufactured by Rhodia)
C2: triallylsulfonium hexafluorophosphate mixture (CYRACURE UVI-6990 manufactured by Union Carbide)
C3: 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide (SPEDDCURE BMDS manufactured by Lampson)
D1: Silicone alkoxy oligomer (X-41-1056 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
E1: Polyether-modified silicone oil (Silwet L-7002 manufactured by Nihon Unicar)
表１及び表２から、実施例１，３，４，７及び比較例１，２から水酸基当量が少なくとも４００であるジオール化合物（Ａ）とグリシジルエーテル型エポキシ化合物（Ｂ）が、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００質量部として、（Ａ）が２０〜６０質量部である紫外線硬化型樹脂組成物は、ガラス基板への接着性が初期及び高温高湿の耐久性試験後も良好であることが判る。実施例２は、シランカップリング剤を含有しない組成物であり、高温高湿の耐久性試験後も良好なガラス基板接着性を示すが、より厳しい評価条件下でも良好な接着性を確保する為には、シランカップリング剤を含有することが好ましい。実施例５，６及び比較例３，４からは、ジオール化合物の水酸基当量がそれぞれ１０００，５００であるもの（実施例５，６）を含有する紫外線硬化型樹脂組成物はガラス接着性が良好であり、ジオール化合物の水酸基当量が３２５である場合（比較例３）と水酸基当量は６６０であるトリオールである場合（比較例４）は、初期ガラス接着性が劣ることが判る。比較例５の様に、水酸基当量４０００のジオールを３０質量部含有するものの脂環式エポキシ化合物を含有することにより、ガラス基板への接着性は劣化する。更に、脂環式エポキシ化合物のみで、ジオール化合物を含有しない比較例６の紫外線硬化型樹脂組成物は、ガラス基板にほとんど接着性がないことが判る。 From Tables 1 and 2, from Examples 1, 3, 4, and 7 and Comparative Examples 1 and 2, the diol compound (A) having a hydroxyl equivalent weight of at least 400 and the glycidyl ether type epoxy compound (B) are (A) + (B) = 100 parts by mass, the ultraviolet curable resin composition in which (A) is 20 to 60 parts by mass has good adhesion to the glass substrate at the initial stage and after the high temperature and high humidity durability test. I understand. Example 2 is a composition that does not contain a silane coupling agent and exhibits good glass substrate adhesion even after a high temperature and high humidity durability test, but in order to ensure good adhesion even under more severe evaluation conditions. It is preferable to contain a silane coupling agent. From Examples 5 and 6 and Comparative Examples 3 and 4, the ultraviolet curable resin compositions containing the diol compounds having hydroxyl equivalents of 1000 and 500 (Examples 5 and 6) have good glass adhesion. In addition, it can be seen that when the hydroxyl group equivalent of the diol compound is 325 (Comparative Example 3) and when the hydroxyl equivalent is triol of 660 (Comparative Example 4), the initial glass adhesion is inferior. The adhesiveness to a glass substrate deteriorates by containing an alicyclic epoxy compound although it contains 30 parts by mass of a diol having a hydroxyl group equivalent of 4000 as in Comparative Example 5. Furthermore, it turns out that the ultraviolet curable resin composition of the comparative example 6 which does not contain a diol compound only with an alicyclic epoxy compound has almost no adhesiveness to a glass substrate.
＜貼り合わせ基板の作製＞
上記実施例１〜７及び比較例１〜６の紫外線硬化型樹脂組成物を５ｃｍ角の青ガラス基板上に約０．１３ｇ滴下した。滴下１０秒後に、１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプを用いて光量０．５Ｊ／ｃｍ２（アイグラフィックス（株）製紫外線光量計ＵＶＰＦ−３６）の紫外線を照射し、その後別の青ガラス基板を貼り合わせた。貼り合わせた基板を６０℃オーブン中に３０分間放置して、硬化を促進させた。
上記ガラス貼り合わせ基板を１００℃オーブン中に１０日間放置した後に外観観察を行った処、実施例１〜７の紫外線硬化型樹脂組成物で貼り合わせたガラス基板は剥離等が見られず、良好な貼り合わせ状態を維持し、剥離しようとしても容易に剥離出来ない状態であった。一方、比較例１〜６の紫外線硬化型樹脂組成物で貼り合わせたガラス基板は容易に剥離した。
<Production of bonded substrate>
About 0.13 g of the ultraviolet curable resin compositions of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 were dropped on a 5 cm square blue glass substrate. Ten seconds after the dropping, a 120 W / cm metal halide lamp was used to irradiate with ultraviolet light having a light intensity of 0.5 J / cm 2 (ultraviolet light meter UVPF-36 manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), and then another blue glass substrate was attached. Combined. The bonded substrates were left in a 60 ° C. oven for 30 minutes to promote curing.
The glass substrate bonded with the ultraviolet curable resin composition of Examples 1 to 7 was excellent in that the glass substrate bonded to the glass bonded substrate was left to stand in a 100 ° C. oven for 10 days and the appearance was observed. It was in a state where it could not be easily peeled even if it was trying to peel while maintaining a proper bonding state. On the other hand, the glass substrate bonded by the ultraviolet curable resin composition of Comparative Examples 1-6 peeled easily.
Claims (7)
前記紫外線硬化型樹脂組成物に対する前記二価のアルコール化合物（Ａ）の含有比率が２０〜６０質量％であり、且つ前記二価のアルコール化合物（Ａ）の水酸基当量が４００〜６０００であり、
更に、前記紫外線硬化型樹脂組成物に対する前記カチオン重合性化合物（Ｂ）の含有比率が４０〜８０質量％であり、且つ前記カチオン重合性化合物（Ｂ）がグリシジルエーテル型のエポキシ化合物を８０質量％以上含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。 An ultraviolet curable resin composition containing a divalent alcohol compound (A), a cationic polymerizable compound (B), and a cationic photopolymerization initiator (C),
The content ratio of the divalent alcohol compound (A) to the ultraviolet curable resin composition is 20 to 60% by mass, and the hydroxyl equivalent of the divalent alcohol compound (A) is 400 to 6000,
Furthermore, the content ratio of the cationic polymerizable compound (B) to the ultraviolet curable resin composition is 40 to 80% by mass, and the cationic polymerizable compound (B) is 80% by mass of a glycidyl ether type epoxy compound. The ultraviolet curable resin composition characterized by containing above.
A laminate comprising two substrates, at least one of which is a glass substrate, bonded together with a cured layer of the ultraviolet curable resin composition according to any one of claims 1 to 5.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004245082A JP2006063135A (en) | 2004-08-25 | 2004-08-25 | Ultraviolet-curing resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004245082A JP2006063135A (en) | 2004-08-25 | 2004-08-25 | Ultraviolet-curing resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006063135A true JP2006063135A (en) | 2006-03-09 |
Family
ID=36109903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004245082A Pending JP2006063135A (en) | 2004-08-25 | 2004-08-25 | Ultraviolet-curing resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2006063135A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007284500A (en) * | 2006-04-13 | 2007-11-01 | Sekisui Chem Co Ltd | Adhesive for optical part |
| US20130131217A1 (en) * | 2010-03-24 | 2013-05-23 | Dow Global Technologies Llc | Toughening agent for epoxy resin compositions |
-
2004
- 2004-08-25 JP JP2004245082A patent/JP2006063135A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007284500A (en) * | 2006-04-13 | 2007-11-01 | Sekisui Chem Co Ltd | Adhesive for optical part |
| US20130131217A1 (en) * | 2010-03-24 | 2013-05-23 | Dow Global Technologies Llc | Toughening agent for epoxy resin compositions |
| US8927677B2 (en) * | 2010-03-24 | 2015-01-06 | Dow Global Technologies Llc | Toughening agent for epoxy resin compositions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6115792B2 (en) | Dual curable adhesive composition, use thereof, and method of bonding substrates | |
| US10487250B2 (en) | Cationically photopolymerizable composition, bonding method, electronic device, method for manufacturing electronic device, display device and method for manufacturing display device | |
| JP5995876B2 (en) | Optical member and ultraviolet curable adhesive used in the production thereof | |
| JP4548415B2 (en) | UV curable composition | |
| KR101989420B1 (en) | Active-energy-ray-curable adhesive composition for plastic film or sheet | |
| JP5651421B2 (en) | Sealing composition and sealing sheet using the same | |
| TWI547535B (en) | Ultraviolet-curable type resin composition | |
| JP5986987B2 (en) | Liquid crystal sealant, liquid crystal display panel manufacturing method using the same, and liquid crystal display panel | |
| TW201022422A (en) | Liquid crystal sealing agent, liquid crystal display panel using the same and fabricating method thereof, and liquid crystal display device | |
| JP2010018797A (en) | Curable composition for optical parts, adhesive agent for optical parts, and sealing agent for organic electroluminescence element | |
| TWI650394B (en) | Substrate composition, bonding method using the same, and method for manufacturing laminated body | |
| JP2005314687A (en) | Photo-curable resin composition, cationic photopolymerization initiator, adhesive for display element and display element | |
| JP2018109143A (en) | Active energy ray-curable adhesive composition, adhesive composition for polarizing plate, adhesive for polarizing plate and polarizing plate using the same | |
| JP2011111598A (en) | Photocurable resin composition for touch panel and touch panel | |
| TW201816041A (en) | Polarizing film with adhesive layer and method for producing said polarizing film with adhesive layer | |
| JP6058890B2 (en) | Curable resin composition | |
| JP2010197692A (en) | Photocurable resin composition for optical member, adhesive, and touch panel | |
| TW201840793A (en) | Actinic-ray-curable adhesive composition, adhesive composition for polarizer, adhesive for polarizer, and polarizer obtained using same | |
| JP2008305580A (en) | Post-light curing composition, sealant for organic electroluminescent element, manufacturing method of organic electroluminescent display, and organic electroluminescent display | |
| JP5160743B2 (en) | Active energy ray-curable adhesive and use thereof | |
| JP2008308589A (en) | Curable composition and optical device using the same | |
| JP2006063135A (en) | Ultraviolet-curing resin composition | |
| JP2019178208A (en) | Adhesive for optical image formation device and cured product thereof | |
| WO2011010692A1 (en) | Method for connecting electrodes and connection composition used therefor | |
| JPS6151024A (en) | Photocurable sealing resin composition |