JP2006057056A - Gravure ink for polypropylene film - Google Patents

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Mitsuo Yamazaki
三雄 山崎
Masao Hanma
雅雄 半間
Hitoshi Naganuma
均 長沼
Shigekazu Sakai
繁一 酒井
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Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a gravure ink for a polypropylene film without containing toluene in its ink solvent. <P>SOLUTION: This gravure ink for the polypropylene film, consisting of a coloring agent, binder resin and ink solvent is characterized in that the binder resin consists of a chlorinated polypropylene and chlorinated (ethylene-vinyl acetate copolymer) and the toluene is not contained in the ink solvent. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明はポリプロピレンフィルム用のグラビアインキに関する。さらに詳しくは、インキ溶剤にトルエンを用いずに、トルエンを用いた場合と同等の印刷適性を有するポリプロピレンフィルム用のグラビアインキに関する。   The present invention relates to a gravure ink for polypropylene film. More specifically, the present invention relates to a gravure ink for a polypropylene film having the same printability as that obtained when toluene is used without using toluene as an ink solvent.

従来からポリプロピレンフィルム用のグラビアインキの溶剤として、トルエン、メチルエチルケトン(MEK)、酢酸エチル、イソプロピルアルコールなどを組み合わせた混合溶剤が使用されてきた。これらの溶剤のなかではトルエンは安価で、しかも印刷時の適切な乾燥性およびインキに使用される樹脂や添加剤に対する高い溶解性を有している。そのために、トルエンは、印刷時にグラビア版上のインキの乾燥を抑え、フィルムへ転移せずに残存したグラビア版のセル中のインキが、インキパン中の新インキと接触して、十分に再溶解することにより、版詰まり、または版かぶりを防ぐのに好適な溶剤であり、ポリプロピレンフィルム用のグラビアインキの主溶剤として使用されてきた。   Conventionally, mixed solvents combining toluene, methyl ethyl ketone (MEK), ethyl acetate, isopropyl alcohol, and the like have been used as solvents for gravure inks for polypropylene films. Among these solvents, toluene is inexpensive and has an appropriate drying property at the time of printing and high solubility in resins and additives used in ink. Therefore, toluene suppresses drying of the ink on the gravure plate at the time of printing, and the ink in the cell of the gravure plate remaining without transferring to the film comes into contact with the new ink in the ink pan and is sufficiently redissolved. Therefore, it is a solvent suitable for preventing plate clogging or plate fogging, and has been used as a main solvent for gravure ink for polypropylene film.

しかしながら、近年、化学物質による環境汚染低減化の重要性が叫ばれており、各分野で種々の取り組みが行われている。そのような中で、グラビア印刷においては、大気汚染防止、防災安全、および労働環境の改善などの観点から、有機溶剤に対する種々の法規制が強化されてきている。特に労働安全衛生法の改正でトルエンの作業環境濃度規制が強化され、印刷作業環境の改善が必要となった。また、PRTR(環境汚染物質排出・移動登録)法が施行され、トルエン、キシレンなどの移動および環境への排出量の届けが義務付けられるようになり、インキ溶剤中にトルエンを含まないグラビアインキの要望が大きくなってきた。   However, in recent years, the importance of reducing environmental pollution by chemical substances has been screamed, and various efforts are being made in various fields. Under such circumstances, in the case of gravure printing, various laws and regulations for organic solvents have been strengthened from the viewpoints of air pollution prevention, safety for disaster prevention, and improvement of the working environment. In particular, the revision of the occupational safety and health law strengthened the regulations on the working environment concentration of toluene, and it was necessary to improve the printing working environment. Also, the PRTR (Pollutant Pollutant Discharge / Transfer Registration) Act was enacted, and it became obligatory to transfer toluene and xylene, etc., and to report the amount released to the environment, and demand for gravure ink that does not contain toluene in the ink solvent Is getting bigger.

本発明者らは、インキ溶剤中にトルエンを含まないポリプロピレンフィルム用のグラビアインキを提供することを目的として鋭意検討した結果、バインダー樹脂として塩素化ポリプロピレンおよび塩素化(エチレン−酢酸ビニルコポリマー)を使用し、インキ溶剤として脂肪族環状炭化水素溶剤と極性溶剤を使用することで、インキ溶剤としてトルエンを含有しなくても、インキの再溶解性などの印刷適正に優れ、ポリプロピレンフィルムの印刷に好適なグラビアインキが得られることを見い出し、本発明に到達した。   As a result of intensive studies aimed at providing gravure ink for polypropylene film that does not contain toluene in the ink solvent, the present inventors have used chlorinated polypropylene and chlorinated (ethylene-vinyl acetate copolymer) as the binder resin. In addition, by using an aliphatic cyclic hydrocarbon solvent and a polar solvent as the ink solvent, it is excellent in printing suitability such as re-solubility of the ink without containing toluene as the ink solvent, and is suitable for printing on a polypropylene film. The inventors have found that a gravure ink can be obtained and have reached the present invention.

本発明によれば、着色剤、バインダー樹脂およびインキ溶剤からなるグラビアインキにおいて、バインダー樹脂が塩素化ポリプロピレンおよび塩素化(エチレン−酢酸ビニルコポリマー)からなり、インキ溶剤中にトルエンを含まないことを特徴とするポリプロピレンフィルム用グラビアインキが提供される。   According to the present invention, in a gravure ink comprising a colorant, a binder resin and an ink solvent, the binder resin comprises chlorinated polypropylene and chlorinated (ethylene-vinyl acetate copolymer), and the ink solvent does not contain toluene. A gravure ink for polypropylene film is provided.

以上の本発明により、溶剤にトルエンを含むことなく、版詰まり、版かぶりなどがなく、十分な印刷適性を有し、また、フィルムとの十分な密着性を有するポリプロピレンフィルム用グラビアインキが提供される。   The present invention as described above provides a gravure ink for polypropylene film that does not contain toluene in the solvent, has no plate clogging, plate fog, etc., has sufficient printability, and has sufficient adhesion to the film. The

次に本発明をさらに詳しく説明する。
本発明のポリプロピレンフィルム用グラビアインキは、着色剤とバインダー樹脂とインキ溶剤とから構成され、インキ溶剤としてトルエンは使用しない。
本発明でバインダー樹脂として使用する塩素化ポリプロピレンとしては、塩素含有量が5〜60質量%の範囲のものが好ましく、さらに好ましくは10〜50質量%の範囲のものである。塩素含有量が5質量%未満では溶剤に対する溶解性、他の樹脂との相溶性が悪く、また、塩素含有量が60質量%を超えるとインキ化した際に、ポリプロピレンフィルムに対する十分な密着性が得られない。分子量は特に限定されないが、重量平均分子量(GPCで測定し、標準ポリスチレン換算)は、通常10,000〜300,000のものが使用でき、特に、20,000〜300,000の範囲のものが好ましい。重量平均分子量が10,000未満ではインキ化した際に、ポリプロピレンフィルムに対する十分な密着性が得られない。重量平均分子量が300,000を超えると溶剤に対する溶解性、他の樹脂との相溶性が悪くなる。
Next, the present invention will be described in more detail.
The gravure ink for polypropylene film of the present invention comprises a colorant, a binder resin and an ink solvent, and does not use toluene as the ink solvent.
The chlorinated polypropylene used as the binder resin in the present invention preferably has a chlorine content in the range of 5 to 60% by mass, more preferably in the range of 10 to 50% by mass. When the chlorine content is less than 5% by mass, the solubility in solvents and compatibility with other resins are poor, and when the chlorine content exceeds 60% by mass, sufficient adhesion to a polypropylene film is obtained when inked. I can't get it. The molecular weight is not particularly limited, but the weight average molecular weight (measured by GPC, in terms of standard polystyrene) can usually be 10,000 to 300,000, particularly in the range of 20,000 to 300,000. preferable. When the weight average molecular weight is less than 10,000, sufficient adhesion to a polypropylene film cannot be obtained when inking. When the weight average molecular weight exceeds 300,000, solubility in a solvent and compatibility with other resins are deteriorated.

本発明でバインダー樹脂として塩素化ポリプロピレンとともに使用する塩素化(エチレン−酢酸ビニルコポリマー)としては、塩素含有量が5〜60質量%の範囲のものが好ましく、さらに好ましくは10〜50質量%の範囲のものである。塩素含有量が5質量%未満では着色剤としての顔料の分散性、溶剤に対する溶解性、他の樹脂との相溶性が悪く、また、塩素含有量が60質量%を超えると印刷塗膜が硬く脆くなり、十分なインキ塗膜強度が得られない。分子量は特に限定されないが、重量平均分子量は、通常、30,000〜600,000のものが使用でき、特に、50,000〜500,000の範囲のものが好ましい。重量平均分子量が30,000未満では顔料の分散性が悪く、重量平均分子量が600,000を超えると溶剤に対する溶解性、他の樹脂との相溶性が悪くなり、また、インキとしての粘度が高くなりすぎる。   The chlorination (ethylene-vinyl acetate copolymer) used together with chlorinated polypropylene as a binder resin in the present invention preferably has a chlorine content in the range of 5 to 60% by mass, more preferably in the range of 10 to 50% by mass. belongs to. When the chlorine content is less than 5% by mass, the dispersibility of the pigment as the colorant, the solubility in the solvent, and the compatibility with other resins are poor, and when the chlorine content exceeds 60% by mass, the printed coating film is hard. It becomes brittle and sufficient ink coating film strength cannot be obtained. The molecular weight is not particularly limited, but a weight average molecular weight of 30,000 to 600,000 can be usually used, and a weight average molecular weight of 50,000 to 500,000 is particularly preferable. When the weight average molecular weight is less than 30,000, the dispersibility of the pigment is poor. When the weight average molecular weight exceeds 600,000, the solubility in the solvent and the compatibility with other resins are deteriorated, and the viscosity as an ink is high. Too much.

塩素化(エチレン−酢酸ビニルコポリマー)と塩素化ポリプロピレン樹脂の使用割合は、前者を100質量部とした場合、後者が5〜90質量部であり、好ましくは後者が10〜80質量部の範囲である。塩素化ポリプロピレンの使用量が多過ぎると塩素化(エチレン−酢酸ビニルコポリマー)との相溶性が悪くなるので好ましくない。また、塩素化ポリプロピレンの使用量が少な過ぎるとインキ化した際にポリプロピレンフィルムに対する十分な密着性が得られないので好ましくない。   The use ratio of chlorinated (ethylene-vinyl acetate copolymer) and chlorinated polypropylene resin is 5 to 90 parts by mass, preferably 10 to 80 parts by mass of the latter when the former is 100 parts by mass. is there. If the amount of chlorinated polypropylene used is too large, the compatibility with chlorinated (ethylene-vinyl acetate copolymer) becomes poor, such being undesirable. Moreover, when there is too little usage-amount of chlorinated polypropylene, since sufficient adhesiveness with respect to a polypropylene film is not obtained when it inked, it is unpreferable.

また、本発明においては、必要に応じて、上記塩素化ポリプロピレンおよび塩素化(エチレン−酢酸ビニルコポリマー)とともに、これらの樹脂と相溶する樹脂を本発明の効果が損なわれない範囲で併用することができる。このような樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、石油樹脂、テルペン樹脂、アルデヒド樹脂、各種変性ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、ポリスチレンなどが挙げられる。   In the present invention, if necessary, together with the above chlorinated polypropylene and chlorinated (ethylene-vinyl acetate copolymer), a resin compatible with these resins may be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. Can do. Examples of such a resin include ethylene-vinyl acetate copolymer, petroleum resin, terpene resin, aldehyde resin, various modified polyvinyl chlorides, polybutadiene, polystyrene, and the like.

本発明において使用されるインキ溶剤は、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、エチルシクロペンタンなどの脂肪族環状炭化水素溶剤と、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコールなどのケトン系溶剤、あるいは酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤などの極性溶剤との混合溶剤が好ましい。   Ink solvents used in the present invention include cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, dimethylcyclohexane, cyclopentane, methylcyclopentane, ethylcyclopentane, and other aliphatic cyclic hydrocarbon solvents, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone. A mixed solvent with a polar solvent such as a ketone solvent such as methylcyclohexanone, isophorone or diacetone alcohol, or an ester solvent such as methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate or butyl acetate is preferred.

上記脂肪族環状炭化水素溶剤と上記極性溶剤との混合割合は、前者を100質量部とした場合、後者が5〜100質量部であり、好ましくは後者が10〜100質量部の範囲である。脂肪族環状炭化水素溶剤が多過ぎると塩素化ポリプロピレン及び塩素化(エチレン−酢酸ビニルコポリマー)の溶解性の点で好ましくない。また、脂肪族環状炭化水素溶剤が少な過ぎると塩素化ポリプロピレン及び塩素化(エチレン−酢酸ビニルコポリマー)の溶解性の点で好ましくない。   As for the mixing ratio of the aliphatic cyclic hydrocarbon solvent and the polar solvent, the latter is 5 to 100 parts by mass, preferably 10 to 100 parts by mass when the former is 100 parts by mass. Too much aliphatic cyclic hydrocarbon solvent is not preferable in terms of solubility of chlorinated polypropylene and chlorinated (ethylene-vinyl acetate copolymer). Moreover, when there are too few aliphatic cyclic hydrocarbon solvents, it is unpreferable at the soluble point of chlorinated polypropylene and chlorination (ethylene-vinyl acetate copolymer).

さらに上記以外の溶剤も、上記溶剤に相溶するものであれば上記溶剤とともに使用することができる。このような溶剤は、特に限定されないが、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコールなどのアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのグリコールエーテル類などが挙げられる。   Furthermore, solvents other than those described above can be used together with the above solvents as long as they are compatible with the above solvents. Such a solvent is not particularly limited. For example, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, and butyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether And glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, and propylene glycol monoethyl ether acetate.

本発明で使用する着色剤としては、従来公知の有機顔料、無機顔料、体質顔料などがいずれも使用でき、特に限定されない。有機顔料としては、例えば、フタロシアニン系、アゾ系、縮合アゾ系、アンスラキノン系、ペリノン・ペリレン系、インジゴ・チオインジゴ系、イソインドリノン系、アゾメチンアゾ系、ジオキサジン系、キナクリドン系、アニリンブラック系、トリフェニルメタン系などが、無機顔料としては、例えば、カーボンブラック系、酸化チタン系、酸化鉄系、水酸化鉄系、酸化クロム系、スピンネル型焼成顔料、クロム酸鉛系、クロム酸バーミリオン系、紺青系、アルミニウム粉末、ブロンズ粉末などが、体質顔料としては、例えば、炭酸カルシウム系、硫酸バリウム系、酸化珪素系、水酸化アルミニウム系などが挙げられる。   As the colorant used in the present invention, any conventionally known organic pigments, inorganic pigments, extender pigments and the like can be used, and are not particularly limited. Examples of organic pigments include phthalocyanine, azo, condensed azo, anthraquinone, perinone / perylene, indigo / thioindigo, isoindolinone, azomethine azo, dioxazine, quinacridone, aniline black, triline Examples of inorganic pigments such as phenylmethane type include carbon black type, titanium oxide type, iron oxide type, iron hydroxide type, chromium oxide type, spinnel type calcined pigment, lead chromate type, chromate vermilion type, Examples of extender pigments such as bitumen, aluminum powder, and bronze powder include calcium carbonate, barium sulfate, silicon oxide, and aluminum hydroxide.

本発明のポリプロピレンフィルム用グラビアインキには、上記のバインダー樹脂、顔料などの着色剤以外に、流動性改良および表面改質などのための分散剤、ブロッキング防止剤、静電防止剤、可塑剤、オレフィンワックス、界面活性剤などの各種添加剤が配合される。これらの添加剤は、従来からグラビアインキの製造に使用されているものがいずれも使用でき、特に限定されない。   In the gravure ink for polypropylene film of the present invention, in addition to the binder resin and the colorant such as a pigment, a dispersant for improving fluidity and surface modification, an antiblocking agent, an antistatic agent, a plasticizer, Various additives such as olefin wax and surfactant are blended. As these additives, any of those conventionally used in the production of gravure ink can be used, and is not particularly limited.

本発明のグラビアインキは、従来公知のグラビアインキの製造方法を用いて製造することができ、製造方法は特に制限されない。例えば、上記のバインダー樹脂成分、着色剤としての顔料、溶剤などの混合物を調製し、ペイントシェイカー、ボールミル、アトライター、サンドミルなどを用い、顔料を一次粒子まで分散させてインキ原肉を調製し、希釈溶剤を添加して所望の粘度に調整し、必要に応じて各種添加剤を添加することにより製造することができる。   The gravure ink of the present invention can be produced using a conventionally known method for producing a gravure ink, and the production method is not particularly limited. For example, preparing a mixture of the above binder resin component, pigment as a colorant, solvent, etc., using a paint shaker, ball mill, attritor, sand mill, etc., dispersing the pigment to primary particles to prepare an ink raw meat, It can be manufactured by adding a diluent solvent to adjust to a desired viscosity, and adding various additives as necessary.

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の文中の部および%は、特に断りのない限り質量基準である。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the following text, “part” and “%” are based on mass unless otherwise specified.

実施例1
重量平均分子量約300,000、塩素含有量約26%の塩素化(エチレン−酢酸ビニルコポリマー)の溶液(日本製紙ケミカル(株)製 スーパークロンBAS:固形分20%、メチルエチルケトン/メチルシクロヘキサン=1/1(質量比)混合溶剤)15部、カーボンブラック(デグサ・ジャパン(株)製 プリンテックス35)11部、ソルスパース35200(アビシア(株)製分散剤)2部、メチルエチルケトン8部、メチルシクロヘキサン8部、イソプロピルアルコール3部、酢酸エチル7部をディゾルバーで十分攪拌混合して混合物を得た。この混合物を、直径2mmのガラスビーズを分散メディアとし、分散メディアの容積率が40容量%であるペイントシェイカーに入れて、60分間分散させることにより、分散体を得た。
Example 1
A solution of chlorinated (ethylene-vinyl acetate copolymer) having a weight average molecular weight of about 300,000 and a chlorine content of about 26% (Nippon Paper Chemical Co., Ltd. Super Clon BAS: solid content 20%, methyl ethyl ketone / methyl cyclohexane = 1 / 1 (mass ratio mixed solvent) 15 parts, carbon black (Printex 35 manufactured by Degussa Japan Co., Ltd.) 11 parts, Solsperse 35200 (dispersant manufactured by Avicia Co., Ltd.) 2 parts, methyl ethyl ketone 8 parts, methylcyclohexane 8 parts Then, 3 parts of isopropyl alcohol and 7 parts of ethyl acetate were sufficiently stirred and mixed with a dissolver to obtain a mixture. This mixture was placed in a paint shaker having a volume ratio of 40% by volume of glass beads having a diameter of 2 mm as a dispersion medium, and dispersed for 60 minutes to obtain a dispersion.

次いで、この分散体に、重量平均分子量約300,000、塩素含有量約26%の塩素化(エチレン−酢酸ビニルコポリマー)の溶液(日本製紙ケミカル(株)製 スーパークロンBAS:固形分20%、メチルエチルケトン/メチルシクロヘキサン=1/1(質量比)混合溶剤)15部、重量平均分子量約150,000、塩素含有量約30%の塩素化ポリプロピレンの溶液(日本製紙ケミカル(株)製 スーパークロン803MWS:固形分20%、メチルエチルケトン/メチルシクロヘキサン=1/1(質量比)混合溶剤)10部、メチルエチルケトン8部、メチルシクロヘキサン8部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート5部を追加してインキ原肉を得た。このインキ原肉にメチルエチルケトン/メチルシクロヘキサン/酢酸エチル=4/3/3(質量比)混合溶剤を希釈溶剤として追加し、インキ粘度を15秒(リゴーカップ#3、20℃)に調整してグラビアインキを得た。   Next, to this dispersion, a solution of chlorinated (ethylene-vinyl acetate copolymer) having a weight average molecular weight of about 300,000 and a chlorine content of about 26% (Nippon Paper Chemical Co., Ltd. Supercron BAS: solid content 20%, 15 parts of methyl ethyl ketone / methylcyclohexane = 1/1 (mass ratio) mixed solvent), a solution of chlorinated polypropylene having a weight average molecular weight of about 150,000 and a chlorine content of about 30% (manufactured by Nippon Paper Chemicals Co., Ltd. Supercron 803MWS: 10 parts of solid content, methyl ethyl ketone / methylcyclohexane = 1/1 (mass ratio) mixed solvent) 10 parts, 8 parts of methyl ethyl ketone, 8 parts of methylcyclohexane and 5 parts of ethylene glycol monomethyl ether acetate were added to obtain an ink raw material. Gravure ink was prepared by adding a mixed solvent of methyl ethyl ketone / methyl cyclohexane / ethyl acetate = 4/3/3 (mass ratio) as a dilution solvent to the raw ink and adjusting the ink viscosity to 15 seconds (Rigo cup # 3, 20 ° C.). Got.

上記グラビアインキを用いて、ヘリオ175線、コンプレスト130°、縦グラデーションの版にて、厚さ25μmの未処理ポリプロピレンフィルムに印刷したところ、十分な発色が得られた。また、上記版の10%版深部においても十分発色しており、版詰まりは問題なかった。また、非印刷部の汚れもなく、版かぶりも問題なかった。さらに印刷物を1日放置後、印刷画に18mm幅のセロハンテープを圧着し、約60°の角度で急速に剥離してインキ皮膜の密着性を確認したが、インキ皮膜の80%以上がポリプロピレンフィルムに残っており、インキ皮膜の密着性は十分であった。   When the above gravure ink was used to print on an untreated polypropylene film having a thickness of 25 μm using a Helio 175 line, compressed 130 °, vertical gradation plate, sufficient color development was obtained. Further, the color was sufficiently developed even in the 10% plate deep portion of the plate, and there was no problem with plate clogging. In addition, there was no stain on the non-printed part, and there was no problem with the plate covering. Furthermore, after leaving the printed matter for one day, a cellophane tape with a width of 18 mm was pressure-bonded to the printed image, and it was rapidly peeled off at an angle of about 60 ° to confirm the adhesion of the ink film. Over 80% of the ink film was made of polypropylene film. The adhesion of the ink film was sufficient.

実施例2
重量平均分子量約300,000、塩素含有量約26%の塩素化(エチレン−酢酸ビニルコポリマー)の溶液(日本製紙ケミカル(株)製 スーパークロンBAS:固形分20%、メチルエチルケトン/メチルシクロヘキサン=1/1(質量比)混合溶剤)15部、酸化チタン(テイカ(株)製 チタニックスJR−701)30部、メチルエチルケトン5部、メチルシクロヘキサン5部、イソプロピルアルコール5部、酢酸エチル3部をディゾルバーで十分攪拌混合して混合物を得た。この混合物を、直径2mmのガラスビーズを分散メディアとし、分散メディアの容積率が40容量%であるペイントシェイカーに入れて、30分間分散させることにより、分散体を得た。
Example 2
A solution of chlorinated (ethylene-vinyl acetate copolymer) having a weight average molecular weight of about 300,000 and a chlorine content of about 26% (Nippon Paper Chemical Co., Ltd. Super Clon BAS: solid content 20%, methyl ethyl ketone / methyl cyclohexane = 1 / 1 (mass ratio) solvent) 15 parts, titanium oxide (Titax Co., Ltd. Titanics JR-701) 30 parts, methyl ethyl ketone 5 parts, methyl cyclohexane 5 parts, isopropyl alcohol 5 parts, ethyl acetate 3 parts The mixture was obtained by stirring and mixing. This mixture was placed in a paint shaker having a volume ratio of 40% by volume of glass beads having a diameter of 2 mm as a dispersion medium, and dispersed for 30 minutes to obtain a dispersion.

次いで、この分散体に重量平均分子量約300,000、塩素含有量約26%の塩素化(エチレン−酢酸ビニルコポリマー)の溶液(日本製紙ケミカル(株)製 スーパークロンBAS:固形分20%、メチルエチルケトン/メチルシクロヘキサン=1/1(質量比)混合溶剤)15部、重量平均分子量約150,000、塩素含有量約30%の塩素化ポリプロピレンの溶液(日本製紙ケミカル(株)製 スーパークロン803MWS:固形分20%、メチルエチルケトン/メチルシクロヘキサン=1/1(質量比)混合溶剤)15部、メチルエチルケトン3部、メチルシクロヘキサン4部を追加してインキ原肉を得た。このインキ原肉にメチルエチルケトン/メチルシクロヘキサン/酢酸エチル=4/3/3(質量比)混合溶剤を希釈溶剤として追加し、インキ粘度を15秒(リゴーカップ#3、20℃)に調整してグラビアインキを得た。   Next, a solution of chlorination (ethylene-vinyl acetate copolymer) having a weight average molecular weight of about 300,000 and a chlorine content of about 26% (Nippon Paper Chemical Co., Ltd. Super Clon BAS: solid content 20%, methyl ethyl ketone) / Methylcyclohexane = 1/1 (mass ratio) mixed solvent) 15 parts, a solution of chlorinated polypropylene having a weight average molecular weight of about 150,000 and a chlorine content of about 30% (Nippon Paper Chemical Co., Ltd. Supercron 803MWS: solid Min. 20%, methyl ethyl ketone / methyl cyclohexane = 1/1 (mass ratio) mixed solvent) 15 parts, methyl ethyl ketone 3 parts, methyl cyclohexane 4 parts were added to obtain an ink raw material. Gravure ink was prepared by adding a mixed solvent of methyl ethyl ketone / methyl cyclohexane / ethyl acetate = 4/3/3 (mass ratio) to this raw ink as a diluent solvent and adjusting the ink viscosity to 15 seconds (Rigo cup # 3, 20 ° C.). Got.

上記グラビアインキを用い、ヘリオ175線、コンプレスト130°、縦グラデーションの版にて、厚さ25μmの未処理ポリプロピレンフィルムに印刷したところ、十分な発色が得られた。また、上記版の10%版深部においても十分発色しており、版詰まりは問題なかった。また、非印刷部の汚れもなく、版かぶりも問題なかった。さらに印刷物を1日放置後、印刷画に18mm幅のセロハンテープを圧着し、約60°の角度で急速に剥離してインキ皮膜の密着性を確認したが、インキ皮膜の80%以上がポリプロピレンフィルムに残っており、インキ皮膜の密着性は十分であった。   When the above gravure ink was used and printed on an untreated polypropylene film having a thickness of 25 μm with a Helio 175 line, a compressed 130 °, vertical gradation plate, sufficient color development was obtained. Further, the color was sufficiently developed even in the 10% plate deep portion of the plate, and there was no problem with plate clogging. In addition, there was no stain on the non-printed part, and there was no problem with the plate covering. Furthermore, after leaving the printed matter for one day, a cellophane tape with a width of 18 mm was pressure-bonded to the printed image, and it was rapidly peeled off at an angle of about 60 ° to confirm the adhesion of the ink film. Over 80% of the ink film was made of polypropylene film. The adhesion of the ink film was sufficient.

以上の本発明により、溶剤にトルエンを含むことなく、版詰まり、版かぶりなどがなく十分な印刷適性を有し、また、十分なインキ皮膜の密着性を有するポリプロピレンフィルム用グラビアインキが得られる。   According to the present invention described above, a gravure ink for a polypropylene film can be obtained which does not contain toluene in the solvent, has no plate clogging, plate fog, etc., has sufficient printability and has sufficient ink film adhesion.

Claims (5)

着色剤、バインダー樹脂およびインキ溶剤からなるグラビアインキにおいて、バインダー樹脂が、塩素化ポリプロピレンおよび塩素化(エチレン−酢酸ビニルコポリマー)からなり、インキ溶剤中にトルエンを含まないことを特徴とするポリプロピレンフィルム用グラビアインキ。   For a gravure ink comprising a colorant, a binder resin and an ink solvent, the binder resin comprises a chlorinated polypropylene and a chlorinated (ethylene-vinyl acetate copolymer), and the ink solvent does not contain toluene. Gravure ink. 塩素化ポリプロピレンは、塩素含有量が10〜50質量%であり、重量平均分子量が20,000〜300,000である請求項1に記載のポリプロピレンフィルム用グラビアインキ。   2. The gravure ink for polypropylene film according to claim 1, wherein the chlorinated polypropylene has a chlorine content of 10 to 50% by mass and a weight average molecular weight of 20,000 to 300,000. 塩素化(エチレン−酢酸ビニルコポリマー)は、塩素含有量が10〜50質量%であり、重量平均分子量が50,000〜500,000である請求項1に記載のポリプロピレンフィルム用グラビアインキ。   The gravure ink for polypropylene film according to claim 1, wherein the chlorination (ethylene-vinyl acetate copolymer) has a chlorine content of 10 to 50% by mass and a weight average molecular weight of 50,000 to 500,000. インキ溶剤は、脂肪族環状炭化水素溶剤と極性溶剤との混合溶剤である請求項1〜3のいずれか1項に記載のポリプロピレンフィルム用グラビアインキ。   The gravure ink for polypropylene film according to any one of claims 1 to 3, wherein the ink solvent is a mixed solvent of an aliphatic cyclic hydrocarbon solvent and a polar solvent. 脂肪族環状炭化水素溶剤が、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタンおよびエチルシクロペンタンから選ばれる少なくとも1種であり、極性溶剤が、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコール、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−n−プロピル、酢酸イソプロピルおよび酢酸ブチルから選ばれる少なくとも1種である請求項4に記載のポリプロピレンフィルム用グラビアインキ。   The aliphatic cyclic hydrocarbon solvent is at least one selected from cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, dimethylcyclohexane, cyclopentane, methylcyclopentane and ethylcyclopentane, and the polar solvent is acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, The gravure ink for polypropylene film according to claim 4, which is at least one selected from cyclohexanone, methylcyclohexanone, isophorone, diacetone alcohol, methyl acetate, ethyl acetate, acetic acid-n-propyl, isopropyl acetate and butyl acetate.
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