JP2006056938A - Polyamide resin composition - Google Patents

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JP2006056938A JP2004238020A JP2004238020A JP2006056938A JP 2006056938 A JP2006056938 A JP 2006056938A JP 2004238020 A JP2004238020 A JP 2004238020A JP 2004238020 A JP2004238020 A JP 2004238020A JP 2006056938 A JP2006056938 A JP 2006056938A
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元伸 山田
Masaru Okamoto
勝 岡本
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyamide resin composition which comprises a polyamide resin, a fibrous reinforcing material, and an inorganic filler, and has excellent flowability and rigidity. <P>SOLUTION: This polyamide resin composition comprising a polyamide resin (a), a fibrous reinforcing material (b), and an inorganic filler (c) excluding (a) in amounts of 35 to 60 wt. %, 35 to 60 wt. %, and 1 to 20 wt. %, respectively, per 100 wt. % of the polyamide resin composition, is characterized in that the relative viscosity of the polyamide resin (a) is ≤2.3 measured at 25°C in a 98 % concentrated sulfuric acid solution having a sample concentration of 0.01 g/ml. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明はポリアミド樹脂、繊維状強化材、および無機充填材からなり、相反する特性である流動性と剛性を兼備し、成形用途、特に中空体をオーバーモールドすることに好適に用いることができるポリアミド樹脂組成物に関する。   The present invention comprises a polyamide resin, a fibrous reinforcing material, and an inorganic filler, has both fluidity and rigidity, which are contradictory properties, and can be suitably used for molding applications, particularly for overmolding hollow bodies. The present invention relates to a resin composition.

近年、自動車分野において環境意識の高まりから車体の軽量化の要望が大きく、樹脂への期待が高まっている。また、電気電子分野においても軽薄短小化が益々進んでいる。このような理由のため材料には軽量化および高剛性化が望まれている。   In recent years, there has been a great demand for weight reduction of automobile bodies due to increasing environmental awareness in the automobile field, and expectations for resins are increasing. In the electrical and electronic field, lightness, thinness, and miniaturization are increasing. For these reasons, it is desired to reduce the weight and the rigidity of the material.

上記のような軽量化の要望のためには薄肉化することが重要である。薄肉化のためには、薄肉でも部品として成立するための剛性と、成形の際に薄肉部を充填可能な流動性が要求される。   It is important to reduce the thickness for the above demand for weight reduction. In order to reduce the thickness, the rigidity required to form a part even if it is thin and the fluidity capable of filling the thin portion during molding are required.

さらに、自動車分野では部品のモジュール化が進められており、多くの部品を組み付けても変形してはならないという理由からも高剛性材の要求がある。   Furthermore, modularization of parts is being promoted in the automobile field, and there is a demand for a high-rigidity material because it should not be deformed even when many parts are assembled.

剛性向上のためには繊維状強化材や無機充填材を添加する方法が一般的に用いられるが、流動性が低下する問題があった。このように剛性と流動性は相反する特性であるため両立が極めて困難であった。   In order to improve the rigidity, a method of adding a fibrous reinforcing material or an inorganic filler is generally used, but there is a problem that the fluidity is lowered. Thus, since rigidity and fluidity are contradictory properties, it has been extremely difficult to achieve both.

このような問題に対し、無機充填材の平均粒径や粒度分布を調整することにより流動性を改良する技術が公開されている(例えば特許文献1)。ただし、この公知例は同種フィラーの粒度分布を規定したものであり、異種/異形状の強化材や無機充填材の組み合わせについて改良を行ったものではない。さらに本公知例には剛性向上に関することは一切記載されていなければ、その示唆もない。   In order to solve such a problem, a technique for improving fluidity by adjusting the average particle size and particle size distribution of the inorganic filler has been disclosed (for example, Patent Document 1). However, this known example defines the particle size distribution of the same type of filler, and does not improve the combination of different types / different shapes of reinforcing materials and inorganic fillers. Furthermore, there is no suggestion in this known example if nothing is described about improvement in rigidity.

また、繊維状強化材と無機充填材を併用し、かつ無機充填材のアスペクト比が特定値以下であると規定した公知例が出願されているが、ウェルド特性や外観を改良するための技術であり、剛性と流動性の両立に関する記載や示唆は一切ない(例えば特許文献2)。   In addition, a well-known example has been filed in which a fibrous reinforcing material and an inorganic filler are used in combination, and the aspect ratio of the inorganic filler is specified to be a specific value or less, but this is a technique for improving weld characteristics and appearance. There is no description or suggestion regarding both the rigidity and the fluidity (for example, Patent Document 2).

また、他の公知例にはアスペクト比の大きい充填材を用いることにより機械特性の向上や変形抑制を特徴とした技術があるが、アスペクト比の小さい充填材を用いる本出願とは全く異なるものである(例えば特許文献3〜5)。   Another known example is a technique characterized by improving mechanical properties and suppressing deformation by using a filler with a large aspect ratio, which is completely different from the present application using a filler with a small aspect ratio. Yes (for example, Patent Documents 3 to 5).

さらには、以上の公知例にはポリアミド樹脂がヘキサメチレンアジパミド単位と、ヘキサメチレンイソフタルアミド単位および/またはカプロアミド単位とからなる共重合体である公知例は見あたらない。   Furthermore, in the above known examples, there is no known example in which the polyamide resin is a copolymer composed of hexamethylene adipamide units, hexamethylene isophthalamide units and / or caproamide units.

一方、ブロー成形によって得られた中空体をオーバーモールドする技術は特許文献6〜8に記載されているが、これら公知例は中空体をオーバーモールドする工法に関する技術、およびその成形品に関するものであり、オーバーモールドする樹脂材料に関するものではない。
特開2003−3074号公報([0008]〜[0016]段落) 特開2003−213011号公報([0028]〜[0029]段落) 特開2001−151900号公報([0030]〜[0034]段落) 特開平6−279615号公報([0038]〜[0040]段落) 特開平6−145499号公報([0011]段落) 特開平5−215025号公報([0012]段落) 特開平5−338015号公報([0004]〜[0010]段落) 特開平7−100856号公報([0007]〜[0011]段落)
On the other hand, techniques for overmolding a hollow body obtained by blow molding are described in Patent Documents 6 to 8, but these known examples relate to a technique relating to a method for overmolding a hollow body, and a molded product thereof. It does not relate to a resin material to be overmolded.
JP 2003-3074 A (paragraphs [0008] to [0016]) JP 2003-213011 A (paragraphs [0028] to [0029]) JP 2001-151900 A (paragraphs [0030] to [0034]) JP-A-6-279615 (paragraphs [0038] to [0040]) JP-A-6-145499 (paragraph [0011]) Japanese Patent Laid-Open No. 5-215025 (paragraph [0012]) JP-A-5-338015 (paragraphs [0004] to [0010]) JP-A-7-1000085 (paragraphs [0007] to [0011])

本発明は、ポリアミド樹脂、繊維状強化材、および無機充填材からなり、相反する特性である流動性と剛性を兼備したポリアミド樹脂組成物を提供することを課題とする。   An object of the present invention is to provide a polyamide resin composition comprising a polyamide resin, a fibrous reinforcing material, and an inorganic filler, and having fluidity and rigidity, which are contradictory properties.

上記課題は主として、
(1)ポリアミド樹脂組成物100重量%に対してポリアミド樹脂(a)35〜60重量%、繊維状強化材(b)35〜60重量%、(b)以外の無機充填材(c)1〜20重量%からなるポリアミド樹脂組成物であって、ポリアミド樹脂(a)のサンプル濃度0.01g/mlの98%濃硫酸溶液中、25℃で測定した相対粘度が2.3以下であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物、
(2)ポリアミド樹脂(a)の一部または全部が、
ヘキサメチレンアジパミド単位(A1)65〜95重量%とヘキサメチレンイソフタルアミド単位(A2)35〜5重量%とからなる共重合体、または
ヘキサメチレンアジパミド単位(A1)65〜95重量%およびヘキサメチレンイソフタルアミド単位(A2)とカプロアミド単位(A3)との合計35〜5重量%とからなる共重合体であり、
かつ下式(1)を満足することを特徴とする上記(1)記載のポリアミド樹脂組成物、
The above issues are mainly
(1) Polyamide resin (a) 35 to 60% by weight, fibrous reinforcing material (b) 35 to 60% by weight, and inorganic fillers (c) 1 to other than (b) with respect to 100% by weight of the polyamide resin composition A polyamide resin composition comprising 20% by weight, wherein the relative viscosity measured at 25 ° C. in a 98% concentrated sulfuric acid solution of a polyamide resin (a) sample concentration of 0.01 g / ml is 2.3 or less. A polyamide resin composition,
(2) Part or all of the polyamide resin (a)
A copolymer comprising 65 to 95% by weight of hexamethylene adipamide unit (A1) and 35 to 5% by weight of hexamethyleneisophthalamide unit (A2), or 65 to 95% by weight of hexamethylene adipamide unit (A1) And a copolymer comprising a total of 35 to 5% by weight of hexamethyleneisophthalamide units (A2) and caproamide units (A3),
And the polyamide resin composition according to the above (1), which satisfies the following formula (1):

Figure 2006056938
(3)無機充填材(c)のアスペクト比が10以下であることを特徴とする上記(1)または(2)記載のポリアミド樹脂組成物、
(4)繊維状強化材(b)が炭素繊維であることを特徴とする上記(1)〜(3)いずれかに記載のポリアミド樹脂組成物、
(5)中空体のオーバーモールド用樹脂であることを特徴とする上記(1)〜(4)いずれかに記載のポリアミド樹脂組成物、
により達成される。
Figure 2006056938
(3) The aspect ratio of the inorganic filler (c) is 10 or less, the polyamide resin composition according to the above (1) or (2),
(4) The polyamide resin composition according to any one of (1) to (3) above, wherein the fibrous reinforcing material (b) is a carbon fiber,
(5) The polyamide resin composition as described in any one of (1) to (4) above, which is a resin for overmolding of a hollow body,
Is achieved.

ポリアミド樹脂、繊維状強化材、無機充填材からなり流動性と剛性を兼備したポリアミド樹脂組成物を提供することができる。   A polyamide resin composition comprising a polyamide resin, a fibrous reinforcing material, and an inorganic filler and having both fluidity and rigidity can be provided.

以下、本発明の実施の形態を説明する。   Embodiments of the present invention will be described below.

本発明で用いるポリアミド樹脂(a)は、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸を主たる構成成分とするポリアミドである。その主要構成成分の代表例としては、6−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、2−メチルペンタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−/2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1−アミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)メタン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂肪族、脂環族、芳香族のジアミン、およびアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2−クロロテレフタル酸、2−メチルテレフタル酸、5−メチルイソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボン酸が挙げられ、本発明においては、これらの原料から誘導されるナイロンホモポリマーまたはコポリマーを各々単独または混合物の形で用いることができる。   The polyamide resin (a) used in the present invention is a polyamide mainly composed of amino acids, lactams or diamines and dicarboxylic acids. Representative examples of the main constituents include amino acids such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid and paraaminomethylbenzoic acid, lactams such as ε-caprolactam and ω-laurolactam, and tetramethylenediamine. , Hexamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, nonamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4- / 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, Metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, Bis (4-aminosi Chlohexyl) methane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminopropyl) piperazine, aminoethylpiperazine, aliphatic, alicyclic, aromatic Diamines, and adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid Examples include aliphatic, alicyclic, and aromatic dicarboxylic acids such as acids, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, and hexahydroisophthalic acid. In the present invention, nylon derived from these raw materials Homopolymers or copolymers, each alone or in the form of a mixture It can be used.

本発明において、特に有用なポリアミド樹脂の具体的な例としてはポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン612)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン12)、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー(ナイロン6/66)、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナイロン6/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミド/ポリカプロアミドコポリマー(ナイロン66/6I/6)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン6T/6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリドデカンアミドコポリマー(ナイロン6T/12)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6T/6I)、ポリキシリレンアジパミド(ナイロンXD6)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリ−2−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナイロン6T/M5T)、ポリノナメチレンテレフタルアミド(ナイロン9T)、およびこれらの混合物、ないし共重合体などが挙げられる。   Specific examples of particularly useful polyamide resins in the present invention include polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polytetramethylene adipamide (nylon 46), polyhexamethylene Bacamide (nylon 610), polyhexamethylene dodecane (nylon 612), polyundecanamide (nylon 11), polydodecanamide (nylon 12), polycaproamide / polyhexamethylene adipamide copolymer (nylon 6/66) , Polycaproamide / polyhexamethylene terephthalamide copolymer (nylon 6 / 6T), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide copolymer (nylon 66 / 6T), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene iso Talamide / polycaproamide copolymer (nylon 66 / 6I / 6), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 66 / 6I), polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 6T / 6I), polyhexamethylene terephthalamide / polydodecanamide copolymer (nylon 6T / 12), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 66 / 6T / 6I), poly Xylylene adipamide (nylon XD6), polyhexamethylene terephthalamide / poly-2-methylpentamethylene terephthalamide copolymer (nylon 6T / M5T), polyno Terephthalamide (nylon 9T), and mixtures thereof, or is a copolymer and the like.

中でもナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン6/66コポリマー、ナイロン66/6Iコポリマー、ナイロン66/6I/6コポリマーが好ましく、特にナイロン66/6Iコポリマー、ナイロン66/6I/6コポリマー、およびこれらとの混合物が機械特性と流動性の点で好ましい。   Among them, nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 6/66 copolymer, nylon 66 / 6I copolymer, nylon 66 / 6I / 6 copolymer are preferable, and particularly nylon 66 / 6I copolymer, nylon 66 / 6I / 6 copolymer, and these These mixtures are preferred in terms of mechanical properties and fluidity.

また、ナイロン66/6Iコポリマー、ナイロン66/6I/6コポリマーにおいては、それぞれを100重量%としてヘキサメチレンアジパミド単位(A1)65〜95重量%とヘキサメチレンイソフタルアミド単位(A2)35〜5重量%とからなる共重合体、
またはヘキサメチレンアジパミド単位(A1)65〜95重量%、およびヘキサメチレンイソフタルアミド単位とカプロアミド単位(A3)の合計35〜5重量%とからなる共重合体であることが特に好ましい。
In addition, in the nylon 66 / 6I copolymer and the nylon 66 / 6I / 6 copolymer, 65% to 95% by weight of the hexamethylene adipamide unit (A1) and 35% to 5% of the hexamethyleneisophthalamide unit (A2) are each 100% by weight. A copolymer comprising:
Or it is especially preferable that it is a copolymer consisting of 65 to 95% by weight of hexamethylene adipamide units (A1) and a total of 35 to 5% by weight of hexamethyleneisophthalamide units and caproamide units (A3).

加えて、カプロアミド単位の重量分率(重量%)をヘキサメチレンイソフタルアミドの重量分率(重量%)で除した値(式(1))は、0以上10以下であることが好ましく、更に好ましくは0.1以上5以下、特に好ましくは0.3以上1以下である。この値が10を超える場合は成形性および外観は不十分になる。なお、上述の通りカプラミド単位を共重合することは必ずしも必要でないが、外観に優れる点では用いることが好ましい。   In addition, the value (formula (1)) obtained by dividing the weight fraction (wt%) of the caproamide unit by the weight fraction (wt%) of hexamethyleneisophthalamide is preferably 0 or more and 10 or less, and more preferably Is from 0.1 to 5, particularly preferably from 0.3 to 1. If this value exceeds 10, the moldability and appearance are insufficient. Although it is not always necessary to copolymerize the capramide unit as described above, it is preferable to use it in terms of excellent appearance.

Figure 2006056938
また、これらポリアミド樹脂の重合度は、サンプル濃度0.01g/mlの98%濃硫酸溶液中、25℃で測定した相対粘度としては、機械特性や流動性の点で2.3以下のものである。好ましくは1.8〜2.2の範囲のポリアミド樹脂である。
Figure 2006056938
The degree of polymerization of these polyamide resins is 2.3 or less in terms of mechanical properties and fluidity as a relative viscosity measured at 25 ° C. in a 98% concentrated sulfuric acid solution having a sample concentration of 0.01 g / ml. is there. A polyamide resin in the range of 1.8 to 2.2 is preferred.

上記ポリアミド樹脂(a)の含有量は、流動性や機械特性の点でポリアミド樹脂組成物に対して35〜60重量%である。   The content of the polyamide resin (a) is 35 to 60% by weight with respect to the polyamide resin composition in terms of fluidity and mechanical properties.

また、ポリアミド樹脂には、長期耐熱性を向上させるために銅化合物が好ましく用いられる。銅化合物の具体的な例としては、塩化第一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅、ヨウ化第一銅、ヨウ化第二銅、硫酸第二銅、硝酸第二銅、リン酸銅、酢酸第一銅、酢酸第二銅、サリチル酸第二銅、ステアリン酸第二銅、安息香酸第二銅および前記無機ハロゲン化銅とキシリレンジアミン、2−メルカプトベンズイミダゾール、ベンズイミダゾールなどの銅化合物などが挙げられる。なかでも1価のハロゲン化銅化合物が好ましく、酢酸第1銅、ヨウ化第1銅などを特に好適な銅化合物として例示できる。銅化合物の添加量は、通常ポリアミド樹脂100重量部に対して0.01〜2重量部であることが好ましく、さらに0.015〜1重量部の範囲であることが好ましい。添加量が多すぎると溶融成形時に金属銅の遊離が起こり、着色により製品の価値を減ずることになる。本発明では銅化合物と併用する形でハロゲン化アルカリを添加することも可能である。このハロゲン化アルカリ化合物の例としては、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、臭化ナトリウムおよびヨウ化ナトリウムを挙げることができ、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウムが特に好ましい。   In addition, a copper compound is preferably used for the polyamide resin in order to improve long-term heat resistance. Specific examples of copper compounds include cuprous chloride, cupric chloride, cuprous bromide, cupric bromide, cuprous iodide, cupric iodide, cupric sulfate, nitric acid. Cupric, copper phosphate, cuprous acetate, cupric acetate, cupric salicylate, cupric stearate, cupric benzoate, inorganic copper halide and xylylenediamine, 2-mercaptobenzimidazole And copper compounds such as benzimidazole. Among these, monovalent copper halide compounds are preferable, and cuprous acetate, cuprous iodide and the like can be exemplified as particularly suitable copper compounds. The addition amount of the copper compound is usually preferably 0.01 to 2 parts by weight and more preferably 0.015 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polyamide resin. If the amount added is too large, liberation of metallic copper occurs during melt molding, and the value of the product is reduced by coloring. In the present invention, an alkali halide can be added in combination with a copper compound. Examples of the alkali halide compound include lithium chloride, lithium bromide, lithium iodide, potassium chloride, potassium bromide, potassium iodide, sodium bromide and sodium iodide. Sodium chloride is particularly preferred.

また、本発明の効果を損なわない範囲で他のポリアミド樹脂を添加してもよい。他のポリアミド樹脂としては、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン612)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン12)、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー(ナイロン6/66)、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナイロン6/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミド/ポリカプロアミドコポリマー(ナイロン66/6I/6)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン6T/6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリドデカンアミドコポリマー(ナイロン6T/12)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6T/6I)、ポリキシリレンアジパミド(ナイロンXD6)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリ−2−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナイロン6T/M5T)、ポリノナメチレンテレフタルアミド(ナイロン9T)、およびこれらの混合物、ないし共重合体などが挙げられる。   Moreover, you may add another polyamide resin in the range which does not impair the effect of this invention. Other polyamide resins include polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polytetramethylene adipamide (nylon 46), polyhexamethylene sebacamide (nylon 610), polyhexa Methylenedodecanamide (nylon 612), polyundecanamide (nylon 11), polydodecanamide (nylon 12), polycaproamide / polyhexamethylene adipamide copolymer (nylon 6/66), polycaproamide / polyhexamethylene terephthalate Amide copolymer (nylon 6 / 6T), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide copolymer (nylon 66 / 6T), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene isophthalamide / polycaproamide Rimmer (nylon 66 / 6I / 6), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 66 / 6I), polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 6T / 6I), poly Hexamethylene terephthalamide / polydodecanamide copolymer (nylon 6T / 12), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 66 / 6T / 6I), polyxylylene adipamide (Nylon XD6), polyhexamethylene terephthalamide / poly-2-methylpentamethylene terephthalamide copolymer (nylon 6T / M5T), polynonamethylene terephthalamide (nai Down 9T), and mixtures thereof, or is a copolymer and the like.

本発明に用いる繊維状強化材(b)は流動性と剛性の点で、本発明のポリアミド樹脂組成物中にポリアミド樹脂組成物に対して35〜60重量%含有され、好ましくは40〜55重量%含有される。   The fibrous reinforcing material (b) used in the present invention is contained in the polyamide resin composition of the present invention in an amount of 35 to 60% by weight, preferably 40 to 55% by weight, in terms of fluidity and rigidity. % Content.

本発明に用いる繊維状強化材(b)としては、特に限定されるものではないが、ガラス繊維、PAN系やピッチ系の炭素繊維、ステンレス繊維、アルミニウム繊維や黄銅繊維などの金属繊維、芳香族ポリアミド繊維などの有機繊維、石膏繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、ジルコニア繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、酸化チタン繊維、炭化ケイ素繊維、ロックウール、チタン酸カリウムウィスカー、窒化ケイ素ウィスカーなどが挙げられる。中でも剛性、流動性、比重の点で、ガラス繊維、PAN系やピッチ系の炭素繊維が好ましく、特にPAN系の炭素繊維が好ましい。   The fibrous reinforcing material (b) used in the present invention is not particularly limited, but is glass fiber, PAN-based or pitch-based carbon fiber, stainless steel fiber, metal fiber such as aluminum fiber or brass fiber, aromatic Examples thereof include organic fibers such as polyamide fibers, gypsum fibers, ceramic fibers, asbestos fibers, zirconia fibers, alumina fibers, silica fibers, titanium oxide fibers, silicon carbide fibers, rock wool, potassium titanate whiskers, and silicon nitride whiskers. Of these, glass fibers, PAN-based and pitch-based carbon fibers are preferable, and PAN-based carbon fibers are particularly preferable in terms of rigidity, fluidity, and specific gravity.

本発明に用いる無機充填材(c)は繊維状強化材(b)とは異なるものであり、その添加量は1〜20重量%であり、機械特性、流動性などの点でポリアミド樹脂組成物に対して3〜15重量%がより好ましい。   The inorganic filler (c) used in the present invention is different from the fibrous reinforcing material (b), and its addition amount is 1 to 20% by weight, and is a polyamide resin composition in terms of mechanical properties and fluidity. 3 to 15% by weight is more preferable.

また、繊維状強化材(b)と無機充填材(c)は合計でポリアミド樹脂組成物に対して40〜65重量%であることが流動性と剛性の点で好ましい。加えて、繊維状強化材(b)と無機充填材(c)の重量比(b/c)は1〜20の範囲内であることが剛性と流動性の両立の点で好ましい。   The total amount of the fibrous reinforcing material (b) and the inorganic filler (c) is preferably 40 to 65% by weight based on the polyamide resin composition in terms of fluidity and rigidity. In addition, the weight ratio (b / c) between the fibrous reinforcing material (b) and the inorganic filler (c) is preferably in the range of 1 to 20 in terms of both rigidity and fluidity.

さらに、無機充填材(c)のアスペクト比は、流動性と剛性の両立の点で10以下であることが好ましく、3以下がより好ましい。また、無機充填材(c)の平均粒径は繊維状強化材(b)の直径の1/2以下であることが流動性の点で好ましい。   Furthermore, the aspect ratio of the inorganic filler (c) is preferably 10 or less, more preferably 3 or less, in terms of both fluidity and rigidity. Moreover, it is preferable from the point of fluidity | liquidity that the average particle diameter of an inorganic filler (c) is 1/2 or less of the diameter of a fibrous reinforcement (b).

一例を挙げて説明すると、ポリアミド樹脂/繊維状強化材からなる樹脂組成物に対して、無機充填材の上記添加量範囲内でポリアミド樹脂の一部を無機充填材に置換した場合、流動性が向上することを見出したのである。すなわち、流動可能なポリアミド樹脂を固体である無機充填材に置換したにも関わらず、ポリアミド樹脂組成物として流動性が向上することを見出したものである。さらに、無機充填材と繊維状強化材の添加量比率や無機充填材の粒径を上記のようにすることで、より良好な効果が得られることを見出したものである。   For example, with respect to a resin composition comprising a polyamide resin / fibrous reinforcing material, when a part of the polyamide resin is replaced with an inorganic filler within the above-described range of the inorganic filler, the fluidity is They found it to improve. That is, the present inventors have found that the fluidity is improved as a polyamide resin composition, even though the flowable polyamide resin is replaced with a solid inorganic filler. Furthermore, it discovered that a more favorable effect was acquired by making the addition amount ratio of an inorganic filler and a fibrous reinforcement, and the particle size of an inorganic filler into the above.

本発明に用いる無機充填材(c)の形状は特に限定されるものではなく、板状、針状、球状などの無機充填材を使用することができる。
ここで、無機充填材の平均粒径とはレーザ回折法によって測定される数値である。また、アスペクト比とは、無作為に抽出した充填材100個の最長長さを最短長さで除した値の平均値である。なお、無機充填材の最長長さと最短長さはSEMなど顕微鏡を用いて無機充填材自身を観察することで測定できる。測定方法としては、顕微鏡の観察写真と定規を用いて測定する方法や、測長機能が付属している顕微鏡であれば観察画像と測長機能を用いて測定する方法を採用できる。観察倍率については無機充填材の粒径によって適宜選択することができる。
The shape of the inorganic filler (c) used in the present invention is not particularly limited, and an inorganic filler such as a plate shape, a needle shape, or a spherical shape can be used.
Here, the average particle diameter of the inorganic filler is a numerical value measured by a laser diffraction method. The aspect ratio is an average value of values obtained by dividing the longest length of 100 randomly extracted fillers by the shortest length. The longest length and the shortest length of the inorganic filler can be measured by observing the inorganic filler itself using a microscope such as SEM. As a measuring method, a method of measuring using an observation photograph of a microscope and a ruler, or a method of measuring using an observation image and a length measuring function can be adopted if the microscope has a length measuring function. The observation magnification can be appropriately selected depending on the particle size of the inorganic filler.

具体的には、ウィスカー状充填材、ワラステナイト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、モンモリロナイト、合成雲母などの膨潤性の層状珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラス・ビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素、燐酸カルシウム、シリカ、グラファイトなどの非繊維状充填材が挙げられる。   Specifically, whisker-like filler, wollastonite, sericite, kaolin, mica, clay, bentonite, asbestos, talc, alumina silicate and other swellable layered silicates such as montmorillonite and synthetic mica, alumina, Metal compounds such as silicon oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, titanium oxide and iron oxide, carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and dolomite, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, glass beads, ceramic beads, boron nitride And non-fibrous fillers such as silicon carbide, calcium phosphate, silica, and graphite.

また、上記の充填材は2種以上を併用して使用することもできる。なお、本発明に使用する上記の充填材はその表面を公知のカップリング剤(例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤など)、その他の表面処理剤および膨潤性の層状珪酸塩では有機化オニウムイオンで予備処理してあってもよい。   Moreover, said filler can also be used in combination of 2 or more types. In addition, the surface of the filler used in the present invention is a known coupling agent (for example, silane coupling agent, titanate coupling agent, etc.), other surface treatment agents, and swellable layered silicates. It may be pretreated with an organic onium ion.

本発明のポリアミド樹脂組成物中には (a)〜(c)の他に本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を含有せしめることができ、この場合には(a)〜(c)と他の成分との合計が100重量%のポリアミド樹脂組成物とすることが必要である。他の成分とは、例えば酸化防止剤や耐熱安定剤(ヒンダードフェノール系、ヒドロキノン系、ホスファイト系およびこれらの置換体等)、耐候剤(レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等)、離型剤および滑剤(モンタン酸およびその金属塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミド、各種ビスアミド、ビス尿素およびポリエチレンワックス等)、顔料(硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラック等)、染料(ニグロシン等)、結晶核剤(タルク、シリカ、カオリン、クレー等)、可塑剤(p−オキシ安息香酸オクチル、N−ブチルベンゼンスルホンアミド等)、帯電防止剤(アルキルサルフェート型アニオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートのような非イオン系帯電防止剤、ベタイン系両性帯電防止剤等)、難燃剤(例えば、赤燐、メラミンシアヌレート、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの臭素系難燃剤と三酸化アンチモンとの組み合わせ等)、他の重合体であり、これらを添加することができる。   In the polyamide resin composition of the present invention, in addition to (a) to (c), other components can be contained within a range not impairing the effects of the present invention. In this case, (a) to (c) It is necessary to make a polyamide resin composition with a total of 100% by weight and other components. Examples of other components include antioxidants and heat stabilizers (hindered phenols, hydroquinones, phosphites, and their substitutes), weathering agents (resorcinols, salicylates, benzotriazoles, benzophenones, Hindered amines, etc.), release agents and lubricants (montanic acid and its metal salts, its esters, their half esters, stearyl alcohol, stearamide, various bisamides, bisureas, polyethylene waxes, etc.), pigments (cadmium sulfide, phthalocyanine, carbon black Etc.), dyes (nigrosine, etc.), crystal nucleating agents (talc, silica, kaolin, clay, etc.), plasticizers (octyl p-oxybenzoate, N-butylbenzenesulfonamide, etc.), antistatic agents (alkyl sulfate type anions) Antistatic agent, poly Nonionic antistatic agents such as xylethylene sorbitan monostearate, betaine amphoteric antistatic agents, etc.), flame retardants (eg, red phosphorus, melamine cyanurate, magnesium hydroxide, hydroxides such as aluminum hydroxide, Ammonium polyphosphate, brominated polystyrene, brominated polyphenylene ether, brominated polycarbonate, brominated epoxy resins or combinations of these brominated flame retardants and antimony trioxide), other polymers, and the addition of these Can do.

本発明のポリアミド樹脂組成物の製造方法としては特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることができる。例えば、押出機にポリアミド樹脂(a)、繊維状強化材(b)、無機充填材(c)を一括して供給し溶融混練する方法や、繊維状強化材(b)、無機充填材(c)をサイドフィードして溶融混練する方法などを採用することができる。   It does not specifically limit as a manufacturing method of the polyamide resin composition of this invention, A well-known method can be used. For example, a polyamide resin (a), a fibrous reinforcing material (b), and an inorganic filler (c) are collectively fed to an extruder and melt-kneaded, or a fibrous reinforcing material (b), an inorganic filler (c ) Can be used for side feed and melt kneading.

本発明のポリアミド樹脂組成物を用いて中空体をオーバーモールドする方法としては、中空体を金型内にインサートした後、本発明のポリアミド樹脂組成物を射出成形、または射出圧縮成形する方法を採用することができる。   As a method for overmolding a hollow body using the polyamide resin composition of the present invention, a method of injection molding or injection compression molding of the polyamide resin composition of the present invention after inserting the hollow body into a mold is adopted. can do.

なお、中空体を成形する方法に限定はなく、ブロー成形、ロストコア法、振動溶着、超音波溶着、スピン溶着、レーザー溶着、DSI成形、DRI成形など公知の方法を採用できる。   The method for forming the hollow body is not limited, and known methods such as blow molding, lost core method, vibration welding, ultrasonic welding, spin welding, laser welding, DSI molding, and DRI molding can be employed.

本発明のポリアミド樹脂は、良流動、高剛性の特長を活かし、自動車分野、電気・電子分野など各分野の成形品に用いることが可能である。例えば、自動車分野では、シリンダーヘッドカバー、タイミングベルトカバー、インテークマニホールド、バランスシャフトギア、オイル制動バルブ、オイルレベルゲージ、オイルクリーナーケース、ラジエータータンク、ウォーターポンプインペラー、サーモスタットハウジング、クーリングファン、インタークーラータンク、エアーダクト、エアコントロールバルブ、エアレギュレーター、エアフローメーターハウジング、エアーダクトインテーク、サイレンサー、レゾネーター、排ガスポンプサイドシール、排ガスバルブ、キャブレター、ガソリン噴射ノズル、ピストンバルブ、キャブレターバルブ、サージタンク、フューエルフィルターハウジング、フューエルストレーナー、フューエルセジメンタルケース、キャニスター、EGIチューブ、ソレノイドバルブ、ガソリンフロート、ガソリンチャンバー、フューエルチェックバルブ、フューエルインジェクター、フューエルインジェクターコネクター、フューエルインジェクターノズルカバー、フューエルフィラーキャップ、マスターシリンダーピストン、クラッチオイルリザーバー、スラストワッシャー、シフトアームコーティング、シフトレバーノブ、トランスミッションケース、トルコンスラストワッシャー、トランスミッションブッシュ、パワーステアリングタンク、ステアリングコラムカバー、ステアリングホーンパッド、ステアリングボールジョイント、ホイールフルキャップ、ホイールキャップセンター、ホイールセンターハブキャップ、ブレーキオイルリザーバー、ブレーキオイルフロート、ブレーキリザーバーキャップ、サイドブレーキワイヤープロテクター、ラジエーターグリル、フロントエンドバンパー、リアエンドバンパー、バンパーモール、フロントフェンダー、サイドミラーステイ、サイドミラーハウジング、エンブレム、リトラクタブルヘッドランプカバー、電動ミラーベース、フューエルリッド、ボンネットフードルーパー、エクストラクトグリル、ドア、サイドルーバー、ドアラッチカバー、ドアサイドモール、アウタードアハンドル、ピラールーバー、トランクロアーバックフィニシャー、トランクリアエプロン、ハッチバックスライドブラケット、ライセンスプレート、ライセンスプレートポケット、フューエルリッド、サンルーフフレーム、サイドモール、ウィンドウピボット、ウィンドウガラススライダー、ウィンドウモール、エアースポイラー、インストゥルメントパネルコア、リッドアウター、センタークラスター、スイッチ、アッパーガーニッシュ、リッドクラスター、メーターフード、メーターパネル、グローブボックス、チェンジレバーカバー、グローブボックスリッド、グローブボックスノブ、グローブドアアウター、アッシュトレイランプハウジング、アッシュトレイパネル、サンバイザーブラケット、サンバイザーシャフト、サンバイザーホルダー、ピラーガーニッシュ、ルームミラーステイ、レギュレーターハンドル、ドアトリム、インサイドドアロックノブ、インナーロックノブ、ウィンドウレギュレーターハンドル、ウィンドウレギュレーターハンドルノブ、ルーフサイドレールガーニッシュ、アームレストインサート、アームレストベース、アームレストガイド、リアシェルフサイド、ヘッドレストガイド、シートベルトタングプレート、シートベルトリトラクターギア、シートベルトバックル、シートベルトスルーアンカー、リッドクラスター、安全ベルト機構部品、クーラーシロッコファン、クーラーバキュームポンプ、エアコンマグネットクラッチボビン、エアコンアクチュエーター、コンプレッサーバルブ、エアーベンチレーションフィン、エアコン調節ツマミ、ヒーターコアタンク、ヒーターバルブ、ジェネレーターコイルボビン、ジェネレーターカバー、ジェネレーターブッシュ、サーキットボード、ブラシホルダー、コンデンサーケース、レギュレーターケース、スターターレバー、スターターコイルボビン、スターターインターバルギア、ディストリビューターポイントブッシュ、イグニッションコイルケース、イグニッションコイルボビン、ディストリビューター絶縁端子、ディストリビューターキャップ、スリーブベアリング、ヘリカルギアー、バキュームコントローラー、ジャンクションボックス、ワイヤーハーネスコネクター、リレーターミナルベースケース、コイルボビン、ヒューズボックス、スイッチベース、リレーケース、各種スイッチ基板、ランプソケット、ランプリフレクター、バックホーンハウジング、サイレントギア、パワーウィンドウスイッチ基板ケース、ワイパーレバー、ウォッシャーモーターハウジング、ワイパーモーターインシュレーター、ワイパーアームヘッドカバー、ウォッシャーノズル、ワイパーアームヘッド、スピードメータードリブンギア、スピードメーターコントロール、メーターコネクター、回転センサー、スピードセンサー、パワーシートギアハウジング、ブラシホルダー、コンミュテーター、モーターギア、ボンネットクリップ、モールクリップ、内装クリップ、バンパークリップ、電気配線用バンドクリップ、アンテナインナーチューブ、フェンダー、スポイラー、ルーフレール、テールゲート、バンパー、およびこれら複数部品を組み付けたモジュール部品の基材などが挙げられる。中でも中空部を有する部品に好適に用いることができる。   The polyamide resin of the present invention can be used for molded articles in various fields such as the automobile field and the electric / electronic field, taking advantage of good flow and high rigidity. For example, in the automotive field, cylinder head cover, timing belt cover, intake manifold, balance shaft gear, oil brake valve, oil level gauge, oil cleaner case, radiator tank, water pump impeller, thermostat housing, cooling fan, intercooler tank, air duct , Air control valve, air regulator, air flow meter housing, air duct intake, silencer, resonator, exhaust gas pump side seal, exhaust gas valve, carburetor, gasoline injection nozzle, piston valve, carburetor valve, surge tank, fuel filter housing, fuel strainer, Fuel case, canister, EGI Tube, solenoid valve, gasoline float, gasoline chamber, fuel check valve, fuel injector, fuel injector connector, fuel injector nozzle cover, fuel filler cap, master cylinder piston, clutch oil reservoir, thrust washer, shift arm coating, shift lever knob, Transmission case, Turkish thrust washer, transmission bush, power steering tank, steering column cover, steering horn pad, steering ball joint, wheel full cap, wheel cap center, wheel center hub cap, brake oil reservoir, brake oil float, brake brake Bar cap, Side brake wire protector, Radiator grille, Front end bumper, Rear end bumper, Bumper molding, Front fender, Side mirror stay, Side mirror housing, Emblem, Retractable headlamp cover, Electric mirror base, Fuel lid, Bonnet hood looper, Extract Grill, door, side louver, door latch cover, door side molding, outer door handle, pillar louver, trunk lower back finisher, trunk clear apron, hatchback slide bracket, license plate, license plate pocket, fuel lid, sunroof frame, side molding, Window pivot, window glass slider, window Umor, air spoiler, instrument panel core, lid outer, center cluster, switch, upper garnish, lid cluster, meter hood, meter panel, glove box, change lever cover, glove box lid, glove box knob, glove door outer, Ash tray lamp housing, ash tray panel, sun visor bracket, sun visor shaft, sun visor holder, pillar garnish, rear mirror stay, regulator handle, door trim, inside door lock knob, inner lock knob, window regulator handle, window regulator handle knob, roof Side rail garnish, armrest insert, armless Base, armrest guide, rear shelf side, headrest guide, seat belt tongue plate, seat belt retractor gear, seat belt buckle, seat belt through anchor, lid cluster, safety belt mechanism parts, cooler sirocco fan, cooler vacuum pump, air conditioner magnet Clutch bobbin, air conditioner actuator, compressor valve, air ventilation fin, air conditioner adjustment knob, heater core tank, heater valve, generator coil bobbin, generator cover, generator bush, circuit board, brush holder, condenser case, regulator case, starter lever, starter Coil bobbin, starter interval gear, distributor -Point point bush, ignition coil case, ignition coil bobbin, distributor insulation terminal, distributor cap, sleeve bearing, helical gear, vacuum controller, junction box, wire harness connector, relay terminal base case, coil bobbin, fuse box, switch base, Relay case, various switch boards, lamp socket, lamp reflector, back horn housing, silent gear, power window switch board case, wiper lever, washer motor housing, wiper motor insulator, wiper arm head cover, washer nozzle, wiper arm head, speedometer Driven gear, speed Meter control, meter connector, rotation sensor, speed sensor, power seat gear housing, brush holder, commutator, motor gear, bonnet clip, molding clip, interior clip, bumper clip, band clip for electrical wiring, antenna inner tube, fender , Spoilers, roof rails, tailgates, bumpers, and base materials for module parts in which these parts are assembled. Among these, it can be suitably used for a part having a hollow portion.

また、その他の用途として、パソコン、液晶プロジェクター、モバイル機器、携帯電話などの筐体、内燃機関用途、電動工具ハウジング類などの機械部品を始め、各種電気・電子部品、医療機器、食品容器、家庭・事務用品、建材関係部品および家具用部品などが挙げられる。   Other applications include mechanical parts such as housings for personal computers, liquid crystal projectors, mobile devices, mobile phones, internal combustion engines, power tool housings, various electrical and electronic parts, medical equipment, food containers, households. -Office supplies, building material related parts and furniture parts.

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の骨子は以下の実施例にのみ限定されるものではない。   Hereinafter, although an example is given and the present invention is explained in detail, the gist of the present invention is not limited only to the following examples.

[原材料]
実施例および比較例で使用した原材料は以下に示すとおりである。特に断らない限りはいずれも常法に従い重合を行い、調整した。
[raw materials]
The raw materials used in Examples and Comparative Examples are as shown below. Unless otherwise specified, polymerization was carried out and adjusted according to conventional methods.

<ポリアミド樹脂>
ポリアミド樹脂1:ポリアミド66樹脂(相対粘度2.2)
ポリアミド樹脂2:ポリアミド66樹脂(相対粘度2.5)
ポリアミド樹脂3:ポリアミド66/ポリアミド6I=80重量%/20重量%共重合体(相対粘度2.0)
ポリアミド樹脂4:ポリアミド66/ポリアミド6I/ポリアミド6=80重量%/15重量%/5重量%共重合体(相対粘度2.1)。
<Polyamide resin>
Polyamide resin 1: Polyamide 66 resin (relative viscosity 2.2)
Polyamide resin 2: Polyamide 66 resin (relative viscosity 2.5)
Polyamide resin 3: Polyamide 66 / Polyamide 6I = 80 wt% / 20 wt% copolymer (relative viscosity 2.0)
Polyamide resin 4: Polyamide 66 / Polyamide 6I / Polyamide 6 = 80 wt% / 15 wt% / 5 wt% copolymer (relative viscosity 2.1).

<繊維状強化材>
炭素繊維 :TS12(繊維径7μm、繊維長6mmチョップドストランド)(東レ社製)。
<Fibrous reinforcement>
Carbon fiber: TS12 (fiber diameter 7 μm, fiber length 6 mm chopped strand) (manufactured by Toray Industries, Inc.).

<無機充填材>
炭酸カルシウム:Vigot HT(白石カルシウム社製)平均粒径0.2μm、アスペクト比1.1。
粒子状ホウ酸アルミニウム:アルボライトFA03(四国化成社製)平均粒径3μm、アスペクト比1.2。
タルク:LMS100(富士タルク工業社製)平均粒径6μm、アスペクト比30。
<Inorganic filler>
Calcium carbonate: Vigot HT (manufactured by Shiroishi Calcium Co., Ltd.) average particle size 0.2 μm, aspect ratio 1.1.
Particulate aluminum borate: Albolite FA03 (manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) Average particle size 3 μm, aspect ratio 1.2.
Talc: LMS100 (manufactured by Fuji Talc Kogyo Co., Ltd.) Average particle size 6 μm, aspect ratio 30.

[測定方法]
(1)曲げ特性
ASTM D790に従って測定した。
[Measuring method]
(1) Bending properties Measured according to ASTM D790.

(2)溶融粘度
300℃に昇温した東洋精機製キャピログラフを用い、該装置にペレットを投入し5分間滞留させた後、剪断速度1000sec−1の時の溶融粘度を測定した。
(2) Melt viscosity Using a Toyo Seiki Capillograph heated to 300 ° C., the pellet was put into the apparatus and allowed to stay for 5 minutes, and then the melt viscosity at a shear rate of 1000 sec −1 was measured.

(3)アスペクト比
走査型電子顕微鏡を用いて無機充填材自身を観察し、無作為に抽出した無機充填材(c)100個の最長長さを最短長さで除した値の平均値を求めた。
最長長さと最短長さは顕微鏡の観察写真と定規を用いて測定した。なお、炭酸カルシウムおよびタルクは10000倍、粒子状ホウ酸アルミニウムは2000倍の倍率で観察した。
(3) The inorganic filler itself is observed using an aspect ratio scanning electron microscope, and an average value of values obtained by dividing the longest length of 100 randomly selected inorganic fillers (c) by the shortest length is obtained. It was.
The longest length and the shortest length were measured using a microscopic observation photograph and a ruler. The calcium carbonate and talc were observed at a magnification of 10,000 times, and the particulate aluminum borate was observed at a magnification of 2000 times.

(4)中空体のオーバーモールド成形
ガラス繊維30重量%強化ナイロン66を用いてブロー成形法により内径10cm、肉厚約1.7mmの中空体を成形した。得られた中空体を金型にインサートし、本発明の熱可塑性樹脂組成物を射出成形し、中空体の変形、潰れ状態を観察した。
○:問題なし。
×:変形、潰れ、樹脂漏れなどあり。
(4) Overmolding of hollow body A hollow body having an inner diameter of 10 cm and a wall thickness of about 1.7 mm was molded by blow molding using glass fiber 30% by weight reinforced nylon 66. The obtained hollow body was inserted into a mold, the thermoplastic resin composition of the present invention was injection-molded, and the deformation and collapse of the hollow body were observed.
○: No problem.
X: Deformation, crushing, resin leakage, etc.

実施例1〜6、比較例1〜4
表1に示す割合でポリアミド樹脂を2軸押出機のメインフィーダーから供給し、シリンダー途中のサイドフィーダーから繊維状強化材および無機充填材を供給する方法で混練温度300℃、スクリュー回転数200rpmで溶融混練を行った。得られたペレットを乾燥後、シリンダー温度300℃、金型温度80℃の条件で試験片の射出成形、および中空体のオーバーモールド成形を実施した。評価結果を表1に示す。
Examples 1-6, Comparative Examples 1-4
The polyamide resin is supplied from the main feeder of the twin-screw extruder at the ratio shown in Table 1, and melted at a kneading temperature of 300 ° C. and a screw speed of 200 rpm by supplying a fibrous reinforcing material and an inorganic filler from the side feeder in the middle of the cylinder. Kneading was performed. After the obtained pellets were dried, injection molding of test pieces and overmolding of a hollow body were performed under conditions of a cylinder temperature of 300 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 2006056938
Figure 2006056938

Figure 2006056938
実施例1〜6および比較例1〜4の結果より、本発明の樹脂は良好な剛性と流動性を備えたものであった。
Figure 2006056938
From the results of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4, the resin of the present invention had good rigidity and fluidity.

ポリアミド樹脂、繊維状強化材、および無機充填材からなり、相反する特性である流動性と剛性を兼備したポリアミド樹脂組成物を提供することができる。   A polyamide resin composition comprising a polyamide resin, a fibrous reinforcing material, and an inorganic filler and having fluidity and rigidity, which are contradictory properties, can be provided.

Claims (5)

ポリアミド樹脂組成物100重量%に対してポリアミド樹脂(a)35〜60重量%、
繊維状強化材(b)35〜60重量%、
(b)以外の無機充填材(c)1〜20重量%
を含有するポリアミド樹脂組成物であって、
ポリアミド樹脂(a)のサンプル濃度0.01g/mlの98%濃硫酸溶液中、25℃で測定した相対粘度が2.3以下であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
Polyamide resin (a) 35-60% by weight with respect to 100% by weight of the polyamide resin composition,
Fibrous reinforcement (b) 35-60% by weight,
Inorganic fillers other than (b) (c) 1 to 20% by weight
A polyamide resin composition comprising:
A polyamide resin composition having a relative viscosity of 2.3 or less measured at 25 ° C. in a 98% concentrated sulfuric acid solution having a sample concentration of 0.01 g / ml of the polyamide resin (a).
ポリアミド樹脂(a)の一部または全部が、
ヘキサメチレンアジパミド単位(A1)65〜95重量%とヘキサメチレンイソフタルアミド単位(A2)35〜5重量%とからなる共重合体、または
ヘキサメチレンアジパミド単位(A1)65〜95重量%およびヘキサメチレンイソフタルアミド単位(A2)とカプロアミド単位(A3)との合計35〜5重量%とからなる共重合体であり、
かつ下式(1)を満足することを特徴とする請求項1記載のポリアミド樹脂組成物。
Figure 2006056938
Part or all of the polyamide resin (a)
A copolymer comprising 65 to 95% by weight of hexamethylene adipamide unit (A1) and 35 to 5% by weight of hexamethylene isophthalamide unit (A2), or 65 to 95% by weight of hexamethylene adipamide unit (A1) And a copolymer comprising a total of 35 to 5% by weight of hexamethyleneisophthalamide units (A2) and caproamide units (A3),
And the following formula (1) is satisfied, The polyamide resin composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
Figure 2006056938
無機充填材(c)のアスペクト比が10以下であることを特徴とする請求項1または2記載のポリアミド樹脂組成物。 The aspect ratio of an inorganic filler (c) is 10 or less, The polyamide resin composition of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. 繊維状強化材(b)が炭素繊維であることを特徴とする請求項1〜3いずれか1項に記載のポリアミド樹脂組成物。 The polyamide resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the fibrous reinforcing material (b) is a carbon fiber. 中空体のオーバーモールド用樹脂であることを特徴とする請求項1〜4いずれか1項に記載のポリアミド樹脂組成物。 The polyamide resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyamide resin composition is a hollow body overmold resin.
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