JP2006053501A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

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JP2006053501A JP2004244193A JP2004244193A JP2006053501A JP 2006053501 A JP2006053501 A JP 2006053501A JP 2004244193 A JP2004244193 A JP 2004244193A JP 2004244193 A JP2004244193 A JP 2004244193A JP 2006053501 A JP2006053501 A JP 2006053501A
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Yasuki Nakayama
泰樹 中山
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silver halide photographic sensitive material which uses a solid disperse dye excellent in photographic properties and is manufactured because spring liable to occur in high-speed coating is suppressed. <P>SOLUTION: The silver halide photographic sensitive material comprises a support, and one photosensitive silver halide emulsion layer and one non-photosensitive hydrophilic colloidal layer disposed on one and the same surface of the support, and contains the solid disperse dye, one of the compounds represented by formula (1), one of the compounds represented by formulae (2) and (3) and a fluorine-containing surfactant on the surface side of the support on which the photosensitive silver halide emulsion layer and the non-photosensitive hydrophilic colloidal layer are disposed. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するもので、高感度かつ塗布面状の良いハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。   The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide photographic light-sensitive material having high sensitivity and good coated surface.

技術背景Technical background

従来から、ハロゲン化銀写真感光材料において、写真特性に有利な固体分散染料を用いることが検討されている。例えば、特許文献1には、下塗層中に固体分散染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料が開示されている。しかしながら、ハロゲン化銀写真感光材料において、例えば、以下の目的のために固体分散染料を用いると、面状が悪化してしまう。
(1) 使用目的に応じた適正な分光吸収を有するようにすること。
(2) 写真化学的に不活性とすること。つまりハロゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たとえば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えないようにすること。
(3)写真処理過程において、脱色されるか溶解除去されて、処理後の写真感光材料の面上に有害な着色を残さないようにすること。
Conventionally, the use of solid disperse dyes advantageous in photographic characteristics in silver halide photographic light-sensitive materials has been studied. For example, Patent Document 1 discloses a silver halide photographic light-sensitive material containing a solid disperse dye in an undercoat layer. However, in a silver halide photographic light-sensitive material, for example, when a solid disperse dye is used for the following purposes, the surface condition is deteriorated.
(1) To have proper spectral absorption according to the purpose of use.
(2) Photochemically inactive. In other words, avoid adverse effects in the chemical sense on the performance of the silver halide photographic emulsion layer, such as lowering of sensitivity, latent image regression, or fogging.
(3) In the process of photographic processing, it should be decolorized or dissolved and removed so as not to leave harmful coloring on the surface of the photographic photosensitive material after processing.

一方、帯電防止性等を改良する観点から、フッ素系界面活性剤と、他の種々の界面活性剤を含むハロゲン化銀写真感光材料について検討されている(特許文献2〜4)。しかしながら、これらには、固体分散染料を用いた場合、高速塗布時等に生じるハジキによって、面状の悪化招いてしまうという問題がある。   On the other hand, from the viewpoint of improving antistatic properties and the like, studies have been made on silver halide photographic light-sensitive materials containing a fluorine-based surfactant and other various surfactants (Patent Documents 2 to 4). However, these methods have a problem that when a solid disperse dye is used, the surface condition is deteriorated due to repellency generated during high-speed application.

特開平6−273881号公報Japanese Patent Laid-Open No. 6-238881 特開2003−270754号公報JP 2003-270754 A 特開平8−211526号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-21526 特開2004−77661号公報JP 2004-77661 A

本発明は上記課題を解決することを目的としたものであって、写真特性に優れた固体分散染料を使用し、高速塗布時等に生じるハジキが軽減され、安定に製造可能なハロゲン化銀写真感光材料を提供することを目的とする。   The present invention aims to solve the above-mentioned problems, and uses a solid disperse dye excellent in photographic characteristics, reduces repelling that occurs during high-speed coating, etc., and can be produced stably. An object is to provide a light-sensitive material.

本発明者が、上記課題に基づいて鋭意検討した結果、驚くべきことに、ポリエチレンオキシドを含むアニオン系界面活性剤と、グリセロール基を含むノニオン系界面活性剤と、フッ素系界面活性剤を組み合わせることにより、面状を特異的に良化できることを見出した。
具体的には、以下の手段により達成された。
As a result of intensive studies by the present inventors based on the above problems, surprisingly, an anionic surfactant containing polyethylene oxide, a nonionic surfactant containing a glycerol group, and a fluorosurfactant are combined. Thus, it was found that the surface shape can be specifically improved.
Specifically, it was achieved by the following means.

(1)支持体と、該支持体上の同一面上に設けられた、少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層と少なくとも1層の非感光性親水性コロイド層とを有し、かつ、前記支持体の感光性ハロゲン化銀乳剤層および前記非感光性親水性コロイド層が設けられている面側に、固体分散染料と、下記一般式(1)で表される化合物の少なくとも1種と、下記一般式(2)および一般式(3)で表される化合物の少なくとも1種と、フッ素系界面活性剤とを含むハロゲン化銀写真感光材料。
一般式(1)

Figure 2006053501
(一般式(1)中、R1は炭素数6〜25のアルキル基またはアルケニル基を表し、m1は2〜4のいずれかの整数を表し、n1は0〜30のいずれかの整数を表し、aは0または1を表す。Z1はOSO3MまたはSO3Mを表し、Mはカチオンを表す。)
一般式(2)
Figure 2006053501
(一般式(2)中、R2 は、炭素数1〜40の脂肪族基を表し、A2は、アリーレン基を表し、X2は2価の連結基を表し、Gは、
Figure 2006053501
を表し、Y2は水素原子、−(CH2CH2O)i−H(iは1〜500の整数を表す)またはアニオン性基を表し、t2は0または1を表し、m2は1〜50の整数を表す。)
一般式(3)
Figure 2006053501
(一般式(3)中、R3 は炭素数1〜40の脂肪族基を表し、A3はアリーレン基を表し、X3 は酸素原子、または−(OCH2CH2)j−O −(jは1〜500の整数を表す)で表される基を表し、Gは、
Figure 2006053501
を表し、Y3 は水素原子、−(CH2CH2O)i−H(iは1〜500の整数を表す)またはアニオン性基を表す。t3は0または1を表し、m3は1〜50の整数を表す。)
(2)前記フッ素系界面活性剤が下記一般式(4)および/または(5)で表される化合物である(1)に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
一般式(4)
Figure 2006053501
(一般式(4)中、RA1およびRA2はそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル基を表し、かつ、RA1およびRA2の少なくとも1つはフッ素原子で置換されたアルキル基を表す。RA3、RA4およびRA5はそれぞれ水素原子または置換基を表し、LA1、LA2およびLA3はそれぞれ単結合または2価の連結基を表し、X+はカチオン性の置換基を表す。Y-は対アニオンを表すが、分子内で荷電が0になる場合にはY-はなくてもよい。mAは0または1である。)
一般式(5)
Figure 2006053501
(一般式(5)中、RB3、RB4およびRB5はそれぞれ水素原子または置換基を表す。AおよびBはそれぞれフッ素原子または水素原子を表す。nB3およびnB4はそれぞれ4〜8の整数を表す。LB1およびLB2はそれぞれ、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンオキシ基またはこれらを組み合わせてできる2価の連結基を表す。mBは0または1を表す。Mはカチオンを表す。) (1) a support, and at least one photosensitive silver halide emulsion layer and at least one non-photosensitive hydrophilic colloid layer provided on the same surface of the support; and On the side of the support on which the photosensitive silver halide emulsion layer and the non-photosensitive hydrophilic colloid layer are provided, a solid disperse dye and at least one compound represented by the following general formula (1): A silver halide photographic light-sensitive material comprising at least one compound represented by the following general formulas (2) and (3) and a fluorosurfactant.
General formula (1)
Figure 2006053501
(In the general formula (1), R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 6 to 25 carbon atoms, m 1 represents any integer of 2 to 4, and n 1 represents any integer of 0 to 30. A represents 0 or 1. Z 1 represents OSO 3 M or SO 3 M, and M represents a cation.)
General formula (2)
Figure 2006053501
(In the general formula (2), R 2 Represents an aliphatic group having 1 to 40 carbon atoms, A 2 represents an arylene group, X 2 represents a divalent linking group, G represents
Figure 2006053501
Y 2 represents a hydrogen atom, — (CH 2 CH 2 O) i —H (i represents an integer of 1 to 500) or an anionic group, t2 represents 0 or 1, m2 represents 1 to Represents an integer of 50. )
General formula (3)
Figure 2006053501
(In the general formula (3), R 3 Represents an aliphatic group having 1 to 40 carbon atoms, A 3 represents an arylene group, X 3 Represents an oxygen atom or a group represented by — (OCH 2 CH 2 ) j —O— (j represents an integer of 1 to 500);
Figure 2006053501
Y 3 Represents a hydrogen atom, — (CH 2 CH 2 O) i —H (i represents an integer of 1 to 500) or an anionic group. t3 represents 0 or 1, and m3 represents an integer of 1 to 50. )
(2) The silver halide photographic light-sensitive material according to (1), wherein the fluorine-based surfactant is a compound represented by the following general formula (4) and / or (5).
General formula (4)
Figure 2006053501
(In General Formula (4), R A1 and R A2 each represent a substituted or unsubstituted alkyl group, and at least one of R A1 and R A2 represents an alkyl group substituted with a fluorine atom. R A3 , R A4 and R A5 each represent a hydrogen atom or a substituent, L A1, L A2 and L A3 represents a single bond or a divalent linking group, respectively, X + represents a cationic substituent .Y - Represents a counter anion, but Y may not be present when the charge in the molecule is 0. m A is 0 or 1.)
General formula (5)
Figure 2006053501
(In the general formula (5), R B3 , R B4 and R B5 each represent a hydrogen atom or a substituent. A and B each represent a fluorine atom or a hydrogen atom. N B3 and n B4 each represent 4-8. L B1 and L B2 each represent a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted alkyleneoxy group, or a divalent linking group formed by a combination thereof, m B represents 0 or 1 M represents a cation.)

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真性に有利な固体分散染料を使用しても、高速塗布時におけるハジキが軽減され、面状が悪化することがなくなった。   In the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, even when a solid disperse dye advantageous for photographic properties is used, the repellency at the time of high-speed coating is reduced and the surface state is not deteriorated.

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。   Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail. In the present specification, “to” is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value.

一般式(1)

Figure 2006053501
(一般式(1)中、R1は炭素数6〜25のアルキル基またはアルケニル基を表し、m1は2〜4のいずれかの整数を表し、n1は0〜30のいずれかの整数を表し、aは0または1を表す。Z1はOSO3MまたはSO3Mを表し、Mはカチオンを表す。) General formula (1)
Figure 2006053501
(In the general formula (1), R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 6 to 25 carbon atoms, m 1 represents any integer of 2 to 4, and n 1 represents any integer of 0 to 30. A represents 0 or 1. Z 1 represents OSO 3 M or SO 3 M, and M represents a cation.)

1は炭素数6〜25のアルキル基またはアルケニル基を表し、R1の炭素数は6〜22が好ましく、6〜20がさらに好ましく、8〜18が特に好ましい。アルキル基およびアルケニル基は環状構造を有してもよいが、鎖状アルキル基および鎖状アルケニル基の方が好ましい。アルキル基およびアルケニル基は置換基を有してもよいが、好ましくは無置換のアルキル基およびアルケニル基である。鎖状アルキル基および鎖状アルケニル基は、分岐を有してもよい。アルケニル基の二重結合の位置については、特に制限しない。アルキル基の方が、アルケニル基よりも好ましい。
前記一般式(1)中、m1は2〜4の整数を表す。n1は0〜30の整数を表し、0〜25が好ましく、0〜20がさらに好ましく、0〜15が特に好ましく、0〜5が最も好ましい。
前記一般式(1)中、Z1はOSO3MまたはSO3Mを表し、Mはカチオンを表す。Mで表されるカチオンとしては、例えばアルカリ金属イオン(リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等)、アルカリ土類金属イオン(バリウムイオン、カルシウムイオン等)、アンモニウムイオン等が好ましく適用される。これらのうち、特に好ましくはリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオンである。
前記一般式(1)中、aは0または1を表し、0が好ましい。
R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 6 to 25 carbon atoms, the carbon number of R 1 is preferably 6 to 22, more preferably 6 to 20, 8 to 18 are particularly preferred. The alkyl group and alkenyl group may have a cyclic structure, but a chain alkyl group and a chain alkenyl group are preferred. The alkyl group and alkenyl group may have a substituent, but preferably an unsubstituted alkyl group and alkenyl group. The chain alkyl group and the chain alkenyl group may have a branch. The position of the double bond of the alkenyl group is not particularly limited. Alkyl groups are preferred over alkenyl groups.
In the general formula (1), m 1 represents an integer of 2 to 4. n 1 represents an integer of 0 to 30, preferably 0 to 25, more preferably 0 to 20, particularly preferably 0 to 15, and most preferably 0 to 5.
In the general formula (1), Z 1 represents OSO 3 M or SO 3 M, and M represents a cation. As the cation represented by M, for example, alkali metal ions (lithium ions, sodium ions, potassium ions, etc.), alkaline earth metal ions (barium ions, calcium ions, etc.), ammonium ions and the like are preferably applied. Of these, lithium ions, sodium ions, potassium ions, and ammonium ions are particularly preferable.
In the general formula (1), a represents 0 or 1, and 0 is preferable.

一般式(1)で表される化合物として、特開2003−270754号公報の段落番号0033〜0037に記載のものを好ましい例として挙げることができる。この中でも、(WS−31〜WS−37)が好ましい。   Preferred examples of the compound represented by the general formula (1) include those described in paragraph numbers 0033 to 0037 of JP-A-2003-270754. Among these, (WS-31 to WS-37) is preferable.

一般式(2)

Figure 2006053501
(一般式(2)中、R2 は、炭素数1〜40の脂肪族基を表し、A2は、アリーレン基を表し、X2は2価の連結基を表し、Gは、
Figure 2006053501
を表し、Y2は水素原子、−(CH2CH2O)i−H(iは1〜500の整数を表す)またはアニオン性基を表し、t2は0または1を表し、m2は1〜50の整数を表す。) General formula (2)
Figure 2006053501
(In the general formula (2), R 2 Represents an aliphatic group having 1 to 40 carbon atoms, A 2 represents an arylene group, X 2 represents a divalent linking group, G represents
Figure 2006053501
Y 2 represents a hydrogen atom, — (CH 2 CH 2 O) i —H (i represents an integer of 1 to 500) or an anionic group, t2 represents 0 or 1, m2 represents 1 to Represents an integer of 50. )

一般式(3)

Figure 2006053501
(一般式(3)中、R3 は炭素数1〜40の脂肪族基を表し、A3はアリーレン基を表し、X3 は酸素原子、または−(OCH2CH2)j−O −(jは1〜500の整数を表す)で表される基を表し、Gは、
Figure 2006053501
を表し、Y3 は水素原子、−(CH2CH2O)i−H(iは1〜500の整数を表す)またはアニオン性基を表す。t3は0または1を表し、m3は1〜50の整数を表す。) General formula (3)
Figure 2006053501
(In the general formula (3), R 3 Represents an aliphatic group having 1 to 40 carbon atoms, A 3 represents an arylene group, X 3 Represents an oxygen atom or a group represented by — (OCH 2 CH 2 ) j —O— (j represents an integer of 1 to 500);
Figure 2006053501
Y 3 Represents a hydrogen atom, — (CH 2 CH 2 O) i —H (i represents an integer of 1 to 500) or an anionic group. t3 represents 0 or 1, and m3 represents an integer of 1 to 50. )

2およびR3 は、炭素数1〜40の脂肪族基を表し、脂肪族基としては、直鎖または分枝の炭素数1〜40の無置換アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−アミル基、tert−アミル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、tert−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、1,1,3−トリメチルヘキシル基、n−デシル基、n−ドデシル基、セチル基、ヘキサデシル基、2−ヘキシルデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、2−オクチルドデシル基、ドコシル基、テトラコシル基、2−デシルテトラデシル基、トリコシル基等)、直鎖または分枝の炭素数1〜40の置換アルキル基(置換基としてはアルコキシル基、アリール基、ハロゲン原子、カルボンエステル基、カルボンアミド基、カルバモイル基、オキシカルボニル基、燐酸エステル基等)(例えば、ベンジル基、β−フェネチル基、2−メトキシエチル基、4−フェニルブチル基、4−アセトキシエチル基、6−フェノキシヘキシル基、12−フェニルドデシル基、18−フェニルオクタデシル基、ヘプタデシルフルオロオクチル基、12−(p−クロロフェニル)ドデシル基、2−(燐酸ジフェニル)エチル基等)、直鎖または分枝の炭素数2〜40の無置換アルケニル基(例えば、ビニル基、アリル基、3−ブテニル基、2−メチル−2−ブテニル基、4−ペンテニル基、3−ペンテニル基、3−メチル−3−ペンテニル基、5−ヘキセニル基、4−ヘキセニル基、3−ヘキセニル基、2−ヘキセニル基、7−オクテニル基、9−デセニル基、オレイル基、リノレイル基、リノレニル基等)、直鎖または分枝の炭素数2〜40の置換アルケニル基(例えば、2−フェニルビニル基、4−アセチル−2−ブテニル基、13−メトキシ−9−オクタデセニル基、9,10−ジブロモ−12−オクタデセニル基等)、直鎖または分枝の炭素数2〜40の無置換アルキニル基(例えば、アセチレン基、プロパルギル基、3−ブチニル基、4−ペンチニル基、5−ヘキシニル基、4−ヘキシニル基、3−ヘキシニル基、2−ヘキシニル基等)、直鎖または分枝の炭素数2〜40の置換アルキニル基(置換基としてはアルコキシル基、アリール基等)(例えば、2−フェニルアセチレン基、3−フェニルプロパルギル基等)等が好ましい。 R 2 and R 3 Represents an aliphatic group having 1 to 40 carbon atoms, and the aliphatic group includes a linear or branched unsubstituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-amyl group, tert-amyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, tert-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, 1,1,3-trimethylhexyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, cetyl group, hexadecyl group, 2-hexyldecyl group, octadecyl group, eicosyl group, 2- Octyldodecyl group, docosyl group, tetracosyl group, 2-decyltetradecyl group, tricosyl group, etc.), linear or branched substituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms (substituent is alkoxyl group, aryl Group, halogen atom, carboxylic ester group, carbonamido group, carbamoyl group, oxycarbonyl group, phosphate ester group, etc.) (for example, benzyl group, β-phenethyl group, 2-methoxyethyl group, 4-phenylbutyl group, 4- Acetoxyethyl group, 6-phenoxyhexyl group, 12-phenyldodecyl group, 18-phenyloctadecyl group, heptadecylfluorooctyl group, 12- (p-chlorophenyl) dodecyl group, 2- (diphenyl phosphate) ethyl group, etc.), direct A chain or branched unsubstituted alkenyl group having 2 to 40 carbon atoms (for example, vinyl group, allyl group, 3-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 4-pentenyl group, 3-pentenyl group, 3- Methyl-3-pentenyl group, 5-hexenyl group, 4-hexenyl group, 3-hexenyl group, 2-hexenyl group Group, 7-octenyl group, 9-decenyl group, oleyl group, linoleyl group, linolenyl group, etc.), linear or branched substituted alkenyl group having 2 to 40 carbon atoms (for example, 2-phenylvinyl group, 4-acetyl group) 2-butenyl group, 13-methoxy-9-octadecenyl group, 9,10-dibromo-12-octadecenyl group, etc.), linear or branched C2-C40 unsubstituted alkynyl group (for example, acetylene group, Propargyl group, 3-butynyl group, 4-pentynyl group, 5-hexynyl group, 4-hexynyl group, 3-hexynyl group, 2-hexynyl group, etc.), linear or branched substituted alkynyl group having 2 to 40 carbon atoms (As the substituent, an alkoxyl group, an aryl group, etc.) (for example, 2-phenylacetylene group, 3-phenylpropargyl group, etc.) and the like are preferable.

これらの中でも炭素数6〜24の直鎖、環状または分枝の無置換アルキル基(例えば、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、1,1,3−トリメチルヘキシル基、n−デシル基、n−ドデシル基、セチル基、ヘキサデシル基、2−ヘキシルデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、2−オクチルドデシル基、ドコシル基、テトラコシル基、2−デシルテトラデシル基等)、置換基の炭素数を除いた炭素数が6〜24の直鎖、環状または分枝の置換アルキル基(例えば、6−フェノキシヘキシル基、12−フェニルドデシル基、18−フェニルオクタデシル基、ヘプタデシルフルオロオクチル基、12−(p−クロロフェニル)ドデシル基、4−tert−ブチルシクロヘキシル基等)、炭素数6〜24の直鎖、環状または分枝の無置換アルケニル基(例えば、5−ヘキセニル基、3−ヘキセニル基、3−シクロヘキセニル基、7−オクテニル基、9−デセニル基、オレイル基、リノレイル基、リノレニル基等)、炭素数6〜24の直鎖、環状または分枝の置換アルケニル基(例えば、9,10−ジブロモ−12−オクタデセニル基等)が特に好ましい。   Among these, a linear, cyclic or branched unsubstituted alkyl group having 6 to 24 carbon atoms (for example, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl) Group, 1,1,3-trimethylhexyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, cetyl group, hexadecyl group, 2-hexyldecyl group, octadecyl group, eicosyl group, 2-octyldodecyl group, docosyl group, tetracosyl Group, 2-decyltetradecyl group, etc.), a substituted, alkyl group having 6 to 24 carbon atoms excluding the substituent carbon number (for example, 6-phenoxyhexyl group, 12-phenyldodecyl) Group, 18-phenyloctadecyl group, heptadecylfluorooctyl group, 12- (p-chlorophenyl) dodecyl group, 4-tert-butylcyclohexane Xyl group, etc.), straight-chain, cyclic or branched unsubstituted alkenyl groups having 6 to 24 carbon atoms (for example, 5-hexenyl group, 3-hexenyl group, 3-cyclohexenyl group, 7-octenyl group, 9-decenyl group) Group, oleyl group, linoleyl group, linolenyl group, etc.) and straight-chain, cyclic or branched substituted alkenyl groups having 6 to 24 carbon atoms (for example, 9,10-dibromo-12-octadecenyl group, etc.) are particularly preferred.

2およびA3は、アリーレン基を表し、好ましくは炭素数6〜14のアリーレン基であり、特に好ましくはフェニレン基である。
t2およびt3は、いずれも0が好ましい。
A 2 and A 3 represent an arylene group, preferably an arylene group having 6 to 14 carbon atoms, and particularly preferably a phenylene group.
Both t2 and t3 are preferably 0.

2は、2価の連結基を表し、好ましくは下記一般式(2−2)で表わされる基である。 X 2 represents a divalent linking group, preferably a group represented by the following general formula (2-2).

一般式(2−2)

Figure 2006053501
General formula (2-2)
Figure 2006053501

一般式(2−2)中、Y21 、Y22およびY23 はそれぞれ同じであっても異なっていても良い、炭素数1〜40の置換もしくは無置換のアルキレン基、炭素数6〜40の置換もしくは無置換のアリーレン基(置換基としては上記R2の定義中に示したものに同じ)を表し、アルキレン基としてはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1,4−シクロヘキシレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、2−メトキシ−1,3−プロピレン基等、アリーレン基としてはo−フェニレン基、m−フェニレン基、p−フェニレン基、3−クロロ−1,4−フェニレン基、1,4−ナフチレン基、1,5−ナフチレン基等が好ましい。これらのうち特に好ましいのはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、1,4−シクロヘキシレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、m−フェニレン基、p−フェニレン基である。 In general formula (2-2), Y 21 , Y 22 and Y 23 may be the same or different, each having a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 40 carbon atoms (as a substituent) Are the same as those shown in the definition of R 2 above, and the alkylene group is a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, 1,4-cyclohexene. Silylene group, octamethylene group, decamethylene group, 2-methoxy-1,3-propylene group and the like, and arylene groups include o-phenylene group, m-phenylene group, p-phenylene group, 3-chloro-1,4-phenylene Group, 1,4-naphthylene group, 1,5-naphthylene group and the like are preferable. Of these, ethylene group, propylene group, trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, 1,4-cyclohexylene group, octamethylene group, decamethylene group, m-phenylene group, p- A phenylene group.

21 、J22 およびJ23 はそれぞれ同じであっても異なっていても良い2価の結合ユニットを表し、単結合、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CON(R25)−(R25 は水素原子、炭素数1〜6の無置換アルキル基または置換基の炭素数を除いた炭素数が1〜6の置換アルキル基(置換基としてはアリール基、アルコキシル基、ハロゲン原子等)を表す。)、−N(R25)CO−(R25 は上記に示したものに同じ)、−CON(R25)CO−(R25は上記に示したものに同じ)、−N(R25)CON(R26)−(R25、R26はそれぞれ同じであっても異なっていても良く、上記R25 で定義したものに同じ)、−OCON(R25)−(R25は上記に示したものに同じ)、−N(R25)COO−(R25 は上記に示したものに同じ)、−SO2 −、−SO2 N(R25)−(R25は上記に示したものに同じ)、−N(R25)SO2 −(R25は上記に示したものに同じ)、−N(COR25)−(R25は上記に示したものに同じ)、−OP(=O)(OR2)O−(R2は上記に定義したものに同じ)等が好ましい。これらの中では、単結合、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CON(R25)−(R25は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基を表す。)、−N(R25)CO−(R25は上記に示したものに同じ)、−SO2 N(R25)−(R25は上記に示したものに同じ)、−N(R25)SO2 −(R25は上記に示したものに同じ)等が特に好ましい。 J 21 , J 22 And J 23 Each represents a divalent linking unit that may be the same or different, and represents a single bond, —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CON (R 25 ) —. (R 25 Represents a hydrogen atom, an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms excluding the carbon number of the substituent (such as an aryl group, an alkoxyl group, or a halogen atom). . ), -N (R 25 ) CO- (R 25 Is the same as shown above, -CON (R 25 ) CO- (R 25 is the same as shown above), -N (R 25 ) CON (R 26 )-(R 25 , R 26 is Each may be the same or different and is the same as defined above for R 25 ), —OCON (R 25 ) — (R 25 is the same as shown above), —N (R 25 ) COO -(R 25 Are the same as those shown above), —SO 2 —, —SO 2 N (R 25 ) — (R 25 is the same as shown above), —N (R 25 ) SO 2 — (R 25 is the same as Same as above, -N (COR 25 )-(R 25 is the same as above), -OP (= O) (OR 2 ) O- (R 2 is as defined above) Are the same). Among these, a single bond, —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CON (R 25 ) — (R 25 is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. -N (R 25 ) CO- (R 25 is the same as shown above), -SO 2 N (R 25 )-(R 25 is the same as shown above), -N (R 25 ) SO 2 — (R 25 is the same as described above) and the like are particularly preferable.

p、qおよびrはそれぞれ0〜5の整数である。好ましくはp、q、rともそれぞれ0〜3の整数であり、p、q、rがそれぞ0または1の整数を取る場合が特に好ましい。s2は1〜10の整数であり、好ましくは1〜5、特に好ましくは1〜3の整数である。a2およびb2はそれぞれ0〜50の整数である。これらのうち、a2、b2がそれぞれ独立に0〜20の整数値を取ることが好ましく、a2、b2が0〜10の整数を取る場合が特に好ましい。   p, q, and r are each an integer of 0-5. Preferably, p, q and r are each an integer of 0 to 3, and it is particularly preferable that p, q and r each take an integer of 0 or 1. s2 is an integer of 1 to 10, preferably 1 to 5, particularly preferably an integer of 1 to 3. a2 and b2 are each an integer of 0-50. Among these, it is preferable that a2 and b2 each independently take an integer value of 0 to 20, and it is particularly preferable that a2 and b2 take an integer of 0 to 10.

2 として特に好ましいのは酸素原子あるいは−(OCH2 CH2 j −O−で表わされる基である。一般式(2)中jは1〜50の値をとることが好ましく、特に好ましくは3〜20の値である。 X 2 Particularly preferred is an oxygen atom or a group represented by — (OCH 2 CH 2 ) j —O—. In the general formula (2), j preferably takes a value of 1 to 50, particularly preferably 3 to 20.

3は好ましくは酸素原子あるいは−(OCH2 CH2 j −O−で表わされる基(jは1〜50の値)であり、特に好ましいのは酸素原子あるいは−(OCH2 CH2 j −O−で表わされる基(jは3〜20の値)の場合である。 X 3 is preferably an oxygen atom or a group represented by — (OCH 2 CH 2 ) j —O— (j is a value of 1 to 50), particularly preferably an oxygen atom or — (OCH 2 CH 2 ) j. This is a case of a group represented by -O- (j is a value of 3 to 20).

Gは、

Figure 2006053501
を表す。 G is
Figure 2006053501
Represents.

2およびY3は、水素原子、−(CH2CH2O)i−H(iは1〜500の整数、好ましくは3〜100の整数、特に好ましくは5〜50の整数を表す。)、またはアニオン性基を表わす。
好ましいアニオン性基としては−COOM、−SO3 M、−OSO3 M、−PO(OM)2、−OPO(OM)2(Mは対カチオンを表わし、好ましくはアルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンである)が挙げられ、特に好ましくは−SO3 M、−OSO3 Mである。Y2およびY3として特に好ましいのは水素原子、−SO3 Na、−SO3 NH4 である。
Y 2 and Y 3 are a hydrogen atom, — (CH 2 CH 2 O) i —H (i represents an integer of 1 to 500, preferably an integer of 3 to 100, particularly preferably an integer of 5 to 50.) Or an anionic group.
Preferred anionic groups -COOM, -SO 3 M, -OSO 3 M, -PO (OM) 2, -OPO (OM) 2 (M represents a counter cation, is preferably an alkali metal ion or an ammonium ion ) it can be mentioned, particularly preferably -SO 3 M, -OSO 3 M. Particularly preferred as Y 2 and Y 3 are a hydrogen atom, —SO 3 Na, and —SO 3 NH 4 .

m2またはm3は、は1〜50の整数を表わし、好ましくは2〜30、特に好ましくは3〜15である。
一般式(2)または(3)で表される化合物としては、特開平08−211526号公報の段落番号0037〜0042に記載のものが好ましい例として挙げることができる。この中でも好ましくは、(W−2、W−3、W−4、W−13、W−21、W−23、W−28およびC1225O(CH2CH(OH)CH2O)10H)である。
m2 or m3 represents an integer of 1 to 50, preferably 2 to 30, particularly preferably 3 to 15.
Preferred examples of the compound represented by the general formula (2) or (3) include those described in paragraph Nos. 0037 to 0042 of JP-A No. 08-21526. Preferably Among them, (W-2, W- 3, W-4, W-13, W-21, W-23, W-28 and C 12 H 25 O (CH 2 CH (OH) CH 2 O) 10 H).

一般式(4)

Figure 2006053501
(一般式(4)中、RA1およびRA2はそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル基を表し、かつ、RA1およびRA2の少なくとも1つはフッ素原子で置換されたアルキル基を表す。RA3、RA4およびRA5はそれぞれ水素原子または置換基を表し、LA1、LA2およびLA3はそれぞれ単結合または2価の連結基を表し、X+はカチオン性の置換基を表す。Y-は対アニオンを表すが、分子内で荷電が0になる場合にはY-はなくてもよい。mAは0または1である。) General formula (4)
Figure 2006053501
(In General Formula (4), R A1 and R A2 each represent a substituted or unsubstituted alkyl group, and at least one of R A1 and R A2 represents an alkyl group substituted with a fluorine atom. R A3 , R A4 and R A5 each represent a hydrogen atom or a substituent, L A1, L A2 and L A3 represents a single bond or a divalent linking group, respectively, X + represents a cationic substituent .Y - Represents a counter anion, but Y may not be present when the charge in the molecule is 0. m A is 0 or 1.)

前記一般式(4)中、RA1およびRA2はそれぞれ置換または無置換のアルキル基を表す。前記アルキル基は、炭素数1以上であって、直鎖状、分岐鎖状および環状のいずれであってもよい。前記置換基としては、ハロゲン原子、アルケニル基、アリール基、アルコキシル基、フッ素以外のハロゲン原子、カルボン酸エステル基、カルボンアミド基、カルバモイル基、オキシカルボニル基、燐酸エステル基等が挙げられる。但し、RA1およびRA2の少なくとも1つはフッ素原子で置換されたアルキル基(以下、フッ素原子で置換されたアルキル基を「Rf」という)を表す。 In the general formula (4), R A1 and R A2 each represent a substituted or unsubstituted alkyl group. The alkyl group has 1 or more carbon atoms and may be linear, branched or cyclic. Examples of the substituent include a halogen atom, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxyl group, a halogen atom other than fluorine, a carboxylic acid ester group, a carbonamido group, a carbamoyl group, an oxycarbonyl group, and a phosphoric acid ester group. However, at least one of R A1 and R A2 represents an alkyl group substituted with a fluorine atom (hereinafter, the alkyl group substituted with a fluorine atom is referred to as “Rf”).

Rfは、炭素数1以上の少なくとも1つのフッ素原子で置換されたアルキル基である。Rfは少なくとも1つのフッ素原子で置換されていればよく、直鎖状、分岐状および環状のいずれの構造であってもよい。また、フッ素原子以外の置換基でさらに置換されていてもよいし、フッ素原子のみで置換されていてもよい。Rfのフッ素原子以外の置換基としては、アルケニル基、アリール基、アルコキシル基、フッ素以外のハロゲン原子、カルボン酸エステル基、カルボンアミド基、カルバモイル基、オキシカルボニル基、燐酸エステル基等が挙げられる。   Rf is an alkyl group substituted with at least one fluorine atom having 1 or more carbon atoms. Rf only needs to be substituted with at least one fluorine atom, and may have any of linear, branched and cyclic structures. Further, it may be further substituted with a substituent other than a fluorine atom, or may be substituted only with a fluorine atom. Examples of the substituent other than the fluorine atom of Rf include an alkenyl group, an aryl group, an alkoxyl group, a halogen atom other than fluorine, a carboxylic acid ester group, a carbonamido group, a carbamoyl group, an oxycarbonyl group, and a phosphoric acid ester group.

Rfとしては、炭素数1〜16のフッ素置換アルキル基が好ましく、炭素数1〜12がより好ましく、炭素数4〜10がさらに好ましい。Rfの好ましい例としては、
−(CH22−(CF24F、−(CH22−(CF26F、−(CH22−(CF28F、−(CH2)−(CF24H、−(CH2)−(CF26H、−(CH2)−(CF28H、−(CH23−(CF24F、−(CH26−(CF24F、−CH(CF3)CF3
などが挙げられる。
Rf is preferably a fluorine-substituted alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and still more preferably 4 to 10 carbon atoms. As a preferable example of Rf,
- (CH 2) 2 - ( CF 2) 4 F, - (CH 2) 2 - (CF 2) 6 F, - (CH 2) 2 - (CF 2) 8 F, - (CH 2) - (CF 2) 4 H, - (CH 2) - (CF 2) 6 H, - (CH 2) - (CF 2) 8 H, - (CH 2) 3 - (CF 2) 4 F, - (CH 2) 6 - (CF 2) 4 F , -CH (CF 3) CF 3,
Etc.

Rfとしてさらに好ましくは、末端がトリフルオロメチル基で置換された炭素数4〜10のアルキル基であり、特に好ましくは−(CH2)α−(CF2)βFで表される炭素数3〜10のアルキル基である(αは1〜6の整数を表す。βは3〜8の整数を表す)。具体的には、−CH2−(CF22F、−(CH26−(CF24F、−(CH23−(CF24F、−CH2−(CF23F、−(CH22−(CF24F、−(CH23−(CF24F、−(CH26−(CF24F、−(CH22−(CF26F、−(CH23−(CF26F、−(CH22−(CF26F、等が挙げられる。これらの中でも、特に、−(CH22−(CF24Fおよび−(CH22−(CF26Fが最も好ましい。 Rf is more preferably an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, the terminal of which is substituted with a trifluoromethyl group, and particularly preferably 3 to 3 carbon atoms represented by — (CH 2 ) α- (CF 2 ) βF. 10 represents an alkyl group (α represents an integer of 1 to 6; β represents an integer of 3 to 8). Specifically, —CH 2 — (CF 2 ) 2 F, — (CH 2 ) 6 — (CF 2 ) 4 F, — (CH 2 ) 3 — (CF 2 ) 4 F, —CH 2 — (CF 2) 3 F, - (CH 2) 2 - (CF 2) 4 F, - (CH 2) 3 - (CF 2) 4 F, - (CH 2) 6 - (CF 2) 4 F, - (CH 2) 2 - (CF 2) 6 F, - (CH 2) 3 - (CF 2) 6 F, - (CH 2) 2 - (CF 2) 6 F, and the like. Among these, in particular, - (CH 2) 2 - (CF 2) 4 F and - (CH 2) 2 - ( CF 2) 6 F is most preferred.

前記一般式(4)中、RA1およびRA2の双方がRfを表すのが好ましい。 In the general formula (4), both R A1 and R A2 preferably represent Rf.

A1およびRA2がそれぞれRf以外のアルキル基、即ち、フッ素原子で置換されていないアルキル基を表す場合、該アルキル基としては、炭素数1〜24の置換または無置換のアルキル基が好ましく、炭素数6〜24の置換または無置換のアルキル基がより好ましい。炭素数6〜24の無置換アルキル基の好ましい例としては、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、tert−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、1,1,3−トリメチルヘキシル基、n−デシル基、n−ドデシル基、セチル基、ヘキサデシル基、2−ヘキシルデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、2−オクチルドデシル基、ドコシル基、テトラコシル基、2−デシルテトラデシル基、トリコシル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。また、置換基を有する総炭素数が6〜24のアルキル基の好ましい例としては、2−ヘキセニル基、オレイル基、リノレイル基、リノレニル基、ベンジル基、β−フェネチル基、2−メトキシエチル基、4−フェニルブチル基、4−アセトキシエチル基、6−フェノキシヘキシル基、12−フェニルドデシル基、18−フェニルオクタデシル基、12−(p−クロロフェニル)ドデシル基、2−(燐酸ジフェニル)エチル基等を挙げることができる。 When R A1 and R A2 each represents an alkyl group other than Rf, that is, an alkyl group not substituted with a fluorine atom, the alkyl group is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkyl group having 6 to 24 carbon atoms is more preferable. Preferred examples of the unsubstituted alkyl group having 6 to 24 carbon atoms include n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, tert-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, 1,1, 3-trimethylhexyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, cetyl group, hexadecyl group, 2-hexyldecyl group, octadecyl group, eicosyl group, 2-octyldodecyl group, docosyl group, tetracosyl group, 2-decyltetra A decyl group, a tricosyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, etc. are mentioned. Preferred examples of the alkyl group having 6 to 24 carbon atoms having a substituent include 2-hexenyl group, oleyl group, linoleyl group, linolenyl group, benzyl group, β-phenethyl group, 2-methoxyethyl group, 4-phenylbutyl group, 4-acetoxyethyl group, 6-phenoxyhexyl group, 12-phenyldodecyl group, 18-phenyloctadecyl group, 12- (p-chlorophenyl) dodecyl group, 2- (diphenyl phosphate) ethyl group, etc. Can be mentioned.

A1およびRA2でそれぞれ表されるRf以外のアルキル基としては、更に好ましくは炭素数6〜18の置換もしくは無置換のアルキル基である。炭素数6〜18の無置換アルキル基の好ましい例としては、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、1,1,3−トリメチルヘキシル基、n−デシル基、n−ドデシル基、セチル基、ヘキサデシル基、2−ヘキシルデシル基、オクタデシル基、4−tert−ブチルシクロヘキシル基等が挙げられる。また、置換基を有する総炭素数が6〜18の置換アルキル基の好ましい例としては、フェネチル基、6−フェノキシヘキシル基、12−フェニルドデシル基、オレイル基、リノレイル基、リノレニル基等が挙げられる。 The alkyl group other than Rf represented by R A1 and R A2 is more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 6 to 18 carbon atoms. Preferred examples of the unsubstituted alkyl group having 6 to 18 carbon atoms include n-hexyl group, cyclohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, 1,1,3- Examples include trimethylhexyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, cetyl group, hexadecyl group, 2-hexyldecyl group, octadecyl group, 4-tert-butylcyclohexyl group and the like. Preferable examples of the substituted alkyl group having 6 to 18 carbon atoms having a substituent include phenethyl group, 6-phenoxyhexyl group, 12-phenyldodecyl group, oleyl group, linoleyl group, and linolenyl group. .

A1およびRA2でそれぞれ表されるRf以外のアルキル基としては、特に好ましくは、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、1,1,3−トリメチルヘキシル基、n−デシル基、n−ドデシル基、セチル基、ヘキサデシル基、2−ヘキシルデシル基、オクタデシル基、オレイル基、リノレイル基、リノレニル基であり、最も好ましくは炭素数8〜16の直鎖状、環状または分岐状の無置換アルキル基である。 The alkyl group other than Rf represented by R A1 and R A2 is particularly preferably an n-hexyl group, a cyclohexyl group, an n-heptyl group, an n-octyl group, a 2-ethylhexyl group, an n-nonyl group, 1,1,3-trimethylhexyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, cetyl group, hexadecyl group, 2-hexyldecyl group, octadecyl group, oleyl group, linoleyl group, linolenyl group, most preferably carbon It is a linear, cyclic or branched unsubstituted alkyl group of formula 8-16.

前記一般式(4)中、RA3、RA4およびRA5はそれぞれ独立して水素原子または置換基を表す。該置換基として後述の置換基Tが適用できる。RA3、RA4およびRA5は、アルキル基または水素原子を表すのが好ましく、炭素数1〜12のアルキル基または水素原子を表すのがより好ましく、メチル基または水素原子を表すのが更に好ましく、水素原子を表すのが特に好ましい。 In the general formula (4), R A3 , R A4 and R A5 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. Substituent T described later can be applied as the substituent. R A3 , R A4 and R A5 preferably represent an alkyl group or a hydrogen atom, more preferably represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a hydrogen atom, and more preferably represent a methyl group or a hydrogen atom. And particularly preferably represents a hydrogen atom.

前記一般式(4)中、LA1およびLA2はそれぞれ独立して、単結合または2価の連結基を表す。単結合または2価の連結基であれば特に制約はないが、好ましくはアリーレン基、−O−、−S−または−NRA100−(RA100は水素原子または置換基を表す。置換基としては後述の置換基Tと同様である。RA100として好ましくは、アルキル基、前述のRfまたは水素原子であり、更に好ましくは水素原子である)を単独またはそれらを組み合わせて得られる基であり、より好ましくは−O−、−S−または−NRA100−である。LA1およびLA2としてより好ましくは、−O−または−NRA100−であり、更に好ましくは−O−または−NH−であり、特に好ましくは−O−である。 In the general formula (4), L A1 and L A2 each independently represent a single bond or a divalent linking group. There is no particular limitation as long as it is a single bond or a divalent linking group, but preferably an arylene group, —O—, —S— or —NR A100 — (R A100 represents a hydrogen atom or a substituent. R A100 is the same as the substituent T described later, preferably an alkyl group, the aforementioned Rf or hydrogen atom, more preferably a hydrogen atom), or a group obtained by combining them alone. Preferred is —O—, —S— or —NR A100 —. L A1 and L A2 are more preferably —O— or —NR A100 —, still more preferably —O— or —NH—, and particularly preferably —O—.

前記一般式(4)中、LA3は2価の連結基を表す。2価の連結基であれば特に制約はないが、好ましくはアルキレン基、アリーレン基、−C(=O)−、−O−、−S−、−S(=O)−、−S(=O)2−または−NRA100−(RA100は水素原子または置換基を表し、置換基としては後述の置換基Tと同様である。RA100として好ましくはアルキル基または水素原子であり、更に好ましくは水素原子である)を単独またはそれらを組合せて得られる基であり、より好ましくは炭素数1〜12のアルキレン基、炭素数6〜12のアリーレン基、−C(=O)−、−O−、−S−、−S(=O)−、−S(=O)2−または−NRA100−を単独またはそれらを組合せて得られる基である。Zとして更に好ましくは、炭素数1〜8のアルキレン基、−C(=O)−、−O−、−S−、−S(=O)−、−S(=O)2−または−NRA100−を単独またはそれらを組合せて得られる基であり、例えば、−(CH22S−、−(CH22NH−、−(CH23NH−、−(CH22C(=O)NH−、−(CH22SCH2−、−(CH22NHCH2−、−(CH23NHCH2−、等が挙げられる。 In the general formula (4), L A3 represents a divalent linking group. The divalent linking group is not particularly limited, but is preferably an alkylene group, an arylene group, -C (= O)-, -O-, -S-, -S (= O)-, -S (= O) 2 — or —NR A100 — (R A100 represents a hydrogen atom or a substituent, and the substituent is the same as the substituent T described later. R A100 is preferably an alkyl group or a hydrogen atom, and more preferably. Is a hydrogen atom) alone or in combination thereof, more preferably an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, -C (= O)-, -O —, —S—, —S (═O) —, —S (═O) 2 — or —NR A100 — is a group obtained alone or in combination. More preferably, Z is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, —C (═O) —, —O—, —S—, —S (═O) —, —S (═O) 2 — or —NR. A100 - a a group obtained singly or in their combination, for example, - (CH 2) 2 S -, - (CH 2) 2 NH -, - (CH 2) 3 NH -, - (CH 2) 2 C (= O) NH -, - (CH 2) 2 SCH 2 -, - (CH 2) 2 NHCH 2 -, - (CH 2) 3 NHCH 2 -, and the like.

前記一般式(4)中、X+はカチオン性の置換基を表し、X+として好ましくは、有機のカチオン性置換基であり、より好ましくは窒素または燐のカチオン性基である。さらに好ましくはピリジニウムカチオンまたはアンモニウムカチオンであり、より好ましくは下記一般式(4−1)で表されるトリアルキルアンモニウムカチオンである。 In the general formula (4), X + represents a cationic substituent, and X + is preferably an organic cationic substituent, and more preferably a nitrogen or phosphorus cationic group. More preferred is a pyridinium cation or an ammonium cation, and more preferred is a trialkylammonium cation represented by the following general formula (4-1).

一般式(4−1)

Figure 2006053501
Formula (4-1)
Figure 2006053501

前記一般式(4−1)中、RA13、RA14およびRA15はそれぞれ置換または無置換のアルキル基を表す。該置換基としては、特開2003−270754号公報の段落番号0173〜0176に記載の置換基Tが挙げられ、好ましい範囲もこれらと同義である。
また、RA13、RA14およびRA15は可能な場合にはお互いが結合して環を形成してもよい。RA13、RA14およびRA15として好ましくは、炭素数1〜12のアルキル基であり、より好ましくは炭素数1〜6のアルキル基であり、更に好ましくはメチル基、エチル基、メチルカルボキシル基であり、特に好ましくはメチル基である。
In the general formula (4-1), R A13 , R A14 and R A15 each represent a substituted or unsubstituted alkyl group. Examples of the substituent include the substituent T described in paragraph numbers 0173 to 0176 of JP-A No. 2003-270754, and a preferable range thereof is also synonymous with these.
R A13 , R A14 and R A15 may combine with each other to form a ring, if possible. R A13 , R A14 and R A15 are preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably a methyl group, an ethyl group or a methyl carboxyl group. And particularly preferably a methyl group.

前記一般式(4−1)中、Y-は対アニオンを表し、無機アニオンでも有機アニオンでもよい。また、分子内で荷電が0になる場合にはY-はなくてもよい。無機アニオンとして好ましくは、ヨードイオン、臭素イオン、塩素イオン等が挙げられ、有機アニオンとして好ましくは、p−トルエンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン等が挙げられる。Y-としてより好ましくは、ヨードイオン、p−トルエンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオンであり、更に好ましくはp−トルエンスルホン酸である。 In the general formula (4-1), Y represents a counter anion and may be an inorganic anion or an organic anion. Further, when the charge becomes 0 in the molecule, Y may not be present. Preferred examples of the inorganic anion include iodo ion, bromine ion and chlorine ion, and preferred examples of the organic anion include p-toluenesulfonate ion and benzenesulfonate ion. Y - is more preferably iodo ion, p-toluenesulfonic acid ion or benzenesulfonic acid ion, and still more preferably p-toluenesulfonic acid.

前記一般式(4)中、mAは0または1を表し、好ましくは0である。 In the general formula (4), m A represents 0 or 1, and preferably 0.

上記一般式(4)で表される化合物の中でも、下記一般式(4−2)で表される化合物が好ましい。   Among the compounds represented by the general formula (4), compounds represented by the following general formula (4-2) are preferable.

一般式(4−2)

Figure 2006053501
Formula (4-2)
Figure 2006053501

一般式(4−2)中、RA11およびRA12はそれぞれ置換または無置換のアルキル基を表すが、RA11およびRA12の少なくとも1つはフッ素原子で置換されたアルキル基を表し、RA11およびRA12の炭素数の総計は19以下である。LA2およびLA3はそれぞれ独立に−O−、−S−または−NR100−を表し、R100は水素原子または置換基を表し、LA1は単結合または2価の連結基を表す。LA1およびY-はそれぞれ上記一般式(4)におけるそれらと同義であり、好ましい範囲も同様である。RA13、RA14およびRA15については、それぞれ上記一般式(2−1)におけるそれらと同義であり、好ましい範囲も同様である。 In General Formula (4-2), R A11 and R A12 each represent a substituted or unsubstituted alkyl group, and at least one of R A11 and R A12 represents an alkyl group substituted with a fluorine atom, and R A11 And the total number of carbon atoms of R A12 is 19 or less. L A2 and L A3 each independently represent —O—, —S—, or —NR 100 —, R 100 represents a hydrogen atom or a substituent, and L A1 represents a single bond or a divalent linking group. L A1 and Y have the same meanings as those in the general formula (4), and preferred ranges thereof are also the same. R A13 , R A14 and R A15 have the same meanings as those in the general formula (2-1), and preferred ranges are also the same.

前記一般式(4−2)中、LA2およびLA3はそれぞれ−O−、−S−または−NR100−(R100は水素原子または置換基を表し、該置換基としては後述の置換基Tとして挙げたものが適用できる。R100として好ましくはアルキル基、前述のRf、または水素原子であり、更に好ましくは水素原子である)である。LA2およびLA3としてより好ましくは−O−、−NH−であり、更に好ましくは−O−である。 In the general formula (4-2), L A2 and L A3 are each —O—, —S— or —NR 100 — (R 100 represents a hydrogen atom or a substituent, and the substituent is a substituent described later. Those listed as T can be applied, and R 100 is preferably an alkyl group, the aforementioned Rf, or a hydrogen atom, and more preferably a hydrogen atom. L A2 and L A3 are more preferably —O— or —NH—, and still more preferably —O—.

前記一般式(4−2)中、RA11およびRA12はそれぞれ一般式(4)におけるRA1およびRA2と同義であり、好ましい範囲も同様である。ただし、RA11およびRA12の炭素数の総計は19以下である。 In the general formula (4-2), R A11 and R A12 have the same meanings as R A1 and R A2 in the general formula (4), respectively, and preferred ranges thereof are also the same. However, the total number of carbon atoms of R A11 and R A12 is 19 or less.

上記一般式(4)で表される化合物の中でも、下記一般式(4−3)で表される化合物がより好ましい。   Among the compounds represented by the general formula (4), a compound represented by the following general formula (4-3) is more preferable.

一般式(4−3)

Figure 2006053501
Formula (4-3)
Figure 2006053501

前記一般式(4−3)中、RA13、RA14、RA15、LA1およびY-はそれぞれ上記一般式(4)および上記一般式(4−1)におけるそれらと同義であり、好ましい範囲も同様である。AおよびBはそれぞれ独立にフッ素原子または水素原子を表す。AおよびBは共にフッ素原子または水素原子を表すのが好ましく、共にフッ素原子を表すのが好ましい。前記一般式(4−3)中、nA1は1〜6の整数を表し、nA2は3〜8の整数を表す。 In the general formula (4-3), R A13 , R A14 , R A15 , L A1 and Y have the same meanings as those in the general formula (4) and the general formula (4-1), respectively, and a preferable range. Is the same. A and B each independently represent a fluorine atom or a hydrogen atom. A and B both preferably represent a fluorine atom or a hydrogen atom, and preferably both represent a fluorine atom. In the general formula (4-3), n A1 represents an integer of 1 to 6, and n A2 represents an integer of 3 to 8.

上記一般式(4)で表される化合物の中でも、下記一般式(4−4)で表される化合物が更に好ましい。   Among the compounds represented by the general formula (4), a compound represented by the following general formula (4-4) is more preferable.

一般式(4−4)

Figure 2006053501
Formula (4-4)
Figure 2006053501

前記一般式(4−4)中、nA1は1〜6のいずれかの整数を、nA2は3〜8のいずれかの整数を表すが、2(nA1+nA2)は19以下である。RA13、RA14、RA15、LA1およびY-はそれぞれ上記一般式(4)および上記一般式(4−1)におけるそれらと同義であり、好ましい範囲も同様である。 In the general formula (4-4), n A1 represents any integer of 1 to 6, n A2 represents any integer of 3 to 8, but 2 (n A1 + n A2 ) is 19 or less. . R A13 , R A14 , R A15 , L A1 and Y have the same meanings as those in formula (4) and formula (4-1), respectively, and preferred ranges thereof are also the same.

A1は1〜6のいずれかの整数を表し、好ましくは1〜3の整数を表し、更に好ましくは2または3を表し、最も好ましくは2である。nA2は3〜8のいずれかの整数を表し、より好ましくは、3〜6であり、更に好ましくは4〜6である。nA1およびnA2の好ましい組み合わせとしては、nA1が2または3で、且つnA2は4または6であるのが好ましい。 n A1 represents an integer of 1 to 6, preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 or 3, and most preferably 2. n A2 represents an integer of 3 to 8, more preferably 3 to 6, and still more preferably 4 to 6. As a preferable combination of n A1 and n A2 , n A1 is preferably 2 or 3, and n A2 is preferably 4 or 6.

一般式(4)で表される化合物の好ましい例としては、特開2003−270754号公報の段落番号0077〜0090に記載のものを好ましい例と挙げることができる。この中でも好ましくは、FS−113、114、115、116、119、120)である。   Preferable examples of the compound represented by the general formula (4) include those described in paragraph numbers 0077 to 0090 of JP-A-2003-270754. Among these, FS-113, 114, 115, 116, 119, and 120) are preferable.

一般式(5)

Figure 2006053501
(一般式(5)中、RB3、RB4およびRB5はそれぞれ水素原子または置換基を表す。AおよびBはそれぞれフッ素原子または水素原子を表す。nB3およびnB4はそれぞれ4〜8の整数を表す。LB1およびLB2はそれぞれ、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンオキシ基またはこれらを組み合わせてできる2価の連結基を表す。mBは0または1を表す。Mはカチオンを表す。) General formula (5)
Figure 2006053501
(In the general formula (5), R B3 , R B4 and R B5 each represent a hydrogen atom or a substituent. A and B each represent a fluorine atom or a hydrogen atom. N B3 and n B4 each represent 4-8. L B1 and L B2 each represent a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted alkyleneoxy group, or a divalent linking group formed by a combination thereof, m B represents 0 or 1 M represents a cation.)

前記一般式(5)中、RB3、RB4およびRB5はそれぞれ、水素原子または置換基を表す。該置換基として特開2003−270754号公報の段落番号0173〜0176に記載の置換基Tが挙げられ、好ましい範囲もこれらと同義である。
B3、RB4およびRB5としては、好ましくはアルキル基または水素原子であり、より好ましくは炭素数1〜12のアルキル基または水素原子であり、更に好ましくはメチル基または水素原子であり、特に好ましくは水素原子である。
In the general formula (5), R B3 , R B4 and R B5 each represent a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent include substituent T described in paragraph numbers 0173 to 0176 of JP-A No. 2003-270754, and a preferable range thereof is also synonymous with these.
R B3 , R B4 and R B5 are preferably an alkyl group or a hydrogen atom, more preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a hydrogen atom, still more preferably a methyl group or a hydrogen atom, Preferably it is a hydrogen atom.

前記一般式(5)中、AおよびBはそれぞれフッ素原子またま水素原子を表す。AおよびBとして好ましくは共にフッ素原子または共に水素原子であり、より好ましくは共にフッ素原子である。   In the general formula (5), A and B each represents a fluorine atom or a hydrogen atom. A and B are preferably both fluorine atoms or both hydrogen atoms, more preferably both fluorine atoms.

前記一般式(5)中、nB3およびnB4はそれぞれ4〜8のいずれかの整数を表す。nB3およびnB4として好ましくは4〜6のいずれかの整数で、かつnB3=nB4であり、より好ましくは、4または6の整数で、かつnB3=nB4であり、更に好ましくはnB3=nB4=4である。 In the general formula (5), n B3 and n B4 each represent an integer of 4 to 8. Preferably as n B3 and n B4 in integer of 4-6, and a n B3 = n B4, more preferably an integer of 4 or 6, and an n B3 = n B4, more preferably n B3 = n B4 = 4.

前記一般式(5)中、mBは0または1を表し、どちらも同様に好ましい。 In the general formula (5), m B represents 0 or 1, both of which are similarly preferred.

前記一般式(5)中、LB1およびLB2は各々独立して、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンオキシ基またはこれらを組み合わせてできる2価基を表す。置換基は特開2003−270754号公報の段落番号0173〜0176に記載の置換基Tが挙げられ、好ましい範囲もこれらと同義である。
B1およびLB2はそれぞれ、炭素数が4以下であるのが好ましく、また、無置換アルキレンであるのが好ましい。
In the general formula (5), L B1 and L B2 each independently represent a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted alkyleneoxy group, or a divalent group formed by combining these. Examples of the substituent include the substituent T described in paragraphs 0173 to 0176 of JP-A No. 2003-270754, and a preferable range thereof is also synonymous with these.
L B1 and L B2 each preferably have 4 or less carbon atoms, and are preferably unsubstituted alkylene.

Mはカチオンを表し、上記一般式(1)におけるMと同義である。Mとして好ましくはリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオンであり、より好ましくは、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンである。更に好ましくはナトリウムイオンである。   M represents a cation and has the same meaning as M in the general formula (1). M is preferably lithium ion, sodium ion, potassium ion or ammonium ion, and more preferably lithium ion, sodium ion or potassium ion. More preferred is sodium ion.

上記一般式(5)で表される化合物の中でも、下記一般式(5−1)で表される化合物が好ましい。   Among the compounds represented by the general formula (5), the compounds represented by the following general formula (5-1) are preferable.

一般式(5−1)


Figure 2006053501
General formula (5-1)


Figure 2006053501

前記一般式(5−1)中、RB3、RB4、RB5、nB3、nB4、mB、A、BおよびMは、上記一般式(5)におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。nB1およびnB2はそれぞれ独立に1〜6のいずれかの整数を表す。 In the general formula (5-1), R B3 , R B4 , R B5 , n B3 , n B4 , m B , A, B and M have the same meaning as those in the general formula (5) and are preferable. The range is the same. n B1 and n B2 each independently represent an integer of 1 to 6.

前記一般式(5−1)中、nB1およびnB2はそれぞれ独立に1〜6のいずれかの整数を表す。nB1およびnB2は1〜6の整数で、かつnB1=nB2であるのが好ましく、2または3で、かつnB1=nB2であるのがより好ましく、nB1=nB2=2であるのが更に好ましい。 In the general formula (5-1), n B1 and n B2 each independently represents an integer of 1 to 6. n B1 and n B2 in integer of 1 to 6, and is preferably an n B1 = n B2, 2 or 3, and more preferably from n B1 = n B2, n B1 = n B2 = 2 More preferably.

上記一般式(5)で表される化合物の中でも、下記一般式(5−2)で表される化合物がより好ましい。   Among the compounds represented by the general formula (5), a compound represented by the following general formula (5-2) is more preferable.

一般式(5−2)

Figure 2006053501
General formula (5-2)
Figure 2006053501

前記一般式(5−2)中、nB3、nB4、mBおよびMは上記一般式(5)におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。前記一般式(5−2)中、nB1およびnB2は一般式(5−1)におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。 In the general formula (5-2), n B3 , n B4 , m B and M have the same meanings as those in the general formula (5), and preferred ranges are also the same. In the general formula (5-2), n B1 and n B2 have the same meanings as those in the general formula (5-1), and preferred ranges are also the same.

上記一般式(5)で表される化合物としては、より好ましくは下記一般式(5−3)で表される化合物である。   The compound represented by the general formula (5) is more preferably a compound represented by the following general formula (5-3).

一般式(5−3)

Figure 2006053501
Formula (5-3)
Figure 2006053501

前記一般式(5−3)中、nB5は2または3を表し、nB6は4〜6のいずれかの整数を表す。mBは0または1を表し、どちらも同様に好ましい。Mは上記一般式(5)におけるMと同義であり、また、好ましい範囲も同様である。 In the general formula (5-3), n B5 represents 2 or 3, and n B6 represents any integer of 4 to 6. m B represents 0 or 1, both of which are likewise preferred. M has the same meaning as M in the general formula (5), and the preferred range is also the same.

一般式(5)で表される化合物としては、特開2003−270754号公報の段落番号0115〜0119に記載の化合物を好ましい例としてあげることができる。この中でも好ましくは、(FS−201、202、204、207、219、220、222、223)である。   Preferred examples of the compound represented by the general formula (5) include compounds described in paragraph numbers 0115 to 0119 of JP-A-2003-270754. Among these, (FS-201, 202, 204, 207, 219, 220, 222, 223) is preferable.

支持体と、該支持体上の同一面上に設けられた、少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも1層の非感光性親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記支持体の感光性ハロゲン化銀乳剤層が設けられている面側に、一般式(1)で表される化合物の少なくとも1種と、一般式(2)および一般式(3)で表される化合物の少なくとも1種と、フッ素系界面活性剤と、固体分散染料とを含むことを特徴とする。特に好ましくは、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または前記非感光性親水性コロイド層に一般式(1)で表される化合物の少なくとも1種と、一般式(2)および一般式(3)で表される化合物の少なくとも1種と、フッ素系界面活性剤とが含まれるのが好ましい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の好ましい態様としては、最外層に非感光性の親水性コロイド層を有し、該最外層が上記一般式(1)〜(3)で表される化合物、フッ素系界面活性剤を含有する態様が挙げられる。
最外層には、上記一般式(1)〜(3)で表される化合物と、フッ素系界面活性剤とを含有する水性塗布組成物を、支持体の上方に塗布することによって形成できる。ここで、上記一般式(1)〜(3)で表される化合物およびフッ素系界面活性剤は、いずれも1種類のみを単独で用いてもよいし、また2種類以上を混合して用いてもよい。また、それらの成分とともに、他の界面活性剤を用いてもよい。併用可能な界面活性剤としては、他のアニオン系、カチオン系、他のノニオン系の各種界面活性剤を挙げることができる。また併用する界面活性剤は、高分子界面活性剤であってもよい。併用する界面活性剤としては、他のアニオン系もしくは他のノニオン系活性剤がより好ましい。併用可能な界面活性剤としては、例えば特開昭62−215272号公報(649〜706頁)、リサーチ・ディスクロージャ(RD)Item17643,26〜27頁(1978年12月)、同18716,650頁(1979年11月),同307105,875〜876頁(1989年11月)等に記載の界面活性が挙げられる。
In a silver halide photographic light-sensitive material having a support and at least one photosensitive silver halide emulsion layer and at least one non-photosensitive hydrophilic colloid layer provided on the same surface of the support, On the side of the support on which the photosensitive silver halide emulsion layer is provided, at least one compound represented by the general formula (1), and the general formula (2) and the general formula (3) are used. It contains at least one kind of compound, a fluorosurfactant, and a solid disperse dye. Particularly preferably, the photosensitive silver halide emulsion layer and / or the non-photosensitive hydrophilic colloid layer has at least one compound represented by the general formula (1), the general formula (2) and the general formula (3). It is preferable that at least one of the compounds represented by formula (II) and a fluorosurfactant are included.
As a preferred embodiment of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, the outermost layer has a non-photosensitive hydrophilic colloid layer, and the outermost layer is a compound represented by the above general formulas (1) to (3), The aspect containing a fluorine-type surfactant is mentioned.
The outermost layer can be formed by coating an aqueous coating composition containing the compounds represented by the above general formulas (1) to (3) and a fluorosurfactant above the support. Here, the compounds represented by the general formulas (1) to (3) and the fluorosurfactant may be used alone or in combination of two or more. Also good. Moreover, you may use another surfactant with those components. Examples of the surfactant that can be used in combination include other anionic, cationic, and other nonionic surfactants. The surfactant used in combination may be a polymer surfactant. As the surfactant used in combination, other anionic or other nonionic surfactants are more preferable. Examples of surfactants that can be used in combination include JP-A-62-215272 (pages 649-706), Research Disclosure (RD) Item 17643, pages 26-27 (December 1978), pages 18716, 650 ( (November 1979), 307105, pages 875-876 (November 1989), and the like.

前記水性塗布組成物中に含まれていてもよい他の成分としては、例えば、特開2003−270754号公報の段落番号0178〜0179に記載のものを採用できる。
前記水性塗布組成物中における上記一般式(1)〜(3)で表される化合物およびフッ素系界面活性剤の濃度については特に制約はなく、用いる化合物の構造やその用途、水性組成物中に含まれる素材の種類や量、および媒体の構成等に応じて、その使用量を任意に決定することができる。
好ましくは支持体に対し、一般式(1)で表される化合物は、1〜100mg/m2であり、より好ましくは5〜30mg/m2である。一般式(2)および/または(3)で表される化合物は、合計で、好ましくは1〜100mg/m2であり、より好ましくは1〜30mg/m2である。一般式(4)および/または(5)で表される化合物は、合計で、好ましくは0.1〜20g/m2であり、より好ましくは0.2〜5mg/m2である。
As other components that may be contained in the aqueous coating composition, for example, those described in paragraph numbers 0178 to 0179 of JP-A No. 2003-270754 can be employed.
There is no restriction | limiting in particular about the density | concentration of the compound represented by the said general formula (1)-(3) in the said aqueous coating composition, and a fluorine-type surfactant, The structure of the compound to be used, its use, In an aqueous composition The amount of use can be arbitrarily determined according to the type and amount of the material included, the configuration of the medium, and the like.
Preferably to support a compound represented by the general formula (1) is 1 to 100 mg / m 2, more preferably from 5 to 30 mg / m 2. Formula (2) and / or the compound represented by (3) are in total, preferably 1 to 100 mg / m 2, more preferably 1 to 30 mg / m 2. The total amount of the compounds represented by the general formula (4) and / or (5) is preferably 0.1 to 20 g / m 2 , more preferably 0.2 to 5 mg / m 2 .

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、前記水性塗布組成物の1種または2種以上を、支持体の上方に塗布して作製することができる。前記塗布組成物の塗布方式としては、特に制限されず、スライドビード塗布方式、スライドカーテン塗布方式、エクストルージョンカーテン塗布方式およびエクストルージョンビード塗布方式のいずれであってもよい。中でも、スライドビード塗布方式が好ましい。   The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be produced by coating one or more of the aqueous coating compositions above a support. The coating method of the coating composition is not particularly limited, and may be any of a slide bead coating method, a slide curtain coating method, an extrusion curtain coating method, and an extrusion bead coating method. Among these, the slide bead coating method is preferable.

以下、本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる種々の材料や装置等については、例えば、特開2003−270754号公報の段落番号0182〜0215に記載のものを採用できる。具体的には、乳剤については、特開2003−270754号公報の段落番号0182〜0211の記載のものを採用できる。特に、本発明で用いるハロゲン化銀粒子には、化学増感を施してもよく、例えば、特開2003−270754号公報の段落番号0197〜0202に記載に従って行うことができる。 Hereinafter, various materials and apparatuses used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention may be those described in paragraph numbers 0182 to 0215 of JP-A-2003-270754, for example. Specifically, the emulsions described in paragraph numbers 0182 to 0211 of JP-A No. 2003-270754 can be employed. In particular, the silver halide grains used in the present invention may be chemically sensitized, for example, according to the description in paragraphs 0197 to 0202 of JP-A No. 2003-270754.

乳剤ならびにその乳剤を用いた写真感光材料に使用することができる層配列等の技術、ハロゲン化銀乳剤、色素形成カプラー、DIRカプラー等の機能性カプラー、各種の添加剤等、および現像処理については、欧州特許第0565096A1号(1993年10月13日公開)およびこれに引用された特許に記載されている。   Regarding emulsions and layer alignment techniques that can be used for photographic light-sensitive materials using the emulsions, silver halide emulsions, functional couplers such as dye-forming couplers and DIR couplers, various additives, and development processing EP 0565096A1 (published on Oct. 13, 1993) and the patents cited therein.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below.

実施例1
特開平7−225447号公報の段落番号0133〜0150に記載の実施例1において、界面活性剤および乳剤を下記のとおり変えた他は同様に行った。
Example 1
In Example 1 described in paragraph Nos. 0133 to 0150 of JP-A-7-225447, the same procedure was carried out except that the surfactant and the emulsion were changed as follows.

すなわち、特開平7−225447号公報の段落番号0141において、保護層の界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを本願一般式(1)に該当する化合物に、化合物−8を本願一般式(2)または(3)に該当する化合物に、化合物−9を以下に示すフッ素系界面活性剤に変えて行った。具体的には、表1に示したとおりである。   That is, in paragraph No. 0141 of JP-A-7-225447, sodium dodecylbenzenesulfonate, which is a surfactant for the protective layer, is used as the compound corresponding to the general formula (1), and compound-8 is used as the general formula (2). ) Or (3), the compound-9 was replaced with the following fluorosurfactant. Specifically, it is as shown in Table 1.

乳剤
64℃に保たれた表1の1液に2液と3液を攪拌しながらpAg8.3になるようにコントロールしながら20分かけて添加し、続いて表1の4液、5液をpAg7.6になるようにコントロールしながら30分間添加し、最終的に平均粒径0.3μm、平均沃度含量1モル%の単分散立方体沃臭化銀乳剤を得た(変動係数8%)。その後、下記化合物を使用しフロキュレーション法によって水洗し、ゼラチンを加えた後、pHを6.8、pAgを9.5に調製し、その後、銀1モル当りチオ硫酸ナトリウム2.8mg、塩化金酸4.6mgとチオシアン酸カリウム36mgとベンゼンチオスルホン酸ソーダ10.2mgを添加し、65℃で最適感度となるように化学増感を行った。さらに安定剤として2−メチル−4−ヒドロキシ−1,3,3a,7−テトラザインデン500mg、防腐剤としてフェノキシエタノールを100mg添加し、沃臭化銀立方体乳剤Aを得た。
Emulsion 2 parts and 3 parts were added to 1 part of Table 1 kept at 64 ° C. over 20 minutes while controlling to pAg 8.3 while stirring, and then 4 parts and 5 parts of Table 1 were added. The mixture was added for 30 minutes while controlling to a pAg of 7.6, and finally a monodispersed cubic silver iodobromide emulsion having an average grain size of 0.3 μm and an average iodine content of 1 mol% was obtained (variation coefficient: 8%). . Thereafter, the mixture was washed with water by the flocculation method using the following compound, gelatin was added, pH was adjusted to 6.8, and pAg was adjusted to 9.5. Thereafter, 2.8 mg of sodium thiosulfate per 1 mol of silver, chloride Then, 4.6 mg of gold acid, 36 mg of potassium thiocyanate, and 10.2 mg of sodium benzenethiosulfonate were added, and chemical sensitization was performed at 65 ° C. so as to obtain an optimum sensitivity. Further, 500 mg of 2-methyl-4-hydroxy-1,3,3a, 7-tetrazaindene as a stabilizer and 100 mg of phenoxyethanol as a preservative were added to obtain silver iodobromide cubic emulsion A.

Figure 2006053501
Figure 2006053501

Figure 2006053501
Figure 2006053501

界面活性剤
本発明界面活性剤(1)(本発明(1)) C10H21-O-(CH2CH2O)n-(CH2)4-SO3Na n:平均2
本発明界面活性剤(2)(本発明(2)) C12H25O-(CH2CH(OH)CH2O)10-H
本発明界面活性剤(3)(本発明(3)) 下記化合物

Figure 2006053501
本発明界面活性剤(4)(本発明(4))下記化合物
Figure 2006053501
比較界面活性剤(1)(比較(1))C8H17-ph-(OCH2CH2)n-SO3Na n=2〜4
比較界面活性剤(2)(比較(2))CH3-ph-O(CH2CH2O)20-H Surfactants present invention surfactant (1) (invention (1)) C 10 H 21 -O- (CH 2 CH 2 O) n- (CH 2) 4 -SO 3 Na n: Average 2
The surfactant (2) of the present invention (the present invention (2)) C 12 H 25 O— (CH 2 CH (OH) CH 2 O) 10 —H
The surfactant (3) of the present invention (the present invention (3)) The following compounds
Figure 2006053501
The surfactant (4) of the present invention (the present invention (4)) the following compound
Figure 2006053501
Comparative Surfactant (1) (Comparison (1)) C 8 H 17 -ph- (OCH 2 CH 2) n-SO 3 Na n = 2~4
Comparative surfactant (2) (Comparison (2)) CH 3 -ph-O (CH 2 CH 2 O) 20 -H

その結果は表2に示した。ここで、評価(ハジキ)は、5段階評価で示し、5が最も良く4以上が実用範囲内である。また、表2中の「−」は、該化合物を添加していないことを示している。   The results are shown in Table 2. Here, the evaluation (repel) is shown by a five-step evaluation, with 5 being best and 4 or more being within the practical range. Further, “-” in Table 2 indicates that the compound is not added.

Figure 2006053501
Figure 2006053501

表2に示すとおり、本発明の一般式(1)〜(3)に該当する化合物およびフッ素系界面活性剤を採用することにより(No.5および6)、ハジキが好ましい結果となった。
一方、フッ素系界面活性剤を用いなかった場合(No.3)や一般式(2)および(3)で表される化合物を用いなかった場合(No.4)等は、はじきの評価が実用範囲外の低いものとなった。
As shown in Table 2, by adopting the compounds corresponding to the general formulas (1) to (3) and the fluorosurfactant of the present invention (No. 5 and 6), repelling was a preferable result.
On the other hand, when no fluorosurfactant is used (No. 3) or when the compounds represented by the general formulas (2) and (3) are not used (No. 4), the evaluation of repelling is practical. It became low out of range.

実施例2
特開平7−168324号公報の段落番号0170〜0193に記載の実施例1において、界面活性剤を本発明の界面活性剤に変更して行った。すなわち、特開平7−168324号公報の段落番号の段落番号0174に記載の保護上層のN−パーフルオロオクタンスルホニル−N−プロピルグリシンポタジウムを上記本発明界面活性剤(3)に、上記ドデシルベンゼンスルホン酸を本発明界面活性剤(1)に、それぞれ、同量となるよう置き換え、更に上記本発明界面活性剤(2)を20mg/m2追加して実験した。この結果、実施例1と同様の結果(ハジキが5)を得られた。
Example 2
In Example 1 described in paragraph Nos. 0170 to 0193 of JP-A-7-168324, the surfactant was changed to the surfactant of the present invention. That is, the protective upper layer N-perfluorooctanesulfonyl-N-propylglycine potassium described in paragraph No. 0174 of JP-A-7-168324 is used as the surfactant (3) of the present invention and the dodecylbenzene. The experiment was conducted by replacing the sulfonic acid with the surfactant (1) of the present invention so as to have the same amount, and further adding 20 mg / m 2 of the surfactant (2) of the present invention. As a result, the same result as in Example 1 (repel was 5) was obtained.

実施例3
特開平7−219096号公報の段落番号0016〜0031に記載の実施例1において、同公報の段落番号0025および0026に記載の表面保護層の化合物F−13を上記本発明界面活性剤(1)に変更し、さらに同段落番号0025および0026に記載のF−14を特開2003−270754号公報のFS−113(段落番号0079)に変え、量を5mg/m2とした。更に上記本発明界面活性剤(2)を20mg/m2追加した。さらに、乳剤層と支持体の間に実施例1の固体分散染料を含む染色層を設けた。この結果、実施例1と同様の結果(ハジキが5)を得られた。
Example 3
In Example 1 described in paragraph Nos. 0016 to 0031 of JP-A-7-219096, compound F-13 of the surface protective layer described in paragraph Nos. 0025 and 0026 of the publication is used as the surfactant (1) of the present invention. In addition, F-14 described in the paragraph numbers 0025 and 0026 was changed to FS-113 (paragraph number 0079) of JP-A-2003-270754, and the amount was 5 mg / m 2 . Further, 20 mg / m 2 of the surfactant (2) of the present invention was added. Further, a dye layer containing the solid disperse dye of Example 1 was provided between the emulsion layer and the support. As a result, the same result as in Example 1 (repel was 5) was obtained.

実施例4
特開平4−161949号公報の13頁右上14行〜15頁左下16行の実施例1において、同公報14頁左上に記載された最上層界面活性剤のうち下から2つ目の方のものを、上記本発明界面活性剤(1)13mg/m2とし、下から1つ目を本発明(2)に変更し、100mg/m2フッ素界面活性剤を本発明(3)0.8mg/m2に変更し、さらに、乳剤層と支持体の間に実施例1の固体分散染料を含む染色層を設けた。この結果、実施例1と同様の結果(ハジキが5)を得られた。
Example 4
In Example 1 of page 13 upper right 14th line-page 15 lower left 16th line of Unexamined-Japanese-Patent No. 4-161949, the thing of the 2nd one from the bottom among the uppermost layer surfactant described in the 14th page upper left of the same gazette The surfactant (1) of the present invention (13) was changed to 13 mg / m 2 , the first from the bottom was changed to the present invention (2), and 100 mg / m 2 fluorine surfactant was changed to 0.8 mg / m 2 of the present invention (3). change in m 2, and more, provided dyed layer comprising a solid disperse dye of example 1 between the emulsion layer and the support. As a result, the same result as in Example 1 (repel was 5) was obtained.

実施例5
特開平5−165137号公報の段落番号0076〜0085に記載の実施例1において、同公報の段落番号0080の表1に記載の保護層の2種の界面活性剤を、本発明界面活性剤(1)60mg/m2および(3)7mg/m2に変更し、更に上記本発明界面活性剤(2)を20mg/m2追加して感光材料を作製した。さらに、乳剤層と支持体の間に実施例1の固体分散染料を含む染色層を設けた。この結果、実施例1と同様の結果(ハジキが5)が得られた。
Example 5
In Example 1 described in paragraph Nos. 0076 to 0085 of JP-A-5-165137, two surfactants of the protective layer described in Table 1 of paragraph No. 0080 of the publication are used as the surfactant of the present invention ( 1) 60 mg / m 2 and (3) 7 mg / m 2 , and 20 mg / m 2 of the surfactant (2) was further added to prepare a photosensitive material. Further, a dye layer containing the solid disperse dye of Example 1 was provided between the emulsion layer and the support. As a result, the same result as in Example 1 (repel was 5) was obtained.

以上より、ハロゲン化銀写真感光材料において、一般式(1)で表される化合物、一般式(2)および(3)で表される化合物の少なくとも1種、フッ素系界面活性剤を採用することにより、ハジキが改善されることが分かった。
従って、固体分散染料を使用するハロゲン化銀写真感光材料に好ましく利用することができる。
As described above, in the silver halide photographic light-sensitive material, the compound represented by the general formula (1), at least one compound represented by the general formulas (2) and (3), and a fluorine-based surfactant are employed. It was found that the repellency was improved.
Therefore, it can be preferably used for a silver halide photographic light-sensitive material using a solid disperse dye.

Claims (2)

支持体と、該支持体上の同一面上に設けられた、少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層と少なくとも1層の非感光性親水性コロイド層とを有し、かつ、前記支持体の感光性ハロゲン化銀乳剤層および前記非感光性親水性コロイド層が設けられている面側に、固体分散染料と、下記一般式(1)で表される化合物の少なくとも1種と、下記一般式(2)および一般式(3)で表される化合物の少なくとも1種と、フッ素系界面活性剤とを含むハロゲン化銀写真感光材料。
一般式(1)
Figure 2006053501
(一般式(1)中、R1は炭素数6〜25のアルキル基またはアルケニル基を表し、m1は2〜4のいずれかの整数を表し、n1は0〜30のいずれかの整数を表し、aは0または1を表す。Z1はOSO3MまたはSO3Mを表し、Mはカチオンを表す。)
一般式(2)
Figure 2006053501
(一般式(2)中、R2 は、炭素数1〜40の脂肪族基を表し、A2は、アリーレン基を表し、X2は2価の連結基を表し、Gは、
Figure 2006053501
を表し、Y2は水素原子、−(CH2CH2O)i−H(iは1〜500の整数を表す)またはアニオン性基を表し、t2は0または1を表し、m2は1〜50の整数を表す。)
一般式(3)
Figure 2006053501
(一般式(3)中、R3 は炭素数1〜40の脂肪族基を表し、A3はアリーレン基を表し、X3 は酸素原子、または−(OCH2CH2)j−O −(jは1〜500の整数を表す)で表される基を表し、Gは、
Figure 2006053501
を表し、Y3 は水素原子、−(CH2CH2O)i−H(iは1〜500の整数を表す)またはアニオン性基を表す。t3は0または1を表し、m3は1〜50の整数を表す。)
A support, and at least one photosensitive silver halide emulsion layer and at least one non-photosensitive hydrophilic colloid layer provided on the same surface of the support, and the support On the side of the surface on which the photosensitive silver halide emulsion layer and the non-photosensitive hydrophilic colloid layer are provided, at least one compound represented by the following general formula (1), and the following general formula: A silver halide photographic light-sensitive material comprising at least one compound represented by formula (2) and general formula (3) and a fluorosurfactant.
General formula (1)
Figure 2006053501
(In the general formula (1), R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 6 to 25 carbon atoms, m 1 represents any integer of 2 to 4, and n 1 represents any integer of 0 to 30. A represents 0 or 1. Z 1 represents OSO 3 M or SO 3 M, and M represents a cation.)
General formula (2)
Figure 2006053501
(In the general formula (2), R 2 Represents an aliphatic group having 1 to 40 carbon atoms, A 2 represents an arylene group, X 2 represents a divalent linking group, G represents
Figure 2006053501
Y 2 represents a hydrogen atom, — (CH 2 CH 2 O) i —H (i represents an integer of 1 to 500) or an anionic group, t2 represents 0 or 1, m2 represents 1 to Represents an integer of 50. )
General formula (3)
Figure 2006053501
(In the general formula (3), R 3 Represents an aliphatic group having 1 to 40 carbon atoms, A 3 represents an arylene group, X 3 Represents an oxygen atom or a group represented by — (OCH 2 CH 2 ) j —O— (j represents an integer of 1 to 500);
Figure 2006053501
Y 3 Represents a hydrogen atom, — (CH 2 CH 2 O) i —H (i represents an integer of 1 to 500) or an anionic group. t3 represents 0 or 1, and m3 represents an integer of 1 to 50. )
前記フッ素系界面活性剤が下記一般式(4)および/または(5)で表される化合物である請求項1に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
一般式(4)
Figure 2006053501
(一般式(4)中、RA1およびRA2はそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル基を表し、かつ、RA1およびRA2の少なくとも1つはフッ素原子で置換されたアルキル基を表す。RA3、RA4およびRA5はそれぞれ水素原子または置換基を表し、LA1、LA2およびLA3はそれぞれ単結合または2価の連結基を表し、X+はカチオン性の置換基を表す。Y-は対アニオンを表すが、分子内で荷電が0になる場合にはY-はなくてもよい。mAは0または1である。)
一般式(5)
Figure 2006053501
(一般式(5)中、RB3、RB4およびRB5はそれぞれ水素原子または置換基を表す。AおよびBはそれぞれフッ素原子または水素原子を表す。nB3およびnB4はそれぞれ4〜8の整数を表す。LB1およびLB2はそれぞれ、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンオキシ基またはこれらを組み合わせてできる2価の連結基を表す。mBは0または1を表す。Mはカチオンを表す。)
The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the fluorine-based surfactant is a compound represented by the following general formula (4) and / or (5).
General formula (4)
Figure 2006053501
(In General Formula (4), R A1 and R A2 each represent a substituted or unsubstituted alkyl group, and at least one of R A1 and R A2 represents an alkyl group substituted with a fluorine atom. R A3 , R A4 and R A5 each represent a hydrogen atom or a substituent, L A1, L A2 and L A3 represents a single bond or a divalent linking group, respectively, X + represents a cationic substituent .Y - Represents a counter anion, but Y may not be present when the charge in the molecule is 0. m A is 0 or 1.)
General formula (5)
Figure 2006053501
(In the general formula (5), R B3 , R B4 and R B5 each represent a hydrogen atom or a substituent. A and B each represent a fluorine atom or a hydrogen atom. N B3 and n B4 each represent 4-8. L B1 and L B2 each represent a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted alkyleneoxy group, or a divalent linking group formed by a combination thereof, m B represents 0 or 1 M represents a cation.)
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