JP2006052502A - Fiber cord for rubber hose reinforcement and rubber hose - Google Patents

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JP2006052502A JP2004235683A JP2004235683A JP2006052502A JP 2006052502 A JP2006052502 A JP 2006052502A JP 2004235683 A JP2004235683 A JP 2004235683A JP 2004235683 A JP2004235683 A JP 2004235683A JP 2006052502 A JP2006052502 A JP 2006052502A
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Yoshiji Suzuki
芳史 鈴木
Masatsugu Furukawa
雅嗣 古川
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a rubber hose that has excellent properties of a polyethylene naphthalate fiber in comparison with a conventional polyester fiber, namely, makes the best use of high tenacity, high modulus of elasticity and high heat resistance, is inexpensive and has excellent vibration absorption properties. <P>SOLUTION: The rubber hose is obtained by using a reinforcing fiber as a reinforcing layer. The reinforcing fiber is obtained by treating a polyethylene naphthalate with a first treating agent containing a polyepoxide compound or treating the fiber in the stage of spinning or drawing with a treating agent containing a polyepoxide compound, making a twisted yarn cord and treating the twisted yarn cord with a resorcinol-formaldehyde-rubber latex (RFL). <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ゴムホースの補強材として優れた寸法安定性と優れた振動吸収性を有するポリエチレンナフタレート繊維からなるゴムホースに関するものである。さらに詳しくは、高モジュラスでかつ熱収縮率を低減させた寸法安定性に優れたポリエチレンナフタレート繊維により補強繊維層が編組されたゴムホース関する。   The present invention relates to a rubber hose made of polyethylene naphthalate fiber having excellent dimensional stability and excellent vibration absorption as a reinforcing material for a rubber hose. More specifically, the present invention relates to a rubber hose in which a reinforcing fiber layer is braided with polyethylene naphthalate fibers having high modulus and reduced thermal shrinkage and excellent dimensional stability.

ポリエステル繊維は、高強度、高ヤング率を有しており、それを活かした用途としてタイヤ、ホース、ベルトなどのゴム補強用繊維として広く利用されている。特に、ホース補強用途においては、補強繊維に対して強力が高いこと、寸法安定性が良好なこと、ゴムとの接着が良好であること、疲労性に優れていることが要求されており、これら特性のバランスに優れたポリエステル繊維が広く使用されている(例えば、特許文献1〜3など)。
しかしながら、近年、自動車のエンジンルーム内やブレーキシステム配管用に使用されるゴムホースにおいては、エンジンルームのコンパクト化、高温化に伴い、該ゴムホースを補強するための繊維にも高度な物性が要求されるようになった。また、自動車の快適性という点において、ゴムホースにとって、エンジンルーム内で発生する振動騒音低減のため振動吸収性能も重要である。例えば、補強層の高弾性率化による耐久性向上、耐熱性向上のためにアラミド繊維を補強層に適用する場合もあるがコストが高くなるという欠点がある。
特開平09−132817号公報 特開平10−110390号公報 特開平11−286876号公報
Polyester fibers have high strength and high Young's modulus, and are widely used as rubber reinforcing fibers for tires, hoses, belts, and the like as applications that make use of them. In particular, in hose reinforcement applications, it is required to have high strength against reinforcing fibers, good dimensional stability, good adhesion to rubber, and excellent fatigue properties. Polyester fibers having an excellent balance of properties are widely used (for example, Patent Documents 1 to 3).
However, in recent years, rubber hoses used in automobile engine rooms and brake system piping are required to have high physical properties for fibers for reinforcing the rubber hoses as the engine rooms become more compact and heated. It became so. Also, in terms of automobile comfort, vibration absorption performance is also important for rubber hoses in order to reduce vibration noise generated in the engine room. For example, aramid fibers may be applied to the reinforcing layer in order to improve durability and heat resistance by increasing the elastic modulus of the reinforcing layer, but there is a disadvantage that the cost increases.
Japanese Patent Laid-Open No. 09-132817 Japanese Patent Laid-Open No. 10-110390 Japanese Patent Laid-Open No. 11-286876

本発明は、従来のポリエステル繊維に比べて、ポリエチレンナフタレート繊維の優れた特性、すなわち高強力、高弾性率、高耐熱性を生かし、安価で、かつ優れた振動吸収特性を有するゴムホースを提供しようとするものである。   The present invention is to provide a rubber hose that has excellent properties of polyethylene naphthalate fiber, that is, high strength, high elastic modulus, and high heat resistance, is inexpensive and has excellent vibration absorption characteristics as compared with conventional polyester fibers. It is what.

本発明は、補強用繊維を補強層として用いてなるゴムホースであって、該補強用繊維がポリエチレンナフタレート繊維を、ポリエポキシド化合物を含む第1処理剤で処理するか、あるいは該繊維の紡糸または延伸の段階でポリエポキシド化合物を含む処理剤で処理した後、撚糸コードとなし、さらにレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス(RFL)で処理された繊維コードであることを特徴とするゴムホースに関する。
ここで、本発明のゴムホースとしては、内面ゴム層と外面ゴム層との間に補強用繊維からなる補強層を有する繊維補強ゴムホースであって、該補強用繊維が上記ゴムホース補強用コードであり、かつ補強層の構造がスパイラル構造またはブレード構造であるものが好ましい。
また、本発明のゴムホースは、10Hz〜100Hzにおける損失正接(tanδ)が0〜100℃の温度領域において0.02以上であるものが好ましい。
The present invention relates to a rubber hose using a reinforcing fiber as a reinforcing layer, wherein the reinforcing fiber is obtained by treating a polyethylene naphthalate fiber with a first treating agent containing a polyepoxide compound, or spinning or stretching the fiber. The present invention relates to a rubber hose characterized in that it is a fiber cord treated with a treating agent containing a polyepoxide compound at the stage, then formed into a twisted cord, and further treated with resorcin / formalin / rubber latex (RFL).
Here, the rubber hose of the present invention is a fiber reinforced rubber hose having a reinforcing layer composed of reinforcing fibers between the inner rubber layer and the outer rubber layer, and the reinforcing fiber is the rubber hose reinforcing cord, The reinforcing layer preferably has a spiral structure or a blade structure.
The rubber hose of the present invention preferably has a loss tangent (tan δ) at 10 Hz to 100 Hz of 0.02 or more in a temperature range of 0 to 100 ° C.

本発明の接着処理されたポリエチレンナフタレート繊維からなるゴムホース補強用繊維コードを繊維補強層に用いたゴムホースは、従来のポリエステル繊維補強ゴムホースに比べて、高耐熱性、高弾性率、高強度であり、かつ、振動騒音の低減に優れた効果を発揮する。   The rubber hose using the fiber cord for reinforcing the rubber hose made of the polyethylene naphthalate fiber of the present invention as the fiber reinforcing layer has higher heat resistance, higher elastic modulus and higher strength than the conventional polyester fiber reinforced rubber hose. In addition, it exhibits an excellent effect in reducing vibration noise.

本発明に用いられるポリエチレンナフタレート繊維を形成するポリエチレンナフタレートは、全繰り返し単位中の少なくとも90モル%、好ましくは少なくとも95モル%がエチレン−2,6−ナフタレート単位で構成されている。ポリエチレンナフタレートは、全繰り返し単位中の10モル%より少ない割合で適当な他の単位(第三成分)を含んでいても差し支えない。かかる第三成分としては(a)2個のエステル形成性官能基を有する化合物、例えばシュウ酸、コハク酸、セバシン酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロプロパンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのカルボン酸、グリコール酸、p−オキシ安息香酸、p−オキシエトキシ安息香酸などのオキシカルボン酸、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ジエチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチレングリコール、p−キシレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールA、p,p’−ジヒドロキシフェニルスルホン、1,4−ビス(β−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、2,2−ビス(p−β−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、ポリアルキレングリコールなどのオキシ化合物、それらの機能的誘導体、上記カルボン酸、オキシカルボン酸、オキシ化合物またはそれらの機能的誘導体から誘導される高重合度化合物や、(b)1個のエステル形成性官能基を有する化合物、例えば安息香酸、ベンジルオキシ安息香酸、メトキシポリアルキレングリコールなどが挙げられる。さらに(c)3個以上のエステル形成性官能基を有する化合物、例えばグリセリン、ペンタエリストール、トリメチロールプロパンなども、重合体が実質的に線状である範囲内で使用可能である。またこれらのポリエステル中には、二酸化チタンなどの艶消し剤、リン酸、亜リン酸、それらのエステルなどの安定剤が含まれてもよいことはいうまでもない。   The polyethylene naphthalate forming the polyethylene naphthalate fiber used in the present invention comprises at least 90 mol%, preferably at least 95 mol%, of ethylene-2,6-naphthalate units in all repeating units. Polyethylene naphthalate may contain other suitable units (third component) in a proportion of less than 10 mol% in all repeating units. Examples of the third component include (a) compounds having two ester-forming functional groups, such as aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, sebacic acid, and dimer acid, cyclopropanedicarboxylic acid, and hexahydroterephthalic acid. Arocyclic dicarboxylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, diphenylcarboxylic acid and other aromatic dicarboxylic acids, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenylsulfonic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 3,5- Carboxylic acid such as sodium dicarboxybenzene sulfonate, glycolic acid, p-oxybenzoic acid, oxycarboxylic acid such as p-oxyethoxybenzoic acid, propylene glycol, trimethylene glycol, diethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethyl Glycol, neopentylene glycol, p-xylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, bisphenol A, p, p'-dihydroxyphenylsulfone, 1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene, 2,2- Oxy compounds such as bis (p-β-hydroxyethoxyphenyl) propane and polyalkylene glycol, functional derivatives thereof, high polymerization compounds derived from the above carboxylic acids, oxycarboxylic acids, oxy compounds or functional derivatives thereof And (b) a compound having one ester-forming functional group, such as benzoic acid, benzyloxybenzoic acid, and methoxypolyalkylene glycol. Furthermore, (c) a compound having three or more ester-forming functional groups, such as glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, etc. can be used within the range where the polymer is substantially linear. Needless to say, these polyesters may contain matting agents such as titanium dioxide, and stabilizers such as phosphoric acid, phosphorous acid, and esters thereof.

また、本発明に用いられるポリエチレンナフタレート繊維の単糸繊度は、2〜5dtexであり、好ましくは3〜4dtexである。単糸繊度が5dtexを超える場合には、撚糸し、コードとした時に単糸にかかる応力が大きくなり、強力が低下するばかりか、耐疲労性も低下する。一方、2dtex未満では単糸の集束性が上がりすぎ、かつ単糸間の接触面積が増大するため、撚糸コードとした時に、硬いものとなり、やはり耐疲労性が低下する。   Moreover, the single yarn fineness of the polyethylene naphthalate fiber used for this invention is 2-5 dtex, Preferably it is 3-4 dtex. When the single yarn fineness exceeds 5 dtex, the stress applied to the single yarn when twisted into a cord is increased, not only the strength is decreased, but also the fatigue resistance is decreased. On the other hand, if it is less than 2 dtex, the convergence of single yarns is excessively increased and the contact area between the single yarns is increased, so that when it is made into a twisted yarn cord, it becomes hard and the fatigue resistance is also lowered.

また、本発明の繊維を形成するポリエチレンナフタレートは、固有粘度が0.7dL/g以上であることが好ましい。さらに好ましくは0.7〜1.0dL/gである。ここで、本発明でいう固有粘度は、繊維をフェノールとオルトジクロロベンゼンとの混合溶媒(容積比6:4)に溶解し、35℃で測定した粘度から求めた値である。固有粘度が0.7dL/g未満では、繊維の強度、タフネスが低下する傾向にある。一方、固有粘度が1.0dL/gを超えるような繊維は紡糸工程が不良となり易く、製造が難しくなる傾向にある。   The polyethylene naphthalate forming the fiber of the present invention preferably has an intrinsic viscosity of 0.7 dL / g or more. More preferably, it is 0.7-1.0 dL / g. Here, the intrinsic viscosity referred to in the present invention is a value obtained from the viscosity measured at 35 ° C. by dissolving the fiber in a mixed solvent of phenol and orthodichlorobenzene (volume ratio 6: 4). If the intrinsic viscosity is less than 0.7 dL / g, the strength and toughness of the fiber tend to decrease. On the other hand, fibers having an intrinsic viscosity exceeding 1.0 dL / g tend to have a poor spinning process and are difficult to produce.

さらに、本発明に用いられるポリエチレンナフタレート繊維は、dtex当たりの強度(cN/dtex)が8以上であることが好ましく、さらには8.0〜9.5、特に好ましくは8.5〜9.0であることが望ましい。強度が8cN/dtex未満であると強力の点で劣る傾向にある。   Further, the polyethylene naphthalate fiber used in the present invention preferably has a strength per dtex (cN / dtex) of 8 or more, more preferably 8.0 to 9.5, and particularly preferably 8.5 to 9. 0 is desirable. If the strength is less than 8 cN / dtex, the strength tends to be inferior.

このような強度を有するポリエチレンナフタレート繊維は、ポリエステル繊維を製造する従来公知の方法で製造することができる。より具体的には、例えばポリエチレンナフタレートを溶融紡糸して得られる未延伸糸を、紡糸後、一旦巻き取り別途延伸する方法、あるいは未延伸糸を巻き取らずに連続的に延伸する方法などの方法によって製造することができる。得られる繊維はモジュラスが高く、寸法安定性にも優れたものである。   Polyethylene naphthalate fiber having such strength can be produced by a conventionally known method for producing polyester fiber. More specifically, for example, an undrawn yarn obtained by melt-spinning polyethylene naphthalate, a method of winding and then drawing separately after spinning, or a method of drawing continuously without winding up the undrawn yarn, etc. It can be manufactured by a method. The resulting fiber has a high modulus and excellent dimensional stability.

なお、本発明では、ポリエチレンナフタレート繊維に平滑剤を付着させても良く、繊維重量に対しての平滑剤成分の付着量が、0.2〜0.6重量%であることが好ましく、より好ましい付着量は0.3〜0.5重量%である。平滑剤の付着量が0.2重量%未満である場合、原糸の平滑性が失われ、製糸および後加工性が悪化するばかりでなく、接着剤処理後のコードが硬くなり、耐疲労性が悪化することがある。一方、0.6重量%を超えると接着性が低下することがある。   In the present invention, a smoothing agent may be attached to the polyethylene naphthalate fiber, and the adhesion amount of the smoothing agent component to the fiber weight is preferably 0.2 to 0.6% by weight, A preferable adhesion amount is 0.3 to 0.5% by weight. When the adhesion amount of the smoothing agent is less than 0.2% by weight, not only the smoothness of the original yarn is lost and the yarn forming and post-processing properties are deteriorated, but also the cord after the adhesive treatment is hardened and the fatigue resistance. May get worse. On the other hand, if it exceeds 0.6% by weight, the adhesiveness may decrease.

平滑剤成分の具体例としては、例えば鉱物油などの炭化水素、ブチルステアレート、オレイルラウレート、イソステアリルパルミテート、オレイルオレートなどの高級アルコールと高級脂肪酸のエステル、ジオクチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジオレイルアジペートなどの高級アルコールと脂肪族2塩基酸のエステル、ネオペンチルグリコールジラウレート、ジエチレングリコールジラウレート、ジエチレングリコールジオレート、などの2価アルコールと高級脂肪酸のエステル、グリセリントリオレート、トリメチロールプロパンデカネートなどの3価アルコールと高級脂肪酸のエステル、ペンタエリスリトールテトラオレートなどの4価以上のアルコールと高級脂肪酸エステル、ジオレイルフタレート、トリオクチルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテートなどの高級アルコールと芳香族カルボン酸とのエステルなどが挙げられる。   Specific examples of the smoothing agent component include hydrocarbons such as mineral oil, esters of higher alcohols and higher fatty acids such as butyl stearate, oleyl laurate, isostearyl palmitate, oleyl oleate, dioctyl sebacate, dioctyl azelate, Esters of higher alcohols and aliphatic dibasic acids such as dioleyl adipate, esters of dihydric alcohols and higher fatty acids such as neopentyl glycol dilaurate, diethylene glycol dilaurate, diethylene glycol diolate, glycerol triolate, trimethylolpropane decanate, etc. Trihydric alcohol and higher fatty acid esters, pentaerythritol tetraoleate and other higher alcohols and higher fatty acid esters, dioleyl phthalate, trioctyl trimellime Over DOO, an ester of a higher alcohol and aromatic carboxylic acids such as tetraoctyl pyromellitate and the like.

また、本発明に用いられるポリエチレンナフタレート繊維は、乳化剤が付着されても良く、繊維重量に対しての乳化剤の付着量が0.05〜0.15重量%であることがこのましく、さらに好ましくは0.08〜0.12重量%である。乳化剤の付着量が0.05重量%未満である場合、原糸の水に対する濡れ性が低下し、特に水系の接着剤を用いる場合、均一に接着剤を付与することが困難となることがある。一方、0.15重量%を超えると接着性が低下することがある。   In addition, the polyethylene naphthalate fiber used in the present invention may be attached with an emulsifier, and the amount of the emulsifier attached to the fiber weight is preferably 0.05 to 0.15% by weight. Preferably it is 0.08 to 0.12% by weight. When the adhesion amount of the emulsifier is less than 0.05% by weight, the wettability of the raw yarn with respect to water decreases, and in particular when using an aqueous adhesive, it may be difficult to uniformly apply the adhesive. . On the other hand, if it exceeds 0.15% by weight, the adhesiveness may decrease.

乳化剤成分の具体例としては、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド(以下、EO)付加物、ポリエチレングライコールエステル、および多価アルコールエステルエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。より具体的には、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド(EO)5〜25モル付加物、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド(EO)5〜25モル付加物トリオレート、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド(EO)5〜25モル付加物ジオレート、ヒマシ油エチレンオキサイド(EO)5〜25モル付加物トリオレート、ヒマシ油エチレンオキサイド(EO)5〜25モル付加物ジオレート、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド(EO)5〜25モル付加物ジステアレート、ヒマシ油エチレンオキサイド(EO)5〜25モル付加物トリステアレート、ヒマシ油エチレンオキサイド(EO)5〜25モル付加物ジステアレート、トリメチロールプロパン(EO)15〜25モル付加物ジオレート、トリメチロールプロパン(EO)15〜25モル付加物ジステアレート、ソルビトール(EO)15〜40モル付加物ペンタオレート、ソルビトール(EO)15〜40モル付加物テトラステアレート、ソルビトール(EO)15〜40モル付加物トリオレート、ペンタエリスリトール(EO)15〜40モル付加物トリオレート、ペンタエリスリトール(EO)15〜40モル付加物トリステアレート、および硬化ヒマシ油エチレンオキサイド(EO)5〜25モル付加物ステアリン酸マレイン酸エステル化合物などが挙げられる。   Specific examples of the emulsifier component include higher alcohol alkylene oxide adducts, alkylphenol ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) adducts, polyethylene glycol esters, and polyhydric alcohol ester ethylene oxide adducts. More specifically, hydrogenated castor oil ethylene oxide (EO) 5-25 mol adduct, hydrogenated castor oil ethylene oxide (EO) 5-25 mol adduct trioleate, hydrogenated castor oil ethylene oxide (EO) 5-25 mol Adduct dioleate, castor oil ethylene oxide (EO) 5-25 mol adduct trioleate, castor oil ethylene oxide (EO) 5-25 mol adduct dioleate, hydrogenated castor oil ethylene oxide (EO) 5-25 mol adduct distearate Castor oil ethylene oxide (EO) 5-25 mol adduct tristearate, castor oil ethylene oxide (EO) 5-25 mol adduct distearate, trimethylolpropane (EO) 15-25 mol adduct dioleate, trimethylolpropane (EO) 15-25 mole adduct di Tearate, sorbitol (EO) 15-40 mol adduct pentaoleate, sorbitol (EO) 15-40 mol adduct tetrastearate, sorbitol (EO) 15-40 mol adduct trioleate, pentaerythritol (EO) 15-40 Mole adduct triolate, pentaerythritol (EO) 15-40 mol adduct tristearate, hydrogenated castor oil ethylene oxide (EO) 5-25 mol adduct stearate maleate compound and the like.

上記の平滑剤、および乳化剤の付与は、従来公知のいずれ方法を用いても良いが、一般的には紡糸直後の未延伸糸の段階でオイリングローラーにより付与される。   The above-mentioned smoothing agent and emulsifier may be applied by any conventionally known method, but is generally applied by an oiling roller at the stage of undrawn yarn immediately after spinning.

本発明のゴムホース用繊維コードは、以上のようなポリエチレンナフタレート繊維を、ポリエポキシ化合物を含む第1処理剤で処理、あるいは、該繊維の製糸過程の段階で紡糸または延伸時にポリポリエポキシ化合物で処理されている。
ここで、エポキシ化合物の付着量は、ポリエチレンナフタレート繊維の繊維重量に対して0.05〜0.3重量%であることがこのましく、さらに好ましくは0.1〜0.2重量%である。付着量が0.05重量%未満では接着性が低下し、一方、0.3重量%を超えると接着剤処理後のコードが硬くなり、耐疲労性が低下する。
The fiber cord for rubber hose of the present invention is obtained by treating the polyethylene naphthalate fiber as described above with a first treatment agent containing a polyepoxy compound, or treating with a polypolyepoxy compound at the time of spinning or drawing at the stage of fiber production. Has been.
Here, the adhesion amount of the epoxy compound is preferably 0.05 to 0.3% by weight, more preferably 0.1 to 0.2% by weight with respect to the fiber weight of the polyethylene naphthalate fiber. is there. If the adhesion amount is less than 0.05% by weight, the adhesiveness is lowered. On the other hand, if it exceeds 0.3% by weight, the cord after the adhesive treatment is hardened and the fatigue resistance is lowered.

また、本発明の繊維に付着しているエポキシ化合物は、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するものが好ましく、例えばグリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリセロールグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル化合物が挙げられ、これらは単独でも2種以上を併用してもよい。また、これらエポキシ化合物は、通常、水性溶液または水性分散液として繊維上に付与されるが、エポキシ基の硬化触媒を併用するのが好ましい。
好ましく用いられるエポキシ基の硬化触媒としては、アミン化合物、酸無水物などを挙げることができる。とりわけ、アミン類、例えば脂肪族ポリアミン、変性脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、変性芳香族ポリアミン、脂環式ポリアミン、変性脂環式ポリアミン、ポリアミドアミン、変性ポリアミドアミン、3級アミンなどが好ましく、これらの化合物は単独でも2種以上を併用してもよい。
なお、これら化合物のうち、乳化作用を有する物は、前述の乳化剤成分としても作用するため、その物の付着量は乳化剤付着量に含まれる。
The epoxy compound attached to the fiber of the present invention preferably has two or more epoxy groups in one molecule. For example, glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitol Examples thereof include glycidyl ether compounds such as polyglycerol glycidyl ether, and these may be used alone or in combination of two or more. These epoxy compounds are usually applied on the fiber as an aqueous solution or aqueous dispersion, but it is preferable to use an epoxy group curing catalyst in combination.
Preferred examples of the epoxy group curing catalyst include amine compounds and acid anhydrides. In particular, amines such as aliphatic polyamines, modified aliphatic polyamines, aromatic polyamines, modified aromatic polyamines, alicyclic polyamines, modified alicyclic polyamines, polyamidoamines, modified polyamidoamines, and tertiary amines are preferred. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
In addition, since the thing which has an emulsifying effect | action among these compounds also acts as an above-mentioned emulsifier component, the adhesion amount of the thing is contained in the emulsifier adhesion amount.

エポキシ化合物とエポキシ硬化触媒の付与は、両者を混合して同時に延伸前の未延伸糸または延伸後の延伸糸に付与しても、別々、例えば延伸前の未延伸糸にエポキシ硬化触媒を付与し、延伸後にエポキシ化合物を付与する、あるいは延伸糸にエポキシ硬化触媒を付与した後にエポキシ化合物を付与する等のいずれの方法であってもよい。ただし、油剤の安定性の面から、エポキシ化合物とエポキシ硬化触媒を別々に付与する方法がより好ましい。この際、付着処理液には、前述した他の処理剤成分、例えば通常の油剤成分である、鉱物油、脂肪酸エステル類等の平滑剤、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、硬化ひまし油エチレンオキサイド付加物等の乳化剤、その他制電剤等を同時に添加してもよいが、最終的な平滑剤成分および乳化剤成分の繊維上への付着量は前述した範囲にすることが、本発明の目的を達成するために重要である。平滑剤成分および乳化剤成分の付着量が最適化されている事により、接着媒介層であるエポキシ皮膜が均一で強固に形成され、引き続きゴムとの接着の際に用いられるRFL接着剤層が均一に付着するので、最終的に、ゴム中での高い接着性と耐疲労性が得られる。   The epoxy compound and the epoxy curing catalyst can be applied to the unstretched yarn before stretching or the stretched yarn after stretching even if they are mixed and applied separately, for example, to the unstretched yarn before stretching. Any method may be employed such as applying an epoxy compound after stretching, or applying an epoxy compound after applying an epoxy curing catalyst to the drawn yarn. However, from the viewpoint of the stability of the oil agent, a method of separately providing the epoxy compound and the epoxy curing catalyst is more preferable. At this time, in the adhesion treatment liquid, other treatment agent components described above, for example, normal oil agent components, mineral oil, smoothing agents such as fatty acid esters, higher alcohol ethylene oxide adducts, hardened castor oil ethylene oxide adducts, etc. In order to achieve the object of the present invention, the final amount of the smoothing agent component and the emulsifier component should be within the above-mentioned range. Is important to. By optimizing the adhesion amount of the smoothing agent component and the emulsifier component, the epoxy film as the adhesion mediating layer is uniformly and firmly formed, and the RFL adhesive layer used for subsequent adhesion to the rubber is uniform. Since it adheres, high adhesion and fatigue resistance in rubber are finally obtained.

また、平滑剤、乳化剤およびエポキシ化合物以外の成分の付着量はできるだけ低い方が好ましい。さらに、エポキシ化合物の硬化を促進するために、製糸後のポリエチレンナフタレート繊維を40℃以上で2日以上熱処理を施すことがより好ましい。   Moreover, it is preferable that the adhesion amount of components other than the smoothing agent, the emulsifier and the epoxy compound is as low as possible. Furthermore, in order to accelerate the curing of the epoxy compound, it is more preferable to heat-treat the polyethylene naphthalate fiber after spinning at 40 ° C. or more for 2 days or more.

このようなゴム補強用ポリエチレンナフタレート繊維は、さらに撚糸されゴム補強用前処理コードとされる。   Such polyethylene naphthalate fiber for reinforcing rubber is further twisted to form a pretreatment cord for reinforcing rubber.

ここで、撚糸コードの撚係数(TM)は、1以上が好ましい。撚係数(TM)は次式(1)にて定義される。   Here, the twist coefficient (TM) of the twisted cord is preferably 1 or more. The twist coefficient (TM) is defined by the following formula (1).

TM=0.00323×(ヤーンのデニール)1/2 ×(撚数/10cm)…(1)
使用されるヤーンの全繊度は、凡そ550〜11,000dtexが好ましい。撚糸コードとして使用されるのは、550〜3,300dtexのマルチフィラメントヤーンが一般的である。作成されるコードは、1,100〜20,000dtexの範囲が通常である。撚糸コードの作成方法は、1本のヤーンを1方向のみに撚糸する片撚の場合と、2本以上のヤーンを縄のように撚合わせる場合があり、いずれの方法でもよい。2本以上のヤーンを撚り合わせる場合は、予め各々のヤーンに同じ撚数の下撚を施した後、これらのヤーンを揃えて逆方向にほぼ下撚と同じ撚数の上撚をかける。この場合、撚係数の計算には、全繊度として合糸されたヤーンの全繊度を用い撚数としては下撚または上撚の多い方の値を用いて算出する。
TM = 0.00323 × (denier of yarn) 1/2 × (twist number / 10 cm) (1)
The total fineness of the yarn used is preferably about 550 to 11,000 dtex. A multifilament yarn of 550 to 3,300 dtex is generally used as the twisted yarn cord. The generated code is usually in the range of 1,100 to 20,000 dtex. There are two methods for producing a twisted cord: one is twisting one yarn in one direction and the other is twisting two or more yarns like a rope. When two or more yarns are twisted together, each yarn is preliminarily twisted with the same number of twists, and then these yarns are aligned and the upper twists of approximately the same number of twists are applied in the opposite direction. In this case, the twist coefficient is calculated by using the total fineness of the yarns combined as the total fineness, and using the value of the lower twist or the higher twist as the number of twists.

なお、撚糸コードを作成した後に100〜350℃の温度下で伸長率4〜30%で緊張熱処理を行って、剛直なポリエチレンナフタレートの分子を緩和させると同時に、撚糸の際に生じたヤーン間および単糸間の歪を除去することが好ましい。これは、剛直なポリエチレンナフタレート繊維にのみ有効であって、従来の熱溶融性高分子、例えばポリエチレンテレフタレートやナイロン6あるいはナイロン66には殆んど効果がない。何故なら、ポリエチレンテレフタレートやナイロン6あるいはナイロン66は、分子骨格が十分柔軟であるので撚係数の高い撚糸を行っても単糸もヤーンも柔軟に追従でき、またヤーンの伸度も10〜20%と高いので撚糸時の歪を吸収できるからである。高弾性率のポリエチレンナフタレート繊維のヤーン伸度は5〜12%であるから、上記緊張熱処理は極めて高い張力下での加工処理となる。撚糸コードを緊張するときの熱処理温度は、好ましくは100〜350℃である。さらに好ましくは、150〜300℃である。温度が100℃未満では撚糸コードの強力の増分が少ない。一方、温度が350℃を超えると、繊維が劣化する。加熱ヒーターは、接触式の熱板でも非接触式の円筒型またはスリット型のヒーターでも使用可能である。   After forming the twisted yarn cord, a tension heat treatment is performed at an elongation of 4 to 30% at a temperature of 100 to 350 ° C. to relax the molecules of the rigid polyethylene naphthalate, and at the same time, between yarns generated during twisting It is preferable to remove the strain between the single yarns. This is only effective for rigid polyethylene naphthalate fibers and has little effect on conventional hot melt polymers such as polyethylene terephthalate, nylon 6 or nylon 66. This is because polyethylene terephthalate, nylon 6 or nylon 66 has a sufficiently flexible molecular skeleton, so even when twisted yarns with a high twisting coefficient are applied, single yarns and yarns can follow flexibly, and the elongation of the yarn is 10 to 20%. This is because the strain at the time of twisting can be absorbed. Since the yarn elongation of the polyethylene naphthalate fiber having a high elastic modulus is 5 to 12%, the tension heat treatment is a processing under extremely high tension. The heat treatment temperature when tensioning the twisted cord is preferably 100 to 350 ° C. More preferably, it is 150-300 degreeC. When the temperature is less than 100 ° C., the increase in strength of the twisted cord is small. On the other hand, when the temperature exceeds 350 ° C., the fiber deteriorates. The heater can be a contact type hot plate or a non-contact type cylindrical or slit type heater.

伸長率は、4〜30%が好ましい。ここで、伸長率は、以下のように定義する。すなわち、撚糸されたコードがボビンから解舒される引き出し速度をV0とし該撚糸コードが緊張熱処理を終了して引き出されるロールの速度をVhとするとき伸長率を次式(2)で求める。   The elongation percentage is preferably 4 to 30%. Here, the expansion rate is defined as follows. That is, when the drawing speed at which the twisted cord is unwound from the bobbin is V0, and the roll speed at which the twisted cord is drawn after the tension heat treatment is Vh, the elongation rate is obtained by the following equation (2).

伸長率=[(Vh −V0 )/V0 ]×100……(2)
伸長は1段で行っても良いし2段以上に分けて行ってもかまわない。また、緊張熱処理する方法は、撚糸コードを伸長した後に熱処理する方法と実質的に伸長を掛けつつ同時に熱処理を行う方法とがあるが、両者いずれでも差し支えない。ただし、後者の方法が伸長率を大きくとることができて好ましい。緊張熱処理が終了した撚糸コードは、そのまま自然冷却しながら巻き取っても良いし一旦冷却ロールで冷却をした後に巻き取っても良い。
Elongation rate = [(Vh−V0) / V0] × 100 (2)
The expansion may be performed in one stage or may be performed in two or more stages. There are two methods of tension heat treatment: a method in which the twisted cord is stretched and then heat treated, and a method in which the heat treatment is performed at the same time while being substantially stretched. However, the latter method is preferable because the elongation rate can be increased. The twisted cord that has been subjected to the tension heat treatment may be wound while being naturally cooled, or may be wound after being cooled once with a cooling roll.

伸長率が4%未満では、緊張不十分で撚糸コードの強力があまり改善されない。一方、伸長率が30%を超えると、ポリエチレンナフタレート繊維としては緊張過多となり断糸などのトラブルが発生する。伸長率の最適化は、撚係数や処理温度によっても影響を受けるが撚係数が高い場合あるいは処理温度が高い場合は、伸長率を高くすると撚糸コードの強力およびモジュラスが増加しやすい。なお、上記緊張熱処理は、独立した工程として実施しても良いし、他の加工工程で薬液処理を行いつつ連続的に緊張熱処理を実施してもよい。   If the elongation rate is less than 4%, the tension is insufficient and the strength of the twisted cord is not improved so much. On the other hand, when the elongation rate exceeds 30%, the polyethylene naphthalate fiber is overstrained, and troubles such as broken yarns occur. The optimization of the elongation rate is affected by the twisting coefficient and the processing temperature. However, when the twisting coefficient is high or when the processing temperature is high, the strength and modulus of the twisted cord are likely to increase when the elongation rate is increased. The tension heat treatment may be performed as an independent process, or may be performed continuously while performing chemical treatment in other processing steps.

本発明のゴムホース補強用繊維コードは、このようにして得られた撚糸コードにRFL(レゾルシン・ホルマリン・ラテックス)を含む接着剤で処理されてなるものである。
ここで、RFLは、レゾルシンとホルムアルデヒドのモル比が1:0.1〜1:8、好ましくは1:0.5〜1:5、さらに好ましくは1:1〜1:4の範囲で用いられる。
レゾルシン・ホルマリンとゴムラテックスとの配合比率は、固形分重量比で1:1〜1:5、好ましくは1:3〜1:12の範囲にあるのが好ましい。ゴムラテックスの種類としては、被着体のゴム種によって選択される。
The fiber cord for reinforcing a rubber hose of the present invention is obtained by treating the twisted cord thus obtained with an adhesive containing RFL (resorcin / formalin / latex).
Here, RFL is used in a molar ratio of resorcin to formaldehyde of 1: 0.1 to 1: 8, preferably 1: 0.5 to 1: 5, more preferably 1: 1 to 1: 4. .
The mixing ratio of resorcin / formalin and rubber latex is preferably in the range of 1: 1 to 1: 5, preferably 1: 3 to 1:12 in terms of solid content. The type of rubber latex is selected depending on the rubber type of the adherend.

ゴムラテックスとしては、例えばポリブタジエンラテックス、天然ゴムラテックス、スチレン・ブタジエン・コポリマーラテックス(PB)、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエン・ターポリマーラテックス(VP)、ニトリルゴムラテックス、水素添加ニトリルゴムラテックス、クロロスルフォン化ポリエチレンラテックス、クロロプレンゴムラテックスなどを併用して使用することもできる。また、RFL中に、特公昭57−21587号公報に示されるように、一般式   Examples of rubber latex include polybutadiene latex, natural rubber latex, styrene / butadiene copolymer latex (PB), vinylpyridine / styrene / butadiene / terpolymer latex (VP), nitrile rubber latex, hydrogenated nitrile rubber latex, and chlorosulfonation. Polyethylene latex, chloroprene rubber latex and the like can be used in combination. In addition, as shown in Japanese Examined Patent Publication No. 57-21857, the general formula

Figure 2006052502
Figure 2006052502

(式中、R´は芳香族または脂肪族の炭化水素残基、nは0,1または2)で表されるエチレン尿素化合物や芳香族もしくは脂肪族イソシアネートとオキシム、フェノール、カプロラクタムなどと反応させて得られるブロックドイソシアネートを加えて使用することもある。
エチレン尿素化合物は、通常、水分散液の形で、RFLに対して0.5〜30重量%添加される。RFLで処理された後、ゴムマトリックスと同種類のゴムを含むゴム糊で処理されることもある。
(Wherein R ′ is an aromatic or aliphatic hydrocarbon residue, n is 0, 1 or 2) and is reacted with an oxime, phenol, caprolactam, etc. In some cases, the blocked isocyanate obtained is added.
The ethylene urea compound is usually added in an amount of 0.5 to 30% by weight with respect to RFL in the form of an aqueous dispersion. After being treated with RFL, it may be treated with rubber paste containing the same kind of rubber as the rubber matrix.

上記、RFL処理後、80〜150℃、0.5〜5分間乾燥後、150〜260℃、0.5〜5分間熱処理し硬化させる。
繊維コードに対するRFLの付着量は、1〜10重量%に調整される。
After the above RFL treatment, it is dried at 80 to 150 ° C. for 0.5 to 5 minutes, and then heat treated and cured at 150 to 260 ° C. for 0.5 to 5 minutes.
The amount of RFL attached to the fiber cord is adjusted to 1 to 10% by weight.

このように、上記のようにして得られた撚糸コードを、次いでRFLを含む接着剤で接着処理することにより、接着性に優れ、かつ耐久性に優れたゴムホースなどのゴム成形物を得ることが可能なゴムホース補強用繊維コードが得られる。
本発明のゴム成形物としては、上記のように、繊維コードの種類にもよるが、ゴムホースのほか、ベルト、タイヤなども挙げられる。
Thus, by subjecting the twisted cord obtained as described above to adhesion treatment with an adhesive containing RFL, it is possible to obtain a rubber molded article such as a rubber hose having excellent adhesion and excellent durability. A possible rubber hose reinforcing fiber cord is obtained.
As described above, the rubber molded product of the present invention includes a rubber hose, a belt, a tire, and the like, depending on the type of fiber cord.

本発明のゴムホース補強用繊維コードは、ゴムホースの補強層として有用である。
特に、内面ゴム層と外面ゴム層との間に補強用繊維からなる繊維補強層を有する繊維補強ゴムホースにおいて、該補強用繊維として、本発明のゴムホース補強用コードを用い、かつ補強層の構造をスパイラル構造またはブレード構造としたゴムホースは、高モジュラスでかつ熱収縮率を低減させた、寸法安定性に優れたものであり、好ましい態様である。
The fiber cord for reinforcing a rubber hose of the present invention is useful as a reinforcing layer of a rubber hose.
In particular, in a fiber reinforced rubber hose having a fiber reinforcing layer made of reinforcing fibers between an inner rubber layer and an outer rubber layer, the reinforcing cord has the structure of the reinforcing layer using the rubber hose reinforcing cord of the present invention as the reinforcing fiber. A rubber hose having a spiral structure or a blade structure has a high modulus, a reduced thermal shrinkage ratio, and excellent dimensional stability, which is a preferred embodiment.

すなわち、上記のようにして得られた本発明のゴムホース補強用繊維コードは、公知の技術、例えば、チューブゴムよりなる内層の上にブレーダーにより所定密度になるよう、得られた繊維コードを所定の角度を付けて配設する。次いで、この上に層間ゴムシートを配した後、再度繊維コードをブレーダーにより配設し、これを所定回数行う。最後に外側補強繊維を保護するためのカバーゴムからなる外層を配設した後、これを例えば蒸気加硫釜中で蒸気加硫してゴムホースとなす。なお、上記繊維コードの配設は共にスパイラル構造にしてもよい。   That is, the fiber cord for reinforcing a rubber hose of the present invention obtained as described above is a known technique, for example, the obtained fiber cord is subjected to a predetermined density by a brader on an inner layer made of tube rubber. Arrange at an angle. Next, after an interlayer rubber sheet is disposed thereon, the fiber cord is again disposed by a blader, and this is performed a predetermined number of times. Finally, after an outer layer made of a cover rubber for protecting the outer reinforcing fiber is disposed, this is steam vulcanized in, for example, a steam vulcanizer to form a rubber hose. The fiber cords may be arranged in a spiral structure.

ここで、内層、層間、および外層のゴムとしては、従来と同様に、内層はNBR、CR、水素化NBR(HNBR)、CSMなどが用いられ、層間はNBR、外層はNBR、CR、CSMなどが使用される。   Here, as the rubber of the inner layer, the interlayer, and the outer layer, NBR, CR, hydrogenated NBR (HNBR), CSM, etc. are used for the inner layer, and NBR for the interlayer, NBR, CR, CSM for the outer layer, etc. Is used.

本発明のゴムホースは、10Hz〜100Hzにおける損失正接(tanδ)が0〜100℃の温度領域において0.02以上であることが好ましい。
ここで、損失正接とは、振動の1サイクルの間に熱として散逸されるエネルギーと貯蔵される最大エネルギーとの比であり、数値が大きいほど内部損失が大きく、優れた振動吸収性能を有していると言える。
この損失各正接が0.02未満では、振動吸収性能が劣り、エンジンルーム内で発生する振動や騒音の低減効果が小さくなる。
The rubber hose of the present invention preferably has a loss tangent (tan δ) at 10 Hz to 100 Hz of 0.02 or more in a temperature range of 0 to 100 ° C.
Here, the loss tangent is the ratio of the energy dissipated as heat during one cycle of vibration to the maximum energy stored. The larger the value, the greater the internal loss and the better vibration absorption performance. It can be said that.
If each loss tangent is less than 0.02, vibration absorption performance is inferior, and the effect of reducing vibration and noise generated in the engine room is reduced.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するがこれに限定されるものではない。
[実施例1、比較例1〜2]
帝人テクノプロダクツ(株)製のポリエチレンナフタレート繊維(PEN)からなる、総繊度1,100dtex、フィラメント数350本のマルチフィラメントを10T/10cmで撚りをかけ、撚糸コードを得た。該コードは、あらかじめマルチフィラメントにポリエポキシド化合物を含む処理液(ナガセ製のデナコールEX−313)で処理し(処理後の熱処理条件=230℃、対繊維付着量は固形分換算で0.07重量%)、次いで撚糸コードとしたのち、RFL接着剤(レゾルシン10重量部、35重量%フォルマリン15重量部、10重量%カセイソーダ3重量部、水250重量部を5時間常温で熟成した後の液と、40重量%ビニルピリジンSBRゴムラテックスと60重量%天然ゴムラテックスとを重量比で1:1に混合して得た接着剤液)で処理した(処理後の熱処理条件=100℃で2分間乾燥後、230℃で2分間熱処理)。
得られた繊維処理コードを補強材として用い、内層、層間、および外層のゴムとしてNBRを用いて、常法によりゴムホースを製造した。
比較例として、帝人テクノプロダクツ(株)製のポリエチレンテレフタレート繊維(「テトロン」)(PET)、および帝人トワロン(株)製のアラミド繊維(「トワロン」)(アラミド)を使用した以外は、実施例1と同様にして、ゴムホースを得た。得られたゴムホースにおける耐熱性、寸法安定性指数、耐久性、振動吸収性、コストの比較結果を表1に示す。
なお、各試験は、以下のとおり実施した。
Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but is not limited thereto.
[Example 1, Comparative Examples 1-2]
A multifilament composed of polyethylene naphthalate fibers (PEN) manufactured by Teijin Techno Products Co., Ltd. and having a total fineness of 1,100 dtex and 350 filaments was twisted at 10 T / 10 cm to obtain a twisted cord. The cord is previously treated with a treatment liquid containing polyepoxide compound in a multifilament (Denacol EX-313 manufactured by Nagase) (heat treatment condition after treatment = 230 ° C., the amount of fibers attached is 0.07% by weight in terms of solid content) ), And then twisted cord, and RFL adhesive (10 parts by weight of resorcin, 15 parts by weight of 35% by weight formalin, 3 parts by weight of caustic soda, 250 parts by weight of water, ripened for 5 hours at room temperature) , 40 wt% vinylpyridine SBR rubber latex and 60 wt% natural rubber latex were mixed at a weight ratio of 1: 1 to obtain an adhesive solution) (heat treatment conditions after treatment = dry at 100 ° C. for 2 minutes) And heat treatment at 230 ° C. for 2 minutes).
A rubber hose was produced by a conventional method using the obtained fiber-treated cord as a reinforcing material and NBR as rubber for the inner layer, the interlayer, and the outer layer.
As comparative examples, except that polyethylene terephthalate fiber ("Tetron") (PET) manufactured by Teijin Techno Products Co., Ltd. and aramid fiber ("Twaron") (Aramid) manufactured by Teijin Twaron Co., Ltd. were used In the same manner as in No. 1, a rubber hose was obtained. Table 1 shows the comparison results of heat resistance, dimensional stability index, durability, vibration absorption, and cost in the obtained rubber hose.
Each test was performed as follows.

(1)耐熱性;
150℃の恒温層中にゴムホースを放置したのち、一定時間毎に取り出し水中にて圧力を窒素で加圧し気体の漏洩を確認した。
(2)寸法安定性;
圧力が5kg/cm2、温度が150℃の湿熱蒸気を通じながら30日間放置し、処理前後のホースの長さを測定することにより寸法変化割合を求めた。
(3)耐久性;
圧力が5kg/cm2、温度が150℃の湿熱蒸気を通じながら30日間放置しホース表面の亀裂から判断した。
(4)振動吸収;
岩本製作所製の粘弾性測定装置(VES−HC型)を用い、周波数10Hz〜100Hzにおける損失正接(tanδ)を測定し、下記の基準で判定した。
◎:損失正接が0.03を超える。
○:損失正接が0.025〜0.03
△:損失正接が0.02〜0.025未満
×:損失正接が0.02未満



(1) heat resistance;
After leaving the rubber hose in the constant temperature layer at 150 ° C., the rubber hose was taken out at regular intervals and pressurized with nitrogen in water to confirm gas leakage.
(2) dimensional stability;
The ratio of dimensional change was determined by measuring the length of the hose before and after the treatment by allowing it to stand for 30 days while passing wet steam with a pressure of 5 kg / cm 2 and a temperature of 150 ° C.
(3) Durability;
The pressure was 5 kg / cm 2 , the temperature was 150 ° C., and the wet hose steam was passed through for 30 days.
(4) vibration absorption;
Using a viscoelasticity measuring device (VES-HC type) manufactured by Iwamoto Seisakusho, the loss tangent (tan δ) at a frequency of 10 Hz to 100 Hz was measured and judged according to the following criteria.
A: Loss tangent exceeds 0.03.
○: Loss tangent is 0.025 to 0.03
Δ: Loss tangent is less than 0.02 to 0.025 ×: Loss tangent is less than 0.02



Figure 2006052502
Figure 2006052502

本発明のゴムホースは、内面ゴム層と外面ゴム層との間に繊維補強層を有する繊維補強ゴムホースにおいて、該補強用繊維がポリエチレンナフタレート(PEN)であることを特徴とする。ポリエチレンナフタレート繊維は、アラミド繊維に比べて安価であり、またポリエチレンテレフタレートに比べて高耐熱性、高弾性率、高強度であり、しかも常温での内部損失が高く、振動吸収特性に優れる。このため、本発明のゴムホースは、自動車のエンジンルーム内やブレーキシステム配管用に使用されるゴムホースに特に有用である。

The rubber hose of the present invention is a fiber reinforced rubber hose having a fiber reinforcing layer between an inner rubber layer and an outer rubber layer, wherein the reinforcing fiber is polyethylene naphthalate (PEN). Polyethylene naphthalate fiber is less expensive than aramid fiber, has higher heat resistance, higher elastic modulus, and higher strength than polyethylene terephthalate, and has high internal loss at room temperature and excellent vibration absorption characteristics. For this reason, the rubber hose of the present invention is particularly useful for a rubber hose used in an engine room of an automobile or for brake system piping.

Claims (3)

補強用繊維を補強層として用いてなるゴムホースであって、該補強用繊維がポリエチレンナフタレート繊維を、ポリエポキシド化合物を含む第1処理剤で処理するか、あるいは該繊維の紡糸または延伸の段階でポリエポキシド化合物を含む処理剤で処理した後、撚糸コードとなし、さらにレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス(RFL)で処理された繊維コードであることを特徴とするゴムホース。   A rubber hose comprising a reinforcing fiber as a reinforcing layer, wherein the reinforcing fiber is obtained by treating a polyethylene naphthalate fiber with a first treating agent containing a polyepoxide compound, or at the stage of spinning or drawing of the fiber. A rubber hose characterized by being a fiber cord which is treated with a treating agent containing a compound, then formed into a twisted cord, and further treated with resorcin / formalin / rubber latex (RFL). 内面ゴム層と外面ゴム層との間に補強用繊維からなる補強層を有する繊維補強ゴムホースであって、該補強用繊維が請求項2に記載の繊維コードであり、かつ補強層の構造がスパイラル構造またはブレード構造である請求項2記載のゴムホース。   A fiber-reinforced rubber hose having a reinforcing layer made of reinforcing fibers between an inner rubber layer and an outer rubber layer, wherein the reinforcing fiber is the fiber cord according to claim 2 and the structure of the reinforcing layer is spiral. The rubber hose according to claim 2, which is a structure or a blade structure. 10Hz〜100Hzにおける損失正接(tanδ)が0〜100℃の温度領域において0.02以上である請求項1または2に記載のゴムホース。

The rubber hose according to claim 1 or 2, wherein a loss tangent (tan δ) at 10 Hz to 100 Hz is 0.02 or more in a temperature range of 0 to 100 ° C.

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