JP2006052261A - Depressurizing method and apparatus in gas hydrate production process - Google Patents

Depressurizing method and apparatus in gas hydrate production process Download PDF

Info

Publication number
JP2006052261A
JP2006052261A JP2004233451A JP2004233451A JP2006052261A JP 2006052261 A JP2006052261 A JP 2006052261A JP 2004233451 A JP2004233451 A JP 2004233451A JP 2004233451 A JP2004233451 A JP 2004233451A JP 2006052261 A JP2006052261 A JP 2006052261A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
gas
gas hydrate
pressure
drum
pellets
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2004233451A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Suzuki
剛 鈴木
Nobutaka Oya
信貴 大屋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Engineering and Shipbuilding Co Ltd
Original Assignee
Mitsui Engineering and Shipbuilding Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Engineering and Shipbuilding Co Ltd filed Critical Mitsui Engineering and Shipbuilding Co Ltd
Priority to JP2004233451A priority Critical patent/JP2006052261A/en
Publication of JP2006052261A publication Critical patent/JP2006052261A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a depressurizing method capable of preventing formation of a purge gas, when a gas hydrate formed under high pressure is stored under normal pressure at a temperature below an ice point. <P>SOLUTION: This depressurizing method comprises forming the gas hydrate by together reacting a raw material gas (g) and water (w) under the high pressure, then forming the gas hydrate into pellets (p) under the high pressure, and further depressurizing the gas hydrate pellets (p), so as to store the pellets (p), wherein the gas hydrate pellets (p) formed in the pellet forming process are immersed in a hydraulic fluid (a) formed by liquifying a gas other than the raw material gas and existing under the high pressure and then introduced into a decompression drum 15, and the hydraulic fluid (a) existing in the decompression drum 15 under the high pressure is flashed through a flash valve 18, so that the inside of the decompression drum 15 is depressurized to the normal pressure. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、高圧下で原料ガスと原料水とを反応させてガスハイドレートを生成し、このガスハイドレートをペレット状に成形後、このガスハイドレートペレットを常圧、氷点下で貯蔵するようにしたガスハイドレート製造プロセスにおける脱圧方法及び装置に関するものである。   In the present invention, a gas hydrate is produced by reacting a raw material gas and raw water under high pressure, and after the gas hydrate is formed into pellets, the gas hydrate pellets are stored at normal pressure and below freezing point. The present invention relates to a depressurization method and apparatus in a gas hydrate manufacturing process.

従来のガスハイドレート製造プロセスは、図７に示すように、高圧（例えば、５４ａｔａ（５．３０ＭＰａ））の原料ガス（天然ガス）ｇと、常温（例えば、４℃）の原料水ｗとを第１生成器１に導入し、攪拌方式やバブリング方式などの任意の方式で原料ガスｇと原料水ｗとを反応させて図示しないガスハイドレートを生成している。その際、反応熱は、図示しない冷凍機によって除熱する。   As shown in FIG. 7, the conventional gas hydrate production process comprises a high-pressure (for example, 54 ata (5.30 MPa)) raw material gas (natural gas) g and a normal temperature (for example, 4 ° C.) raw water w. The gas is introduced into the first generator 1 and the raw material gas g and raw material water w are reacted by an arbitrary method such as a stirring method or a bubbling method to generate a gas hydrate (not shown). At that time, the reaction heat is removed by a refrigerator (not shown).

ガスハイドレートは、この段階で含有率２０％のスラリーの状態であるから脱水器２に導入して物理的に脱水し、ガスハイドレートの含有率を５０％程度にする。脱水器２で脱水された水は、原料水ｗに戻される。   Since the gas hydrate is in a slurry state with a content of 20% at this stage, it is introduced into the dehydrator 2 and physically dehydrated, so that the gas hydrate content is about 50%. The water dehydrated by the dehydrator 2 is returned to the raw material water w.

脱水器２で脱水されたガスハイドレートは、第２生成器３に導入する。この第２生成器３では、第１生成器１から原料ガス（天然ガス）ｇを導入して未反応の原料水ｗと再反応（水和反応）させ、ガスハイドレートの含有率を９０％程度にする。第２生成器３では、第１生成器１と同様に図示しない冷凍機によって反応熱を除熱する。   The gas hydrate dehydrated by the dehydrator 2 is introduced into the second generator 3. In the second generator 3, the raw material gas (natural gas) g is introduced from the first generator 1 and re-reacted (hydration reaction) with the unreacted raw water w, so that the gas hydrate content is 90%. To a degree. In the second generator 3, the reaction heat is removed by a refrigerator not shown in the same manner as the first generator 1.

第２生成器３で脱水されたガスハイドレートは、造粒機４によって任意の形状およびサイズのペレットに成形した後、脱圧装置５で脱圧（５４ａｔａ（５．３０ＭＰａ）→常圧）する。脱圧後のペレットは、冷却器６により所定の温度（例えば、−２０℃程度）に冷却した後、貯槽７内に貯蔵する。   The gas hydrate dehydrated in the second generator 3 is formed into pellets of an arbitrary shape and size by the granulator 4 and then depressurized by the depressurizer 5 (54 data (5.30 MPa) → normal pressure). . The depressurized pellet is cooled to a predetermined temperature (for example, about −20 ° C.) by the cooler 6 and then stored in the storage tank 7.

上記の脱圧作業時に系内の原料ガス（パージガス）の一部が冷却器６を経て貯槽７内に流入するため、貯槽７内に流入したパージガスｇ’を第１生成器１の上流側に戻すようにしている。   Since part of the raw material gas (purge gas) in the system flows into the storage tank 7 through the cooler 6 during the above depressurization operation, the purge gas g ′ flowing into the storage tank 7 flows upstream of the first generator 1. I try to return it.

上記のような発明は、上記以外に、従来から何件か提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
特開２００３−１０５３６２公報（第１１−１２頁、図１２） In addition to the above, some inventions have been proposed in the past (for example, see Patent Document 1).
JP 2003-105362 A (page 11-12, FIG. 12)

しかしながら、従来は、貯槽７内に流入したパージガスｇ’を第１生成器１の上流側に戻す際に、パージガス圧縮機８を用いてパージガスを原料ガスのガス圧（５４ａｔａ（５．３０ＭＰａ）まで昇圧する必要があるため、プラントの消費電力が増大するという問題があった。   However, conventionally, when the purge gas g ′ flowing into the storage tank 7 is returned to the upstream side of the first generator 1, the purge gas is reduced to the gas pressure of the raw material gas (54 ata (5.30 MPa)) using the purge gas compressor 8. Since it is necessary to increase the pressure, there is a problem that the power consumption of the plant increases.

また、従来は、脱圧装置と冷却器とをそれぞれ別個に持っていたので、工程が長くなり、維持管理が面倒であった。   In addition, conventionally, since the depressurization device and the cooler are separately provided, the process becomes long and the maintenance is troublesome.

本発明は、このような問題を解消するためになされたものであり、第１の目的は、高圧、常温下で生成したガスハイドレートを常圧、氷点下で貯蔵する際に、パージガスの発生を抑制するようにしたガスハイドレート製造プロセスにおける脱圧方法及び装置を提供することにある。   The present invention has been made to solve such problems, and a first object is to generate a purge gas when storing a gas hydrate generated at high pressure and normal temperature at normal pressure and below freezing point. An object of the present invention is to provide a depressurization method and apparatus in a gas hydrate production process that is suppressed.

第２の目的は、脱圧装置と冷却器とを一つの装置で賄うようにしたガスハイドレート製造プロセスにおける脱圧方法及び装置を提供することにある。   The second object is to provide a depressurization method and apparatus in a gas hydrate manufacturing process in which the depressurization apparatus and the cooler are covered by a single apparatus.

本発明は、このような目的を達成するため、次のように構成されている。   In order to achieve such an object, the present invention is configured as follows.

請求項１に記載の発明に係る脱圧方法は、原料ガスと原料水とを高圧下で反応させてガスハイドレートを生成し、このガスハイドレートを脱圧して常圧下で貯蔵するに際し、
前記ガスハイドレートを、原料ガス以外のガスを液化させた高圧の作動液に浸漬させた状態に保持した後、減圧ドラム内に導入する工程と、
前記減圧ドラム内の高圧の作動液をフラッシュ弁からフラッシュして減圧ドラム内を常圧まで脱圧する工程と、から成るガスハイドレート製造プロセスにおける脱圧方法である。 In the depressurization method according to the first aspect of the present invention, when the raw material gas and raw material water are reacted under high pressure to produce gas hydrate, the gas hydrate is depressurized and stored under normal pressure.
A step of introducing the gas hydrate into a decompression drum after maintaining the gas hydrate immersed in a high-pressure hydraulic fluid obtained by liquefying a gas other than the raw material gas;
A depressurization method in a gas hydrate manufacturing process comprising: a step of flushing the high-pressure hydraulic fluid in the depressurization drum from a flush valve to depressurize the depressurization drum to normal pressure.

請求項２に記載の発明に係る脱圧方法は、高圧下で原料ガスと原料水とを反応させてガスハイドレートを生成し、このガスハイドレートを高圧下でペレットに成形し、しかる後に、このガスハイドレートペレットを脱圧して常圧下で貯蔵するに際し、
ペレット成形工程で得られた前記ガスハイドレートペレットに、原料ガス以外のガスを液化させた高圧の作動液を添加して前記ガスハイドレートペレットを高圧の作動液に浸漬状態に保持した後、減圧ドラム内に導入する工程と、
前記減圧ドラム内の高圧の作動液をフラッシュ弁からフラッシュして減圧ドラム内を常圧まで脱圧する工程と、から成るガスハイドレート製造プロセスにおける脱圧方法である。 In the depressurization method according to the invention described in claim 2, a raw material gas and raw water are reacted under high pressure to produce a gas hydrate, and the gas hydrate is formed into a pellet under high pressure. When this gas hydrate pellet is depressurized and stored under normal pressure,
After the gas hydrate pellets obtained in the pellet forming step are added with a high-pressure hydraulic fluid obtained by liquefying a gas other than the raw material gas, the gas hydrate pellets are kept immersed in the high-pressure hydraulic fluid, and then decompressed. Introducing into the drum;
A depressurization method in a gas hydrate manufacturing process comprising: a step of flushing the high-pressure hydraulic fluid in the depressurization drum from a flush valve to depressurize the depressurization drum to normal pressure.

請求項３に記載の発明に係る脱圧方法は、高圧下で原料ガスと原料水とを反応させてガスハイドレートを生成する第１生成器と、該第１生成器で生成したガスハイドレートを脱水する脱水器と、該脱水器で脱水したガスハイドレートを水和反応により脱水する第２生成器と、該第２生成器で脱水したガスハイドレートを所定の形状および寸法に成形する造粒機と、該造粒機で形成したガスハイドレートペレットを脱圧する脱圧装置と、該脱圧装置で脱圧したガスハイドレートペレットを貯槽に貯蔵するガスハイドレート製造プロセスにおいて、
前記脱圧装置を、原料ガス以外のガスを液化させた高圧の作動液で造粒機のペレット送出管を密閉すると共に前記ガスハイドレートペレットを導入する液封器と、該液封器内の高圧の作動液とガスハイドレートペレットを導入する減圧ドラムと、前記減圧ドラム内の高圧の作動液をフラッシュするフラッシュ弁により構成して成るガスハイドレート製造プロセスにおける脱圧装置である。 The depressurization method according to the invention of claim 3 includes a first generator that generates a gas hydrate by reacting a raw material gas and raw water under high pressure, and a gas hydrate that is generated by the first generator. A dehydrator for dehydrating the gas hydrate, a second generator for dehydrating the gas hydrate dehydrated by the dehydrator by a hydration reaction, and a structure for molding the gas hydrate dehydrated by the second generator into a predetermined shape and dimensions. In a gas hydrate manufacturing process for storing a granulator, a depressurizing device for depressurizing the gas hydrate pellets formed by the granulator, and storing the gas hydrate pellets depressurized by the depressurizing device in a storage tank,
The depressurizer includes a liquid sealer that seals a pellet delivery pipe of a granulator with a high-pressure hydraulic fluid obtained by liquefying a gas other than the raw material gas, and introduces the gas hydrate pellets; A depressurization apparatus in a gas hydrate manufacturing process comprising a decompression drum for introducing high-pressure hydraulic fluid and gas hydrate pellets and a flush valve for flushing the high-pressure hydraulic fluid in the decompression drum.

請求項４に記載の発明に係る脱圧方法は、脱圧装置を、原料ガス以外のガスを液化させた高圧の作動液で造粒機のペレット送出管を密閉すると共に前記ガスハイドレートペレットを導入する液封器と、該液封器内の高圧の作動液とガスハイドレートペレットを導入する減圧ドラムと、前記減圧ドラム内の高圧の作動液をフラッシュするフラッシュ弁と、該フラッシュ弁でフラッシュさせた作動ガスを液化・昇圧して液封器に戻す液化装置により構成して成る請求項２記載のガスハイドレート製造プロセスにおける脱圧装置である。   According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a depressurization method in which a depressurizer is configured such that a pellet delivery pipe of a granulator is sealed with a high-pressure hydraulic fluid obtained by liquefying a gas other than a raw material gas, and the gas hydrate pellets are A liquid sealer to be introduced, a decompression drum for introducing high-pressure hydraulic fluid and gas hydrate pellets in the liquid seal, a flash valve for flushing the high-pressure hydraulic fluid in the decompression drum, and flushing by the flush valve 3. A depressurization apparatus in a gas hydrate manufacturing process according to claim 2, wherein the depressurization apparatus is constituted by a liquefaction device that liquefies and pressurizes the generated working gas and returns it to the liquid sealer.

上記のように、請求項１に記載の発明に係る脱圧方法は、原料ガスと原料水とを高圧下で反応させてガスハイドレートを生成し、このガスハイドレートを脱圧して常圧下で貯蔵するに際し、
前記ガスハイドレートを、原料ガス以外のガスを液化させた高圧の作動液に浸漬させた状態に保持した後、減圧ドラム内に導入する工程と、前記減圧ドラム内の高圧の作動液をフラッシュ弁からフラッシュして減圧ドラム内を常圧まで脱圧する工程と、から構成しているため、脱圧の際に、ガスハイドレート生成工程のパージガスが貯槽内に流入することがない。 As described above, in the depressurization method according to the first aspect of the present invention, the raw material gas and the raw material water are reacted under high pressure to generate gas hydrate, and the gas hydrate is depressurized under normal pressure. When storing,
A step of introducing the gas hydrate into a decompression drum after maintaining the gas hydrate immersed in a high-pressure working fluid obtained by liquefying a gas other than the raw material gas, and a flush valve for the high-pressure working fluid in the decompression drum. Therefore, the purge gas in the gas hydrate generation process does not flow into the storage tank at the time of depressurization.

従って、従来のように、貯槽内に流入したパージガスを原料ガスのガス圧まで、再度、昇圧して第１生成器の上流側に戻す必要がないため、従来よりもプラントの消費電力を抑制することができる。   Therefore, unlike the conventional case, it is not necessary to increase the pressure of the purge gas flowing into the storage tank to the gas pressure of the raw material gas and return it to the upstream side of the first generator. be able to.

更に、この発明は、作動液をフラッシュさせてガスハイドレートをフラッシュ冷却するため、脱圧と同時にガスハイドレートを氷点下に過冷却できる利点がある。   Further, the present invention has an advantage that the gas hydrate can be supercooled below the freezing point simultaneously with the depressurization because the gas hydrate is flushed by flushing the working fluid.

また、請求項２に記載の発明は、高圧下で原料ガスと原料水とを反応させてガスハイドレートを生成し、このガスハイドレートを高圧下でペレットに成形し、しかる後に、このガスハイドレートペレットを脱圧して常圧下で貯蔵するに際し、
ペレット成形工程で得られた前記ガスハイドレートペレットに、原料ガス以外のガスを液化させた高圧の作動液を添加して前記ガスハイドレートペレットを高圧の作動液に浸漬状態に保持した後、減圧ドラム内に導入する工程と、前記減圧ドラム内の高圧の作動液をフラッシュ弁からフラッシュして減圧ドラム内を常圧まで脱圧する工程と、から構成しているため、脱圧の際に、ガスハイドレート生成工程のパージガスが貯槽内に流入することがない。 Further, the invention according to claim 2 reacts the raw material gas and the raw water under high pressure to produce gas hydrate, and the gas hydrate is formed into pellets under high pressure. When depressurizing and storing the rate pellets under normal pressure,
After the gas hydrate pellets obtained in the pellet forming step are added with a high-pressure hydraulic fluid obtained by liquefying a gas other than the raw material gas, the gas hydrate pellets are kept immersed in the high-pressure hydraulic fluid, and then decompressed. Since it comprises a step of introducing into the drum, and a step of flushing the high-pressure hydraulic fluid in the decompression drum from the flush valve to depressurize the interior of the decompression drum to normal pressure, The purge gas in the hydrate generation process does not flow into the storage tank.

従って、従来のように、貯槽内に流入したパージガスを原料ガスのガス圧まで、再度、昇圧して第１生成器の上流側に戻す必要がないことから、従来よりもプラントの消費電力を抑制することができる。   Therefore, unlike the conventional case, it is not necessary to increase the pressure of the purge gas flowing into the storage tank to the gas pressure of the raw material gas and return it to the upstream side of the first generator. can do.

更に、この発明は、作動液をフラッシュさせてガスハイドレートペレットをフラッシュ冷却するため、脱圧と同時にガスハイドレートペレットを氷点下に過冷却できる利点がある。   Further, the present invention has an advantage that the gas hydrate pellets can be supercooled to below freezing at the same time as the depressurization because the hydraulic fluid is flushed to cool the gas hydrate pellets.

他方、請求項３に記載の発明は、高圧下で原料ガスと原料水とを反応させてガスハイドレートを生成する第１生成器と、該第１生成器で生成したガスハイドレートを脱水する脱水器と、該脱水器で脱水したガスハイドレートを水和反応により脱水する第２生成器と、該第２生成器で脱水したガスハイドレートを所定の形状および寸法に成形する造粒機と、該造粒機で形成したガスハイドレートペレットを脱圧する脱圧装置と、該脱圧装置で脱圧したガスハイドレートペレットを貯槽に貯蔵するガスハイドレート製造プロセスにおいて、
前記脱圧装置を、原料ガス以外のガスを液化させた高圧の作動液で造粒機のペレット送出管を密閉すると共に前記ガスハイドレートペレットを導入する液封器と、該液封器内の高圧の作動液とガスハイドレートペレットを導入する減圧ドラムと、前記減圧ドラム内の高圧の作動液をフラッシュするフラッシュ弁により構成したため、脱圧に際して、ガスハイドレート生成工程のパージガスが貯槽内に流入することがない。 On the other hand, the invention according to claim 3 dehydrates the gas hydrate generated in the first generator that generates the gas hydrate by reacting the raw material gas and the raw water under high pressure. A dehydrator, a second generator for dehydrating the gas hydrate dehydrated in the dehydrator by a hydration reaction, and a granulator for shaping the gas hydrate dehydrated in the second generator into a predetermined shape and dimensions In the gas hydrate production process of depressurizing the gas hydrate pellets formed by the granulator and storing the gas hydrate pellets depressurized by the depressurizer in a storage tank,
The depressurizer includes a liquid sealer that seals a pellet delivery pipe of a granulator with a high-pressure hydraulic fluid obtained by liquefying a gas other than the raw material gas, and introduces the gas hydrate pellets; Since it is composed of a decompression drum that introduces high-pressure hydraulic fluid and gas hydrate pellets, and a flush valve that flushes the high-pressure hydraulic fluid in the decompression drum, the purge gas in the gas hydrate generation process flows into the storage tank during depressurization. There is nothing to do.

従って、従来のように、貯槽内に流入したパージガスを原料ガスのガス圧まで、再度、昇圧して第１生成器の上流側に戻す必要がないことから、従来よりもプラントの消費電力を抑制することができる。   Therefore, unlike the conventional case, it is not necessary to increase the pressure of the purge gas flowing into the storage tank to the gas pressure of the raw material gas and return it to the upstream side of the first generator. can do.

更に、この発明は、作動液をフラッシュさせてガスハイドレートペレットをフラッシュ冷却するため、脱圧と同時にガスハイドレートペレットを氷点下に過冷却できる利点がある。したがって、脱圧装置と冷却器とを一つの装置で賄うことができ、点検・補修などが容易になる。   Further, the present invention has an advantage that the gas hydrate pellets can be supercooled to below freezing at the same time as the depressurization because the hydraulic fluid is flushed to cool the gas hydrate pellets. Therefore, the decompression device and the cooler can be covered by a single device, which facilitates inspection and repair.

以下、本発明の実施の形態を図面を用いて説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

図１は、本発明に係る脱圧装置を含むガスハイドレート製造プロセスの概略構成図であり、第１生成器１と、脱水器２と、第２生成器３と、造粒機４と、脱圧装置５と、貯槽７とから構成され、高圧（例えば、５４ａｔａ（５．３０ＭＰａ））の原料ガス（天然ガス）ｇと、常温（例えば、４℃）の原料水ｗとを第１生成器１に導入し、攪拌方式やバブリング方式などの任意の方式で原料ガスｇと原料水ｗとを反応させて図示しないガスハイドレートを生成している。その際、反応熱は、図示しない冷凍機によって除熱する。   FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a gas hydrate manufacturing process including a depressurization apparatus according to the present invention, and includes a first generator 1, a dehydrator 2, a second generator 3, a granulator 4, A decompression device 5 and a storage tank 7 are used to first generate a raw material gas (natural gas) g having a high pressure (for example, 54 ata (5.30 MPa)) and a raw material water w having a normal temperature (for example, 4 ° C.). The gas hydrate (not shown) is generated by introducing the gas into the vessel 1 and reacting the raw material gas g and the raw material water w by an arbitrary method such as a stirring method or a bubbling method. At that time, the reaction heat is removed by a refrigerator (not shown).

ガスハイドレートは、この段階で含有率２０％のスラリーの状態であるから脱水器２に導入して物理的に脱水し、ガスハイドレートの含有率を５０％程度にする。脱水された水は、原料水ｗに戻す。   Since the gas hydrate is in a slurry state with a content of 20% at this stage, it is introduced into the dehydrator 2 and physically dehydrated, so that the gas hydrate content is about 50%. The dehydrated water is returned to the raw material water w.

脱水器２で脱水されたガスハイドレートは、第２生成器３に導入する。この第２生成器３では、第１生成器１から原料ガスｇを導入して未反応の原料水ｗと再反応（水和反応）させ、ガスハイドレートの含有率を９０％程度にする。第２生成器３では、第１生成器１と同様に図示しない冷凍機によって反応熱を除熱する。   The gas hydrate dehydrated by the dehydrator 2 is introduced into the second generator 3. In the second generator 3, the raw material gas g is introduced from the first generator 1 and re-reacted with the unreacted raw material water w (hydration reaction), so that the gas hydrate content is about 90%. In the second generator 3, the reaction heat is removed by a refrigerator not shown in the same manner as the first generator 1.

第２生成器３で脱水されたガスハイドレートは、造粒機４によって任意の形状（例えば、球形状）およびサイズ（例えば、１０〜１００ｍｍ程度）のペレットに成形した後、後述する脱圧装置５によって常圧まで脱圧し、しかる後に、常圧、氷点下（例えば−２０℃程度）で貯槽７に貯蔵するようにしている。   The gas hydrate dehydrated in the second generator 3 is formed into pellets having an arbitrary shape (for example, a spherical shape) and a size (for example, about 10 to 100 mm) by the granulator 4, and then a decompression device to be described later 5 is depressurized to normal pressure, and then stored in the storage tank 7 at normal pressure and below freezing (for example, about −20 ° C.).

脱圧装置５は、図２に示すように、液封器（混合器ともいう。）１０および減圧ドラム（ロックホッパーともいう。）１５を備えている。そして、減圧ドラム１５の下方に貯槽７が設置されている。   As shown in FIG. 2, the depressurization device 5 includes a liquid sealer (also referred to as a mixer) 10 and a decompression drum (also referred to as a lock hopper) 15. A storage tank 7 is installed below the decompression drum 15.

液封器１０は、容器本体１１内に所定の圧力（例えば、５．８ａｔａ（５．７Ｐａ））および温度（例えば、５℃）の液封用作動液（例えば、液体プロパン。）ａを貯蔵し、当該作動液ａによって容器本体１１に取り付けたペレット導入管１２の下部を液封するようになっている。このペレット導入管１２には、ペレット送出管（図示せず）が接続され、造粒機４で造粒されたペレットｐを容器本体１１内に導入するようになっている。   The liquid sealer 10 stores a liquid sealing working fluid (eg, liquid propane) a having a predetermined pressure (eg, 5.8 ata (5.7 Pa)) and temperature (eg, 5 ° C.) in the container body 11. The lower part of the pellet introduction pipe 12 attached to the container main body 11 is liquid-sealed with the hydraulic fluid a. A pellet delivery pipe (not shown) is connected to the pellet introduction pipe 12, and the pellet p granulated by the granulator 4 is introduced into the container body 11.

この場合、液体プロパンａとペレットｐとは、ほぼ同一温度であり、相互の熱交換は、無視できるほど小さい。ここで、容器本体１１内の空間は、臨界圧以上に保持されている。なお、容器本体１１には、パージガスを戻すための配管１３が設けられている。   In this case, the liquid propane a and the pellet p are at substantially the same temperature, and mutual heat exchange is negligibly small. Here, the space in the container body 11 is maintained at a critical pressure or higher. The container body 11 is provided with a pipe 13 for returning the purge gas.

減圧ドラム１５は、二つの開閉弁１６，１７と一つのフラッシュ弁１８を備え、第１開閉弁１６、液封器１０と減圧ドラム１５を連通する管体１９に設けられ、第２開閉弁１７は、減圧ドラム１５と貯槽７を接続する管体２０に設けられている。一方、フラッシュ弁１８は、減圧ドラム１５と調圧ドラム２１を接続する管体２２に設けられている。   The decompression drum 15 includes two on-off valves 16 and 17 and one flush valve 18. The decompression drum 15 is provided on a tube 19 that communicates the first on-off valve 16, the liquid seal device 10, and the decompression drum 15. Is provided on the tube 20 connecting the decompression drum 15 and the storage tank 7. On the other hand, the flush valve 18 is provided in a tubular body 22 that connects the decompression drum 15 and the pressure regulation drum 21.

この脱圧装置５は、気化した作動ガス（プロパン）を液化する液化装置２５を併設している。この液化装置２５は、調圧ドラム２１、第１，第２圧縮機２６，２７、凝縮器２８、分離器２９、昇圧ポンプ３０により構成され、調圧ドラム２１から凝縮器２８に至る管路３１には、第１圧縮機２６、分離器２９、第２圧縮機２７が、この順に配置されている。一方、凝縮器２８から液封器１０に至る管路３２には、分離器２９、昇圧ポンプ３０が、この順に配置されている。   The depressurization device 5 is provided with a liquefaction device 25 for liquefying the vaporized working gas (propane). The liquefying device 25 includes a pressure adjusting drum 21, first and second compressors 26 and 27, a condenser 28, a separator 29, and a booster pump 30, and a pipe line 31 extending from the pressure adjusting drum 21 to the condenser 28. The first compressor 26, the separator 29, and the second compressor 27 are arranged in this order. On the other hand, a separator 29 and a booster pump 30 are arranged in this order in a pipe line 32 from the condenser 28 to the liquid sealer 10.

上記調圧ドラム２１は、液化装置２５が複数系列ある場合、圧縮機の吸い込みガスの圧力調整を行う。   The pressure adjusting drum 21 adjusts the pressure of the suction gas of the compressor when there are a plurality of liquefaction devices 25.

次に、図３乃至図５を用いて脱圧装置５の作動について説明する。   Next, the operation of the decompression device 5 will be described with reference to FIGS.

図３に示すように、減圧ドラム１５の第１開閉弁１６を開くと、液封器１０内のペレットｐが作動液である高圧の液体プロパンａと共に減圧ドラム１５内に導入される。この時、第２開閉弁１７とフラッシュ弁１８は、両方とも閉じている。   As shown in FIG. 3, when the first on-off valve 16 of the decompression drum 15 is opened, the pellet p in the liquid sealer 10 is introduced into the decompression drum 15 together with the high-pressure liquid propane a that is the working fluid. At this time, both the second on-off valve 17 and the flush valve 18 are closed.

次に、図４に示すように、第１開閉弁１６を閉じてフラッシュ弁１８を開くと、フラッシュ弁１８から高圧の液体プロパンａが噴出して減圧ドラム１５内が脱圧すると同時に、気化熱が奪われることから、ペレットｐは、−２０℃程度にフラッシュ冷却される。   Next, as shown in FIG. 4, when the first on-off valve 16 is closed and the flush valve 18 is opened, the high-pressure liquid propane a is ejected from the flush valve 18 and the pressure in the decompression drum 15 is depressurized. Therefore, the pellet p is flash-cooled to about −20 ° C.

次に、図５に示すように、フラッシュ弁１８を閉じて第２開閉弁１７を開くと、脱圧された減圧器１５内のペレットｐが貯槽７内に導入される。   Next, as shown in FIG. 5, when the flush valve 18 is closed and the second on-off valve 17 is opened, the depressurized pellet p in the decompressor 15 is introduced into the storage tank 7.

一方、フラッシュ弁１８によってフラッシュしたプロパンは、一旦、調圧ドラム２１に流入する。調圧ドラム２１内のプロパンは、第１圧縮機２６により昇圧され、分離器２９で液とガスに分離する。   On the other hand, the propane flushed by the flush valve 18 once flows into the pressure adjusting drum 21. Propane in the pressure adjusting drum 21 is pressurized by the first compressor 26 and separated into liquid and gas by the separator 29.

分離後の液（液体プロパンａ）は、昇圧ポンプ３０によって所定圧（５．８ａｔａ（５．７Ｐａ））に昇圧され、液封器１０に戻される。他方、分離後のガス（プロパンガスａ’）は、第２圧縮機２７によって昇圧後、凝縮器２８にて凝縮される。液化した液体プロパンａは、分離器２９を経て液封器１０に戻される。   The separated liquid (liquid propane a) is pressurized to a predetermined pressure (5.8 ata (5.7 Pa)) by the booster pump 30 and returned to the liquid sealer 10. On the other hand, the separated gas (propane gas a ′) is pressurized by the second compressor 27 and then condensed in the condenser 28. The liquefied liquid propane a is returned to the liquid sealer 10 through the separator 29.

図６は、プロパンの状態線図を示したものである。ガスハイドレートペレットｐが液封器１０に導入された時、液体プロパンにてガスハイドレート生成工程の原料ガスｇを封ずる役割を果たす。このため、バージガス圧縮機が不要になり、プラントの消費動力を低減することが可能となる。   FIG. 6 shows a state diagram of propane. When the gas hydrate pellet p is introduced into the liquid sealer 10, it plays a role of sealing the raw material gas g in the gas hydrate production step with liquid propane. For this reason, a barge gas compressor becomes unnecessary and it becomes possible to reduce the power consumption of a plant.

この発明は、作動液である液体プロパンのフラッシュ冷却を利用してガスハイドレートペレットｐを、直接、冷却するため、間接的に冷却する場合よりも高いＣＯＰ（成績係数）が得られる。   In the present invention, the gas hydrate pellets p are directly cooled using flash cooling of the liquid propane, which is the working fluid, so that a COP (coefficient of performance) higher than that when indirectly cooling is obtained.

本発明に係る脱圧装置を含むガスハイドレート製造プロセスの概略構成図である。It is a schematic block diagram of the gas hydrate manufacturing process containing the depressurization apparatus which concerns on this invention. 脱圧装置の構成図である。It is a block diagram of a decompression device. 液封器内のペレットと液体プロパンを減圧ドラム内に導入した説明図である。It is explanatory drawing which introduced the pellet and liquid propane in a liquid sealer in the decompression drum. 減圧ドラム内の液体プロパンをフラッシュさせる説明図である。It is explanatory drawing which flushes the liquid propane in a decompression drum. 減圧器内のペレットが貯槽内に導入する説明図である。It is explanatory drawing which the pellet in a decompressor introduces in a storage tank. ２段カスケードサイクルの説明図である。It is explanatory drawing of a two-stage cascade cycle. 従来のガスハイドレート製造プロセスの概略構成図である。It is a schematic block diagram of the conventional gas hydrate manufacturing process.

符号の説明Explanation of symbols

ａ 液封用作動液
ｇ 原料ガス
ｐ ガスハイドレートペレット
ｗ 原料水
１ 第１生成器
２ 脱水器
３ 第２生成器
４ 造粒機
５ 脱圧装置
７ 貯槽
１２ 造粒機のペレット送出管
１０ 液封器
１５ 減圧ドラム
１８ フラッシュ弁
a Fluid for sealing liquid g Raw material gas p Gas hydrate pellet w Raw material water 1 First generator 2 Dehydrator 3 Second generator 4 Granulator 5 Depressurizer 7 Storage tank 12 Pellet delivery pipe of granulator 10 Liquid Encloser 15 Pressure reducing drum 18 Flush valve

Claims (4)

原料ガスと原料水とを高圧下で反応させてガスハイドレートを生成し、このガスハイドレートを脱圧して常圧下で貯蔵するに際し、
前記ガスハイドレートを、原料ガス以外のガスを液化させた高圧の作動液に浸漬させた状態に保持した後、減圧ドラム内に導入する工程と、
前記減圧ドラム内の高圧の作動液をフラッシュ弁からフラッシュして減圧ドラム内を常圧まで脱圧する工程と、から成るガスハイドレート製造プロセスにおける脱圧方法。 When the raw material gas and raw material water are reacted under high pressure to produce gas hydrate, the gas hydrate is depressurized and stored under normal pressure,
A step of introducing the gas hydrate into a decompression drum after maintaining the gas hydrate immersed in a high-pressure hydraulic fluid obtained by liquefying a gas other than the raw material gas;
A depressurization method in a gas hydrate manufacturing process, comprising: a step of flushing the high-pressure hydraulic fluid in the depressurization drum from a flush valve to depressurize the depressurization drum to normal pressure. 高圧下で原料ガスと原料水とを反応させてガスハイドレートを生成し、このガスハイドレートを高圧下でペレットに成形し、しかる後に、このガスハイドレートペレットを脱圧して常圧下で貯蔵するに際し、
ペレット成形工程で得られた前記ガスハイドレートペレットに、原料ガス以外のガスを液化させた高圧の作動液を添加して前記ガスハイドレートペレットを高圧の作動液に浸漬状態に保持した後、減圧ドラム内に導入する工程と、
前記減圧ドラム内の高圧の作動液をフラッシュ弁からフラッシュして減圧ドラム内を常圧まで脱圧する工程と、から成るガスハイドレート製造プロセスにおける脱圧方法。 The raw material gas and raw water are reacted under high pressure to produce gas hydrate, and the gas hydrate is formed into pellets under high pressure. Thereafter, the gas hydrate pellets are decompressed and stored under normal pressure. On the occasion
After the gas hydrate pellets obtained in the pellet forming step are added with a high-pressure hydraulic fluid obtained by liquefying a gas other than the raw material gas, the gas hydrate pellets are kept immersed in the high-pressure hydraulic fluid, and then decompressed. Introducing into the drum;
A depressurization method in a gas hydrate manufacturing process, comprising: a step of flushing the high-pressure hydraulic fluid in the depressurization drum from a flush valve to depressurize the depressurization drum to normal pressure. 高圧下で原料ガスと原料水とを反応させてガスハイドレートを生成する第１生成器と、該第１生成器で生成したガスハイドレートを脱水する脱水器と、該脱水器で脱水したガスハイドレートを水和反応により脱水する第２生成器と、該第２生成器で脱水したガスハイドレートを所定の形状および寸法に成形する造粒機と、該造粒機で形成したガスハイドレートペレットを脱圧する脱圧装置と、該脱圧装置で脱圧したガスハイドレートペレットを貯槽に貯蔵するガスハイドレート製造プロセスにおいて、
前記脱圧装置を、原料ガス以外のガスを液化させた高圧の作動液で造粒機のペレット送出管を密閉すると共に前記ガスハイドレートペレットを導入する液封器と、該液封器内の高圧の作動液とガスハイドレートペレットを導入する減圧ドラムと、前記減圧ドラム内の高圧の作動液をフラッシュするフラッシュ弁により構成して成るガスハイドレート製造プロセスにおける脱圧装置。 A first generator that generates a gas hydrate by reacting a raw material gas and raw water under high pressure, a dehydrator that dehydrates the gas hydrate generated by the first generator, and a gas that is dehydrated by the dehydrator Second generator for dehydrating hydrate by hydration reaction, granulator for molding gas hydrate dehydrated by second generator into predetermined shape and size, and gas hydrate formed by the granulator In a depressurization device for depressurizing pellets and a gas hydrate manufacturing process for storing gas hydrate pellets depressurized by the depressurization device in a storage tank,
The depressurizer includes a liquid sealer that seals a pellet delivery pipe of a granulator with a high-pressure hydraulic fluid obtained by liquefying a gas other than the raw material gas, and introduces the gas hydrate pellets; A depressurization apparatus in a gas hydrate manufacturing process comprising a decompression drum for introducing a high-pressure hydraulic fluid and gas hydrate pellets, and a flush valve for flushing the high-pressure hydraulic fluid in the decompression drum. 脱圧装置を、原料ガス以外のガスを液化させた高圧の作動液で造粒機のペレット送出管を密閉すると共に前記ガスハイドレートペレットを導入する液封器と、該液封器内の高圧の作動液とガスハイドレートペレットを導入する減圧ドラムと、前記減圧ドラム内の高圧の作動液をフラッシュするフラッシュ弁と、該フラッシュ弁でフラッシュさせた作動ガスを液化・昇圧して液封器に戻す液化装置により構成して成る請求項２記載のガスハイドレート製造プロセスにおける脱圧装置。
The depressurizer includes a liquid sealer that seals the pellet delivery pipe of the granulator with a high-pressure working liquid obtained by liquefying a gas other than the raw material gas, and introduces the gas hydrate pellets, and a high pressure in the liquid sealer A pressure reducing drum for introducing the hydraulic fluid and gas hydrate pellets, a flash valve for flushing the high pressure hydraulic fluid in the pressure reducing drum, and a working gas flushed by the flush valve is liquefied and pressurized to a liquid sealer The depressurization apparatus in the gas hydrate manufacturing process according to claim 2, wherein the dehydration apparatus is constituted by a returning liquefaction apparatus.
JP2004233451A 2004-08-10 2004-08-10 Depressurizing method and apparatus in gas hydrate production process Pending JP2006052261A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004233451A JP2006052261A (en) 2004-08-10 2004-08-10 Depressurizing method and apparatus in gas hydrate production process

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004233451A JP2006052261A (en) 2004-08-10 2004-08-10 Depressurizing method and apparatus in gas hydrate production process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2006052261A true JP2006052261A (en) 2006-02-23

Family

ID=36029943

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004233451A Pending JP2006052261A (en) 2004-08-10 2004-08-10 Depressurizing method and apparatus in gas hydrate production process

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2006052261A (en)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006274008A (en) * 2005-03-29 2006-10-12 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Method for preventing generation of purge gas during production of gas hydrate
JP2007077253A (en) * 2005-09-14 2007-03-29 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Method for transferring gas hydrate pellet
JP2007131686A (en) * 2005-11-09 2007-05-31 Chubu Electric Power Co Inc Method for delivering gas hydrate pellet and device for the same
JP2007224249A (en) * 2006-02-27 2007-09-06 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Cooling apparatus for gas hydrate pellet
JP2007263156A (en) * 2006-03-27 2007-10-11 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Depressurizing device for natural gas hydrate generation plant
JP2007262144A (en) * 2006-03-27 2007-10-11 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Gas hydrate pellet production apparatus
JP2007270029A (en) * 2006-03-31 2007-10-18 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Gas hydrate pellet production method and apparatus
JP2007270031A (en) * 2006-03-31 2007-10-18 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Gas hydrate generation apparatus
WO2007116456A1 (en) * 2006-03-30 2007-10-18 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Process for producing gas hydrate pellet
WO2007122711A1 (en) * 2006-04-20 2007-11-01 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Pressure release device
WO2009123152A1 (en) * 2008-03-31 2009-10-08 三井造船株式会社 Process and apparatus for producing gas hydrate
WO2010055873A1 (en) 2008-11-14 2010-05-20 三井造船株式会社 Conveying device used under condition having large pressure difference, and method of controlling same
EP2218766A1 (en) * 2007-10-03 2010-08-18 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Process and apparatus for producing gas hydrate pellet
EP2128228A4 (en) * 2007-02-19 2010-10-13 Mitsui Shipbuilding Eng Method of production, storage and transportation for gas hydrate
JP2010235717A (en) * 2009-03-30 2010-10-21 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Depressurization device of gas hydrate
JP2010235893A (en) * 2009-03-31 2010-10-21 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Depressurization device of gas hydrate

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003171678A (en) * 2001-12-04 2003-06-20 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Method and apparatus for loading of gas hydrate
JP2005263824A (en) * 2004-03-16 2005-09-29 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Method and apparatus for producing gas hydrate

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003171678A (en) * 2001-12-04 2003-06-20 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Method and apparatus for loading of gas hydrate
JP2005263824A (en) * 2004-03-16 2005-09-29 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Method and apparatus for producing gas hydrate

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006274008A (en) * 2005-03-29 2006-10-12 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Method for preventing generation of purge gas during production of gas hydrate
JP4625355B2 (en) * 2005-03-29 2011-02-02 三井造船株式会社 Method for preventing purge gas generation during gas hydrate production
JP2007077253A (en) * 2005-09-14 2007-03-29 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Method for transferring gas hydrate pellet
JP2007131686A (en) * 2005-11-09 2007-05-31 Chubu Electric Power Co Inc Method for delivering gas hydrate pellet and device for the same
JP2007224249A (en) * 2006-02-27 2007-09-06 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Cooling apparatus for gas hydrate pellet
JP2007263156A (en) * 2006-03-27 2007-10-11 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Depressurizing device for natural gas hydrate generation plant
JP2007262144A (en) * 2006-03-27 2007-10-11 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Gas hydrate pellet production apparatus
WO2007116456A1 (en) * 2006-03-30 2007-10-18 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Process for producing gas hydrate pellet
US7999141B2 (en) 2006-03-30 2011-08-16 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Process for producing gas hydrate pellet
JP2007270029A (en) * 2006-03-31 2007-10-18 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Gas hydrate pellet production method and apparatus
JP2007270031A (en) * 2006-03-31 2007-10-18 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Gas hydrate generation apparatus
WO2007122711A1 (en) * 2006-04-20 2007-11-01 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Pressure release device
EP2128228A4 (en) * 2007-02-19 2010-10-13 Mitsui Shipbuilding Eng Method of production, storage and transportation for gas hydrate
EP2218766A1 (en) * 2007-10-03 2010-08-18 Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. Process and apparatus for producing gas hydrate pellet
EP2218766A4 (en) * 2007-10-03 2012-08-22 Mitsui Shipbuilding Eng Process and apparatus for producing gas hydrate pellet
JP2009242749A (en) * 2008-03-31 2009-10-22 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Method and apparatus for producing gas hydrate
WO2009123152A1 (en) * 2008-03-31 2009-10-08 三井造船株式会社 Process and apparatus for producing gas hydrate
JP2010116263A (en) * 2008-11-14 2010-05-27 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Carrying device used under high differential pressure condition and method for controlling the same
WO2010055873A1 (en) 2008-11-14 2010-05-20 三井造船株式会社 Conveying device used under condition having large pressure difference, and method of controlling same
JP2010235717A (en) * 2009-03-30 2010-10-21 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Depressurization device of gas hydrate
JP2010235893A (en) * 2009-03-31 2010-10-21 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Depressurization device of gas hydrate

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2006052261A (en) Depressurizing method and apparatus in gas hydrate production process
JP4594949B2 (en) Natural gas hydrate cracking gas and fresh water supply facility
JP2010537151A5 (en)
JP2012513005A (en) Process for producing a subcooled liquefied natural gas stream using a natural gas feed stream and associated apparatus
CN111692836A (en) Hydrogen liquefaction apparatus using cold energy of liquefied natural gas
JP2022515032A (en) Equipment and methods for forming gas hydrate
JP4625355B2 (en) Method for preventing purge gas generation during gas hydrate production
CN114034159A (en) Hydrogen liquefaction system based on double-loop circulation hydrogen refrigeration and use method
CN107560321B (en) BOG recovery and nitrogen liquefaction system and technological method
JP2006241188A (en) Natural gas hydrate formation system and its formation method
JP2006002000A (en) Methane hydrate generation device and methane gas supply system
CN216204684U (en) Hydrogen liquefaction system based on refrigeration of two return circuits circulation hydrogen
CN107381503B (en) A kind of system and method for sulfide hydrogen conversion gas purification
JP4488755B2 (en) Boil-off gas treatment method
JP2007131686A (en) Method for delivering gas hydrate pellet and device for the same
JP4638706B2 (en) Gas hydrate manufacturing method
JP2005320454A (en) Process and apparatus for producing natural gas hydrate
JP2007024198A (en) Method and device for treating boil-off gas
JP2003138279A (en) Gas hydrate generation apparatus
KR101722321B1 (en) - -hydrate slurry refrigeration and freezing systems
WO2003071199A1 (en) Refrigerating method and refrigerating system utilizing gas hydrate
KR101797610B1 (en) Fuel gas supply system and reliquefied method for boil off gas
US9829245B2 (en) Natural gas liquefaction system
JP2003206122A (en) Method for producing dry ice and apparatus therefor
CN107208963A (en) The liquefaction of low pressure ethane and purification from high-pressure liquid ethane source

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070329

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100602

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100608

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20101019