JP2006045438A - Framed soap composition - Google Patents

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Manabu Shibata
学 柴田
Koichiro Suzuki
幸一郎 鈴木
Shigeru Kuroda
茂 黒田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a framed soap composition with bubbles which maintains creamy bubble quality until it is completely consumed while keeping sufficient hardness. <P>SOLUTION: The framed soap composition with bubbles comprises (A) 25-50 mass% of a fatty acid soap comprising 5-31 mass% of an insoluble soap and 2-29 mass% of an unsaturated fatty acid soap in the total fatty acid soap, (B) 10-30 mass% of a polyol, (C) 2-6 mass% of an inorganic salt, and (D) 25-45 mass% of water, wherein the soap has a degree of crystallinity at the central part thereof of 1.19-2.0. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、十分な硬度を有しつつ、クリーミーな泡質が使用終了時まで持続する気泡入り枠練り石鹸組成物に関する。   The present invention relates to a bubble-containing frame kneaded soap composition that has sufficient hardness and maintains a creamy foam quality until the end of use.

特許文献1には、脂肪酸石鹸と非イオン界面活性剤を含有する、ふやけにくい気泡入り枠練り石鹸組成物が記載されている。ここで、脂肪酸石鹸は、固化しやすくするために脂肪酸石鹸中の80重量%以上が飽和脂肪酸であること、泡立ち性を良くするために少なくとも25重量%がラウリン石鹸であることも記載されている。
しかし、十分な硬度の固形石鹸を得るためには、石鹸組成物の組成のほか、冷却・固化するための条件も重要となる。
Patent Document 1 describes a bubble-laminated soap composition that contains a fatty acid soap and a nonionic surfactant and is difficult to swell. Here, the fatty acid soap is also described that 80% by weight or more of the fatty acid soap is a saturated fatty acid for easy solidification, and at least 25% by weight is a lauric soap for improving foamability. .
However, in order to obtain a solid soap with sufficient hardness, not only the composition of the soap composition but also the conditions for cooling and solidifying are important.

特許文献2には、ガス圧縮比と金型内における冷却時間との関係を明確にすることで、冷却の際の収縮の発生を防止し、外観の優れた気泡入り石鹸を高い生産性で得ることができる方法が記載されている。
また、特許文献3及び特許文献4には、0.1〜7.0℃/分の平均冷却速度で冷却することで、透明な石鹸を得る方法が提案されている。しかしながら、石鹸の表層部と中心部とでは冷却速度が異なるにもかかわらず、その点については全く触れられていない。
In Patent Document 2, by clarifying the relationship between the gas compression ratio and the cooling time in the mold, the occurrence of shrinkage during cooling is prevented, and an aerated soap with excellent appearance is obtained with high productivity. Methods that can be described are described.
Patent Document 3 and Patent Document 4 propose a method for obtaining transparent soap by cooling at an average cooling rate of 0.1 to 7.0 ° C./min. However, although the cooling rate is different between the surface layer portion and the central portion of the soap, this point is not mentioned at all.

特許文献5には、均一な状態の石鹸を得るために、−34℃〜4℃に冷却された金型に溶融石鹸を充填し、5分より短い冷却時間で、石鹸中心部まで冷却せずに金型から取出し、追加冷却する技術が記載されている。
また、特許文献6には、ドライアイスを冷媒として用いる技術が開示されている。しかしながら、ドライアイスを冷媒として用いるためには、成形型をドライアイスと均一に接触させなければならず、例えば石鹸の上下左右で不均一な冷却となってしまう。
In Patent Document 5, in order to obtain soap in a uniform state, molten soap is filled in a mold cooled to -34 ° C to 4 ° C, and cooling to a soap center is not performed in a cooling time shorter than 5 minutes. Describes the technique of taking out from the mold and performing additional cooling.
Patent Document 6 discloses a technique using dry ice as a refrigerant. However, in order to use dry ice as a refrigerant, the mold must be brought into uniform contact with dry ice, resulting in non-uniform cooling of the soap, for example, up, down, left, and right.

さらに、十分な硬度を有する固形石鹸で、使用開始時には十分な起泡性を有するものであっても、長期間使用している間に硬度が低下したり、クリーミーな泡質が得られなくなるという問題が生じる場合がある。
特開平10−168494号公報 特開2003−129096号公報 国際公開第96/04360号パンフレット 国際公開第96/04361号パンフレット 米国特許第2987484号明細書 国際公開第98/53039号パンフレット
Furthermore, even if it is a solid soap with sufficient hardness and has sufficient foaming properties at the start of use, the hardness will decrease during long-term use, or creamy foam quality will not be obtained Problems may arise.
Japanese Patent Laid-Open No. 10-168494 JP 2003-129096 A International Publication No. 96/04360 Pamphlet International Publication No. 96/04361 Pamphlet U.S. Pat. No. 2,987,484 International Publication No. 98/53039 Pamphlet

本発明の目的は、十分な硬度を有しつつ、クリーミーな泡質が使用終了時まで持続する気泡入り枠練り石鹸組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide an aerated framed soap composition that has a sufficient hardness and maintains a creamy foam quality until the end of use.

本発明者らは、特定の組成の脂肪酸石鹸、ポリオール、無機塩及び水を特定の割合で用いることにより、十分な硬度を有しつつ、最後までクリーミーな泡質が持続する気泡入り枠練り石鹸組成物が得られることを見出した。   The present inventors use a fatty acid soap, a polyol, an inorganic salt and water having a specific composition in a specific ratio, thereby having a foamed framed soap that has sufficient hardness and maintains a creamy foam quality to the end. It was found that a composition was obtained.

本発明は、次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)全脂肪酸石鹸中に、不溶石鹸を5〜31質量%、不飽和脂肪酸石鹸を2〜29質量%含む脂肪酸石鹸 25〜50質量%、
(B)ポリオール 10〜30質量%、
(C)無機塩 2〜6質量%、
(D)水 25〜45質量%
を含有し、石鹸中心部の結晶化度が1.19〜2.0である気泡入り枠練り石鹸組成物を提供するものである。
The present invention includes the following components (A), (B), (C) and (D):
(A) In all fatty acid soap, 5-31 mass% insoluble soap, 25-50 mass% fatty acid soap containing 2-29 mass% unsaturated fatty acid soap,
(B) 10-30% by weight of polyol,
(C) Inorganic salt 2-6% by mass,
(D) Water 25-45 mass%
And a bubble-laden soap composition having a crystallinity of 1.19 to 2.0 at the center of the soap.

また、本発明は、球形気泡を含有する溶融石鹸を製造する気泡入り溶融石鹸の製造工程、気泡入り溶融石鹸を型枠に注入する注入工程、及び型枠内において溶融石鹸を冷却・固化させる冷却工程からなり、型枠内にて溶融石鹸を冷却する間の平均冷却速度が石鹸表層部では7〜60℃/分、石鹸中心部では0〜2℃/分である気泡入り枠練り石鹸の製造方法を提供するものである。   The present invention also relates to a manufacturing process of a bubble-containing molten soap for manufacturing a molten soap containing spherical bubbles, an injection process of injecting the bubble-containing molten soap into a mold, and a cooling for cooling and solidifying the molten soap in the mold. Production of a bubble-mixed soap having an average cooling rate of 7 to 60 ° C./min at the soap surface layer and 0 to 2 ° C./min at the soap center portion. A method is provided.

本発明の気泡入り枠練り石鹸組成物は、十分な硬度を有しつつ、使用終了時までクリーミーな泡質が持続するものである。   The foamed frame kneaded soap composition of the present invention has a sufficient hardness and maintains a creamy foam quality until the end of use.

本発明で用いる成分(A)の脂肪酸石鹸としては、炭素数8〜22の飽和又は不飽和脂肪酸のアルカリ金属塩(例えばナトリウム塩、カリウム塩等)、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩(例えばモノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等)などが挙げられる。   Examples of the fatty acid soap of component (A) used in the present invention include alkali metal salts (for example, sodium salts and potassium salts), saturated ammonium salts and alkanolamine salts (for example, monoethanolamine) of saturated or unsaturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms. Salt, diethanolamine salt, triethanolamine salt, etc.).

成分(A)の脂肪酸石鹸は、該成分(脂肪酸石鹸)全量中に、不溶石鹸を5〜31質量%、好ましくは10〜25質量%含む。不溶石鹸が5質量%未満では、使用時のへりが大きく、31質量%を超えると、泡立ち性が悪くなったり、スカムが多く発生する。
ここで、脂肪酸石鹸中の不溶石鹸とは、実使用条件下で水に不溶の成分を意味する。具体的には、クラフト点が60℃以上の脂肪酸石鹸がこれに該当し、炭素数16以上の飽和脂肪酸塩を包含する。従って、上記不溶分は脂肪酸組成の分析データから算出することができる。
The fatty acid soap of component (A) contains 5 to 31% by mass, preferably 10 to 25% by mass of insoluble soap in the total amount of the component (fatty acid soap). When the insoluble soap is less than 5% by mass, the edge at the time of use is large, and when it exceeds 31% by mass, the foaming property is deteriorated and a lot of scum is generated.
Here, the insoluble soap in the fatty acid soap means a component insoluble in water under actual use conditions. Specifically, this corresponds to a fatty acid soap having a Kraft point of 60 ° C. or higher, and includes a saturated fatty acid salt having 16 or more carbon atoms. Therefore, the insoluble matter can be calculated from the analysis data of the fatty acid composition.

また、成分(A)の脂肪酸石鹸は、該成分(脂肪酸石鹸)全量中に、不飽和脂肪酸石鹸を2〜29質量%、好ましくは5〜27質量%含むものである。この範囲内であれば、起泡性が良好となり、泡質もクリーミーになる。不飽和脂肪酸石鹸が2質量%未満では、石鹸の表層部と中心部の硬度差がつきにくくなり、29質量%を超えると、石鹸全体の硬度が低くなったり、使用した際のふやけが著しくなる。
脂肪酸石鹸中に不飽和脂肪酸石鹸を含有することで、石鹸の結晶状態が中心部と表層部とで異なり、中心部と表層部とで結晶化度や硬度の違いが生じやすくなる。該現象は、飽和脂肪酸石鹸分子が一次元的に配列するのに対し、不飽和脂肪酸石鹸分子が二次元的に配列するために、冷却による温度低下に伴い脂肪酸石鹸が結晶化する際、パッキング性が悪化することに起因すると考えられる。
Moreover, the fatty acid soap of a component (A) contains 2-29 mass% of unsaturated fatty acid soap in this component (fatty acid soap) whole quantity, Preferably it is 5-27 mass%. If it exists in this range, foaming property will become favorable and foam quality will also become creamy. If the unsaturated fatty acid soap is less than 2% by mass, the difference in hardness between the surface layer and the center of the soap becomes difficult, and if it exceeds 29% by mass, the hardness of the entire soap will be low or the swell when used will be significant. .
By containing the unsaturated fatty acid soap in the fatty acid soap, the crystal state of the soap differs between the central part and the surface layer part, and the difference in crystallinity and hardness between the central part and the surface layer part easily occurs. This phenomenon is caused by the fact that saturated fatty acid soap molecules are arranged one-dimensionally, whereas unsaturated fatty acid soap molecules are arranged two-dimensionally. This is thought to be due to the deterioration.

また、脂肪酸石鹸は、ラウリン酸石鹸を、少なくとも22質量%、更に25質量%含むのが、使用時の泡立ち性の点で好ましい。   The fatty acid soap preferably contains at least 22% by mass and further 25% by mass of lauric acid soap from the viewpoint of foaming properties during use.

脂肪酸石鹸を製造するために用いる脂肪酸として、2種以上の脂肪酸を組み合わせて用いることができる。ヤシ油脂肪酸とパーム核油脂肪酸の少なくとも1種を用いれば、安価に不溶石鹸と不飽和脂肪酸石鹸の含有率を上述の範囲とすることができるので好ましい。   As the fatty acid used for producing the fatty acid soap, two or more fatty acids can be used in combination. Use of at least one of coconut oil fatty acid and palm kernel oil fatty acid is preferable because the content of insoluble soap and unsaturated fatty acid soap can be reduced to the above range.

洗浄時の肌への刺激性と脂肪酸臭とを低く抑えるため、成分(A)の脂肪酸石鹸を製造するために用いる脂肪酸は、炭素数10以下の脂肪酸の含有量が1質量%以下、特に0.5質量%以下、更に0.3質量%以下であるのが好ましい。上記ヤシ油脂肪酸とパーム核油脂肪酸を用いる際には、トップカット処理を施すことが好ましい。
さらに、脂肪酸石鹸中の不飽和脂肪酸量を上記範囲内に保つために、上記ヤシ油脂肪酸とパーム核油脂肪酸は軽微な水素添加を施してもよい。
In order to keep skin irritation and fatty acid odor during washing low, the fatty acid used for producing the fatty acid soap of component (A) has a content of fatty acids having 10 or less carbon atoms of 1% by mass or less, in particular 0. It is preferably 5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less. When using the said palm oil fatty acid and palm kernel oil fatty acid, it is preferable to give a top cut process.
Furthermore, in order to keep the amount of unsaturated fatty acid in the fatty acid soap within the above range, the palm oil fatty acid and palm kernel oil fatty acid may be subjected to slight hydrogenation.

成分(A)の脂肪酸石鹸は、気泡入り枠練り石鹸組成物の全組成中に25〜50質量%、好ましくは27〜47質量%含有される。25質量%未満では、十分な硬さや泡立ち性が得られず、50質量%を超えると、溶融石鹸の流動性が悪くなり、外観のよい枠練り石鹸が得られなかったり、十分な気泡を含有できないなどの問題が生じる。   The fatty acid soap of component (A) is contained in an amount of 25 to 50% by mass, preferably 27 to 47% by mass, in the total composition of the foamed frame kneaded soap composition. If it is less than 25% by mass, sufficient hardness and foaming properties cannot be obtained, and if it exceeds 50% by mass, the fluidity of the molten soap is deteriorated, and a framed soap with good appearance cannot be obtained, or sufficient bubbles are contained. Problems such as inability to occur.

本発明で用いる成分(B)のポリオールとしては、例えばグリセリン、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、グルコース、ポリエチレングルコール、ポリプロピレングルコール、水溶性多糖類等が挙げられる。ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの分子量は8000以下であるのが好ましく、水溶性多糖類としては、ショ糖、トレハロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。   Examples of the component (B) polyol used in the present invention include glycerin, sorbitol, xylitol, mannitol, glucose, polyethylene glycol, polypropylene glycol, water-soluble polysaccharides and the like. The molecular weight of polyethylene glycol and polypropylene glycol is preferably 8000 or less, and examples of water-soluble polysaccharides include sucrose, trehalose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and the like.

これらポリオールを用いることにより、石鹸使用時に皮膚刺激性を低減する、タオルドライ後に保湿感を与える、溶融石鹸の粘度を低くし流動性を向上させる、硬度を向上させる等の効果が得られる。ここで石鹸の硬度が向上するのは、冷却時にポリオールが含有するOH基に脂肪酸石鹸分子が水素結合して種結晶となり、該種結晶を核に脂肪酸石鹸結晶が生じ、結晶が微細となるためと考えられる。   By using these polyols, effects such as reducing skin irritation when using soap, giving a moisturizing feeling after towel drying, lowering the viscosity of molten soap and improving fluidity, and improving hardness are obtained. Here, the hardness of the soap is improved because the fatty acid soap molecule is hydrogen-bonded to the OH group contained in the polyol during cooling to form a seed crystal, and the fatty acid soap crystal is generated using the seed crystal as a nucleus, and the crystal becomes fine. it is conceivable that.

これらのポリオールは、1種以上を用いることができ、全組成中に10〜30質量%、好ましくは15〜30質量%、より好ましくは20〜30重量%含有される。10質量%未満では、上記効果が発現せず、30質量%を超えると、固化石鹸の保管時にポリオールが析出する。   These polyols can use 1 or more types, and are contained in 10-30 mass% in the whole composition, Preferably it is 15-30 mass%, More preferably, it contains 20-30 mass%. When the amount is less than 10% by mass, the above effect is not exhibited. When the amount exceeds 30% by mass, a polyol precipitates during storage of the solidified soap.

本発明で用いる成分(C)の無機塩としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等が挙げられ、1種以上を用いることができる。
これら無機塩を用いることにより、溶融ニートの流動性を向上させ、型への流し込み性を良好とし、冷却固化時に石鹸結晶が太くなり硬度が向上するという効果が得られる。
これらの無機塩は、全組成中に2〜6質量%、好ましくは2.5〜6質量%、特に好ましくは3〜6質量%含有される。2質量%未満では、上記効果が発現せず、6質量%を超えると、使用時の起泡性が低下し、また、固化石鹸の保管時に結晶が析出するため好ましくない。
Examples of the inorganic salt of component (C) used in the present invention include sodium chloride, sodium sulfate, sodium carbonate and the like, and one or more kinds can be used.
By using these inorganic salts, it is possible to improve the fluidity of the molten neat, improve the pouring property into the mold, and increase the hardness by increasing the soap crystals when solidified by cooling.
These inorganic salts are contained in the total composition in an amount of 2 to 6% by mass, preferably 2.5 to 6% by mass, particularly preferably 3 to 6% by mass. If the amount is less than 2% by mass, the above effect is not exhibited. If the amount exceeds 6% by mass, the foaming property during use decreases, and crystals are precipitated during storage of the solidified soap.

これらの無機塩は、2種以上用いるのがより好ましい。2種以上使用すると、1種のみの場合に比べ、塩析しない範囲でより多くの量を含有できるため、溶融石鹸の粘度がより低くなり、より高い硬度の石鹸組成物を得ることができる。
とりわけ、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムを併用するのがより好ましい。この場合、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムとの質量割合は、1:50〜40:1、特に1:4〜6:1であるのが好ましい。
It is more preferable to use two or more of these inorganic salts. When two or more kinds are used, compared to the case of only one kind, a larger amount can be contained within a range where salting out does not occur, so that the viscosity of the molten soap becomes lower and a soap composition with higher hardness can be obtained.
In particular, it is more preferable to use sodium chloride and sodium sulfate in combination. In this case, the mass ratio of sodium chloride and sodium sulfate is preferably 1:50 to 40: 1, particularly 1: 4 to 6: 1.

成分(D)の水は、全組成中に25〜45質量%、好ましくは20〜40質量%、特に好ましくは22〜35質量%含有される。25質量%未満では、溶融石鹸の流動性が悪く得られる固化石鹸の外観が悪く、また、含有できる無機塩量が減少し無機塩添加の効果が得られ難い。45質量%を超えると、石鹸全体の硬度が低くなり、石鹸使用時の重量減少が激しくなる。   The component (D) water is contained in the total composition in an amount of 25 to 45% by mass, preferably 20 to 40% by mass, particularly preferably 22 to 35% by mass. If it is less than 25% by mass, the appearance of the solidified soap obtained by the poor flowability of the molten soap is poor, and the amount of the inorganic salt that can be contained decreases, making it difficult to obtain the effect of adding the inorganic salt. If it exceeds 45% by mass, the hardness of the whole soap becomes low, and the weight reduction when using the soap becomes severe.

本発明の枠練り石鹸組成物は、起泡力をより高める目的で、両性界面活性剤を含有することができる。かかる両性界面活性剤としては、ベタイン型界面活性剤、アミノ酸型界面活性剤、イミダゾリン型界面活性剤、アミノキサイド型界面活性剤等が挙げられ、ベタイン型界面活性剤、特に脂肪酸アミドプロピルベタイン、スルホベタインが好ましい。
両性界面活性剤は、1種以上を用いることができ、全組成中に0〜10質量%、特に0〜5質量%、更に0.5〜4質量%含有するのが好ましい。
The frame kneaded soap composition of the present invention can contain an amphoteric surfactant for the purpose of further increasing the foaming power. Examples of such amphoteric surfactants include betaine-type surfactants, amino acid-type surfactants, imidazoline-type surfactants, aminoxide-type surfactants, betaine-type surfactants, particularly fatty acid amidopropyl betaine, Sulfobetaine is preferred.
One or more amphoteric surfactants can be used, and 0 to 10% by mass, particularly 0 to 5% by mass, and more preferably 0.5 to 4% by mass are contained in the total composition.

また、泡のすべりを高める目的で、高重合ポリエチレングリコール、カチオンポリマー、セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等の高分子化合物を含有することもできる。
これらの高分子化合物は、1種以上を用いることができ、全組成中に0〜5質量%、特に0.1〜3質量%、更に0.25〜2.5質量%含有させるのが好ましい。
In addition, for the purpose of enhancing the slip of the foam, a polymer compound such as highly polymerized polyethylene glycol, cationic polymer, cellulose, hydroxymethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose and the like can also be contained.
One or more kinds of these polymer compounds can be used, and 0 to 5% by mass, particularly 0.1 to 3% by mass, and more preferably 0.25 to 2.5% by mass are contained in the total composition. .

本発明の枠練り石鹸組成物には、溶融石鹸中の気泡の安定性をより高める目的で、更に、ヒドロキシ酸エステル系界面活性剤、モノグリセライド系界面活性剤、ショ糖エステル系界面活性剤、乳酸エステル系界面活性剤等のエステル系界面活性剤を含有させることができる。なかでも、乳酸エステル系界面活性剤を含有させるのが好ましい。これらのエステル系界面活性剤は、全組成中に1〜10質量%、特に2〜5質量%含有させることができる。
また、他の非イオン系界面活性剤、中でもポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸(炭素数10〜20の飽和脂肪酸)エステルを1〜15質量%、好ましくは4〜8質量%含有させることもできる。
The frame kneaded soap composition of the present invention further comprises a hydroxy acid ester surfactant, a monoglyceride surfactant, a sucrose ester surfactant, lactic acid for the purpose of further enhancing the stability of bubbles in the molten soap. An ester surfactant such as an ester surfactant can be contained. Among these, it is preferable to contain a lactic acid ester surfactant. These ester surfactants can be contained in the total composition in an amount of 1 to 10% by mass, particularly 2 to 5% by mass.
Moreover, 1-15 mass% of other nonionic surfactant, especially polyoxyethylene sorbitan higher fatty acid (C10-C20 saturated fatty acid) ester can be contained preferably 4-8 mass%.

さらに、本発明の枠練り石鹸組成物は、例えば抗菌剤、香料、顔料、染料、油剤、その他低刺激化剤等の添加剤を含有することができる。ここで抗菌剤としては、トリクロサン、トリクロロカルバニリド等が挙げられ、0.1〜2質量%含有されるのが好ましい。また、香料、顔料、染料等は、0.2〜5質量%含有されるのが好ましい。油剤としては、ラノリン、パラフィン、ワセリン、ミリスチン酸イソプロピル等が挙げられ、0.5〜5質量%含有されるのが好ましい。   Furthermore, the frame kneaded soap composition of the present invention can contain additives such as antibacterial agents, fragrances, pigments, dyes, oils, and other mild agents. Here, examples of the antibacterial agent include triclosan and trichlorocarbanilide, and the content is preferably 0.1 to 2% by mass. Moreover, it is preferable that a fragrance | flavor, a pigment, dye, etc. contain 0.2-5 mass%. Examples of the oil include lanolin, paraffin, petrolatum, isopropyl myristate and the like, and it is preferably contained in an amount of 0.5 to 5% by mass.

本発明の枠練り石鹸組成物は、例えば、成分(A)〜(D)及び必要に応じて他の成分を65〜95℃で加熱混合して溶融石鹸を得、該溶融石鹸に家庭用又は工業用のエアレーション装置でエアレーション処理を施して小さな球形気泡を含有させることにより、球形気泡を含有する溶融石鹸を製造する気泡入り溶融石鹸の製造工程、気泡入り溶融石鹸を型枠に注入する注入工程、及び型枠内において溶融石鹸を冷却・固化させる冷却工程により製造することができる。   The frame kneaded soap composition of the present invention is obtained by, for example, heating and mixing components (A) to (D) and other components as necessary at 65 to 95 ° C. to obtain a molten soap. Manufacturing process of bubbled molten soap for manufacturing molten soap containing spherical bubbles by applying aeration treatment with an industrial aeration apparatus to contain small spherical bubbles, injection process of pouring molten soap containing bubbles into a mold And a cooling step of cooling and solidifying the molten soap in the mold.

気泡入り溶融石鹸の製造工程における溶融石鹸の温度は、ほぼ等方性の性質を示す温度以上であることが、気泡を球形とすることができる上、該球形気泡を均一に分散することができるため好ましい。   The temperature of the molten soap in the manufacturing process of the bubbled soap can be equal to or higher than the temperature showing substantially isotropic properties, and the bubbles can be made spherical, and the spherical bubbles can be uniformly dispersed. Therefore, it is preferable.

石鹸のふやけを防止するために、気泡は平均気泡径が80μm以下、特に60μm以下で長径/短径の比が1.0〜1.2なる球形であることが好ましい。平均気泡径の下限については特に限定されないが、通常の工業用エアレーション装置を使用する場合、生産性を考慮すると、7μm以上、特に15μm以上であることが好ましい。
ここで、平均気泡径は、発泡ニートを二枚のスライドグラス(間隔150〜180μm)の間に挟んで急冷固化させ、得られた試料にバックライトで透過光を与えながらマイクロスコープで観察して画像データを採取した後、画像処理ソフト Image-Pro Plus 上で気泡径の測定を行い、平均値を算出することにより求める。気泡の長径/短径比とは、固形石鹸を鋭利な刃物で切断した後、その断面を電子顕微鏡を用いて観察あるいは写真撮影して、少なくとも100個の気泡の内径を測定したときに、同一気泡における長径と短径との比の平均値をいう。
また、エアレーション処理の際に使用する気体としては、空気、窒素ガス等を適宜選択して用いることができる。
In order to prevent soap from spreading, it is preferable that the bubbles have a spherical shape with an average bubble diameter of 80 μm or less, particularly 60 μm or less and a major axis / minor axis ratio of 1.0 to 1.2. The lower limit of the average cell diameter is not particularly limited. However, when a normal industrial aeration apparatus is used, it is preferably 7 μm or more, particularly 15 μm or more in consideration of productivity.
Here, the average cell diameter is measured by using a microscope while foaming neat is sandwiched between two slide glasses (interval 150 to 180 μm) and rapidly cooled and solidified. After collecting the image data, the bubble diameter is measured on the image processing software Image-Pro Plus, and the average value is calculated. The long diameter / short diameter ratio of the bubbles is the same as when the inner diameter of at least 100 bubbles is measured by observing or photographing the cross section of the soap with a sharp blade and then using an electron microscope. The average value of the ratio of the major axis to the minor axis in the bubble.
Moreover, as a gas used in the aeration process, air, nitrogen gas, or the like can be appropriately selected and used.

次に、気泡入り溶融石鹸を型枠に注入する。例えば、特開2002−167599号公報に記載されている方法を用いることができる。型枠としては、所定形状のキャビティを有する成形型のキャビティ等を用いることができる。本工程における溶融石鹸の温度は、ほぼ等方性の性質を示す温度以上であることで、得られる石鹸の結晶に決まった方向性が発現せず使用時に割れず、ふやけない等品質に優れ、また上記溶融石鹸製造工程で得た球形気泡をほぼそのままの形状で維持することができる。   Next, bubbled molten soap is poured into the mold. For example, a method described in JP-A-2002-167599 can be used. As the mold frame, a cavity of a molding die having a cavity with a predetermined shape can be used. The temperature of the melted soap in this process is higher than the temperature showing almost isotropic properties. In addition, the spherical bubbles obtained in the molten soap manufacturing process can be maintained in an almost intact shape.

型枠内にて溶融石鹸を冷却する冷却工程おける平均冷却速度は、石鹸表層部と石鹸中心部とでは明らかに異なり、泡質をクリーミーにするために不飽和脂肪酸石鹸を含有しているため、石鹸表層部と石鹸中心部との間で性能が異なる。すなわち、不飽和脂肪酸石鹸を含有する場合には、石鹸表層部と石鹸中心部との平均冷却速度をコントロールすることで、硬さ、溶け崩れやすさ等をコントロールできる。ここで平均冷却速度は、冷媒温度、冷却時間、前記注入工程における溶融石鹸の温度を変えることで調整することができる。   The average cooling rate in the cooling process for cooling the molten soap in the mold is clearly different between the soap surface layer and the soap center, and contains unsaturated fatty acid soap to make the foam quality creamy. The performance is different between the soap surface layer and the soap center. That is, when an unsaturated fatty acid soap is contained, the hardness, easiness of melting, and the like can be controlled by controlling the average cooling rate of the soap surface layer portion and the soap center portion. Here, the average cooling rate can be adjusted by changing the refrigerant temperature, the cooling time, and the temperature of the molten soap in the pouring step.

石鹸表層部における平均冷却速度は5〜60℃/分、好ましくは6〜55℃/分、特に好ましくは7〜45℃/分であるのが、短時間の冷却時間で型枠から石鹸を取出す際に十分な硬さとなるので好ましい。
石鹸中心部における平均冷却速度は0〜2℃/分、好ましくは0〜1.9℃/分、特に好ましくは0〜1.7℃/分であるのが、十分な硬度を有し、石鹸中心部の硬度を石鹸表層部より低くでき、使用開始時と終了時における起泡性が低下せず、最後まで使い切ることができるので好ましい。
ここで石鹸表層部とは、石鹸の最外面から1〜3mmの部分をいう。
The average cooling rate in the soap surface layer is 5 to 60 ° C./min, preferably 6 to 55 ° C./min, particularly preferably 7 to 45 ° C./min. The soap is taken out from the mold in a short cooling time. It is preferable because it becomes sufficiently hard.
The average cooling rate in the soap center is 0 to 2 ° C./min, preferably 0 to 1.9 ° C./min, particularly preferably 0 to 1.7 ° C./min. It is preferable because the hardness of the central portion can be lower than that of the soap surface layer portion, the foamability at the start and end of use does not deteriorate, and it can be used up to the end.
Here, the soap surface layer portion refers to a portion of 1 to 3 mm from the outermost surface of the soap.

冷却工程で使用する冷媒は、液体であるのが好ましい。気体では液体に比べ熱伝達係数が低いため冷却効率が低く、固体では接触面積を広くすることが困難であるため好ましくない。使用する冷媒の温度は、1〜14℃であるのが、適度な冷却速度で十分な硬度の石鹸が得られるので好ましい。冷媒温度が0℃以下であると、型枠表面およびその周辺の結露水が氷結し、型枠が動きにくくなったり、全く動かなくなるので好ましくない。   The refrigerant used in the cooling step is preferably a liquid. A gas has a lower heat transfer coefficient than a liquid and thus has a low cooling efficiency, and a solid is not preferable because it is difficult to increase the contact area. The temperature of the refrigerant to be used is preferably 1 to 14 ° C. because a soap with sufficient hardness can be obtained at an appropriate cooling rate. If the refrigerant temperature is 0 ° C. or lower, the dew condensation water on the surface of the mold and its surroundings freezes, making the mold difficult to move or not moving at all.

冷却時間は40〜300秒、特に45〜240秒であるのが好ましい。この範囲内であれば、十分な強度の石鹸が得られ好ましい。   The cooling time is preferably 40 to 300 seconds, particularly 45 to 240 seconds. Within this range, a sufficiently strong soap can be obtained, which is preferable.

石鹸の表層部と中心部との硬度の差を小さくするために、冷却工程の後、型枠から取り出した枠練り石鹸を再度冷却する後冷却工程を行うことができる。硬度の差が小さいと、実硬度の変化に気づかずに使用することができる。
後冷却工程における冷媒温度は、冷却工程と同じかそれ以下で行うことが好ましい。ここで用いる冷媒の状態は問わないが、空気等の気体であれば後冷却工程の装置を簡素化できる。気体を用いる場合には、15分以上、好ましくは30分以上冷却すると、十分な効果が得られるので好ましい。
In order to reduce the difference in hardness between the surface layer portion and the central portion of the soap, a cooling step can be performed after the cooling step, after which the frame kneaded soap taken out from the mold is cooled again. If the difference in hardness is small, it can be used without noticing the change in actual hardness.
The refrigerant temperature in the post-cooling step is preferably the same as or lower than that in the cooling step. The state of the refrigerant used here is not limited, but if it is a gas such as air, the apparatus for the post-cooling process can be simplified. In the case of using a gas, cooling for 15 minutes or longer, preferably 30 minutes or longer is preferable because a sufficient effect can be obtained.

気泡の容積分率は、枠練り石鹸組成物の固化速度、硬さあるいは溶け易さ等を考慮すると、10%以上、特に25%以上であることが好ましい。なお、得られる石鹸組成物の強度の観点から、40%以下であることが好ましい。気泡の容積分率は、容積100mLの容器に発泡ニートを流し込み、その組成物の重量W(g)を測定して、100−Wにより算出する。   The volume fraction of the bubbles is preferably 10% or more, particularly 25% or more in consideration of the solidification rate, hardness or ease of dissolution of the frame kneaded soap composition. In addition, from a viewpoint of the intensity | strength of the soap composition obtained, it is preferable that it is 40% or less. The volume fraction of bubbles is calculated by 100-W by pouring foaming neat into a container with a volume of 100 mL and measuring the weight W (g) of the composition.

固形石鹸として得られた枠練り石鹸組成物が気泡を含有することは、以下の方法により確認することができる。
(1)固形製品の比重を測定する。比重が1以下であれば、気泡が入っている。
(2)固形製品をカミソリで薄く切り出し、光学顕微鏡で観察する。丸い気泡の存在が確認される。
It can be confirmed by the following method that the framed soap composition obtained as a solid soap contains bubbles.
(1) Measure the specific gravity of the solid product. If the specific gravity is 1 or less, bubbles are contained.
(2) A solid product is thinly cut with a razor and observed with an optical microscope. The presence of round bubbles is confirmed.

本発明の枠練り石鹸組成物は、石鹸中心部の結晶化度が1.19〜2.0、好ましくは1.2〜1.75のものである。結晶化度が1.19未満では、ふやけやすく使用時に溶け崩れ実使用に耐えない。また、結晶化度が2.0を超えると、硬く使用時に溶け出す石鹸量が少ないため泡立ち性に劣る。
結晶化度とは、X線回折法にて得られる2θ=30.4度付近のピーク強度を意味する。ここで2θ=30.4度付近のピークは、ω相石鹸およびδ相石鹸に由来するピークであると考えられる。ここでω相石鹸及びδ相石鹸は、水に浸したとき比較的膨潤も崩壊も起こりにくい相である。すなわち、石鹸中心部の結晶化度が高いほど、最後まで崩れることなく使用することが可能となる。
The frame kneaded soap composition of the present invention has a crystallinity of 1.19 to 2.0, preferably 1.2 to 1.75 at the soap center. If the degree of crystallinity is less than 1.19, it is easy to swell and melts during use and cannot withstand actual use. On the other hand, if the degree of crystallinity exceeds 2.0, the amount of soap that is hard and dissolves during use is small, and the foaming property is poor.
The crystallinity means a peak intensity around 2θ = 30.4 degrees obtained by an X-ray diffraction method. Here, the peak around 2θ = 30.4 degrees is considered to be a peak derived from the ω-phase soap and the δ-phase soap. Here, the ω-phase soap and the δ-phase soap are phases that are relatively less likely to swell or collapse when immersed in water. In other words, the higher the degree of crystallinity in the soap center, the more it can be used without breaking down.

また、本発明の枠練り石鹸組成物において、石鹸中心部の硬度は0.7〜2.8、特に1.1〜2.7であるのが、十分な硬さでふやけにくく、泡立ちも良好であり、好ましい。   Further, in the frame kneaded soap composition of the present invention, the hardness of the soap central part is 0.7 to 2.8, particularly 1.1 to 2.7. It is preferable.

石鹸を使用する際の泡立ち性は、既述のように脂肪酸石鹸中の組成を変化させたり、石鹸以外の界面活性剤を添加することでコントロールできる。一方、本発明者らは脂肪酸石鹸中の組成や他の活性剤の種類や量のみならず、使用時に溶解する石鹸等の活性剤の量にも大きく依存することを見出した。また石鹸は使用に伴いその体積が減少するために、使用時の消費量は少なくなる。
これらより、石鹸の結晶化度及び硬度は、中心部が表層部より低いと、使用時の石鹸の溶解量が使用開始時と使い終わり時との間で等しくなり、同等の泡立ち性を維持することができるので好ましい。さらに、石鹸の表層部硬度が高いことで、石鹸を搬送する際にキズや凹みが発生しづらくなる等の効果も得られる。
The foaming property when using soap can be controlled by changing the composition of the fatty acid soap as described above or adding a surfactant other than soap. On the other hand, the present inventors have found that it greatly depends not only on the composition of fatty acid soap and the type and amount of other active agents, but also on the amount of active agents such as soap dissolved during use. Also, since the volume of soap decreases with use, consumption during use is reduced.
As a result, when the central part is lower than the surface layer part, the amount of soap dissolved at the time of use becomes the same at the beginning of use and at the end of use, and the same foaming property is maintained. This is preferable. Furthermore, since the surface layer portion hardness of the soap is high, there can be obtained an effect such that scratches and dents are hardly generated when the soap is conveyed.

実施例1〜6及び比較例1〜2
表1に示す組成の石鹸組成物600gを70〜85℃で製造し、バッチ操作により家庭用ホイップ機でエアレーション処理を施した後、得られた球形気泡入り溶融石鹸を70〜90℃で石鹸の型枠に流し込み、冷媒として水を用い所定の冷却条件で冷却、固化させることにより、気泡入り枠練り石鹸組成物を得た。石鹸の形状は花王社製のピュアホイップソープと同一であり、アルミ製の型枠を使用した。また、冷却速度は、溶融石鹸を型枠に流し込んで冷却・固化させる際、石鹸表層部については石鹸表面から2mm内部に入った位置、石鹸中心部は石鹸のほぼ中心位置の温度変化を、熱電対により測定し、冷却時間で除した値を示した。
なお、実施例で用いた混合脂肪酸石鹸の脂肪酸組成は、表2に示すとおりである。
Examples 1-6 and Comparative Examples 1-2
After producing 600 g of a soap composition having the composition shown in Table 1 at 70 to 85 ° C. and subjecting it to aeration treatment with a home whipping machine by batch operation, the obtained spherical bubble-containing molten soap was heated at 70 to 90 ° C. Poured into a mold and cooled and solidified under a predetermined cooling condition using water as a refrigerant to obtain a foamed kneaded soap composition. The shape of the soap was the same as a pure whip soap manufactured by Kao Corporation, and an aluminum mold was used. In addition, when the molten soap is poured into the mold and cooled and solidified, the soap surface layer is located 2 mm from the soap surface, the soap center is the temperature change at the soap center, The value measured by the pair and divided by the cooling time is shown.
The fatty acid composition of the mixed fatty acid soap used in the examples is as shown in Table 2.

得られた枠練り石鹸組成物は、比重を測定することにより、気泡を含有していることを確認した。
また、得られた枠練り石鹸組成物をアルミピローで密閉した状態で、3日間以上室温下に静置した後、結晶化度、硬さ及び起泡性(速泡性、泡量、泡質)を評価した。結果を表1に併せて示す。
The obtained frame kneaded soap composition was confirmed to contain bubbles by measuring the specific gravity.
In addition, after the frame-kneaded soap composition was sealed with an aluminum pillow and allowed to stand at room temperature for 3 days or more, the crystallinity, hardness, and foaming properties (fast foaming, foam amount, foam quality) ) Was evaluated. The results are also shown in Table 1.

(評価方法)
(1)結晶化度:
枠練り石鹸組成物をほぼ真2つに切断し、中心部と表層部とから試料を得、次の条件でX線回折法にて結晶状態を評価した。得られたチャート図から、2θ=30.4付近の強度I30.4とベースラインの強度Ibaseとの比を結晶化度とした。
X線回折装置:マックサイエンス社製 M21XG
(測定条件)使用X線 Cu Kα (波長1.5405Å)
スキャン速度:5deg/min
管電圧 : 40kV
管電流 : 200mA
(Evaluation methods)
(1) Crystallinity:
The frame kneaded soap composition was cut into approximately two pieces, samples were obtained from the center portion and the surface layer portion, and the crystal state was evaluated by X-ray diffraction under the following conditions. From the obtained chart, the ratio of the intensity I 30.4 in the vicinity of 2θ = 30.4 and the intensity I base of the baseline was defined as the crystallinity.
X-ray diffractometer: M21XG manufactured by Mac Science
(Measurement conditions) X-ray Cu Kα (wavelength 1.5405 mm)
Scan speed: 5deg / min
Tube voltage: 40kV
Tube current: 200mA

(2)硬さ:
内径8mmのコルク抜きを使用して、枠練り石鹸組成物から石鹸を切り出し、約5mm厚の試料を得た。ここで石鹸中心部の試料は石鹸のほぼ中心部から、表層部の試料は最外の2mmを除いた部分から試料を得た。得られた試料を次の条件で圧縮した際の応力−ひずみ曲線の傾きからヤング率を求め、それを試料の硬度とした。
試験機: FUDOU社製
圧縮速度:2mm/秒
圧縮子:φ8mm
(2) Hardness:
Using a corkscrew having an inner diameter of 8 mm, the soap was cut out from the frame kneaded soap composition to obtain a sample having a thickness of about 5 mm. Here, the sample at the center of the soap was obtained from almost the center of the soap, and the sample at the surface layer was obtained from the portion excluding the outermost 2 mm. The Young's modulus was determined from the slope of the stress-strain curve obtained when the obtained sample was compressed under the following conditions, and was used as the hardness of the sample.
Testing machine: FUDOU company Compression speed: 2mm / sec Compressor: φ8mm

(3)起泡性:
アルミピローから取り出した後、2回目の手洗い時と、その後30回ナイロンタオルを使用した後の手洗い時において、次の評価を行った。
(3−1)速泡性;
専門パネラーが35℃の水道水を用い、枠練り石鹸組成物を10回手に擦りつけた後、10回手で泡を立てた際の泡量を測定した。
(3−2)泡量;
専門パネラーが35℃の水道水を用い、枠練り石鹸組成物を10回手に擦りつけた後、50回手で泡を立てた際の泡量を測定した。
(3−3)泡質;
専門パネラーが35℃の水道水を用いた手洗いを実施した際、花王社製ピュアホイップソープの値を3として、5段階評価した。数値が大きいほど良い。
(3) Foaming property:
After taking out from the aluminum pillow, the following evaluation was performed at the time of the second hand washing and then at the time of hand washing after using the nylon towel 30 times.
(3-1) Quick foaming property;
A professional panelist used tap water at 35 ° C. and rubbed the frame kneaded soap composition 10 times, and then measured the amount of foam when the foam was made 10 times by hand.
(3-2) Amount of foam;
A professional panelist used tap water at 35 ° C., rubbed the frame kneaded soap composition 10 times, and then measured the amount of foam when the foam was made by hand 50 times.
(3-3) Foam quality;
When a professional panelist performed hand washing using tap water at 35 ° C., the value of a pure whip soap manufactured by Kao Corporation was set to 3, and was evaluated in five stages. The higher the number, the better.

Figure 2006045438
Figure 2006045438

Figure 2006045438
Figure 2006045438

実施例1〜6の石鹸組成物は、石鹸中心部の結晶化度が1.19以上で、使用開始時に比べ30回使用後においても、速泡性、泡量及び泡質のいずれも低下せず、30回使用後における石鹸の状態も柔らかくなく、溶け崩れも見られなかった。また、中心部の硬度も十分であった。特に結晶化度と硬度がともに石鹸中心部が表層部より低い実施例1〜3及び6は、30回使用時における泡量が、使用開始時よりも増加していた。一方、石鹸中心部の結晶化度が1.19未満である比較例1、2は、共に30回使用後において、石鹸の状態がフニャフニャとなり、実用に耐えないものであった。   The soap compositions of Examples 1 to 6 have a crystallinity of 1.19 or more at the center of the soap, and even after 30 times of use, the quick foaming property, the amount of foam and the foam quality are reduced. In addition, the state of the soap after 30 times of use was not soft, and no melting or collapse was observed. Moreover, the hardness of the center part was sufficient. In particular, in Examples 1 to 3 and 6, in which both the crystallinity and the hardness were lower in the soap center than in the surface layer, the amount of foam at the 30th use was higher than at the start of use. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 in which the degree of crystallinity of the soap central part was less than 1.19 were both unusable in practical use because the soap state became Funyahunya after 30 uses.

実施例7及び8
実施例7は、実施例3の方法で得られた気泡入り枠練り石鹸組成物を、アルミピローに封入し、すぐさま−5.5℃の冷凍庫で60分間更に冷却した。実施例8は、実施例6の方法で得られた気泡入り枠練り石鹸組成物を、アルミピローに封入し、すぐさま−15℃の冷凍庫で30分間更に冷却した。
その後、実施例1〜6と同様にして、結晶化度、硬さ及び起泡性(速泡性、泡量、泡質)を評価した。結果を表3に示す。
Examples 7 and 8
In Example 7, the bubble-containing frame kneaded soap composition obtained by the method of Example 3 was enclosed in an aluminum pillow and immediately cooled in a freezer at −5.5 ° C. for 60 minutes. In Example 8, the bubble-containing frame kneaded soap composition obtained by the method of Example 6 was enclosed in an aluminum pillow and immediately cooled in a freezer at -15 ° C for 30 minutes.
Then, it carried out similarly to Examples 1-6, and evaluated crystallinity, hardness, and foamability (fast foaming property, foam amount, foam quality). The results are shown in Table 3.

Figure 2006045438
Figure 2006045438

実施例7及び8ともに、泡立ち性は変化しないものの、石鹸表層部と中心部の硬さの差が減少している。   In both Examples 7 and 8, although the foaming property does not change, the difference in hardness between the soap surface layer portion and the central portion is reduced.

Claims (5)

次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)全脂肪酸石鹸中に、不溶石鹸を5〜31質量%、不飽和脂肪酸石鹸を2〜29質量%含む脂肪酸石鹸 25〜50質量%、
(B)ポリオール 10〜30質量%、
(C)無機塩 2〜6質量%、
(D)水 25〜45質量%
を含有し、石鹸中心部の結晶化度が1.19〜2.0である気泡入り枠練り石鹸組成物。
The following components (A), (B), (C) and (D):
(A) In all fatty acid soap, 5-31 mass% insoluble soap, 25-50 mass% fatty acid soap containing 2-29 mass% unsaturated fatty acid soap,
(B) 10-30% by weight of polyol,
(C) Inorganic salt 2-6% by mass,
(D) Water 25-45 mass%
And a bubble-laden soap composition having a crystallinity of 1.19 to 2.0 at the center of the soap.
石鹸中心部の硬度が0.7〜2.8MPaである請求項1記載の気泡入り枠練り石鹸組成物。   The foamed framed soap composition according to claim 1, wherein the soap has a central hardness of 0.7 to 2.8 MPa. 石鹸中心部の結晶化度及び硬度が、ともに石鹸表層部の結晶化度及び硬度より低い請求項1又は2記載の気泡入り枠練り石鹸組成物。   The bubble-containing frame kneaded soap composition according to claim 1 or 2, wherein both the crystallinity and hardness of the soap center are lower than the crystallinity and hardness of the soap surface layer. 成分(A)の脂肪酸石鹸中に、不飽和脂肪酸石鹸を5〜27質量%含む請求項1〜3のいずれか1項記載の気泡入り枠練り石鹸組成物。   The bubble-containing frame kneaded soap composition of any one of Claims 1-3 which contains 5-27 mass% of unsaturated fatty acid soap in the fatty-acid soap of a component (A). 球形気泡を含有する溶融石鹸を製造する気泡入り溶融石鹸の製造工程、気泡入り溶融石鹸を型枠に注入する注入工程、及び型枠内において溶融石鹸を冷却・固化させる冷却工程からなり、型枠内にて溶融石鹸を冷却する間の平均冷却速度が石鹸表層部では7〜60℃/分、石鹸中心部では0〜2℃/分である気泡入り枠練り石鹸の製造方法。   The mold consists of a foamed soap production process that produces molten soap containing spherical bubbles, an injection process that injects foamed soap into the mold, and a cooling process that cools and solidifies the molten soap in the mold. A method for producing a bubble-blended soap having an average cooling rate of 7 to 60 ° C./min at the soap surface layer and 0 to 2 ° C./min at the soap center portion while the molten soap is cooled inside.
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