JP2006015592A - Hard coat film, its production method, and reflection preventing film using it - Google Patents

Hard coat film, its production method, and reflection preventing film using it Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hard coat film which is improved in flatness by controlling the rapid curing/contraction of a hard coat layer by irradiation with active energy rays, a method for producing the film, and a reflection preventing film with reflection color nonuniformity and breaking reduced when a reflection preventing layer is formed. <P>SOLUTION: In the method for producing the hard coat film, an active energy ray curable layer, after being formed on a resin film 1.4-4 m in width, is passed through a zone irradiated with the active energy rays where the relationship between an irradiation time (t) with the energy rays and the illumination intensity (W) of the rays is adjusted so that (a) the maximum illumination intensity Wmax is 0.1-0.3 (W/cm<SP>2</SP>), and (b) an inclination dW/dt from the start of irradiation to reach the maximum illumination intensity Wmax is 0.1-0.6 (W/cm<SP>2</SP>sec) to be irradiated with the energy rays to be cured. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明はハードコートフィルム及びその製造方法、並びにそれを用いた反射防止フィルムに関し、より詳しくは活性エネルギー線照射によるハードコート層の急激な硬化収縮を抑制し平面性を改善したハードコートフィルム及びその製造方法、並びに反射防止層を設けた時に反射色ムラ、破断の低減した反射防止フィルムに関する。   The present invention relates to a hard coat film and a method for producing the same, and an antireflection film using the hard coat film. More specifically, the hard coat film has improved planarity by suppressing rapid curing shrinkage of the hard coat layer caused by active energy ray irradiation and the same. The present invention relates to a production method and an antireflection film having reduced reflection color unevenness and breakage when an antireflection layer is provided.

液晶ディスプレイ用偏光板保護フィルム、有機ELディスプレイ等に用いられる円偏光板の保護フィルムなどの光学用途に使用される透明樹脂フィルムでは、様々な機能を持たせるために幾つかの機能性薄膜層が塗設されている。機能性薄膜としては、例えば、帯電防止機能を持たせるための帯電防止層、表面硬度を向上させるためのハードコート層、膜付き性を向上させるための下引き層、カールを防止するためのアンチカール層、或いは防眩層、反射防止層などである。この中で特にハードコート層と反射防止層は重要である。   In transparent resin films used for optical applications such as polarizing plate protective films for liquid crystal displays, circular polarizing plate protective films used in organic EL displays, etc., several functional thin film layers are provided to give various functions. It is painted. Examples of the functional thin film include an antistatic layer for providing an antistatic function, a hard coat layer for improving surface hardness, an undercoat layer for improving film adhesion, and an anti-layer for preventing curling. A curl layer, an antiglare layer, an antireflection layer, or the like. Of these, the hard coat layer and the antireflection layer are particularly important.

上記透明樹脂フィルムにハードコート層を形成する際、通常紫外線等の活性エネルギー線により硬化する硬化物層を塗工し、活性エネルギー線を照射し硬化させる。この時、活性エネルギー線照射によるハードコート層の急激な硬化収縮が起こり、平面性が劣化するという問題があり、この改善が求められていた。特に広幅の透明樹脂フィルムではその現象が顕著であった。更に、ハードコート層を形成したハードコートフィルム上に反射防止層を設けると、基材の平面性の状態により色ムラが発生し、酷い場合はその部分は廃棄することとなり、生産性が著しく悪いものであった。特に表示装置の前面に用いられる偏光板或いは反射防止フィルムではその要求性能が厳しく、より色ムラのない均一性に優れた光学薄膜が望まれていた。   When forming a hard-coat layer in the said transparent resin film, the hardened | cured material layer normally hardened | cured with active energy rays, such as an ultraviolet-ray, is applied, and an active energy ray is irradiated and hardened. At this time, there is a problem that the hard coat layer undergoes rapid curing shrinkage due to active energy ray irradiation, and the flatness deteriorates, and this improvement has been demanded. This phenomenon was particularly remarkable in a wide transparent resin film. Furthermore, when an antireflection layer is provided on a hard coat film on which a hard coat layer is formed, color unevenness occurs due to the flatness of the substrate, and in severe cases, the portion is discarded, and the productivity is extremely poor. It was a thing. In particular, a polarizing plate or an antireflection film used for the front face of a display device has a strict required performance, and an optical thin film with excellent uniformity without color unevenness has been desired.

また、樹脂フィルム基材上に架橋硬化型塗料を塗布した後、加熱ロールに巻き付けて裏面から加温しつつ紫外線を照射することにより硬化させて塗膜を形成する方法(例えば、特許文献1参照。)が記載されているが、この方法で作製した硬化樹脂層を有するプラスチックフィルム上に反射防止層を形成すると、塗布むらが生じその改善が求められていた。更に、薄膜を形成する際、破断が多く著しく生産性を低下し、その改善が求められていた。
特開平3−4969号公報
Moreover, after apply | coating a crosslinking-curing-type coating material on the resin film base material, it is wound around a heating roll, and it hardens | cures by irradiating an ultraviolet-ray, heating from a back surface, and forms a coating film (for example, refer patent document 1). However, when an antireflection layer is formed on a plastic film having a cured resin layer produced by this method, uneven coating occurs and improvement thereof has been demanded. Furthermore, when forming a thin film, there were many fractures and productivity fell remarkably, and the improvement was calculated | required.
Japanese Patent Laid-Open No. 3-4969

本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は活性エネルギー線照射によるハードコート層の急激な硬化収縮を抑制し平面性を改善したハードコートフィルム及びその製造方法、並びに反射防止層を設けた時に反射色ムラ、破断の低減した反射防止フィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and its purpose is to provide a hard coat film that suppresses rapid curing shrinkage of the hard coat layer due to irradiation of active energy rays and has improved planarity, a method for producing the same, and an antireflection layer. An object of the present invention is to provide an antireflection film having reduced reflection color unevenness and breakage when provided.

本発明の上記目的は以下の構成により達成される。   The above object of the present invention is achieved by the following configurations.

(請求項1)
幅1.4〜4mの樹脂フィルム上に活性エネルギー線硬化樹脂層を設けた後、活性エネルギー線の照射時間(t)と照度(W)の関係が下記a、bの範囲に調整された活性エネルギー線照射ゾーンを通過させて、活性エネルギー線を照射し硬化することを特徴とするハードコートフィルムの製造方法。
(Claim 1)
After providing an active energy ray-curable resin layer on a resin film having a width of 1.4 to 4 m, the activity in which the relationship between the irradiation time (t) of the active energy ray and the illuminance (W) was adjusted to the following ranges a and b A method for producing a hard coat film, comprising passing through an energy ray irradiation zone and irradiating an active energy ray to cure.

a.最大照度Wmaxが0.1〜0.3(W/cm2)の範囲
b.照射開始から最大照度Wmaxに達するまでの傾きdW/dtが、0.1〜0.6(W/cm2・sec)の範囲
(請求項2)
前記活性エネルギー線のランプから活性エネルギー線硬化樹脂層表面までの照射距離(x)と照度(W)の関係が下記cの範囲に調整されていることを特徴とする請求項1に記載のハードコートフィルムの製造方法。
a. Range in which maximum illuminance Wmax is 0.1 to 0.3 (W / cm 2 ) b. The slope dW / dt from the start of irradiation until the maximum illuminance Wmax is reached is in the range of 0.1 to 0.6 (W / cm 2 · sec).
2. The hardware according to claim 1, wherein the relationship between the irradiation distance (x) from the lamp of the active energy ray to the surface of the active energy ray-curable resin layer and the illuminance (W) is adjusted to the following range c. A method for producing a coated film.

c.dW/dxが、0.005〜0.025(W/cm2・cm)の範囲
(請求項3)
前記樹脂フィルムがセルロースエステルフィルムであり、かつ膜厚が10〜60μmの範囲であることを特徴とする請求項1または2に記載のハードコートフィルムの製造方法。
c. dW / dx is in the range of 0.005 to 0.025 (W / cm 2 · cm).
The method for producing a hard coat film according to claim 1 or 2, wherein the resin film is a cellulose ester film and the film thickness is in the range of 10 to 60 µm.

(請求項4)
請求項1〜3のいずれか1項に記載のハードコートフィルムの製造方法によって製造されたことを特徴とするハードコートフィルム。
(Claim 4)
A hard coat film produced by the method for producing a hard coat film according to claim 1.

(請求項5)
請求項4に記載のハードコートフィルム上に反射防止層を設けたことを特徴とする反射防止フィルム。
(Claim 5)
An antireflection film, comprising an antireflection layer provided on the hard coat film according to claim 4.

本発明により、活性エネルギー線照射によるハードコート層の急激な硬化収縮を抑制し平面性を改善したハードコートフィルム及びその製造方法、並びに反射防止層を設けた時に反射色ムラ、破断の低減した反射防止フィルムを提供することが出来る。   According to the present invention, the hard coat film which improved the flatness by suppressing the rapid curing shrinkage of the hard coat layer due to the active energy ray irradiation, the manufacturing method thereof, and the reflection with reduced reflection color unevenness and breakage when the antireflection layer is provided. A prevention film can be provided.

以下本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   The best mode for carrying out the present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited thereto.

本発明は、幅1.4〜4mの樹脂フィルム上に活性エネルギー線硬化樹脂層を設けた後、活性エネルギー線の照射時間(t)と照度(W)の関係が下記a、bの範囲に調整された活性エネルギー線照射ゾーンを通過させて、活性エネルギー線を照射し硬化することを特徴とするハードコートフィルムの製造方法により上記課題を達成出来ることを見出したものである。   In the present invention, after the active energy ray-curable resin layer is provided on the resin film having a width of 1.4 to 4 m, the relationship between the irradiation time (t) of the active energy ray and the illuminance (W) is within the following ranges a and b. It has been found that the above-mentioned problems can be achieved by a method for producing a hard coat film characterized by passing through an adjusted active energy ray irradiation zone and irradiating and curing an active energy ray.

a.最大照度Wmaxが0.1〜0.3(W/cm2)の範囲
b.照射開始から最大照度Wmaxに達するまでの傾きdW/dtが、0.1〜0.6(W/cm2・sec)の範囲
本発明者らは、活性エネルギー線照射の照射エネルギー量や照度と、活性エネルギー線硬化樹脂層の硬化状態について詳細な検討を加えた結果、従来の活性エネルギー線の照射は、一般的に集光型の反射板を設けたランプによってその集光位置近傍で照射行う為、照射開始から最大照度に達するまでの傾きが急峻になる為、活性エネルギー線硬化樹脂層の急激な硬化収縮の発生が起こり易いという解析結果を得、照射条件を上記の範囲内に改善することで本発明の第1の目的である平面性の向上が達成出来ることを見出したものである。
a. Range in which maximum illuminance Wmax is 0.1 to 0.3 (W / cm 2 ) b. The slope dW / dt from the start of irradiation to the maximum illuminance Wmax is in the range of 0.1 to 0.6 (W / cm 2 · sec). As a result of detailed examination of the cured state of the active energy ray-curable resin layer, conventional active energy ray irradiation is generally performed in the vicinity of the condensing position by a lamp provided with a condensing reflector. Therefore, since the slope from the start of irradiation until reaching the maximum illuminance becomes steep, an analysis result that the active energy ray curable resin layer is likely to cause rapid curing shrinkage is obtained, and the irradiation condition is improved within the above range. Thus, it has been found that the improvement of flatness, which is the first object of the present invention, can be achieved.

本発明のハードコートフィルムの製造方法及び用いる装置について図をもって説明する。   The manufacturing method of the hard coat film of this invention and the apparatus to be used are demonstrated with figures.

図1は本発明のハードコートフィルムの活性エネルギー線照射ゾーンの概略構成図である。図中、搬送される樹脂フィルム1は矢印方向に連続搬送されており、該樹脂フィルム上には塗布装置(不図示)により活性エネルギー線硬化樹脂層が塗布され、塗布物中に溶剤が含有する場合は乾燥工程(不図示)を経た後、樹脂フィルムはバックアップロール2にて背面を支持しながら、1個の活性線光源10を用いて活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化物層を硬化する。活性エネルギー線光源10は、ランプボックス3を有し、その中には反射板4及び活性エネルギー線を発生するランプ5を内蔵している。該ランプボックスは塗布工程で用いられた溶媒等の引火を防止するため防爆構造とすることが好ましく、また冷却機構を有することが好ましい。本発明では、反射板4は一般の集光型でもよいが、集光型の場合には光路上に拡散面を有するガラス板を設置することが好ましく、より好ましくは拡散型反射板を用いることである。   FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an active energy ray irradiation zone of a hard coat film of the present invention. In the figure, the resin film 1 to be conveyed is continuously conveyed in the direction of the arrow, and an active energy ray-curable resin layer is applied onto the resin film by a coating apparatus (not shown), and a solvent is contained in the coated material. In this case, after passing through a drying step (not shown), the resin film is irradiated with an active energy ray using one active ray light source 10 while supporting the back surface with the backup roll 2, and an active energy ray cured product layer is used. To cure. The active energy ray light source 10 has a lamp box 3 in which a reflector 4 and a lamp 5 for generating active energy rays are incorporated. The lamp box preferably has an explosion-proof structure to prevent ignition of the solvent used in the coating process, and preferably has a cooling mechanism. In the present invention, the reflecting plate 4 may be a general condensing type, but in the case of the condensing type, it is preferable to install a glass plate having a diffusing surface on the optical path, and more preferably a diffusing type reflecting plate is used. It is.

図2は本発明のハードコートフィルムの活性エネルギー線照射ゾーンの別の概略構成図である。活性エネルギー線照射ゾーンを2ケ所設けることにより、均一な活性エネルギー線を照射出来る。   FIG. 2 is another schematic configuration diagram of the active energy ray irradiation zone of the hard coat film of the present invention. Uniform active energy rays can be irradiated by providing two active energy ray irradiation zones.

図3は、本発明に係る活性エネルギー線の照射時間と照度の関係を図示したものである。図中、照度分布A、Bは本発明に係る活性エネルギー線の照射時間(t)と照度(W)の関係がa、bを満足する例を示しており、比較例の照度分布Cは前記関係aは満足するものの、dW/dtで表される傾きが本発明の範囲を超えて急峻で有るため関係bを満足していないパターンを表している。   FIG. 3 illustrates the relationship between the irradiation time of active energy rays and the illuminance according to the present invention. In the drawing, the illuminance distributions A and B show examples in which the relationship between the irradiation time (t) of the active energy ray and the illuminance (W) according to the present invention satisfies a and b, and the illuminance distribution C of the comparative example is Although the relationship a is satisfied, the inclination expressed by dW / dt is steep beyond the range of the present invention, and therefore the relationship b is not satisfied.

上記照度測定は、活性エネルギー線が紫外線の場合は、アイグラフィックス(株)UV METER UVPF−36、家田貿易(株)紫外線強度計 RMX−3W、VLX−3W等により行うことが出来る。   When the active energy ray is ultraviolet light, the above illuminance measurement can be performed with Eye Graphics Co., Ltd. UV METER UVPF-36, Iida Trading Co., Ltd. ultraviolet intensity meter RMX-3W, VLX-3W, or the like.

本発明では、a.最大照度Wmaxが0.1〜0.3(W/cm2)の範囲であり、かつb.照射開始から最大照度Wmaxに達するまでの傾きdW/dtが、0.1〜0.6(W/cm2・sec)の範囲に入ることが本発明の効果を得る上で必須である。最大照度Wmaxが0.1未満では硬化しないか、ばらつきが生じやすく、0.3を超えると樹脂層の収縮により平面性が劣化する。傾きdW/dtが、0.1未満の場合は硬化に必要な活性エネルギー線の光量を得るのに長時間を要したり、フィルムの搬送速度が極端に遅くなるなど生産効率が低下する。傾きdW/dtが0.6を超えると、前述のように急激な硬化収縮が起こり平面性が劣化する。 In the present invention, a. The maximum illuminance Wmax is in the range of 0.1 to 0.3 (W / cm 2 ), and b. It is essential for obtaining the effect of the present invention that the slope dW / dt from the start of irradiation to the maximum illuminance Wmax falls within the range of 0.1 to 0.6 (W / cm 2 · sec). If the maximum illuminance Wmax is less than 0.1, it does not cure or tends to vary, and if it exceeds 0.3, the planarity deteriorates due to the shrinkage of the resin layer. When the slope dW / dt is less than 0.1, it takes a long time to obtain the amount of active energy rays necessary for curing, and the production efficiency decreases, for example, the film transport speed becomes extremely slow. When the slope dW / dt exceeds 0.6, as described above, rapid curing shrinkage occurs and flatness deteriorates.

この様な範囲に照度及び傾きを調整する方法としては、後述する活性エネルギー線照射ランプの種類、反射板の種類/構造(集光型乃至は拡散型)、拡散板の設置、透明樹脂フィルムの搬送速度、ランプ〜透明樹脂フィルム間の距離等を適宜変化させることによって調整することが出来る。   As a method for adjusting the illuminance and the inclination in such a range, the type of active energy ray irradiation lamp, the type / structure of the reflection plate (condensing type or diffusion type) described later, the installation of the diffusion plate, the transparent resin film It can be adjusted by appropriately changing the conveyance speed, the distance between the lamp and the transparent resin film, and the like.

更に、本発明では活性エネルギー線のランプから活性エネルギー線硬化樹脂層表面までの照射距離(x)と照度(W)の関係がc.dW/dxが0.005〜0.025(W/cm2・cm)の範囲に調整されていることが好ましい。0.005未満では硬化に必要な活性エネルギー線の光量を得るのに長時間を要したり、フィルムの搬送速度が極端に遅くなるとか、照射ゾーンの大きさが極端に大きくなるなど生産効率が低下する方向なので好ましくない。0.025を超えるとランプから硬化樹脂層までの距離が小さくなる為、照射開始から最大照度Wmaxに達するまでの傾きdW/dtを本発明の範囲内に調整することが困難になる。 Further, in the present invention, the relationship between the irradiation distance (x) from the active energy ray lamp to the active energy ray-curable resin layer surface and the illuminance (W) is c. It is preferable that dW / dx is adjusted in the range of 0.005 to 0.025 (W / cm 2 · cm). If it is less than 0.005, it takes a long time to obtain the amount of active energy rays required for curing, the film transport speed becomes extremely slow, the size of the irradiation zone becomes extremely large, etc. It is not preferable because it decreases. If it exceeds 0.025, the distance from the lamp to the cured resin layer becomes small, and it becomes difficult to adjust the slope dW / dt from the start of irradiation to the maximum illuminance Wmax within the range of the present invention.

図4は、本発明に用いられる活性エネルギー線照射ランプ及び反射板の形状を表した模式図であるが、本発明はこれらに限定されるものではない。   FIG. 4 is a schematic diagram showing the shapes of the active energy ray irradiation lamp and the reflector used in the present invention, but the present invention is not limited to these.

図4aは集光型反射板を有する活性エネルギー線照射ランプの構成、図4bはその光軸上に拡散板を設置した構成、図4cは拡散型反射板を有する活性エネルギー線照射ランプの構成を示す模式図である。   4a shows a configuration of an active energy ray irradiation lamp having a condensing reflector, FIG. 4b shows a configuration in which a diffusion plate is installed on the optical axis, and FIG. 4c shows a configuration of an active energy ray irradiation lamp having a diffusion reflector. It is a schematic diagram shown.

本発明のランプ、反射板の構成は集光型、拡散型のどちらでも使えるが、上述の理由により集光型では集光点での使用よりも集光拡散点での使用が好ましい。但し、照射ランプと透明樹脂フィルムとの距離が大きくなり効率が低下する可能性がある為、光路上に拡散板6を設置し集光点で使用することも好ましい。更に拡散型(平行光型ともいう)は、本発明の活性エネルギー線の照射時間(t)と照度(W)の上記a、bの関係を調整し易い為、特に好ましい態様である。この場合でも拡散板6を設置することも出来る。   The configuration of the lamp and reflector of the present invention can be either a condensing type or a diffusing type, but for the above reasons, the concentrating type is preferably used at the condensing diffusion point rather than at the condensing point. However, since there is a possibility that the distance between the irradiation lamp and the transparent resin film becomes large and the efficiency is lowered, it is also preferable to install the diffusion plate 6 on the optical path and use it at the condensing point. Further, the diffusion type (also referred to as a parallel light type) is a particularly preferable aspect because it is easy to adjust the relationship between the irradiation time (t) of the active energy ray and the illuminance (W) of the present invention. Even in this case, the diffusion plate 6 can be installed.

活性エネルギー線が紫外線の場合は、紫外線を発生する光源であればいずれでも使用出来、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等の市販のランプを用いることが出来る。   When the active energy ray is ultraviolet light, any light source that generates ultraviolet light can be used. For example, low pressure mercury lamp, medium pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, ultra high pressure mercury lamp, carbon arc lamp, metal halide lamp, xenon lamp, etc. Can be used.

反射板の材料としては、活性エネルギー線の透過率が低い若しくは活性エネルギー線を透過しない材料であればどのようなものでも良く、例えば、金属板、不透明樹脂板や紙等種々の材料を用いることが出来る。反射板は、耐久性、遮蔽性の観点から、好ましく金属板であり、鉄、銅、アルミニウム、チタン、クロム、ニッケル、鉛、或いはこれらの何れかを主成分とする合金等が挙げられるが、ステンレス板或いはアルミニウム板が好ましく、特に活性エネルギー線光源側は鏡面加工がほどこしてあることが好ましい。また、活性線光源側に熱線を吸収して紫外線を反射する皮膜、例えばTiO2等の酸化金属蒸着膜を被着したコールドミラーで構成しても良い。 As a material of the reflector, any material may be used as long as the transmittance of the active energy ray is low or the material does not transmit the active energy ray. For example, various materials such as a metal plate, an opaque resin plate and paper are used. I can do it. The reflecting plate is preferably a metal plate from the viewpoint of durability and shielding properties, and examples thereof include iron, copper, aluminum, titanium, chromium, nickel, lead, or an alloy mainly containing any of these. A stainless steel plate or an aluminum plate is preferable, and it is particularly preferable that the active energy ray light source side is mirror-finished. Further, the active ray light source side may be constituted by a cold mirror having a film that absorbs heat rays and reflects ultraviolet rays, for example, a metal oxide vapor deposition film such as TiO 2 .

以下、本発明に用いられる材料について詳細に説明する。   Hereinafter, the material used for this invention is demonstrated in detail.

本発明で用いられる樹脂フィルムには特に限定はなく、例えば、透明樹脂フィルムとしてポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、セルローストリアセテート或いはセルロース誘導体からなるフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、シンジオタクティックポリスチレン系フィルム、ポリカーボネートフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム、ノルボルネン樹脂系フィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリスルホン系フィルム、ポリエーテルケトンイミドフィルム、ポリアミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、アクリルフィルム或いはポリアリレート系フィルム等を挙げることが出来る。   The resin film used in the present invention is not particularly limited. For example, polyester film, polyethylene film, polypropylene film, cellophane, cellulose diacetate film, cellulose acetate butyrate film, cellulose acetate propionate film, cellulose as transparent resin film Film made of triacetate or cellulose derivative, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene vinyl alcohol film, syndiotactic polystyrene film, polycarbonate film, cycloolefin polymer film, norbornene resin film, polymethylpentene film, polyether ketone Film, polyethersulfone film, polysulfone film Lum, polyether ketone imide film, a polyamide film, a fluororesin film, a nylon film, polymethyl methacrylate film, may be mentioned acrylic film or polyarylate film.

本発明では特に幅広の樹脂フィルムに対して優れた硬化を有し、特に幅1.4〜4mの樹脂フィルムに対して好ましく適用される。また、特に樹脂フィルムがセルロースエステルを含有するフィルムに対して優れた効果が期待出来る。これはセルロースエステルフィルムは可塑剤等の添加物を有しており、塗布溶媒による溶解や膨潤を受けやすい性質がある。セルロースエステルフィルムとしては、セルロースアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、セルローストリアセテート(TAC)などが挙げられる。特に膜厚が10〜60μmである薄膜フィルムではその影響が顕著であり、高度な平面性が要求される光学フィルムの製造方法として、本発明の方法は優れた効果を発揮することが出来る。   In the present invention, it has excellent curing particularly for a wide resin film, and is particularly preferably applied to a resin film having a width of 1.4 to 4 m. Moreover, the effect excellent especially with respect to the film in which a resin film contains a cellulose ester can be expected. This is because the cellulose ester film has additives such as a plasticizer and is susceptible to dissolution and swelling by the coating solvent. Examples of the cellulose ester film include cellulose acetate film, cellulose acetate butyrate film, cellulose acetate propionate film, and cellulose triacetate (TAC). In particular, the influence is remarkable in a thin film having a film thickness of 10 to 60 μm, and the method of the present invention can exhibit an excellent effect as a method for producing an optical film that requires high flatness.

以下、セルロースエステルフィルムの製膜法について述べる。セルロースエステルフィルムは一般的に、セルロースエステルフレーク原料及び可塑剤をメチレンクロライドに溶解して粘稠液とし、これに可塑剤を溶解してドープとなし、エクストルーダーダイスから、エンドレスに回転するステンレス等の金属ベルト(バンドともいう)上に流延して、乾燥させ、生乾きの状態でベルトから剥離し、ロール等の搬送装置により、両面から乾燥させて巻き取り、作られる。本発明の光学フィルムの製造に用いられるセルロースエステルフィルムは、乾燥過程でテンター等の装置によってフィルムの端部を把持され、幅方向に張力を付与して幅保持若しくは延伸されたものであることがより高い平面性が得られるために好ましい。   Hereinafter, a method for forming a cellulose ester film will be described. Cellulose ester film is generally made by dissolving cellulose ester flake raw material and plasticizer in methylene chloride to form a viscous liquid, and then dissolving the plasticizer into dope. From the extruder die, stainless steel rotating endlessly, etc. It is cast on a metal belt (also referred to as a band), dried, peeled off from the belt in a dry state, dried from both sides by a transport device such as a roll, and wound up. The cellulose ester film used in the production of the optical film of the present invention is a film that is held or stretched by holding the end of the film by a device such as a tenter in the drying process and applying tension in the width direction. It is preferable because higher planarity can be obtained.

本発明の光学フィルムの製造に用いられるセルロースエステルフィルムのセルロースエステル樹脂としては、セルロースの低級脂肪酸エステル樹脂であることが好ましい。セルロースの低級脂肪酸エステルにおける低級脂肪酸とは炭素原子数が6以下の脂肪酸が好ましく、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート等がセルロースの低級脂肪酸エステルの特に好ましい例として挙げられる。   The cellulose ester resin of the cellulose ester film used for the production of the optical film of the present invention is preferably a cellulose lower fatty acid ester resin. The lower fatty acid in the lower fatty acid ester of cellulose is preferably a fatty acid having 6 or less carbon atoms. For example, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate and the like are particularly preferred examples of the lower fatty acid ester of cellulose.

また、上記以外にも、特開平10−45804号、同8−231761号、米国特許第2,319,052号等に記載のセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート等の混合脂肪酸エステルを用いることが出来る。上記記載の中でも、最も好ましく用いられるセルロースの低級脂肪酸エステルとしてはセルローストリアセテート(以下、TACという)、セルロースアセテートプロピオネートである。   In addition to the above, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate buty described in JP-A Nos. 10-45804, 8-231761, U.S. Pat. No. 2,319,052 and the like. Mixed fatty acid esters such as rate can be used. Among the above description, cellulose triacetate (hereinafter referred to as TAC) and cellulose acetate propionate are the most preferably used lower fatty acid esters of cellulose.

本発明に係るセルロースエステルの数平均分子量は、70,000〜250,000が、成型した場合の機械的強度が強く、適度なドープ粘度となり好ましく、更に好ましくは、80,000〜150,000である。   The number average molecular weight of the cellulose ester according to the present invention is preferably 70,000 to 250,000, which has a high mechanical strength when molded and has an appropriate dope viscosity, and more preferably 80,000 to 150,000. is there.

本発明で用いられるセルロースエステルとしては、アセチル基及び/またはプロピオニル基を置換基として有し、アセチル基の置換度をX、またプロピオニル基の置換度をYとした時、下記式(I)及び(II)を同時に満たすセルロースエステルが特に好ましい。   The cellulose ester used in the present invention has an acetyl group and / or a propionyl group as a substituent, and when the substitution degree of the acetyl group is X and the substitution degree of the propionyl group is Y, the following formula (I) and Cellulose esters that simultaneously satisfy (II) are particularly preferred.

(I)2.5≦X+Y≦3.0
(II)0≦Y≦1.2
アシル基の置換度の測定方法はASTM−D817−96の規定に準じて測定することが出来る。
(I) 2.5 ≦ X + Y ≦ 3.0
(II) 0 ≦ Y ≦ 1.2
The measuring method of the substitution degree of an acyl group can be measured according to the provisions of ASTM-D817-96.

セルロースエステルは綿花リンターから合成されたセルロースエステルと木材パルプから合成されたセルロースエステルのどちらかを単独或いは任意の比率で混合して用いることが出来る。ベルトやドラムからの剥離性が若しくは問題になれば、ベルトやドラムからの剥離性が良い綿花リンターから合成されたセルロースエステルを多く使用すれば生産性が高く好ましい。木材パルプから合成されたセルロースエステルを混合して用いた場合、綿花リンターから合成されたセルロースエステルの比率が40質量%以上で、剥離性の効果が顕著になるため好ましく、60質量%以上が更に好ましく、単独で使用することが最も好ましい。   As the cellulose ester, either a cellulose ester synthesized from cotton linter and a cellulose ester synthesized from wood pulp can be used alone or mixed at an arbitrary ratio. If peelability from the belt or drum becomes a problem, it is preferable to use a large amount of cellulose ester synthesized from a cotton linter that has good peelability from the belt or drum. When a mixture of cellulose esters synthesized from wood pulp is used, the ratio of cellulose esters synthesized from cotton linters is 40% by mass or more, and the effect of releasability becomes remarkable, and more preferably 60% by mass or more. Preferably it is used alone.

ドープを作製する際に使用される溶媒としては、セルロースエステルを溶解出来る溶媒であれば何でも良く、また単独で溶解出来ない溶媒であっても他の溶媒と混合することにより、溶解出来るものであれば使用することが出来る。一般的には良溶媒であるメチレンクロライドとセルロースエステルの貧溶媒からなる混合溶媒を用い、かつ混合溶媒中には貧溶媒を4〜30質量%含有するものが好ましく用いられる。   The solvent used in preparing the dope may be any solvent that can dissolve the cellulose ester, and it can be dissolved by mixing with other solvents even if it cannot be dissolved alone. Can be used. In general, a mixed solvent comprising a poor solvent of methylene chloride and cellulose ester, which is a good solvent, is used, and the mixed solvent preferably contains 4 to 30% by mass of the poor solvent.

このほか使用出来る良溶媒としては、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール、1,3−ジフルオロ−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノール、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロパノール、ニトロエタン等を挙げることが出来るが、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物、ジオキソラン誘導体、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン等が好ましい有機溶媒(即ち、良溶媒)として挙げられる。   Other good solvents that can be used include, for example, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methyl-2-propanol, 1, 1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, nitroethane and the like, and organic halogen compounds such as methylene chloride , Dioxolane derivatives, methyl acetate, ethyl acetate, acetone and the like are preferable organic solvents (ie, good solvents). .

セルロースエステルの貧溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール等の炭素原子数1〜8のアルコール等を挙げることが出来、これらの貧溶媒は単独若しくは2種以上を適宜組み合わせて用いることが出来る。   Examples of the poor solvent for cellulose ester include alcohols having 1 to 8 carbon atoms such as methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, and tert-butanol. These poor solvents can be used alone or in combination of two or more.

本発明で用いることの出来る可塑剤としては特に限定しないが、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、グリコレート系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤などを用いることが出来る。   Although it does not specifically limit as a plasticizer which can be used by this invention, A phosphate ester plasticizer, a phthalate ester plasticizer, a trimellitic ester plasticizer, a pyromellitic acid plasticizer, a glycolate plasticizer Citric acid ester plasticizers, polyester plasticizers, and the like can be used.

リン酸エステル系では、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジフェニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等、トリメリット酸系可塑剤として、トリブチルトリメリテート、トリフェニルトリメリテート、トリエチルトリメリテート等、ピロメリット酸エステル系可塑剤として、テトラブチルピロメリテート、テトラフェニルピロメリテート、テトラエチルピロメリテート等、グリコール酸エステル系では、トリアセチン、トリブチリン、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等、クエン酸エステル系可塑剤として、トリエチルシトレート、トリ−n−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ−n−ブチルシトレート、アセチルトリ−n−(2−エチルヘキシル)シトレート等或いはトリメチロールプロパントリベンゾエート等を好ましく用いることが出来る。ポリエステル系可塑剤として脂肪族二塩基酸、脂環式二塩基酸、芳香族二塩基酸等の二塩基酸とグリコールの共重合ポリマーを用いることが出来る。脂肪族二塩基酸としては特に限定されないが、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、1,4−シクロヘキシルジカルボン酸などを用いることが出来る。   For phosphate esters, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, etc.For phthalate esters, diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl Tributyl trimellitate, triphenyl trimellitate, triphenyl trimellitate, triethyl trimellitate, etc. Tetrabutyl pyrome as a pyromellitic acid ester plasticizer such as melitte Tate, tetraphenylpyromellitate, tetraethylpyromellitate, etc., glycolate ester type, triacetin, tributyrin, ethylphthalylethyl glycolate, methylphthalylethyl glycolate, butylphthalylbutyl glycolate, etc., citrate ester type Examples of plasticizers include triethyl citrate, tri-n-butyl citrate, acetyl triethyl citrate, acetyl tri-n-butyl citrate, acetyl tri-n- (2-ethylhexyl) citrate, or trimethylolpropane tribenzoate. It can be preferably used. As the polyester plasticizer, a copolymer of a dibasic acid such as an aliphatic dibasic acid, an alicyclic dibasic acid, or an aromatic dibasic acid and a glycol can be used. The aliphatic dibasic acid is not particularly limited, and adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 1,4-cyclohexyl dicarboxylic acid and the like can be used.

グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,2−ブチレングリコールなどを用いることが出来る。これらの二塩基酸及びグリコールはそれぞれ単独で用いても良いし、二種以上混合して用いても良い。ポリエステルの分子量は重量平均分子量で500〜2000の範囲にあることが、セルロースエステルとの相溶性の点から好ましい。   As the glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-butylene glycol and the like can be used. These dibasic acids and glycols may be used alone or in combination of two or more. The molecular weight of the polyester is preferably in the range of 500 to 2000 in terms of weight average molecular weight from the viewpoint of compatibility with the cellulose ester.

また、200℃における蒸気圧が1333Pa未満の可塑剤を用いることが好ましく、より好ましくは蒸気圧666Pa以下、更に好ましくは1〜133Paの化合物である。不揮発性を有する可塑剤は特に限定されないが、例えばアリーレンビス(ジアリールホスフェート)エステル、リン酸トリクレシル、トリメリット酸トリ(2−エチルヘキシル)、上記ポリエステル可塑剤等が挙げられる。   Further, it is preferable to use a plasticizer having a vapor pressure of less than 1333 Pa at 200 ° C., more preferably a compound having a vapor pressure of 666 Pa or less, and more preferably 1 to 133 Pa. The non-volatile plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include arylene bis (diaryl phosphate) ester, tricresyl phosphate, trimellitic acid tri (2-ethylhexyl), and the above polyester plasticizer.

これらの可塑剤は単独或いは2種以上併用して用いることが出来る。   These plasticizers can be used alone or in combination of two or more.

可塑剤の使用量は寸法安定性、加工性の点を考慮すると、セルロースエステルに対して、1〜40質量%添加させることが出来、3〜20質量%の範囲で添加することが好ましく、更に好ましくは4〜15質量%である。3質量%未満の場合は、スリット加工や打ち抜き加工した際、滑らかな切断面を得ることが出来ず、切り屑の発生が多くなる。   In consideration of dimensional stability and processability, the amount of the plasticizer used can be added in an amount of 1 to 40% by weight, preferably 3 to 20% by weight, based on the cellulose ester. Preferably it is 4-15 mass%. If the amount is less than 3% by mass, a smooth cut surface cannot be obtained when slitting or punching, resulting in increased generation of chips.

本発明のセルロースエステルフィルムには酸化防止剤や紫外線吸収剤などを添加することが好ましい。   It is preferable to add an antioxidant or an ultraviolet absorber to the cellulose ester film of the present invention.

上記酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられ、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,4−ビス(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2,2−チオジエチレンビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N′−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナマミド)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレイト等が挙げられる。特に2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕が好ましい。また例えば、N,N′−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもよい。これらの化合物の添加量は、セルロースエステルに対して質量割合で1ppm〜1.0%が好ましく、10〜1000ppmが更に好ましい。   As the antioxidant, a hindered phenol compound is preferably used, and 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl). -4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5 -Triazine, 2,2-thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl- 2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate . In particular, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is preferred. Further, for example, hydrazine-based metal deactivators such as N, N′-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine and tris (2,4-di-t A phosphorus-based processing stabilizer such as -butylphenyl) phosphite may be used in combination. The amount of these compounds added is preferably 1 ppm to 1.0%, more preferably 10 to 1000 ppm in terms of mass ratio with respect to the cellulose ester.

また、この他、カオリン、タルク、ケイソウ土、石英、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナ等の無機微粒子、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属の塩などの熱安定剤を加えてもよい。   In addition, thermal stabilizers such as kaolin, talc, diatomaceous earth, quartz, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, alumina and other inorganic fine particles, and alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium may be added. .

本発明のセルロースエステルフィルムは、その高い寸法安定性から、偏光板または液晶表示用部材等に使用されるが、偏光板または液晶等の劣化防止の観点から、紫外線吸収剤が好ましく用いられる。   The cellulose ester film of the present invention is used for a polarizing plate or a liquid crystal display member because of its high dimensional stability, but an ultraviolet absorber is preferably used from the viewpoint of preventing deterioration of the polarizing plate or the liquid crystal.

紫外線吸収剤としては、波長370nm以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の観点から、波長400nm以上の可視光の吸収が少ないものが好ましく用いられる。具体的には380nmの透過率が10%未満であることが好ましく、特に5%未満であることがより好ましい。   As the ultraviolet absorber, those excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less and having little absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more are preferably used from the viewpoint of good liquid crystal display properties. Specifically, the transmittance at 380 nm is preferably less than 10%, more preferably less than 5%.

本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤の具体例としては、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられる。また、特開平6−148430号、特開2002−47357号記載の高分子紫外線吸収剤も好ましく用いられる。或いは特開平10−152568号に記載されている紫外線吸収剤を用いることも出来る。   Specific examples of the ultraviolet absorber preferably used in the present invention include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like. Moreover, the polymeric ultraviolet absorbers described in JP-A-6-148430 and JP-A-2002-47357 are also preferably used. Or the ultraviolet absorber described in Unexamined-Japanese-Patent No. 10-152568 can also be used.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては下記一般式〔1〕で示される化合物が好ましく用いられる。   As the benzotriazole ultraviolet absorber, a compound represented by the following general formula [1] is preferably used.

Figure 2006015592
Figure 2006015592

式中、R1、R2、R3、R4及びR5は同一でも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシル基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、モノ若しくはジアルキルアミノ基、アシルアミノ基または5〜6員の複素環基を表し、R4とR5は閉環して5〜6員の炭素環を形成してもよい。 In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 may be the same or different, and are a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, hydroxyl group, alkyl group, alkenyl group, aryl group, alkoxyl group, acyloxy Represents a group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, mono- or dialkylamino group, acylamino group or 5- to 6-membered heterocyclic group, and R 4 and R 5 are closed to form a 5- to 6-membered carbocyclic ring May be.

また、上記記載のこれらの基は、任意の置換基を有していて良い。   Moreover, these groups described above may have an arbitrary substituent.

以下に本発明に係る紫外線吸収剤の具体例を挙げるが、これらに限定されない。   Although the specific example of the ultraviolet absorber which concerns on this invention is given to the following, it is not limited to these.

UV−1:2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール
UV−2:2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール
UV−3:2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール
UV−4:2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール
UV−5:2−(2′−ヒドロキシ−3′−(3″,4″,5″,6″−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール
UV−6:2,2−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)
UV−7:2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール
UV−8:2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(直鎖及び側鎖ドデシル)−4−メチルフェノール(TINUVIN171、チバスペシャルティケミカルズ(株)製)
UV−9:オクチル−3−〔3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル〕プロピオネートと2−エチルヘキシル−3−〔3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル〕プロピオネートの混合物(TINUVIN109、チバスペシャルティケミカルズ(株)製)
以下にベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
UV-1: 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole UV-2: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole UV-3 : 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole UV-4: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl)- 5-Chlorobenzotriazole UV-5: 2- (2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl) benzotriazole UV-6: 2,2-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol)
UV-7: 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole UV-8: 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6 (Linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol (TINUVIN171, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
UV-9: Octyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl-3- [3-tert-butyl- Mixture of 4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate (TINUVIN109, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Specific examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber are shown below, but the present invention is not limited thereto.

UV−10:2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン
UV−11:2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン
UV−12:2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン
UV−13:ビス(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフェニルメタン)
本発明に用いられるセルロースエステルフィルムでは、フィルムに滑り性を付与し、ロール状フィルムのブロッキングを防止するために微粒子を添加することが好ましい。
UV-10: 2,4-dihydroxybenzophenone UV-11: 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone UV-12: 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone UV-13: Bis (2-methoxy -4-hydroxy-5-benzoylphenylmethane)
In the cellulose ester film used for this invention, it is preferable to add microparticles | fine-particles in order to provide slipperiness to a film and to prevent blocking of a roll-shaped film.

本発明に係る微粒子としては、無機化合物の微粒子または有機化合物の微粒子が挙げられる。   The fine particles according to the present invention include inorganic compound fine particles or organic compound fine particles.

無機化合物としては、珪素を含む化合物、二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウム等が好ましく、更に好ましくは、ケイ素を含む無機化合物や酸化ジルコニウムであるが、セルロースエステル積層フィルムの濁度を低減出来るので、二酸化珪素が特に好ましく用いられる。   Inorganic compounds include silicon-containing compounds, silicon dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium phosphate, etc. More preferred are silicon-containing inorganic compounds and zirconium oxide, but silicon dioxide is particularly preferably used because the turbidity of the cellulose ester laminated film can be reduced.

二酸化珪素の微粒子としては、例えば、アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上日本アエロジル(株)製)等の市販品が使用出来る。   As the fine particles of silicon dioxide, for example, commercially available products such as Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (above Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used.

酸化ジルコニウムの微粒子としては、例えば、アエロジルR976及びR811(以上日本アエロジル(株)製)等の市販品が使用出来る。   As the fine particles of zirconium oxide, commercially available products such as Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used.

有機化合物としては、例えば、シリコーン樹脂、弗素樹脂及びアクリル樹脂等のポリマーが好ましく、中でも、シリコーン樹脂が好ましく用いられる。   As the organic compound, for example, polymers such as silicone resin, fluorine resin and acrylic resin are preferable, and among them, silicone resin is preferably used.

上記記載のシリコーン樹脂の中でも、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール103、同105、同108、同120、同145、同3120及び同240(以上東芝シリコーン(株)製)等の商品名を有する市販品が使用出来る。   Among the above-described silicone resins, those having a three-dimensional network structure are particularly preferable. For example, Tospearl 103, 105, 108, 120, 145, 3120 and 240 (above Toshiba Silicone Co., Ltd.) ) Etc. can be used.

微粒子の1次平均粒子径としては、ヘイズを低く抑えるという観点から、20nm以下が好ましく、更に好ましくは、5〜16nmであり、特に好ましくは、5〜12nmである。例えばアエロジル200V、アエロジルR972V(以上日本アエロジル(株)製)の商品名で市販されており、それらを好ましく使用することが出来る。   The primary average particle diameter of the fine particles is preferably 20 nm or less, more preferably 5 to 16 nm, and particularly preferably 5 to 12 nm, from the viewpoint of keeping the haze low. For example, they are commercially available under the trade names of Aerosil 200V and Aerosil R972V (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be preferably used.

《調製方法A》
溶剤と微粒子を撹拌混合した後、分散機で分散を行う。これを微粒子分散液とする。微粒子分散液をドープ液に加えて撹拌する。
<< Preparation Method A >>
After stirring and mixing the solvent and the fine particles, dispersion is performed with a disperser. This is a fine particle dispersion. The fine particle dispersion is added to the dope solution and stirred.

《調製方法B》
溶剤と微粒子を撹拌混合した後、分散機で分散を行う。これを微粒子分散液とする。別に溶剤に少量のセルロースエステルを加え、撹拌溶解する。ここで添加するセルロースエステルとして、本発明の固形物を添加することが特に好ましい。
<< Preparation Method B >>
After stirring and mixing the solvent and the fine particles, dispersion is performed with a disperser. This is a fine particle dispersion. Separately, a small amount of cellulose ester is added to the solvent and dissolved by stirring. As the cellulose ester added here, it is particularly preferable to add the solid material of the present invention.

これに前記微粒子分散液を加えて撹拌する。これを微粒子添加液とする。微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する。   The fine particle dispersion is added to this and stirred. This is a fine particle addition solution. The fine particle additive solution is sufficiently mixed with the dope solution using an in-line mixer.

《調製方法C》
溶剤に少量のセルロースエステルを加え、撹拌溶解する。これに微粒子を加えて分散機で分散を行う。これを微粒子添加液とする。微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する。
<< Preparation Method C >>
Add a small amount of cellulose ester to the solvent and dissolve with stirring. Fine particles are added to this and dispersed by a disperser. This is a fine particle addition solution. The fine particle additive solution is sufficiently mixed with the dope solution using an in-line mixer.

調製方法Aは二酸化珪素微粒子の分散性に優れ、調製方法Cは二酸化珪素微粒子が再凝集しにくい点で優れている。中でも、上記記載の調製方法Bは二酸化珪素微粒子の分散性と、二酸化珪素微粒子が更に再凝集しにくい等、両方に優れている好ましい調製方法である。   Preparation method A is excellent in dispersibility of silicon dioxide fine particles, and preparation method C is excellent in that silicon dioxide fine particles are difficult to re-aggregate. Among them, the preparation method B described above is a preferable preparation method that is excellent in both dispersibility of the silicon dioxide fine particles and that the silicon dioxide fine particles are less likely to reaggregate.

《分散方法》
二酸化珪素微粒子を溶剤などと混合して分散する時の二酸化珪素の濃度は5〜30質量%が好ましく、10〜25質量%が更に好ましく、15〜20質量%が最も好ましい。分散濃度は高い方が、添加量に対する液濁度は低くなる傾向があり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。
《Distribution method》
The concentration of silicon dioxide when the silicon dioxide fine particles are mixed with a solvent and dispersed is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass, and most preferably 15 to 20% by mass. A higher dispersion concentration is preferable because liquid turbidity with respect to the added amount tends to be low, and haze and aggregates are improved.

使用される溶剤は低級アルコール類としては、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒としては特に限定されないが、セルロースエステルの製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。   The solvent used is preferably lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol and the like. Although it does not specifically limit as solvents other than a lower alcohol, It is preferable to use the solvent used at the time of film forming of a cellulose ester.

セルロースエステルに対する二酸化珪素微粒子の添加量はセルロースエステル100質量部に対して、二酸化珪素微粒子は0.01〜0.3質量部が好ましく、0.05〜0.2質量部が更に好ましく、0.08〜0.12質量部が最も好ましい。添加量は多い方が、動摩擦係数に優れ、添加量が少ない方がヘイズが低く、凝集物も少ない点が優れている。   The amount of silicon dioxide fine particles added to cellulose ester is preferably 0.01 to 0.3 parts by mass, more preferably 0.05 to 0.2 parts by mass, and more preferably 0.0 to 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose ester. Most preferred is 08 to 0.12 parts by mass. The larger the added amount, the better the dynamic friction coefficient, and the smaller the added amount, the lower the haze and the fewer agglomerates.

分散機は通常の分散機が使用出来る。分散機は大きく分けてメディア分散機とメディアレス分散機に分けられる。二酸化珪素微粒子の分散にはメディアレス分散機がヘイズが低く好ましい。   As the disperser, a normal disperser can be used. Dispersers can be broadly divided into media dispersers and medialess dispersers. For dispersing silicon dioxide fine particles, a medialess disperser is preferred because of its low haze.

メディア分散機としてはボールミル、サンドミル、ダイノミルなどが挙げられる。   Examples of the media disperser include a ball mill, a sand mill, and a dyno mill.

メディアレス分散機としては超音波型、遠心型、高圧型などがあるが、本発明においては高圧分散装置が好ましい。高圧分散装置は、微粒子と溶媒を混合した組成物を、細管中に高速通過させることで、高剪断や高圧状態など特殊な条件を作りだす装置である。高圧分散装置で処理する場合、例えば、管径1〜2000μmの細管中で装置内部の最大圧力条件が9.807MPa以上であることが好ましい。更に好ましくは19.613MPa以上である。またその際、最高到達速度が100m/秒以上に達するもの、伝熱速度が420kJ/時間以上に達するものが好ましい。   Examples of the medialess disperser include an ultrasonic type, a centrifugal type, and a high pressure type. In the present invention, a high pressure disperser is preferable. The high pressure dispersion device is a device that creates special conditions such as high shear and high pressure by passing a composition in which fine particles and a solvent are mixed at high speed through a narrow tube. When processing with a high-pressure dispersion apparatus, for example, the maximum pressure condition inside the apparatus is preferably 9.807 MPa or more in a thin tube having a tube diameter of 1 to 2000 μm. More preferably, it is 19.613 MPa or more. Further, at that time, those having a maximum reaching speed of 100 m / second or more and those having a heat transfer speed of 420 kJ / hour or more are preferable.

上記のような高圧分散装置にはMicrofluidics Corporation社製超高圧ホモジナイザ(商品名マイクロフルイダイザ)或いはナノマイザ社製ナノマイザがあり、他にもマントンゴーリン型高圧分散装置、例えばイズミフードマシナリ製ホモジナイザ、三和機械(株)社製UHN−01等が挙げられる。   The high-pressure dispersing apparatus as described above includes an ultra-high pressure homogenizer (trade name: Microfluidizer) manufactured by Microfluidics Corporation or a nanomizer manufactured by Nanomizer. Examples include UHN-01 manufactured by Wako Machine Co., Ltd.

また、これらの微粒子はフィルムの厚味方向で均一に分布していてもよいが、より好ましくは主に表面近傍に存在するように分布していることが好ましく、例えば、共流延法により、2種以上のドープを用いて、微粒子を主に表層側に配置されたドープに添加することが、滑り性が高く、ヘイズが低いフィルムが得られるので好ましい。好ましくは3種のドープを使用して表層側の少なくとも1つのドープ若しくは表層側の2つのドープに主に微粒子を添加することが望ましく、中心層を形成するドープには微粒子がほとんど含まれないか、まったく含まれないことが好ましい。可塑剤或いは紫外線吸収剤などでブリードアウトの恐れがある添加剤は主に中心層を形成するドープに添加し、表層側の2つのドープには中心層を形成するドープへの添加量に対して80質量%未満の添加量とすることが好ましく、より好ましくは50質量%未満とすることであり、ほとんど添加しないかまったく添加しないことが、工程汚染を防止する点でより好ましい。   Further, these fine particles may be uniformly distributed in the thickness direction of the film, but more preferably distributed so as to be mainly present in the vicinity of the surface, for example, by co-casting method, It is preferable to add fine particles mainly to the dope arranged on the surface layer side using two or more kinds of dopes because a film having high slipperiness and low haze can be obtained. Preferably, it is desirable to add fine particles mainly to at least one dope on the surface layer side or two dopes on the surface layer side using three kinds of dopes, and the dope forming the central layer contains almost no fine particles. , Preferably not included at all. Additives that may cause bleed-out, such as plasticizers or UV absorbers, are mainly added to the dope forming the center layer, and the two dopes on the surface layer side are added to the dope forming the center layer. The addition amount is preferably less than 80% by mass, more preferably less than 50% by mass, and it is more preferable to add little or no addition in terms of preventing process contamination.

この様な製膜工程で得られたセルロースエステルフィルムを一度巻き取った後、或いは巻き取ることなく連続的に、本発明のハードコートフィルムの製造方法によって、塗布層を設けることが出来る。   After the cellulose ester film obtained in such a film forming process is wound up once or continuously without being wound up, the coating layer can be provided by the method for producing a hard coat film of the present invention.

本発明に係る活性エネルギー線線硬化樹脂層について説明する。活性エネルギー線線硬化樹脂層とは紫外線や電子線のような活性エネルギー線照射により架橋反応などを経て硬化する樹脂を主たる成分とする層をいう。活性エネルギー線線硬化樹脂としては紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂などが代表的なものとして挙げられるが、紫外線や電子線以外の活性エネルギー線照射によって硬化する樹脂でもよい。紫外線硬化性樹脂としては、例えば、紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂、紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂、または紫外線硬化型エポキシ樹脂等を挙げることが出来る。   The active energy ray-curable resin layer according to the present invention will be described. The active energy ray-curable resin layer refers to a layer mainly composed of a resin that is cured through a crosslinking reaction or the like by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams. Typical examples of the active energy ray curable resin include an ultraviolet curable resin and an electron beam curable resin, but a resin that is cured by irradiation with an active energy ray other than an ultraviolet ray or an electron beam may be used. Examples of the ultraviolet curable resin include an ultraviolet curable acrylic urethane resin, an ultraviolet curable polyester acrylate resin, an ultraviolet curable epoxy acrylate resin, an ultraviolet curable polyol acrylate resin, and an ultraviolet curable epoxy resin. I can do it.

紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂は、一般にポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、若しくはプレポリマーを反応させて得られた生成物に更に2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(以下アクリレートにはメタクリレートを包含するものとしてアクリレートのみを表示する)、2−ヒドロキシプロピルアクリレート等の水酸基を有するアクリレート系のモノマーを反応させることによって容易に得ることが出来る(例えば特開昭59−151110号)。   UV curable acrylic urethane resins generally include 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter referred to as acrylates) in addition to products obtained by reacting polyester polyols with isocyanate monomers or prepolymers. It can be easily obtained by reacting an acrylate monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxypropyl acrylate (for example, JP-A-59-151110).

紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂は、一般にポリエステルポリオールに2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシアクリレート系のモノマーを反応させることによって容易に得ることが出来る(例えば、特開昭59−151112号)。   The UV curable polyester acrylate resin can generally be easily obtained by reacting a polyester polyol with 2-hydroxyethyl acrylate or 2-hydroxy acrylate monomer (for example, JP-A-59-151112).

紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂の具体例としては、エポキシアクリレートをオリゴマーとし、これに反応性希釈剤、光反応開始剤を添加し、反応させたものを挙げることが出来る(例えば、特開平1−105738号)。この光反応開始剤としては、ベンゾイン誘導体、オキシムケトン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体等のうちから、1種若しくは2種以上を選択して使用することが出来る。   Specific examples of the ultraviolet curable epoxy acrylate resin include those obtained by reacting epoxy acrylate with an oligomer, a reactive diluent and a photoinitiator added thereto (for example, JP-A-1- No. 105738). As this photoreaction initiator, one or more kinds selected from benzoin derivatives, oxime ketone derivatives, benzophenone derivatives, thioxanthone derivatives and the like can be selected and used.

また、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂の具体例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等を挙げることが出来る。これらの樹脂は通常公知の光増感剤と共に使用される。また上記光反応開始剤も光増感剤としても使用出来る。具体的には、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、α−アミロキシムエステル、テトラメチルウラムモノサルファイド、チオキサントン等及びこれらの誘導体を挙げることが出来る。また、エポキシアクリレート系の光反応剤の使用の際、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルホスフィン等の増感剤を用いることが出来る。紫外線硬化性樹脂組成物に用いられる光反応開始剤また光増感剤は該組成物100質量部に対して0.1〜15質量部であり、好ましくは1〜10質量部である。   Specific examples of ultraviolet curable polyol acrylate resins include trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol pentaacrylate. Etc. can be mentioned. These resins are usually used together with known photosensitizers. Moreover, the said photoinitiator can also be used as a photosensitizer. Specific examples include acetophenone, benzophenone, hydroxybenzophenone, Michler's ketone, α-amyloxime ester, tetramethyluram monosulfide, thioxanthone, and derivatives thereof. Further, when using an epoxy acrylate photoreactant, a sensitizer such as n-butylamine, triethylamine, or tri-n-butylphosphine can be used. The photoreaction initiator or photosensitizer used in the ultraviolet curable resin composition is 0.1 to 15 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the composition.

活性エネルギー線としては、電子線、X線、放射線、可視光線、紫外線等が挙げられるが、特に紫外線が好ましく用いられ、その場合、紫外線を発生する光源であればいずれでも使用出来る。例えば、前記した低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることが出来る。照射条件はそれぞれのランプによって異なるが、照射光量は20〜10000mJ/cm2程度あればよく、好ましくは、50〜2000mJ/cm2である。近紫外線領域から可視光線領域にかけてはその領域に吸収極大のある増感剤を用いることによって使用出来る。 Examples of the active energy rays include electron beams, X-rays, radiation, visible light, and ultraviolet rays. In particular, ultraviolet rays are preferably used. In this case, any light source that generates ultraviolet rays can be used. For example, the low-pressure mercury lamp, medium-pressure mercury lamp, high-pressure mercury lamp, ultrahigh-pressure mercury lamp, carbon arc lamp, metal halide lamp, xenon lamp, etc. can be used. The irradiation conditions vary depending on individual lamps, but the amount of light irradiated may be any degree 20~10000mJ / cm 2, preferably from 50~2000mJ / cm 2. From the near ultraviolet region to the visible light region, it can be used by using a sensitizer having an absorption maximum in that region.

また、活性線を照射する際には、フィルムの搬送方向に張力を付与しながら行うことが好ましく、更に好ましくは幅方向にも張力を付与しながら行うことである。付与する張力は30〜300N/mが好ましい。張力を付与する方法は特に限定されず、バックロール上で搬送方向に張力を付与してもよく、テンターにて幅方向、若しくは2軸方向に張力を付与してもよい。これによって更に平面性が優れたフィルムを得ることが出来る。   Moreover, when irradiating actinic radiation, it is preferable to carry out while applying tension | tensile_strength in the conveyance direction of a film, More preferably, it is performing applying tension | tensile_strength also in the width direction. The tension to be applied is preferably 30 to 300 N / m. The method for applying the tension is not particularly limited, and the tension may be applied in the conveying direction on the back roll, or the tension may be applied in the width direction or the biaxial direction by a tenter. This makes it possible to obtain a film having further excellent flatness.

更に活性線を照射する際の雰囲気温度を15〜45℃の範囲にすることが好ましい。45℃を超えると熱の為に平面性が劣化し易い。上記温度範囲にする為に、活性エネルギー線照射ゾーンに温度制御可能な送風装置を組み込むことが出来る。   Furthermore, it is preferable that the ambient temperature when irradiating with active rays is in the range of 15 to 45 ° C. If it exceeds 45 ° C., the flatness tends to deteriorate due to heat. In order to make it the said temperature range, the air blower which can be temperature-controlled can be integrated in an active energy ray irradiation zone.

この活性エネルギー線線硬化樹脂層に、表示装置パネルの表面に防眩性を与えるために、また他の物質との密着性を防ぐために、或いは耐擦り傷性付与のために、無機或いは有機の微粒子を加えることも出来る。例えば、無機粒子としては酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、硫酸カルシウム等を挙げることが出来、また有機粒子としては、ポリメタアクリル酸メチルアクリレート樹脂粉末、アクリルスチレン系樹脂粉末、ポリメチルメタクリレート樹脂粉末、シリコン系樹脂粉末、ポリスチレン系樹脂粉末、ポリカーボネート樹脂粉末、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、或いはポリ弗化エチレン系樹脂粉末等紫外線硬化性樹脂組成物に加えることが出来る。これらの粒子粉末の平均粒径としては、0.01μm〜10μmであり、紫外線硬化樹脂組成物と微粒子粉末との割合は、樹脂組成物100質量部に対して、0.1〜20質量部となるように配合することが望ましい。防眩効果を付与するには、平均粒径0.1〜3μm、樹脂組成物100質量部に対して1〜15質量部が好適である。   In order to provide the active energy ray-cured resin layer with an antiglare property on the surface of the display device panel, to prevent adhesion with other substances, or to provide scratch resistance, inorganic or organic fine particles Can also be added. Examples of inorganic particles include silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, tin oxide, zinc oxide, calcium carbonate, barium sulfate, talc, kaolin, calcium sulfate, and the like. Methyl methacrylate resin powder, acrylic styrene resin powder, polymethyl methacrylate resin powder, silicon resin powder, polystyrene resin powder, polycarbonate resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, polyolefin resin powder, polyester It can be added to an ultraviolet curable resin composition such as a resin resin powder, a polyamide resin powder, a polyimide resin powder, or a polyfluorinated ethylene resin powder. The average particle diameter of these particle powders is 0.01 μm to 10 μm, and the ratio of the ultraviolet curable resin composition to the fine particle powder is 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition. It is desirable to blend so that. In order to impart an antiglare effect, the average particle size is preferably 0.1 to 3 μm, and 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition.

また更に、ブロッキング防止機能を果たすものとして、或いは微細な凹凸を形成するため上述したものと同じ成分で、体積平均粒径0.005〜0.1μmの粒子を樹脂組成物100質量部に対して0.1〜5質量部、併せて用いることも出来る。   Furthermore, the particles having a volume average particle size of 0.005 to 0.1 μm are added to 100 parts by mass of the resin composition with the same components as those described above in order to perform the blocking prevention function or to form fine irregularities. 0.1-5 mass parts can also be used together.

塗布液に含まれる有機溶媒は紫外線照射前に蒸発させるため、乾燥工程を必要とする。   Since the organic solvent contained in the coating solution is evaporated before the ultraviolet irradiation, a drying process is required.

塗布液として使用出来る有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、n−ブタノール、2−ブタノール、tert−ブタノール、シクロヘキサノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル、乳酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸アミル、酪酸エチルなどのエステル類、グリコールエーテル類(プロピレングリコールモノ(C1〜C4)アルキルエーテル(具体的にはプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等)、プロピレングリコールモノ(C1〜C4)アルキルエーテルエステル(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート))、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、n−ヘキサン等の炭化水素類その他の溶媒などが挙げられる。特にこれらに限定されるものではないが、これらを適宜混合した溶媒が好ましく用いられる。   Examples of organic solvents that can be used as the coating solution include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, n-butanol, 2-butanol, tert-butanol, and cyclohexanol, ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and acetone, ethyl acetate, Esters such as methyl acetate, ethyl lactate, isopropyl acetate, amyl acetate, ethyl butyrate, glycol ethers (propylene glycol mono (C1-C4) alkyl ethers (specifically, propylene glycol monomethyl ether (PGME), propylene glycol monoethyl) Ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol monoisopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, etc.), propylene glycol Mono (C1 -C4) alkyl ester (propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate)), toluene, benzene, cyclohexane, and other solvents hydrocarbons such as n- hexane. Although not particularly limited to these, a solvent in which these are appropriately mixed is preferably used.

活性エネルギー線線硬化樹脂を含有する塗布液の塗布方法としては、グラビアコーター、スピナーコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーター、リバースコーター、押出コーター、エアードクターコーター等公知の方法を用いることが出来る。塗布量はウェット膜厚で0.1〜30μmが適当で、好ましくは、0.5〜15μmである。   As a coating method of the coating liquid containing the active energy ray curable resin, a known method such as a gravure coater, a spinner coater, a wire bar coater, a roll coater, a reverse coater, an extrusion coater, an air doctor coater can be used. The coating amount is suitably 0.1 to 30 μm, preferably 0.5 to 15 μm in terms of wet film thickness.

活性エネルギー線線硬化樹脂を含有する塗布液は塗布乾燥された後、紫外線等の活性線を照射するが、照射の条件は前述した通りである。照射時間に特に制限はないが、0.1秒〜5分が好ましく、硬化性樹脂の硬化効率、作業効率等から0.1秒〜1分がより好ましい。   The coating solution containing the active energy ray-curable resin is applied and dried, and then irradiated with active rays such as ultraviolet rays. The irradiation conditions are as described above. Although there is no restriction | limiting in particular in irradiation time, 0.1 second-5 minutes are preferable, and 0.1 second-1 minute are more preferable from the hardening efficiency of a curable resin, work efficiency, etc.

本発明の活性エネルギー線線硬化樹脂を含有する塗布液には好ましくは有機溶媒が用いられる。このとき、樹脂フィルムを溶解若しくは膨潤させる性質を有する溶媒を用いることが塗設された層と樹脂フィルムとの密着性に優れるため好ましく用いられる。溶剤としては前述の溶剤が用いられる。   An organic solvent is preferably used for the coating solution containing the active energy ray-curable resin of the present invention. At this time, it is preferable to use a solvent having a property of dissolving or swelling the resin film because the adhesiveness between the coated layer and the resin film is excellent. As the solvent, the above-mentioned solvents are used.

本発明のハードコートフィルムの製造方法により製造されたハードコート層上に高屈折率層或いは低屈折率層などの反射防止層を塗設し光学フィルムを形成することが出来、反射光の色ムラが著しく改善された光学フィルムが得られる。   An optical film can be formed by coating an antireflective layer such as a high refractive index layer or a low refractive index layer on the hard coat layer produced by the method for producing a hard coat film of the present invention. An optical film with significantly improved is obtained.

本発明の製造方法により得られる光学フィルムの層構成としては、下記の例が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。このうち、クリアハードコート層、防眩性ハードコート層、中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層のうち少なくとも1層は塗布乾燥の後、活性線照射し硬化する層とすることが出来る。反射防止層はTiやSiのどの金属アルコキシドを用いたゾルゲル法で形成してもよく、Zr、Zn、Ti、Si、Sn、In等の金属酸化物微粒子とバインダーを含む組成物を塗設してもよい。
バックコート層/樹脂フィルム/クリアハードコート層/高屈折率層/低屈折率層
バックコート層/樹脂フィルム/クリアハードコート層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
帯電防止層/樹脂フィルム/クリアハードコート層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
バックコート層/樹脂フィルム/防眩性ハードコート層/高屈折率層/低屈折率層
バックコート層/樹脂フィルム/防眩性ハードコート層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
帯電防止層/樹脂フィルム/防眩性ハードコート層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
本発明によって得られた光学フィルムは平面性に優れるため、特に液晶表示装置、或いは有機ELディスプレイ、プラズマディスプレイの前面に用いられる反射防止フィルム或いは防眩フィルム、クリアハードコートフィルムとして有用であり、優れた視認性を提供することが出来、これらを偏光板保護フィルムとして用いた偏光板或いは表示装置を提供することが出来る。
Although the following example is mentioned as a layer structure of the optical film obtained by the manufacturing method of this invention, It does not specifically limit to these. Among these, at least one of the clear hard coat layer, the antiglare hard coat layer, the medium refractive index layer, the high refractive index layer, and the low refractive index layer is a layer that is cured by irradiation with active rays after coating and drying. I can do it. The antireflection layer may be formed by a sol-gel method using any metal alkoxide of Ti or Si, and a composition containing metal oxide fine particles such as Zr, Zn, Ti, Si, Sn, and In and a binder is coated. May be.
Back coat layer / resin film / clear hard coat layer / high refractive index layer / low refractive index layer back coat layer / resin film / clear hard coat layer / medium refractive index layer / high refractive index layer / low refractive index layer antistatic layer / Resin film / Clear hard coat layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index layer Back coat layer / Resin film / Anti-glare hard coat layer / High refractive index layer / Low refractive index layer Back coat layer / Resin film / Anti-glare hard coat layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index layer Antistatic layer / Resin film / Anti-glare hard coat layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index Rate layer Since the optical film obtained by the present invention is excellent in flatness, an antireflection film or an antiglare film used in front of a liquid crystal display device, an organic EL display or a plasma display, or a clear film. It is useful as a hard coat film, can provide excellent visibility, and can provide a polarizing plate or a display device using these as a polarizing plate protective film.

以下、本発明を実施例にて具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to this Example.

《透明樹脂フィルムの作製》
(ドープ組成物)
セルローストリアセテート(アセチル置換度2.88) 100質量部
エチルフタリルエチルグリコレート 5質量部
チヌビン109(チバスペシャルティケミカルズ(株)製) 1質量部
チヌビン171(チバスペシャルティケミカルズ(株)製) 1質量部
酸化珪素微粒子(アエロジル200V) 0.1質量部
メチレンクロライド 430質量部
メタノール 90質量部
上記組成物を密閉容器に投入し、加圧下で80℃に保温し撹伴しながら完全に溶解した。
<< Preparation of transparent resin film >>
(Dope composition)
Cellulose triacetate (acetyl substitution degree 2.88) 100 parts by weight Ethylphthalyl ethyl glycolate 5 parts by weight Tinuvin 109 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 1 part by weight Tinuvin 171 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 1 part by weight Silicon oxide fine particles (Aerosil 200V) 0.1 parts by weight Methylene chloride 430 parts by weight Methanol 90 parts by weight The above composition was put into a sealed container, kept at 80 ° C. under pressure and completely dissolved while stirring.

次に、このドープ組成物を濾過、冷却して33℃に保ちステンレスバンド上に均一に流延し、剥離が可能になるまで溶媒を蒸発させたところで、ステンレスバンド上から剥離後、テンターによって幅把持しながら乾燥させ、幅手方向で1.1倍となるように延伸し、更に多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ膜厚40μm、幅1.5mの透明樹脂フィルムを得た。   Next, the dope composition was filtered, cooled and kept at 33 ° C., and evenly cast on a stainless steel band. After the solvent was evaporated until peeling became possible, the width was removed by a tenter after peeling from the stainless steel band. The film was dried while being gripped, stretched to 1.1 times in the width direction, and further dried while being conveyed by a number of rolls to obtain a transparent resin film having a thickness of 40 μm and a width of 1.5 m.

この時、ステンレスバンドに接している面をb面とし、もう一方の面をa面とする。   At this time, the surface in contact with the stainless steel band is defined as b surface, and the other surface is defined as a surface.

《バックコート層(BC層)の形成》
(バックコート層(BC層)塗布組成物)
アセトン 72質量部
メタノール 18質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 10質量部
ジアセチルセルロース 0.5質量部
2%アセトン分散超微粒子シリカ(日本アエロジル(株)製アエロジル200V)
0.1質量部
上記透明樹脂フィルムa面に、上記バックコート層塗布組成物をウェット膜厚13μmとなるように塗布し、80℃に設定された乾燥部で乾燥して、BC層を設けた。
<< Formation of Back Coat Layer (BC Layer) >>
(Backcoat layer (BC layer) coating composition)
Acetone 72 parts by mass Methanol 18 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether 10 parts by mass Diacetyl cellulose 0.5 parts by mass 2% acetone-dispersed ultrafine silica (Aerosil 200V manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
0.1 part by mass The backcoat layer coating composition was applied to the surface of the transparent resin film a so as to have a wet film thickness of 13 μm, and dried in a drying unit set at 80 ° C. to provide a BC layer. .

《クリアハードコート層(CHC層)の形成》
(クリアハードコート層(CHC層)塗布組成物)
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート単量体 60質量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート2量体 20質量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート3量体以上の成分 20質量部
イルガキュア184(チバスペシャルティケミカルズ(株)製) 2質量部
イソプロピルアルコール 50質量部
酢酸エチル 50質量部
メチルエチルケトン 50質量部
上記作製した透明樹脂フィルムのb面に、上記クリアハードコート層塗布組成物を押し出しコートし、次いで80℃に設定された乾燥部で乾燥した後、下記の条件にて図1に記載の紫外線照射設備を使用して紫外線を照射した。照度の調整は表1に記載のようにランプ電力、ランプ及び拡散板の形状または透明樹脂フィルムの搬送速度を変化させて行い、膜厚7μmのクリアハードコート層(CHC層)を有する透明樹脂フィルム1〜21を得た。
<< Formation of clear hard coat layer (CHC layer) >>
(Clear hard coat layer (CHC layer) coating composition)
Dipentaerythritol hexaacrylate monomer 60 parts by mass Dipentaerythritol hexaacrylate dimer 20 parts by mass Dipentaerythritol hexaacrylate trimer or higher component 20 parts by mass Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 2 parts by mass Isopropyl alcohol 50 parts by weight Ethyl acetate 50 parts by weight Methyl ethyl ketone 50 parts by weight The clear resin layer coating composition was extrusion coated on the b-side of the prepared transparent resin film, and then dried in a drying part set at 80 ° C. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated using the ultraviolet irradiation equipment shown in FIG. 1 under the following conditions. As shown in Table 1, the illuminance is adjusted by changing the lamp power, the shape of the lamp and the diffusion plate, or the transport speed of the transparent resin film, and having a clear hard coat layer (CHC layer) with a thickness of 7 μm. 1-21 were obtained.

紫外線照射装置:図1に記載の構成とし、600φのバックアップロール2を使用し、表面の温度が25℃となるように設定し、バックアップロール2と透明樹脂フィルム1が接している180度の範囲を光源で照らせるように、活性線光源10を透明樹脂フィルム1表面から50mm離れた位置に配置した。   Ultraviolet irradiation device: The configuration shown in FIG. 1, a 600φ backup roll 2 is used, the surface temperature is set to 25 ° C., and the range of 180 degrees where the backup roll 2 and the transparent resin film 1 are in contact with each other. The active ray light source 10 was disposed at a position 50 mm away from the surface of the transparent resin film 1 so that the light source could be illuminated with a light source.

活性線光源:紫外線ランプ 出力3kW(アイグラフィック(株)社製高圧水銀タイプ)
作製したハードコートフィルムを用いて下記の評価を行い、結果を下記表1に記載した。
Actinic ray light source: UV lamp output 3 kW (High-pressure mercury type manufactured by Eye Graphic Co., Ltd.)
The following evaluation was performed using the produced hard coat film, and the results are shown in Table 1 below.

《クリアハードコート層の評価》
(平面性)
幅90cm、長さ100cmの大きさに各試料を切り出し、50W蛍光灯を5本並べて試料台に45°の角度から照らせるように高さ1.5mの高さに固定し、試料台の上に各フィルム試料を置き、フィルム表面に反射して見える凹凸を目で見て、次のように判定した。この方法によって「つれ」及び「しわ」の判定が出来る。
<Evaluation of clear hard coat layer>
(Flatness)
Cut each sample into a size of 90cm in width and 100cm in length, and arrange five 50W fluorescent lamps at a height of 1.5m so that the sample stage can be illuminated from a 45 ° angle. Each film sample was placed, and the unevenness that appeared to be reflected on the film surface was visually observed and judged as follows. By this method, it is possible to determine “tsun” and “wrinkle”.

◎:蛍光灯が5本とも真っすぐに見えた
○:蛍光灯が少し曲がって見えるところがある
△:蛍光灯が全体的に少し曲がって見える
×:蛍光灯が大きくうねって見える
◎: All five fluorescent lights look straight ○: Some fluorescent lights appear to be bent slightly △: Fluorescent lights appear slightly bent as a whole ×: Fluorescent lights appear to swell greatly

Figure 2006015592
Figure 2006015592

更に作製したハードコートフィルムを用いて下記の反射防止層を形成し、反射防止フィルムを作製した。   Furthermore, the following antireflection layer was formed using the produced hard coat film, and the antireflection film was produced.

《多層反射防止層の形成》
(中屈折率層塗布組成物)
テトラ(n)ブトキシチタン 250質量部
末端反応性ジメチルシリコーンオイル(日本ユニカー社製L−9000)
0.48質量部
アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学社製KBE903)
22質量部
UV硬化性エポキシ樹脂(旭電化社製KR500) 21質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 4900質量部
イソプロピルアルコール 4840質量部
(高屈折率層塗布組成物)
テトラ(n)ブトキシチタン 310質量部
末端反応性ジメチルシリコーンオイル(日本ユニカー社製L−9000)
0.4質量部
アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学社製KBE903)
4.8質量部
UV硬化性エポキシ樹脂(旭電化社製KR500) 4.6質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 4900質量部
イソプロピルアルコール 4800質量部
(テトラエトキシシラン加水分解物Aの調製)
テトラエトキシシラン580gとエタノール1144gを混合し、これにクエン酸水溶液(クエン酸1水和物5.4gを水272gに溶解したもの)を添加した後に、25℃にて1時間攪拌することでテトラエトキシシラン加水分解物Aを調製した。
<Formation of multilayer antireflection layer>
(Medium refractive index layer coating composition)
Tetra (n) butoxytitanium 250 parts by mass Terminal reactive dimethyl silicone oil (L-9000, manufactured by Nihon Unicar)
0.48 parts by mass Aminopropyltrimethoxysilane (KBE903 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
22 parts by mass UV curable epoxy resin (KR500 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 21 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether 4900 parts by mass Isopropyl alcohol 4840 parts by mass (High refractive index layer coating composition)
Tetra (n) butoxytitanium 310 parts by mass Terminal reactive dimethyl silicone oil (L-9000, manufactured by Nihon Unicar Company)
0.4 parts by mass Aminopropyltrimethoxysilane (KBE903 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
4.8 parts by mass UV curable epoxy resin (KR500 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 4.6 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether 4900 parts by mass Isopropyl alcohol 4800 parts by mass (Preparation of tetraethoxysilane hydrolyzate A)
580 g of tetraethoxysilane and 1144 g of ethanol were mixed, and after adding an aqueous citric acid solution (in which 5.4 g of citric acid monohydrate was dissolved in 272 g of water), the mixture was stirred at 25 ° C. for 1 hour. Ethoxysilane hydrolyzate A was prepared.

(低屈折率層塗布組成物)
テトラエトキシシラン加水分解物A 1020質量部
末端反応性ジメチルシリコーンオイル(日本ユニカー社製L−9000)
0.42質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 2700質量部
イソプロピルアルコール 6300質量部
上記CHC層を有する透明樹脂フィルム1〜21上に、中屈折率層、高項屈折率層、低屈折率層の順番でCHC層の上に、ダイを用いて塗布し、120℃で乾燥した後、CHC層形成時と同様の条件(表1に記載の条件)で紫外線照射を行い各反射防止層を硬化させ、多層反射防止層を形成した。形成される層の膜厚をオンラインで測定しながら流量条件を制御した。この様にして、中屈折層(厚さ:0.075μm)、高屈折層(厚さ:0.070μm)、低屈折率層(厚さ:0.093μm)を形成し、多層反射防止層を有する反射防止フィルム1〜21を作製した。
(Low refractive index layer coating composition)
Tetraethoxysilane hydrolyzate A 1020 parts by mass Terminal reactive dimethyl silicone oil (L-9000, manufactured by Nihon Unicar Company)
0.42 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether 2700 parts by mass Isopropyl alcohol 6300 parts by mass On the transparent resin films 1 to 21 having the above CHC layer, the medium refractive index layer, the high-order refractive index layer, and the low refractive index layer in the order CHC After coating with a die using a die and drying at 120 ° C., each antireflection layer is cured by irradiating with ultraviolet rays under the same conditions as in the formation of the CHC layer (the conditions described in Table 1), and multilayer reflection is performed. A prevention layer was formed. The flow rate condition was controlled while measuring the thickness of the formed layer online. In this way, a middle refractive layer (thickness: 0.075 μm), a high refractive layer (thickness: 0.070 μm), and a low refractive index layer (thickness: 0.093 μm) are formed. The antireflection films 1 to 21 were prepared.

各層の屈折率と膜厚は、各層を単独で塗工したサンプルについて、分光光度計の分光反射率の測定結果から求める。分光光度計はU−4000型(日立製作所製)を用いて、サンプルの裏面を粗面化した後、黒色のスプレーで光吸収処理を行い、裏面の光の反射を防止して、5度正反射の条件にて可視光領域(400〜700nm)の反射率測定を行う。出来上がった各層単独の屈折率は中屈折率層1.65、高屈折率層1.90、低屈折率層1.45であった。   The refractive index and film thickness of each layer are determined from the measurement result of the spectral reflectance of the spectrophotometer for the sample coated with each layer alone. The spectrophotometer is U-4000 type (manufactured by Hitachi, Ltd.), and after roughening the back surface of the sample, it is light-absorbed with a black spray to prevent reflection of light on the back surface, and is 5 degrees positive. The reflectance measurement in the visible light region (400 to 700 nm) is performed under the conditions of reflection. The refractive index of each completed layer was medium refractive index layer 1.65, high refractive index layer 1.90, and low refractive index layer 1.45.

《反射防止フィルムの評価》
(色ムラの評価)
上記作製した各反射防止フィルムの反射防止層を塗設したのとは反対側の面に黒いアクリル板を貼り付け、反射防止層塗設面側表面を強い白色光源で照射し、目視による色ムラ発生の有無を確認し、更に、アクリル板を外し、透過光による色ムラ発生の有無を確認し、下記の基準に則り色ムラの評価を行った。
<Evaluation of antireflection film>
(Evaluation of uneven color)
A black acrylic plate is attached to the surface opposite to the antireflection layer coated on each of the antireflection films prepared above, and the antireflection layer coating surface side surface is irradiated with a strong white light source to visually observe color unevenness. The presence or absence of occurrence was confirmed, the acrylic plate was removed, the presence or absence of color unevenness due to transmitted light was confirmed, and color unevenness was evaluated according to the following criteria.

◎:黒アクリル板貼付品でも、色ムラの発生は認められない
○:黒アクリル板貼付品で極弱い色ムラが認められるが、透過光による観察では色ムラが認められない
△:黒アクリル板貼付品の一部で色ムラが認められるが、実用上許容の範囲にある
×:黒アクリル板貼付品及び透過光による観察で色ムラがはっきりと認められ、実用上問題がある
以上により得られた結果を、上記表1に示す。
◎: No color unevenness is observed even with a black acrylic plate affixed ○: Extremely weak color unevenness is observed with a black acrylic plate affixed, but no color unevenness is observed by observation with transmitted light △: Black acrylic plate Color unevenness is observed in a part of the patch, but it is in a practically acceptable range. ×: Color unevenness is clearly recognized by observation with a black acrylic plate patch and transmitted light, and there is a problem in practical use. The results are shown in Table 1 above.

表1より明らかなように、本発明で規定した活性照射条件を用いて作製した光学フィルムは、比較例に対し、クリアハードコート層を塗設した状態において平面性が良好であり、更にその上に反射防止層を塗設した状態でも、色ムラの発生がなく、塗膜の均一性に優れていることが分かる。更に、光学薄膜を形成する際に破断しにくい光学フィルムであった。   As is apparent from Table 1, the optical film produced using the active irradiation conditions defined in the present invention has good flatness in the state where the clear hard coat layer is applied to the comparative example. It can be seen that even in the state where the antireflection layer is coated, color unevenness does not occur and the uniformity of the coating film is excellent. Furthermore, the optical film was not easily broken when an optical thin film was formed.

本発明の光学フィルムの製造装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the manufacturing apparatus of the optical film of this invention. 本発明の光学フィルムの製造装置の概略構成図の他の例である。It is another example of the schematic block diagram of the manufacturing apparatus of the optical film of this invention. 本発明に係る活性エネルギー線の照射時間と照度の関係を図示したものである。The relationship between the irradiation time of the active energy ray which concerns on this invention, and illumination intensity is illustrated. 本発明に用いられる活性エネルギー線照射ランプ及び反射板の形状を表した模式図である。It is the schematic diagram showing the shape of the active energy ray irradiation lamp and reflector used for this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 透明樹脂フィルム
2 バックアップロール
3 ランプボックス
4 反射板
5 ランプ
6 拡散板
10 活性線光源
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent resin film 2 Backup roll 3 Lamp box 4 Reflecting plate 5 Lamp 6 Diffusing plate 10 Active line light source

Claims (5)

幅1.4〜4mの樹脂フィルム上に活性エネルギー線硬化樹脂層を設けた後、活性エネルギー線の照射時間(t)と照度(W)の関係が下記a、bの範囲に調整された活性エネルギー線照射ゾーンを通過させて、活性エネルギー線を照射し硬化することを特徴とするハードコートフィルムの製造方法。
a.最大照度Wmaxが0.1〜0.3(W/cm2)の範囲
b.照射開始から最大照度Wmaxに達するまでの傾きdW/dtが、0.1〜0.6(W/cm2・sec)の範囲
After providing an active energy ray-curable resin layer on a resin film having a width of 1.4 to 4 m, the activity in which the relationship between the irradiation time (t) of the active energy ray and the illuminance (W) was adjusted to the following ranges a and b A method for producing a hard coat film, comprising passing through an energy ray irradiation zone and irradiating an active energy ray to cure.
a. Range in which maximum illuminance Wmax is 0.1 to 0.3 (W / cm 2 ) b. The slope dW / dt from the start of irradiation to the maximum illuminance Wmax is in the range of 0.1 to 0.6 (W / cm 2 · sec)
前記活性エネルギー線のランプから活性エネルギー線硬化樹脂層表面までの照射距離(x)と照度(W)の関係が下記cの範囲に調整されていることを特徴とする請求項1に記載のハードコートフィルムの製造方法。
c.dW/dxが、0.005〜0.025(W/cm2・cm)の範囲
2. The hardware according to claim 1, wherein the relationship between the irradiation distance (x) from the lamp of the active energy ray to the surface of the active energy ray-curable resin layer and the illuminance (W) is adjusted to the following range c. A method for producing a coated film.
c. dW / dx is in the range of 0.005 to 0.025 (W / cm 2 · cm)
前記樹脂フィルムがセルロースエステルフィルムであり、かつ膜厚が10〜60μmの範囲であることを特徴とする請求項1または2に記載のハードコートフィルムの製造方法。 The method for producing a hard coat film according to claim 1 or 2, wherein the resin film is a cellulose ester film and the film thickness is in the range of 10 to 60 µm. 請求項1〜3のいずれか1項に記載のハードコートフィルムの製造方法によって製造されたことを特徴とするハードコートフィルム。 A hard coat film produced by the method for producing a hard coat film according to claim 1. 請求項4に記載のハードコートフィルム上に反射防止層を設けたことを特徴とする反射防止フィルム。 An antireflection film, comprising an antireflection layer provided on the hard coat film according to claim 4.
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