JP2006007346A - Functional filamentous material and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、機能性糸状物及びその製造方法に係り、更に詳細には、ナノレベルの糸状体を金属基体に備え、その形態的特徴を維持しつつ、電気的、磁気的、光学的、熱的又は化学的及びこれらの任意の組み合わせに係る性能を格段に向上させ得るように機能性材料を含有させた機能性糸状物、その製造方法及び機能性糸状物製造装置に関する。ここで、ナノレベルの糸状体とは径が数nm〜数百nmで、長さが1〜1000μmのものをいう。 The present invention relates to a functional yarn and a method for producing the same, and more specifically, a nano-level filament is provided on a metal substrate, and the electrical, magnetic, optical, thermal, and thermal properties of the metal substrate are maintained. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a functional yarn containing a functional material so as to significantly improve the performance related to a physical or chemical and any combination thereof, a method for producing the same, and a functional yarn production device. Here, the nano-level filament has a diameter of several nm to several hundred nm and a length of 1 to 1000 μm.
従来より、糸状体は各種分野に応用・利用されており、また各種糸状体材料に対して、CVD法を中心にその製造方法が提案されている。
例えば、強化材として有用な表面改質又は表面被覆を施したチタン化合物ウィスカー及びその製造方法が提案されている(例えば、特許文献1〜3参照。)。
For example, a titanium compound whisker having a surface modification or surface coating useful as a reinforcing material and a production method thereof have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
しかしながら、応用用途を考慮した場合には、単にナノレベルの糸状体のみでは形態的に使用が難しいと思われる。つまり、例えば糸状体を採取して微細粉体とみなし、各種粉体成形技術により強化材として使用したり、膜化することは想定されるが、糸状体の形態的特徴を損ねるなどの問題があった。一方で、形態的特徴を維持しつつ部材として成形するための製造方法は複雑となる場合があり問題があった。
また、単一物質もしくは単一形態の糸状体のみでは種々の機能を付与するには限界があり、例えば糸状体に形態的特徴を付与し、更に触媒活物質としての機能を付与することは一般に困難であった。
更に、糸状体がナノレベルに達する場合には、糸状体のサイズや密生程度にもよるが、糸状体自体や糸状体を金属基体に備えた金属基体に、その形態的特徴を維持しつつ、更に糸状体の成分元素と異なる機能性材料を含有させる方法は未だ提供されていない。
However, when application applications are taken into account, it seems that the use of the nano-level filaments is difficult in terms of form. In other words, for example, it is assumed that the filamentous body is collected and regarded as a fine powder and used as a reinforcing material or formed into a film by various powder molding techniques, but there are problems such as damage to the morphological characteristics of the filamentous body. there were. On the other hand, there is a problem that a manufacturing method for forming a member while maintaining morphological characteristics may be complicated.
In addition, there are limits to imparting various functions with only a single substance or a single form of filamentous material, for example, imparting morphological characteristics to a filamentous material, and further imparting a function as a catalyst active material in general. It was difficult.
Furthermore, when the filamentous body reaches the nano level, depending on the size of the filamentous body and the degree of denseness, while maintaining the morphological characteristics of the filamentous body itself or the metal substrate provided with the filamentous body on the metal substrate, Furthermore, a method for incorporating a functional material different from the constituent elements of the filamentous body has not yet been provided.
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、ナノレベルの糸状体を金属基体に備え、その形態的特徴を維持しつつ、電気的、磁気的、光学的、熱的又は化学的及びこれらの任意の組み合わせに係る性能を格段に向上させ得るように機能性材料を含有させた機能性糸状物、その製造方法及び機能性糸状物製造装置を提供することにある。 The present invention has been made in view of such problems of the prior art, and an object of the present invention is to equip a metal substrate with a nano-level filament and maintain its morphological characteristics while maintaining electrical characteristics. , Magnetic, optical, thermal or chemical and functional yarn containing functional materials so that the performance related to any combination thereof can be remarkably improved, its production method, and production of functional yarn To provide an apparatus.
本発明者らは、上記目的を達成すべく、鋭意研究を重ねた結果、金属基体を加熱処理して該金属基体上に糸状体を形成させ、該金属基体及び/又は糸状体に該糸状体の成分元素と異なる少なくとも1種の異種成分を含有させることなどにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention heat-treated a metal substrate to form a filament on the metal substrate, and the metal substrate and / or the filament on the filament. It has been found that the above object can be achieved by including at least one different component different from the above component elements, and the present invention has been completed.
即ち、本発明の機能性糸状物は、金属基体と、該金属基体と結合した糸状体を備え、該金属基体及び/又は該糸状体に機能性材料を含有させて成る。
かかる金属基体は鉄、ニッケル及びコバルトから成る群より選ばれた少なくとも1種の元素を含む。また、糸状体は上記金属基体の成分元素の少なくとも1種を含む。更に、機能性材料は上記糸状体の成分元素と異なる少なくとも1種の異種成分を含む。
That is, the functional thread-like material of the present invention comprises a metal base and a thread-like body bonded to the metal base, and contains the functional material in the metal base and / or the thread-like body.
Such a metal substrate contains at least one element selected from the group consisting of iron, nickel and cobalt. Further, the filament includes at least one component element of the metal substrate. Further, the functional material includes at least one different component different from the component element of the filament.
また、本発明の機能性糸状物の製造方法は、上述の如き機能性糸状物を製造する方法であって、下記の工程(1)及び(2)を含む。
(1):金属基体を加熱して局所的に溶融し、この金属基体上に糸状体を形成する工程
(2):(1)工程中に、加熱気化した機能性材料を、かかる金属基体及び/又は糸状体に含有させる工程
Moreover, the manufacturing method of the functional filamentous material of this invention is a method of manufacturing the above functional filamentous material, Comprising: The following process (1) and (2) is included.
(1): Step of heating and locally melting a metal substrate to form a filament on the metal substrate (2): The functional material heated and vaporized during the step (1) / Or the process of making it contain in a filamentous body
更に、本発明の機能性糸状物製造装置は、上述の如き機能性糸状物を製造する装置であって、隔壁で分離された金属基体設置用チャンバと機能性材料原料設置用チャンバとを備える。かかる隔壁は開閉可能であり、金属基体設置用チャンバと機能性材料原料設置用チャンバとは、それぞれがガス供給手段、排気手段及び温度制御手段を更に備える。 Furthermore, the functional filamentous material production apparatus of the present invention is a device for producing the functional filamentous material as described above, and includes a metal substrate installation chamber and a functional material raw material installation chamber separated by a partition wall. The partition walls can be opened and closed, and the metal substrate installation chamber and the functional material raw material installation chamber further include gas supply means, exhaust means, and temperature control means, respectively.
本発明によれば、金属基体を加熱処理して該金属基体に糸状体を形成させ、該金属基体及び/又は糸状体に該糸状体の成分元素と異なる少なくとも1種の異種成分を含有させることなどとしたため、ナノレベルの糸状体を金属基体に備え、その形態的特徴を維持しつつ、電気的、磁気的、光学的、熱的又は化学的な性能を向上させ得るように機能性材料を含有させた機能性糸状物、その製造方法及び機能性糸状物製造装置を提供することができる。 According to the present invention, the metal substrate is heat-treated to form a filamentous body on the metal substrate, and the metal substrate and / or the filamentous body contains at least one different component different from the component elements of the filamentous body. As a result, functional materials are provided so that a nano-level filament can be provided on a metal substrate and the electrical, magnetic, optical, thermal, or chemical performance can be improved while maintaining its morphological characteristics. It is possible to provide a functional filamentous material, a production method thereof, and a functional filamentous material production apparatus.
以下、本発明の機能性糸状物について詳細に説明する。
上述の如く、本発明の機能性糸状物は、金属基体と、該金属基体と結合した糸状体を備え、該金属基体及び該糸状体の一方又は双方に機能性材料を含有させて成る。
また、成分的には、金属基体は鉄(Fe)、ニッケル(Ni)又はコバルト(Co)及びこれらの任意の組み合わせに係る元素を含み、糸状体は金属基体の成分元素の少なくとも1種を含み、機能性材料は糸状体の成分元素と異なる少なくとも1種の異種成分を含む。
ここで、本発明における「機能性材料の含有」の態様としては、物理的には、機能性材料を表面に付着させる、更に被覆する場合、内部に侵入(内在)させる場合、更にはこれらが組み合わされた場合などが挙げられる。また、それらの形態は粒子又は連続層若しくは不連続層である場合などが挙げられる。一方で、化学的には、機能性材料自体で存在する場合又は糸状物等の成分元素との複合化合物で存在する場合、更にはこれらが組み合わされた場合などが挙げられる。
Hereinafter, the functional filamentous material of the present invention will be described in detail.
As described above, the functional thread-like material of the present invention includes a metal base and a thread-like body bonded to the metal base, and a functional material is contained in one or both of the metal base and the thread-like body.
Further, in terms of components, the metal substrate includes elements related to iron (Fe), nickel (Ni), cobalt (Co), and any combination thereof, and the filament includes at least one component element of the metal substrate. The functional material includes at least one different component different from the component elements of the filamentous body.
Here, as an aspect of “containing a functional material” in the present invention, physically, when the functional material is adhered to the surface, further covered, or penetrated into the inside (internal), these are further included. The case where it combines is mentioned. Moreover, the case where it is a particle | grain, a continuous layer, or a discontinuous layer etc. is mentioned. On the other hand, chemically, the functional material itself may be present, or it may be present as a composite compound with a component element such as a filamentous material, or a combination thereof.
まず、本発明の基体付き機能性糸状物の形態的特徴について説明する。図1は、本発明の機能性糸状物の一例を示す概念斜視図である。同図に示すように、機能性糸状物1は、金属基体10と多数の糸状体20とが結合した形態を有し、金属基体10や糸状体20に機能性材料30が含有されている。また、糸状体20は茎部22と球状頭部24とが結合した形態を有する。
First, the morphological features of the functional yarn with a substrate of the present invention will be described. FIG. 1 is a conceptual perspective view showing an example of the functional filamentous material of the present invention. As shown in the figure, the functional thread 1 has a form in which a
ここで、茎部22の形状は、同図に示すように湾曲したワイヤ状をなしている。また具体的な形状を別個には図示しないが、湾曲せずにほぼ円柱状をなしている場合もある。これら断面は必ずしも真円である必要はなく、その太さも長さ方向に亘って一様である必要はなく、同図に示すように多数の糸状体を備える場合には、これらに関して同一の太さを有する必要もない。更には、一回転以上巻回している場合もある。
Here, the shape of the
また、球状頭部24の形状は、必ずしも真球である必要はなく、楕円球(楕円体)や対称性が若干崩れた曲面から構成される曲面体などであってもよい。
そして、球状頭部24の形状は、代表的には同図に示すように最短径(真球の場合は直径)が、茎部22の最長径(断面が真円の場合は直径)よりも大きく、糸状体20の全体の形状としては、いわゆる頭でっかちの形状をなしている。
Further, the shape of the
The shape of the
なお、図示しないが球状頭部24の形状において、その最短径(真球の場合は直径)が、茎部22の最長径(断面が真円の場合は直径)と同じ又はより小さい場合、更にはこの球状頭部24は適当な処理、例えばエッチング処理等を施せば単独で取り出すことも可能であり、図示しないが球状頭部24を有しない糸状体20を備える場合もあり、これらの場合も本発明の範囲に含まれる。
Although not shown, in the shape of the
また、上述した「機能性材料の含有」の態様を図面を用いて詳細に説明する。図2は、本発明の機能性糸状物の典型例を示す概念拡大図である。同図(A)に示すように、金属基体10や糸状体20の表面に機能性材料30が付着する場合がある。また、同図(B)に示すように、金属基体10や糸状体20の内部に機能性材料30が侵入する場合がある。更に、同図(C)に示すように、糸状体20の表面に機能性材料30が被覆される場合がある。
ここで、図3に、図2(C)の場合(実施例1の場合)、即ち機能性糸状体1の茎部22(図中c)に機能性材料30(図中d)が被覆され、機能性材料膜が形成された場合の透過型電子顕微鏡(TEM)写真を示す。また、図4に、図3のX線写真を示す。明瞭なラウエ斑点が観測されることから糸状体20の茎部22の結晶性が良いことも分かる。
Further, the above-described “functional material inclusion” mode will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 2 is a conceptual enlarged view showing a typical example of the functional filamentous material of the present invention. As shown in FIG. 2A, the
Here, in FIG. 3 (C), the functional material 30 (d in the drawing) is coated on the stem 22 (c in the drawing) of the functional filament 1 in the case of FIG. 2 (C). The transmission electron microscope (TEM) photograph when a functional material film is formed is shown. FIG. 4 shows the X-ray photograph of FIG. From the fact that clear Laue spots are observed, it can also be seen that the crystallinity of the
一方、詳しくは後述するが機能性材料の種類によって、その含有の態様には好適なものが存在するものと考えられる。したがって、要求される性能に応じて多数の糸状体へ機能性材料を含有させる場合に、その態様を好適なものにそろえることが望ましいが、望みの性能を向上をさせることができれば、特に限定されるものではなく、図示しないが、例えば部分的又は全体に亘って同図(A)、(B)及び(C)で示した場合が混在していてもよい。 On the other hand, although it will be described in detail later, it is considered that there are suitable ones of the content depending on the type of the functional material. Therefore, when the functional material is contained in a large number of filaments according to the required performance, it is desirable to arrange the mode to a suitable one, but it is particularly limited if the desired performance can be improved. Although not shown, although not shown, for example, the cases shown in FIGS. (A), (B), and (C) may be mixed partially or entirely.
本発明の機能性糸状物において、金属基体10は金属繊維焼結体、金属箔、金属圧延箔又は金属エッチング箔及びこれらの任意の組み合わせであってもよいが、糸状体20を密生成長させるという観点から、金属基体10の少なくとも一部が多孔質であることが望ましく、金属基体10自体が表面積の大きな多孔体であることがより望ましい。なお、本発明の機能性糸状物においては、金属基体上に結合した糸状体の数は単数又は複数など特に限定されるものではないが、機能性糸状物に大表面積が要求される場合や糸状体の密生成長が要求される場合には、多数の糸状体を備えることが望ましい。
In the functional filamentous material of the present invention, the
図5は、本発明の機能性糸状物の好適形態の一例を示す概念斜視図である。同図に示すように、金属基体(金属粉焼結体)10は金属粉を焼結した多孔体であり、この金属基体10は糸状体20を有し、機能性材料30が付着されている。このように、糸状物20と同程度大きさの機能性材料30を付着させる場合にも、例えば機能性材料30を白金等の貴金属とし、触媒として用いた場合には、糸状体20により、機能性材料30の移動は阻害され、貴金属触媒の劣化の一因であるシンタリングを防止ないし抑制することができる。
FIG. 5 is a conceptual perspective view showing an example of a preferred embodiment of the functional filamentous material of the present invention. As shown in the figure, a metal substrate (metal powder sintered body) 10 is a porous body obtained by sintering metal powder, and this
図6は、本発明の機能性糸状物の他の好適形態の一例を示す概念斜視図である。同図に示すように、金属基体(金属繊維焼結体)は、金属繊維を焼結したものであり、この金属基体は糸状体を有し、機能性材料が付着ないし被覆されている。このような構造を有すると、例えば触媒活性を有し大表面積を有するフィルターとして使用することができる。 FIG. 6 is a conceptual perspective view showing an example of another preferred embodiment of the functional thread-like material of the present invention. As shown in the figure, the metal substrate (metal fiber sintered body) is obtained by sintering metal fibers. The metal substrate has a thread-like body, and a functional material is attached or coated thereon. With such a structure, it can be used, for example, as a filter having catalytic activity and a large surface area.
本発明の機能性糸状物において、茎部22の最長径は代表的には5〜500nmで、その長さは0.01〜1mmである。
更に、金属基体10や糸状体20の表面に付着する場合の機能性材料30の粒子径は代表的には2〜50nmで、被覆する場合の機能性材料の層厚は代表的には10〜50nmである。一方、金属基体10に内在する場合には、代表的には表面からの深さ1〜5mmまでに存在し、また糸状体20に内在する場合には、代表的には表面からの深さ1〜5nmまでに存在する。
In the functional filamentous material of the present invention, the longest diameter of the
Furthermore, the particle diameter of the
次に、本発明の機能性糸状物の成分などについて説明する。
機能性糸状物1において、金属基体10はFe、Ni又はCo及びこれらの任意の組み合わせに係る元素を含む。糸状体の形態的特徴を維持しながら、換言すれば形態的特徴を損なわないように活用して、FeやNi、Coを含む金属基体上に糸状体を結合させる場合には、このような金属基体を用いることができる。
また、詳しくは後述する製造方法により機能性糸状物は得られるので、加熱処理によって金属基体10は局所的に溶融する温度まで加熱される。
また、金属基体10がマンガン(Mn)、ケイ素(Si)又はクロム(Cr)及びこれらの組み合わせに係る元素を更に含有することもできる。
Next, components of the functional filamentous material of the present invention will be described.
In the functional thread 1, the
In addition, since a functional filamentous material can be obtained by a manufacturing method described later in detail, the
Moreover, the metal base |
また、機能性糸状物1において、糸状体20は、詳しくは後述するが金属基体10から製造されるので、その茎部22及び球状頭部24は金属基体10の成分元素の少なくとも1種を含む。
糸状体の大部分は金属基体の成分元素の少なくとも1種を含有する金属酸化物から成ることが望ましい。
ここで、「大部分」とは、糸状体20の茎部22はこのような金属酸化物であり、一方球状頭部24は金属酸化物ないし合金を形成している。金属基体の成分元素はFe、Ni、Co、Mn、Si又はCr及びこれらの任意の組み合わせに係る成分元素を含むことが好ましいが、これに限定されるものではなく、特に球状頭部24は種々の合金元素や不可避不純物である元素を含む場合がある。
In the functional thread 1, the
Most of the filamentous body is desirably made of a metal oxide containing at least one component element of the metal substrate.
Here, “most” means that the
更に、機能性糸状物1において、機能性材料30は、糸状体20の成分元素と異なる少なくとも1種の異種成分を含むことを要する。
つまり、本発明の骨子が、基体付き糸状体に、その形態的特徴を維持しつつ、電気的、磁気的、光学的、熱的又は化学的及びこれらの任意の組み合わせに係る性能を格段に向上させるために機能性材料を含有させるものだからである。
機能性材料30は、形態として粒子や連続層又は不連続層等を形成すると上述したが、これらは成分的には1種又は複数種の場合があり、複数種含む場合であって粒子のときには混合物の場合や複合化合物の場合がある。また、複数種含む場合であって層構造を形成するときには多層構造を形成する場合がある。更に、これらが組み合わされた場合もある。
Further, in the functional thread 1, the
In other words, the essence of the present invention significantly improves the performance of electrical, magnetic, optical, thermal, chemical, and any combination thereof while maintaining the morphological characteristics of the filament with a substrate. This is because the functional material is contained in order to make it.
As described above, the
次に、本発明の機能性糸状物の製造方法について詳細に説明する。
上述の如く、本発明の機能性糸状物の製造方法は、上述の如き機能性糸状物を製造する方法であって、下記の工程(1)及び(2)を含む。
(1):金属基体を加熱して局所的に溶融し、この金属基体上に糸状体を形成する工程
(2):(1)工程中に、加熱気化した機能性材料を、かかる金属基体及び糸状体の一方又は双方に含有させる工程
ここで、「局所的に溶融」とは、金属基体が加熱され、局所的に溶融もしくは元素が拡散し易くなり、且つ金属基体に含まれる元素を揮発させることである。
Next, the method for producing the functional filamentous material of the present invention will be described in detail.
As described above, the method for producing a functional yarn-like material of the present invention is a method for producing the functional yarn-like material as described above, and includes the following steps (1) and (2).
(1): Step of heating and locally melting a metal substrate to form a filament on the metal substrate (2): The functional material heated and vaporized during the step (1) Step of inclusion in one or both of the filaments Here, “locally melted” means that the metal substrate is heated, the molten material is easily melted or diffused locally, and the elements contained in the metal substrate are volatilized. That is.
工程(1)において、金属基体を加熱して局所的に溶融して、金属基体上に糸状体を形成させ、工程(2)において、即ち工程(1)中に加熱気化した機能性材料を形成・成長する糸状体、更には金属基体に含有させることにより、機能性材料の含有の態様を上述の如き所望のものとすることができる。
工程(2)を工程(1)中のどの時点で実施するかにより、機能性材料の含有の態様を種々変えることができ、例えば工程(1)中の前半で工程(2)を実施すると金属基体や糸状体に含有させることができ、後半で工程(2)を実施すると糸状体のみに含有させることができる。また、工程(2)を複数回に別けて実施することもできる。
In step (1), the metal substrate is heated and locally melted to form a filament on the metal substrate, and in step (2), that is, the functional material heated and vaporized in step (1) is formed. -By making it contain in the growing filamentous body, and also a metal base | substrate, the aspect of containing a functional material can be made into the desired thing as mentioned above.
Depending on when the step (2) is performed in the step (1), the mode of containing the functional material can be variously changed. For example, when the step (2) is performed in the first half of the step (1), the metal It can be contained in the substrate or the filamentous body, and when the step (2) is carried out in the latter half, it can be contained only in the filamentous body. Moreover, a process (2) can also be implemented in several steps.
例えば工程(1)より後に工程(2)を実施する場合にも、糸状体が密生していない場合などには機能性材料を含有させることは可能であるが、このように糸状体の形態が限定的なものであり、更にその含有の態様は限定されると考えられる。
一方、従来公知の通常の真空成膜や湿式成膜などの方法によって、工程(1)より後に機能性材料の含有工程を実施する場合には、例えば多数のナノレベルの糸状体が密生成長している場合に、金属基体の表面や糸状体の表面、特に糸状体同士の隙間に望みの態様で機能性材料を含有させることは難しい。
For example, when the step (2) is performed after the step (1), it is possible to contain a functional material when the filamentous body is not densely formed. It is considered to be limited, and further, the mode of its inclusion is considered to be limited.
On the other hand, when the functional material containing step is performed after the step (1) by a conventionally known method such as normal vacuum film formation or wet film formation, for example, a large number of nano-level filaments are densely formed. In such a case, it is difficult to incorporate the functional material in the desired manner on the surface of the metal substrate or the surface of the filamentous body, particularly the gap between the filamentous bodies.
工程(1)の加熱継続時間としては、用いる金属基体の成分や雰囲気、加熱温度及び意図する糸状体の大きさなどにも影響を受けるが、通常は30〜60分間で十分である。
また、工程(1)及び工程(2)において、金属基体や機能性材料原料の置かれる雰囲気は特に限定されるものではなく、例えば微量酸素(例えば0.1〜5ppm)を含む不活性ガス導入しながら上記工程を実施することが望ましいが、例えば金属基体の周りを1000〜10000Paの真空状態として上記工程を実施してもよい。
The heating duration in the step (1) is usually 30 to 60 minutes, although it is influenced by the components and atmosphere of the metal substrate to be used, the heating temperature and the intended size of the filamentous body.
In step (1) and step (2), the atmosphere in which the metal substrate and the functional material raw material are placed is not particularly limited. For example, an inert gas containing a trace amount of oxygen (for example, 0.1 to 5 ppm) is introduced. However, it is desirable to carry out the above process, but the above process may be carried out, for example, with a vacuum around 1000 to 10,000 Pa around the metal substrate.
また、本発明の機能性糸状物の製造方法は、金属基体の表面に、予め(工程(1)より先に)部分的に酸化被膜を形成する工程(3)を付加してもよい。
このように金属基体の表面に部分的に酸化被膜を形成させることによって、表面に凹凸を形成することができ、その結果、表面積の向上させることができ、更には糸状体の密生成長が可能となる。
In the method for producing a functional filamentous material of the present invention, a step (3) of partially forming an oxide film in advance (before step (1)) may be added to the surface of the metal substrate.
By partially forming an oxide film on the surface of the metal substrate in this way, it is possible to form irregularities on the surface, and as a result, it is possible to improve the surface area and further to enable the dense formation of filamentous bodies. Become.
更に、本発明の機能性糸状物の製造方法において、金属基体を局所的に溶融させる温度と、機能性材料原料を加熱気化させる温度とを異なる温度に設定することにより、糸状体の成分元素と異なる機能性材料を容易に含有させることができ望ましい。
一方、金属基体を局所的に溶融させる圧力と、機能性材料原料を加熱気化させる圧力とを異なる圧力に設定することによっても、糸状体の成分元素と異なる機能性材料を容易に含有させることができ望ましい。また、温度及び圧力の双方を異なる条件に設定してもよい。このような設定とすることによっても、機能性材料の含有の態様(例えば、図2参照。)を種々変化させることができる。
なお、「機能性材料原料」とは、機能性材料とほぼ同じ意味である。つまり、機能性材料原料はそのまま機能性材料として含有される場合や機能性材料原料が例えば上述したような雰囲気中の酸素によって酸化された状態で機能性材料として含有される場合などがある。
Furthermore, in the method for producing a functional filamentous material of the present invention, by setting the temperature at which the metal substrate is locally melted and the temperature at which the functional material raw material is heated and vaporized to different temperatures, It is desirable that different functional materials can be easily contained.
On the other hand, by setting the pressure for locally melting the metal substrate and the pressure for heating and vaporizing the functional material raw material to different pressures, a functional material different from the constituent elements of the filament can be easily contained. This is desirable. Further, both temperature and pressure may be set to different conditions. The setting of the functional material (see, for example, FIG. 2) can be variously changed also by such setting.
The “functional material raw material” has almost the same meaning as the functional material. That is, the functional material raw material may be included as a functional material as it is, or the functional material raw material may be included as a functional material in a state oxidized by oxygen in the atmosphere as described above, for example.
次に、本発明の機能性糸状物製造装置(以下、「製造装置」と略記する。)について詳細に説明する。
上述の如く、本発明の製造装置は、本発明の機能性糸状物の製造方法に用いることができる装置であって、隔壁と、金属基体設置用チャンバと、機能性材料原料設置用チャンバとを備える。金属基体設置用チャンバと機能性材料原料設置用チャンバとが所定の隔壁で分離され配置されていれば特にその他の配置に関しては限定されるものはないが、機能性材料原料設置用チャンバの上に、金属基体設置用チャンバが配置されていることが望ましい。これは、機能性材料原料を加熱して機能性材料を揮発させ、金属基体や糸状体に機能性材料を供給する際に、暖気が上昇するという効果を利用することは効率的だからである。
また、金属基体設置用チャンバと機能性材料原料設置用チャンバとが、それぞれガス供給手段、排気手段及び温度制御手段を備える。
ここで、隔壁は、金属基体設置用チャンバと機能性材料原料設置用チャンバとを分離し、必要に応じて結合する機能を果たすもの、つまり開閉可能なものである。
Next, the functional filamentous product manufacturing apparatus (hereinafter abbreviated as “manufacturing apparatus”) of the present invention will be described in detail.
As described above, the production apparatus of the present invention is an apparatus that can be used in the method of producing the functional filamentous material of the present invention, and includes a partition, a metal substrate installation chamber, and a functional material raw material installation chamber. Prepare. As long as the metal substrate installation chamber and the functional material raw material installation chamber are separated from each other by a predetermined partition wall, there is no particular limitation on the other arrangements. Desirably, a chamber for installing a metal substrate is disposed. This is because it is efficient to use the effect that warm air rises when heating the functional material raw material to volatilize the functional material and supplying the functional material to the metal substrate or the filamentous body.
Further, the metal substrate installation chamber and the functional material raw material installation chamber each include gas supply means, exhaust means, and temperature control means.
Here, the partition wall has a function of separating the metal substrate installation chamber and the functional material raw material installation chamber and combining them as necessary, that is, can be opened and closed.
図7は、本発明の製造装置の一実施形態を示す構成断面図である。同図に示すように、この製造装置100は、隔壁の一例であるシャッター120と、金属基体設置用チャンバ110aと機能性材料原料設置用チャンバ110bとを備える。また、チャンバ110aとチャンバ110bは、それぞれがガス供給手段130aとガス供給手段130b、排気手段の一例である排気ポンプ140aと排気ポンプ150b、及び温度制御手段の一例であるヒータ150aとヒータ150bを備える。
FIG. 7 is a structural sectional view showing an embodiment of the manufacturing apparatus of the present invention. As shown in the figure, the
また、ガス供給手段130a及び130bは、それぞれがコック160a及び160bを介して、チャンバ110a及び110bと連結されている。本例の場合には、チャンバ110a及び110bが、更に加熱機構付整流板170a及び170bを備え、排気ポンプ140aは除害装置180を介してチャンバ110aと連結されている。
加熱機構付整流板170を備えるので、金属基体や糸状体へ機能性材料を供給する際の矢印X1で示すような蒸気の流れを整えることができる。また、除害装置180を備えることにより、有害な物質の排気を防止することが可能であり、更には貴金属等の高価な材料を回収することもできる。つまり、図中の矢印X1及びX2で示される蒸気は機能性材料を含むが、矢印Y1は機能性材料を含む有害物質が除かれている。
なお、図示しないが、排気ポンプ140bが除害装置を介してチャンバ110bと連結されていてもよい。
Further, the gas supply means 130a and 130b are connected to the
Since the rectifying plate 170 with the heating mechanism is provided, the flow of steam as shown by the arrow X1 when supplying the functional material to the metal substrate or the filamentous body can be adjusted. Further, by providing the
Although not shown, the
図7の製造装置100において、金属基体10はチャンバ110aに設置され、機能性材料(原料)30はチャンバ110bに設置されており、それぞれのガス供給手段130、排気ポンプ140及びヒータ150を作動させることにより、それぞれのチャンバ内の雰囲気や温度、圧力などを独立に制御することができる。また、圧力を制御することによって、機能性材料を供給する際の蒸気の流れを整えることも可能である。更に、コック160によって対応するチャンバへのガス供給量を独立に制御することができる。
なお、圧力を制御することによって、金属基体や糸状体へ機能性材料を供給する際の蒸気の流れ変えることもできるため、チャンバ110aと110bの配置は限定されず、自由に配置することができる。
In the
Note that by controlling the pressure, it is possible to change the flow of vapor when supplying the functional material to the metal substrate or the filamentous body, so the arrangement of the
図8は、本発明の他の製造装置の一実施形態を示す構成断面図である。同図に示すように、チャンバ110bにヒータ150b及び152bと複数備えていてもよく、機能性材料原料を複数設置し、ヒータを150b及び152bをそれぞれ独立に制御することによって、複数の機能性材料を制御して供給でき、上述したような種々の態様で含有させることが容易となる。なお、ヒータ150b及び152bなど複数設けた場合に、これらの設定温度は特に限定されるものではない。
FIG. 8 is a structural sectional view showing an embodiment of another manufacturing apparatus of the present invention. As shown in the figure, the
以下、本発明をいくつかの実施例によって更に詳細に説明する。なお、例えば実施例1において「Ni−20Cr−8Fe」は「Crを20%含み、Feを8%含み、残部がほぼNiで若干の不可避不純物を含む合金」を表す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to some examples. For example, in Example 1, “Ni-20Cr-8Fe” represents “an alloy containing 20% Cr, 8% Fe, and the balance being almost Ni and containing some inevitable impurities”.
(実施例1)
金属基体としてNi−20Cr−8Feを用意し、図7のチャンバ110a内に設置し、機能性材料原料としてSiを用意し、図7のチャンバ110b内に設置した。なお、シャッター120は初め閉じてあり、それぞれのチャンバは石英製で、内容積は3Lのものを用いた。
チャンバ110a及び110bを内圧0.01Paとなるまで排気ポンプ140a及び140bで排気した。次に、チャンバ110aに反応ガス(5ppmの酸素を含むアルゴンガス)を流量1L/分で導入し、内圧を大気圧とした後はこれを保持し、一方でチャンバ110bに反応ガスを流量0.1L/分で導入し、内圧を正確にはSi周囲圧力を1000Paとした後はこれを保持した。
ヒータ150aの設定温度を1100℃、ヒータ150bの設定温度を1500℃として加熱した。
ヒータ150aの加熱開始15分後にシャッター120を開き、30分間これを保持した。ヒータ150aの加熱開後45分後にシャッター120を閉じた。ヒータ150aの加熱開始60分後に加熱を終了した。このようにして、本例の機能性糸状物を得た。
Example 1
Ni-20Cr-8Fe was prepared as a metal substrate and installed in the
The
The
The
図9に、本例の機能性糸状物の概念断面図を示す。なお、図中の種々の矢印は、現時点で推定されている本発明の機能性糸状物の成長メカニズムを示すものである。金属基体中に含まれる元素や外部から供給される元素は矢印のように移動しているものと考えられる。本例の機能性糸状物は、金属基体と連結した糸状体を備え、その糸状体の茎部(Cr酸化物)が図3に示すように機能性材料の非晶質酸化ケイ素(SiOx)で被覆されている構造を有する。
このような構造は、高温に曝した場合にもCr酸化物の揮発が非晶質酸化ケイ素の被膜で抑制でき、高温下で動作させる場合にCr被毒が問題となる触媒担体としても好適に使用することができる。また、基体が金属性を有するので熱伝導も良く、触媒担体として用いた場合に温度制御が容易である。
FIG. 9 shows a conceptual cross-sectional view of the functional filamentous material of this example. In addition, the various arrows in a figure show the growth mechanism of the functional filament of this invention estimated at this time. It is considered that elements contained in the metal substrate and elements supplied from the outside are moving as indicated by arrows. The functional filamentous material of this example is provided with a filamentous body connected to a metal substrate, and the stem (Cr oxide) of the filamentous body is composed of amorphous silicon oxide (SiOx) as a functional material as shown in FIG. It has a covered structure.
Such a structure can suppress the volatilization of Cr oxide by an amorphous silicon oxide film even when exposed to high temperatures, and is also suitable as a catalyst carrier in which Cr poisoning becomes a problem when operated at high temperatures. Can be used. Further, since the substrate has metallic properties, heat conduction is good, and temperature control is easy when used as a catalyst carrier.
(実施例2)
金属基体としてMn−10Niを用意し、図7のチャンバ110a内に設置し、機能性材料原料としてルテニウム(Ru)を用意し、図7のチャンバ110b内に設置した。なお、シャッター120は初め閉じてあり、それぞれのチャンバは石英製で、内容積は3Lのものを用いた。
チャンバ110a及び110bを内圧0.01Paとなるまで排気ポンプ140a及び140bで排気した。次に、チャンバ110aに反応ガス(5ppmの酸素を含むアルゴンガス)を流量1L/分で導入し、内圧を大気圧とした後はこれを保持し、一方でチャンバ110bに反応ガスを流量0.1L/分で導入し、内圧を100000Paとした後はこれを保持した。
ヒータ150aの設定温度を1100℃、ヒータ150bの設定温度を1800℃として加熱した。
ヒータ150aの加熱開始15分後にシャッター120を開き、30分間これを保持した。ヒータ150aの加熱開後45分後にシャッター120を閉じた。ヒータ150aの加熱開始60分後に加熱を終了した。このようにして、本例の機能性糸状物を得た。
(Example 2)
Mn-10Ni was prepared as a metal substrate and installed in the
The
The
The
図10に、本例の機能性糸状物の概念断面図を示す。なお、図中の種々の矢印は、現時点で推定されている本発明の機能性糸状物の成長メカニズムを示すものである。金属基体中に含まれる元素や外部から供給される元素は矢印のように移動しているものと考えられる。本例の機能性糸状物は、金属基体と連結した糸状体を備え、その糸状体の茎部(Mn酸化物)に機能性材料の酸化ルテニウム(Ru2O)の被膜、更には内部に粒子で含有されている構造を有する。
このような構造は、スーパーキャパシターのレドックスキャパシター電極として好適に使用することができる。また、基体が金属性を有するので電気伝導も良く、キャパシタ電極として好適である。
FIG. 10 is a conceptual cross-sectional view of the functional yarn-like material of this example. In addition, the various arrows in a figure show the growth mechanism of the functional filament of this invention estimated at this time. It is considered that elements contained in the metal substrate and elements supplied from the outside are moving as indicated by arrows. The functional filamentous material of this example is provided with a filamentous body connected to a metal substrate, a coating of functional material ruthenium oxide (Ru 2 O) on the stem (Mn oxide) of the filamentous body, and further particles inside It has the structure contained in.
Such a structure can be suitably used as a redox capacitor electrode of a supercapacitor. Further, since the substrate is metallic, it has good electrical conduction and is suitable as a capacitor electrode.
以上、本発明を若干の好適実施例により詳細に説明したが、本発明はこれら実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨の範囲内において種々の変形が可能である。
例えば、金属基体上に多数のCr酸化物の糸状体を形成させ、糸状体の間隙に白金微粒子を担持させることにより、表面積が大きく、耐熱性に優れた基材に触媒となる白金を担持した部材を得ることができ、排ガス浄化用触媒として利用することができる。
また、金属基体上に多数のCr酸化物の糸状体を形成させ、これに非晶質酸化ケイ素被膜を形成させることにより、表面積が大きく、耐熱性に優れ、更に化学的安定性の優れた部材を得ることができる。親水性を示す非晶質酸化ケイ素被膜が形成されているため、ゾルゲル液等の揺れ性も良い。このような機能を付与したことにより、特に限定されるものではないが、各種水溶液原料で表面を修飾することが容易となる。
Although the present invention has been described in detail with some preferred embodiments, the present invention is not limited to these embodiments, and various modifications are possible within the scope of the gist of the present invention.
For example, a large number of Cr oxide filaments are formed on a metal substrate, and platinum fine particles are supported in the gaps of the filaments, thereby supporting platinum as a catalyst on a substrate having a large surface area and excellent heat resistance. A member can be obtained and used as an exhaust gas purifying catalyst.
Also, by forming a large number of Cr oxide filaments on a metal substrate and forming an amorphous silicon oxide film thereon, the member has a large surface area, excellent heat resistance, and excellent chemical stability. Can be obtained. Since the amorphous silicon oxide film showing hydrophilicity is formed, the sol-gel solution or the like has good shaking properties. By providing such a function, although not particularly limited, it is easy to modify the surface with various aqueous solution raw materials.
1 機能性糸状物
10 金属基体
20 糸状体
22 茎部
24 球状頭部
30 機能性材料
100 製造装置
110a,110b チャンバ
120a,120b シャッター
130a,130b 排気ポンプ
140a,140b ガス供給手段
150a,150b,152b ヒータ
160a,160b コック
170a,170b 加熱機構付整流板
180 除害装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Functional thread-
Claims (11)
上記金属基体が鉄、ニッケル及びコバルトから成る群より選ばれた少なくとも1種の元素を含み、
上記糸状体が上記金属基体の成分元素の少なくとも1種を含み、
上記機能性材料が上記糸状体の成分元素と異なる少なくとも1種の異種成分を含むことを特徴とする機能性糸状物。 A functional yarn-like product comprising a metal substrate and a filament bonded to the metal substrate, the functional substrate containing a functional material in the metal substrate and / or the filament,
The metal substrate includes at least one element selected from the group consisting of iron, nickel and cobalt;
The filament includes at least one component element of the metal substrate;
A functional yarn-like material, wherein the functional material contains at least one different component different from the component elements of the filament.
(1):金属基体を加熱して局所的に溶融し、該金属基体上に糸状体を形成する工程、
(2):(1)工程中に、加熱気化した機能性材料を、上記金属基体及び/又は糸状体に含有させる工程、
を含むことを特徴とする機能性糸状物の製造方法。 A method for producing the functional yarn according to any one of claims 1 to 5, comprising the following steps (1) and (2):
(1): a step of heating and locally melting a metal substrate to form a filament on the metal substrate;
(2): (1) a step of incorporating the functional material heated and vaporized into the metal substrate and / or the filamentous body during the step;
A method for producing a functional filamentous material, comprising:
隔壁で分離された金属基体設置用チャンバと機能性材料原料設置用チャンバとを備え、 上記隔壁が開閉可能であり、
上記金属基体設置用チャンバと機能性材料原料設置用チャンバとが、それぞれガス供給手段、排気手段及び温度制御手段を備えることを特徴とする機能性糸状物製造装置。 An apparatus for producing the functional yarn according to any one of claims 1 to 5,
A metal substrate installation chamber and a functional material raw material installation chamber separated by a partition; the partition can be opened and closed;
An apparatus for producing a functional filamentous material, wherein the metal substrate installation chamber and the functional material raw material installation chamber each include gas supply means, exhaust means, and temperature control means.
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017033444A1 (en) * | 2015-08-24 | 2017-03-02 | Okinawa Institute Of Science And Technology School Corporation | In-situ growth and catalytic nanoparticle decoration of metal oxide nanowires |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60261401A (en) * | 1984-06-08 | 1985-12-24 | ユニチカ株式会社 | Base fabric for shoes |
JPS61136999A (en) * | 1984-12-03 | 1986-06-24 | ゼネラル モーターズ コーポレーシヨン | Growth of oxide whisker on contaminated aluminum-containing stainless steel foil |
JPS61194102A (en) * | 1985-02-22 | 1986-08-28 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Production of metallic fiber for filter |
JPH06183737A (en) * | 1992-12-21 | 1994-07-05 | Otsuka Chem Co Ltd | Selectric conductive titanium dioxide fiber and it production |
JPH09157096A (en) * | 1995-09-01 | 1997-06-17 | Otsuka Chem Co Ltd | Surface-coated whisker |
JPH11504852A (en) * | 1995-05-04 | 1999-05-11 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | Biological adsorption support |
-
2004
- 2004-06-23 JP JP2004185504A patent/JP4789055B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60261401A (en) * | 1984-06-08 | 1985-12-24 | ユニチカ株式会社 | Base fabric for shoes |
JPS61136999A (en) * | 1984-12-03 | 1986-06-24 | ゼネラル モーターズ コーポレーシヨン | Growth of oxide whisker on contaminated aluminum-containing stainless steel foil |
JPS61194102A (en) * | 1985-02-22 | 1986-08-28 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Production of metallic fiber for filter |
JPH06183737A (en) * | 1992-12-21 | 1994-07-05 | Otsuka Chem Co Ltd | Selectric conductive titanium dioxide fiber and it production |
JPH11504852A (en) * | 1995-05-04 | 1999-05-11 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | Biological adsorption support |
JPH09157096A (en) * | 1995-09-01 | 1997-06-17 | Otsuka Chem Co Ltd | Surface-coated whisker |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017033444A1 (en) * | 2015-08-24 | 2017-03-02 | Okinawa Institute Of Science And Technology School Corporation | In-situ growth and catalytic nanoparticle decoration of metal oxide nanowires |
CN107849692A (en) * | 2015-08-24 | 2018-03-27 | 学校法人冲绳科学技术大学院大学学园 | Growth in situ and the catalytic nanoparticle modification of metal oxide nano-wire |
EP3341505A4 (en) * | 2015-08-24 | 2018-09-19 | Okinawa Institute of Science and Technology School Corporation | In-situ growth and catalytic nanoparticle decoration of metal oxide nanowires |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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