JP2006002146A5 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
JP2006002146A5
JP2006002146A5 JP2005144271A JP2005144271A JP2006002146A5 JP 2006002146 A5 JP2006002146 A5 JP 2006002146A5 JP 2005144271 A JP2005144271 A JP 2005144271A JP 2005144271 A JP2005144271 A JP 2005144271A JP 2006002146 A5 JP2006002146 A5 JP 2006002146A5
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
formula
carbon atoms
compound
represented
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2005144271A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2006002146A (en
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to JP2005144271A priority Critical patent/JP2006002146A/en
Priority claimed from JP2005144271A external-priority patent/JP2006002146A/en
Publication of JP2006002146A publication Critical patent/JP2006002146A/en
Publication of JP2006002146A5 publication Critical patent/JP2006002146A5/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Description

すなわち、本発明は、
[1] 固体触媒成分[A]および有機金属化合物成分[B]からなるオレフィン重合用触媒であり、
固体触媒成分[A]が、
一般式1で表される不活性炭化水素溶媒に可溶である有機マグネシウム化合物と、一般式2で表される塩素化剤との反応により調製された担体(A−1)に
チタン化合物(A−2)を担持させることにより調製され、
該有機マグネシウム化合物と該塩素化剤との反応が60℃以上150℃以下で行われることを特徴とする、オレフィン重合用触媒。
(Mα(Mg)β(R(R(OR ・・・式1
(式中、Mは周期律表第1族、第2族、第13族および第14族からなる群に属するマグネシウム以外の金属原子であり、R、RおよびRは炭素数2以上20以下の炭化水素基であり、α、β、a、bおよびcは次の関係を満たす実数である。0≦α、0<β、0≦a、0≦b、0≦c、0<a+b、0≦c/(α+β)≦2、kα+2β=a+b+c(ただし、kはMの原子価))
SiCl (4−(d+e)) ・・・式2
(式中、Rは炭素数1以上12以下の炭化水素基であり、dとeは次の関係を満たす実数である。0<d、0<e、0<d+e≦4)
[2] 担体(A−1)に対するチタン化合物(A−2)の担持が、チタン化合物(A−2)と有機金属化合物(A−3)との反応により行われ、チタン化合物(A−2)が一般式3で表され、有機金属化合物(A−3)が一般式4により表されることを特徴とする、[1]に記載のオレフィン重合用触媒、
Ti(OR(4−f) ・・・式3
(式中、fは0以上4以下の実数であり、Rは炭化水素基、Xはハロゲンである。)
(Mγ(Mg)ε(R(R ・・・式4
(式中、Mは周期律表第1族、第2族、第13族および第14族からなる群に属するマグネシウム以外の金属原子であり、RおよびRは炭素数2以上20以下の炭化水素基であり、Yはアルコキシ、シロキシ、アリロキシ、アミノ、アミド、−N=C(R )R 、−SR10(ただし、R、RおよびR10は炭素数2以上20以下の炭化水素基を表す。jが2の場合には、Yはそれぞれ異なっていてもよい。)、β−ケト酸残基のいずれかであり、γ、ε、h、iおよびjは次の関係を満たす実数である。0≦γ、0<ε、0≦h、0≦i、0<h+i、0≦j/(γ+ε)≦2、nγ+2ε=h+i+j(ただし、nはMの原子価))
[3] [1]または[2]のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒を用いたエチレンの単独重合あるいはエチレンと炭素数が3以上のα−オレフィンとの共重合によって得られたポリオレフィンパウダーであって、該パウダーに含まれるチタン原子が5重量ppm以下であり、マグネシウム原子に対するチタン原子のモル比が0.5以下であり、なおかつ該ポリオレフィンパウダーの嵩密度が0.43g/ml以上であることを特徴とするポリオレフィンパウダー、
である。
That is, the present invention
[1] An olefin polymerization catalyst comprising a solid catalyst component [A] and an organometallic compound component [B],
The solid catalyst component [A] is,
An organic magnesium compound in inert hydrocarbon solvent represented by the formula 1 is soluble, on a carrier prepared by reaction of a chlorinating agent and represented by the general formula 2 (A-1),
Is prepared by causing a titanium compound (A-2) bearing,
A catalyst for olefin polymerization, wherein the reaction between the organomagnesium compound and the chlorinating agent is performed at 60 ° C or higher and 150 ° C or lower.
(M 1 ) α (Mg) β (R 1 ) a (R 2 ) b (OR 3 ) c Formula 1
(In the formula, M 1 is a metal atom other than magnesium belonging to the group consisting of Group 1, Group 2, Group 13 and Group 14 of the Periodic Table, and R 1 , R 2 and R 3 have 2 carbon atoms. The hydrocarbon group is 20 or less and α, β, a, b, and c are real numbers that satisfy the following relationship: 0 ≦ α, 0 <β, 0 ≦ a, 0 ≦ b, 0 ≦ c, 0 <A + b, 0 ≦ c / (α + β) ≦ 2, kα + 2β = a + b + c (where k is the valence of M 1 ))
H d SiCl e R 4 (4- (d + e)) Formula 2
(Wherein R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and d and e are real numbers satisfying the following relationship: 0 <d, 0 <e, 0 <d + e ≦ 4)
[2] The titanium compound (A-2) is supported on the carrier (A-1) by a reaction between the titanium compound (A-2) and the organometallic compound (A-3). ) Is represented by the general formula 3, and the organometallic compound (A-3) is represented by the general formula 4, the olefin polymerization catalyst according to [1],
Ti (OR 5 ) f X (4-f) Formula 3
(In the formula, f is a real number of 0 or more and 4 or less, R 5 is a hydrocarbon group, and X is a halogen.)
(M 2 ) γ (Mg) ε (R 6 ) h (R 7 ) i Y j Expression 4
(In the formula, M 2 is a metal atom other than magnesium belonging to the group consisting of Group 1, Group 2, Group 13 and Group 14 of the Periodic Table, and R 6 and R 7 have 2 to 20 carbon atoms. Y is alkoxy, siloxy, allyloxy, amino, amide, —N═C (R 8 ) R 9 , —SR 10 (where R 8 , R 9, and R 10 have 2 to 20 carbon atoms) The following hydrocarbon groups are represented: when j is 2, Y may be different from each other), β-keto acid residues, and γ, ε, h, i and j are 0 ≦ γ, 0 <ε, 0 ≦ h, 0 ≦ i, 0 <h + i, 0 ≦ j / (γ + ε) ≦ 2, nγ + 2ε = h + i + j (where n is an atom of M 2 Price))
[3] A polyolefin powder obtained by homopolymerization of ethylene or copolymerization of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms using the olefin polymerization catalyst according to any one of [1] and [2] The titanium atom contained in the powder is 5 ppm by weight or less, the molar ratio of titanium atom to magnesium atom is 0.5 or less, and the bulk density of the polyolefin powder is 0.43 g / ml or more. Polyolefin powder, characterized by
It is.

次に、有機金属化合物(A−3)について説明する。
(A−3)としては下記一般式4で表されるものが好ましい。
(Mγ(Mg)ε(R(R ・・・式4
(式中、Mは周期律表第1族、第2族、第13族および第14族からなる群に属するマグネシウム以外の金属原子であり、RおよびRは炭素数2以上20以下の炭化水素基であり、Yはアルコキシ、シロキシ、アリロキシ、アミノ、アミド、−N=C(R )R 、−SR10(ただし、R、RおよびR10は炭素数2以上20以下の炭化水素基を表す。jが2の場合には、Yはそれぞれ異なっていてもよい。)、β−ケト酸残基のいずれかであり、γ、ε、h、iおよびjは次の関係を満たす実数である。0≦γ、0<ε、0≦h、0≦i、0<h+i、0≦j/(γ+ε)≦2、nγ+2ε=h+i+j(ただし、nはMの原子価))
この化合物は、不活性炭化水素溶媒に可溶な有機マグネシウムの錯化合物の形として示されているが、ジヒドロカルビルマグネシウム化合物およびこの化合物と他の金属化合物との錯体のすべてを包含するものである。記号γ、ε、h、i、jの関係式nγ+2ε=h+i+jは金属原子の原子価と置換基との化学量論性を示している。
Next, the organometallic compound (A-3) will be described.
(A-3) is preferably represented by the following general formula 4.
(M 2 ) γ (Mg) ε (R 6 ) h (R 7 ) i Y j Expression 4
(In the formula, M 2 is a metal atom other than magnesium belonging to the group consisting of Group 1, Group 2, Group 13 and Group 14 of the Periodic Table, and R 6 and R 7 have 2 to 20 carbon atoms. Y is alkoxy, siloxy, allyloxy, amino, amide, —N═C (R 8 ) R 9 , —SR 10 (where R 8 , R 9, and R 10 have 2 to 20 carbon atoms) The following hydrocarbon groups are represented: when j is 2, Y may be different from each other), β-keto acid residues, and γ, ε, h, i and j are 0 ≦ γ, 0 <ε, 0 ≦ h, 0 ≦ i, 0 <h + i, 0 ≦ j / (γ + ε) ≦ 2, nγ + 2ε = h + i + j (where n is an atom of M 2 Price))
This compound is shown as a complex form of organomagnesium soluble in an inert hydrocarbon solvent, but encompasses all dihydrocarbylmagnesium compounds and complexes of this compound with other metal compounds. . The relational expression nγ + 2ε = h + i + j of the symbols γ, ε, h, i, j indicates the stoichiometry between the valence of the metal atom and the substituent.

次にYについて説明する。
Yはアルコキシ、シロキシ、アリロキシ、アミノ、アミド、−N=C(R )R 、−SR10(ただし、R、RおよびR10は炭素数2以上20以下の炭化水素基を表す)、βケト酸残基のいずれかである。
上記のR、RおよびR10としては炭素原子数が1以上12以下のアルキル基またはアリール基が好ましく、炭素原子数が3以上10以下のアルキル基またはアリール基がさらに好ましい。具体的には、たとえば、メチル、エチル、プロピル、1−メチルエチル、ブチル、1−メチルプロピル、1,1−ジメチルエチル、ペンチル、ヘキシル、2−メチルペンチル、2−エチルブチル、2−エチルペンチル、2−エチルヘキシル、2−エチル−4−メチルペンチル、2−プロピルヘプチル、2−エチル−5−メチルオクチル、オクチル、ノニル、デシル、フェニル、ナフチル基等が好ましく、ブチル、1−メチルプロピル、2−メチルペンチルおよび2−エチルヘキシル基がさらに好ましい。
Next, Y will be described.
Y is alkoxy, siloxy, allyloxy, amino, amide, —N═C (R 8 ) R 9 , —SR 10 (where R 8 , R 9 and R 10 represent a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms) ), Β-keto acid residues.
R 8 , R 9 and R 10 are preferably an alkyl group or aryl group having 1 to 12 carbon atoms, and more preferably an alkyl group or aryl group having 3 to 10 carbon atoms. Specifically, for example, methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, pentyl, hexyl, 2-methylpentyl, 2-ethylbutyl, 2-ethylpentyl, 2-ethylhexyl, 2-ethyl-4-methylpentyl, 2-propylheptyl, 2-ethyl-5-methyloctyl, octyl, nonyl, decyl, phenyl, naphthyl group and the like are preferable, butyl, 1-methylpropyl, 2- More preferred are methylpentyl and 2-ethylhexyl groups.

Claims (3)

固体触媒成分[A]および有機金属化合物成分[B]からなるオレフィン重合用触媒であり、
固体触媒成分[A]が、
一般式1で表される不活性炭化水素溶媒に可溶である有機マグネシウム化合物と、一般式2で表される塩素化剤との反応により調製された担体(A−1)に
チタン化合物(A−2)を担持させることにより調製され、
該有機マグネシウム化合物と該塩素化剤との反応が60℃以上150℃以下で行われることを特徴とする、オレフィン重合用触媒。
(Mα(Mg)β(R(R(OR ・・・式1
(式中、Mは周期律表第1族、第2族、第13族および第14族からなる群に属するマグネシウム以外の金属原子であり、R、RおよびRは炭素数2以上20以下の炭化水素基であり、α、β、a、bおよびcは次の関係を満たす実数である。0≦α、0<β、0≦a、0≦b、0≦c、0<a+b、0≦c/(α+β)≦2、kα+2β=a+b+c(ただし、kはMの原子価))
SiCl (4−(d+e)) ・・・式2
(式中、Rは炭素数1以上12以下の炭化水素基であり、dとeは次の関係を満たす実数である。0<d、0<e、0<d+e≦4)
An olefin polymerization catalyst comprising a solid catalyst component [A] and an organometallic compound component [B],
The solid catalyst component [A] is,
An organic magnesium compound in inert hydrocarbon solvent represented by the formula 1 is soluble, on a carrier prepared by reaction of a chlorinating agent and represented by the general formula 2 (A-1),
Is prepared by causing a titanium compound (A-2) bearing,
A catalyst for olefin polymerization, wherein the reaction between the organomagnesium compound and the chlorinating agent is performed at 60 ° C or higher and 150 ° C or lower.
(M 1 ) α (Mg) β (R 1 ) a (R 2 ) b (OR 3 ) c Formula 1
(In the formula, M 1 is a metal atom other than magnesium belonging to the group consisting of Group 1, Group 2, Group 13 and Group 14 of the Periodic Table, and R 1 , R 2 and R 3 have 2 carbon atoms. The hydrocarbon group is 20 or less and α, β, a, b, and c are real numbers that satisfy the following relationship: 0 ≦ α, 0 <β, 0 ≦ a, 0 ≦ b, 0 ≦ c, 0 <A + b, 0 ≦ c / (α + β) ≦ 2, kα + 2β = a + b + c (where k is the valence of M 1 ))
H d SiCl e R 4 (4- (d + e)) Formula 2
(Wherein R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and d and e are real numbers satisfying the following relationship: 0 <d, 0 <e, 0 <d + e ≦ 4)
担体(A−1)に対するチタン化合物(A−2)の担持が、チタン化合物(A−2)と有機金属化合物(A−3)との反応により行われ、チタン化合物(A−2)が一般式3で表され、有機金属化合物(A−3)が一般式4により表されることを特徴とする、請求項1に記載のオレフィン重合用触媒。
Ti(OR(4−f) ・・・式3
(式中、fは0以上4以下の実数であり、Rは炭化水素基、Xはハロゲンである。)
(Mγ(Mg)ε(R(R ・・・式4
(式中、Mは周期律表第1族、第2族、第13族および第14族からなる群に属するマグネシウム以外の金属原子であり、RおよびRは炭素数2以上20以下の炭化水素基であり、Yはアルコキシ、シロキシ、アリロキシ、アミノ、アミド、−N=C(R )R 、−SR10(ただし、R、RおよびR10は炭素数2以上20以下の炭化水素基を表す。jが2の場合には、Yはそれぞれ異なっていてもよい。)、β−ケト酸残基のいずれかであり、γ、ε、h、iおよびjは次の関係を満たす実数である。0≦γ、0<ε、0≦h、0≦i、0<h+i、0≦j/(γ+ε)≦2、nγ+2ε=h+i+j(ただし、nはMの原子価))
The titanium compound (A-2) is supported on the carrier (A-1) by a reaction between the titanium compound (A-2) and the organometallic compound (A-3), and the titanium compound (A-2) is generally used. 2. The olefin polymerization catalyst according to claim 1, wherein the olefin polymerization catalyst is represented by Formula 3 and the organometallic compound (A-3) is represented by General Formula 4. 3.
Ti (OR 5 ) f X (4-f) Formula 3
(In the formula, f is a real number of 0 or more and 4 or less, R 5 is a hydrocarbon group, and X is a halogen.)
(M 2 ) γ (Mg) ε (R 6 ) h (R 7 ) i Y j Expression 4
(In the formula, M 2 is a metal atom other than magnesium belonging to the group consisting of Group 1, Group 2, Group 13 and Group 14 of the Periodic Table, and R 6 and R 7 have 2 to 20 carbon atoms. Y is alkoxy, siloxy, allyloxy, amino, amide, —N═C (R 8 ) R 9 , —SR 10 (where R 8 , R 9, and R 10 have 2 to 20 carbon atoms) The following hydrocarbon groups are represented: when j is 2, Y may be different from each other), β-keto acid residues, and γ, ε, h, i and j are 0 ≦ γ, 0 <ε, 0 ≦ h, 0 ≦ i, 0 <h + i, 0 ≦ j / (γ + ε) ≦ 2, nγ + 2ε = h + i + j (where n is an atom of M 2 Price))
請求項1または2のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒を用いたエチレンの単独重合あるいはエチレンと炭素数が3以上のα−オレフィンとの共重合によって得られたポリオレフィンパウダーであって、該パウダーに含まれるチタン原子が5重量ppm以下であり、マグネシウム原子に対するチタン原子のモル比が0.5以下であり、なおかつ該ポリオレフィンパウダーの嵩密度が0.43g/ml以上であることを特徴とするポリオレフィンパウダー。 A polyolefin powder obtained by homopolymerization of ethylene or copolymerization of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms using the olefin polymerization catalyst according to claim 1, wherein the powder The titanium atom contained in the catalyst is 5 ppm by weight or less, the molar ratio of titanium atom to magnesium atom is 0.5 or less, and the bulk density of the polyolefin powder is 0.43 g / ml or more. Polyolefin powder.
JP2005144271A 2004-05-19 2005-05-17 Olefin polymerization catalyst and polyolefin powder Pending JP2006002146A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005144271A JP2006002146A (en) 2004-05-19 2005-05-17 Olefin polymerization catalyst and polyolefin powder

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004148601 2004-05-19
JP2005144271A JP2006002146A (en) 2004-05-19 2005-05-17 Olefin polymerization catalyst and polyolefin powder

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006002146A JP2006002146A (en) 2006-01-05
JP2006002146A5 true JP2006002146A5 (en) 2008-07-03

Family

ID=35770800

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005144271A Pending JP2006002146A (en) 2004-05-19 2005-05-17 Olefin polymerization catalyst and polyolefin powder

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2006002146A (en)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5405172B2 (en) * 2009-03-27 2014-02-05 旭化成ケミカルズ株式会社 Olefin polymerization catalyst, polyolefin production method, and polyolefin resin composition
JP5630974B2 (en) * 2009-07-31 2014-11-26 旭化成ケミカルズ株式会社 Polyethylene resin composition, method for molding the resin composition, and blow bottle
JP5498296B2 (en) * 2010-07-21 2014-05-21 旭化成ケミカルズ株式会社 Ultra high molecular weight polyethylene particles, method for producing the same, and molded body using the same
JP5830064B2 (en) * 2012-08-10 2015-12-09 旭化成ケミカルズ株式会社 High molecular weight polyethylene powder, microporous membrane, and high strength fiber
JP5777583B2 (en) * 2012-08-22 2015-09-09 旭化成ケミカルズ株式会社 Granular ultra-high molecular weight polyethylene and molded body
JP5829257B2 (en) * 2012-12-11 2015-12-09 旭化成ケミカルズ株式会社 Polyethylene powder, molded body, and separator for lithium ion secondary battery
JP5829258B2 (en) * 2012-12-11 2015-12-09 旭化成ケミカルズ株式会社 Ethylene polymer powder, molded product, and separator for lithium ion secondary battery
JP5774084B2 (en) * 2013-12-20 2015-09-02 旭化成ケミカルズ株式会社 Polyethylene powder
CN108752607B (en) * 2014-01-29 2021-04-20 旭化成株式会社 High molecular weight polyethylene powder, microporous film and high-strength fiber
JP5829295B2 (en) * 2014-03-06 2015-12-09 旭化成ケミカルズ株式会社 Ethylene polymer powder, method for producing the same, and molded product
KR101707306B1 (en) * 2014-04-18 2017-02-15 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 Polyethylene powder for fiber, fiber and molded article
JP5782558B1 (en) 2014-11-14 2015-09-24 旭化成ケミカルズ株式会社 Polyethylene powder

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5340696A (en) * 1976-09-28 1978-04-13 Asahi Chem Ind Co Ltd Olefin polymerization catalyst
JPS5958013A (en) * 1982-09-29 1984-04-03 Asahi Chem Ind Co Ltd Polymerization of olefin
EP0099774B2 (en) * 1982-06-24 1995-03-22 BP Chimie Société Anonyme Process for the polymerization and copolymerization of alpha-olefins in a fluidized bed
JPH04216804A (en) * 1990-12-18 1992-08-06 Asahi Chem Ind Co Ltd Polymerization of alpha-olefin
JPH10204116A (en) * 1997-01-17 1998-08-04 Asahi Chem Ind Co Ltd Olefin polymerization catalyst and production of polyolefin

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2006002146A5 (en)
JP2004521181A5 (en)
RU2226535C2 (en) Components of catalysts for polymerization of olefins
JP2009538953A5 (en)
JP2007254671A5 (en)
RU2000102918A (en) OLEFIN POLYMERIZATION CATALYST COMPONENTS
CA2552631A1 (en) A novel living radical polymerization method
JPH05209014A (en) Soluble catalyst composition for producing high-molecular polyalkene-1
HUP0303960A2 (en) Process for the polymerization of olefins
JP2004533467A5 (en)
EP2151444A3 (en) A fluorine-containing acrylate cross references
JP2008545821A5 (en)
RU2011144388A (en) METHOD FOR PRODUCING COMPOSITE MATERIALS
JP2006512410A5 (en)
EP2341085A3 (en) Ethylene polymer particles, production method thereof and molded article using the same
JP2007530748A5 (en)
JP2015503009A5 (en)
JP2005529225A5 (en)
JP2013516516A5 (en)
WO2015126801A1 (en) Dual-pack adhesive and structural piece containing same
JP2006521429A5 (en)
JP2005529224A5 (en)
JP2011505244A5 (en)
JP2004522849A5 (en)
TW200602364A (en) Magnesium chloride-based adducts and catalyst components obtained therefrom