JP2006002131A - Viscoelasticity improver for rubber and rubber composition containing it - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、シリカ配合系ゴム組成物用の粘弾性改良剤およびそれを配合したゴム組成物に関する。 The present invention relates to a viscoelasticity improver for a silica-containing rubber composition and a rubber composition containing the same.
特許文献１には、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールを主鎖骨格に持ち、末端にアルコキシシリル基をもつシランカップリング剤化合物をシリカ配合ゴム組成物に配合した場合には、ゴム組成物における電気抵抗が低く、シリカの分散性に優れることにより、低転がり抵抗性能（低燃費性）、ウェットグリップ性能、機械的強度、及び加工性にバランス良く優れることが開示されている。また、特許文献２には、重量平均分子量８００以下のポリエチレングリコールと予め混合してなる無機充填剤をシリカ配合ゴム組成物に配合した場合には、無機充填剤の分散性を向上させ、ウェットグリップ性、低転がり抵抗などの物性に優れ、かつ加工性および作業性に優れることが開示されている。そして、従来、ゴムに配合したシリカの周りを硬くすることにより、ゴムの粘弾性特性が改良される事実は、本願出願前に知られている。しかしながら、一般的に、それに伴い耐摩耗性が悪化してしまうという問題があった。当該分野では、かかる二律背反の問題点を解消する技術が長期にわたって要望されてきたが、未だ満足する効果を上げる配合剤は提供されていないというのが実情である。 In Patent Document 1, when a silane coupling agent compound having polyethylene glycol or polypropylene glycol in the main chain skeleton and having an alkoxysilyl group at the terminal is compounded in a silica compounded rubber composition, the electric resistance in the rubber composition is low. It is disclosed that it is excellent in a good balance in low rolling resistance performance (low fuel consumption), wet grip performance, mechanical strength, and workability by being low and excellent in silica dispersibility. Patent Document 2 discloses that when an inorganic filler previously mixed with polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 800 or less is blended in a silica-blended rubber composition, the dispersibility of the inorganic filler is improved and wet grip is improved. It is disclosed that it has excellent physical properties such as workability and low rolling resistance, as well as excellent workability and workability. The fact that the viscoelastic properties of rubber are improved by hardening the silica around the rubber has been known before the filing of the present application. However, in general, there has been a problem that the wear resistance deteriorates accordingly. In this field, a technique for solving such a trade-off problem has been demanded over a long period of time, but the fact is that a compounding agent that has a satisfactory effect has not yet been provided.
よって、本発明では、シリカ配合系のゴム組成物に配合すると、ムーニー粘度を低下させると共にゴムの粘弾性をも改善させる、新規な粘弾性改良剤を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a novel viscoelasticity improver that, when blended in a silica-blended rubber composition, lowers the Mooney viscosity and also improves the viscoelasticity of the rubber.
本発明によれば、ポリエーテルおよびアルコキシシランを側鎖に有するポリマー、あるいはポリエーテル、アルコキシシランおよび二重結合を側鎖に有するポリマーよりなるゴム用粘弾性改良剤が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the viscoelasticity improving agent for rubber | gum consisting of the polymer which has a polyether and an alkoxysilane in a side chain, or the polymer which has a polyether, an alkoxysilane, and a double bond in a side chain is provided.
また、本発明によれば、下記式１：
で示される構造を主鎖に有するゴム用粘弾性改良剤が提供される。
Moreover, according to the present invention, the following formula 1:
The viscoelasticity improver for rubber | gum which has the structure shown by this in a principal chain is provided.
更に、本発明によれば、下記式１および２：
で示される構造を主鎖に併有するゴム用粘弾性改良剤が提供される。
Furthermore, according to the present invention, the following formulas 1 and 2:
The viscoelasticity improver for rubber | gum which has the structure shown by a main chain together is provided.
また、本発明によれば、下記式１および３：
で示される構造を主鎖に併有するゴム用粘弾性改良剤が提供される。
Also according to the present invention, the following formulas 1 and 3:
The viscoelasticity improver for rubber | gum which has the structure shown by a main chain together is provided.
更に、本発明によれば、下記式１、２および３：
で示される構造を主鎖に併有するゴム用粘弾性改良剤が提供される。
Furthermore, according to the present invention, the following formulas 1, 2 and 3:
The viscoelasticity improver for rubber | gum which has the structure shown by a main chain together is provided.
また、本発明によれば、前記ゴム用粘弾性改良剤を配合したゴム組成物が提供される。 Moreover, according to this invention, the rubber composition which mix | blended the said viscoelasticity improver for rubber | gum is provided.
本発明では、シリカ配合系ゴム組成物において、シリカの周りを硬くし過ぎないようにするため、ポリエーテル鎖、ゴムと結合するビニル基、およびシリカと反応可能なアルコキシシリル基を併有する新規ポリマーを粘弾性改良剤として配合すると、当該ゴム組成物のムーニー粘度を低下させ、かつ６０℃でのｔａｎδを低下させることを見出したものである。 In the present invention, in a silica compounded rubber composition, a novel polymer having both a polyether chain, a vinyl group bonded to rubber, and an alkoxysilyl group capable of reacting with silica in order not to make the periphery of silica too hard. Has been found to reduce the Mooney viscosity of the rubber composition and to reduce tan δ at 60 ° C.
即ち、本発明のゴム用粘弾性改良剤には、（Ａ）下記式４および５で示されるポリエーテルおよびアルコキシシランを側鎖に併有し、かつ主鎖が炭化水素であるポリマーよりなるゴム用粘弾性改良剤、および（Ｂ）下記式６および７で示されるポリエーテル、アルコキシシランおよび二重結合を側鎖に併有し、かつ主鎖が炭化水素であるポリマーよりなるゴム用粘弾性改良剤の二種が含まれる。 That is, the rubber viscoelasticity improver of the present invention includes (A) a rubber made of a polymer having both a polyether represented by the following formulas 4 and 5 and an alkoxysilane in the side chain, and the main chain being a hydrocarbon. Viscoelasticity improver for rubber, and (B) viscoelasticity for rubber comprising a polyether represented by the following formulas 6 and 7, alkoxysilane, and a polymer having a double bond in the side chain and the main chain being a hydrocarbon Two types of improvers are included.
当該ポリマーを構成する主鎖における炭化水素としては、例えば、メチレン、メチン、メチルメチレン、エチルメチレン、プロピルメチレン、フェニルメチレン、ジメチルメチレン、ジエチルメチレン、ジプロピルメチレン、ジフェニルメチレンなどを挙げることができる。 Examples of the hydrocarbon in the main chain constituting the polymer include methylene, methine, methylmethylene, ethylmethylene, propylmethylene, phenylmethylene, dimethylmethylene, diethylmethylene, dipropylmethylene, diphenylmethylene and the like.
また、当該ポリマーを形成する側鎖のポリアルキレングリコール鎖を含む有機基としては、例えば、以下の式に示す有機基などを挙げることができる。
また、当該ポリマーを形成する側鎖のアルコキシシリル基を含む有機基としては、例えば、以下の式に示す有機基などを挙げることができる。
また、当該ポリマーを形成する側鎖のビニル基を含む有機基としては、例えば、以下の式に示す有機基などを挙げることができる。
本発明のゴム用粘弾性改良剤のうち、式５で表わされるポリマー（Ａ）は、例えば、市販のマリアリム ＡＫＭ−０５３１（ポリエチレングリコールグラフトタイプ、日本油脂製）またはマリアリム ＡＡＢ−０８５１（ポリプロピレングリコールグラフトタイプ、日本油脂製）等のアリルエーテルコポリマーに、市販のＡ−１１００（アミノプロピルトリエトキシシラン、日本ユニカー製）等を反応させることによって、容易に得ることができる。 Among the viscoelasticity improvers for rubber of the present invention, the polymer (A) represented by the formula 5 is, for example, commercially available Mariarim AKM-0531 (polyethylene glycol graft type, manufactured by NOF Corporation) or Marialim AAB-0851 (polypropylene glycol graft). It can be easily obtained by reacting commercially available A-1100 (aminopropyltriethoxysilane, manufactured by Nihon Unicar Co., Ltd.) or the like with an allyl ether copolymer such as type, manufactured by Nippon Oil & Fats.
また、同様に、式６で表わされるポリマー(Ｂ)は、例えば、市販のマリアリム ＡＫＭ−０５３１（ポリエチレングリコールグラフトタイプ、日本油脂製）またはマリアリム ＡＡＢ−０８５１（ポリプロピレングリコールグラフトタイプ、日本油脂製）等のアリルエーテルコポリマーに、市販のユニオックスＰＫＡ−５００１（アリル末端ポリエチレングリコール、日本油脂製）またはブレンマーＰＥ−２００（アクリル末端ポリエチレングリコール、日本油脂製）等を反応させ、更に市販のＡ−１１００（アミノプロピルトリエトキシシラン、日本ユニカー製）等を反応させることによって、容易に得ることができる。 Similarly, the polymer (B) represented by the formula 6 is, for example, commercially available Marialim AKM-0531 (polyethylene glycol graft type, manufactured by NOF Corporation) or Marialim AAB-0851 (polypropylene glycol graft type, manufactured by NOF Corporation), etc. The allyl ether copolymer was reacted with commercially available UNIOX PKA-5001 (allyl-terminated polyethylene glycol, manufactured by NOF Corporation) or BLEMMER PE-200 (acrylic-terminated polyethylene glycol, manufactured by NOF Corporation). It can be easily obtained by reacting aminopropyltriethoxysilane (Nihon Unicar).
本発明における上記ゴム用粘弾性改良剤は、これを、ゴム１００重量部に対して０.１〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量部の量で配合することによって、加工性が良好で、かつ粘弾性効果の優れたシリカ配合ゴム組成物として用いることができる。この配合量が０.１重量部未満では、所望の作用効果を発揮できないので好ましくなく、逆に５０重量部を超えると、ゴム組成物が軟らかくなり過ぎて所望の効果を十分に発揮できないので好ましくない。 The above viscoelasticity improver for rubber in the present invention has good processability by blending it in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, relative to 100 parts by weight of rubber. In addition, it can be used as a silica-containing rubber composition having an excellent viscoelastic effect. If the blending amount is less than 0.1 part by weight, it is not preferable because the desired effect cannot be exhibited. Conversely, if it exceeds 50 parts by weight, the rubber composition becomes too soft and the desired effect cannot be sufficiently exhibited. Absent.
本発明のゴム組成物に使用されるゴム成分としては、従来から一般的に使用されている任意のゴムを用いることができ、具体的には、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、１,２−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴムなどのジエン系ゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレン系ゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）、エチレン−ブテンゴム（ＢＢＭ）、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、フッ素ゴムなどのオレフィン系ゴム、エピクロロヒドリンゴム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴムなどを挙げることができ、また、水添されていてもよいポリスチレン系エラストマー性ポリマー（ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ）、ポリオレフィン系エラストマー性ポリマー、ポリ塩化ビニル系エラストマー性ポリマー、ポリウレタン系エラストマー性ポリマー、ポリエステル系エラストマー性ポリマーまたはポリアミド系エラストマー性ポリマーなどの熱可塑性エラストマーでもよい。なお、これらは単独、または任意のブレンドとして使用することができる。好ましいゴムは、天然ゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴムなどのジエン系ゴムである。 As the rubber component used in the rubber composition of the present invention, any rubber generally used conventionally can be used, and specifically, natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, 1, 2 -Diene rubber such as butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, nitrile rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, ethylene-propylene rubber (EPDM, EPM), ethylene-butene rubber (BBM), chlorosulfonated polyethylene, acrylic rubber, fluorine rubber Olefin rubber, epichlorohydrin rubber, polysulfide rubber, silicone rubber, urethane rubber and the like, and polystyrene-based elastomeric polymers (SBS, SIS, SEBS), polyolefins which may be hydrogenated -Based elastomeric polymer, polyvinyl chloride It may be a thermoplastic elastomer such as an elastomeric polymer, a polyurethane-based elastomeric polymer, a polyester-based elastomeric polymer, or a polyamide-based elastomeric polymer. In addition, these can be used individually or as arbitrary blends. Preferred rubbers are diene rubbers such as natural rubber, butyl rubber, isoprene rubber, styrene butadiene rubber and butadiene rubber.
本発明のゴム組成物に配合されるシリカ補強剤としては、特に限定されないが、例えば、乾式法ホワイトカーボン、湿式法ホワイトカーボン、コロイダルシリカ、および沈降シリカなどが挙げられる。これらの中でも、含水ケイ酸を主成分とする湿式法ホワイトカーボンの使用が好ましい。これらのシリカは、１０〜１２０重量部の配合量で、それぞれ単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらシリカの比表面積は、特に制限されないが、窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）で通常５０〜４００ｍ2／ｇ、好ましくは１００〜２５０ｍ2／ｇ、更に好ましくは１２０〜１９０ｍ2／ｇの範囲であるときに、補強性、耐摩耗性および発熱性等の改善が十分に達成され好適である。ここで、窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じ、ＢＥＴ法で測定される値である。 Although it does not specifically limit as a silica reinforcing agent mix | blended with the rubber composition of this invention, For example, dry method white carbon, wet method white carbon, colloidal silica, precipitated silica, etc. are mentioned. Among these, it is preferable to use wet method white carbon mainly composed of hydrous silicic acid. These silicas can be used alone or in combination of two or more in an amount of 10 to 120 parts by weight. The specific surface area of these silica is not particularly limited, usually a nitrogen adsorption specific surface area (BET method) 50 to 400 m 2 / g, preferably from 100 to 250 m 2 / g, more preferably in the range of 120~190m 2 / g In some cases, improvements in reinforcement, wear resistance, heat generation and the like are sufficiently achieved and suitable. Here, the nitrogen adsorption specific surface area is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-81.
本発明に係るゴム組成物には、前記シリカおよび粘弾性改良剤をゴム成分に配合し、更にその他の任意のゴム用添加剤、例えばカーボンブラックなどの補強剤、加硫または架橋剤、加硫または架橋助剤、加硫または架橋促進剤、シランカップリング剤、各種オイル、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤、充填剤、可塑剤、軟化剤などのタイヤ用、その他一般ゴム用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができる。 In the rubber composition according to the present invention, the silica and the viscoelasticity improver are blended with the rubber component, and further, any other additive for rubber, for example, a reinforcing agent such as carbon black, a vulcanization or crosslinking agent, a vulcanization Or for crosslinking tires such as crosslinking aids, vulcanization or crosslinking accelerators, silane coupling agents, various oils, anti-aging agents, antioxidants, colorants, fillers, plasticizers, softeners, etc. It is possible to add various additives that are blended in the conventional manner.
前記カーボンブラックとしては、用途に応じて適宜選択使用される。一般に、カーボンブラックは粒子径に基づいて、ハードカーボンとソフトカーボンとに分類される。ソフトカーボンはゴムに対する補強性が低く、ハードカーボンはゴムに対する補強性が強い。本発明のゴム組成物では、特に補強性の強いハードカーボンを用いるのが好ましく、ゴム１００重量部に対して１０〜７０重量部、好ましくは２０〜６０重量部、より好ましくは３０〜５０重量部含んでいるのがよい。 The carbon black is appropriately selected and used depending on the application. Generally, carbon black is classified into hard carbon and soft carbon based on the particle diameter. Soft carbon has low reinforcement to rubber, and hard carbon has strong reinforcement to rubber. In the rubber composition of the present invention, it is preferable to use hard carbon having particularly strong reinforcing properties, and is 10 to 70 parts by weight, preferably 20 to 60 parts by weight, more preferably 30 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of rubber. It is good to include.
前記老化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、脂肪族および芳香族のヒンダードアミン系等の化合物が挙げられ、ゴム成分１００重量部に対して０.１〜１０重量部、より好ましくは１〜５重量部添加するのがよい。また、前記酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）等が挙げられ、ゴム成分１００重量部に対して０.１〜１０重量部、より好ましくは１〜５重量部添加するのがよい。 Examples of the anti-aging agent include compounds such as hindered phenols, aliphatic and aromatic hindered amines, and 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. It is preferable to add 5 parts by weight. Examples of the antioxidant include butylhydroxytoluene (BHT) and butylhydroxyanisole (BHA). The antioxidant is 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. It is preferable to add 5 parts by weight.
前記着色剤としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等の無機顔料、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料などが挙げられ、ゴム成分１００重量部に対して０.１〜１０重量部、より好ましくは１〜５重量部添加するのがよい。 Examples of the colorant include titanium dioxide, zinc oxide, ultramarine, bengara, lithopone, lead, cadmium, iron, cobalt, aluminum, hydrochloride, sulfate, and other inorganic pigments, azo pigments, copper phthalocyanine pigments, etc., rubber It is preferable to add 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component.
前記加硫剤としては、粉末硫黄、沈降性硫黄、高分散性硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄、ジモルフォリンジサルファイド、アルキルフェノールジサルファイドなどの硫黄系加硫剤や亜鉛華、酸化マグネシウム、リサージ、ｐ−キノンジオキサム、ｐ−ジベンゾイルキノンジオキシム、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン、ポリ−ｐ−ジニトロベンゼン、メチレンジアニリンなどが挙げられる。 Examples of the vulcanizing agent include powdered sulfur, precipitated sulfur, highly dispersible sulfur, surface-treated sulfur, insoluble sulfur, dimorpholine disulfide, alkylphenol disulfide, and other sulfur-based vulcanizing agents, zinc white, magnesium oxide, resurge, Examples include p-quinonedioxam, p-dibenzoylquinonedioxime, tetrachloro-p-benzoquinone, poly-p-dinitrobenzene, and methylenedianiline.
前記加硫助剤としては、アセチル酸、プロピオン酸、ブタン酸、ステアリン酸、アクリル酸、マレイン酸等の脂肪酸、アセチル酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、ブタン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、アクリル酸亜鉛、マレイン酸亜鉛等の脂肪酸亜鉛などが挙げられる。 Examples of the vulcanization aid include fatty acids such as acetyl acid, propionic acid, butanoic acid, stearic acid, acrylic acid, and maleic acid, zinc acetylate, zinc propionate, zinc butanoate, zinc stearate, zinc acrylate, maleic acid. And fatty acid zinc such as zinc acid.
前記加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）等のチウラム系、ヘキサメチレンテトラミン等のアルデヒド・アンモニア系、ジフェニルグアニジン等のグアニジン系、ジベンゾチアジルジサルファイド（ＤＭ）等のチアゾール系、シクロヘキシルベンゾチアジルスルフェンアマイド系などが挙げられる。 Examples of the vulcanization accelerator include thiurams such as tetramethylthiuram disulfide (TMTD) and tetraethylthiuram disulfide (TETD), aldehydes / ammonias such as hexamethylenetetramine, guanidines such as diphenylguanidine, dibenzothiazyl disulfide ( DM) and the like, and cyclohexylbenzothiazylsulfenamide type.
本発明では、前記配合剤および添加剤は、公知のゴム用混練機、例えば、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー等で混練し、任意の条件で加硫してゴム組成物として使用することができる。これら配合剤および添加剤の添加量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。 In the present invention, the compounding agent and additive can be used as a rubber composition by kneading with a known rubber kneader, for example, a roll, a Banbury mixer, a kneader, etc., and vulcanizing under any conditions. The addition amounts of these compounding agents and additives can be set to conventional general compounding amounts as long as the object of the present invention is not violated.
以下、実施例および比較例によって本発明を更に詳しく説明するが、本発明の技術的範囲をこれらの実施例に限定するものでないことは言うまでもない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, it cannot be overemphasized that the technical scope of this invention is not limited to these Examples.
粘弾性改良剤１の合成
マリアリムＡＫＭ−０５３１（ポリエチレングリコールグラフトタイプ、日本油脂製）１２２.７ｇ（０.２８２モル）に、Ａ−１１００（アミノプロピルトリエトキシシラン、日本ユニカー製）１２.２７ｇ（０.０５５４モル）を加え、８０℃で、１２時間攪拌、反応させた。ＮＭＲ分析により以下の反応生成物を確認した。
Synthetic Marialim AKM-0531 (polyethylene glycol graft type, manufactured by NOF Corporation) of viscoelasticity improver 1 12.2.7 g (0.282 mol) of A-1100 (aminopropyltriethoxysilane, manufactured by Nippon Unicar) (12.27 g) 0.0554 mol) was added, and the mixture was stirred and reacted at 80 ° C. for 12 hours. The following reaction products were confirmed by NMR analysis.
粘弾性改良剤２の合成
マリアリムＡＡＢ−０８５１（ポリプロピレングリコールグラフトタイプ、日本油脂製）１３２.５ｇ（０.２２６４モル）に、Ａ−１１００（アミノプロピルトリエトキシシラン、日本ユニカー製）１３.２５ｇ（０.０５９８５モル）を加え、８０℃で、１２時間攪拌、反応させた。ＮＭＲ分析により以下の反応生成物を確認した。
Synthetic Marialim AAB-0851 (polypropylene glycol graft type, manufactured by Nippon Oil & Fats) of viscoelasticity improver 2 to 13.2.5 g (aminopropyltriethoxysilane, manufactured by Nippon Unicar) of 132.5 g (0.2264 mol) ( 0.05985 mol) was added and the mixture was stirred at 80 ° C. for 12 hours for reaction. The following reaction products were confirmed by NMR analysis.
粘弾性改良剤３の合成
マリアリムＡＫＭ−０５３１（ポリエチレングリコールグラフトタイプ、日本油脂製）１２４.３４ｇ（０.２８５９モル）に、ユニオックスＰＫＡ−５００１（アリル末端ポリエチレングリコール、日本油脂製）２９.９ｇ（０.１４２９モル）を加え、８０℃で、６時間攪拌した。更に、Ａ−１１００（アミノプロピルトリエトキシシラン、日本ユニカー製）３１.６４ｇ（０.１４２９モル）を加え、８０℃で、６時間攪拌、反応させた。ＮＭＲ分析により以下の反応生成物を確認した。
Synthetic Marialim AKM-053 (polyethylene glycol graft type, manufactured by NOF Corporation) 124.34 g (0.2859 mol) of viscoelasticity improver 3 and UNIOX PKA-5001 (allyl-terminated polyethylene glycol, manufactured by NOF Corporation) 29.9 g (0.1429 mol) was added and the mixture was stirred at 80 ° C. for 6 hours. Furthermore, 31.64 g (0.1429 mol) of A-1100 (aminopropyltriethoxysilane, Nippon Unicar) was added, and the mixture was stirred and reacted at 80 ° C. for 6 hours. The following reaction products were confirmed by NMR analysis.
粘弾性改良剤４の合成
マリアリムＡＡＢ−０８５１（ポリプロピレングリコールグラフトタイプ、日本油脂製）１２３.１９ｇ（０.２１０５モル）に、ブレンマーＰＥ−２００（アクリル末端ポリエチレングリコール、日本油脂製）３０.４５ｇ（０.１０５モル）を加え、８０℃で、６時間攪拌した。更に、Ａ−１１００（アミノプロピルトリエトキシシラン、日本ユニカー製）２３.３ｇ（０.１０５モル）を加え、８０℃で、６時間攪拌、反応させた。ＮＭＲ分析により以下の反応生成物を確認した。
Synthetic Marialim AAB-0851 (polypropylene glycol graft type, manufactured by NOF Corporation) 123.19 g (0.2105 mol) of viscoelasticity improver 4 and BLEMMER PE-200 (acrylic end polyethylene glycol, manufactured by NOF Corporation) 30.45 g ( 0.105 mol) was added and the mixture was stirred at 80 ° C. for 6 hours. Further, 23.3 g (0.105 mol) of A-1100 (aminopropyltriethoxysilane, manufactured by Nihon Unicar) was added, and the mixture was stirred and reacted at 80 ° C. for 6 hours. The following reaction products were confirmed by NMR analysis.
試験サンプルの作製
以下の表１および表２に示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１.８Ｌの密閉型ミキサーで３〜５分間混練して、１６５±５℃に達したときに放出した。得られたマスターバッチに加硫促進剤と硫黄を８インチのオープンロールで混練して、ゴム組成物を得た。このゴム組成物をムーニー粘度の試験に供した。次いで、このゴム組成物を１５×１５×０.２ｃｍの金型中で１６０℃、２０分間プレス加硫して試験片（ゴムシート）を作製し、伸長型粘弾性試験に供した。
Preparation of test sample In the composition shown in Table 1 and Table 2 below, when components other than the vulcanization accelerator and sulfur were kneaded for 3 to 5 minutes with a 1.8 L closed mixer and reached 165 ± 5 ° C Released. The resulting master batch was kneaded with a vulcanization accelerator and sulfur with an 8-inch open roll to obtain a rubber composition. This rubber composition was subjected to a Mooney viscosity test. Next, this rubber composition was press vulcanized in a 15 × 15 × 0.2 cm mold at 160 ° C. for 20 minutes to prepare a test piece (rubber sheet), which was subjected to an extension type viscoelasticity test.
試験法
１）ムーニー粘度： ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠して、未加硫ゴムの１００℃におけるムーニー粘度（ＭＬ1+4）を測定した。
２）伸張型粘弾性ｔａｎδ(６０℃）： 東洋精機製作所製レオログラフソリッドを用いて、初期歪＝１０％、動的歪＝±２％、周波数２０Ｈｚの条件下で、粘弾性（ｔａｎδ：６０℃）を測定した。
Test Method 1) Mooney Viscosity: Mooney viscosity (ML 1 + 4 ) at 100 ° C. of unvulcanized rubber was measured according to JIS K6300.
2) Stretch-type viscoelasticity tan δ (60 ° C.): Using a rheograph solid manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, under the conditions of initial strain = 10%, dynamic strain = ± 2%, frequency 20 Hz, viscoelasticity (tan δ: 60 ° C.).
実施例１〜２および比較例１〜２
結果を表１に示す。
The results are shown in Table 1.
実施例３〜８および比較例３〜４
結果を表２に示す。
The results are shown in Table 2.
表１および表２の結果から、本発明のゴム用粘弾性改良剤を用いると、シリカ配合系ゴム組成物のムーニー粘度が低下し、かつ６０℃でのｔａｎδが低下することが分る。 From the results of Tables 1 and 2, it can be seen that when the viscoelasticity improver for rubber of the present invention is used, the Mooney viscosity of the silica-containing rubber composition is lowered and tan δ at 60 ° C. is lowered.
上記特性を有することから、本発明のゴム用粘弾性改良剤を配合したシリカ配合系ゴム組成物は、これをタイヤトレッドゴム組成物等として使用すれば極めて有用である。 Since it has the above characteristics, the silica-containing rubber composition containing the rubber viscoelasticity improver of the present invention is extremely useful when used as a tire tread rubber composition or the like.
Claims (11)
Priority Applications (1)
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
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-
2004
- 2004-10-15 JP JP2004301409A patent/JP2006002131A/en active Pending
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|---|---|---|---|---|
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