JP2006002120A - Anti-blocking plate material or film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、アンチブロッキング板材又はフィルムに関する。より詳しくは、滑り性に優れた樹脂基板であるアンチブロッキング板材又はフィルムに関する。 The present invention relates to an anti-blocking plate material or film. More specifically, the present invention relates to an anti-blocking plate material or film that is a resin substrate excellent in slipperiness.
樹脂製板や樹脂フィルムは、土木・建築分野、自動車分野、ＯＡ機器分野、電気・電子分野等様々な分野で広く利用されており、中でも、ポリカーボネート樹脂製板は、耐熱性、耐水性等が高く、電気的及び機械的性質が優れているため各種用途への展開が期待されている。
ところで、ポリカーボネート樹脂製板等の樹脂製板や樹脂フィルムにおいては、高い静摩擦抵抗と表面の平滑性とに起因して、隣接する板同士がくっつき、強固に付着して容易に引き離すことができない状態となる現象、つまりブロッキング現象が起こることが多々ある。このようなブロッキング現象を防止するためのアンチブロッキング剤として、一般的にシリカ粉末が広く使用されているが、シリカの粒径が大きいと外観上透明性が充分とはならず、また、逆に粒径が小さいとアンチブロッキング効果を充分に発揮することができないことから、高い透明性を維持しながらもブロッキング現象の発生を充分に抑制できる技術が求められている。
Resin plates and resin films are widely used in various fields such as civil engineering / architecture, automobile, OA equipment, and electrical / electronic fields. Among them, polycarbonate resin plates have heat resistance and water resistance. It is expected to be used in various applications because of its high electrical and mechanical properties.
By the way, in resin plates and resin films such as polycarbonate resin plates, due to high static frictional resistance and surface smoothness, adjacent plates stick together and cannot be easily separated due to strong adhesion In many cases, this phenomenon, that is, the blocking phenomenon occurs. As an anti-blocking agent for preventing such blocking phenomenon, silica powder is generally widely used. However, when the particle size of silica is large, the appearance is not sufficiently transparent. Since the anti-blocking effect cannot be sufficiently exhibited when the particle size is small, a technique capable of sufficiently suppressing the occurrence of the blocking phenomenon while maintaining high transparency is required.
ブロッキング現象の発生を抑制するための技術に関し、特定の粒子径を有するフィラーを微量添加したポリカーボネート樹脂製波板が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。また、８面以上の面を有する多面体形状の粒子よりなり、特定の粒子径及び比表面積を有するアルミナ粉末からなるアンチブロッキング剤が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、これらのアンチブロッキング剤等においては、ブロッキング現象を抑制するために用いられるフィラーやアルミナ粉末の粒子径が特定されていることから、粒子径が特に限定されることなく、透明性を充分に保持しながらもアンチブロッキング効果を発揮できるようにするための工夫の余地があった。
また特定の厚さを有し、ポリカーボネート樹脂よりなる表層に無機粉粒を含有させたポリカーボネート樹脂製板が開示されており（例えば、特許文献３参照。）、無機粉粒として、特定の粒子径を有するシリカ粉粒等が記載されているが、このポリカーボネート樹脂製板においても、樹脂層の厚みや粒子径を特に限定されることなくブロッキング現象の発生を充分に抑制し、ポリカーボネート樹脂の優れた特性である透明性をより充分に発揮できるようにするための工夫の余地があった。
Regarding a technique for suppressing the occurrence of the blocking phenomenon, a polycarbonate resin corrugated sheet to which a small amount of a filler having a specific particle diameter is added is disclosed (for example, see Patent Document 1). Further, an antiblocking agent made of alumina powder having a specific particle diameter and specific surface area, which is composed of polyhedral particles having eight or more faces, is disclosed (for example, see Patent Document 2). However, in these anti-blocking agents and the like, since the particle diameter of the filler and alumina powder used to suppress the blocking phenomenon is specified, the particle diameter is not particularly limited, and the transparency is sufficient. There was room for contrivance to allow the anti-blocking effect to be exhibited while holding.
Further, a polycarbonate resin plate having a specific thickness and containing inorganic particles in a surface layer made of a polycarbonate resin is disclosed (for example, see Patent Document 3), and a specific particle size is used as the inorganic particles. In this polycarbonate resin plate, the occurrence of the blocking phenomenon is sufficiently suppressed without particularly limiting the thickness and particle diameter of the resin layer, and the polycarbonate resin is excellent. There was room for improvement in order to be able to fully exhibit the characteristic transparency.
更にポリカーボネート樹脂の耐候性を向上させるために、ポリカーボネート樹脂に架橋ポリスチレンビーズ及び特定の紫外線吸収剤を含有する表層材用ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献４参照。）。しかしながら、この樹脂組成物においても、架橋ポリスチレンビーズの耐熱性が悪く、成形時に変色を起こしたり、炭化物が発生するために耐熱性の改善をするための工夫の余地があった。
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、透明性を損なうことなく、かつ耐熱性に優れ、ブロッキング現象の発生を充分に抑止することができ、滑り性や耐候性に優れたアンチブロッキング板材又はフィルムを提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above-described situation, and has an excellent anti-sliding property and weather resistance without impairing transparency, excellent heat resistance, sufficiently suppressing the occurrence of blocking phenomenon. The object is to provide a blocking plate or film.
本発明者らは、ブロッキング現象の発生を抑制し得る板材について種々検討したところ、無機中空体を含有する樹脂層を有する板材とすると、樹脂層の透明性を維持しながらもブロッキング現象の発生を充分に抑制できることを見いだし、更に、フィルム形状のものについても同様の作用効果を発揮できることを見いだし、上記課題をみごとに解決できることに想到した。すなわち、例えば、樹脂層としてポリカーボネート樹脂を用い、ポリカーボネート樹脂製板の表面に固形中空微粒子を含有せしめた場合には、表面に微視的突起を現出させ、もってブロッキング現象の発生を的確に抑制することができることとなる。そして、このような樹脂層に紫外線吸収剤を含有せしめることにより、耐候性を向上させることができることを見いだし、これにより、例えば、耐候性が充分とはいえない芳香属ポリカーボネート樹脂を用いた場合であっても、充分な耐候性を付与することができることを見いだし、本発明に到達したものである。 The inventors of the present invention have studied various plate materials that can suppress the occurrence of the blocking phenomenon. When the plate material has a resin layer containing an inorganic hollow body, the blocking phenomenon occurs while maintaining the transparency of the resin layer. It was found that it can be sufficiently suppressed, and further, it has been found that the same action and effect can be exhibited even for film-shaped ones, and it has been conceived that the above problems can be solved brilliantly. That is, for example, when polycarbonate resin is used as the resin layer and solid hollow microparticles are included on the surface of the polycarbonate resin plate, microscopic protrusions appear on the surface, thereby accurately suppressing the occurrence of blocking phenomenon. Will be able to. Then, it was found that the weather resistance can be improved by incorporating an ultraviolet absorber in such a resin layer, and thus, for example, when an aromatic polycarbonate resin with insufficient weather resistance is used. Even if it exists, it discovered that sufficient weather resistance could be provided, and reached | attained this invention.
すなわち本発明は、アンチブロッキング剤を含有する樹脂層を有する板材又はフィルムであって、上記アンチブロッキング剤は、無機中空体を必須とするものであるアンチブロッキング板材又はフィルムである。
以下に本発明を詳述する。
That is, this invention is a board | plate material or film which has a resin layer containing an antiblocking agent, Comprising: The said antiblocking agent is an antiblocking board | plate material or film which makes an inorganic hollow body essential.
The present invention is described in detail below.
本発明のアンチブロッキング板材又はフィルムは、無機中空体を必須とするアンチブロッキング剤を含有する樹脂層を有するものであるが、「アンチブロッキング板材又はフィルム」とは、アンチブロッキング効果、すなわちブロッキング現象の発生を抑制する効果を有する板材又はフィルムを意味する。このようなアンチブロッキング板材又はフィルムの形状としては特に限定されないが、板材としては、例えば、平板、波板、折板等の形状が挙げられ、特に波板であることが好適である。また、その厚みも特に限定されず、用途等に応じて適宜設定することが好ましい。 The anti-blocking plate material or film of the present invention has a resin layer containing an anti-blocking agent that requires an inorganic hollow body, but the “anti-blocking plate material or film” is an anti-blocking effect, that is, a blocking phenomenon. It means a plate material or film having an effect of suppressing generation. The shape of such an anti-blocking plate or film is not particularly limited, and examples of the plate include shapes such as a flat plate, a corrugated plate, and a folded plate, and a corrugated plate is particularly preferable. Moreover, the thickness is not particularly limited, and is preferably set as appropriate according to the application.
上記アンチブロッキング板材又はフィルムにおいて、無機中空体とは、その構造中に中空部分（空隙部分）を有する無機物質を意味し、例えば、ガラスバルーン、シラスバルーン、フライアッシュバルーン、アルミナバルーン、セラミックバルーン等が好適に用いられるが、上記樹脂層を形成する樹脂の屈折率と近似した屈折率を有するものであることが好ましい。なお、上記無機中空体としては、必要に応じて表面をシランカップリング剤でシリコン処理したものや、フッ素コーティング等による低表面張力処理を施したものを用いることもできる。
上記無機中空体の粒径としては樹脂層の厚み等に応じて適宜決定すればよく特に限定されるものではないが、例えば、５〜１２０μｍであることが好適である。この範囲に設定することにより、より充分な滑り性や透明性を確保することが可能となる。より好ましくは、２０〜６０μｍである。
本発明においては、このような無機中空体を必須とすることにより、その粒径に特に限定されることなく樹脂層の透明性を充分に維持するとともに、アンチブロッキング効果を充分に発揮することが可能となる。
In the anti-blocking plate or film, the inorganic hollow body means an inorganic substance having a hollow portion (void portion) in its structure, such as glass balloon, shirasu balloon, fly ash balloon, alumina balloon, ceramic balloon, etc. Is preferably used, but preferably has a refractive index close to that of the resin forming the resin layer. In addition, as said inorganic hollow body, what surface-treated silicon with the silane coupling agent as needed, and what performed the low surface tension process by fluorine coating etc. can also be used.
The particle size of the inorganic hollow body is not particularly limited as long as it is appropriately determined according to the thickness of the resin layer and the like, and is preferably 5 to 120 μm, for example. By setting within this range, it is possible to ensure more sufficient slipping and transparency. More preferably, it is 20-60 micrometers.
In the present invention, by making such an inorganic hollow body indispensable, the transparency of the resin layer can be sufficiently maintained and the anti-blocking effect can be sufficiently exhibited without being particularly limited to the particle size. It becomes possible.
上記無機中空体の含有量としては、構成する無機物質の種類や樹脂層の厚み等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、無機中空体を含有する樹脂層を構成する全成分の質量を１００質量％とすると、下限値は０．０１質量％、上限値は０．４質量％であることが好適である。０．０１質量％未満であると、ブロッキング現象の発生を充分に抑制できないおそれがあり、また、０．４質量％を超えると、アンチブロッキング板材又はフィルムの透明性を充分なものとすることができないおそれがある。より好ましい下限値は０．０５質量％、上限値は０．３質量％であり、更に好ましい下限値は０．１質量％、上限値は０．２質量％である。 The content of the inorganic hollow body may be appropriately set according to the type of inorganic substance to be constructed, the thickness of the resin layer, etc., for example, the mass of all components constituting the resin layer containing the inorganic hollow body Assuming 100% by mass, it is preferable that the lower limit is 0.01% by mass and the upper limit is 0.4% by mass. If it is less than 0.01% by mass, the occurrence of the blocking phenomenon may not be sufficiently suppressed, and if it exceeds 0.4% by mass, the transparency of the anti-blocking plate or film may be sufficient. It may not be possible. A more preferable lower limit value is 0.05% by mass and an upper limit value is 0.3% by mass, a still more preferable lower limit value is 0.1% by mass, and an upper limit value is 0.2% by mass.
上記無機中空体を必須とするアンチブロッキング剤を含有する樹脂層としては特に限定されず、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−１樹脂、メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂等のフッ素樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、非晶ポリアリレート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアリルエーテルニトリル樹脂、ポリベンゾイミダゾール樹脂等の各種プラスチック樹脂から形成されるものが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂から形成されることが特に好適である。ポリカーボネート樹脂を用いることにより、透明性や耐衝撃性、耐熱性、耐水性等の点で優れた板材又はフィルムが得られるとともに、ブロッキング現象の発生を充分に抑止し、滑り性を向上させるという本発明の作用効果をより充分に発揮することが可能となる。
なお、本発明における効果を発揮させるには、フィルム・板材を多層化することが好ましい。多層化した表面層の少なくとも一方にアンチブロッキンク効果を有する樹脂層を１０μｍ〜１００μｍ積層することが好適である。
The resin layer containing the anti-blocking agent essentially including the inorganic hollow body is not particularly limited. For example, polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin or polybutylene terephthalate resin. Polyester resin such as ABS resin, AS resin, polyvinylidene chloride resin, poly-4-methylpentene-1 resin, methacrylic resin, polyvinyl alcohol resin, epoxy resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, polyurethane resin, silicone resin , Fluorinated resins such as polyamide resin, polyacetal resin, modified polyphenylene ether resin, polytetrafluoroethylene resin, polyphenylene sulfide resin, polysulfone resin, amorphous polyarylene Resins, polyether imide resins, polyether sulfone resins, polyether ketone resins, polyamide-imide resins, polyimide resins, polyaryl ether nitrile resins, those formed from various plastic resins such as polybenzimidazole resin. Among these, it is particularly preferable that the resin is formed from a polycarbonate resin. By using a polycarbonate resin, it is possible to obtain an excellent plate or film in terms of transparency, impact resistance, heat resistance, water resistance, etc., and to sufficiently prevent the occurrence of blocking phenomenon and improve slipperiness. The effects of the invention can be more fully exhibited.
In addition, in order to exhibit the effect in this invention, it is preferable to multilayer a film and board | plate material. It is preferable to laminate 10 μm to 100 μm of a resin layer having an anti-blocking effect on at least one of the multilayered surface layers.
上記ポリカーボネート樹脂としては、二価フェノールから誘導される重合体を用いることができる。二価フェノールとしては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロへキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシルフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシルフェニル）スルホン等が好適であり、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］を用いたポリカーボネート樹脂が好ましく、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）による単分散ポリスチレンを標準とした検量線から求めた重量平均分子量が２００００以上、また、７００００以下のものが好ましい。より好ましくは、３００００以上、また、６００００以下である。このような樹脂は、ホスゲン法、エステル交換法等により製造することができる。また、成形性の点で、ポリカーボネート樹脂を製造するに際し、適当な分子量調節剤、加工性改善のための分岐剤、反応を促進するための触媒等を必要に応じて使用することができる。 As the polycarbonate resin, a polymer derived from a dihydric phenol can be used. Examples of the dihydric phenol include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane. Hexane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5 dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4-hydroxylphenyl) sulfide, bis (4 -Hydroxylphenyl) sulfone is preferred, and one or more of these can be used. Among these, a polycarbonate resin using 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A] is preferable, and obtained from a calibration curve using monodisperse polystyrene as a standard by a gel permeation chromatography method (GPC method). A weight average molecular weight of 20000 or more and 70000 or less is preferable. More preferably, it is 30000 or more and 60000 or less. Such a resin can be produced by a phosgene method, a transesterification method, or the like. In terms of moldability, when producing a polycarbonate resin, an appropriate molecular weight regulator, a branching agent for improving processability, a catalyst for promoting the reaction, and the like can be used as necessary.
なお、本発明において、屈折率とは、ＪＩＳ Ｋ７１４２（１９９６）に準拠して測定することにより得られる値を意味するものであり、アッベ屈折計（１形、アタゴ社製）を用いて測定することができる。本発明においては、効果を得るために、無機中空体と樹脂層との屈折率の差が、０．１以下であることが好ましい。より好ましくは、０．０５以下である。また、透明性（光透過性）の評価方法としては、ヘーズ値を測定することにより評価することが好ましい。この場合、ヘーズ値が高いと、濁った状態になり、すなわち透明性が低いと評価することができる。本発明においては、２０％以下であることが好ましい。より好ましくは、１０％以下である。ヘーズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して濁度計（ＮＤＨ−２０００、日本電色社製）を用いて測定することができる。 In the present invention, the refractive index means a value obtained by measurement in accordance with JIS K7142 (1996), and is measured using an Abbe refractometer (type 1, manufactured by Atago Co., Ltd.). be able to. In the present invention, in order to obtain an effect, the difference in refractive index between the inorganic hollow body and the resin layer is preferably 0.1 or less. More preferably, it is 0.05 or less. Moreover, as an evaluation method of transparency (light transmittance), it is preferable to evaluate by measuring a haze value. In this case, when the haze value is high, it becomes cloudy, that is, it can be evaluated that the transparency is low. In the present invention, it is preferably 20% or less. More preferably, it is 10% or less. The haze value can be measured using a turbidimeter (NDH-2000, manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.) in accordance with JIS K7105.
上記アンチブロッキング剤を含有する樹脂層としてはまた、紫外線吸収剤を含有してなることが好適である。これにより、例えば、樹脂層として芳香属ポリカーボネート樹脂を用いた場合であっても、充分な耐候性を付与することができ、本発明のアンチブロッキング板材又はフィルムを屋外等様々な用途に好適に適応することが可能となる。
上記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、２−ヒドロキシベンゾフェノン系、サリチル酸フェニルエステル系等の紫外線吸収剤が挙げられ、具体的には、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のトリアゾ−ル類；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類等が挙げられる。また、分子量が４００以上の紫外線吸収剤としては、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２−ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等のベンゾトリアゾール系；２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等のトリアジン系；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート等のヒンダードアミン系；２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等の分子内にヒンダードフェノールとヒンダードアミンの構造をともに有するハイブリッド系のものが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。ポリカーボネート樹脂の場合は、中でも、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２−ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（４，６ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノールが好ましく、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（４，６ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノールがより好ましい。
It is preferable that the resin layer containing the antiblocking agent contains an ultraviolet absorber. Thereby, for example, even when an aromatic polycarbonate resin is used as the resin layer, sufficient weather resistance can be imparted, and the anti-blocking plate material or film of the present invention is suitably applied to various uses such as outdoors. It becomes possible to do.
Examples of the UV absorber include UV absorbers such as benzotriazole, 2-hydroxybenzophenone, and salicylic acid phenyl ester, and specific examples include 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzo Triazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole And benzophenones such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone. Examples of the ultraviolet absorber having a molecular weight of 400 or more include 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2-benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- ( 1,1,3,3-tetrabutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol] and the like; 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2- Yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol and other triazines; bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl) Hindered amines such as -4-piperidyl) sebacate; bis (1,2,2,6,6-penta-2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate Methyl-4-piperidyl), 1- [2- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, etc., which have both hindered phenol and hindered amine structures in the molecule, and one of these Or 2 or more types can be used. In the case of the polycarbonate resin, among others, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2-benzotriazole, 2,2-methylenebis [4- (1,1,3) , 3-tetrabutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (4,6diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] Phenol is preferred, 2,2-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetrabutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (4,6 diphenyl-1,3 , 5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] phenol is more preferred.
上記紫外線吸収剤の好ましい形態としては、分子量が４００以上のものが挙げられ、これにより、高沸点で揮発しにくく、高温成形時にも飛散しにくいので、比較的少量の添加で作用効果を充分に発揮することが可能となる。また、このような紫外線吸収剤は、特に紫外線吸収剤を含む層からその他の層への移行性も小さく、板材又はフィルムの表面にも析出しにくいため、含有された紫外線吸収剤量が長時間維持され、紫外線に対する耐久性が持続する等の点からも好ましい。
上記紫外線吸収剤の含有量としては、紫外線吸収剤を含有する樹脂層を構成する全成分の質量を１００質量％とすると、下限値は０．０５質量％、上限値は５０質量％であることが好ましい。０．０５質量％未満であると、耐候性が充分とはならないおそれがあり、また、５０質量％を超えると、添加量に見合った効果が得られないことがある。より好ましい下限値は０．１質量％、上限値は４０質量％である。
なお、耐候性は、例えば紫外線照射装置として促進耐候試験機（アイスーパーＵＶテスター：岩崎電気（株）社製：紫外線９０ｍＷ／ｃｍ２）にて４８時間促進暴露し、黄変度を測定することにより評価することができ、黄変度（ΔＹＩ）は、ＡＳＴＭ Ｄ １９２５に準拠して測定することができる。耐候性の目安としてはΔＹＩが１５以下が好ましく、より好ましくは１０以下である。さらに好ましくは７以下である。
Preferred examples of the ultraviolet absorber include those having a molecular weight of 400 or more, which makes it difficult to volatilize at a high boiling point and to disperse even during high temperature molding. It becomes possible to demonstrate. In addition, since such an ultraviolet absorber has a small transferability from the layer containing the ultraviolet absorber to other layers and is difficult to deposit on the surface of the plate or film, the amount of the contained ultraviolet absorber is long. This is preferable from the viewpoint of maintaining durability against ultraviolet rays.
As the content of the ultraviolet absorber, when the mass of all components constituting the resin layer containing the ultraviolet absorber is 100 mass%, the lower limit is 0.05 mass% and the upper limit is 50 mass%. Is preferred. If it is less than 0.05% by mass, the weather resistance may not be sufficient, and if it exceeds 50% by mass, an effect commensurate with the amount added may not be obtained. A more preferable lower limit value is 0.1% by mass, and an upper limit value is 40% by mass.
The weather resistance is measured by, for example, accelerating exposure for 48 hours using an accelerated weathering tester (eye super UV tester: manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd .: ultraviolet ray 90 mW / cm 2 ) as an ultraviolet irradiation device, and measuring the degree of yellowing. The yellowing degree (ΔYI) can be measured in accordance with ASTM D 1925. As an indication of weather resistance, ΔYI is preferably 15 or less, more preferably 10 or less. More preferably, it is 7 or less.
上記アンチブロッキング剤を含有する樹脂層としては更に、所望により各種添加剤を含有するものであってもよい。添加剤としては、本発明の作用効果を損なわないものであればよく、例えば、熱安定剤、着色剤、蛍光増白剤、難燃剤、充填材、離型剤、軟化材、帯電防止剤、抗菌剤等を用いることができ、１種又は２種以上を用いることができる。これらの添加剤の添加量としては本発明の目的を妨げない範囲で適宜設定することが好ましい。
本発明において、上記樹脂層を形成する樹脂、無機中空体、及び、必要に応じて添加される紫外線吸収剤や各種添加剤等の混合方法としては特に限定されるものではなく、公知の混合機、例えば、タンブラー、リボン・ブレンダー、高速ミキサー、二軸及び単軸押出機等を用いて混合する方法が挙げられる。
The resin layer containing the anti-blocking agent may further contain various additives as desired. The additive may be any agent that does not impair the effects of the present invention. For example, a heat stabilizer, a colorant, a fluorescent brightening agent, a flame retardant, a filler, a release agent, a softening material, an antistatic agent, An antibacterial agent etc. can be used and 1 type (s) or 2 or more types can be used. The addition amount of these additives is preferably set as appropriate as long as the object of the present invention is not hindered.
In the present invention, the mixing method of the resin forming the resin layer, the inorganic hollow body, and the ultraviolet absorber and various additives added as necessary is not particularly limited, and a known mixer Examples thereof include a method of mixing using a tumbler, a ribbon blender, a high speed mixer, a twin screw and a single screw extruder, and the like.
本発明のアンチブロッキング板材又はフィルムとしてはまた、多層構造を有し、少なくとも片面に上記アンチブロッキング剤を含有する樹脂層を有する積層板であることが好適である。このように上記アンチブロッキング板材又はフィルムが多層構造である場合には、該板材又はフィルムの片面又は両面に上記樹脂層を形成することが好適であるが、これらの面に２以上の層を積層する場合には、そのうちの少なくとも１層が上記樹脂層であればよい。より好ましくは、上記板材又はフィルムの少なくとも片面の表面に上記樹脂層が配置されるように積層することである。これにより、板材又はフィルムの表面に無機中空体の微視的突起を現出させることができ、もってブロッキング現象の発生を的確に抑制することが可能となる。 The antiblocking plate material or film of the present invention is also preferably a laminate having a multilayer structure and having a resin layer containing the antiblocking agent on at least one side. Thus, when the said anti-blocking board | plate material or film is a multilayer structure, it is suitable to form the said resin layer on the single side | surface or both surfaces of this board | plate material or film, but two or more layers are laminated | stacked on these surfaces In that case, at least one of the layers may be the resin layer. More preferably, lamination is performed so that the resin layer is disposed on at least one surface of the plate material or film. Thereby, the microscopic projections of the inorganic hollow body can appear on the surface of the plate material or film, and thus the occurrence of the blocking phenomenon can be accurately suppressed.
上記アンチブロッキング板材又はフィルムの多層構造における各層は、接着性を向上するために、本発明の目的を損なわない範囲で表面処理を施したものであってもよい。表面処理としては特に限定されず、接着性を向上するために用いられる従来公知の表面処理方法が挙げられる。 Each layer in the multilayer structure of the anti-blocking plate or film may be subjected to a surface treatment within a range that does not impair the object of the present invention in order to improve adhesion. It does not specifically limit as surface treatment, The conventionally well-known surface treatment method used in order to improve adhesiveness is mentioned.
アンチブロッキング板材又はフィルムの製造方法としては、通常の押出成形法、インフレーション成形法、二軸延伸成形法、キャスト成形法等を用いることができる。また、アンチブロックは表面の突起に起因するため、アンチブロッキング処理をしていない板材及びフィルムの表面に加工することでも可能であり、その多層アンチブロッキング板材又はフィルムの製造方法としては、通常の共押出成形法、ラミネート法、コーティング法等を用いることができるが、成形性の点で、共押出成形法が好ましい。上記共押出成形法としては、フィードブロック、マルチマニホールド法等の公知の方法を使うことができる。上記ラミネート法としては、例えば、押出によるシート成形の途中で、熱圧着する方法が好ましい。上記コーティング法としては、例えば、基材に塗布、必要により乾燥したのち、加熱する方法が好ましい。塗布する方法としては、例えば、ロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、フローコート法、刷毛による塗布方法等が挙げられる。コーティング方法を用いて多層構造を有するアンチブロッキング板材又はフィルムを形成する場合には、各層を形成する順序は、形成される層の材料や厚み等に応じて適宜決定すればよい。 As a method for producing the anti-blocking plate material or film, an ordinary extrusion molding method, inflation molding method, biaxial stretching molding method, cast molding method, or the like can be used. In addition, since the anti-block is caused by the protrusions on the surface, it can be processed on the surface of a plate or film that has not been subjected to anti-blocking treatment. The multilayer anti-blocking plate or film is produced by a common method. Although an extrusion molding method, a lamination method, a coating method, and the like can be used, a coextrusion molding method is preferable in terms of moldability. As the coextrusion molding method, a known method such as a feed block or a multi-manifold method can be used. As the laminating method, for example, a method of thermocompression bonding during sheet forming by extrusion is preferable. As the coating method, for example, a method of heating after applying to a substrate and drying if necessary is preferable. Examples of the coating method include roll coating, spin coating, dip coating, spray coating, flow coating, and brush coating. In the case of forming an anti-blocking plate or film having a multilayer structure using a coating method, the order in which the layers are formed may be appropriately determined according to the material and thickness of the layers to be formed.
本発明のアンチブロッキング板材又はフィルムは、上述のような構成であるので、透明性を損なうことなく、かつ耐熱性に優れ、ブロッキング現象の発生を充分に抑止でき、滑り性や耐候性に優れたものであることから、土木・建築分野、自動車分野、ＯＡ機器分野、電気・電子分野等において特に好適に用いられるものである。また、特にポリカーボネート樹脂を用いてアンチブロッキング板材又はフィルムを形成した場合には、ポリカーボネート樹脂本来の特徴である光透過性、耐衝撃性、耐熱性を損なうことなく優れた滑り性及び耐候性を発揮できることとなる。 Since the anti-blocking plate or film of the present invention has the above-described configuration, it is excellent in heat resistance without impairing transparency, can sufficiently suppress the occurrence of blocking phenomenon, and excellent in slipperiness and weather resistance. Therefore, it is particularly suitably used in the civil engineering / architecture field, automobile field, OA equipment field, electrical / electronic field, and the like. In particular, when an anti-blocking plate or film is formed using a polycarbonate resin, it exhibits excellent slipperiness and weather resistance without impairing the light transmittance, impact resistance, and heat resistance, which are the original characteristics of the polycarbonate resin. It will be possible.
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「重量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “part” means “part by weight” and “%” means “mass%”.
実施例１〜５、比較例１〜１０
ポリカーボネート樹脂に各種化合物をタンブラーを用いて１０分間攪拌混合しアンチブロック樹脂組成物を得た。配合は、ポリカーボネート樹脂に対して紫外線吸収剤、熱安定剤、無機化合物を表１の配合比率で行った。
得られた各種アンチブロック樹脂組成物及び基材用のポリカーボネート樹脂を用いて、押出温度２８０℃で、フィードブロック型多層シート押出装置（装置名：ＳＨＴ５０、日立造船社製）を用いて、表面層に各種アンチブロック樹脂組成物を４０μｍ、基材としてポリカーボネート樹脂を０．６５ｍｍ積層し、共押出シートを得た。更に、そのシートを波付け加工し波板とした。
Examples 1-5, Comparative Examples 1-10
Various compounds were mixed with the polycarbonate resin using a tumbler for 10 minutes to obtain an antiblock resin composition. The blending was carried out with the ultraviolet light absorber, the heat stabilizer, and the inorganic compound in the blending ratio shown in Table 1 with respect to the polycarbonate resin.
Using the obtained antiblock resin composition and the polycarbonate resin for the base material, at an extrusion temperature of 280 ° C., using a feed block type multilayer sheet extrusion device (device name: SHT50, manufactured by Hitachi Zosen), the surface layer Various antiblock resin compositions were laminated to 40 μm, and polycarbonate resin was laminated to 0.65 mm as a base material to obtain a coextruded sheet. Further, the sheet was corrugated to obtain a corrugated sheet.
以下に表１について説明する。
＜無機化合物（アンチブロッキング剤）＞
Ａ：ガラスバルーン・スコッチライトＳ２２（住友スリーエム社製）
Ｂ：ガラスバルーン・スコッチライトＳ６０（住友スリーエム社製）
Ｃ：ガラスパウダー・アエロジル５０（日本アエロジル社製）
Ｄ：ガラスパウダー・アエロジル１３０（日本アエロジル社製）
Ｅ：ガラスパウダー・アエロジル２００（日本アエロジル社製）
Ｆ：マイカ１６０Ｍ（白石工業社製）
Ｇ：炭酸カルシウム・ＮＳ１００（日東粉化社製）
＜紫外線吸収剤＞
ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７ＦＦ（チバスペシャルティケミカル社製）
化学名：２−（４，６ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノール
＜熱安定剤＞
ＩＲＧＡＦＯＳ１６８（チバスペシャルティケミカル社製）
化学名：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト
＜樹脂＞
ポリカーボネート樹脂 Ｅ−２０００（三菱エンジニアリングプラスチック社製）
Table 1 will be described below.
<Inorganic compound (anti-blocking agent)>
A: Glass balloon scotchlite S22 (Sumitomo 3M)
B: Glass balloon scotchlite S60 (manufactured by Sumitomo 3M)
C: Glass powder Aerosil 50 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
D: Glass powder Aerosil 130 (Nippon Aerosil Co., Ltd.)
E: Glass powder Aerosil 200 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
F: Mica 160M (Shiraishi Kogyo Co., Ltd.)
G: Calcium carbonate / NS100 (manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd.)
<Ultraviolet absorber>
TINUVIN1577FF (Ciba Specialty Chemicals)
Chemical name: 2- (4,6diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] phenol <thermal stabilizer>
IRGAFOS168 (Ciba Specialty Chemicals)
Chemical name: Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite <Resin>
Polycarbonate resin E-2000 (Mitsubishi Engineering Plastics)
得られた各種共押出シート波板の性能を評価し、その結果を表２に示す。また、評価方法を以下に示す。
滑り性：共押出シート波板を重ねて置き、上の板を滑らせその容易性をみた。
ヘーズ：共押出シート波板から切り出した試験片の光拡散率をＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠し測定した。
耐候性：共押出シート波板から切り出した試験片の黄変度をＡＳＴＭ Ｄ １９２５に準拠して測定した。その試験片を紫外線照射装置として促進耐候試験機（アイスーパーＵＶテスター：岩崎電気（株）社製：紫外線９０ｍＷ／ｃｍ２）で４８時間照射した後、上記と同じ方法で黄変度を測定し、その変化値（ΔＹＩ）を算出した。ΔＹＩの小さい方が耐候性に優れている。
The performance of the various coextruded sheet corrugated sheets obtained was evaluated, and the results are shown in Table 2. The evaluation method is shown below.
Sliding property: Coextruded sheet corrugated sheets were placed on top of each other, and the upper plate was slid to see its ease.
Haze: The light diffusivity of the test piece cut out from the co-extruded sheet corrugated sheet was measured according to JIS K 7105.
Weather resistance: The yellowing degree of the test piece cut out from the co-extruded sheet corrugated sheet was measured according to ASTM D 1925. The test piece was irradiated with an accelerated weathering tester (eye super UV tester: manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd .: ultraviolet ray 90 mW / cm 2 ) as an ultraviolet irradiation device for 48 hours, and the yellowing degree was measured by the same method as described above. The change value (ΔYI) was calculated. A smaller ΔYI is superior in weather resistance.
Claims (4)
該アンチブロッキング剤は、無機中空体を必須とするものであることを特徴とするアンチブロッキング板材又はフィルム。 A plate material or film having a resin layer containing an antiblocking agent,
The anti-blocking plate or film characterized in that the anti-blocking agent essentially comprises an inorganic hollow body.
ことを特徴とする請求項１に記載のアンチブロッキング板材又はフィルム。 The anti-blocking plate or film according to claim 1, wherein the resin layer is formed of a polycarbonate resin.
ことを特徴とする請求項１又は２に記載のアンチブロッキング板材又はフィルム。 The anti-blocking plate or film according to claim 1 or 2, wherein the resin layer contains an ultraviolet absorber.
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