JP2006001789A - Cement admixture and cement composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cement composition which has mechanical strength equivalent to those of conventional cement compositions and an extremely low TVOC, by improving components in a cement admixture. <P>SOLUTION: The cement admixture having a TVOC of <1,000 μg/m<SP>3</SP>is obtained by compounding (B) 0.5-10 pts.wt. nonionic surfactant with (A) 100 pts.wt., calculated in terms of solid content, of aliphatic conjugated diene-(meth)acrylate copolymer latex and/or alkyl (meth)acrylate (co)polymer latex with a glass transition temperature of from -40 to +40°C. The cement composition is obtained by compounding the cement admixture with cement. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、セメント混和材およびそれを用いたセメント組成物に関し、さらに詳細には総揮発性有機物質(TVOC)含量の少ないセメント混和材およびこれを用いたセメント組成物に関するものである。   The present invention relates to a cement admixture and a cement composition using the same, and more particularly to a cement admixture having a low total volatile organic substance (TVOC) content and a cement composition using the same.

従来、セメント組成物に配合されるセメント混和材用のラテックスとしては、天然ラテックス、スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン系ラテックス、スチレン−(メタ)アクリレート系ラテックス、エチレン−酢酸ビニル系ラテックス、クロロプレン系ラテックスなどがあり(特許文献1)、これらをセメントに混和することにより、セメント組成物の流動性や機械的強度などを改良することが実用化されている。ところが、近年、セメント組成物中にスチレンなどの内分泌撹乱物質が残留したり、また総揮発性有機物質(TVOC)に起因するシックハウス症候群などの症状が誘発されることが明らかとなり、対策が求められている。
特開平4−295037号公報号公報
Conventionally, as latex for cement admixtures blended in cement compositions, natural latex, styrene-butadiene latex, acrylonitrile-butadiene latex, styrene- (meth) acrylate latex, ethylene-vinyl acetate latex, chloroprene There is a system latex (Patent Document 1), and it has been put into practical use to improve the fluidity and mechanical strength of the cement composition by mixing them with cement. However, in recent years, it has become clear that endocrine disrupting substances such as styrene remain in the cement composition, and that symptoms such as sick house syndrome caused by total volatile organic substances (TVOC) are induced, and countermeasures are required. ing.
JP-A-4-295037

本発明が解決しようとする課題は、TVOCの低いセメント混和材を得、それを用いて、従来と同程度の機能強度を有する残存揮発性有機物量の低いセメント組成物を提供することを目的とする。   The problem to be solved by the present invention is to obtain a cement admixture having a low TVOC and to provide a cement composition having a low residual volatile organic substance content having the same functional strength as that of the conventional cement admixture. To do.

本発明は、(A)ガラス転移温度が−40〜+40℃の、脂肪族共役ジエン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体ラテックスおよび/または(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体ラテックス(以下「(共)重合体ラテックス」ともいう)を固形分換算で100重量部に対して、(B)非イオン界面活性剤を0.5〜10重量部配合したことを特徴とするセメント混和材に関する。
ここで、(A)成分を構成するモノマーとしては、スチレンを使用しないことが好ましい。
また、(B)非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型であり、かつHLB(hydrophile lypophile balance)が12〜17であるものが好ましい。
また、(B)非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル型である場合には、該アルキル基の炭素数が1〜3または10以上、かつHLB(hydrophile lypophile balance)が12〜17であるものが好ましい。
さらに、セメント混和材のTVOC(総揮発性有機物質:JIS A1901法(小型チャンバー法)で測定した値)は、好ましくは1,000μg/m未満である。
次に、本発明は、セメント100重量部に対し、本発明のセメント混和材を固形分換算で0.5〜100重量部配合したことを特徴とするセメント組成物に関する。
The present invention provides (A) an aliphatic conjugated diene- (meth) acrylate copolymer latex and / or a (meth) acrylate (co) polymer latex (hereinafter referred to as “glass transition temperature” of −40 to + 40 ° C.). The present invention relates to a cement admixture characterized by blending 0.5 to 10 parts by weight of (B) a nonionic surfactant with respect to 100 parts by weight of “(co) polymer latex”) in terms of solid content. .
Here, it is preferable not to use styrene as the monomer constituting the component (A).
Moreover, as (B) nonionic surfactant, what is a polyoxyethylene alkyl ether type | mold and HLB (hydrophile lyophile balance) is 12-17 is preferable.
In addition, when the (B) nonionic surfactant is a polyoxyethylene alkylphenol ether type, the alkyl group has 1 to 3 or 10 or more carbon atoms and HLB (hydrophile lyophile balance) is 12 to 17 Some are preferred.
Further, the TVOC (total volatile organic substance: a value measured by the JIS A1901 method (small chamber method)) of the cement admixture is preferably less than 1,000 μg / m 3 .
Next, this invention relates to the cement composition characterized by mix | blending 0.5-100 weight part of cement admixtures of this invention in conversion of solid content with respect to 100 weight part of cement.

本発明のセメント混和材は、(A)脂肪族共役ジエン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体ラテックスおよび/または(メタ)アクリル酸アルキルエステル(共)重合体ラテックスならびに(B)非イオン界面活性剤を組み合わせて用いているので、セメント混和材として環境にやさしく、セメントと混和したときの安定性に優れる。
また、(B)非イオン界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型で、かつHLBが12〜17であるものを用いると、少量でセメント混和安定性が良くなる。
さらに、(B)非イオン界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル型であり、該アルキル基の炭素数が1〜3または10以上、かつHLB(hydrophile lypophile balance)が12〜17であるものを用いると、内分泌撹乱物質の発生がなく、またセメント混和性と曲げ強度、接着強度などのセメントモルタル物性のバランスが優れる。
さらに、セメント混和材のTVOCが1,000μg/m未満であれば、これを用いたセメント組成物がシックハウス症候群を生起せず、また健康面で優れる。
The cement admixture of the present invention comprises (A) an aliphatic conjugated diene- (meth) acrylic acid ester copolymer latex and / or a (meth) acrylic acid alkyl ester (co) polymer latex and (B) a nonionic surfactant. Since it is used in combination, it is environmentally friendly as a cement admixture and has excellent stability when mixed with cement.
In addition, when a nonionic surfactant (B) having a polyoxyethylene alkyl ether type and an HLB of 12 to 17 is used, the cement mixing stability is improved in a small amount.
Further, (B) as a nonionic surfactant, a polyoxyethylene alkylphenol ether type, wherein the alkyl group has 1 to 3 or 10 or more carbon atoms and HLB (hydrophile lyophile balance) is 12 to 17 When used, no endocrine disrupting substance is generated, and the balance between cement miscibility, physical properties of cement mortar such as bending strength and adhesive strength is excellent.
Furthermore, if the TVOC of the cement admixture is less than 1,000 μg / m 3 , the cement composition using this does not cause sick house syndrome and is excellent in health.

セメント混和材;
本発明のセメント混和材は、(A)ガラス転移温度が−40〜+40℃の、脂肪族共役ジエン−(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体ラテックスおよび/または(メタ)アクリル酸アルキルエステル(共)重合体ラテックス、ならびに(B)非イオン界面活性剤を主成分とする。
Cement admixture;
The cement admixture of the present invention comprises (A) an aliphatic conjugated diene- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer latex and / or (meth) acrylic acid alkyl ester (copolymer) having a glass transition temperature of −40 to + 40 ° C. ) A polymer latex and (B) a nonionic surfactant are the main components.

(A)(共)重合体ラテックスを構成することの脂肪族共役ジエンとしては、1,3−ブタジエン、イソプレン、2−クロル−1,3ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエンなどを挙げることができ、好ましくは1,3−ブタジエンである。
また、(A)共重合体ラテックスを構成する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基の炭素数が1〜12のエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステルであり、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸i−プロピル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸i−ブチル、(メタ)アクリル酸n−アミル、(メタ)アクリル酸i−アミル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−メチルヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸i−ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリルなど、好ましくは(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸2−メチルヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルなどを挙げることができる。これらの(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独でも、また、2種以上を併用することができる。
(A)(共)重合体ラテックスの好ましい具体例は、ブタジエン・メチルメタクリレート共重合体ラテックス、アクリル酸n−ブチル・メチルメタクリレート共重合体ラテックスである。
Examples of the aliphatic conjugated diene constituting the (A) (co) polymer latex include 1,3-butadiene, isoprene, 2-chloro-1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene and the like. 1,3-butadiene is preferred.
The (A) copolymer latex constituting the copolymer latex is an ethylenically unsaturated carboxylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as methyl (meth) acrylate. , Ethyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, n (meth) acrylate -Amyl, i-amyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-methylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, i-nonyl (meth) acrylate, (meth) Decyl acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, etc., preferably methyl (meth) acrylate, (meth ) Acrylate, (meth) acrylate n- butyl (meth) acrylate, 2-methylhexyl, and the like (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl. These (meth) acrylic acid alkyl esters can be used alone or in combination of two or more.
Preferable specific examples of the (A) (co) polymer latex are butadiene / methyl methacrylate copolymer latex and n-butyl acrylate / methyl methacrylate copolymer latex.

(A)共重合体ラテックスを構成する脂肪族共役ジエンと(メタ)アクリル酸アルキルエステルの使用割合は、脂肪族共役ジエンが0〜50重量%、好ましくは20〜45重量%、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが100〜50重量%、好ましくは80〜55重量%〔ただし、総計100重量%〕である。
(メタ)アクリル酸アルキルエステルが100重量%の場合には、(A)成分は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(共)重合体ラテックスとなる。
(A) The proportion of the aliphatic conjugated diene and the (meth) acrylic acid alkyl ester constituting the copolymer latex is 0 to 50% by weight, preferably 20 to 45% by weight, (meth) acrylic. The acid alkyl ester is 100 to 50% by weight, preferably 80 to 55% by weight (however, the total is 100% by weight).
When the (meth) acrylic acid alkyl ester is 100% by weight, the component (A) is a (meth) acrylic acid alkyl ester (co) polymer latex.

本発明に用いられる(A)(共)重合体ラテックスには、上記以外のその他の単量体を併用することができる。
その他の単量体としては、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウムなどの芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル、ビニルピリジン、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアミノ基を含むエチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−n−プロピオキシメチル(メタ)アクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチルメタクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミドなどのエチレン性不飽和カルボン酸アミド、グリシジル(メタ)アクリレートなどのグリシジル系単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニル系単量体、さらにはイタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などを挙げることができる。
以上のその他の単量体は、(A)(共)重合体ラテックスを構成する全単量体成分中に、7重量%以下、好ましくは3重量%以下である。
In the (A) (co) polymer latex used in the present invention, other monomers other than the above can be used in combination.
Other monomers include α-methyl styrene, p-methyl styrene, vinyl toluene, chlorostyrene, sodium styrene sulfonate and other aromatic vinyl compounds, acrylonitrile, methacrylonitrile and other cyanidated vinyl compounds, vinyl acetate, etc. Carboxylic acid vinyl ester, vinyl pyridine, hydroxyalkyl ester of ethylenically unsaturated carboxylic acid containing amino group such as methacrylamide propyl trimethyl ammonium chloride, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxyethyl (meth) acrylamide, Nn-propoxymethyl (meth) acrylamide, acrylamide, methacrylamide, methyl methacrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acryl Amide, ethylenically unsaturated carboxylic acid amides such as N-ethyl (meth) acrylamide, glycidyl monomers such as glycidyl (meth) acrylate, halogen-containing vinyl monomers such as vinyl chloride and vinylidene chloride, and itacon Examples thereof include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acid, acrylic acid, methacrylic acid and fumaric acid.
The above-mentioned other monomers are 7% by weight or less, preferably 3% by weight or less in the total monomer components constituting the (A) (co) polymer latex.

なお、(A)(共)重合体ラテックスとして、脂肪族共役ジエンを用いた場合には、得られるセメント組成物は、特に優れた機械的強度、接着性を有し、またアルキル基の炭素数が4〜12の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いた場合には、得られる組成物は特に耐侯性に優れたものとなる。   In addition, when an aliphatic conjugated diene is used as the (A) (co) polymer latex, the resulting cement composition has particularly excellent mechanical strength and adhesiveness, and the carbon number of the alkyl group. When the (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 12 is used, the resulting composition is particularly excellent in weather resistance.

上記(A)(共)重合体ラテックスは、上記単量体成分を水性媒体中で乳化重合して得られる。
すなわち、(A)(共)重合体ラテックスは、水性媒体(通常水)に単量体、重合開始剤、乳化剤、連鎖移動剤などを加えて乳化重合を行うことによって得られる。
重合開始剤については特に制限はなく、例えばクメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどのパーオキサイド類、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物類などの有機系重合開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩などの無機系重合開始剤を使用することができる。重合開始剤の使用量は、単量体部に対し、通常、0.03〜2重量%、好ましくは0.05〜1重量%である。
なお、乳化重合を促進させるために、例えばピロ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、グルコース、L−アルコルビン酸およびその塩などの還元剤、グリシン、アラニン、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムなどのキレート剤を併用することもできる。
The (A) (co) polymer latex is obtained by emulsion polymerization of the monomer component in an aqueous medium.
That is, the (A) (co) polymer latex is obtained by carrying out emulsion polymerization by adding a monomer, a polymerization initiator, an emulsifier, a chain transfer agent and the like to an aqueous medium (usually water).
The polymerization initiator is not particularly limited. For example, hydroperoxides such as cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, paramentane hydroperoxide, peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, azobisiso Inorganic polymerization initiators such as organic polymerization initiators such as azo compounds such as butyronitrile and persulfates such as potassium persulfate, sodium persulfate, and ammonium persulfate can be used. The usage-amount of a polymerization initiator is 0.03 to 2 weight% normally with respect to a monomer part, Preferably it is 0.05 to 1 weight%.
In order to promote emulsion polymerization, for example, reducing agents such as sodium pyrobisulfite, sodium sulfite, sodium hydrogensulfite, ferrous sulfate, glucose, L-alcorbic acid and salts thereof, glycine, alanine, sodium ethylenediaminetetraacetate A chelating agent such as can also be used in combination.

乳化剤については、特に制限はなく、アニオン型、ノニオン型、両性型界面活性剤のいずれも使用することができる。これらは、単独であるいは2種以上を混合して使用することができる。
乳化剤の使用量は、単量体に対し、0.5〜10重量%、好ましくは1〜8重量%であり、0.5重量%未満では凝固物が発生するなど重合安定性が悪くなり、(共)重合体ラテックスの製造に支障があるので好ましくなく、一方、10重量%を超えると、最終製品としてのセメント組成物の接着性、曲げ強度、透水性が低下するので好ましくない。
The emulsifier is not particularly limited, and any of anionic, nonionic, and amphoteric surfactants can be used. These can be used alone or in admixture of two or more.
The amount of the emulsifier used is 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight, based on the monomer. On the other hand, when it exceeds 10% by weight, the adhesiveness, bending strength and water permeability of the cement composition as the final product are lowered, which is not preferred.

連鎖移動剤についても特に制限はなくα−メチルスチレンダイマー、好ましくは2−4−ジフェニル−4−メチル1−ペンテン成分を60重量%以上含むα−メチルスチレンダイマー、タービノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン、オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、n−ヘキサデシルメルカプタン、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィドなどを用いることができ、これらは単独であるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。これらの連鎖移動剤は、単量体に対し、通常、0〜15重量%使用される。   There are no particular restrictions on the chain transfer agent, and α-methylstyrene dimer, preferably α-methylstyrene dimer containing 60% by weight or more of 2-4-diphenyl-4-methyl 1-pentene component, terbinolene, α-terpinene, γ- Terpinene, dipentene, octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan, diethyl xanthogen disulfide, dimethyl xanthogen disulfide, diisopropyl xanthogen disulfide, tetramethyl thiuram monosulfide, tetraethyl thiuram disulfide, tetrabutyl thiuram disulfide, Dipentamethylene thiuram disulfide can be used, and these can be used alone or in combination of two or more. These chain transfer agents are usually used in an amount of 0 to 15% by weight based on the monomer.

乳化重合方法およびその条件についても特に制限はなく、従来公知の方法および条件下において実施することができる。例えば、乳化重合に際しては、前記重合開始剤、乳化剤、連鎖移動剤のほか、必要に応じてキレート剤、pH調節剤、電解質などを併用し、全単量体100重量部に対して、通常、100〜300重量部使用される水と、前記重合開始剤、乳化剤、連鎖移動剤などを前記の範囲内の量で使用して、重合時間1〜40時間の重合条件で乳化重合される。単量体の添加方法については、一括添加方式、分割添加方式、連続添加方式、単量体をあらかじめ乳化して添加する方式、あるいはこれらの組み合わせのいずれでも良い。これらの方式のうち、凝固物の生成の減少、反応熱の除去などの点から、分割添加方式、連続添加方式または乳化した単量体の連続添加方式が好ましい。   There is no restriction | limiting in particular also about an emulsion polymerization method and its conditions, It can implement under a conventionally well-known method and conditions. For example, in the emulsion polymerization, in addition to the polymerization initiator, the emulsifier, the chain transfer agent, if necessary, a chelating agent, a pH adjuster, an electrolyte, etc. are used in combination, Emulsion polymerization is carried out under polymerization conditions of a polymerization time of 1 to 40 hours using 100 to 300 parts by weight of water and the polymerization initiator, emulsifier, chain transfer agent and the like in amounts within the above ranges. As a method for adding the monomer, any of a batch addition method, a divided addition method, a continuous addition method, a method of emulsifying and adding the monomer in advance, or a combination thereof may be used. Among these methods, the divided addition method, the continuous addition method, or the continuous addition method of the emulsified monomer is preferable from the viewpoint of reducing the formation of coagulum and removing reaction heat.

なお、(共)重合体ラテックスの最終的な重合転化率は、90〜100%、特に95〜100%であることが好ましい。また、このようにして乳化重合された(共)重合体ラテックスのトルエン不溶解分は、好ましくは50〜99重量%、さらに好ましくは55〜95重量%である。
ここで、トルエン不溶解分とは、pH7以上に調整された(共)重合体ラテックスをガラス板上で水分0.2重量%以下に乾燥して厚さ0.3mmのフィルムとし、その0.3gをトルエン100mlに入れて、24時間室温で放置した後、120メッシュの金網でろ過し、金網上に残ったものを乾燥して秤量した値をラテックス全固形分で除した重量%である。
このトルエン不溶解分が50重量%未満では、セメント組成物の基材に対する接着性、曲げ強度、耐水性、効果性が劣り、一方99重量%を超える場合も基材に対する接着性が劣り、さらにセメント混和安定性が悪くなって使用可能時間が短くなって好ましくない。
なお、このトルエン不溶解分の調整は、分子量調整剤である連鎖移動剤の種類、量を選ぶことによって容易に実施することができる。例えば、連鎖移動剤としてハロゲン系化合物である臭化メチル、またはα−メイルスチレンダイマーを使用する場合には、その使用量は0〜8重量%、メルカプタン類としては例えばt−ドデシルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタンを使用する場合には、その使用量は0〜2重量%である。そのほか、トルエン不溶解分を調整する方法としては、重合時の重合開始剤量、重合開始温度などの選定があり、これらを組み合わせて目的とする共重合体ラテックスを得ることができる。
The final polymerization conversion rate of the (co) polymer latex is preferably 90 to 100%, particularly 95 to 100%. The toluene-insoluble content of the (co) polymer latex thus emulsion-polymerized is preferably 50 to 99% by weight, more preferably 55 to 95% by weight.
Here, the toluene insoluble matter is a film having a thickness of 0.3 mm obtained by drying a (co) polymer latex adjusted to pH 7 or higher to a moisture content of 0.2% by weight or less on a glass plate. 3 g was placed in 100 ml of toluene and allowed to stand at room temperature for 24 hours, and then filtered through a 120 mesh wire mesh. The residue remaining on the wire mesh was dried and weighed, and the weight% was obtained by dividing the latex total solids.
If the toluene-insoluble content is less than 50% by weight, the adhesiveness, bending strength, water resistance, and effectiveness of the cement composition to the base material are inferior. On the other hand, if it exceeds 99% by weight, the adhesiveness to the base material is inferior. It is not preferable because the cement mixing stability is deteriorated and the usable time is shortened.
The toluene insoluble matter can be easily adjusted by selecting the type and amount of chain transfer agent that is a molecular weight regulator. For example, when methyl bromide, which is a halogen compound, or α-mail styrene dimer is used as a chain transfer agent, the amount used is 0 to 8% by weight. Examples of mercaptans include t-dodecyl mercaptan, n- When dodecyl mercaptan is used, the amount used is 0 to 2% by weight. In addition, as a method for adjusting the toluene insoluble matter, there are selection of the amount of polymerization initiator at the time of polymerization, the polymerization start temperature, and the like, and these can be combined to obtain the desired copolymer latex.

また、得られる(A)(共)重合体ラテックス(水性分散体)の平均粒径は、好ましくは50〜450nmさらに好ましくは70〜350nmである。ここで、平均粒径とは、ラテックスをオスミウム酸で処理し、これを例えば3万倍で電子顕微鏡写真にとり、粒子100個以上について粒径を測定し、数平均より算出した値である。さらに、この固形分が10重量%よりも小さいものも製造できるが、次の水分除去工程を考えると、固形分は10重量%以上であることが好ましい。   The average particle diameter of the (A) (co) polymer latex (aqueous dispersion) obtained is preferably 50 to 450 nm, more preferably 70 to 350 nm. Here, the average particle diameter is a value calculated from a number average by treating latex with osmic acid, taking this in an electron micrograph at a magnification of 30,000, measuring the particle diameter of 100 or more particles, and the like. Furthermore, although a solid content of less than 10% by weight can be produced, considering the next water removal step, the solid content is preferably 10% by weight or more.

以上の本発明の(A)(共)重合体ラテックスを構成するポリマーのガラス転移温度(Tg)は−40〜+40℃であり、好ましくは−20℃〜+20℃、さらに好ましくは−10℃〜+15℃である。ガラス転移温度が−40℃未満のときおよび+40℃を超えたときは、得られるセメント組成物の曲げ強度、圧縮強度および接着強度が弱くなる。
(A)(共)重合体ラテックスのガラス転移温度は、例えば、構成する1,3−ブタジエンとメタアクリル酸メチルの比率、分子量調整剤の種類、量により調整することができる。
The glass transition temperature (Tg) of the polymer constituting the (A) (co) polymer latex of the present invention is −40 to + 40 ° C., preferably −20 ° C. to + 20 ° C., more preferably −10 ° C. to + 15 ° C. When the glass transition temperature is less than −40 ° C. and exceeds + 40 ° C., the bending strength, compressive strength and adhesive strength of the resulting cement composition are weakened.
The glass transition temperature of the (A) (co) polymer latex can be adjusted by, for example, the ratio between 1,3-butadiene and methyl methacrylate, the type and amount of the molecular weight modifier.

なお、本発明におけるガラス転移温度は、理学電気(株)製の示差走査熱量分析計(DSC)を用い、次の条件で測定した値である。
(1)製品の約5gをガラス板に薄く引き伸ばし、25℃で24時間乾燥させ、ポリマーフィルムを得る。
(2)得られた乾燥フィルムのガラス転移温度を下記条件で測定する。
条件: 昇温速度:20℃/分
雰囲気: チッ素ガス
サンプル量:20mg
The glass transition temperature in the present invention is a value measured under the following conditions using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by Rigaku Corporation.
(1) About 5 g of the product is thinly drawn on a glass plate and dried at 25 ° C. for 24 hours to obtain a polymer film.
(2) The glass transition temperature of the obtained dry film is measured under the following conditions.
Condition: Temperature rising rate: 20 ° C / min Atmosphere: Nitrogen gas Sample amount: 20mg

次に、本発明のセメント混和材に用いられる(B)非イオン界面活性剤としては、好ましくは、以下の一般式(1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型、または、一般式(2)で表されるポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル型などを挙げることができる。
R−O−(CH2CH2O)n−OH 一般式(1)
R−A−O−(CH2CH2O)n−OH 一般式(2)
(一般式(2)において、Rの炭素数は1〜3または炭素数10以上のアルキル基を示し、Aはベンゼン環である。ここで、Rが4〜9のポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル型の界面活性剤は、内分泌撹乱物質であり、好ましくない。)
Next, the (B) nonionic surfactant used in the cement admixture of the present invention is preferably a polyoxyethylene alkyl ether type represented by the following general formula (1) or a general formula (2) And polyoxyethylene alkylphenol ether type represented by
R—O— (CH 2 CH 2 O) n —OH General formula (1)
R-A-O- (CH 2 CH 2 O) n-OH Formula (2)
(In the general formula (2), R represents an alkyl group having 1 to 3 or 10 or more carbon atoms, and A is a benzene ring. Here, R is a polyoxyethylene alkylphenol ether type having 4 to 9 carbon atoms. Surfactants are endocrine disruptors and are not preferred.)

(B)非イオン界面活性剤のHLBは、12〜17、好ましくはHLBが11〜14とHLBが15〜17の併用系である。具体的には、HLBが13.5の花王製のエマルゲン1108およびHLBが16.7のエマルゲン1118Sの併用である。HLBが12未満および17を超える場合には、セメントとセメント混和材を混合したときの安定性が悪い。ここで、HLBとは、界面活性剤の分析における親水性と疎水性の比率を表す指標であり、数値が大きい方が親水性が高い。
(B)非イオン界面活性剤の使用量は、(A)(共)重合体ラテックス(固形分換算)100重量部に対し、0.5〜10重量部、好ましくは1.0〜7.0重量部、さらに好ましくは1.5〜6.0重量部である。0.5重量部未満ではセメントとセメント混和材を混合したときの安定性が悪く、一方、10重量部を超えると、得られるセメント組成物の接着強度が弱くなる。
(B) HLB of nonionic surfactant is 12-17, Preferably it is a combined system of HLB 11-11 and HLB 15-17. Specifically, it is a combination of Emulgen 1108 made by Kao with an HLB of 13.5 and Emulgen 1118S with an HLB of 16.7. When HLB is less than 12 and exceeds 17, stability when cement and cement admixture are mixed is poor. Here, HLB is an index representing the ratio of hydrophilicity to hydrophobicity in the analysis of the surfactant, and the larger the numerical value, the higher the hydrophilicity.
The amount of the (B) nonionic surfactant used is 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1.0 to 7.0, based on 100 parts by weight of the (A) (co) polymer latex (in terms of solid content). Part by weight, more preferably 1.5 to 6.0 parts by weight. If the amount is less than 0.5 part by weight, the stability when the cement and the cement admixture are mixed is poor. On the other hand, if the amount exceeds 10 parts by weight, the adhesive strength of the resulting cement composition becomes weak.

本発明のセメント混和材は、(A)(共)重合体ラテックスに、(B)非イオン界面活性剤を添加したり、必要に応じて、ジメチルポリシロキサンなどのシリコン系消泡剤、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルローズ、カゼイン、PVAなどの保水剤、炭酸カリウム、炭酸リチウム、塩化カルシウムなどのセメント硬化促進剤、クエン酸、酒石酸、リグニンなどのセメント硬化遅延剤、ナフタレンスルホン酸、リグニンスルホン酸などの減水剤、顔料、防腐剤などを添加することができる。   In the cement admixture of the present invention, (A) (co) polymer latex is added with (B) a nonionic surfactant or, if necessary, a silicon-based antifoaming agent such as dimethylpolysiloxane, methylcellulose, Water retention agents such as hydroxyethyl cellulose, casein and PVA, cement hardening accelerators such as potassium carbonate, lithium carbonate and calcium chloride, cement hardening retarders such as citric acid, tartaric acid and lignin, water reduction such as naphthalene sulfonic acid and lignin sulfonic acid Agents, pigments, preservatives and the like can be added.

本発明のセメント混和材は、TVOCが全成分中に1,000μg/m未満であることが好ましい。TVOCが1,000μg/m以上であると、健康上良くない。特に、TVOCが3,000μg/mを超えると、シックハウス症候群などが引き起こされ、健康問題に対してよくない。ここで、TVOCの値は、JIS A1901法(小形チャンバー法)で測定された値である。
なお、TVOCを低くする方法としては、セメント混和材に使用する共重合体ラテックスの重合終了後にスチームを投入し減圧蒸留する方法や、クメンハイドロパーオキサイト、ターシャリーハイドロパーオキサイトなどの過酸化物を添加する方法で残留モノマーを低減する方法がある。
The cement admixture of the present invention preferably has a TVOC of less than 1,000 μg / m 3 in all components. When the TVOC is 1,000 μg / m 3 or more, it is not good for health. In particular, if TVOC exceeds 3,000 μg / m 3 , sick house syndrome is caused, which is not good for health problems. Here, the value of TVOC is a value measured by JIS A1901 method (small chamber method).
In addition, as a method of lowering TVOC, after polymerization of the copolymer latex used for the cement admixture is completed, steam is added and distilled under reduced pressure, or peroxidation of cumene hydroperoxide, tertiary hydroperoxide, etc. There is a method of reducing residual monomer by a method of adding a product.

なお、上記TVOCとは、Total Volatile Organic Compounds(総揮発性有機化合物)の総称であり、JIS A−1901法「建築材料の揮発性有機化合物(VOC)、ホルムアルデヒドおよびその他のカルボニル化合物放散測定法―小形チャンバー法」により測定された値である。数値はガスクロマトグラフにおいて分析し、n−へキサンからn−ヘキサデカンまでの範囲で検出されたVOCのここではピーク総面積の総和を用いてトルエンに換算して求めた数値である。   The above TVOC is a general term for Total Volatile Organic Compounds (total volatile organic compounds). It is a value measured by the “small chamber method”. The numerical value is a numerical value obtained by analyzing with a gas chromatograph and converting to toluene using the total peak total area of VOCs detected in the range from n-hexane to n-hexadecane.

平成14年に厚生労働省で規制の対象となっている揮発性有機物質(VOC)としては、ホルムアルデヒド〔100μg/m(0.08ppm)〕、トルエン〔260μg/m(0.07ppm)〕、キシレン〔870μg/m(0.20ppm)〕、p−ジクロルベンゼン〔240μg/m(0.04ppm)〕、エチルベンゼン〔3,800μg/m(0.88ppm)〕、スチレン〔220μg/m(0.05ppm)〕、フタル酸ジ−n−ブチル〔220μg/m(0.02ppm)〕、テトラデカン〔330μg/m(0.04ppm)〕、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル〔120μg/m(7.6ppb)〕、アセトアルデヒド〔48μg/m(0.03ppm)〕クロルピリホス(1μg/m(0.07ppb)、ダイアジノン(0.29μg/m(0.02ppb)などが挙げられる。 Volatile organic substances (VOC) that are subject to regulation in 2002 by the Ministry of Health, Labor and Welfare include formaldehyde [100 μg / m 3 (0.08 ppm)], toluene [260 μg / m 3 (0.07 ppm)], Xylene [870 μg / m 3 (0.20 ppm)], p-dichlorobenzene [240 μg / m 3 (0.04 ppm)], ethylbenzene [3,800 μg / m 3 (0.88 ppm)], styrene [220 μg / m 3 (0.05 ppm)], di-n-butyl phthalate [220 μg / m 3 (0.02 ppm)], tetradecane [330 μg / m 3 (0.04 ppm)], di-2-ethylhexyl phthalate [120 μg / m 3 (7.6 ppb)], acetaldehyde [48 μg / m 3 (0.03 ppm)] chlorpyrifos (1 μg / m 3 ( 0.07ppb), and the like diazinon (0.29μg / m 3 (0.02ppb) .

セメント組成物;
本発明のセメント混和材は、セメントに混合することにより、セメント組成物として調製され、各種の土木構造物として施工される。
セメント組成物中におけるセメント混和材の使用量は、セメント100重量部に対し、固形分換算で0.5〜100重量部、好ましくは1.0〜80重量部、さらに好ましくは1.5〜40重量部である。セメント混和材の使用量が0.5重量部未満では得られるセメント組成物の接着性、曲げ強度が劣り、一方100重量部を超えるとコストアップとなるだけでなく、コストに見合うセメント組成物が得られない。
なお、本発明のセメント組成物に用いられるセメントとしては、普通ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、白色鉄ポルトランドセメント、などの各種ポルトランドセメント;高炉セメント、シリカセメント、フライアッシュセメント、アルミナセメント、ソリジット、ケイ酸カルシウムなどの公知のセメント;あるいはこれらを2種以上組み合わせてなる混合セメント;これらのセメントに石膏などの無機物を混合したセメントなどを挙げることができる。
Cement composition;
The cement admixture of the present invention is prepared as a cement composition by being mixed with cement, and is applied as various civil engineering structures.
The amount of the cement admixture used in the cement composition is 0.5 to 100 parts by weight, preferably 1.0 to 80 parts by weight, and more preferably 1.5 to 40 parts by weight in terms of solid content with respect to 100 parts by weight of cement. Parts by weight. If the amount of the cement admixture used is less than 0.5 parts by weight, the adhesion and bending strength of the resulting cement composition are inferior. On the other hand, if it exceeds 100 parts by weight, not only will the cost be increased, but there will be a cement composition that meets the cost. I can't get it.
In addition, as cement used for the cement composition of the present invention, various Portland cements such as ordinary Portland cement, super early strength Portland cement, moderately hot Portland cement, sulfate resistant Portland cement, white iron Portland cement, blast furnace cement, Known cements such as silica cement, fly ash cement, alumina cement, solidit, calcium silicate; or a mixed cement obtained by combining two or more of these; a cement obtained by mixing these cements with an inorganic substance such as gypsum it can.

なお、セメント組成物がモルタルまたはコンクリートとして使用される場合、セメントに砂または砂利が加えられた骨材/セメント比は使用目的によって、種々変化させられるため、一義的に定義できないが、通常、1mあたり150kg以上のセメントが使用される。
本発明のセメント組成物は、セメント、セメント混和材、および必要に応じて加えられる砂、砂利を、ミルやブレンダーなどを用いる公知の混合方法で混合することによって調製することができる。
また、本発明のセメント組成物に対する水の量は、硬化後の組成物の物性面などから決定され特に制限されるものではないが、通常、セメント組成物100重量部に対して20〜80重量部、好ましくは25〜60重量部である。ただし、ここでの水の量は、セメント混和材中に含まれる水を含むものとする。水の量にかかわらず、本発明に使用されるセメント混和材は、水へセメントを高度に分散させることができる。また、蒸気養生、オートクレーブ養生、遠心成形によって、高強度のセメント二次製品を製造することもできる。
When the cement composition is used as mortar or concrete, the aggregate / cement ratio in which sand or gravel is added to the cement can be variously changed depending on the purpose of use. More than 150 kg of cement is used per three .
The cement composition of the present invention can be prepared by mixing cement, a cement admixture, and sand and gravel to be added as necessary by a known mixing method using a mill or a blender.
The amount of water relative to the cement composition of the present invention is not particularly limited and is determined from the physical properties of the composition after curing, but is usually 20 to 80 weights per 100 parts by weight of the cement composition. Parts, preferably 25-60 parts by weight. However, the amount of water here includes water contained in the cement admixture. Regardless of the amount of water, the cement admixture used in the present invention can highly disperse cement into water. Moreover, a high-strength cement secondary product can also be manufactured by steam curing, autoclave curing, and centrifugal molding.

上記セメント組成物は、本発明の特定のセメント混和材が添加されていることに特徴を有し、該セメント混和材を添加したものは、同一の配合量で極めて高い流動性が得られるため、作業性が著しく改善され、一方流動性を同一にすると、本発明のセメント混和材を添加したものは、水/セメント比を低下させることができるため、高強度でひび割れの少ないセメント組成物が得られる。
また、TVOCが低いので、健康面、環境面で好ましい。
従って、本発明のセメント組成物は、高い作業性、高品質を要求される多くの用途に使用でき、コンクリートにおいては人口計量コンクリート、膨亜コンクリート、水蜜コンクリート、遮蔽用コンクリート、暑中コンクリート、寒中コンクリート、プレストコンクリート、プレキャストコンクリート、舗装コンクリート、ダムコンクリート、海水の作用を受けるコンクリート、海砂を用いるコンクリート、スライディングフォーム工法を用いるコンクリート、打放し仕上げを行うコンクリート、流動化コンクリート、アスファルトコンクリートなどに応用される。特に、アスファルトコンクリート用やモルタル用に適している。
The cement composition is characterized in that the specific cement admixture of the present invention is added, and the addition of the cement admixture provides extremely high fluidity with the same blending amount. When the workability is remarkably improved while the fluidity is the same, the addition of the cement admixture according to the present invention can reduce the water / cement ratio, so that a high-strength and less cracked cement composition is obtained. It is done.
Moreover, since TVOC is low, it is preferable in terms of health and environment.
Therefore, the cement composition of the present invention can be used for many applications that require high workability and high quality. In concrete, artificial concrete, expanded concrete, hydrated concrete, shielding concrete, hot concrete, cold concrete , Prestressed concrete, precast concrete, pavement concrete, dam concrete, concrete subjected to seawater action, concrete using sea sand, concrete using sliding foam method, concrete with exposed finish, fluidized concrete, asphalt concrete, etc. . Especially suitable for asphalt concrete and mortar.

以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例中の部および%は、特に断らない限り重量部および重量%である。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, unless otherwise indicated, the part and% in an Example are a weight part and weight%.

(1)共重合体ラテックスの製造
内容積100リットルのステンレス製オートクレーブを用い、チッソガス雰囲気下において、表1に示す単量体、重合開始剤として過硫酸カリウム0.3部、分子量調整材としてt−ドデシルメルカプタン0.3部、乳化剤として、ジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム1.8部、水145部を仕込み,重合温度60℃〜80℃で攪拌しながら乳化重合し、表1に示す共重合体ラテックス(A〜F)6種類を製造した。
このときの重合転化率はすべて99%以上であった。
得られたラテックスは、水酸化ナトリウムを用いてpH7.5〜9.0に調整し、固形分50%に調整した。なお、共重合体ラテックスA〜Cについては、水酸化ナトリウムでpH調整後、スチームを投入して液温度60℃としてTVOCを減らし、さらに減圧下に濃縮して固形分50%に調整した。
(1) Production of copolymer latex Using a stainless steel autoclave with an internal volume of 100 liters, in a nitrogen gas atmosphere, the monomers shown in Table 1, 0.3 parts of potassium persulfate as a polymerization initiator, and t as a molecular weight regulator. -0.3 parts of dodecyl mercaptan, 1.8 parts of sodium diphenyl ether disulfonate and 145 parts of water as emulsifiers, emulsion polymerization with stirring at a polymerization temperature of 60 ° C to 80 ° C, and copolymer latex shown in Table 1 (AF) Six types were manufactured.
The polymerization conversion rate at this time was 99% or more.
The obtained latex was adjusted to pH 7.5 to 9.0 using sodium hydroxide and adjusted to a solid content of 50%. In addition, about copolymer latex A-C, after adjusting pH with sodium hydroxide, steam was thrown in, liquid temperature was set to 60 degreeC, TVOC was reduced, and also it concentrated under pressure reduction and adjusted to 50% of solid content.

Figure 2006001789
Figure 2006001789

(2)セメント混和材の調製
上記で製造した6種類の共重合体ラテックスにシリコン系消泡剤0.2部と非イオン界面活性剤を添加して表2に示す実施例1〜3と表3に示す比較例1〜8のセメント混和材を得た。
(2) Preparation of cement admixture Examples 1 to 3 and Table shown in Table 2 by adding 0.2 parts of a silicone-based antifoaming agent and a nonionic surfactant to the six types of copolymer latex produced above. The cement admixtures of Comparative Examples 1 to 8 shown in 3 were obtained.

(3)セメントモルタル組成物の調製
実施例1〜3と比較例1〜8のセメント混和材を用いたセメントモルタル組成物は万能攪拌機でポルトランドセメント100部、ケイ砂6号150部、ケイ砂7号150部を予め混練りし、セメント混和材5部、シリコン系消泡剤0,2部、水を適量加えてフロー値が170mm±10になるように攪拌調整した。その後、セメントモルタルを4cm×16cm×4cmの型枠に流し込み曲げ強度、圧縮強度専用のサンプルを作成した。
(3) Preparation of cement mortar composition The cement mortar composition using the cement admixtures of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 8 was a universal stirrer with 100 parts of Portland cement, 150 parts of silica sand 6, 150 parts of silica sand. No. 150 parts was kneaded in advance, and 5 parts of cement admixture, 0, 2 parts of silicone-based antifoaming agent and water were added in an appropriate amount, and stirring was adjusted so that the flow value was 170 mm ± 10. Thereafter, cement mortar was poured into a 4 cm × 16 cm × 4 cm mold to create a sample exclusively for bending strength and compressive strength.

TVOCの測定
JIS A1901「建築材料の揮発性有機化合物(VOC)、ホルムアルデヒドおよび他のカルボニル化合物放散測定法―小形チャンバー法」に準じた。
試料の作成は80cmのSUS板にセメント混和材を1.2g(乾燥皮膜として)を塗布し、上記JIS A―1901に準拠した方法で測定した。
なお、TVOCの測定値は、チャンバー内に試料を設定後、試料からVOCが放散する3日目を測定値とした。測定結果を表2、3に示す。
Measurement of TVOC According to JIS A1901, “Measurement method for emission of volatile organic compounds (VOC), formaldehyde and other carbonyl compounds in building materials—small chamber method”.
The sample was prepared by applying 1.2 g (as a dry film) of a cement admixture to an 80 cm 2 SUS plate and measuring it according to the method according to JIS A-1901.
The measured value of TVOC was set as the measured value on the third day after VOC was diffused from the sample after setting the sample in the chamber. The measurement results are shown in Tables 2 and 3.

(4)曲げ強度、圧縮強度の測定
下記に示すJIS A6203のセメントモルタルの試験方法に準じ測定した。
(i)養生時間;4週間(20℃×60%×RH下×2日)+(水中5日)+20℃×60%RH下21日)
(ii)測定;曲げ強度は3個、圧縮強度は6個の平均値をとって、曲げ強度、圧縮強度とした。
試験機;島津製オートグラフ
曲げ強度=1mm/分
圧縮強度=1.5mm/分
(4) Measurement of bending strength and compressive strength It measured according to the test method of the cement mortar of JIS A6203 shown below.
(I) Curing time: 4 weeks (20 ° C. × 60% × under RH × 2 days) + (5 days in water) + 20 ° C. × 60% RH under 21 days)
(Ii) Measurement: An average value of 3 bending strengths and 6 compressive strengths was taken as bending strength and compressive strength.
Testing machine: Shimadzu autograph Bending strength = 1 mm / min Compressive strength = 1.5 mm / min

(5)接着強度測定用試験体の作製と測定方法
JIS A6916のセメント系下地調整材の試験方法に準じ、測定した。
下記表3に示すセメントモルタルの配合方法でセメントモルタルを作成し、下地(コンクリート歩道板)に4cm×4cm×0.4cm(縦×横×厚み)のセメントモルタルを打ち継ぎ、14日間の養生を実施したのち、コンクリート歩道板とセメントモルタルとの接着強度を測定した。測定結果を表2、3に示す。
(5) Preparation and measuring method of test body for measuring adhesive strength Measured according to the test method for cement-based foundation conditioner of JIS A6916.
Cement mortar is prepared by the blending method of cement mortar shown in Table 3 below, and 4cm x 4cm x 0.4cm (length x width x thickness) cement mortar is handed over to the groundwork (concrete sidewalk board) for 14 days curing. After carrying out, the adhesive strength between the concrete sidewalk board and cement mortar was measured. The measurement results are shown in Tables 2 and 3.

Figure 2006001789
Figure 2006001789










Figure 2006001789
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非イオン界面活性剤(花王社製)
エマルゲン404;ポリオキシエチレンオレイルエーテル(HLB=8.8、アルキル基の炭素数=18)
エマルゲン1108;ポリオキシエチレンアルキルエーテル(HLB=13.5、アルキル基の炭素数=9)
エマルゲン1118;ポリオキシエチレンアルキルエーテル(HLB=16.7、アルキル基の炭素数=9)
エマルゲン1150S;ポリオキシエチレンアルキルエーテル(HLB=18.5、アルキル基の炭素数=9)
エマルゲン910;ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル(HLB=12.3、アルキル基の炭素数=9)
Nonionic surfactant (manufactured by Kao Corporation)
Emulgen 404; polyoxyethylene oleyl ether (HLB = 8.8, carbon number of alkyl group = 18)
Emulgen 1108; polyoxyethylene alkyl ether (HLB = 13.5, carbon number of alkyl group = 9)
Emulgen 1118; polyoxyethylene alkyl ether (HLB = 16.7, carbon number of alkyl group = 9)
Emulgen 1150S; polyoxyethylene alkyl ether (HLB = 18.5, carbon number of alkyl group = 9)
Emulgen 910; polyoxyethylene nonylphenol ether (HLB = 12.3, carbon number of alkyl group = 9)

表1から明らかなように、本発明の範囲内である共重合体ラテックスA〜Cを使用した実施例1〜3はTVOC値も低く、モルタル性能全般に優れている。
一方、比較例1〜5はセメント混和材として添加する非イオン界面活性剤が本発明の範囲外であり、セメントモルタル性能が劣る。比較例6〜8は共重合体ラテックスが本発明の範囲外であり、TVOC値は高く、セメントモルタル性能が劣る。
As is clear from Table 1, Examples 1 to 3 using copolymer latexes A to C within the scope of the present invention have a low TVOC value and are excellent in overall mortar performance.
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 5, the nonionic surfactant added as a cement admixture is outside the scope of the present invention, and the cement mortar performance is inferior. In Comparative Examples 6 to 8, the copolymer latex is outside the scope of the present invention, the TVOC value is high, and the cement mortar performance is inferior.

本発明のセメント混和材は、従来と同程度の機能的強度を有すると同時に、TVOCが低いので、これを用いたセメント組成物は、大気汚染やシックハウスを引き起こさず、建築用材そのほか多方面において使用が可能である。

The cement admixture of the present invention has the same level of functional strength as the conventional one and at the same time has a low TVOC. Therefore, the cement composition using the cement admixture does not cause air pollution or sick house, and is used in various fields such as building materials. Is possible.

Claims (6)

(A)ガラス転移温度が−40〜+40℃の、脂肪族共役ジエン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体ラテックスおよび/または(メタ)アクリル酸アルキルエステル(共)重合体ラテックスを固形分換算で100重量部に対して、(B)非イオン界面活性剤を0.5〜10重量部配合したことを特徴とするセメント混和材。   (A) Aliphatic conjugated diene- (meth) acrylic acid ester copolymer latex and / or (meth) acrylic acid alkyl ester (co) polymer latex having a glass transition temperature of −40 to + 40 ° C. in terms of solid content A cement admixture comprising 0.5 to 10 parts by weight of (B) a nonionic surfactant with respect to 100 parts by weight. (A)成分を構成するモノマーとしてスチレンを使用しない請求項1記載のセメント混和材。   The cement admixture according to claim 1, wherein styrene is not used as a monomer constituting the component (A). (B)非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型であり、かつHLB(hydrophile lypophile balance)が12〜17である請求項1または2記載のセメント混和材。   The cement admixture according to claim 1 or 2, wherein the (B) nonionic surfactant is a polyoxyethylene alkyl ether type and an HLB (hydrophile lyophile balance) is 12 to 17. (B)非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル型であり、該アルキル基の炭素数が1〜3または10以上、かつHLB(hydrophile lypophile balance)が12〜17である請求項1または2記載のセメント混和材。   (B) The nonionic surfactant is a polyoxyethylene alkylphenol ether type, the alkyl group has 1 to 3 or 10 or more carbon atoms, and HLB (hydrophile philophile balance) is 12 to 17. 2. The cement admixture according to 2. セメント混和材のTVOC(総揮発性有機物質:JIS A1901法(小型チャンバー法)で測定した値)が1,000μg/m未満である請求項1〜4いずれかに記載のセメント混和材。 The cement admixture according to any one of claims 1 to 4, wherein the cement admixture has a TVOC (total volatile organic substance: a value measured by JIS A1901 method (small chamber method)) of less than 1,000 µg / m 3 . セメント100重量部に対し、請求項1〜5いずれかに記載のセメント混和材を固形分換算で0.5〜100重量部配合したことを特徴とするセメント組成物。



A cement composition comprising 0.5 to 100 parts by weight of the cement admixture according to any one of claims 1 to 5 in terms of solid content per 100 parts by weight of cement.



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