JP2005531565A - 抗菌剤 - Google Patents

Abstract

本発明は、抗菌作用を有する新規なＤ−ガラクトフラノースのチオグリコシド類、それらの合成方法、それらを含む医薬組成物、及び細菌感染した患者の治療方法に関する。

Description

本発明は、抗菌作用（antimicrobial action）を有する新規なＤ−ガラクトフラノースのチオグリコシド類、それらの合成方法、それらを含む医薬組成物、及び細菌感染した患者の治療方法に関する。

衰退したと一旦は考えられていた多くの細菌性疾患が再び出現し始め、毎年多くの国々の人々に被害を与えるようになっている。この問題は、これら疾患を引き起こす多種の新しい薬剤耐性微生物株の出現によって深刻化している。本発明者らはグリコフラノース化学（Owenとvon Itzstein、2000）に関心を抱き、その結果下に記載する新種の抗菌剤を見出すに至った。ガラクトフラノース化学・生物学の分野においては重要な化学的・生物学的報告が既に文献発表されている（例えば、MarinoとLimaら、2002；Marinoら、1998；MarinoとMarinoら、2002；Chiocconiら、2000；Milettiら、1999；Pathakら、2002；Pathakら、2001；ZhangとLiu、2001；Brimacombeら、1971；Brimacombeら、1968；LemieuxとStick、1975；Nam ShinとPerlin、1979；Sznaidmanら、1986；Ciceroら、1990；Ernstら、2000）。しかし現在までに、顕著な抗菌活性を有する化合物を提供した者は誰一人としていない。

本発明は一般に、抗菌作用を有する新規なＤ−ガラクトフラノースのチオグリコシド類に関する。

本発明は、その第一の様相において、一般式（Ｉ）：

〔式中、Ｒ_１は、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、及び置換されていてもよいアラルキルからなる群から選択され、前記置換されていてもよいアルキル及び置換されていてもよいアルケニルは、Ｏ、Ｓ、−Ｎ＝、ＮＲ_６及び−（Ｙ）_ｍＣ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎ−からなる群から選択される１以上のヘテロ原子又は官能基が挿入されていてもよいと共に少なくとも４個の炭素原子を含み、前記置換されていてもよいアラルキルは、そのアルキル基の中に、Ｏ、Ｓ、−Ｎ＝、ＮＲ_６及び−（Ｙ）_ｍＣ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎ−からなる群から選択される１以上のヘテロ原子又は官能基が挿入されていてもよく；

Ｘ_１は、ＯＲ_２、ＳＲ_２、ＮＲ_２Ｒ’_２、ハロゲン、−（Ｙ）_ｍＣ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_２、−Ｎ（Ｃ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_２）_２、Ｎ_３、ＣＮ、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＯＳＯ_３Ｒ_２、ＯＳＯ_２Ｒ_２、ＯＰＯ_３Ｒ_２Ｒ’_２、ＯＰＯ_２Ｒ_２Ｒ’_２、Ｓ（Ｏ）Ｒ_２、Ｓ（Ｏ）_２Ｒ_２、Ｓ（Ｏ）_２ＯＲ_２、ＰＯ_３Ｒ_２Ｒ’_２、ＮＮＲ_２Ｒ’_２、ＳＮＲ_２Ｒ’_２、ＮＨＳＲ_２、ＳＳＲ₂及びＲ_２からなる群から選択されるものであるか、又はオキソ基、＝Ｓ、＝ＮＯＲ_２若しくは＝ＣＨＲ_２であり且つＸ_１’が存在しないものであり；

Ｘ_２は、ＯＲ_３、ＳＲ_３、ＮＲ_３Ｒ’_３、ハロゲン、−（Ｙ）_ｍＣ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_３、−Ｎ（Ｃ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_３）_２、Ｎ_３、ＣＮ、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＯＳＯ_３Ｒ_３、ＯＳＯ_２Ｒ_３、ＯＰＯ_３Ｒ_３Ｒ’_３、ＯＰＯ_２Ｒ_３Ｒ’_３、Ｓ（Ｏ）Ｒ_３、Ｓ（Ｏ）_２Ｒ_３、Ｓ（Ｏ）_２ＯＲ_３、ＰＯ_３Ｒ_３Ｒ’_３、ＮＮＲ_３Ｒ’_３、ＳＮＲ_３Ｒ’_３、ＮＨＳＲ_３、ＳＳＲ_３及びＲ_３からなる群から選択されるものであるか、又はオキソ基、＝Ｓ、＝ＮＯＲ_３若しくは＝ＣＨＲ_３であり且つＸ_２’が存在しないものであり;

Ｘ_３は、ＯＲ_４、ＳＲ_４、ＮＲ_４Ｒ’_４、ハロゲン、−（Ｙ）_ｍＣ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_４、−Ｎ（Ｃ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_４）_２、Ｎ_３、ＣＮ、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＯＳＯ_３Ｒ_４、ＯＳＯ_２Ｒ_４、ＯＰＯ_３Ｒ_４Ｒ’_４、ＯＰＯ_２Ｒ_４Ｒ’_４、Ｓ（Ｏ）Ｒ_４、Ｓ（Ｏ）_２Ｒ_４、Ｓ（Ｏ）_２ＯＲ_４、ＰＯ_３Ｒ_４Ｒ’_４、ＮＮＲ_４Ｒ’_４、ＳＮＲ_４Ｒ’_４、ＮＨＳＲ_４、ＳＳＲ_４及びＲ_４からなる群から選択されるものであるか、又はオキソ基、＝Ｓ、＝ＮＯＲ_４若しくは＝ＣＨＲ_４であり且つＸ_３’が存在しないものであり；

Ｘ_４は、ＯＲ_５、ＳＲ_５、ＮＲ_５Ｒ’_５、ハロゲン、−（Ｙ）_ｍＣ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_５、−Ｎ（Ｃ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_５）_２、Ｎ_３、ＣＮ、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＯＳＯ_３Ｒ_５、ＯＳＯ_２Ｒ_５、ＯＰＯ_３Ｒ_５Ｒ’_５、ＯＰＯ_２Ｒ_５Ｒ’_５、Ｓ（Ｏ）Ｒ_５、Ｓ（Ｏ）_２Ｒ_５、Ｓ（Ｏ）_２ＯＲ_５、ＰＯ_３Ｒ_５Ｒ’_５、ＮＮＲ_５Ｒ’_５、ＳＮＲ_５Ｒ’_５、ＮＨＳＲ_５、ＳＳＲ_５及びＲ_５からなる群から選択されるものであるか、又はオキソ基、＝Ｓ、＝ＮＯＲ_５若しくは＝ＣＨＲ_５であると共にＸ_４’が存在しないものであり；

或いは、Ｘ_１とＸ_２は共同して二重結合を形成しているか、Ｘ_１とＸ_２、Ｘ_２とＸ_３、Ｘ_２とＸ_４、Ｘ_３とＸ_４、Ｘ_１とＸ_１’、Ｘ_２とＸ_２’、Ｘ_３とＸ_３’或いはＸ_４とＸ_４’は共同して環を形成しており；

ｍ及びｎは、無関係に、０又は１であり、Ｙ、Ｚ及びＴは、無関係に、Ｏ、Ｓ、及びＮＲ_６（式中、Ｒ_６は水素又はアルキルである）からなる群から選択され；

Ｘ_５、Ｘ_１’、Ｘ_２’、Ｘ_３’及びＸ_４’は同一であるか又は異なっていて、水素、ＣＮ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルキルアリール（alkaryl）、置換されていてもよいアリール、及び置換されていてもよいアラルキルからなる群から選択され；

Ｒ_２、Ｒ’_２、Ｒ_３、Ｒ’_３、Ｒ_４、Ｒ’_４、Ｒ_５及びＲ’_５は同一であるか又は異なっていて、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルキルアリール、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいアラルキル、置換されていてもよいアシル及び炭水化物基からなる群から選択され；

但し、Ｒ_１はベンジル以外のものであり、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３及びＸ_４の内の少なくとも２個は、水素以外のものであるか又は炭素−炭素結合により環結合された基以外のものである〕
で表される抗菌化合物又は医薬的に許容されるこれらの塩を提供する。

「アルキル基」という語は、単独で使用される場合と「置換されていてもよいアルキル基」、「置換されていてもよいシクロアルキル基」等、複合語の一部として使用される場合があるが、いずれにおいても、直鎖アルキル基、分枝アルキル基、或いはモノ−又はポリ−環状アルキル基を表す。直鎖及び分枝アルキルの例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｓｅｃ−アミル、１，２−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、ヘキシル、４−メチルペンチル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、１，２，２−トリメチルプロピル、１，１，２−トリメチルプロピル、ヘプチル、５−メチルヘキシル、１−メチルヘキシル、２，２−ジメチルペンチル、３，３−ジメチルペンチル、４，４−ジメチルペンチル、１，２−ジメチルペンチル、１，３−ジメチルペンチル、１，４−ジメチルペンチル、１，２，３−トリメチルブチル、１，１，２−トリメチルブチル、ノニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−又は７−メチルオクチル、１−、２−、３−、４−又は５−エチルヘプチル、１−、２−又は３−プロピルヘキシル、デシル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−メチルノニル、１−、２−、３−、４−、５−又は６−エチルオクチル、１−、２−、３−又は４−プロピルヘプチル、ウンデシル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−又は９−メチルデシル、１−、２−、３−、４−、５−、６−又は７−エチルノニル、１−、２−、３−、４−又は５−プロピルオクチル、１−、２−又は３−ブチルヘプチル、１−ペンチルヘキシル、ドデシル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−又は１０−メチルウンデシル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−エチルデシル、１−、２−、３−、４−、５−又は６−プロピルノニル、１−、２−、３−又は４−ブチルオクチル及び１−又は２−ペンチルヘプチル等が挙げられる。シクロアルキルの例としてはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル及びシクロデシル等が挙げられる。

「アルケニル基」という語は、単独で使用される場合と「アルケニルオキシ」等、複合語の一部として使用される場合があるが、いずれにおいても、直鎖、分枝、又は環状アルケン（上に定義したエチレン性のモノ−、ジ−又はポリ−不飽和アルキル基又はシクロアルキル基を含む）から生成する基を表す。少なくとも４個の炭素原子を有するアルケニルの例としては、ブテニル、ｉｓｏ−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−ペンテニル、シクロペンテニル、１−メチル−シクロペンテニル、１−ヘキセニル、３−ヘキセニル、シクロヘキセニル、１−ヘプテニル、３−ヘプテニル、１−オクテニル、シクロオクテニル、１−ノネニル、２−ノネニル、３−ノネニル、１−デセニル、３−デセニル、１，３−ブタジエニル、１，４−ペンタジエニル、１，３−シクロペンタジエニル、１，３−ヘキサジエニル、１，４−ヘキサジエニル、１，３−シクロヘキサジエニル、１，４−シクロヘキサジエニル、１，３−シクロヘプタジエニル、１，３，５−シクロヘプタトリエニル及び１，３，５，７−シクロオクタテトラエニルが挙げられる。

「アシル基」という語は、単独で使用される場合と「置換されていてもよいアシル基」、「置換されていてもよいアシルオキシ基」等、複合語の一部として使用される場合があるが、いずれにおいても、脂肪族アシル基、芳香環を含むアシル基（芳香族アシルと称する）、又は複素環を含むアシル基（複素環アシルと称する）を表し、好ましくはＣ_１−３０のアシルである。アシルの例としては、ホルミル、アセチル、プロパノイル、ブタノイル、２−メチルプロパノイル、ペンタノイル、２，２−ジメチルプロパノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイル、デカノイル、ウンデカノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、ペンタデカノイル、ヘキサデカノイル、ヘプタデカノイル、オクタデカノイル、ノナデカノイル及びイコサノイル等の直鎖又は分枝アルカノイル；シクロプロピルカルボニル、シクロブチルカルボニル、シクロペンチルカルボニル及びシクロヘキシルカルボニル等のシクロアルキルカルボニル；ベンゾイル、トルオイル及びナフトイル等のアロイル；フェニルアルカノイル（例えばフェニルアセチル、フェニルプロパノイル、フェニルブタノイル、フェニルイソブチル、フェニルペンタノイル及びフェニルヘキサノイル）及びナフチルアルカノイル（例えばナフチルアセチル、ナフチルプロパノイル及びナフチルブタノイル）等のアラルカノイル；フェニルアルケノイル（例えばフェニルプロペノイル、フェニルブテノイル、フェニルメタクリリル、フェニルペンテノイル及びフェニルヘキセノイル）及びナフチルアルケノイル（例えばナフチルプロペノイル、ナフチルブテノイル及びナフチルペンテノイル）等のアラルケノイル；複素環カルボニル；チエニルアセチル、チエニルプロパノイル、チエニルブタノイル、チエニルペンタノイル、チエニルヘキサノイル、チアゾリルアセチル、チアジアゾリルアセチル及びテトラゾリルアセチル等の複素環アルカノイル；及び複素環プロペノイル、複素環ブテノイル、複素環ペンテノイル及び複素環ヘキセノイル等の複素環アルケノイルが挙げられる。

「アリール基」という語は、単独で使用される場合と「置換されていてもよいアリール基」、「置換されていてもよいアリールオキシ基」、又は「置換されていてもよいヘテロアリール基」等、複合語の一部として使用される場合があるが、いずれにおいても、芳香族炭化水素又は芳香族複素環系の単環、多核、共役、及び縮合残基を表す。アリールの例としてはフェニル、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、フェノキシフェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、アントラセニル、ジヒドロアントラセニル、ベンズアントラセニル、ジベンズアントラセニル、フェナントレニル、フルオレニル、ピレニル、インデニル、アズレニル、クリセニル、ピリジル、４−フェニルピリジル、３−フェニルピリジル、チエニル、フリル、ピリル、ピロリル、フラニル、イミダゾリル、ピロリジニル、ピリジニル、ピペリジニル、インドリル、ピリダジニル、ピラゾリル、ピラジニル、チアゾリル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、プリニル、キナゾリニル、フェナジニル、アクリジニル、ベンゾキサゾリル及びベンゾチアゾリル等が挙げられる。好ましくは、芳香族複素環系は、環中に、Ｎ、Ｏ及びＳから無関係に選択される１〜４個のヘテロ原子を含有し、９個までの炭素原子を含有する。

「ヘテロシクリル基」という語は、単独で使用される場合と「置換されていてもよい飽和又は不飽和置換ヘテロシクリル基」等、複合語の一部として使用される場合があるが、いずれにおいても、窒素、硫黄及び酸素から選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含有する単環又は多環ヘテロシクリル基を表わす。好適なヘテロシクリル基としては、ピロリル、ピロリニル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアゾリル、テトラゾリル等、１〜４個の窒素原子を含有する不飽和３〜６員環複素単環基；

ピロリジニル、イミダゾリジニル、ピペリジノ、ピペラジリニル等、１〜４個の窒素原子を含有する飽和３〜６員環複素単環基；
インドリル、イソインドリル、インドリジニル、ベンズイミダゾリル、キノリル、イソキノリル、インダゾリル、ベンゾトリアゾリル、テトラゾロピリダジニル等、１〜５個の窒素原子を含有する不飽和縮合複素環基；

ピラニル、フリル等、１個の酸素原子を含有する不飽和３〜６員環複素単環基；
チエニル等、１〜２個の硫黄原子を含有する不飽和３〜６員環複素単環基；
オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル等、１〜２個の酸素原子及び１〜３個の窒素原子を含有する不飽和３〜６員環複素単環基；

モルホリニル等、１〜２個の酸素原子及び１〜３個の窒素原子を含有する飽和３〜６員環複素単環基；
ベンゾキサゾリル、ベンゾキサジアゾリル等、１〜２個の酸素原子及び１〜３個の窒素原子を含有する不飽和縮合複素環基；

チアゾリル、チアジアゾリル等、１〜２個の硫黄原子及び１〜３個の窒素原子を含有する不飽和３〜６員環複素単環基；
チアゾリジニル等、１〜２個の硫黄原子及び１〜３個の窒素原子を含有する飽和３〜６員環複素単環基；及び

ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル等、１〜２個の硫黄原子及び１〜３個の窒素原子を含有する不飽和縮合複素環基、等のＮ含有複素環基が挙げられる。

「炭水化物」という語は、単独で使用される場合と「置換されていてもよい炭水化物」等、複合語の一部として使用される場合があるが、いずれにおいても、アルキル基、アシル基等により置換されていてもよい５員環又は６員環を含有する炭水化物残基又は更に官能基を導入した炭水化物残基を表し、単糖類及びオリゴ糖類を含む。炭水化物の例としてはＤ−ガラクトフラノース、Ｎ−アセチル−Ｄ−ガラクトフラノース、Ｄ−グルコフラノース、Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコフラノース、Ｄ−ガラクトピラノース、Ｎ−アセチル−Ｄ−ガラクトピラノース、Ｄ−グルコピラノース、Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコピラノース、同様にこれらの部分を含むオリゴ糖類等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本明細書において「置換されていてもよい」とは、ある基が、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ハロ、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、ハロアリール、ヒドロキシ、アルコキシ、アルケニルオキシ、アリールオキシ、ベンジルオキシ、ハロアルコキシ、ハロアルケニルオキシ、ハロアリールオキシ、ニトロ、ニトロアルキル、ニトロアルケニル、ニトロアルキニル、ニトロアリール、ニトロヘテロシクリル、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルケニルアミノ、アルキニルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、ベンジルアミノ、ジベンジルアミノ、アシル、アルケニルアシル、アルキニルアシル、アリールアシル、アシルアミノ、ジアシルアミノ、アシルオキシ、アルキルスルホニルオキシ、アリールスルフェニルオキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクロオキシ、ヘテロシクロアミノ、ハロヘテロシクリル、アルキルスルフェニル、アリールスルフェニル、カルボアルコキシ、カルボアリールオキシ、メルカプト、アルキルチオ、ベンジルチオ、アシルチオ及びリン含有基等から選択される１種以上の基によって、更に置換されていてもよい、或いは置換されていなくてもよいことを意味する。但し、上に列記したいずれの置換基も本発明化合物の形成を妨げず、該化合物を生物学的に不活性にしない限りにおいてである。

存在する炭素原子数によってその長さが決められる前記の部分（基）はいずれも、特定範囲内の任意数の炭素原子を有することができる。しかしながら、この範囲内ではあっても、前駆体の入手可能性やコスト、合成の容易さ、効率等の要因から、特定の種が好ましいことがある。特に、前駆体のコストや入手可能性、合成の容易さや効率という理由で、４〜３０個の炭素原子、より好ましくは６〜１６個の炭素原子、更に好ましくは６、８、１０又は１６個の炭素原子、最も好ましくは１０個の炭素原子を含む部分（基）が好ましい。

本発明の一形態においては、Ｒ_１は、置換されていてもよく、アルキル鎖にヘテロ原子又は官能基、例えばアシル結合等を含むことができるｎ−アルキルである。好ましくは、Ｒ_１はＣ_４−３０アルキル、より好ましくはＣ_６−１６アルキル、最も好ましくはＣ_１０アルキルである。

或いは、Ｒ_１は、置換されていてもよく、アルキル鎖にヘテロ原子又は官能基、例えばアシル結合等を含むことができる分枝アルキル基である。本発明の好ましい実施形態においては、Ｒ_１は、式（ＩＩ）：

（式中、ｕは、０〜２２、好ましくは０〜１０、より好ましくは０〜４、更に好ましくは０〜２、最も好ましくは０であり、ヘテロ原子又はアシル結合は、この基の中の隣接するＣＨ_２基の間に挿入されていてもよく;
Ｒ_７、Ｒ_８及びＲ_９の内少なくとも２個はアルキル、通常ｎ−アルキルであり、残りは水素又はアルキル、通常は水素である）
で表される。好ましくは、各アルキル基は、Ｃ_２−３０アルキル、より好ましくはＣ_４−２４アルキル、更に好ましくはＣ_６−１６アルキル、最も好ましくはＣ_１０アルキルであり、互いに同一であっても異なっていてもよい。

本発明の特に好ましい実施形態においては、Ｒ_１は、一般式（ＩＩＩ）：

（式中、ｐ及びｑは、同一であるか又は異なっていて、それぞれ≧１であり、好ましくは１〜２９、より好ましくは３〜２３、更に好ましくは５〜１５、最も好ましくは９である）
で表される。

ヘテロアルキル鎖の例としては、Ｒ_１は、一般式（ＩＶ）：

（式中、ｖ及びｗは、同一であるか又は異なっていて、それぞれ≧１、好ましくは１〜２９、より好ましくは３〜２３、更に好ましくは５〜１５、最も好ましくは９である）
で表される。

Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３及びＸ_４は置換基の任意の組合せとすることができるが、これら基の内の少なくとも２個は、水素以外のものであるか又は炭素−炭素結合により環結合される基以外のものであるのがよい。好ましくは、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３及びＸ_４の内の少なくとも２種は、炭素−酸素結合により環に結合した基であり、例えば、Ｘ_１の場合は、ＯＲ_２、−（Ｙ）_ｍＣ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_２（ＹはＯである）、ＯＳＯ_３Ｒ_２及びＯＰＯ_３Ｒ_２Ｒ’_２である。−（Ｙ）_ｍＣ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_２は好ましくは−ＯＣ（Ｏ）Ｒ_２である。

Ｘ_１は、好ましくは、ＯＲ_２又はＯＣ（Ｏ）Ｒ_２である。有利には、Ｘ_１はヒドロキシル又はアシルオキシ、好ましくはＣ_１−３０アシルオキシであり、より好ましくはヒドロキシル、アセチルオキシ又はベンゾイルオキシである。

Ｘ_２は、好ましくは、ＯＲ_３又はＯＣ（Ｏ）Ｒ_３である。有利には、Ｘ_２はヒドロキシル又はアシルオキシ、好ましくはＣ_１−３０アシルオキシであり、より好ましくはヒドロキシル、アセチルオキシ又はベンゾイルオキシである。

Ｘ_３は、好ましくは、ＯＲ_４又はＯＣ（Ｏ）Ｒ_４である。有利には、Ｘ_３はヒドロキシル又はアシルオキシ、好ましくはＣ_１−３０アシルオキシであり、より好ましくはヒドロキシル、アセチルオキシ又はベンゾイルオキシである。

Ｘ_４は、好ましくは、ＯＲ_５又はＯＣ（Ｏ）Ｒ_５である。有利には、Ｘ_４はヒドロキシル又はアシルオキシ、好ましくはＣ_１−３０アシルオキシであり、より好ましくはヒドロキシル、アセチルオキシ又はベンゾイルオキシである。

一般式（Ｉ）の化合物は、ヘキサデシル２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、デシル２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、オクチル２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、ヘキシル２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、１１−ヘンエイコサニル２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、ヘキサデシル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、デシル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、オクチル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、ヘキシル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、及び１１−ヘンエイコサニル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシドからなる群から選択されるのが有利である。

本発明の特に好ましい実施形態においては、一般式（Ｉ）の化合物は、ヘキサデシル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、デシル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、オクチル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、ヘキシル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、又は１１−ヘンエイコサニル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、最も好ましくはデシル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシドである。

本発明の第二の様相によれば、式（Ｉ）：

の化合物の製造方法であって、式（Ｖ）：

（式中、Ｒ_１０は、アシル基、好ましくはアセチルであり、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３及びＸ_４は、前述と同様に定義されるが、遊離のヒドロキシル基、チオール基、又はアミン基はいずれも保護基により保護されている）
の化合物を式（ＶＩ）：

（式中、Ｒ_１は前述と同様に定義される）
の化合物と、塩基の存在下に反応させ；
そして、任意に
保護基を除去する
ことを含む方法が提供される。

通常、塩基はジエチルアミン(Bennetら、1994)又は酢酸ヒドラジニウム／トリエチルアミン(Parkら、1995)である。一般に、反応は過剰の塩基の存在下に、ＤＭＦ、ＴＨＦ等の不活性溶媒、或いはこれら溶媒の混合物中、２０℃〜６０℃、好ましくは２５〜４０℃の温度で窒素雰囲気下又はアルゴン雰囲気下で行う。単離及び精製、又は脱保護の前に、反応混合物を通常１〜２４時間、好ましくは２〜６時間、最も好ましくは４時間攪拌してもよい。好適な保護基は当業者によく知られており、この場合はベンゾイル基が好ましい。ベンゾイル保護基は通常、メタノール中でナトリウムメトキシドによる加水分解によって除去される。また、本発明の化合物は、塩基存在下に、式（Ｖ）の化合物を、臭化物（ＶＩ）に対応するアルコールのスルホン酸エステルと反応させることによっても合成することができ、又は、Ｒ_１０がＨである一般式（Ｖ）の化合物を、塩基存在下に、一般式（ＶＩ）の化合物又はこれに対応するアルコールのスルホン酸エステルと反応させることによっても合成することができる。

本発明の化合物は、式（ＶＩＩ）：

（式中、Ｒ_１１は、アシル基、好ましくはアセチル又はベンゾイルであり、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３及びＸ_４は、前述と同様に定義されるが、遊離のヒドロキシル基、チオール基、又はアミン基はいずれも保護基により保護されている）
の化合物を式（ＶＩＩＩ）：

（式中、Ｒ_１は、前述と同様に定義される）
の化合物と、触媒、通常ルイス酸の存在下に反応させ；
そして、任意に、
保護基を除去する
ことによっても合成することができる。

通常、ルイス酸は四塩化スズ(Marinoら、1998)である。一般に、反応は、若干過剰量のルイス酸の存在下に、ジクロロメタン等の不活性溶媒中０℃の温度で、窒素雰囲気下又はアルゴン雰囲気下で行う。反応混合物は通常２時間攪拌した後、分離及び精製、又は脱保護を行う。一般式（ＶＩ）及び（ＶＩＩＩ）の化合物の製造方法は当業者にはよく知られている。ガラクトフラノーステンプレートの各位置を操作するために種々多数の方法が開発されており、例えば、Marinoら、1998；MarinoとMarinoら、2002；Chiocconiら、2000；Milettiら、1999；ZhangとLiu、2001；Brimacombeら、1971；Brimacombeら、1968；LemieuxとStick、1975；Nam ShinとPerlin、1979；Sznaidmanら、1986；Ciceroら、1990；Ernstら、2000に記載されており、これらの内容を本明細書の一部を構成するものとしてここに援用する。

本発明の第三の様相によれば、細菌感染症の患者（動物を含む）の治療方法であって、該患者に、治療有効量の一般式（Ｉ）の化合物を投与することを含む、治療方法が提供される。

本発明の第四の様相によれば、細菌感染症の治療に使用するための薬物の製造における一般式（Ｉ）の化合物の使用が提供される。

本明細書において「治療有効量」とは、所望の治療的応答を得るのに有効な本発明化合物の量、例えば医薬としての活性を有する剤の投与によって疾病を予防又は治療するために有効な本発明化合物の量を意味する。

無論、具体的な「治療有効量」は、治療される特定の状態や、対象(subject)の身体的状態及び臨床履歴、治療対象動物の種類、治療期間、（もし存在すれば）同時進行中の治療の性質、用いられる特定の製剤、化合物やその誘導体の構造等の各種因子によって変化する。

本明細書において「医薬的担体」とは、一般式（Ｉ）の化合物を患者に到達させるための医薬的に許容される溶媒、懸濁剤、補形剤又は賦形剤を意味する。この担体は液体でも固体でもよく、計画された投与方法を考慮して選択される。

一般式（Ｉ）の化合物は、通常の無毒且つ医薬的に許容される担体、アジュバント、及び賦形剤を含む用量単位調製物として、経口投与、局所投与、又は非経口投与することができる。本明細書において、「非経口」とは皮下、静脈内、筋肉内、髄膜下（intrathecal）、頭蓋内の注射や注入の各手法を含む。

本発明は、本発明の新規治療方法に用いるために適切な局所、経口、エアロゾル、及び非経口の各医薬調製物も提供する。本発明化合物は、錠剤、水性若しくは油性懸濁剤、ドロップ剤、トローチ剤、粉剤、顆粒剤、乳剤、カプセル剤、シロップ剤、又はエリキシル剤として経口投与することができる。経口投与用の組成物は、甘味剤、香味剤、着色剤及び保存剤からなる群より選択される１種以上の剤を含むことができ、見た目と味のよい医薬製剤とすることができる。錠剤は、錠剤製造に適する無毒の医薬的に許容される補形剤との混合状態で活性成分を含む。

これらの補形剤は、例えば、炭酸カルシウム、ラクトース、リン酸カルシウム、リン酸ナトリウム等の不活性な希釈剤、コーンスターチ、アルギン酸等の顆粒化剤及び崩壊剤、スターチ、ゼラチン、アカシア等の結合剤、又はステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸、タルク等の滑沢剤である。錠剤は被覆されていなくてもよいが、公知の技法により被覆されて崩壊や消化管での吸収を遅らせ、もってより長期間に亘る持効性を提供することもできる。例えば、グリセリルモノステアレートやグリセリルジステアレート等の遅延材料を使用することができる。錠剤の被覆は、米国特許第４２５６１０８号、同４１６０４５２号及び同４２６５８７４号に記載の技法を用いて行うことにより、放出性が調節された浸透性治療用錠剤とすることもできる。

本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、インビボでの使用としては、注射又は経時的に徐々に進行する潅流を、無関係に又は共に行うことによって、非経口で投与することができる。投与形式は、静脈内、動脈内、腹腔内、筋肉内、皮下、腔内、又は経皮とすることができる。インビトロの研究には、本剤を適切な生物学的に許容されるバッファーに添加又は溶解し、細胞又は組織に添加することができる。

非経口投与製剤は、滅菌された水性又は非水性の液剤、懸濁剤及び乳剤を含む。非水溶媒の例としては、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、オリーブ油等の植物油、及び、オレイン酸エチル等の注射可能な有機エステルが挙げられる。水性担体としては、生理食塩水や緩衝媒体の他、水、アルコール性／水性の溶液、エマルジョン又は懸濁液が挙げられる。非経口用の賦形剤としては、塩化ナトリウム溶液、リンガーのデキストロース、デキストロースと塩化ナトリウム、乳酸加リンガーが挙げられる。静注用の賦形剤としては、液体栄養補充液、電解質補充液、例えばリンガーのデキストロースを主体とするもの、等が挙げられる。保存剤や他の添加剤、例えば抗菌剤、酸化防止剤、キレート剤、成長因子、不活性ガス等が存在していてもよい。

一般式（Ｉ）の化合物は、抗菌剤であって、恥垢菌（Mycobacterium smegmatis）等のマイコバクテリウム属、黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）等のブドウ球菌属、及び腸球菌種（Enterococci species）に特に活性を示すが、これらに限定されない。一般式（Ｉ）の化合物は、これらの生物に関連する感染症の治療に特に有用である。

本明細書において使用される「治療する(treating)」「治療(treatment)」等の用語は、一般に、対象(subject)、組織又は細胞に影響を与えて所望の薬理学的及び／又は生理学的効果を得ることを意味する。この効果は、感染を完全に又は部分的に防ぐという点において予防的であり得、及び／又は、感染症の部分的又は完全な治癒という点から治療的（therapeutic）であり得る。本明細書で使用される「治療する」とは、脊椎動物、哺乳類（特にヒト）の感染の治療、又は予防の如何なるものをも意味し、感染性の作因に曝露された可能性はあるが、冒されたと診断されていない対象において感染症の発生を予防すること；感染症を阻害する、即ちその進行を阻止すること；又は感染症の影響を緩和又は改善すること、即ち感染症の影響を後退させることを含む。

本発明の第五の様相によれば、一般式（Ｉ）の化合物と医薬的に許容される担体を含む医薬組成物が提供される。

本発明の一実施形態による医薬組成物は、担体、補形剤、添加剤又は補助剤を用いて一般式（Ｉ）の化合物を、対象への投与に適した剤形とすることによって調製される。

通常用いられる担体又は補助剤の例としては、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、ラクトース、マンニトール及び他の糖類、タルク、乳タンパク、ゼラチン、スターチ、ビタミン類、セルロース及びその誘導体、動・植物性油、ポリエチレングリコール及び溶媒（例えば滅菌水、アルコール、グリセロール、多価アルコール等）が挙げられる。静注用賦形剤としては、液体栄養補充液が挙げられる。保存剤としては、抗菌剤、酸化防止剤、キレート剤、及び不活性ガスが挙げられる。他の医薬的に許容される担体の例としては水溶液、無毒補形剤（塩類、保存剤、バッファー等を含む）が挙げられ、これらは例えば、Remington's Pharmaceutical Sciences、15th ed. Easton: Mack Publishing Co.、１４０５〜１４１２、１４６１〜１４８７（１９７５）及びThe National Formulary XIV.、14th ed. Washington: American Pharmaceutical Association（１９７５）に記載されている。これら文献の内容を本発明の一部を構成するものとしてここに援用する。本医薬組成物のｐＨと種々の成分の正確な濃度は、本技術分野における通常の技能に基いて調整される。Goodman and Gilman's The Pharmacological Basis for Therapeutics（第７版）を参照されたい。

本医薬組成物は、用量単位として調製され投与されることが好ましい。固形の用量単位としては、錠剤、カプセル剤、及び座剤が挙げられる。対象の治療のため、当該化合物の活性、投与形態、疾患の性質と重度、対象の年齢と体重に応じて、種々の日用量を使用することができる。しかしながら、ある条件下においては、より高い又はより低い日用量が適切なこともある。日用量の投与は、一用量単位又は小用量単位数個による単回投与でも、分割用量を一定間隔おいて複数回投与することによっても行うことができる。

本発明の医薬組成物は、治療効果用量を局所的に又は全身に投与することができる。勿論、この使用のための有効量は、細菌感染症の重度及び対象の体重と全体の状態に依存するであろう。通常、インビトロで用いられる用量は、本医薬組成物のin situ 投与に有用な量の良きガイダンスを提供するであろうし、動物モデルを用いて細胞毒性副作用を治療するための有効用量を決定することができる。種々の考慮すべき事柄が、例えばLanger、Science、２４９: １５２７、（１９９０）に記載されている。経口使用の調製物は、硬質ゼラチンのカプセル剤の形態であってもよく、カプセル中で活性成分は不活性固体希釈剤（例えば、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム又はカオリン）と混合されている。これら調製物は、ソフトゼラチンのカプセル剤の形態であってもよく、カプセル中で活性成分は水又は油性媒体（例えば、ピーナツ油、液状パラフィン又はオリーブ油）と混合されている。

水性懸濁物は通常、活性材料を、水性懸濁物の製造に適した補形剤との混和物として含有する。このような補形剤は、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、トラガカントガム及びアカシアガム等の懸濁剤；分散剤又は湿潤剤であることができる。分散剤又は湿潤剤は、（ａ）レシチン等の天然ホスファチド；（ｂ）アルキレンオキシドと脂肪酸との縮合物（例えば、ポリオキシエチレンステアレート）;（ｃ）エチレンオキシドと長鎖脂肪族アルコールとの縮合物（例えば、ヘプタデカエチレンオキシセタノール）；（ｄ）エチレンオキシドと、脂肪酸及びヘキシトールから誘導される部分エステルとの縮合物（例えば、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート）；又は（ｅ）エチレンオキシドと、脂肪酸及びヘキシトール無水物から誘導される部分エステルとの縮合物（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート）であることができる。

本医薬組成物は、滅菌注射用水性又は油性懸濁物の形態とすることができる。この懸濁物は、上述のような適切な分散剤又は湿潤剤及び懸濁剤を用いる公知の方法に従って、調製することができる。滅菌注射用製剤は、無毒で非経口投与が許容される希釈剤又は溶媒中の無菌注射用溶液又は懸濁物であってもよい（例えば、１，３−ブタンジオールの溶液）。使用可能な許容される賦形剤及び溶媒としては、水、リンガー溶液、及び塩化ナトリウム等張溶液がある。更に、滅菌不揮発性油が従来通り溶媒や懸濁媒体として用いられる。この目的のためには、合成モノ−又はジグリセリドをはじめとする、無刺激性の(bland)温和な不揮発性油を使用できる。更に、オレイン酸等の脂肪酸は注射製剤に使用される。

一般式（Ｉ）の化合物は、小さい単層小胞、大きい単層小胞、多層小胞等のリポソームデリバリーシステムの形態で投与することもできる。リポソームは、コレステロール、ステアリルアミン又はホスファチジルコリン等、種々のリン脂質から生成することができる。

本発明の一般式（Ｉ）の化合物の用量レベルは、通常体重１ｋｇ当たり約０．０５ｍｇ〜約２０ｍｇであり、好ましい日用量範囲は通常体重１ｋｇ当たり約０．０５ｍｇ〜約１０ｍｇ（患者当たり約０．１ｇ〜約３ｇ／日）である。単一用量を製造するために担体材料と組み合わせることのできる活性成分の量は、治療が施されるホストや投与の特定の形式によって変化する。例えば、ヒトに対する経口投与を目的とする調製物は、約１ｍｇ〜約１ｇの活性化合物を適切且つ好都合な量の担体材料と共に含むことができ、担体材料の量は、全組成物中約５％から約９５％まで変えることができる。投薬単位形態は、通常、活性成分を約５ｍｇ〜約５００ｍｇ含むであろう。

しかしながら、任意の特定患者に対する具体的な用量レベルは、用いる特定化合物の活性、年齢、体重、身体全体の健康状態、性別、食餌、投与時間、投与経路、代謝時間、薬剤の組み合わせ、治療を受ける特定の疾患の重度等、種々の因子に依存することが理解されよう。

更に、本発明化合物のうちの或るものは水又は通常の有機溶媒と溶媒和物を形成することができる。このような溶媒和物も本発明の範囲に含まれる。

本発明化合物は、更に他の化合物と組み合わせて有効な組み合わせを提供することができる。組み合わせることによって本発明の一般式（Ｉ）の化合物の活性が除去されない限りにおいて、医薬的活性剤のいかなる化学的に適合する組み合わせも含まれることを意図する。

本発明の第六の様相によれば、微生物を死滅させる方法であって、該微生物を、上で定義した一般式（Ｉ）の化合物に接触させることを含む方法が提供される。

微生物は、恥垢菌等のマイコバクテリウム属、黄色ブドウ球菌等のブドウ球菌属、及び腸球菌種からなる群より選択されることが好ましいが、これらに限定されるものではない。

本明細書及び特許請求の範囲全体を通じ、「含む」、「含有する」、「含んでなる」等の表現は、文脈から別の解釈が成り立つ場合を除き、非排他的な意味で使用されている。

本明細書において、種々の従来技術に関する刊行物について言及してきたが、これらの文献のどれ一つをとってもオーストラリア又は他のいずれの国において本技術分野における通常の一般知識の一部を構成することをこの言及によって自認するものではないことが明白に理解されよう。

発明を実施するための形態

本発明の好ましい実施形態に従って化合物を製造するために用いる合成スキームを更に詳細に記述する。１−Ｓ−アセチル−２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノース（化合物２）を、公知文献の方法（Owenとvon Itzstein、２０００）を変更なしに用いて製造した。それをスキーム１に示す。全ての新規化合物は予想通りの分光学的データを示した。保護化されたアルキル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド（化合物３）（実施例１、２、３、及び４）及び脱保護されたアルキル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド（化合物４）（実施例５、６、及び７）の合成をスキーム１に記述する。

試薬及び条件：ａ）ｉ）ｐｙｒ、１００°Ｃ、１時間、ｉｉ）ＢｚＣｌ、６０°Ｃ、２時間、ｉｉｉ）室温、２４時間；ｂ）ＳｎＣｌ_４、ＣＨ_２Ｃｌ_２、ＨＳＡｃ、室温、１時間、Ｎ_２；ｃ）Ｂｒ（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３、ＤＭＦ、ＨＮ（ＣＨ_２ＣＨ_３）_２、室温、４時間、Ｎ_２；ｄ）ＮａＯＭｅ、ＭｅＯＨ、室温、２時間、Ｎ_２。

保護化された分枝アルキル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド（化合物５）（実施例８）及び脱保護された分枝アルキル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド（化合物６）（実施例９）の合成をスキーム２に記述する。

試薬及び条件：ａ）ｉ）ｐｙｒ、１００°Ｃ、１時間、ｉｉ）ＢｚＣｌ、６０°Ｃ、２時間、ｉｉｉ）室温、２４時間；ｂ）ＳｎＣｌ_４、ＣＨ_２Ｃｌ_２、ＨＳＣ［（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３］_２、０°Ｃ、２時間、Ｎ_２；ｃ）ＮａＯＭｅ、ＭｅＯＨ、室温、２時間、Ｎ_２。

実施例１
ヘキサデシル２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド（化合物３、ｎ＝１５）：
１−Ｓ−アセチル−２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノース（化合物２）（４４０ｍｇ、０．６７ｍｍｏｌ）と１−ブロモヘキサデカン（２０５mＬ、０．６７ｍｍｏｌ）とを無水ＤＭＦ（５ｍＬ）に溶解し、この溶液にＮ_２雰囲気下に、ジエチルアミン（１．５ｍＬ、過剰）を添加した。反応液を室温で４時間攪拌した。その後、ジエチルアミンとＤＭＦを減圧除去した。次いで残渣をＥｔＯＡｃ（５０ｍＬ）で希釈し、０．５Ｍ ＨＣｌ（５０ｍＬ）で１回及び水（５０ｍＬ）で２回洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥した。溶媒を減圧除去し、残渣をクロマトグラフィーに付し、淡褐色のシロップ（２８１ｍｇ、５０％）として化合物３（ｎ＝１５）を得た。Ｒ_ｆ０．５１（ヘキサン−ＥｔＯＡｃ ６：１）；^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ７．２６−８．１０（ｍ、２０Ｈ、４ｘＯＣＯＰｈ）、６．０８（ｍ、１Ｈ，Ｈ−５）、５．６６（ａｐｐａｒｅｎｔ ｄ、１Ｈ、Ｊ_３，４ ５．１Ｈｚ、Ｈ−３）、５．６３（ｂｒｏａｄ ｓ、１Ｈ、Ｈ−１）、５．５０（ａｐｐａｒｅｎｔ ｔ、１Ｈ、Ｊ_２，３＝Ｊ_２，１ １．４Ｈｚ、Ｈ−２）、４．８３（ａｐｐａｒｅｎｔ ｔｒｉｐｌｅｔ、１Ｈ、Ｊ ４．１、４．７Ｈｚ、Ｈ−４）、４．７５（ｍ、２Ｈ、Ｈ−６ａ及びＨ−６ｂ）、２．６９（ｍ、２Ｈ、ＳＣＨａ及びＳＣＨｂ）、１．６５（ａｐｐａｒｅｎｔ ｑｕｉｎｔｅｔ、２Ｈ、Ｊ ７．５Ｈｚ、Ｓ−ＣＨ_２−ＣＨａ及びＳ−ＣＨ_２−ＣＨｂ）、１．１５−１．４０（ｍ、２６Ｈ、１３ｘＣＨ_２）、０．８８（ｔ、３Ｈ、Ｊ ６．４Ｈｚ、ＣＨ_３）；^１３Ｃ ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １６６．０、１６５．７、１６５．５、１６５．４（４ｘＯＣＯＰｈ）、１３３．５、１３３．４、１３３．２、１３３．０、１３０．０、１３０．０、１３０．０、１２９．８、１２９．７、１２９．５、１２９．５、１２９．０、１２８．９、１２８．４、１２８．４、（４ｘＯＣＯＰｈ）、８８．３（Ｃ１）、８２．９（Ｃ２）、８１．０（Ｃ４）、７７．９（Ｃ３）、７０．３（Ｃ５）、６３．４（Ｃ６）、３１．９（Ｓ−ＣＨ_２）、３１．２（Ｓ−ＣＨ_２−ＣＨ_２）、２９．７、２９．６、２９．６、２９．３、２９．２、２８．９、２２．７、（１３ｘＣＨ_２）、１４．１（ＣＨ_３）；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ）：^ｍ／_ｚ ８５９［（Ｍ＋Ｎａ）^＋、（１００％）］、８７５（１３）、８５４（１１）。

実施例２
デシル２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド（化合物３、ｎ＝９）：
１−Ｓ−アセチル−２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノース（化合物２）（８２０ｍｇ、１．２５ｍｍｏｌ）と１−ブロモデカン（２６０μＬ、１．２５ｍｍｏｌ）を無水ＤＭＦ（８ｍＬ）に溶解し、この溶液にＮ_２雰囲気下に、ジエチルアミン（３ｍＬ、過剰）を添加した。反応液を室温で４時間攪拌した。その後、ジエチルアミンとＤＭＦを減圧除去した。次いで残渣をＥｔＯＡｃ（５０ｍＬ）で希釈し、０．５Ｍ ＨＣｌ（５０ｍＬ）で１回及び水（５０ｍＬ）で２回洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥した。溶媒を減圧除去し、残渣をクロマトグラフィーに付し、淡褐色のシロップ（４０９ｍｇ、４３％）として化合物３（ｎ＝９）を得た。Ｒ_ｆ ０．４５（ヘキサン−ＥｔＯＡｃ ６：１）；^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ７．２６−８．１２（ｍ、２０Ｈ、４ｘＯＣＯＰｈ）、６．１１（ｍ、１Ｈ、Ｈ−５）、５．６９（ａｐｐａｒｅｎｔ ｄ、１Ｈ、Ｊ_３，４ ５．２Ｈｚ、Ｈ−３）、５．６３（ｂｒｏａｄ ｓ、１Ｈ、Ｈ−１）、５．５３（ａｐｐａｒｅｎｔ ｔ、１Ｈ、Ｊ_２，３＝Ｊ_２，１ １．４Ｈｚ、Ｈ−２）、４．８５（ａｐｐａｒｅｎｔ ｔ、１Ｈ、Ｊ ４．２、４．６Ｈｚ、Ｈ−４）、４．７８（ｍ、２Ｈ、Ｈ−６ａ及びＨ−６ｂ）、２．７０（ｍ、２Ｈ、ＳＣＨａ及びＳＣＨｂ）、１．６５（ａｐｐａｒｅｎｔ ｑｕｉｎｔｅｔ、２Ｈ、Ｊ ７．５Ｈｚ、Ｓ−ＣＨ_２−ＣＨａ及びＳ−ＣＨ_２−ＣＨｂ）、１．２０−１．４２（ｍ、１４Ｈ、７ｘＣＨ_２）、０．８９（ａｐｐａｒｅｎｔ ｔ、３Ｈ、Ｊ ６．７Ｈｚ、ＣＨ_３）；^１３Ｃ ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １６６．３、１６６．０、１６５．８、１６５．７（４ｘＯＣＯＰｈ）、１３３．８、１３３．６、１３３．５、１３３．３、１３０．３、１３０．２、１３０．１、１３０．０、１２９．８、１２９．７、１２９．２、１２９．２、１２８．７、１２８．７、１２８．６（４ｘＯＣＯＰｈ）、８８．８（Ｃ１）、８３．１（Ｃ２）、８１．３（Ｃ４）、７８．２（Ｃ３）、７０．５（Ｃ５）、６３．７（Ｃ６）、３２．２（Ｓ−ＣＨ_２）、３１．５（Ｓ−ＣＨ_２−ＣＨ_２）、２９．９、２９．８、２９．８、２９．５、２９．４、２９．１、２２．９（７ｘＣＨ_２）、１４．３（ＣＨ_３）。

実施例３
オクチル２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド（化合物３、ｎ＝７）：
１−Ｓ−アセチル−２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノース（化合物２）（４６４ｍｇ、０．７１ｍｍｏｌ）と１−ブロモオクタン（１１５μＬ、０．６７ｍｍｏｌ）を無水ＤＭＦ（５ｍＬ）に溶解し、この溶液にＮ_２雰囲気下に、ジエチルアミン（２．０ｍＬ、過剰）を添加した。反応液を室温で４時間攪拌した。その後、ジエチルアミンとＤＭＦを減圧除去した。次いで残渣をＥｔＯＡｃ（５０ｍＬ）で希釈し、０．５Ｍ ＨＣｌ（５０ｍＬ）で１回及び水（５０ｍＬ）で２回洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥した。溶媒を減圧除去し、残渣をクロマトグラフィーに付し、淡褐色のシロップ（１５９ｍｇ、３０％）として化合物３（ｎ＝７）を得た。Ｒ_ｆ ０．３５（ヘキサン−ＥｔＯＡｃ ４：１）；^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ７．２６−８．１０（ｍ、２０Ｈ、４ｘＯＣＯＰｈ）、６．１０（ｍ、１Ｈ、Ｈ−５）、５．６９（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ_３，４ ４．１、Ｊ_３，２ ０．９Ｈｚ、Ｈ−３）、５．６３（ｂｒｏａｄ ｓ、１Ｈ、Ｈ−１）、５．５７（ａｐｐａｒｅｎｔ ｔ、１Ｈ、Ｊ_２，３＝Ｊ_２，１ １．４Ｈｚ、Ｈ−２）、４．８４（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ_４，５ ４．６、Ｊ_４，３ ３．９Ｈｚ、Ｈ−４）、４．７４（ｍ、２Ｈ、Ｈ−６ａ及びＨ−６ｂ）、２．６８（ｍ、２Ｈ、ＳＣＨａ及びＳＣＨｂ）、１．６４（ａｐｐａｒｅｎｔ ｑｕｉｎｔｅｔ、２Ｈ、Ｊ ７．５Ｈｚ、Ｓ−ＣＨ_２−ＣＨａ及びＳ−ＣＨ_２−ＣＨｂ）、１．１５−１．４５（ｍ、１０Ｈ、５ｘＣＨ_２）、０．８９（ａｐｐａｒｅｎｔ ｔ、３Ｈ、Ｊ ６．９Ｈｚ、ＣＨ_３）；^１３Ｃ ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １６６．５、１６６．１、１６６．０、１６５．８（４ｘＯＣＯＰｈ）、１３３．９、１３３．８、１３３．７、１３３．５、１３０．４、１３０．４、１３０．３、１３０．１、１３０．０、１２９．９、１２９．４、１２９．３、１２８．９、１２８．８、１２８．８、１２８．７、（４ｘＯＣＯＰｈ）、８８．９（Ｃ１）、８３．３（Ｃ２）、８１．５（Ｃ４）、７８．３（Ｃ３）、７０．７（Ｃ５）、６３．９（Ｃ６）、３２．２（Ｓ−ＣＨ_２）、３１．６（Ｓ−ＣＨ_２−ＣＨ_２）、３０．１、２９．６、２９．５、２９．３、２３．０（５ｘＣＨ_２）、１４．５（ＣＨ_３）：ＬＲＭＳ（ＥＳＩ）：^ｍ／_ｚ ７４７［（Ｍ＋Ｎａ）^＋、（９７％）］、７６３（２０）、５７９（１００）。

実施例４
ヘキシル２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド（化合物３、ｎ＝５）：
１−Ｓ−アセチル−２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノース（化合物２）（８０７ｍｇ、１．２３ｍｍｏｌ）と１−ブロモヘキサン（１７３μＬ、１．２３ｍｍｏｌ）を無水ＤＭＦ（５ｍＬ）に溶解し、この溶液にＮ_２雰囲気下に、ジエチルアミン（３．０ｍＬ、過剰）を添加した。反応液を室温で４時間攪拌した。その後、ジエチルアミンとＤＭＦを減圧除去した。次いで残渣をＥｔＯＡｃ（５０ｍＬ）で希釈し、０．５Ｍ ＨＣｌ（５０ｍＬ）で１回及び水（５０ｍＬ）で２回洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥した。溶媒を減圧除去し、残渣をクロマトグラフィーに付し、淡褐色のシロップ（３６３ｍｇ、４２％）として化合物３（ｎ＝５）を得た。Ｒ_ｆ ０．３１（ヘキサン−ＥｔＯＡｃ ６：１）；^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ７．２６−８．１２（ｍ、２０Ｈ、４ｘＯＣＯＰｈ）、６．０９（ｍ、１Ｈ、Ｈ−５）、５．６７（ａｐｐａｒｅｎｔ ｄ、１Ｈ、Ｊ_３，４ ５．２Ｈｚ、Ｈ−３）、５．６３（ｂｒｏａｄ ｓ、１Ｈ、Ｈ−１）、５．５５（ａｐｐａｒｅｎｔ ｔ、１Ｈ、Ｊ_２，３＝Ｊ_２，１ １．４Ｈｚ、Ｈ−２）、４．８３（ａｐｐａｒｅｎｔ ｔ、１Ｈ、Ｊ ４．６、４．２Ｈｚ、Ｈ−４）、４．７５（ｍ、２Ｈ、Ｈ−６ａ及びＨ−６ｂ）、２．６９（ｍ、２Ｈ、ＳＣＨａ及びＳＣＨｂ）、１．６５（ａｐｐａｒｅｎｔ ｑｕｉｎｔｅｔ、２Ｈ、Ｊ ７．５Ｈｚ、Ｓ−ＣＨ_２−ＣＨａ及びＳ−ＣＨ_２−ＣＨｂ）、１．１５−１．４５（ｍ、６Ｈ、３ｘＣＨ_２）、０．８９（ａｐｐａｒｅｎｔ ｔ、３Ｈ、Ｊ ６．７Ｈｚ、ＣＨ_３）。^１３Ｃ ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）；δ １６６．３、１６６．０、１６５．８、１６５．７（４ｘＯＣＯＰｈ）、１３３．８、１３３．６、１３３．５、１３３．３、１３０．３、１３０．３、１３０．２、１３０．２、１３０．１、１３０．０、１２９．９、１２９．８、１２９．７、１２９．２、１２９．２、１２８．９、１２８．７、１２８．７、１２８．６、１２８．６、１２８．５、１２８．５（４ｘＯＣＯＰｈ）、８８．７（Ｃ１）、８３．１（Ｃ２）、８１．３（Ｃ４）、７８．２（Ｃ３）、７０．５（Ｃ５）、６３．７（Ｃ６）、３１．６（Ｓ−ＣＨ_２）、３１．５（Ｓ−ＣＨ_２−ＣＨ_２）、２９．９、２８．８、２２．８、（３ｘＣＨ_２）、１４．２（ＣＨ_３）；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ）：^ｍ／_ｚ７１９［（Ｍ＋Ｎａ）^＋、（６０％）］、７３５（７）、５７９（１００）。

ベンゾエート保護基の除去のための一般的手順：
保護されたアルキル１−チオグリコシド（０．４５ｍｍｏｌ）を乾燥脱気メタノール（２０ｍＬ）に溶解し、この溶液にＮ_２雰囲気下に、１当量のナトリウムメトキシド（１Ｍの乾燥脱気メタノール溶液）を添加した。反応液を室温で２時間攪拌した。その後、反応液をアンバライト（Ｈ^＋）樹脂で中和した。樹脂を濾過により除去し、溶媒を減圧下に蒸発させ、残渣をクロマトグラフィーに付し、所望の脱保護された化合物を得た。

実施例５
ヘキサデシル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド（化合物４、ｎ＝１５）：
収率：８１％。Ｒ_ｆ ０．５０（ＥｔＯＡｃ）；^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤ_３ＯＤ）：δ ４．９９（ｄ、１Ｈ、Ｊ_１，２ ４．５Ｈｚ、Ｈ−１）、４．０１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ_３，４ ７．４、Ｊ_３，２ ４．８Ｈｚ、Ｈ−３）、３．８８（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ_４，５ ３．２、Ｊ_４，３ ７．４Ｈｚ、Ｈ−４）、３．８４（ａｐｐａｒｅｎｔ ｔ、１Ｈ、Ｊ_２，３＝Ｊ_２，１ ４．７Ｈｚ、Ｈ−２）、３．６９（ｍ、１Ｈ、Ｈ−５）、３．５７（ｄ、２Ｈ、Ｊ ６．２Ｈｚ、Ｈ−６ａ及びＨ−６ｂ）、２．６０（ｍ、２Ｈ、ＳＣＨａ及びＳＣＨｂ）、１．６０（ａｐｐａｒｅｎｔ ｑｕｉｎｔｅｔ、２Ｈ、Ｊ ７．４Ｈｚ、ＳＣＨ_２ＣＨａ及びＳＣＨ_２ＣＨｂ）、１．１８−１．４２（ｍ、２６Ｈ、３ｘＣＨ_２）、０．８６（ｔ、３Ｈ、Ｊ ６．８Ｈｚ、ＣＨ_３）。

実施例６
デシル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド（化合物４、ｎ＝９）：
収率：７４％。Ｒ_ｆ ０．７３（ＥｔＯＡｃ−ＥｔＯＨ ７：２）^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤ_３ＯＤ）：δ ５．０２（ｄ、１Ｈ、Ｊ_１，２ ４．６Ｈｚ、Ｈ−１）、４．０３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ_３，４ ７．６、Ｊ_３，２ ５．０Ｈｚ、Ｈ−３）、３．９０（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ_４，５ ２．９、Ｊ_４，３ ７．６Ｈｚ、Ｈ−４）、３．８７（ａｐｐ ｔ、１Ｈ、Ｊ_{２，３＝２，１} ４．８Ｈｚ、Ｈ−２）、３．７２（ｍ、１Ｈ、Ｈ−５）、３．６０（ｄ、２Ｈ、Ｊ ６．５Ｈｚ、Ｈ−６及びＨ−６’）、２．６３（ｍ、２Ｈ、ＳＣＨ_２）、１．６２（ｍ、２Ｈ、Ｊ ７．４Ｈｚ、ＳＣＨ_２ＣＨ _２）、１．２２−１．４６（ｍ、１４Ｈ、７ｘＣＨ_２、デシル鎖）、０．８９（ａｐｐ ｔ、３Ｈ、Ｊ ６．５、７．０Ｈｚ、ＣＨ_３）；^１３Ｃ ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ、ＣＤ_３ＯＤ）：δ ９０．７（Ｃ−１）、８３．９（Ｃ−２）、８２．８（Ｃ−４）、７８．３（Ｃ−３）、７２．１（Ｃ−５）、６４．６（Ｃ−６）、３３．１、３２．０、３１．１、３０．７、３０．５、３０．４、３０．０（９ｘＣＨ_２、デシル鎖）、１４．５（２ｘＣＨ_３）；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ）^ｍ／_ｚ３５９［（Ｍ＋Ｎａ）^＋３３％］２４２（１００）。

実施例７
ヘキシル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド（化合物４、ｎ＝５）：
収率：９７％。Ｒ_ｆ ０．３８（ＥｔＯＡｃ）；^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤ_３ＯＤ）：δ ４．９９（ｄ、１Ｈ、Ｊ_１，２ ４．５Ｈｚ、Ｈ−１）、４．０１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ_３，４ ７．５、Ｊ_３，２ ４．９Ｈｚ、Ｈ−３）、３．８８（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ_４，５ ４．９、Ｊ_４，３ ７．５Ｈｚ、Ｈ−４）、３．８５（ａｐｐａｒｅｎｔ ｔ、１Ｈ、Ｊ_２，３＝Ｊ_２，１ ４．７Ｈｚ、Ｈ−２）、３．６９（ｍ、１Ｈ、Ｈ−５）、３．５７（ｄ、２Ｈ、Ｊ ６．２Ｈｚ、Ｈ−６ａ及びＨ−６ｂ）、２．６０（ｍ、２Ｈ、ＳＣＨａ及びＳＣＨｂ）、１．５９（ａｐｐａｒｅｎｔ ｑｕｉｎｔｅｔ、２Ｈ、Ｊ ７．６Ｈｚ、ＳＣＨ_２ＣＨａ及びＳＣＨ_２ＣＨｂ）、１．２０−１．４３（ｍ、６Ｈ、３ｘＣＨ_２）、０．８７（ｔ、３Ｈ、Ｊ ６．８Ｈｚ、ＣＨ_３）。

実施例８
アルキルチオール（ＨＳ−Ｒ_１）の製造方法は、当業者によく知られている。この場合、１１−ヘンエイコサノールを、スルホン酸エステル（１１−ヘンエイコサニルｐ−トルエンスルホネート）を経由して対応する臭化物（１１ーブロモヘンエイコサン）に変換し、次いで、チオアセテートアニオンによる置換によって１１−アセチルチオヘンエイコサンを得た。該チオアセテートを脱−Ｓ−アセチル化し、所望のチオール（１１−ヘンエイコサニルチオール）を得た。

１１−ヘンエイコサノール：
削り状マグネシウム（７０５ｍｇ、２８．９ｍｍｏｌ）とヨウ素（１０ｍｇ、触媒）を合一し、Ｎ_２雰囲気下に、ブンゼンフレームでＩ_２ガスが発生するまで加熱した。フラスコを放冷し、次いで無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）を添加した。ブロモデカン（５．０ｍＬ、２４．１ｍｍｏｌ）を添加し、混合物をＮ_２雰囲気下に、４０℃で２時間攪拌した。その後、ウンデシルアルデヒド（５．０ｍＬ、２４．１ｍｍｏｌ）を添加し、反応液をＮ_２雰囲気下に、５５℃で更に１時間攪拌した。反応液を飽和ＮＨ_４Ｃｌ水溶液で急冷し、溶媒を減圧下に蒸発させた。残渣をＣＨ_２Ｃｌ_２（３００ｍＬ）で希釈し、ＮａＣｌ水溶液（２００ｍＬ）で抽出後、水（２００ｍＬ）で抽出した。有機層をＮａ_２ＳＯ_４で乾燥し、濾過した後、溶媒を減圧除去した。残渣をシリカと結合させ（ＥｔＯＡｃに溶解し、シリカの存在下に蒸発させた）、クロマトグラフィー（ヘキサン−ＤＣＭ ２：１、ＴＬＣ；Ｒ_ｆ ０．５７、Ｈｅｘ−ＥｔＯＡｃ ６：１）に付し、白色粉末として１１−ヘンエイコサノール（３．４４ｇ、４６％）を得た。^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ３．５８（ｍ、１Ｈ、ＯＣＨＲ_２）、１．２６−１．４８（ｍ、３６Ｈ、１８ｘＣＨ_２）、０．８８（ａｐｐ ｔ、６Ｈ、Ｊ ６．９Ｈｚ、２ｘＣＨ_３）；^１３Ｃ ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ７２．０（ＣＨ）、３７．５、３１．９、２９．７、２９．６、２９．３、２５．７、２２．７（１８ｘＣＨ_２）、１４．１（２ｘＣＨ_３）；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ）^ｍ／_ｚ ３３５［（Ｍ＋Ｎａ）^＋８％］４１３（１００）４８９（１１）。

１１−ヘンエイコサニルｐ−トルエンスルホネート：
１１−ヘンエイコサノール（２．５４ｇ、８．１４ｍｍｏｌ）と塩化トシル（４．６５ｇ、２４．４ｍｍｏｌ、３当量）をＮ_２雰囲気下に、０°Ｃで無水ピリジン（４０ｍＬ）に溶解した。４−ジメチルアミノピリジン（１０ｍｇ、触媒）を添加し、混合物をＮ_２雰囲気下に、０°Ｃで１０分間攪拌した。その後、氷浴を除去し、混合物をＮ_２雰囲気下に、室温で更に７時間攪拌した。次いで溶媒を減圧除去し、残渣をＣＨ_２Ｃｌ_２に溶解した。この溶液を１Ｍ ＨＣｌ（１００ｍＬ）で洗浄し、次いで飽和ＮａＨＣＯ_３水溶液（１００ｍＬ）で洗浄し中和した。有機層をＮａ_２ＳＯ_４で乾燥し、濾過した後、溶媒を減圧除去した。残渣をクロマトグラフィー（ヘキサン−ＥｔＯＡｃ ２０：１、ＴＬＣ；Ｒ_ｆ ０．６３、ヘキサン−ＥｔＯＡｃ １２：１）に付し、透明な油状物として１１−ヘンエイコサニルｐ−トルエンスルホネート（３．２ｇ、８８％）を得た。^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ７．７９（ｄ、２Ｈ、Ｊ ８．３Ｈｚ、ＳＰｈＣＨ_３）、７．３２（ｄ、２Ｈ、Ｊ ８．０Ｈｚ、ＳＰｈＣＨ_３）、４．５４（ｑｕｉｎｔｅｔ、１Ｈ、Ｊ ６．０Ｈｚ、ＣＨ）、２．４４（ｓ、３Ｈ、ＳＰｈＣＨ _３）、１．４９−１．６２（ｍ、４Ｈ、２ｘＣＨ_２）、１．０９−１．３７（ｍ、３２Ｈ、１６ｘＣＨ_２）、０．８８（ａｐｐ ｔ、６Ｈ、Ｊ ６．８Ｈｚ、２ｘＣＨ_３）；^１３Ｃ ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １４４．２、１３４．８、１２９．６、１２７．７（ＳＰｈＣＨ_３）、８４．６（ＣＨ）、３４．１、３１．９、２９．６、２９．５、２９．４、２９．３、２９．３、２４．７、２２．７（１８ｘＣＨ_２）、２１．６（ＳＰｈＣＨ _３）、１４．１（２ｘＣＨ_３）；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ）^ｍ／_ｚ ４８９［（Ｍ＋Ｎａ）^＋１００％］。

１１−ブロモヘンエイコサン：
リチウムブロマイド（２．９１ｇ、３３．５ｍｍｏｌ）と１１−ヘンエイコサニルｐ−トルエンスルホネート（２．２０ｇ、４．７ｍｍｏｌ）を無水アセトン（７５ｍＬ）に溶解し、Ｎ_２雰囲気下に、３時間還流下で攪拌した。その後、溶媒を減圧除去し、残渣をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）に溶解した。この溶液を、ＮａＣｌ水溶液（１００ｍＬ）で１回及び水（１００ｍＬ）で１回洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、溶媒を減圧除去し透明な油状物として１１−ブロモヘンエイコサン（１．２７ｇ、７２％）を得た。臭化物は更なる精製をすることなく用いられた。（ＴＬＣ；Ｒ_ｆ ０．８７、ヘキサン）^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ４．０３（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ_{Ａ，Ｂ１＝Ａ，Ｂ'１} ５．７Ｈｚ、Ｊ_{Ａ，Ｂ２＝Ａ，Ｂ'２} ７．３Ｈｚ、ＣＨ）、１．１９−１．８９（ｍ、３６Ｈ、１８ｘＣＨ_２）、０．８８（ａｐｐ ｔ、６Ｈ、Ｊ ６．９Ｈｚ、２ｘＣＨ_３）；^１３Ｃ ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ５９．１（ＣＨ）、３９．２、３１．９、２９．６、２９．５、２９．３、２９．１、２７．６、２６．５、２２．７（１８ｘＣＨ_２）、１４．１（２ｘＣＨ_３）；ＬＲＭＳ（ＥＩ）２９４［（Ｍ−ＨＢｒ）１００％］（ＨＢｒ 減算）。

１１−アセチルチオヘンエイコサン：
１１−ブロモヘンエイコサン（１．００ｇ、２．６７ｍｍｏｌ）とチオ酢酸カリウム（０．６４ｇ、５．８０ｍｍｏｌ）を無水アセトン（５０ｍＬ）に溶解し、Ｎ_２雰囲気下に、２０時間還流した。その後、溶媒を減圧除去し、残渣をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）に溶解した。この溶液を、ＮａＣｌ水溶液（１００ｍＬ）で１回及び水（１００ｍＬ）で１回洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、溶媒を減圧除去した。残渣をクロマトグラフィー（ヘキサン、ＴＬＣ；Ｒ_ｆ ０．３３、ヘキサン）に付し、桃色油状物として１１−ヘンエイコサニルチオアセテート（８８０ｍｇ、８９％）を得た。^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ３．５０（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ_{Ａ，Ｂ１＝Ａ，Ｂ'１} ５．７Ｈｚ、Ｊ_{Ａ，Ｂ２＝Ａ，Ｂ'２} ７．６Ｈｚ、ＣＨ）、２．３１（ｓ、３Ｈ、ＳＡｃ）、１．１５−１．６５（ｍ、３６Ｈ、１８ｘＣＨ_２）、０．８７（ａｐｐ ｔ、６Ｈ、Ｊ ６．７Ｈｚ、２ｘＣＨ_３）；^１３Ｃ ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １９６．１（ＣＯＣＨ_３）、４４．７（ＣＨ）、３４．８、３１．９（２ｘＣＨ_２）、３０．８（ＣＯＣＨ_３）、２９．６、２９．５、２９．５、２９．３、２６．８、２２．７（１６ｘＣＨ_２）、１４．１（２ｘＣＨ_３）；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ）^ｍ／_ｚ ３９３［（Ｍ＋Ｎａ）^＋４２％］４１３（１００）３５７（４２）。

１１−ヘンエイコサニルチオール：
１１−ヘンエイコサニルチオアセテート（５００ｍｇ、１．３５ｍｍｏｌ）を無水ＭｅＯＨ（３０ｍｌ）に溶解し、この溶液に１当量のＮａＯＭｅ（１．３５ｍＬ、１Ｍ 無水ＭｅＯＨ溶液）を添加した。反応液をＮ_２雰囲気下に、室温で７０分間攪拌した。その後、溶液をアンバライトＩＲ１２０（Ｈ^＋）樹脂で中和し、濾過し、溶媒を減圧除去した。残渣をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）に溶解し、ＮａＣｌ水溶液（１００ｍＬ）で１回洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、濾過し、溶媒を減圧除去し淡黄色の油状物として１１−ヘンエイコサニルチオール（３３０ｍｇ、７５％）を得た。該脱−Ｓ−アセチル化物は更なる精製をすることなく用いられた。（ＴＬＣ；Ｒ_ｆ ０．７０、ヘキサン）。^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ２．７８（ｍ、１Ｈ、ＣＨ）、１．１９−１．７０（ｍ、３６Ｈ、１８ｘＣＨ_２）、０．８８（ａｐｐ ｔ、６Ｈ、Ｊ ６．９Ｈｚ、２ｘＣＨ_３）；^１３Ｃ ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ４１．２（ＣＨ）、３９．０、３１．９、２９．６、２９．６、２９．４、２９．３、２７．１、２２．７（１８ｘＣＨ_２）、１４．１（２ｘＣＨ_３）。

１１−ヘンエイコサニル２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド（化合物５、ｎ＝９）：
１，２，３，５，６−ペンタ−Ｏ−ベンゾイル−α／β−Ｄ−ガラクトフラノース（化合物１）（１７８ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）を無水ＣＨ_２Ｃｌ_２（４ｍＬ）に溶解し、この溶液に塩化スズ（ＩＶ）（３２μＬ、０．２８ｍｍｏｌ、１．１モル当量）を添加した。この溶液をＮ_２雰囲気下に、０°Ｃで１０分間攪拌した。次いで１１−ヘンエイコサニルチオール（１００ｍｇ、０．３０５ｍｍｏｌ、１．２モル当量）を添加し、反応液をＮ_２雰囲気下、０°Ｃで２時間攪拌した。その後、溶媒を減圧除去した。次いで残渣をＣＨ_２Ｃｌ_２（５０ｍＬ）で希釈し、飽和ＮａＨＣＯ_３水溶液（１００ｍＬ）で抽出し、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過し、溶媒を減圧除去した。残渣をシリカと結合させ（ＥｔＯＡｃに溶解し、シリカの存在下に蒸発させた）、クロマトグラフィーに付し透明なシロップとして化合物５（ｎ＝９）を得た（１８３ｍｇ、８０％）。Ｒ_ｆ ０．６０（ヘキサン−ＥｔＯＡｃ ９：１）；^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ ７．２６−８．１２（ｍ、２０Ｈ、４ｘＣＯ_２ Ｐｈ）、６．１０（ｍ、１Ｈ、Ｈ−５）、５．６５（ｓ、１Ｈ、Ｈ−１）５．６４（ｂｒｏａｄ ｄ、１Ｈ、Ｈ−３（Ｈ−１と重なり））、５．５２（ａｐｐ ｔ、１Ｈ、Ｊ_{２，３＝２，１} １．５Ｈｚ、Ｈ−２）、４．８３（ａｐｐ ｔ、１Ｈ、Ｊ ４．６、Ｊ ４．１Ｈｚ、Ｈ−４）、４．７２（ｍ、２Ｈ、Ｈ−６及びＨ−６’）、２．８８（ｍ、１Ｈ、ＳＣＨＲ_２）、１．６２（ｍ、４Ｈ、ＳＣＨ（ＣＨ _２）_２）、１．１５−１．５１（ｍ、３２Ｈ、８ｘＣＨ_２、ジデシル鎖）、０．８７（ｍ、６Ｈ、２ｘＣＨ_３）；^１３Ｃ ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ １６６．０、１６５．７、１６５．６、１６５．４（４ｘＣＯ_２Ｐｈ）、１３３．５、１３３．３、１３３．２、１３３．１、１３０．１、１３０．０、１３０．０、１２９．９、１２９．７、１２９．６、１２９．５、１２９．０、１２９．０、１２８．５、１２８．４、１２８．３、１２８．３（ＣＯ_２ Ｐｈ）、８７．８（Ｃ−１）、８３．１（Ｃ−２）、８１．１（Ｃ−４）、７８．０（Ｃ−３）、７０．４（Ｃ−５）、６３．５（Ｃ−６）、４６．７（ＳＣＨＲ_２）、３５．４、３４．８、３１．９、２９．６、２９．６、２９．３、２６．９、２６．７、２２．７（１８ｘＣＨ_２、ジデシル鎖）、１４．１（２ｘＣＨ_３）；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ）^ｍ／_ｚ ９３０［（Ｍ＋Ｎａ）^＋１００％］。

実施例９
１１−ヘンエイコサニル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド（化合物６、ｎ＝９）：
１１−ヘンエイコサニル２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド（化合物５、ｎ＝９）を一般的手順に従って脱保護した。収率：７４％。Ｒ_ｆ ０．６２（ＥｔＯＡｃ）；^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤ_３ＯＤ）：δ ５．０２（ｄ、１Ｈ、Ｊ ４．４Ｈｚ、Ｈ−１）、３．９９（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ_３，２ ４．８、Ｊ_３，４ ７．５Ｈｚ、Ｈ−３）、３．８４（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ_４，３ ７．５、Ｊ_４，５ ２．７Ｈｚ、Ｈ−４）、３．８２（ａｐｐ ｔ、１Ｈ、Ｊ ４．４、Ｊ ４．７Ｈｚ、Ｈ−２）、３．６８（ｄｔ、１Ｈ、Ｊ_５，４ ２．７、Ｊ_５，６ ６．２、Ｊ_５，６' ６．２Ｈｚ、Ｈ−５）、３．５５（ｍ、２Ｈ、Ｈ−６及びＨ−６’）、２．７２（ｍ、１Ｈ、２ｘＳＣＨＲ_２）、１．５３（ｍ、４Ｈ、ＳＣＨ（ＣＨ _２）_２）、１．１７−１．４７（ｍ、３２Ｈ、８ｘＣＨ_２、ジデシル鎖）、０．８４（ｔ、６Ｈ、Ｊ ６．６Ｈｚ、２ｘＣＨ_３）；^１３Ｃ ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ、ＣＤ_３ＯＤ）：δ ９０．３（Ｃ−１）、８４．４（Ｃ−２）、８２．８（Ｃ−４）、７７．８（Ｃ−３）、７２．０（Ｃ−５）、６５．１（Ｃ−６）、４７．３（ＳＣＨＲ_２）、３６．６、３６．２、３３．１、３０．８、３０．７、３０．７、３０．５、２７．８、２３．８（１８ｘＣＨ_２、ジデシル鎖）、１４．５（２ｘＣＨ_３）；ＬＲＭＳ（ＥＳＩ）^ｍ／_ｚ ５１３［（Ｍ＋Ｎａ）^＋１００％］。

生物学的データ
実施例１０
化合物４（ｎ＝９）及び化合物６（ｎ＝９）による各種バクテリアの阻止を表１に示す。生物学的データは、最小阻止濃度（Minimum Inhibitory Concentration、ＭＩＣ）アッセイによって決定した。各化合物を、ＬＢ培養液（４ｍＬ）に初期濃度２００μｇ／ｍＬとなるように添加した。次いで段階希釈を行った（各段階において２倍、最終的な濃度は０．２μｇ／ｍＬ）。飽和培養液（５μＬ）を各段階希釈液に添加し、３７℃で振とうしながら６時間インキュベートした。次いで、バクテリアの成長が阻止される最も低い濃度をＭＩＣとした。

実施例１１
化合物４（ｎ＝９）による各種バクテリアの阻止を表２に示す。生物学的データはゾーン阻止アッセイ法により決定した。化合物４（ｎ＝９）は、１０μｇ／ｍＬの溶液３μＬを、ＬＢ寒天プレート表面のバクテリア叢上に置かれたフィルタディスクにスポッティングして試験した。３７℃で３日間（恥垢菌）又は一晩（他の種）インキュベートした後、阻止ゾーンを、任意スケールを用いて測定した（任意スケール：＋＋＋＝大きい阻止ゾーン、−＝阻止ゾーン無）。

一般式（Ｉ）の化合物は抗菌剤である。

参考文献
以下の文献の開示を、本明細書の一部を構成するものとしてここに援用する。
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Claims (23)

1. 一般式（Ｉ）：
   〔式中、Ｒ_１は、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、及び置換されていてもよいアラルキルからなる群から選択され、前記置換されていてもよいアルキル及び置換されていてもよいアルケニルは、Ｏ、Ｓ、−Ｎ＝、ＮＲ_６及び−（Ｙ）_ｍＣ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎ−からなる群から選択される１以上のヘテロ原子又は官能基が挿入されていてもよいと共に少なくとも４個の炭素原子を含み、前記置換されていてもよいアラルキルは、そのアルキル基の中に、Ｏ、Ｓ、−Ｎ＝、ＮＲ_６及び−（Ｙ）_ｍＣ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎ−からなる群から選択される１以上のヘテロ原子又は官能基が挿入されていてもよく；
   Ｘ_１は、ＯＲ_２、ＳＲ_２、ＮＲ_２Ｒ’_２、ハロゲン、−（Ｙ）_ｍＣ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_２、−Ｎ（Ｃ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_２）_２、Ｎ_３、ＣＮ、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＯＳＯ_３Ｒ_２、ＯＳＯ_２Ｒ_２、ＯＰＯ_３Ｒ_２Ｒ’_２、ＯＰＯ_２Ｒ_２Ｒ’_２、Ｓ（Ｏ）Ｒ_２、Ｓ（Ｏ）_２Ｒ_２、Ｓ（Ｏ）_２ＯＲ_２、ＰＯ_３Ｒ_２Ｒ’_２、ＮＮＲ_２Ｒ’_２、ＳＮＲ_２Ｒ’_２、ＮＨＳＲ_２、ＳＳＲ₂及びＲ_２からなる群から選択されるものであるか、又はオキソ基、＝Ｓ、＝ＮＯＲ_２若しくは＝ＣＨＲ_２であり且つＸ_１’が存在しないものであり；
   Ｘ_２は、ＯＲ_３、ＳＲ_３、ＮＲ_３Ｒ’_３、ハロゲン、−（Ｙ）_ｍＣ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_３、−Ｎ（Ｃ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_３）_２、Ｎ_３、ＣＮ、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＯＳＯ_３Ｒ_３、ＯＳＯ_２Ｒ_３、ＯＰＯ_３Ｒ_３Ｒ’_３、ＯＰＯ_２Ｒ_３Ｒ’_３、Ｓ（Ｏ）Ｒ_３、Ｓ（Ｏ）_２Ｒ_３、Ｓ（Ｏ）_２ＯＲ_３、ＰＯ_３Ｒ_３Ｒ’_３、ＮＮＲ_３Ｒ’_３、ＳＮＲ_３Ｒ’_３、ＮＨＳＲ_３、ＳＳＲ_３及びＲ_３からなる群から選択されるものであるか、又はオキソ基、＝Ｓ、＝ＮＯＲ_３若しくは＝ＣＨＲ_３であり且つＸ_２’が存在しないものであり;
   Ｘ_３は、ＯＲ_４、ＳＲ_４、ＮＲ_４Ｒ’_４、ハロゲン、−（Ｙ）_ｍＣ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_４、−Ｎ（Ｃ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_４）_２、Ｎ_３、ＣＮ、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＯＳＯ_３Ｒ_４、ＯＳＯ_２Ｒ_４、ＯＰＯ_３Ｒ_４Ｒ’_４、ＯＰＯ_２Ｒ_４Ｒ’_４、Ｓ（Ｏ）Ｒ_４、Ｓ（Ｏ）_２Ｒ_４、Ｓ（Ｏ）_２ＯＲ_４、ＰＯ_３Ｒ_４Ｒ’_４、ＮＮＲ_４Ｒ’_４、ＳＮＲ_４Ｒ’_４、ＮＨＳＲ_４、ＳＳＲ_４及びＲ_４からなる群から選択されるものであるか、又はオキソ基、＝Ｓ、＝ＮＯＲ_４若しくは＝ＣＨＲ_４であり且つＸ_３’が存在しないものであり；
   Ｘ_４は、ＯＲ_５、ＳＲ_５、ＮＲ_５Ｒ’_５、ハロゲン、−（Ｙ）_ｍＣ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_５、−Ｎ（Ｃ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_５）_２、Ｎ_３、ＣＮ、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＯＳＯ_３Ｒ_５、ＯＳＯ_２Ｒ_５、ＯＰＯ_３Ｒ_５Ｒ’_５、ＯＰＯ_２Ｒ_５Ｒ’_５、Ｓ（Ｏ）Ｒ_５、Ｓ（Ｏ）_２Ｒ_５、Ｓ（Ｏ）_２ＯＲ_５、ＰＯ_３Ｒ_５Ｒ’_５、ＮＮＲ_５Ｒ’_５、ＳＮＲ_５Ｒ’_５、ＮＨＳＲ_５、ＳＳＲ_５及びＲ_５からなる群から選択されるものであるか、又はオキソ基、＝Ｓ、＝ＮＯＲ_５若しくは＝ＣＨＲ_５であり且つＸ_４’が存在しないものであり；
   或いは、Ｘ_１とＸ_２は共同して二重結合を形成しているか、Ｘ_１とＸ_２、Ｘ_２とＸ_３、Ｘ_２とＸ_４、Ｘ_３とＸ_４、Ｘ_１とＸ_１’、Ｘ_２とＸ_２’、Ｘ_３とＸ_３’或いはＸ_４とＸ_４’は共同して環を形成しており；
   ｍ及びｎは、無関係に、０又は１であり、Ｙ、Ｚ及びＴは、無関係に、Ｏ、Ｓ、及びＮＲ_６（式中、Ｒ_６は水素又はアルキルである）からなる群から選択され；
   Ｘ_５、Ｘ_１’、Ｘ_２’、Ｘ_３’及びＸ_４’は同一であるか又は異なっていて、水素、ＣＮ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルキルアリール、置換されていてもよいアリール、及び置換されていてもよいアラルキルからなる群から選択され；
   Ｒ_２、Ｒ’_２、Ｒ_３、Ｒ’_３、Ｒ_４、Ｒ’_４、Ｒ_５及びＲ’_５は同一であるか又は異なっていて、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルキルアリール、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいアラルキル、置換されていてもよいアシル及び炭水化物基からなる群から選択され；
   但し、Ｒ_１はベンジル以外のものであり、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３及びＸ_４の内の少なくとも２個は、水素以外のものであるか又は炭素−炭素結合により環結合された基以外のものである〕
   で表される抗菌化合物又は医薬に許容されるこれらの塩。
2. Ｒ_１が、直鎖アルキルであり、該鎖の中にヘテロ原子又はアシル結合が挿入されていてもよい、請求項１に記載の化合物。
3. Ｒ_１が、Ｃ_４−３０アルキル、好ましくはＣ_６−１６アルキルである、請求項２に記載の化合物。
4. Ｒ_１が、分枝鎖アルキルであり、該鎖の中にヘテロ原子又はアシル結合が挿入されていてもよい、請求項１に記載の化合物。
5. Ｒ_１が、一般式（ＩＩ）：
   （式中、ｕは、０〜２２、好ましくは０〜１０、より好ましくは０〜４、更に好ましくは０〜２、最も好ましくは０であり、ヘテロ原子又はアシル結合は、この基の中の隣接するＣＨ_２基の間に挿入されていてもよく、Ｒ_７、Ｒ_８及びＲ_９の内少なくとも２個は、アルキルであり、残りは水素又はアルキル、好ましくは、Ｃ_２−３０アルキル、より好ましくはＣ_４−２４アルキル、更に好ましくはＣ_６−１６アルキル、最も好ましくはＣ_１０アルキルであり、同一であっても異なっていてもよい）
   で表される、請求項４に記載の化合物。
6. 請求項５に記載の化合物であって、Ｒ_１が、一般式（ＩＩＩ）：
   （式中、ｐ及びｑは、同一であるか又は異なっていて、それぞれ≧１であり、好ましくは１〜２９、より好ましくは３〜２３、更に好ましくは５〜１５、最も好ましくは９である）
   の分枝アルキル基である、化合物。
7. 請求項１に記載の化合物であって、Ｒ_１が、一般式（ＩＶ）：
   （式中、ｖ及びｗは、同一であるか又は異なっていて、それぞれ≧１、好ましくは１〜２９、より好ましくは３〜２３、更に好ましくは５〜１５、最も好ましくは９である）
   で表される、化合物。
8. Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３及びＸ_４の内の少なくとも２個が、炭素−酸素結合により環に結合した基である、請求項１〜７の何れか１項に記載の化合物。
9. Ｘ_１が、ＯＲ_２、−（Ｙ）_ｍＣ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_２（ＹはＯである）（好ましくは−ＯＣ（Ｏ）Ｒ_２）、ＯＳＯ_３Ｒ_２及びＯＰＯ_３Ｒ_２Ｒ_２’からなる群から選択される、請求項８に記載の化合物。
10. Ｘ_１が、ヒドロキシル又はアシルオキシである、請求項９に記載の化合物。
11. Ｘ_２が、ＯＲ_３、−（Ｙ）_ｍＣ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_３（ＹはＯである）（好ましくは−ＯＣ（Ｏ）Ｒ_３）、ＯＳＯ_３Ｒ_３及びＯＰＯ_３Ｒ_３Ｒ_３’からなる群から選択される、請求項８に記載の化合物。
12. Ｒ_３が、ヒドロキシル又はアシルオキシである、請求項１１に記載の化合物。
13. Ｘ_３が、ＯＲ_４、−（Ｙ）_ｍＣ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_４（ＹはＯである）（好ましくは−ＯＣ（Ｏ）Ｒ_４）、ＯＳＯ_３Ｒ_４及びＯＰＯ_３Ｒ_４Ｒ_４’からなる群から選択される、請求項８に記載の化合物。
14. Ｒ_４が、ヒドロキシル又はアシルオキシである、請求項１３に記載の化合物。
15. Ｘ_４が、ＯＲ_５、−（Ｙ）_ｍＣ＝（Ｚ）（Ｔ）_ｎＲ_５（ＹはＯである）（好ましくは−ＯＣ（Ｏ）Ｒ_５）、ＯＳＯ_３Ｒ_５及びＯＰＯ_３Ｒ_５Ｒ_５’からなる群から選択される、請求項８に記載の化合物。
16. Ｒ_５が、ヒドロキシル又はアシルオキシである、請求項１５に記載の化合物。
17. ヘキサデシル２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、
    デシル２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、
    オクチル２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、
    ヘキシル２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、
    １１−ヘンエイコサニル２，３，５，６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、
    ヘキサデシル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、
    デシル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、
    オクチル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、
    ヘキシル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド、及び
    １１−ヘンエイコサニル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトフラノシド
    からなる群から選択される化合物。
18. 一般式（Ｉ）：
    の化合物の製造方法であって、一般式（Ｖ）：
    （式中、Ｒ_１０は、アシル基、好ましくはアセチルであり、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３及びＸ_４は、前述と同様に定義されるが、遊離のヒドロキシル基、チオール基、又はアミン基はいずれも保護基により保護されている）
    の化合物を、一般式（ＶＩ）：
    （式中、Ｒ_１は、前述と同様に定義される）
    の化合物と、塩基の存在下に反応させ；
    そして、任意に
    保護基を除去する
    ことを含む、方法。
19. 一般式（Ｉ）：
    の化合物の製造方法であって、一般式（ＶＩＩ）：
    （式中、Ｒ_１１は、アシル基、好ましくはアセチル又はベンゾイルであり、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｘ_３及びＸ_４は、前述と同様に定義されるが、遊離のヒドロキシル基、チオール基、又はアミン基はいずれも保護基により保護されている）
    の化合物を、一般式（ＶＩＩＩ）：
    （式中、Ｒ_１は、前述と同様に定義される）
    の化合物と、触媒、通常ルイス酸の存在下に反応させ；
    そして、任意に
    保護基を除去する
    ことを含む、方法。
20. 細菌感染症の患者（動物を含む）の治療方法であって、該患者に、治療有効量の請求項１〜１７のいずれか１項に記載の一般式（Ｉ）の抗菌化合物を投与することを含む方法。
21. 細菌感染症の治療に使用するための医薬の製造における、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の一般式（Ｉ）の抗菌化合物の使用。
22. 請求項１〜１７のいずれか１項に記載の一般式（Ｉ）の抗菌化合物及び医薬的に許容される担体を含有する医薬組成物。
23. 微生物を死滅させる方法であって、前記微生物を、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の一般式（Ｉ）の抗菌化合物に接触させることを含む方法。