JP2005519160A - Film suitable for food packaging - Google Patents

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Abstract

少なくともフィルム形成性重合体と、不活性で非孔質の充填剤材料であってフィルム厚さに対する充填剤の平均粒度の比率が0.67〜0.99であるような平均粒度を有する前記充填剤材料とを含む、制御された透過度のフィルムを記載する。前記の制御された透過度のフィルムを含むパッケージ、該フィルムを製造する方法及び腐敗しやすい品物の貯蔵寿命を向上させるために該フィルムを使用する方法も記載する。At least a film-forming polymer and an inert, non-porous filler material having an average particle size such that the ratio of the average particle size of the filler to the film thickness is 0.67 to 0.99 A controlled permeability film is described, including an agent material. Also described are packages comprising the controlled permeability film, methods of making the film, and methods of using the film to improve the shelf life of perishable items.

Description

本願は、2002年2月28日に出願した仮出願USSN60/360,447及び2002年3月28日に出願した仮出願USSN60/368,306からの優先権を主張するものである。   This application claims priority from provisional application USSN 60 / 360,447 filed on February 28, 2002 and provisional application USSN 60 / 368,306 filed on March 28, 2002.

本発明は、制御された透過度特性を有するプラスチックフィルムに関する。本発明のフィルムは、包装に使用するのに特に適している。本発明は、フィルムの製造方法、前記フィルムを含むパッケージ、及び腐敗しやすい品物、例えば、生鮮品の貯蔵期間を向上させる方法にも関する。   The present invention relates to a plastic film having controlled permeability characteristics. The film of the present invention is particularly suitable for use in packaging. The invention also relates to a method for producing a film, a package comprising said film, and a method for improving the shelf life of perishable items, for example fresh products.

現今の、製品の流通及び販売において、多数の種々な包装材料が用いられている。包装材料の一つの主要なカテゴリーは、プラスチックフィルムである。種々の包装用途及び包装された製品に対する特定の性能要件を満たすために、組成(composition)及び構造の両方において、多くの様々な種類のプラスチックフィルムが存在する。   In the current distribution and sale of products, many different packaging materials are used. One major category of packaging material is plastic film. There are many different types of plastic films, both in composition and structure, to meet specific performance requirements for various packaging applications and packaged products.

新鮮なカットした生産物(produce)、例えば、果物及び野菜の包装において、消費までの間を通じて鮮度、風味、テクスチャ及び食味の保存は、特別な課題を提供する。包装された生産物の呼吸及び成熟速度を適切に低減させそして病原菌の増殖を阻止することができれば、前記包装された生産物のシェルフライフを延ばし、そして品質の劣化及び望ましくない現象、例えば、悪臭を低減させることができることが見出された。本質的に全てのタイプの新鮮な果物及び野菜の長期貯蔵に対する特定な要件及び推奨される状態は、当業者に公知である。包装された生産物のシェルフライフに有意に影響を与える要因の一つは、酸素及び二酸化炭素を含む気体の存在である。貯蔵条件、例えば、温度及び相対湿度に応じて、各タイプの生産物はそれぞれ、呼吸を適切に遅らせそして品質を最大限可能な程度まで維持することができる、酸素濃度、二酸化炭素濃度及び酸素に対する二酸化炭素の相対濃度の特定の最適範囲を有している。   In the packaging of freshly cut products, such as fruits and vegetables, the preservation of freshness, flavor, texture and taste throughout consumption offers special challenges. If the respiration and maturation rate of the packaged product can be adequately reduced and the growth of pathogens can be prevented, the shelf life of the packaged product can be increased and quality degradation and undesirable phenomena such as malodor It has been found that can be reduced. Specific requirements and recommended conditions for long-term storage of essentially all types of fresh fruits and vegetables are known to those skilled in the art. One factor that significantly affects the shelf life of the packaged product is the presence of a gas containing oxygen and carbon dioxide. Depending on storage conditions, such as temperature and relative humidity, each type of product can delay breathing appropriately and maintain the quality to the maximum extent possible, against oxygen, carbon dioxide and oxygen. It has a certain optimal range of relative concentration of carbon dioxide.

有利な酸素及び二酸化炭素の濃度を含む、生産物に特有な向上した貯蔵条件を提供するために、一定の制御された気体透過度特性及び調節された雰囲気包装を有するプラスチックフィルムが提案されてきた。例えば、米国特許第4,879,078号は、重合体及び36〜60重量%の不活性な充填剤を含む制御された包装雰囲気のフィルムを開示している。該フィルムは、一軸延伸されて、5,000〜10,000,000cc/100インチ2・atm・日の範囲の二酸化炭素及び酸素透過度を与える。しかしながら、比較的多量の充填剤及び必要な延伸工程は不利である。国際特許出願公報WO94/04655は、エラストマーの第一の外層及びシングルサイト触媒(single site catalyst)ポリエチレンの第二層を含む、約150〜450cc/100インチ2・atm・日以上から約1000cc/100インチ2・atm・日までの範囲の酸素透過度を有する多層フィルムを開示している。このフィルムの欠点は、その限定された透過度範囲及び多層構造についての要件を含んでいることである。生態学的及び/又は経済学的理由により、制御された透過度特性は単一のフィルム層において達成できることが望ましい。国際特許出願公報WO92/02580、WO95/07949及びWO99/33658はそれぞれ、固有の(intrinsic)フィルム厚さより大きい充填剤粒子及びフィルム形成性(film forming)重合体を含む、制御された透過度のフィルムを開示している。更に、前記フィルムの特性、例えば、視覚的外観、印刷適性及び安全性を含む体裁に関する特性を向上させることが望ましい。容易に印刷することができる優れた透明度を有するフィルムが、小売の包装にはとりわけ望ましい。 In order to provide improved storage conditions specific to the product, including advantageous oxygen and carbon dioxide concentrations, plastic films with certain controlled gas permeability characteristics and controlled atmosphere packaging have been proposed. . For example, U.S. Pat. No. 4,879,078 discloses a film with a controlled packaging atmosphere comprising a polymer and 36-60% by weight inert filler. The film is uniaxially stretched to provide carbon dioxide and oxygen permeability in the range of 5,000 to 10,000,000 cc / 100 inches 2 · atm · day. However, a relatively large amount of filler and the necessary drawing process are disadvantageous. International Patent Application Publication No. WO 94/04655 includes from about 150 to 450 cc / 100 inches 2 · atm · day to about 1000 cc / 100 comprising a first outer layer of elastomer and a second layer of single site catalyst polyethylene. Disclosed is a multilayer film having oxygen permeability in the range of up to 2 · atm · day. The disadvantage of this film is that it includes requirements for its limited transmission range and multilayer structure. For ecological and / or economic reasons, it is desirable that controlled permeability characteristics can be achieved in a single film layer. International Patent Application Publications WO 92/02580, WO 95/07949 and WO 99/33658 each contain a film of controlled permeability comprising filler particles larger than the intrinsic film thickness and a film forming polymer. Is disclosed. Furthermore, it is desirable to improve the properties of the film, for example, the appearance properties including visual appearance, printability and safety. Films with excellent transparency that can be easily printed are especially desirable for retail packaging.

包装用途、特に、腐敗しやすい品物を包含する包装用途に用いるのに適したプラスチックフィルムであって,安全性を損なうことなく包装された品物の貯蔵寿命を延ばすのに適した適切な制御された透過度特性を付与することができる前記フィルムに対するニーズが今なお存在する。前記制御された透過度のフィルムは、優れた光学的及び触感的特性並びに包装された品物に対する適切な保護を与える良好な機械的性能を有していることも好ましい。   Properly controlled plastic film suitable for use in packaging applications, especially packaging applications that contain perishable items, and to extend the shelf life of the packaged items without compromising safety There remains a need for such films that can impart transparency characteristics. It is also preferred that the controlled transmission film have good mechanical performance that provides excellent optical and tactile properties and adequate protection for the packaged item.

(発明の要旨)
一つの態様において、本発明は、
A:固有の厚さを有する重合体フィルム、及び
B:前記フィルムの厚さに対する充填剤の平均粒度の比率が0.67〜0.99であるような平均粒度を有し、前記フィルム中に混和され(incorporated)粉砕された非孔質で不活性な前記充填剤
を含む、制御された透過度のフィルムである。
(Summary of the Invention)
In one embodiment, the present invention provides:
A: a polymer film having a specific thickness, and B: an average particle size such that the ratio of the average particle size of the filler to the thickness of the film is 0.67 to 0.99, in the film A controlled permeability film comprising the incorporated, ground and non-porous inert filler.

別の態様において、本発明は、
A.固有の厚さを有する重合体フィルム、及び
B:前記フィルムの厚さに対する充填剤の平均粒度の比率が0.67〜0.99であるような平均粒度を有し、該粒状充填剤の少なくとも一部の破砕をもたらす圧縮力に付された前記フィルム中に混和された非孔質で不活性な前記粒状充填剤
を含む、制御された透過度のフィルムである。
In another aspect, the invention provides:
A. A polymer film having an intrinsic thickness, and B: having an average particle size such that the ratio of the average particle size of the filler to the thickness of the film is 0.67 to 0.99, and at least of the granular filler A controlled permeability film comprising the non-porous inert particulate filler incorporated into the film subjected to a compressive force that causes some fracture.

別の態様において、本発明は、
A.固有の厚さを有する重合体フィルム、及び
B:前記フィルム中に混和された非孔質で不活性な粒状充填剤であって、前記フィルムの厚さに対する充填剤の平均粒度の比率が0.67〜0.99であるような平均粒度を有し、そしてその少なくとも一部が破砕されている前記粒状充填剤
を含む、制御された透過度の圧縮されたフィルムである。
In another aspect, the invention provides:
A. A polymer film having a specific thickness, and B: a nonporous inert filler mixed in the film, the ratio of the average particle size of the filler to the thickness of the film being 0.00. A controlled permeability compressed film comprising said particulate filler having an average particle size such as 67-0.99 and at least a portion of which is crushed.

別の態様において、本発明は、制御された透過度のフィルムを製造する方法であって、
A.フィルム形成性重合体を、平均粒度を有する不活性で非孔質の粒状充填剤とブレンドし、
B.(A)のブレンドから、フィルムの厚さに対する充填剤の平均粒度の比率が0.67〜0.99であるような固有のフィルム厚さにフィルムを形成し、そして
C.前記粒状充填剤の少なくとも一部が破砕されるような圧縮力に(B)のフィルムを付すること
を含む方法である。
In another aspect, the present invention is a method of producing a controlled permeability film comprising:
A. Blending the film-forming polymer with an inert, non-porous particulate filler having an average particle size;
B. B. forming a film from the blend of (A) to a unique film thickness such that the ratio of average particle size of filler to film thickness is 0.67 to 0.99; Applying the film (B) to a compressive force such that at least a part of the particulate filler is crushed.

別の態様において、本発明は、制御された透過度のフィルムを製造する方法であって、
A.フィルム形成性重合体を、平均粒度を有する不活性で非孔質の破砕された粒状充填剤とブレンドし、そして
B.(A)のブレンドから、フィルムの厚さに対する充填剤の平均粒度の比率が0.67〜0.99であるような固有の厚さにフィルムを形成すること
を含む方法である。
In another aspect, the present invention is a method of producing a controlled permeability film comprising:
A. B. blending the film-forming polymer with an inert, non-porous crushed particulate filler having an average particle size; Forming the film from the blend of (A) to a unique thickness such that the ratio of the average particle size of the filler to the thickness of the film is 0.67 to 0.99.

別の態様において、本発明は、フィルムが固有の厚さを有しそして不活性で非孔質の平均粒度を有する破砕された粒状充填剤を含み、前記固有のフィルム厚さに対する充填剤の平均粒度の比率が0.67〜0.99である、制御された透過度のフィルムを含むパッケージである。   In another aspect, the present invention comprises a crushed particulate filler having a unique thickness and an inert, non-porous mean particle size, wherein the filler average relative to the unique film thickness. A package comprising a film of controlled transmission with a particle size ratio of 0.67 to 0.99.

別の態様において、本発明は、フィルムが固有の厚さを有しそして不活性で非孔質の破砕された平均粒度の粒状充填剤を含有し、前記固有のフィルム厚さに対する充填剤の平均粒度の比率が0.67〜0.99である、制御された透過度のフィルムに、腐敗しやすい品物を少なくとも部分的に包装することにより、該腐敗しやすい品物、例えば、生鮮品の貯蔵時間を延ばす方法である。   In another embodiment, the present invention relates to a filler having an inherent thickness and containing an inert, non-porous crushed average particle size particulate filler, wherein the filler average relative to said inherent film thickness. Storage time of perishable items such as fresh products by at least partially wrapping perishable items in a controlled permeability film having a particle size ratio of 0.67 to 0.99 It is a method of extending.

本明細書において用いる場合、下記用語は以下に記載する意味を持つ。
単数形は、通常、複数形を含んでおり、そして複数形は、通常、単数形を含んでいる。
用語「含む(comprising)」は、「包含する(including)」を意味する。
用語「共重合体(copolymer)」は、2種類の異なる単量体が重合されて共重合体を形成する重合体を意味する。
用語「インターポリマー」は、少なくとも2種類の異なる単量体が重合されてインターポリマーを形成する重合体を意味する。これは、例えば、共重合体、ターポリマー等を含んでいる。
用語「フィルム」は、シート、ストリップ、テープ、及びリボンを含む平らな物品を意味する。
ベータ(β)比は、酸素透過度に対する二酸化炭素透過度の比率を意味する。
As used herein, the following terms have the meanings set forth below.
The singular typically includes the plural and the plural typically includes the singular.
The term “comprising” means “including”.
The term “copolymer” means a polymer in which two different monomers are polymerized to form a copolymer.
The term “interpolymer” means a polymer in which at least two different monomers are polymerized to form an interpolymer. This includes, for example, copolymers, terpolymers and the like.
The term “film” means a flat article including sheets, strips, tapes, and ribbons.
The beta (β) ratio means the ratio of carbon dioxide permeability to oxygen permeability.

用語「非孔質(nonporous)」は、物体、例えば、充填剤粒子であって、該物体の或る表面から該物体の別の表面まで伸びている、又は、球状物体又は他の一面的物体の場合には該物体の表面上の或る点から該物体の表面上の別の点まで伸びている、天然の孔、隙間、溝又は同様な通路を有していない物体を記載するのに用いる。多孔質物体の通路は、気体又は液体、例えば、酸素、窒素、水、ベンゼン等の小さな分子が物体を通過することができるほど十分に大きい。非孔質物体は、遮断された又は他の方法で塞がれた通路を有する多孔質物体、例えば、含水鉱物(hydrated minerals)を含んでいる。   The term “nonporous” refers to an object, eg, a filler particle, extending from one surface of the object to another surface of the object, or a spherical object or other one-sided object. To describe an object that does not have a natural hole, gap, groove or similar passage extending from one point on the surface of the object to another point on the surface of the object. Use. The passage of the porous body is large enough that small molecules such as gases or liquids, for example oxygen, nitrogen, water, benzene, etc. can pass through the body. Non-porous objects include porous objects, such as hydrated minerals, that have blocked or otherwise blocked passages.

用語「破砕(crush)」、「破砕された(crushed)」、「破砕する(crushing)」及び同様な用語は、気体又は液体が物体を通過することができるように物体の或る表面から物体の別の表面まで伸びている孔、間隙、溝又は同様な通路を有する非孔質の物体、例えば、充填剤粒子を記載するのに用い、ここで、前記物体中の孔、間隙等は、物体の活性化(activating)、例えば、物体内に1つ以上の前記通路を形成するのに十分な大きさの圧縮力に物体を付することにより生じる。   The terms “crush”, “crushed”, “crushing” and similar terms refer to an object from a surface of an object so that gas or liquid can pass through the object. Used to describe non-porous objects having pores, gaps, grooves or similar passages extending to another surface, such as filler particles, where the holes, gaps, etc. in the object are Activation of the object occurs, for example, by subjecting the object to a compressive force large enough to form one or more of the passages in the object.

用語「活性化」、「活性化する」及び同様な用語は、何れかの手段によるが、典型的には、物体を圧縮力に付することにより、非孔質物体、例えば、充填剤粒子内に通路を形成することを意味する。   The terms “activate”, “activate” and similar terms are by any means, but are typically within a non-porous object, eg, a filler particle, by subjecting the object to compressive forces. This means that a passage is formed.

用語「固有の厚さ」は、単層フィルム、又は、多層フィルムの一層の計算された厚さ又は厚み(gauge)を称する。固有のフィルム厚さは、充填剤なしのフィルムの厚さである。固有の厚さは、フィルムの重量(g)とフィルムの密度(g/cm3)との積として計算する。フィルムの密度は、フィルムを形成する重合体の重量百分率と該重合体の密度との積に、充填剤の重量百分率と該充填剤の密度との積を合わせた合計である。
他に断らない限り、部及び百分率はすべて重量部及び重量百分率である。
The term “inherent thickness” refers to the calculated thickness or thickness of a single layer film or a layer of a multilayer film. The intrinsic film thickness is the thickness of the film without filler. The intrinsic thickness is calculated as the product of the film weight (g) and the film density (g / cm 3 ). The density of the film is the sum of the product of the weight percentage of the polymer forming the film and the density of the polymer plus the product of the weight percentage of the filler and the density of the filler.
Unless otherwise indicated, all parts and percentages are parts by weight and percentages by weight.

他に断らない限り、所定の範囲は何れも、該範囲を示すために用いた両方の終点を含む。更に、全ての数値、例えば、範囲は、何れかの低い値と何れかの高い値との間には少なくとも2単位分の分離があるということを条件として、1単位ずつの増加により低い値から高い値までの全ての値を含む。一例として、成分の量又はプロセス変数、例えば、温度、圧力等の値が10から125まで、好ましくは、30から75まで、そしてより好ましくは、40から60までであるという場合、例えば、20〜100、35〜70及び50〜55等の値が本明細書において明確に挙げられていることを意味する。1より小さい値という場合の1単位は、それが用いられた前後関係から適切に考えて0.0001、0.001、0.01又は0.1である。明確に意図しているものの例だけが示されており、そして挙げた最も低い値と最も高い値との間の数値の全ての可能な組み合わせが本明細書において明確に挙げられていることを意図する。   Unless otherwise stated, any given range includes both endpoints used to indicate the range. Furthermore, all numerical values, for example ranges, are increased from a lower value by an increment of 1 unit, provided that there is a separation of at least 2 units between any low value and any high value. Includes all values up to high values. By way of example, if the amount of components or process variables, such as values of temperature, pressure, etc., are from 10 to 125, preferably from 30 to 75, and more preferably from 40 to 60, for example 20 to 20 It means that values such as 100, 35-70 and 50-55 are explicitly mentioned herein. One unit in the case of a value smaller than 1 is 0.0001, 0.001, 0.01, or 0.1 when properly considered from the context in which it is used. Only examples of what is explicitly intended are shown, and all possible combinations of numerical values between the lowest and highest values listed are intended to be explicitly listed herein. To do.

驚くべきことに、少なくとも1種類のフィルム形成性重合体及び不活性で非孔質の充填剤材料であってフィルムの固有の厚さに対する該充填剤材料の平均粒度の比率が0.67〜0.99であるような平均粒度を有する充填剤材料を含むフィルムを活性化工程に付して、フィルムの酸素及び/又は二酸化炭素透過度を有効に調節し及び制御することができることが見出された。フィルムの酸素及び/又は二酸化炭素透過度は、特定の包装された製品に対する制御された雰囲気要件及び推奨条件を満たすように、例えば、生産物のシェルフライフを延ばすように、有効に調節することができる。本発明の制御された透過度のフィルムは、その上に容易に印刷することができ、そして優れた光学的及び機械的特性を有している。本発明により提供されるフィルムは、コスト効果のある方法で製造することができる。   Surprisingly, at least one film-forming polymer and inert, non-porous filler material having a ratio of the average particle size of the filler material to the inherent thickness of the film of 0.67-0. It has been found that a film containing a filler material having an average particle size such as .99 can be subjected to an activation step to effectively adjust and control the oxygen and / or carbon dioxide permeability of the film. It was. The oxygen and / or carbon dioxide permeability of the film can be effectively adjusted to meet controlled atmosphere requirements and recommendations for a particular packaged product, for example, to extend the shelf life of the product. it can. The controlled transparency film of the present invention can be easily printed thereon and has excellent optical and mechanical properties. The film provided by the present invention can be manufactured in a cost effective manner.

本発明は、単層フィルム又は多層フィルムの少なくとも1層が、(i)少なくとも1種類のフィルム形成性重合体、及び(ii)不活性で非孔質の充填剤材料であって、フィルム厚さに対する充填剤の平均粒度の比率が0.67〜0.99であるような平均粒度を有する充填剤材料を含む単層及び多層フィルムを提供する。前記フィルム又は層の気体透過度は、活性化工程において調節される。活性化工程に付された後の前記フィルム又はフィルム層は、同様に本発明の対象である、制御された透過度のフィルム又は制御された透過度の層と称する。多層において、制御された透過度の層の制御された透過度特性を実質的に妨げることなしに、所定の望ましいフィルム特性、例えば、熱間粘着性、ヒートシール適性及び/又は構造用特性を付与し又は高めるように追加の層を選択する。本発明の多層フィルムは、適切ならば、1つ以上のタイ層を含んでいることができる。好ましくは、追加の層は、制御された透過度の層の制御された透過度特性を実質的に妨げず又は実質的に悪影響を与えないように選択する。生態学的及び/又は経済学的理由により、本発明のフィルムは、望ましい及び/又は必要とされる性能特質に合致する、できるだけ少ない数の層を有している。本発明の好ましいフィルム構造は、単層、2層又は3層フィルムであり、単層フィルムがより好ましい。   The present invention provides that at least one layer of a single layer film or multilayer film is (i) at least one film-forming polymer, and (ii) an inert, non-porous filler material, wherein the film thickness Monolayer and multilayer films are provided comprising filler material having an average particle size such that the ratio of the average particle size of the filler to 0.67-0.99. The gas permeability of the film or layer is adjusted in the activation process. Said film or film layer after being subjected to an activation step is referred to as a controlled permeability film or controlled permeability layer, which is also the subject of the present invention. In a multilayer, imparts certain desired film properties, such as hot tack, heat sealability and / or structural properties, without substantially interfering with the controlled permeability properties of the controlled permeability layer Or select additional layers to enhance or enhance. The multilayer film of the present invention can include one or more tie layers, if appropriate. Preferably, the additional layer is selected such that it does not substantially interfere with or substantially adversely affect the controlled permeability properties of the controlled permeability layer. For ecological and / or economic reasons, the films of the present invention have as few layers as possible to meet the desired and / or required performance characteristics. The preferred film structure of the present invention is a single layer, two layer or three layer film, with a single layer film being more preferred.

一つの態様において、本発明の多層フィルムは、2層〜約7層を含んでおり、そのうちの少なくとも1層、好ましくは、1層は、少なくとも1種類のフィルム形成性重合体及び不活性で非孔質の充填剤材料であって層の固有の厚さに対する充填剤材料の平均粒度の比率が0.67〜0.99であるような粒度を有する充填剤材料を含んでいる。別の態様において、本発明の多層フィルムは、2層〜約7層を含んでおり、そのうちの少なくとも1層、好ましくは、1層は、少なくとも1種類のフィルム形成性重合体及び不活性で非孔質の充填剤材料であって多層フィルムの固有の厚さに対する充填剤材料の平均粒度の比率が0.67〜0.99であるような粒度を有する充填剤材料を含んでいる。これらの多層フィルムは、典型的には、通常の技術、例えば、熱的又は接着性貼合せ又は押出被覆を用いて構成されるラミネートである。層の固有の厚さに対する充填剤材料の平均粒度の比率が0.67〜0.99である態様において、典型的には、層をフィルムの他の層に結合する前に該層を活性化する。多層フィルムの固有の厚さに対する充填剤材料の平均粒度の比率が0.67〜0.99である態様において、活性化は、多層フィルムの形成後である。   In one embodiment, the multilayer film of the present invention comprises from 2 layers to about 7 layers, of which at least one layer, preferably one layer, is at least one film-forming polymer and an inert, non-layer. It includes a porous filler material having a particle size such that the ratio of the average particle size of the filler material to the intrinsic thickness of the layer is between 0.67 and 0.99. In another embodiment, the multilayer film of the present invention comprises from 2 layers to about 7 layers, of which at least one layer, preferably one layer, is at least one film-forming polymer and an inert, non-layer. It includes a porous filler material having a particle size such that the ratio of the average particle size of the filler material to the inherent thickness of the multilayer film is 0.67 to 0.99. These multilayer films are typically laminates constructed using conventional techniques such as thermal or adhesive lamination or extrusion coating. In embodiments where the ratio of the average particle size of the filler material to the inherent thickness of the layer is between 0.67 and 0.99, the layer is typically activated prior to bonding the layer to the other layers of the film. To do. In embodiments where the ratio of the average particle size of the filler material to the inherent thickness of the multilayer film is 0.67 to 0.99, activation is after formation of the multilayer film.

活性化は、(i)少なくとも1種類のフィルム形成性重合体、及び(ii)不活性で非孔質の充填剤材料であって、フィルム又は層の固有の厚さに対する充填剤材料の平均粒度の比率0.67〜0.99を有する充填剤材料を含むフィルム又は層の気体透過度を調節するように働く。典型的な活性化工程は、加圧処理、熱処理、又はこれらの処理の組み合わせを含んでいる。活性化工程は、典型的には、活性化されていない不活性で非孔質の充填剤を含むフィルム又は層に比べて、活性化されたフィルム又は層の気体透過度、特に、酸素透過速度を増加させる。換言すれば、例えば、活性化された不活性で非孔質の充填剤材料約0.01〜15重量%を含むフィルムは、活性化工程に付されなかったことを除いては全ての点で同じフィルムと比較して、増加した気体透過度を示す。更に、活性化工程は、少なくとも低い充填剤濃度(例えば、0.01〜0.025)において、水蒸気透過速度に影響を与えることなしに二酸化炭素透過速度を増加させることができる。有利なことに、所望の制御された透過度特性は、フィルムを延伸することなしに達成される。   Activation includes (i) at least one film-forming polymer, and (ii) an inert, non-porous filler material, wherein the average particle size of the filler material relative to the specific thickness of the film or layer It serves to adjust the gas permeability of a film or layer comprising a filler material having a ratio of 0.67 to 0.99. A typical activation process includes pressure treatment, heat treatment, or a combination of these treatments. The activation step typically involves the gas permeability of the activated film or layer, in particular the oxygen transmission rate, compared to a film or layer comprising an inert, non-porous filler that has not been activated. Increase. In other words, for example, a film containing about 0.01-15% by weight of an activated, inert, non-porous filler material is in all respects except that it has not been subjected to an activation process. Shows increased gas permeability compared to the same film. Furthermore, the activation step can increase the carbon dioxide transmission rate without affecting the water vapor transmission rate, at least at low filler concentrations (e.g., 0.01-0.025). Advantageously, the desired controlled permeability properties are achieved without stretching the film.

好ましい態様において、活性化工程は、少なくとも1種類のフィルム形成性重合体及び平均粒度を有する充填剤であってフィルムの固有の厚さに対する充填剤材料の平均粒度の比率0.67〜0.99である充填剤を含む少なくとも1層を含むフィルムを、例えば、フィルムを加圧(pressure)プレート又はロールと接触させることによって、圧縮力に付することを含んでいる。例えば、加圧処理は、場合により加熱されていることができる加圧ロールの間にフィルムを通すことによって実施することができる。フィルムの全て又は一部分だけを活性化することができ、例えば、フィルムの幅の一部分(fraction)だけ、又はフィルムの長さの一つおきの区間(segment)、又はフィルムの面内の指定された領域を圧縮力に付する。   In a preferred embodiment, the activation step comprises at least one film-forming polymer and a filler having an average particle size, the ratio of the average particle size of the filler material to the inherent thickness of the film 0.67-0.99. Applying a compressive force to the film comprising at least one layer comprising a filler, such as by contacting the film with a pressure plate or roll. For example, the pressure treatment can be performed by passing the film between pressure rolls that can optionally be heated. All or only part of the film can be activated, for example, only a fraction of the width of the film, or every other segment of the length of the film, or specified within the plane of the film Attaching the area to the compressive force.

圧縮力又は加圧範囲は、充填剤粒子の圧縮強さを超えていることが好ましい。圧縮力は、典型的には、2.5〜100kgの範囲、好ましくは、5〜75kgの範囲である。圧縮力は、少なくとも部分的に充填剤粒子を破砕するのに十分であり、例えば、粒子の或る表面から粒子の別の表面まで伸びる充填剤粒子内の割れ目(crack)、孔又は溝を造るのに十分であることが好ましい。接触工程は、周囲温度又は高温で実施することができる。好ましくは、温度は、室温と、フィルムが製造される最も高い融点を有する重合体の融点未満との間であり、より好ましくは、制御された透過度のフィルム又は層が製造される最も高い融点を有する重合体の融点又は軟化点より10〜15℃低い温度である。   The compressive force or pressure range preferably exceeds the compressive strength of the filler particles. The compressive force is typically in the range 2.5-100 kg, preferably in the range 5-75 kg. The compressive force is sufficient to at least partially break the filler particles, for example, creating cracks, holes or grooves in the filler particles that extend from one surface of the particles to another surface of the particles. It is preferable to be sufficient. The contacting step can be performed at ambient or elevated temperature. Preferably, the temperature is between room temperature and less than the melting point of the polymer having the highest melting point from which the film is produced, more preferably the highest melting point at which a controlled permeability film or layer is produced. The temperature is 10 to 15 ° C. lower than the melting point or softening point of the polymer.

好ましくは、活性化工程に付された後の、又は該工程に付された後の少なくとも1層を含む、本発明の制御された透過度のフィルムは、0.8〜3.5の範囲、より好ましくは、0.8〜2.5の範囲の、更により好ましくは、0.8〜2.0の範囲の、そして最も好ましくは、0.8〜1.5の範囲のベータ比を有する。酸素及び二酸化炭素透過速度を測定するための方法及び適切な装置は、当業者に公知であり、例えば、ASTM D3985である。   Preferably, the controlled permeability film of the present invention comprising at least one layer after being subjected to an activation step or after being subjected to the step is in the range of 0.8 to 3.5, More preferably, it has a beta ratio in the range of 0.8 to 2.5, even more preferably in the range of 0.8 to 2.0, and most preferably in the range of 0.8 to 1.5. . Methods and suitable devices for measuring oxygen and carbon dioxide permeation rates are known to those skilled in the art, for example ASTM D3985.

本発明のフィルムは、意図されたフィルムの用途に適した任意の厚さ又は厚みであることができる。経済学的及び生態学的理由により、フィルム厚さを最小にすることが望ましいことがある。本発明による単層フィルムは、典型的には、約10ミクロン(0.4ミル)〜約125ミクロン(5ミル)の範囲、好ましくは、約30ミクロン(1.2ミル)〜約75ミクロン(3ミル)の範囲の厚さを有している。本発明による多層フィルムは、典型的には、約25ミクロン(1ミル)〜約250ミクロン(10ミル)の範囲の総厚さを有している。本発明による制御された透過度のフィルムは、内面及び/又は外面に印刷ことができる。プリントは、好ましくは活性化後に、例えば、フレキソ印刷又はグラビア印刷装置によって、フィルムに付与することができる。適切ならば、使用インクは、食品包装に適したものである。有利には、本発明による制御された透過度のフィルムは、優れた光学的透明性を有し、可撓性及び強靭であるように設計する。   The films of the present invention can be any thickness or thickness suitable for the intended film application. For economic and ecological reasons, it may be desirable to minimize film thickness. Single layer films according to the present invention typically range from about 10 microns (0.4 mils) to about 125 microns (5 mils), preferably from about 30 microns (1.2 mils) to about 75 microns ( 3 mils). The multilayer film according to the present invention typically has a total thickness in the range of about 25 microns (1 mil) to about 250 microns (10 mils). The controlled transparency film according to the present invention can be printed on the inner and / or outer surface. The print can be applied to the film, preferably after activation, for example by flexographic or gravure printing equipment. If appropriate, the ink used is suitable for food packaging. Advantageously, the controlled transparency film according to the invention is designed to have excellent optical transparency, flexibility and toughness.

本発明のフィルムは何れかの適切な製造方法により製造することができ、そして該フィルムの特性は何れかの特定の最終用途に応じて設計することができる。適切な製造方法は、例えば、インフレート法、フラットダイ押出法、同時押出法、押出被覆法及び押出貼合せ法を含んでいる。フィルムは、卸売業者及び小売業者に利用できるように何らかの適切な形態、例えば、巻取り材(roll stock)として製造することができ、そして通常の装置で使用することができる。好ましくは、本発明によるフィルムは、コスト効果のあるライン速度で容易な機械適性を有するように設計する。   The films of the present invention can be made by any suitable manufacturing method and the properties of the film can be designed for any particular end use. Suitable manufacturing methods include, for example, the inflation method, flat die extrusion method, coextrusion method, extrusion coating method and extrusion lamination method. The film can be manufactured in any suitable form, such as roll stock, for use by wholesalers and retailers and can be used in conventional equipment. Preferably, the film according to the invention is designed to have easy mechanical suitability at a cost effective line speed.

フィルム形成性重合体は、何れかの適当なタイプのものであることができ、そして通常、限定的でなく、単独重合体、共重合体、インターポリマー、例えば、ブロック、グラフト、ランダム及び交互共重合体又はインターポリマーを含んでいる。用語「重合体」は、アイソスタチック、シンジオタクチック及びランダム対称を含む、材料の取り得る全ての幾何学的配置を含んでいる。適切なタイプの重合体は、例えば、ポリオレフィン、例えば、エチレン及び炭素原子少なくとも3個、好ましくは、3〜10個を有する直鎖状又は分枝状のα−モノオレフィンの単独重合体、共重合体、インターポリマー及びそれらのブレンドを含んでいる。本発明に用いることができる単独重合体の例は、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリ(1−ブテン)である。適切な共重合体の代表的な例は、エチレン/プロピレン、エチレン/ブテン、エチレン/ペンテン、エチレン/ヘキセン、エチレン/ヘプテン及びエチレン/オクテン共重合体である。適切なカテゴリーのポリエチレンは、限定的でなく、高圧低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)及び高密度ポリエチレン(HDPE)を含んでいる。用いることができる他の単独重合体、共重合体及びインターポリマーの例は、ポリエチレンテレフタレート及びポリブテンテレフタレートを含むポリエステル、ナイロン、ポリスチレン、ビニルポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体及びエチレンビニルアルコール共重合体、エチレンメチルアクリル酸共重合体(イオノマー)、エチレン/スチレンインターポリマー、ポリアルキレンオキシド重合体、及びポリカーボネートである。ブレンドの代表的な例は、単独重合体、例えばポリエチレン又はポリプロピレンと、共重合体、例えばエチレン/ブテン又はエチレン/オクテンとのブレンド、及び共重合体のブレンドである。   The film-forming polymer can be of any suitable type and is usually not limited and is a homopolymer, copolymer, interpolymer, eg, block, graft, random and alternating copolymer. Contains a polymer or interpolymer. The term “polymer” includes all possible geometrical configurations of materials, including isostatic, syndiotactic and random symmetries. Suitable types of polymers are, for example, polyolefins, for example homopolymers of ethylene and linear or branched α-monoolefins having at least 3, preferably 3 to 10, carbon atoms, Including coalescence, interpolymers and blends thereof. Examples of homopolymers that can be used in the present invention are polyethylene, polypropylene and poly (1-butene). Representative examples of suitable copolymers are ethylene / propylene, ethylene / butene, ethylene / pentene, ethylene / hexene, ethylene / heptene and ethylene / octene copolymers. Suitable categories of polyethylene include, but are not limited to, high pressure low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE) and high density polyethylene (HDPE). Examples of other homopolymers, copolymers and interpolymers that can be used are polyesters, including polyethylene terephthalate and polybutene terephthalate, nylon, polystyrene, vinyl polymers such as polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, ethylene vinyl acetate copolymer. Polymers and ethylene vinyl alcohol copolymers, ethylene methylacrylic acid copolymers (ionomers), ethylene / styrene interpolymers, polyalkylene oxide polymers, and polycarbonates. Typical examples of blends are homopolymers such as polyethylene or polypropylene and copolymers such as ethylene / butene or ethylene / octene, and blends of copolymers.

フィルム形成性重合体の選択は、フィルム要件、例えば、加工性及び物理的特性に関する要件に合うことが好ましい。好ましくは、フィルム形成性重合体は、食品包装用途に用いるのに適しており、そして管轄行政当局(competent regulatory authorities)により示されたそれぞれの要件を満たす。前記の好ましい重合体は、例えば、ポリエチレン重合体、ポリプロピレン重合体、エチレンビニルアルコール共重合体及びエチレン酢酸ビニル共重合体を含んでいる。   The selection of the film-forming polymer preferably meets film requirements, such as requirements relating to processability and physical properties. Preferably, the film-forming polymer is suitable for use in food packaging applications and meets respective requirements set forth by competent regulatory authorities. The preferred polymers include, for example, polyethylene polymers, polypropylene polymers, ethylene vinyl alcohol copolymers, and ethylene vinyl acetate copolymers.

本発明による制御された透過度のフィルムを形成するのに用いられる組成において、フィルム形成性重合体の量は、好ましくは、(フィルム又は層中のフィルム形成性重合体及び充填剤の量に基づいて)99.99重量%以下である。好ましくは、フィルム形成性重合体の量は、85重量%以上、より好ましくは、90重量%以上、そして最も好ましくは、96重量%以上である。特に好ましい態様において、フィルム形成性重合体の量は、フィルムと充填剤とを合わせた重量に基づいて98重量%〜99.975重量%の範囲にある。   In the composition used to form a controlled permeability film according to the present invention, the amount of film-forming polymer is preferably (based on the amount of film-forming polymer and filler in the film or layer). And 99.99% by weight or less. Preferably, the amount of film-forming polymer is 85% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, and most preferably 96% by weight or more. In a particularly preferred embodiment, the amount of film-forming polymer is in the range of 98% to 99.975% by weight based on the combined weight of the film and filler.

本発明に用いる充填剤材料は、フィルム形成性重合体(1種又は複数種)に対して不活性であり、このことは、該充填剤材料がフィルムを化学的に妨害せず又はフィルムに悪影響を与えないことを意味する。適切な充填剤は、有機の又は、好ましくは、無機の粒状材料である。充填剤は、天然の又は合成の材料であることができる。充填剤粒子は非孔質である。好ましくは、粒子は、長さ対直径比率約1〜約2を有して実質的に球状である。活性化過程の間に比較的容易に破砕されるが、配合又はフィルム製造の間には実質的に損傷を受けないような適切に低い圧縮強さを有する充填剤が好ましい。適切な充填剤材料は、30〜70ミクロンの範囲の平均粒度を有していることができる。単層フィルムに対して、平均粒度は、典型的には、約8〜約113ミクロンの範囲にある。   The filler material used in the present invention is inert to the film-forming polymer (s), which means that the filler material does not chemically interfere with or adversely affect the film. Means not. Suitable fillers are organic or, preferably, inorganic particulate materials. The filler can be a natural or synthetic material. The filler particles are non-porous. Preferably, the particles are substantially spherical with a length to diameter ratio of about 1 to about 2. Fillers having a suitably low compressive strength are preferred which are relatively easily broken during the activation process, but are not substantially damaged during compounding or film manufacture. Suitable filler materials can have an average particle size in the range of 30 to 70 microns. For monolayer films, the average particle size is typically in the range of about 8 to about 113 microns.

本発明に用いるのに適した非孔質の充填剤材料は、例えば、軽石、凝灰岩、流紋岩、デサイト、レティキュライト、火山岩滓(scoria)、火山礫(lapilli)、パーライト、石炭、シリカ、金属酸化物、例えば、酸化アルミニウム、スルフェート、例えば、硫酸バリウム、カーボネート、例えば、炭酸カルシウム及びクレーを含んでいる。特に好ましい充填剤は、鉱物、球状(spherulitic)材料、例えば、非孔質シリカ、例えば、ガラスビーズである。種々の充填剤材料の混合物の使用も考えられる。有利には、充填剤材料を、使用されるフィルム形成性重合体の全体にわたり均一に分散させて本発明のフィルム及び/又は層を造る。   Non-porous filler materials suitable for use in the present invention include, for example, pumice, tuff, rhyolite, desite, reticulite, volcanic scoria, lapilli, perlite, coal, silica Metal oxides such as aluminum oxide, sulfates such as barium sulfate, carbonates such as calcium carbonate and clays. Particularly preferred fillers are minerals, spherulitic materials such as non-porous silica such as glass beads. The use of a mixture of various filler materials is also conceivable. Advantageously, the filler material is uniformly dispersed throughout the film-forming polymer used to produce the films and / or layers of the present invention.

本発明のそれほど好ましくない或る態様において、不活性で非孔質の充填剤粒子を、フィルム又は層を形成するフィルム形成性重合体とブレンドする前に破砕する。この態様において、粒子を最初に何らかの適当な手段によって活性化し、例えば、プレート又はロールの間で破砕し、そして次にフィルム形成性重合体とブレンドし、そして次にこのブレンドを何らかの適当な方法によりフィルム又は層に製造する。制御された透過度のフィルムを製造するこの方法は、フィルムの外側での粒子の破砕が粒子の崩壊(disintegration)を招くことがよくあるので、フィルムを製造した後に粒子を破砕する方法より好ましくはない。換言すれば、粒子は、単に、作られた通路に沿って壊れて、より小さな非孔質の粒子、例えば、破片等になる。フィルムマトリックス内で破砕される場合、粒子は、或る表面から別の表面への望ましい通路を形成するにもかかわらずその物理的保全性を維持する。球体の場合には、もちろん、粒子は単一の表面及び該表面の或る点から表面の別の点まで至る通路を有する。   In some less preferred embodiments of the present invention, the inert, non-porous filler particles are crushed prior to blending with the film-forming polymer that forms the film or layer. In this embodiment, the particles are first activated by any suitable means, for example, crushed between plates or rolls, and then blended with a film-forming polymer and then the blend is obtained by any suitable method. Manufactured into a film or layer. This method of producing a controlled permeability film is preferred over the method of crushing the particles after producing the film, as the crushing of the particles outside the film often results in particle disintegration. Absent. In other words, the particles simply break along the created channels into smaller non-porous particles, such as debris. When crushed in the film matrix, the particles maintain their physical integrity despite forming the desired path from one surface to another. In the case of a sphere, of course, the particles have a single surface and a path from one point on the surface to another point on the surface.

本発明に重要なのは、活性化の結果として制御された透過度を達成するフィルム又は層の固有の厚さに対する、又は多層構造全体の固有の厚さに対する、充填剤材料の粒度である。充填剤材料の平均粒度は、活性化前に、フィルム、層又は多層構造の固有の厚さより小さい。有利なことに、活性化工程は、制御された透過度の層の、又は制御された透過度のフィルムの固有の厚さを変化させない。活性化前の固有の厚さは、活性化後のフィルムの厚さ又は厚みと実質的に同じである。   Of importance to the present invention is the particle size of the filler material relative to the specific thickness of the film or layer that achieves controlled permeability as a result of activation, or to the specific thickness of the entire multilayer structure. The average particle size of the filler material is less than the intrinsic thickness of the film, layer or multilayer structure before activation. Advantageously, the activation process does not change the intrinsic thickness of the controlled permeability layer or of the controlled permeability film. The intrinsic thickness before activation is substantially the same as the thickness or thickness of the film after activation.

充填剤材料の平均粒度は、フィルム又は層の固有の厚さの少なくとも3分の2である。好ましくは、フィルムの厚さ又は厚みに対する平均粒度の比率は、少なくとも0.70、そしてより好ましくは、少なくとも0.80である。平均粒度は、フィルム又は層の固有の厚さより小さく、すなわち、フィルムの厚さ又は厚みに対する平均粒度の比率は0.99以下であり、そして好ましくは、フィルムの厚さ又は厚みに対する平均粒度の比率は0.90以下である。   The average particle size of the filler material is at least two thirds of the intrinsic thickness of the film or layer. Preferably the film thickness or the ratio of average particle size to thickness is at least 0.70, and more preferably at least 0.80. The average particle size is less than the intrinsic thickness of the film or layer, ie the ratio of the average particle size to the film thickness or thickness is 0.99 or less, and preferably the ratio of the average particle size to the film thickness or thickness Is 0.90 or less.

狭い粒度分布を有する充填剤材料が好ましい。狭い粒度分布は、一貫した活性化結果を達成するのに特に適していることが見出される。平均粒度、並びに全粒子の90パーセントの粒度が前節に記載した固有のフィルム厚さに関する一般的な及び好ましい要件を満たす充填剤材料が特に好ましい。充填剤材料の望ましい粒度は、前記の固有の厚さに応じる。例えば、単層フィルムについて、好ましい充填剤粒度は14〜68ミクロンの範囲内にある。
充填剤材料の粒度は、当業者に公知の方法、例えば、クールター計数器(Coulter counter)法又は鏡検法によって測定することができる。
Filler materials having a narrow particle size distribution are preferred. A narrow particle size distribution is found to be particularly suitable for achieving consistent activation results. Particularly preferred are filler materials where the average particle size, as well as 90 percent of the total particle size, meets the general and preferred requirements for the inherent film thickness described in the previous section. The desired particle size of the filler material depends on the inherent thickness. For example, for a monolayer film, the preferred filler particle size is in the range of 14 to 68 microns.
The particle size of the filler material can be measured by methods known to those skilled in the art, for example, the Coulter counter method or the microscopic method.

本発明のフィルム中の充填剤の量は、フィルムを活性化工程に付した後に所望の制御された透過度を与えるのに十分であるように選択される。好ましくは、制御された透過度の層中の充填剤の量は、前記層中に存在する充填剤及びフィルム形成性重合体の合計重量に基づいて、少なくとも0.01重量%以上、好ましくは、0.05重量%以上、より好ましくは、少なくとも0.1重量%以上である。制御された透過度の層中の充填剤の量は、15重量%以下、好ましくは、10重量%以下、より好ましくは、8重量%以下、最も好ましくは、6重量%以下、特に好ましくは、4重量%以下である。充填剤の量の特に好ましい範囲は、0.025重量%〜8重量%である。   The amount of filler in the film of the present invention is selected to be sufficient to provide the desired controlled permeability after the film is subjected to an activation process. Preferably, the amount of filler in the controlled permeability layer is at least 0.01% by weight or more based on the total weight of filler and film-forming polymer present in the layer, preferably 0.05% by weight or more, more preferably at least 0.1% by weight or more. The amount of filler in the controlled permeability layer is not more than 15% by weight, preferably not more than 10% by weight, more preferably not more than 8% by weight, most preferably not more than 6% by weight, particularly preferably 4% by weight or less. A particularly preferred range for the amount of filler is 0.025% to 8% by weight.

充填剤表面は、例えば、より疎水性であるように、表面変性剤(surface modification agent)を用いて、変性させることができる。表面変性は、充填剤の分散及び/又は重合体マトリックスへの充填剤の付着を向上させるように働くことができる。有利には、充填剤を重合体マトリックス中に均一に分散させる。適切な剤は、当業者に公知であり、例えば、重合体及び脂肪酸を含んでいる。好ましい表面変性剤は、FDAに準拠するものであり、例えば、ステアリン酸カルシウムを含んでいる。   The filler surface can be modified, for example, using a surface modification agent so that it is more hydrophobic. Surface modification can serve to improve the dispersion of the filler and / or the adhesion of the filler to the polymer matrix. Advantageously, the filler is uniformly dispersed in the polymer matrix. Suitable agents are known to those skilled in the art and include, for example, polymers and fatty acids. Preferred surface modifiers are those that are FDA compliant and include, for example, calcium stearate.

フィルム形成性重合体及び充填剤材料を含む本発明によるフィルム用組成物は、更に、フィルムの所定の特性を付与し又は高める添加剤であって、限定的でなく、顔料、酸化防止剤、安定剤、防曇剤、可塑剤、粘着付与剤、蝋、流動促進剤(flow promoter)、界面活性剤、組成物の加工性を高めるために添加される材料等を含む添加剤を含むことができる。活性化工程から生じるフィルムの透過性は充填剤中に多孔性が形成される結果であるので、これらの添加剤は、典型的には、活性化工程から生じるフィルムの透過度に対して、あってもわずかな影響しか及ぼさない。これらの添加剤は、典型的には、透過性が主として溶解/分散輸送機構の機能である場合にフィルムの透過度に対して、より影響を有している。前記組成物は、二本ロール機、バンバリーミキサー、並びに一軸及び二軸スクリュー押出機のような装置を用いて通常のブレンド法により調製することができる。   A film composition according to the present invention comprising a film-forming polymer and a filler material is further an additive that imparts or enhances certain properties of the film, including but not limited to pigments, antioxidants, stable May contain additives including anti-fogging agents, anti-fogging agents, plasticizers, tackifiers, waxes, flow promoters, surfactants, materials added to enhance processability of the composition, etc. . Since the permeability of the film resulting from the activation process is a result of the formation of porosity in the filler, these additives are typically less sensitive to the permeability of the film resulting from the activation process. But it has little effect. These additives typically have a greater impact on the permeability of the film where permeability is primarily a function of the dissolution / dispersion transport mechanism. The composition can be prepared by conventional blending methods using equipment such as a twin roll machine, a Banbury mixer, and single and twin screw extruders.

本発明のフィルムは、包装用途、例えば、カットした生鮮品の包装に用いるのに特に適している。食品及び園芸用の包装、最も好ましくは、例えば、果物、野菜及び花を含む生鮮品の包装に用いるのに適したフィルムが好ましい。生鮮品を、包装される品物に対して最適レベルに維持されたベータ比の、制御された雰囲気中に包装して、その貯蔵寿命、保存品質を向上させ及び/又は悪臭を低減させ又は防止することができる。   The film of the present invention is particularly suitable for use in packaging applications, such as the packaging of cut fresh products. Films suitable for use in food and horticultural packaging, most preferably for example packaging of fresh products including fruits, vegetables and flowers are preferred. Packaging fresh products in a controlled atmosphere with a beta ratio maintained at an optimum level for the goods being packaged to improve their shelf life, storage quality and / or reduce or prevent malodors be able to.

本発明によるパッケージは、本発明の制御された透過度のフィルム及び1つ以上の品物、好ましくは、制御された透過度又は調節された雰囲気の包装から利益を得る少なくとも1つの品物を含んでいる。このような品物は、例えば、食品、例えば、野菜及び新鮮な果物、花又は微生物、及び特に、呼吸し又は酸化する傾向のある品物、例えば、カットした果物及び野菜を含んでいる。本明細書において用いる「包装された(packaged)」及び同様な用語は、本発明による制御された透過度のフィルムによって、該フィルムが品物と周囲環境との間にバリヤを設ける方法で1つ以上の品物を包み(wrap)又は囲む(enclose)ことを意味する。好ましいパッケージは、新鮮な及び/又はプレカットした生産物、例えば、果物、野菜又は花を包む。本発明のフィルムを用いて包装されることによって利益を得る生産物は、限定的でなく、ニンジン、ブロッコリー、カリフラワー、キャベツ、マッシュルーム、芽キャベツ、ビーン、チコリー、セロリ、ラディッシュ、ホウレンソウ、アスパルガルス(aspargarus)、パセリ、オクラ、アーチチョーク、トマト、野菜ブレンド、ナシ、西洋ナシ、プラム、ベリー、ブドウ、アンズ、オレンジ、バナナ、ネクタリン、キーウィ−フルーツ、モモ又はマンゴーを含んでいる。本発明によるフィルムは、生産物が呼吸し、エチレン生成し及び成熟するための必要性に合った調節された雰囲気をパッケージ内に維持することを可能にする。それぞれの生産物に最適な雰囲気は種々である。本発明の制御された透過度のフィルム又はパッケージは、比較的高い酸素透過速度を与えるように設計することができる。このような高いOTRフィルムは、低いパッケージ酸素レベルに関連した望ましくない現象、例えば、悪臭を避け又は有意に低減して、高い呼吸要件を持つ生産物を包装するのに特に適している。これに代えて、本発明の制御された透過度のフィルム又はパッケージは、望ましい場合には、例えば、比較的低い酸素透過性生産物、例えば、コスチシャ(Romaine lettuce)に対して、比較的低い酸素透過を許容するように設計することができる。   A package according to the present invention comprises a controlled permeability film and one or more items of the present invention, preferably at least one item that benefits from controlled permeability or controlled atmosphere packaging. . Such items include, for example, food products such as vegetables and fresh fruits, flowers or microorganisms, and in particular items that tend to breathe or oxidize, such as cut fruits and vegetables. As used herein, “packaged” and like terms are one or more in a way that the controlled permeability film according to the present invention provides a barrier between the item and the surrounding environment. Means to wrap or enclose the item. Preferred packages wrap fresh and / or precut products such as fruits, vegetables or flowers. Products that benefit from being packaged with the film of the present invention include, but are not limited to, carrots, broccoli, cauliflower, cabbage, mushrooms, Brussels sprouts, beans, chicory, celery, radish, spinach, aspargarus , Parsley, okra, arch chalk, tomato, vegetable blend, pear, pear, plum, berry, grape, apricot, orange, banana, nectarine, kiwi-fruit, peach or mango. The film according to the invention makes it possible to maintain a conditioned atmosphere in the package that meets the need for the product to breathe, produce ethylene and mature. There are various optimum atmospheres for each product. The controlled permeability film or package of the present invention can be designed to provide a relatively high oxygen transmission rate. Such high OTR films are particularly suitable for packaging products with high breathing requirements while avoiding or significantly reducing undesirable phenomena associated with low package oxygen levels, such as malodor. Alternatively, the controlled permeability film or package of the present invention can be used, if desired, for example, for a relatively low oxygen permeable product, such as a relatively low oxygen permeable product, eg, Romaine lettuce. It can be designed to allow transmission.

適切ならば、パッケージは、フィルム及び包装された品物以外の要素1つ以上、例えば、ボード(board)、トレー、又は容器様若しくは箱様要素を含むことができる。パッケージは、何れかの適切な形状、例えば、袋、ラップ、パウチ又は容器、例えば、本発明による制御された透過度のフィルムが前記容器の少なくとも1つの面においてパネルである容器であることができる。本発明により提供される袋は、例えば、ジッパー又は他のかみ合わせクロージャ付きの空の又は満たされた小売−消費者間の使い捨て袋、開口式の(open-mouth)袋、食品貯蔵袋、家庭用貯蔵袋、フリーザーバッグ、サンドイッチ袋及びゴミ袋を含んでいる。本発明の或る特定の態様は、本発明による制御された透過度のフィルム及び、場合により、食品1つ以上を含む食品鮮度袋に関する。本発明により提供されるラップは、例えば、広範な種類の品物、例えば、ミート、生鮮品等をそれらの販売前に又は家庭での貯蔵用に包装するための小売−消費者間の使い捨てラップを含んでいる。   Where appropriate, the package may include one or more elements other than films and packaged items, such as boards, trays, or container-like or box-like elements. The package can be any suitable shape, for example a bag, wrap, pouch or container, for example a container in which the controlled permeability film according to the invention is a panel on at least one side of said container. . Bags provided by the present invention may be, for example, empty or filled retail-consumer disposable bags with zippers or other interlocking closures, open-mouth bags, food storage bags, household Includes storage bags, freezer bags, sandwich bags and garbage bags. Certain aspects of the invention relate to a controlled permeability film according to the invention and optionally a food freshness bag comprising one or more foods. The wraps provided by the present invention are, for example, retail-consumer disposable wraps for packaging a wide variety of items, such as meats, perishables, etc. before their sale or for home storage. Contains.

本発明によるパッケージは、当業者に公知の方法によって、例えば、本発明によるフィルムを外周においてヒートシールすることによって、又は成形(form)、充填(fill)及びシール装置によって製造することができる。パッケージは、消費者が繰り返しパッケージを再シールすることを可能とするシール手段、例えば、ジッパー又は「ジップロック(zip-lock)」タイプの手段を含んでいることができる。本発明のフィルム及びパッケージは、外観、長期のシェルフライフ及び安全性が必須である、小売の包装及び食品サービス産業、例えば、学校、レストラン、病院等に適している。   The packages according to the invention can be produced by methods known to the person skilled in the art, for example by heat sealing the film according to the invention at the outer periphery or by forming, filling and sealing devices. The package can include sealing means that allow the consumer to repeatedly reseal the package, for example, a zipper or “zip-lock” type means. The films and packages of the present invention are suitable for retail packaging and food service industries such as schools, restaurants, hospitals, etc. where appearance, long shelf life and safety are essential.

本発明は、容器の壁1つ以上内の窓の気体透過性パネルとして本発明によるフィルムを用いることによって容器内の透過度が制御される、制御された透過度の容器であるパッケージを提供する。別な方法によれば、実質的に気体不透過性材料から容器を製造する。パネルの透過度及び面積は、包装された生鮮品の量の予測される呼吸速度にほぼ等しい酸素及び二酸化炭素の流量を与えるように設計することができる。   The present invention provides a package that is a container with controlled permeability, wherein the permeability within the container is controlled by using the film according to the present invention as a gas permeable panel of a window in one or more walls of the container. . According to another method, the container is manufactured from a substantially gas impermeable material. The permeability and area of the panel can be designed to give oxygen and carbon dioxide flow rates approximately equal to the expected respiration rate of the amount of fresh food packaged.

本発明の制御された透過度のフィルムの用途は、生産物又は生物を包装することに限定されるものでなく、別の包装用途並びに非包装用途、例えば、
- フィルムの既知の透過度及び呼吸気体の蓄積から呼吸速度を測定することができる場合に呼吸速度をモニターすること、
- 重合体からの気体又は液体の透過が添加剤の効果を制限している場合に吸収剤(sorbent)を増量し(enhance)、掃去し(scavenge)、又は重合体添加剤を指示する(indicate)こと、
- 新鮮な赤身の肉の包装用途、
- ビルディング及び建築家屋の覆い、
- 使い捨てヘルスケアカーテン及びガウンを含む医療用途、及び個人的な衛生用途
- ミート(新鮮な赤身の肉以外)、家禽の肉、乳製品(dairy product)又は魚製品の包装、
- 薬剤、医薬及び微生物培地の包装、
- 生きている臓器の包装
を含む他の用途を含んでいることもできる。
Applications of the controlled permeability film of the present invention are not limited to packaging products or organisms, but include other packaging applications as well as non-packaging applications such as
-Monitoring the respiration rate if the respiration rate can be measured from the known permeability of the film and the accumulation of respiratory gases,
-When the permeation of gas or liquid from the polymer limits the effectiveness of the additive, the sorbent is enhanced, scavenged, or directed to the polymer additive ( indicate)
-Packaging for fresh red meat,
-Covers for buildings and architects,
-Medical applications including disposable health care curtains and gowns, and personal hygiene applications
-Packaging of meat (other than fresh red meat), poultry meat, dairy products or fish products,
-Packaging of drugs, pharmaceuticals and microbial media,
-Other uses including live organ packaging may also be included.

以下の実施例は、本発明を説明するためのものであり、本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。
下記パラメータを測定するのに以下の方法を用いる。
密度(g/cm3):ASTM D−792。
メルトインデックス(g/10分):ASTM D−1238、190℃/2.16kg荷重(コンディションE)において。
落槍衝撃A(g):ASTM D−1709(66cm(26インチ)落下高さ)。
エルメンドルフ引裂強さ(g):ASTM D−1922、メソッドA。
1%及び2%割線モジュラスを含む引張特性:ASTM D−882。引張特性及びモジュラスは、10cm(4インチ)ゲージ長さを有する2.54cm×20.3cm(1インチ×8インチ)試験片について測定する。クロスヘッド速度は、引張特性に対して50.8cm/分(20インチ/分)及びモジュラスに対して2.54cm/分(1インチ/分)である。
「MD」は、機械方向を意味し、「CD」は、横方向を意味する。
The following examples are intended to illustrate the present invention and should not be construed as limiting the scope of the invention.
The following method is used to measure the following parameters:
Density (g / cm < 3 >): ASTM D-792.
Melt index (g / 10 min): ASTM D-1238 at 190 ° C./2.16 kg load (condition E).
Drop impact A (g): ASTM D-1709 (66 cm (26 inch) drop height).
Elmendorf tear strength (g): ASTM D-1922, Method A.
Tensile properties including 1% and 2% secant modulus: ASTM D-882. Tensile properties and modulus are measured on 2.54 cm x 20.3 cm (1 inch x 8 inch) specimens having a 10 cm (4 inch) gauge length. The crosshead speed is 50.8 cm / min (20 in / min) for tensile properties and 2.54 cm / min (1 in / min) for modulus.
“MD” means machine direction and “CD” means transverse direction.

これらの例に用いるフィルム形成性重合体は、密度0.923g/cc及びメルトインデックス(I2)1.9g/10分を有する、市販されている高圧LDPE(エチレン単独重合体)である。これらの例において用いる充填剤は、ポッターズ・インダストリーズ(Potters Industries) (PQインダストリーズ(PQ Industries)の事業部(division)、米国)から入手することができる非孔質のシリカビーズである。3インチダイ及び70ミルダイギャップを有するイーガン(Egan)押出機を用いて、単層フィルムを吹き込む。スクリーンパックの最大メッシュサイズは、ダイを出る前にシリカビーズの結集(build-up)を防ぐために120(約200ミクロン)である。溶融温度は、ブローアップ比2.5で押出機プロフィール150/160/171/177/182/193/204℃を有して約220℃である。 The film-forming polymer used in these examples is a commercially available high pressure LDPE (ethylene homopolymer) having a density of 0.923 g / cc and a melt index (I 2 ) of 1.9 g / 10 min. The filler used in these examples is non-porous silica beads available from Potters Industries (PQ Industries division, USA). Single layer film is blown using an Egan extruder with a 3 inch die and a 70 mil die gap. The maximum mesh size of the screen pack is 120 (about 200 microns) to prevent silica bead build-up before exiting the die. The melting temperature is about 220 ° C. with an extruder profile of 150/160/171/177/182/193/204 ° C. with a blow-up ratio of 2.5.

活性化のために、相互に平行に積み重ねられたカレンダーロールのセットにフィルムを同じ速度で実施しながら通す。温度23℃及び圧力0.41N/mmを設定して、フィルムに達成される透過度のレベルを制御する。フィルムの厚みは、活性化工程において変化しない。活性化されていないフィルムサンプル1〜3の酸素透過速度は、900nmolm-1-1GPaである。フィルムサンプルの組成を表1に示す。例4は、本発明によるサンプルではない。 For activation, the film is passed through a set of calender rolls stacked in parallel to each other at the same speed. A temperature of 23 ° C. and a pressure of 0.41 N / mm are set to control the level of transparency achieved in the film. The thickness of the film does not change during the activation process. The oxygen transmission rate of the unactivated film samples 1 to 3 is 900 nmolm −1 s −1 GPa. The composition of the film sample is shown in Table 1. Example 4 is not a sample according to the present invention.

Figure 2005519160
Figure 2005519160

活性化されたフィルムの制御された透過度特性を表2に示す。   The controlled transmission properties of the activated film are shown in Table 2.

Figure 2005519160
N/Mは「測定せず」を意味する。
Figure 2005519160
N / M means “not measured”.

活性化後のフィルムサンプル1〜3の機械的特性を表3に示す。   Table 3 shows the mechanical properties of the film samples 1 to 3 after activation.

Figure 2005519160
Figure 2005519160

表4は、本発明内の及び本発明を用いない、その両方の多数の種々のフィルムについて比較上の酸素透過データを報告する。このデータは、非孔質ガラスビーズの粒度/フィルム厚さの比率、活性化及びガラスビーズの存在の重要性を証明している。   Table 4 reports comparative oxygen transmission data for a number of different films, both within and without the present invention. This data demonstrates the importance of non-porous glass bead size / film thickness ratio, activation and the presence of glass beads.

Figure 2005519160
*LDPE 503A (0.923 g/cc, 1.9のI2で)
***ELITE* 5400G (0.916 g/cc, 1.0のI2で),1.5ミル厚み
****AFFINITY*PL 1850 (0.902 g/cc, 3.0のI2),0.8 ミル厚み
*****非孔質ガラスビーズ
*ダウケミカルカンパニーの商標
Figure 2005519160
* LDPE 503A (0.923 g / cc, with 1.9 I 2 )
*** ELITE * 5400G (0.916 g / cc, with 1.0 I 2), 1.5 mil thickness
**** AFFINITY * PL 1850 (0.902 g / cc, 3.0 I 2 ), 0.8 mil thickness
***** Non-porous glass beads
* Trademark of Dow Chemical Company

Claims (21)

A.固有の厚さを有する重合体フィルム、及び
B.前記フィルムの厚さに対する充填剤の平均粒度の比率が0.67〜0.99であるような平均粒度を有し、前記フィルム中に混和され破砕された非孔質で不活性な充填剤
を含む、制御された透過度のフィルム。
A. A polymer film having an inherent thickness; and B. A non-porous, inert filler having an average particle size such that the ratio of the average particle size of the filler to the thickness of the film is 0.67 to 0.99, mixed and crushed in the film Including a controlled transmittance film.
A.固有の厚さを有する重合体フィルム、及び
B.前記フィルムの厚さに対する充填剤の平均粒度の比率が0.67〜0.99であるような平均粒度を有し、前記フィルム中に混和される非孔質で不活性な粒状充填剤であって、該粒状充填剤の少なくとも一部を破砕するのに十分な圧縮力に付された前記粒状充填剤
を含む、制御された透過度のフィルム。
A. A polymer film having an inherent thickness; and B. A non-porous and inert particulate filler incorporated into the film having an average particle size such that the ratio of the average particle size of the filler to the thickness of the film is 0.67 to 0.99. A controlled permeability film comprising the particulate filler subjected to a compressive force sufficient to crush at least a portion of the particulate filler.
A.固有の厚さを有する重合体フィルム、及び
B.前記フィルムの厚さに対する充填剤の平均粒度の比率が0.67〜0.99であるような平均粒度を有する粒状充填剤であって、該粒状充填剤の少なくとも一部を破砕するのに十分な圧縮力に付された前記フィルム中に混和された非孔質で不活性な前記粒状充填剤
を含む、制御された透過度のフィルム。
A. A polymer film having an inherent thickness; and B. A granular filler having an average particle size such that the ratio of the average particle size of the filler to the thickness of the film is 0.67 to 0.99, sufficient to crush at least a portion of the granular filler A controlled permeability film comprising the nonporous and inert particulate filler admixed in the film subjected to a good compressive force.
A.固有の厚さを有する重合体フィルム、及び
B:前記フィルム中に混和される非孔質で不活性な粒状充填剤であって、前記フィルムの厚さに対する充填剤の平均粒度の比率が0.67〜0.99であるような平均粒度を有し、その少なくとも一部が破砕された状態にある前記粒状充填剤
を含む、制御された透過度の圧縮されたフィルム。
A. A polymer film having a specific thickness, and B: a nonporous inert filler mixed in the film, wherein the ratio of the average particle size of the filler to the thickness of the film is 0.00. A compressed film with controlled permeability, comprising said particulate filler having an average particle size such as 67-0.99, at least a portion of which is in a crushed state.
制御された透過度のフィルムを製造する方法であって、
A.フィルム形成性重合体を、平均粒度を有する不活性で非孔質の粒状充填剤とブレンドし、
B.(A)のブレンドから、フィルムの厚さに対する充填剤の平均粒度の比率が0.67〜0.99であるような固有の厚さを有するフィルムを形成し、そして
C.前記粒状充填剤の少なくとも一部を破砕するのに十分な圧縮力に(B)のフィルムを付すること
を含む前記方法。
A method for producing a film with controlled permeability, comprising:
A. Blending the film-forming polymer with an inert, non-porous particulate filler having an average particle size;
B. From the blend of (A), forming a film having an inherent thickness such that the ratio of the average particle size of the filler to the thickness of the film is 0.67 to 0.99; Subjecting the film of (B) to a compressive force sufficient to fracture at least a portion of the particulate filler.
制御された透過度のフィルムを製造する方法であって、
A.フィルム形成性重合体を、平均粒度を有する不活性で非孔質の破砕された粒状充填剤とブレンドし、そして
B.(A)のブレンドから、フィルムの厚さに対する充填剤の平均粒度の比率が0.67〜0.99であるような固有の厚さを有するフィルムを形成すること、
を含む前記方法。
A method for producing a film with controlled permeability, comprising:
A. B. blending the film-forming polymer with an inert, non-porous crushed particulate filler having an average particle size; Forming a film having an intrinsic thickness from the blend of (A) such that the ratio of the average particle size of the filler to the thickness of the film is 0.67 to 0.99;
Including said method.
前記充填剤が、フィルムの0.01〜15重量%からなる請求項1に記載のフィルム。   The film according to claim 1, wherein the filler comprises 0.01 to 15% by weight of the film. ベータ比0.5〜2.5を有する、請求項1に記載のフィルム。   The film of claim 1 having a beta ratio of 0.5 to 2.5. ポリオレフィン重合体を含む、請求項1に記載のフィルム。   The film of claim 1 comprising a polyolefin polymer. 固有のフィルム厚さ10〜125ミクロンを有する、請求項1に記載のフィルム。   The film of claim 1 having an inherent film thickness of 10 to 125 microns. 単層構造を有する、請求項1に記載のフィルム。   The film of claim 1 having a single layer structure. 前記充填剤が単一の層中に混和されている多層構造を有する、請求項1に記載のフィルム。   The film of claim 1 having a multilayer structure in which the filler is incorporated in a single layer. 前記充填剤が少なくとも2つの層中に混和されている多層構造を有する、請求項1に記載のフィルム。   The film of claim 1, wherein the filler has a multilayer structure that is incorporated in at least two layers. 前記充填剤が平均粒度30〜70ミクロンを有する、請求項1に記載のフィルム。   The film of claim 1 wherein the filler has an average particle size of 30 to 70 microns. 前記充填剤が球状の材料である、請求項1に記載のフィルム。   The film of claim 1, wherein the filler is a spherical material. 前記充填剤が珪質材料である、請求項1に記載のフィルム。   The film of claim 1, wherein the filler is a siliceous material. 袋又はパウチの形態の、請求項1に記載のフィルム。   The film of claim 1 in the form of a bag or pouch. 請求項1に記載の制御された透過度のフィルムを含むパッケージ。   A package comprising the controlled transparency film of claim 1. 請求項1に記載の制御された透過度のフィルムで品物を包装することを含む、腐敗しやすい品物の貯蔵寿命を向上させる方法。   A method for improving the shelf life of perishable items comprising packaging the items with a controlled permeability film according to claim 1. 前記充填剤がフィルムの0.01〜5重量%からなる、請求項1に記載のフィルム。   The film according to claim 1, wherein the filler comprises 0.01 to 5% by weight of the film. 前記充填剤がフィルムの0.01〜2重量%からなる、請求項1に記載のフィルム。   The film of claim 1, wherein the filler comprises 0.01 to 2% by weight of the film.
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