JP2005350599A - Coating composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、コーティング用組成物に関する。さらに詳しくは、土木・建築分野に使用される無機材料の成形体に有用なコーティング用組成物に関する。 The present invention relates to a coating composition. More specifically, the present invention relates to a coating composition useful for a molded body of an inorganic material used in the civil engineering / architectural field.
土木、建築分野において、セメントコンクリート、セメントモルタル、アスベスト、スレート、プレキャストコンクリート（ＰＣ）、ＡＬＣ、無機ボード、石灰や焼却灰を利用したレンガやタイル等、無機材料の成形体が用いられている。これら無機材料の成形体は、耐汚染性、耐候性および美観等を付与あるいは向上させるために、コーティング処理した後、シーラーや接着剤を用いて建築物の外壁や公園街路、土間等のモルタル等に貼り付けて施工される。 In the civil engineering and construction fields, cemented concrete, cement mortar, asbestos, slate, precast concrete (PC), ALC, inorganic boards, bricks and tiles using lime and incinerated ash, and the like are used as molded bodies of inorganic materials. Molded bodies of these inorganic materials are coated and treated with sealers and adhesives to give or improve stain resistance, weather resistance, aesthetics, etc., using mortar such as outer walls of buildings, park streets, and dirt. Affixed to and constructed.
これらコーティング処理の中でも特に防水性の付与、向上が重要視される。即ち、塗膜の防水性が不充分であると、大気中の炭酸ガスや亜硫酸ガス等を含んだ雨水等が当該無機材料表面と接し、あるいは内部に侵入して、無機材料の構成成分と反応して生成した塩や溶解物が成形体表面に析出、固着するといった外観上の問題を引き起こす。さらに、成形体内部に浸透したこれら酸性水分と無機材料の構成成分との中性化反応により、成形体の耐久性が損なわれるといった問題が引き起こされる。 Of these coating treatments, emphasis is particularly placed on imparting and improving waterproofness. That is, if the waterproofness of the coating film is insufficient, rainwater containing carbon dioxide gas or sulfurous acid gas in the atmosphere comes into contact with or penetrates into the surface of the inorganic material and reacts with the components of the inorganic material. This causes a problem in appearance such that a salt or a dissolved product formed on the surface of the molded body is deposited and fixed. Furthermore, the neutralization reaction between the acidic moisture that has penetrated into the molded body and the constituent components of the inorganic material causes a problem that the durability of the molded body is impaired.
このような問題を軽減する方法として、ジメチルポリシロキサンのような撥水性を有する物質を主成分とするシリコーンオイルやエマルジョンを成形体に塗布して防水性を向上させる方法が知られている。 As a method for alleviating such a problem, there is known a method for improving waterproofness by applying a silicone oil or an emulsion mainly containing a water repellent material such as dimethylpolysiloxane to a molded body.
例えば、ポリエステル系重合体および／またはウレタン系重合体を必須成分とする重合体の存在下にオルガノシランを縮合反応させて得られるポリシラン複合体を含有するコーティング用組成物（特許文献１）や、ポリアルコキシポリシロキサン、不飽和単量体、乳化剤を含む乳化液を重合開始剤の存在下に重合して得たエマルジョンとポリエステル樹脂エマルジョンとを混合してなるシリコン含有水性コーティング剤組成物（特許文献２）等が、貯蔵性、密着性、屈曲性、撥水性、耐汚染性、耐候性等の塗膜物性に優れたコーティング用組成物として提案されている。 For example, a coating composition (Patent Document 1) containing a polysilane complex obtained by condensation reaction of an organosilane in the presence of a polymer containing a polyester polymer and / or a urethane polymer as an essential component, Silicone-containing aqueous coating composition comprising an emulsion obtained by polymerizing an emulsion containing polyalkoxypolysiloxane, an unsaturated monomer and an emulsifier in the presence of a polymerization initiator and a polyester resin emulsion (Patent Document) 2) and the like have been proposed as coating compositions having excellent coating film properties such as storage, adhesion, flexibility, water repellency, stain resistance, and weather resistance.
しかしながら、これらのコーティング用組成物を塗布した成形体は、モルタル等を用いて貼り付ける場合にその接着性が不充分であるといった問題がある。また、成形体自身に発生したクラックに対する塗膜のクラック追従性が不充分であるといった問題がある。
本発明は、無機材料の成形体に優れた防水性とモルタル等への十分な接着性を付与するコーティング用組成物を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the coating composition which provides the waterproof property excellent in the molded object of an inorganic material, and sufficient adhesiveness to mortar etc.
本発明は、ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）ラテックスおよびＥＰＤＭ（エチレンプロピレンゴム）ラテックスから選ばれた少なくとも一種のゴムラテックスとアルキルアルコキシシランエマルションおよびアルキルアルコキシシロキサンエマルションから選ばれた少なくとも一種の有機シランエマルションを含有してなるコーティング用組成物に関する。 The present invention comprises at least one rubber latex selected from SBR (styrene butadiene rubber) latex and EPDM (ethylene propylene rubber) latex, and at least one organic silane emulsion selected from alkyl alkoxysilane emulsion and alkyl alkoxysiloxane emulsion. It is related with the coating composition formed.
このコーティング用組成物において用いられる有機シランエマルションの有機シラン成分の含有量は、通常、ゴムラテックスのゴム成分１００重量部に対して５〜１０００重量部であることが好ましい。 The content of the organic silane component in the organic silane emulsion used in this coating composition is usually preferably 5 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component of the rubber latex.
また、このコーティング用組成物において用いられるゴムラテックスのゴム成分および有機シランエマルションの有機シラン成分の平均粒子径は、通常、いずれも１０μｍ以下であることが好ましい。 In addition, the average particle size of the rubber component of the rubber latex and the organic silane component of the organic silane emulsion used in this coating composition is generally preferably 10 μm or less.
本発明のコーティング用組成物を、例えばセメントコンクリート等の無機材料の成形体に塗布した場合、有機シランエマルションは、塗布面から該成形体の内部深くまで浸透し、成形体を構成するアルカリ成分等との加水分解反応を経て縮合反応を起こし、ポリシロキサンを生成して吸水防止層を形成するため、防水性・撥水性が優れたものとなる。一方、ゴムラテックスは、該成形体の表層で成膜してモルタル等への接着性およびクラック追従性を優れたものにする。 When the coating composition of the present invention is applied to a molded body of an inorganic material such as cement concrete, for example, the organosilane emulsion penetrates deeply into the molded body from the coated surface, and the alkaline components constituting the molded body, etc. As a result, a condensation reaction is caused through a hydrolysis reaction to form a polysiloxane to form a water absorption preventing layer, so that the waterproofness and water repellency are excellent. On the other hand, the rubber latex is formed on the surface layer of the molded body to make it excellent in adhesion to mortar and the like and crack followability.
本発明によると、無機材料の成形体に優れた防水性とモルタル等への十分な接着性を付与し、クラック追従性を有するコーティング用組成物を提供することができる。本発明のコーティング用組成物を塗布して得た成形体は、長期間にわたって防水性に優れたものであり、外観の維持および耐久性に優れたものである。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the waterproofing property which was excellent in the molded object of the inorganic material, sufficient adhesiveness to mortar etc. can be provided, and the coating composition which has crack followability can be provided. The molded product obtained by applying the coating composition of the present invention is excellent in waterproofness for a long period of time, and is excellent in maintenance of appearance and durability.
また、該コーティング用組成物を構成するゴムラテックスおよび有機シランエマルションの種類やそれらを構成するゴム成分および有機シラン成分の含有量を種々変更して塗布することにより、防水性および接着性の異なる特性を有する成形体を製造することが可能となる。 In addition, by applying the rubber latex and the organic silane emulsion constituting the coating composition and the contents of the rubber component and the organic silane component that are variously changed, the waterproof property and the adhesive property are different. It becomes possible to manufacture the molded object which has.
本発明のコーティング用組成物は、ＳＢＲラテックスおよびＥＰＤＭラテックスから選ばれた少なくとも一種のゴムラテックスとアルキルアルコキシシランエマルションおよびアルキルアルコキシシロキサンエマルションから選ばれた少なくとも一種の有機シランエマルションを含有してなる。 The coating composition of the present invention comprises at least one rubber latex selected from SBR latex and EPDM latex, and at least one organic silane emulsion selected from alkyl alkoxysilane emulsions and alkyl alkoxysiloxane emulsions.
本発明に用いられるＳＢＲラテックスの製造方法は特に限定されるものでなく、例えば、脂肪族ジエン単量体とエチレン性不飽和芳香族単量体とを乳化剤、安定化剤、重合開始剤、重合促進剤および連鎖移動剤等の存在下、水中にて、５５〜９５℃で重合反応し、重合反応終了後、アンモニア等の塩基性化合物を用いて中和する方法等の公知の方法により製造することができる。 The production method of the SBR latex used in the present invention is not particularly limited. For example, an aliphatic diene monomer and an ethylenically unsaturated aromatic monomer are emulsified, stabilizer, polymerization initiator, polymerized. Produced by a known method such as a polymerization reaction in water at 55 to 95 ° C. in the presence of an accelerator and a chain transfer agent, and neutralization with a basic compound such as ammonia after completion of the polymerization reaction. be able to.
前記脂肪族ジエン単量体としては、例えば、１，２−ブタジエン、１，３−ブタジエン等が挙げられる。 Examples of the aliphatic diene monomer include 1,2-butadiene, 1,3-butadiene, and the like.
前記エチレン性不飽和芳香族単量体としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、クロルスチレン、２，４-ジブロモスチレン等が挙げられる。 Examples of the ethylenically unsaturated aromatic monomer include styrene, methylstyrene, chlorostyrene, and 2,4-dibromostyrene.
前記乳化剤としては、例えば、ジアルキルジフェニルスルホン酸ナトリウム等のジアルキルアリールスルホン酸塩やアルキルスルホン酸塩、脂肪酸石鹸、ロジン酸石鹸等のアニオン系乳化剤およびポリオキシエチレンアルキルエーテル類等のノニオン系乳化剤等が挙げられる。 Examples of the emulsifier include dialkyl aryl sulfonates such as sodium dialkyldiphenyl sulfonate, alkyl sulfonates, anionic emulsifiers such as fatty acid soap and rosin acid soap, and nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ethers. Can be mentioned.
前記安定化剤としては、例えば、トリメチルアミン等のアルキルアミン類や水酸化ナトリウム等の塩基性化合物が挙げられる。 Examples of the stabilizer include alkylamines such as trimethylamine and basic compounds such as sodium hydroxide.
前記重合開始剤としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等が挙げられる。 Examples of the polymerization initiator include ammonium persulfate and sodium persulfate.
前記重合促進剤としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤およびエチレンジアミン四酢酸ナトリウム等のキレート剤等が挙げられる。 Examples of the polymerization accelerator include reducing agents such as sodium sulfite and sodium hydrogen sulfite, and chelating agents such as sodium ethylenediaminetetraacetate.
また前記連鎖移動剤としては、例えば、ｔｅｒｔ−ドデカンチオール、ｎ−ドデカンチオール、オクタンチオール等のチオール類およびアミノフェニルスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド等のスルフィド類等が挙げられる。 Examples of the chain transfer agent include thiols such as tert-dodecanethiol, n-dodecanethiol, and octanethiol, and sulfides such as aminophenyl sulfide and tetraethylthiuram disulfide.
本発明に用いられる前記ＥＰＤＭラテックスの製造方法は特に限定されるものでなく、例えば、ＥＰＤＭをトルエン等の有機溶剤に溶解し、水や乳化剤の存在下で高速ミキサー等を用いて機械的剪断力を与えた後、トルエン等の溶剤を留去してＥＰＤＭのゴム粒子を水中に微細に分散安定化させる方法等の公知の方法により製造することができる。また、遠心分離機を用いることにより、該ラテックスの粘度やゴム成分の含有量を調整することができる。 The method for producing the EPDM latex used in the present invention is not particularly limited. For example, EPDM is dissolved in an organic solvent such as toluene and mechanical shearing force is used using a high-speed mixer or the like in the presence of water or an emulsifier. Then, a solvent such as toluene is distilled off, and EPDM rubber particles can be produced by a known method such as fine dispersion and stabilization in water. Moreover, the viscosity of this latex and content of a rubber component can be adjusted by using a centrifuge.
本発明における前記ＥＰＤＭは、エチレン、プロピレンおよび第３成分として例えばジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、シクロオクタジエン等の非共役ジエンからなるエチレン／プロピレン／非共役ジエン共重合体である。 The EPDM in the present invention is an ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer comprising ethylene, propylene and a non-conjugated diene such as dicyclopentadiene, ethylidene norbornene, or cyclooctadiene as the third component.
前記乳化剤としては、例えば、オレイン酸カリウム、オレイン酸アンモニウム、ミリスチン酸カリウムおよびパルミチン酸カリウム等が挙げられる。 Examples of the emulsifier include potassium oleate, ammonium oleate, potassium myristate, and potassium palmitate.
本発明のコーティング用組成物において、ゴムラテックスを構成するＳＢＲラテックスおよびＥＰＤＭラテックスは、それぞれ単独で、あるいは混合して用いることができる。 In the coating composition of the present invention, the SBR latex and EPDM latex constituting the rubber latex can be used alone or in combination.
前記ゴムラテックスにおけるゴム成分の濃度は、特に限定されないが、好ましくは０．１〜８５重量％、より好ましくは１〜８０重量％であることが望ましい。ゴム成分の濃度が０．１重量％未満の場合、コーティング用組成物を塗布した成形体のモルタル等への接着性が不充分になるおそれがある。また、ゴム成分の濃度が８５重量％を超える場合、ゴム成分の分散安定性が悪くなるおそれがある。 The concentration of the rubber component in the rubber latex is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 85% by weight, more preferably 1 to 80% by weight. When the concentration of the rubber component is less than 0.1% by weight, there is a possibility that the adhesiveness to the mortar or the like of the molded body coated with the coating composition may be insufficient. Moreover, when the density | concentration of a rubber component exceeds 85 weight%, there exists a possibility that the dispersion stability of a rubber component may worsen.
本発明において、前記ゴムラテックスにおけるゴム成分の平均粒子径は、１０μｍ以下であることが好ましい。ゴム成分の平均粒子径が１０μｍを超える場合、成形体に塗布して形成された塗膜の強度が不充分となるおそれやクラック追従性が不充分となるおそれがある。 In this invention, it is preferable that the average particle diameter of the rubber component in the said rubber latex is 10 micrometers or less. When the average particle diameter of the rubber component exceeds 10 μm, the strength of the coating film formed by applying to the molded body may be insufficient, and the crack followability may be insufficient.
本発明に用いられるアルキルアルコキシシランエマルションおよびアルキルアルコシキシロキサンエマルションの製造方法は特に限定されるものでなく、例えば、これら有機シランエマルションの有機シラン成分であるアルキルアルコキシシランおよびアルキルアルコキシシロキサンを界面活性剤および水と混合した後、ホモミキサーおよび高速スターラー等の撹拌機や振とう機等を用いて攪拌する方法等の公知の方法により製造することができる。 The production method of the alkyl alkoxysilane emulsion and the alkylalkoxysiloxane emulsion used in the present invention is not particularly limited. For example, alkylalkoxysilane and alkylalkoxysiloxane which are organic silane components of these organic silane emulsions are used as surfactants. And after mixing with water, it can manufacture by well-known methods, such as the method of stirring using stirrers, shakers, etc., such as a homomixer and a high-speed stirrer.
前記アルキルアルコキシシランとしては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ペンチルトリメトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘプチルトリメトキシシラン、ヘプチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリメトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ウンデシルトリメトキシシラン、ウンデシルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、トリデシルトリメトキシシラン、トリデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ペンタデシルトリメトキシシラン、ペンタデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサメチルトリエトキシシラン、ヘプタデシルトリメトキシシラン、ヘプタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。中でも、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシランおよびデシルトリメトキシシランが好適に用いられる。 Examples of the alkylalkoxysilane include, for example, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltripropoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, propyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, butyltrimethoxysilane, butyl Triethoxysilane, pentyltrimethoxysilane, pentyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, heptyltrimethoxysilane, heptyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, nonyltrimethoxysilane, nonyl Triethoxysilane, decyltrimethoxysilane, decyltriethoxysilane, undecyltrimethoxysilane, undecyltriethoxy Lan, dodecyltrimethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, tridecyltrimethoxysilane, tridecyltriethoxysilane, tetradecyltrimethoxysilane, tetradecyltriethoxysilane, pentadecyltrimethoxysilane, pentadecyltriethoxysilane, hexadecyl Examples include trimethoxysilane, hexamethyltriethoxysilane, heptadecyltrimethoxysilane, heptadecyltriethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, octadecyltriethoxysilane, and the like. Among these, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, and decyltrimethoxysilane are preferably used.
一方、本発明に用いられるアルキルアルコシキシロキサンは、通常、アルキルアルコキシシラン単独あるいはその混合物を水中で加水分解および縮合反応することにより得られ、種々のアルキルアルコキシシロキサンの混合物である。このようなアルキルアルコキシシロキサンとしては、旭化成ワッカーシリコーン株式会社の商品名：ＳＩＬＲＥＳ ＭＳＥ１００等の一般に市販されているものを用いることができる。 On the other hand, the alkylalkoxysiloxane used in the present invention is usually a mixture of various alkylalkoxysiloxanes obtained by hydrolyzing and condensing alkylalkoxysilane alone or a mixture thereof in water. As such an alkylalkoxysiloxane, commercially available products such as trade name: SILRES MSE100 of Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd. can be used.
本発明のコーティング用組成物において、アルキルアルコキシシランエマルションおよびアルキルアルコシキシロキサンエマルションは、それぞれ単独で、あるいは混合して用いることができる。 In the coating composition of the present invention, the alkylalkoxysilane emulsion and the alkylalkoxysiloxane emulsion can be used alone or in combination.
前記界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン系界面活性剤並びにポリオキシエチレンデシルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテルおよびポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルやポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等のノニオン系界面活性剤等が挙げられる。中でも、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルおよびポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテルが好適に用いられる。 Examples of the surfactant include anionic surfactants such as sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium diphenyl ether disulfonate, sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and polyoxyethylene. Polyoxyethylene alkyl ethers such as ethylene decyl ether and polyoxyethylene alkyl phenyl ethers such as polyoxyethylene distyrenated phenyl ether, polyoxyethylene alkylamines, polyoxyethylene polyoxypropylene ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers And nonionic surfactants. Of these, polyoxyethylene decyl ether, polyoxyethylene distyrenated phenyl ether and polyoxyethylene polyoxypropylene ether are preferably used.
前記界面活性剤の使用量は、前記有機シランエマルションの有機シラン成分１００重量部に対して、好ましくは０．３〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１８重量部であることが望ましい。界面活性剤の使用量が０．３重量部未満の場合、分散安定性の良好なエマルションを得ることができないおそれがある。また、界面活性剤の使用量が２０重量部を超える場合、これを用いたコーティング用組成物を塗布した成形体の防水性が不充分となるおそれがある。 The amount of the surfactant used is preferably 0.3 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 18 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organosilane component of the organosilane emulsion. When the usage-amount of surfactant is less than 0.3 weight part, there exists a possibility that an emulsion with favorable dispersion stability cannot be obtained. Moreover, when the usage-amount of surfactant exceeds 20 weight part, there exists a possibility that the waterproofness of the molded object which apply | coated the composition for coating using this may become inadequate.
前記有機シランエマルションの有機シラン成分の含有量は、特に限定されないが、好ましくは０．１〜８５重量％、より好ましくは１〜８０重量％であることが望ましい。有機シラン成分の含有量が０．１重量％未満の場合、成形体内部への十分な浸透性が得られず、防水性が不充分となるおそれがある。また、有機シラン成分の含有量が８５重量％を超える場合、有機シラン成分の乳化分散性が悪くなるおそれがある。 The content of the organosilane component in the organosilane emulsion is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 85% by weight, more preferably 1 to 80% by weight. When the content of the organosilane component is less than 0.1% by weight, sufficient penetration into the molded body cannot be obtained, and the waterproof property may be insufficient. Moreover, when content of an organosilane component exceeds 85 weight%, there exists a possibility that the emulsification dispersibility of an organosilane component may worsen.
本発明において、前記有機シラン成分の平均粒子径は、１０μｍ以下であることが好ましい。有機シラン成分の平均粒子径が１０μｍを超えると前記ゴムラテックスとの混合安定性が悪くなるおそれがあり、また成形体内部への十分な浸透性が得られず、防水性が不充分となるおそれがある。 In this invention, it is preferable that the average particle diameter of the said organosilane component is 10 micrometers or less. If the average particle size of the organic silane component exceeds 10 μm, the mixing stability with the rubber latex may be deteriorated, and sufficient penetration into the molded body may not be obtained, resulting in insufficient waterproofness. There is.
本発明のコーティング用組成物において、前記有機シランエマルションの有機シラン成分の含有量は、前記ゴムラテックスのゴム成分１００重量部に対して５〜１０００重量部であることが好ましく、さらに好ましくは８〜６００重量部であり、８〜２００重量部であることが特に望ましい。有機シラン成分の含有量が５重量部未満の場合、これを塗布した成形体の防水性が不充分となるおそれがある。また、有機シラン成分の含有量が１０００重量部を超える場合、モルタル等の被着物への接着性が不充分になるおそれがある。 In the coating composition of the present invention, the content of the organic silane component in the organic silane emulsion is preferably 5 to 1000 parts by weight, more preferably 8 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component of the rubber latex. The amount is 600 parts by weight, and particularly preferably 8 to 200 parts by weight. When the content of the organic silane component is less than 5 parts by weight, there is a possibility that the waterproofness of the molded body to which the organosilane component is applied is insufficient. Moreover, when content of an organosilane component exceeds 1000 weight part, there exists a possibility that the adhesiveness to adherends, such as mortar, may become inadequate.
本発明のコーティング用組成物において、前記ゴム成分の濃度は、特に限定されないが、０．１〜８０重量％であることが好ましい。ゴム成分の濃度が０．１重量％未満の場合、これを塗布した成形体のモルタル等への接着性が不充分になるおそれがあり、ゴム成分の濃度が８０重量％を超える場合、ゴム成分の分散安定性が悪くなるおそれがある。また、本発明のコーティング用組成物において、前記有機シラン成分の濃度は、特に限定されないが、好ましくは０．１〜８０重量％であることが好ましい。有機シラン成分の濃度が０．１重量％未満の場合、これを塗布した成形体の防水性が不充分になるおそれがあり、有機シラン成分の濃度が８０重量％を超える場合、有機シラン成分の乳化分散性が悪くなるおそれがある。 In the coating composition of the present invention, the concentration of the rubber component is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 80% by weight. When the concentration of the rubber component is less than 0.1% by weight, there is a risk that the adhesion of the molded body coated with the rubber component to the mortar or the like may be insufficient. When the concentration of the rubber component exceeds 80% by weight, the rubber component There is a possibility that the dispersion stability of the resin becomes poor. In the coating composition of the present invention, the concentration of the organosilane component is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 80% by weight. If the concentration of the organic silane component is less than 0.1% by weight, the molded article coated with the organic silane component may be insufficiently waterproof. If the concentration of the organic silane component exceeds 80% by weight, There is a possibility that the emulsification dispersibility may deteriorate.
本発明におけるゴムラテックスと有機シランエマルションとの混合方法は特に限定されるものでなく、均一に混合、分散できれば制限はない。また必要に応じて、ジエチレングリコール、モノエチルエーテル、ジオクチルフタレート、アジピン酸ジエチル等の成膜助剤、防腐剤、着色剤、老化防止剤および紫外線吸収剤等を添加することができる。 The mixing method of the rubber latex and the organosilane emulsion in the present invention is not particularly limited, and there is no limitation as long as it can be uniformly mixed and dispersed. If necessary, film forming aids such as diethylene glycol, monoethyl ether, dioctyl phthalate, diethyl adipate, etc., preservatives, colorants, anti-aging agents, ultraviolet absorbers and the like can be added.
以下、製造例、実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although a production example, an Example, and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
製造例１
攪拌機付きステンレス製オートクレーブに、水５４重量部、水酸化ナトリウム０．０５重量部、ジアルキルジフェニルスルホン酸ナトリウム（日本乳化剤株式会社の商品名：ニューコール２７１Ａ）０．８重量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．０４重量部、スチレン３１重量部およびｔｅｒｔ−ドデカンチオール０．３重量部を仕込み、窒素ガス雰囲気下において１，３−ブタジエン１２．５重量部を添加して攪拌、混合した。引き続き反応液を昇温し、温度が６０℃に達したとき、過硫酸アンモニウム０．１８重量部をさらに添加して反応を開始させた。重合率が９８％に達したとき、８０℃に昇温し、重合率が９９．５％に達したときに冷却した。次いで２５％アンモニア水で反応液のｐＨを８．５に調整して、ゴム成分の平均粒子径が０．２μｍ、含有量が４６重量％であるＳＢＲラテックスを製造した。
Production Example 1
In a stainless steel autoclave with a stirrer, 54 parts by weight of water, 0.05 part by weight of sodium hydroxide, 0.8 part by weight of sodium dialkyldiphenylsulfonate (trade name of Nippon Emulsifier Co., Ltd .: New Coal 271A), 0 sodium ethylenediaminetetraacetate 0.04 parts by weight, 31 parts by weight of styrene, and 0.3 parts by weight of tert-dodecanethiol were charged, and 12.5 parts by weight of 1,3-butadiene was added and stirred and mixed in a nitrogen gas atmosphere. Subsequently, the temperature of the reaction solution was raised, and when the temperature reached 60 ° C., 0.18 parts by weight of ammonium persulfate was further added to initiate the reaction. When the polymerization rate reached 98%, the temperature was raised to 80 ° C., and when the polymerization rate reached 99.5%, cooling was performed. Subsequently, the pH of the reaction solution was adjusted to 8.5 with 25% aqueous ammonia to produce an SBR latex having an average particle diameter of the rubber component of 0.2 μm and a content of 46% by weight.
製造例２
ＥＰＤＭ（住友化学工業株式会社の商品名：エスプレンＥ５８６）１０重量部をトルエン９０重量部に溶解した溶液とオレイン酸カリウム０．５重量部を水５０重量部に溶かした溶液との混合液を、高速ホモミキサー（約９０００ｒｐｍ、３０分）を用いて混合乳化した。次いで５０℃、１００ｍｍＨｇの減圧下でトルエンを留去して粗ＥＰＤＭラテックスを得た。引き続きこれを１００メッシュのフィルターで濾過した後、濾液を遠心分離機（約３０００ｒｐｍ、２０分）を用いて濃縮して、ゴム成分の平均粒子径が１．５μｍ、含有量が４０重量％であるＥＰＤＭラテックスを製造した。
Production Example 2
EPDM (trade name of Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Esprene E586) A mixed solution of a solution prepared by dissolving 10 parts by weight in 90 parts by weight of toluene and a solution prepared by dissolving 0.5 parts by weight of potassium oleate in 50 parts by weight of water, The mixture was mixed and emulsified using a high-speed homomixer (about 9000 rpm, 30 minutes). Subsequently, toluene was distilled off under reduced pressure at 50 ° C. and 100 mmHg to obtain a crude EPDM latex. Subsequently, this was filtered through a 100 mesh filter, and then the filtrate was concentrated using a centrifuge (about 3000 rpm, 20 minutes), so that the average particle size of the rubber component was 1.5 μm and the content was 40% by weight. EPDM latex was produced.
製造例３
水４８重量部とポリオキシエチレンデシルエーテル（第一工業製薬株式会社の商品名：ノイゲンＳＤ−４００）２重量部との混合液をホモミキサーを用いて高速撹拌し、次いでヘキシルトリエトキシシラン５０重量部を添加してホモミキサーを用いて高速撹拌して、有機シラン成分の平均粒子径が１．０μｍ、含有量が５０重量％である有機シランエマルションを製造した。
Production Example 3
A mixture of 48 parts by weight of water and 2 parts by weight of polyoxyethylene decyl ether (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. trade name: Neugen SD-400) was stirred at high speed using a homomixer, and then 50 weights of hexyltriethoxysilane. Part was added and stirred at high speed using a homomixer to prepare an organic silane emulsion having an average particle size of 1.0 μm and a content of 50% by weight of the organic silane component.
製造例４
水４８重量部とポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル（第一工業製薬株式会社の商品名：ノイゲンＥＡ−２０７）２重量部との混合液をホモミキサーを用いて高速撹拌し、次いでヘキシルトリエトキシシラン４０重量部およびアルキルアルコキシシロキサン（旭化成ワッカーシリコーン株式会社の商品名：ＳＩＬＲＥＳ ＭＳＥ１００）１０重量部を添加してホモミキサーを用いて高速撹拌して、有機シラン成分の平均粒子径が１．１μｍ、含有量が５０重量％である有機シランエマルションを製造した。
Production Example 4
A mixed solution of 48 parts by weight of water and 2 parts by weight of polyoxyethylene distyrenated phenyl ether (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neugen EA-207) is stirred at high speed using a homomixer, and then hexyltriethoxy. 40 parts by weight of silane and 10 parts by weight of alkyl alkoxysiloxane (trade name of Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd .: SILRES MSE100) were added and stirred at high speed using a homomixer, and the average particle size of the organic silane component was 1.1 μm. An organosilane emulsion having a content of 50% by weight was produced.
製造例５
水４８重量部とポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル（第一工業製薬株式会社の商品名：ノイゲンＥＡ−２０７）２重量部との混合液をホモミキサーを用いて高速撹拌し、次いでアルキルアルコキシシロキサン（旭化成ワッカーシリコーン株式会社の商品名：ＳＩＬＲＥＳ ＭＳＥ１００）５０重量部を添加してホモミキサーを用いて高速撹拌して、有機シラン成分の平均粒子径が１．５μｍ、含有量が５０重量％である有機シランエマルションを製造した。
Production Example 5
A mixture of 48 parts by weight of water and 2 parts by weight of polyoxyethylene distyrenated phenyl ether (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neugen EA-207) is stirred at high speed using a homomixer, and then alkylalkoxysiloxane. (Trade name of Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd .: SILRES MSE100) 50 parts by weight is added and stirred at high speed using a homomixer, the average particle size of the organosilane component is 1.5 μm, and the content is 50% by weight An organosilane emulsion was prepared.
なお、上記製造例１〜５における平均粒子径は、島津製作所製レーザ回析式粒度分布測定装置「ＳＡＬＤ−２０００」を用いて測定した。 In addition, the average particle diameter in the said manufacture examples 1-5 was measured using the Shimadzu Corporation laser diffraction type particle size distribution measuring apparatus "SALD-2000".
実施例１
製造例１で製造したＳＢＲラテックス９０重量部と製造例３で製造した有機シランエマルション１０重量部との混合液を、攪拌機を用いて回転数５００ｒｐｍにて５分間撹拌して本発明のコーティング用組成物を得た。
Example 1
A coating solution of 90 parts by weight of the SBR latex produced in Production Example 1 and 10 parts by weight of the organosilane emulsion produced in Production Example 3 is stirred for 5 minutes at a rotation speed of 500 rpm using a stirrer. I got a thing.
実施例２
実施例１において、ＳＢＲラテックスの使用量を９０重量部に代えて７０重量部に、有機シランエマルションの使用量を１０重量部に代えて３０重量部に変更した以外は実施例１と同様にして本発明のコーティング用組成物を得た。
Example 2
In Example 1, the amount of SBR latex used was changed to 70 parts by weight instead of 90 parts by weight, and the amount of organosilane emulsion was changed to 30 parts by weight instead of 10 parts by weight. A coating composition of the present invention was obtained.
実施例３
製造例１で製造したＳＢＲラテックス８０重量部と製造例４で製造した有機シランエマルション２０重量部との混合液を、攪拌機を用いて回転数５００ｒｐｍにて５分間撹拌して本発明のコーティング用組成物を得た。
Example 3
The coating composition of the present invention was prepared by stirring a mixed solution of 80 parts by weight of the SBR latex produced in Production Example 1 and 20 parts by weight of the organosilane emulsion produced in Production Example 4 at a rotation speed of 500 rpm for 5 minutes using a stirrer. I got a thing.
実施例４
製造例１で製造したＳＢＲラテックス８０重量部と製造例５で製造した有機シランエマルション２０重量部との混合液を、攪拌機を用いて回転数５００ｒｐｍにて５分間撹拌して本発明のコーティング用組成物を得た。
Example 4
The coating composition of the present invention is prepared by stirring a mixed solution of 80 parts by weight of the SBR latex produced in Production Example 1 and 20 parts by weight of the organosilane emulsion produced in Production Example 5 for 5 minutes using a stirrer at 500 rpm. I got a thing.
実施例５
実施例４において、ＳＢＲラテックスの使用量を８０重量部に代えて４０重量部に、有機シランエマルションの使用量を２０重量部に代えて６０重量部に変更した以外は実施例４と同様にして本発明のコーティング用組成物を得た。
Example 5
In Example 4, the use amount of SBR latex was changed to 40 parts by weight instead of 80 parts by weight, and the use amount of the organosilane emulsion was changed to 60 parts by weight instead of 20 parts by weight. A coating composition of the present invention was obtained.
実施例６
製造例２で製造したＥＰＤＭラテックス６０重量部と製造例５で製造した有機シランエマルション４０重量部との混合液を、攪拌機を用いて回転数５００ｒｐｍにて５分間撹拌して本発明のコーティング用組成物を得た。
Example 6
The coating composition of the present invention was prepared by stirring a mixed solution of 60 parts by weight of the EPDM latex produced in Production Example 2 and 40 parts by weight of the organosilane emulsion produced in Production Example 5 for 5 minutes at 500 rpm using a stirrer. I got a thing.
比較例１
製造例１で製造したＳＢＲラテックスのみをそのまま用いた。
Comparative Example 1
Only the SBR latex produced in Production Example 1 was used as it was.
比較例２
製造例２で製造したＥＰＤＭラテックスのみをそのまま用いた。
Comparative Example 2
Only the EPDM latex produced in Production Example 2 was used as it was.
比較例３
製造例３で製造した有機シランエマルションのみをそのまま用いた。
Comparative Example 3
Only the organosilane emulsion produced in Production Example 3 was used as it was.
比較例４
製造例５で製造した有機シランエマルションのみをそのまま用いた。
Comparative Example 4
Only the organosilane emulsion produced in Production Example 5 was used as it was.
評価
ＪＩＳ Ｒ−５２０１に準じたＪＩＳモルタル（幅：７０ｍｍ×７０ｍｍ，厚み：２０ｍｍ）に、実施例１〜６で得られたコーティング用組成物並びに比較例１〜４に示したゴムラテックスおよび有機シランエマルションをそれぞれ１００ｇ／ｍ２の割合で全面塗布した後、温度２０℃、相対湿度６５％ＲＨの恒温恒湿器内で７日間養生した供試体について、下記の方法により接着強度および透水量をそれぞれ測定して、接着性および防水性を評価した。
Evaluation In the JIS mortar (width: 70 mm x 70 mm, thickness: 20 mm) according to JIS R-5201, the coating composition obtained in Examples 1-6 and the rubber latex and organosilane shown in Comparative Examples 1-4 After the emulsion was applied to the entire surface at a rate of 100 g / m 2, the adhesive strength and water permeability were measured by the following methods for specimens cured for 7 days in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65% RH. Measurements were made to evaluate adhesion and waterproofness.
接着強度
幅：３０ｃｍ×３０ｃｍ、厚み６ｃｍのモルタル平板に、セメント１００重量部、砂１５０重量部および水５０重量部を調合して得た接着モルタルをコテを用いて厚さ約５ｍｍに平滑に塗布し、これに前記各供試体を接着した後、５ｇ／ｃｍ２の荷重を掛けて室内常温で２８日間養生した。その後、各供試体の接着面の背面に先端平面部が４ｃｍ角である金属製ジグを２液硬化型のエポキシ系接着剤で貼り付け、室温で３日間養生して十分に固着させた。供試体に貼り付けた金属製ジグとモルタル平板とを研建型引張り接着強度測定機に固定し、上記接着モルタルと供試体との接着面が破断するまで荷重を掛け、破断時の荷重（ｋｇ）を測定した。接着強度を下記の計算式で求め、それらの結果を表１に示す。
接着強度［ｋｇ／ｃｍ２］＝荷重［ｋｇ］÷（７２）［ｃｍ２］
Adhesive strength Width: 30cm x 30cm, 6cm thick mortar flat plate. Adhesive mortar obtained by blending 100 parts by weight of cement, 150 parts by weight of sand and 50 parts by weight of water is applied smoothly to a thickness of about 5 mm using a trowel. Then, after adhering each of the above specimens, it was cured at room temperature for 28 days under a load of 5 g / cm 2 . Thereafter, a metal jig having a 4 cm square tip flat part was attached to the back surface of the adhesion surface of each specimen with a two-component curable epoxy adhesive, and cured at room temperature for 3 days to be sufficiently fixed. Fix the metal jig and mortar plate affixed to the specimen to the Kenken-type tensile bond strength measuring machine, apply a load until the adhesive surface between the adhesive mortar and the specimen breaks, and load at the time of breakage (kg ) Was measured. The adhesive strength was determined by the following calculation formula, and the results are shown in Table 1.
Adhesive strength [kg / cm 2 ] = Load [kg] ÷ (7 2 ) [cm 2 ]
透水量
各供試体の表面に直径５．８ｃｍのロートを逆さに取り付け、コーキング材を用いて水が漏れないように周囲をシールする。次いで、ロートの足と５ｍｌ容のメスピペットをゴム管で接続し、内部を水で満たして放置し、２４時間後に減少した水の量（ｍｌ）を測定した。透水量を下記の計算式で求め、それらの結果を表１に示す。なお、水の比重は１とした。
透水量［ｇ／ｍ２・ｄａｙ］＝減少した水の量［ｇ］÷（π×０．０２９２）［ｍ２］
Water permeability A 5.8 cm diameter funnel is mounted upside down on the surface of each specimen, and the periphery is sealed using a caulking material so that water does not leak. Subsequently, the funnel leg and a 5 ml volumetric pipette were connected with a rubber tube, the interior was filled with water and left standing, and the amount (ml) of water reduced after 24 hours was measured. The amount of water permeation was determined by the following formula, and the results are shown in Table 1. The specific gravity of water was 1.
Water permeability [g / m 2 · day] = reduced water amount [g] ÷ (π × 0.029 2 ) [m 2 ]
表１に示された結果から、本発明のコーティング用組成物を塗布して得た供試体は、接着強度が大きいだけでなく、同時に透水量が少ないことがわかる。なお、接着強度が４［ｋｇ／ｃｍ２］以上であれば、自然の外的要因などで簡単に剥離、脱落したりせずに、長期間の使用に供することができる。また、透水量が７００［ｇ／ｍ２・ｄａｙ］以下であれば、実用上、防水性が充分である。従って、本発明のコーティング用組成物を塗布して得た供試体は、接着性と防水性に優れていることがわかる。 From the results shown in Table 1, it can be seen that the specimen obtained by applying the coating composition of the present invention has not only high adhesive strength but also low water permeability. If the adhesive strength is 4 [kg / cm 2 ] or more, it can be used for a long period of time without being easily peeled off or dropped off due to natural external factors. Moreover, if the water permeation amount is 700 [g / m 2 · day] or less, waterproofness is practically sufficient. Therefore, it can be seen that the specimen obtained by applying the coating composition of the present invention is excellent in adhesiveness and waterproofness.
本発明によれば、特に土木・建築分野に使用される無機材料の成形体であって、外観の経時劣化を軽減し耐久性や接着性に優れた成形体を得るためのコーティング用組成物を提供することができる。
According to the present invention, there is provided a coating composition for obtaining a molded body of an inorganic material particularly used in the civil engineering / architecture field, which is capable of reducing the deterioration with time of appearance and having excellent durability and adhesiveness. Can be provided.
Claims (3)
3. The coating composition according to claim 1, wherein the rubber latex component and the organic silane component have an average particle size of 10 μm or less.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103265849A (en) * | 2013-05-24 | 2013-08-28 | 苏州市德莱尔建材科技有限公司 | Ethylene propylene diene monomer wear-resistant paint for wood floor |
| JP2017095613A (en) * | 2015-11-25 | 2017-06-01 | 宇部興産株式会社 | Surface impregnation material and structure |
| JP2017095615A (en) * | 2015-11-25 | 2017-06-01 | 宇部興産株式会社 | Surface impregnation material and structure |
| KR20210029992A (en) * | 2019-09-09 | 2021-03-17 | 이병익 | Waterproofing coating composition having waterproof surface without long-term cracking |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06256072A (en) * | 1993-02-26 | 1994-09-13 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Color-protecting material for porous inorganic material for building and civil work |
| JP2001335690A (en) * | 2000-05-26 | 2001-12-04 | Asahi Kasei Corp | Aqueous organosiloxane composition |
| JP2004035684A (en) * | 2002-07-02 | 2004-02-05 | Clion Co Ltd | Coating for ceramic construction panel and coating method |
-
2004
- 2004-06-11 JP JP2004174236A patent/JP2005350599A/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06256072A (en) * | 1993-02-26 | 1994-09-13 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Color-protecting material for porous inorganic material for building and civil work |
| JP2001335690A (en) * | 2000-05-26 | 2001-12-04 | Asahi Kasei Corp | Aqueous organosiloxane composition |
| JP2004035684A (en) * | 2002-07-02 | 2004-02-05 | Clion Co Ltd | Coating for ceramic construction panel and coating method |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103265849A (en) * | 2013-05-24 | 2013-08-28 | 苏州市德莱尔建材科技有限公司 | Ethylene propylene diene monomer wear-resistant paint for wood floor |
| JP2017095613A (en) * | 2015-11-25 | 2017-06-01 | 宇部興産株式会社 | Surface impregnation material and structure |
| JP2017095615A (en) * | 2015-11-25 | 2017-06-01 | 宇部興産株式会社 | Surface impregnation material and structure |
| KR20210029992A (en) * | 2019-09-09 | 2021-03-17 | 이병익 | Waterproofing coating composition having waterproof surface without long-term cracking |
| KR102230767B1 (en) | 2019-09-09 | 2021-03-22 | 이병익 | Waterproofing coating composition having waterproof surface without long-term cracking |
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