JP2005314480A - Electrically conductive adhesive tape - Google Patents

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進 斎藤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrically conductive adhesive tape of high electrical conductivity while maintaining its tackiness. <P>SOLUTION: The electrically conductive adhesive tape is such that a tape- or sheet-like substrate is provided with electrically conductive adhesive layers. Specifically, the electrically conductive adhesive tape is characterized by that (1) the substrate is electrically nonconductive, both sides of which are provided, respectively, with the electrically conductive adhesive layers each with a foamed or nonfoamed adhesive resin or elastomer as the main component containing nanoscale fine carbon fibers and (2) when the resin is a thermoplastic resin, its melt index(MI) is 2-40 g/10min. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は導電性粘着テープないしシート(本明細書においては「テープ」と総称する。)に関し、更に詳しくは、粘着性を維持した上で導電性に優れた導電性粘着テープに関する。   The present invention relates to a conductive pressure-sensitive adhesive tape or sheet (generically referred to as “tape” in the present specification), and more particularly to a conductive pressure-sensitive adhesive tape having excellent conductivity while maintaining the pressure-sensitive adhesiveness.

従来より、導電性粘着テープとして、金属粉等の導電性物質を粘着剤中に分散させた導電性粘着層と、金属箔等の柔軟性のある導電性基材とを積層させたものが使用されている。   Conventionally, a conductive adhesive tape made by laminating a conductive adhesive layer in which a conductive substance such as metal powder is dispersed in an adhesive and a flexible conductive substrate such as metal foil has been used. Has been.

上記従来の導電性粘着層の導電性粘着剤としては、一般に、銅粉、銀粉、ニッケル粉、アルミニウム粉等の金属粉などの導電性物質を粘着剤中に分散させたものが多用されているが、かかる導電性粘着剤においては、優れた導電性を得るために、導電性物質粒子相互の接触、および該粒子と導電性基材および被着体との接触が密になるように、導電性物質を多量に含有させると粘着力が低下し、一方、粘着力を高めるために導電性物質の含有量を低減すると、上記各接触が不十分となって、導電性が低下するという問題があった。   As the conductive adhesive for the conventional conductive pressure-sensitive adhesive layer, a material in which a conductive material such as copper powder, silver powder, nickel powder, aluminum powder or the like is dispersed in the pressure-sensitive adhesive is generally used. However, in such a conductive pressure-sensitive adhesive, in order to obtain excellent conductivity, the conductive material particles are brought into close contact with each other and the contact between the particles and the conductive base material and the adherend. When a large amount of the conductive material is contained, the adhesive strength is reduced. On the other hand, if the content of the conductive material is reduced to increase the adhesive strength, the above-described contact becomes insufficient, resulting in a problem that the electrical conductivity is lowered. there were.

この問題を解決するため、
特許文献1には、粘着剤中にカーボンナノチューブおよびカーボンマイクロコイルの何れか一方または両者を分散させ、これに加えて、フェライトおよび金属シリコンの何れか一方または両者も分散させた導電性粘着剤をテープ状またはシート状に成形した導電性粘着層と、柔軟性のある導電性基材とを積層させてなる導電性粘着テープが開示されている。
To solve this problem,
Patent Document 1 discloses a conductive pressure-sensitive adhesive in which one or both of carbon nanotubes and carbon microcoils are dispersed in a pressure-sensitive adhesive, and in addition, either or both of ferrite and metal silicon are dispersed. A conductive pressure-sensitive adhesive tape formed by laminating a conductive pressure-sensitive adhesive layer formed in a tape shape or a sheet shape and a flexible conductive base material is disclosed.

特許文献2には、粘着剤に高分子帯電防止剤あるいはカーボンナノチューブを混入した半導電性粘着剤を、セロハン、樹脂バンドなどの基材の表面に塗布して半導電性粘着層を形成した導電性粘着テープが開示されている。   Patent Document 2 discloses a conductive material in which a semiconductive pressure-sensitive adhesive in which a polymer antistatic agent or carbon nanotube is mixed into a pressure-sensitive adhesive is applied to the surface of a substrate such as cellophane or a resin band to form a semiconductive pressure-sensitive adhesive layer. An adhesive tape is disclosed.

これら特許文献1〜2に記載の技術では、粘着性(接着性)を維持した上で導電性を効果的に解決することは困難であった。
特開2001−172582 特開2002−2773
With the techniques described in Patent Documents 1 and 2, it has been difficult to effectively solve the conductivity while maintaining tackiness (adhesiveness).
JP 2001-172582 A JP2002-2773

本発明はこのような問題を解決するためになされたもので、粘着性を維持した上で導電性に優れた導電性粘着テープを提供することを課題とする。   This invention was made in order to solve such a problem, and makes it a subject to provide the electroconductive adhesive tape excellent in electroconductivity, maintaining adhesiveness.

上記課題を解決する本発明は、下記構成を有する。
1.テープないしシート状基材に導電性粘着層を設けた導電性粘着テープにおいて、前記基材が非導電性であり、該基材の両面に発泡又は非発泡の粘着性樹脂又はエラストマーを主成分とし、ナノスケールの微細炭素繊維を含有する導電性粘着層が設けられていることを特徴とする導電性粘着テープ。
The present invention for solving the above problems has the following configuration.
1. In a conductive pressure-sensitive adhesive tape in which a conductive pressure-sensitive adhesive layer is provided on a tape or sheet-like base material, the base material is non-conductive, and a foamed or non-foamed adhesive resin or elastomer is a main component on both surfaces of the base material. A conductive pressure-sensitive adhesive tape comprising a conductive pressure-sensitive adhesive layer containing nanoscale fine carbon fibers.

2.前記樹脂が熱可塑性樹脂である場合、メルトインデックス(MI)が2g/10min.〜40g/10min.の樹脂であることを特徴とする前記1に記載の導電性粘着テープ。 2. When the resin is a thermoplastic resin, the melt index (MI) is 2 g / 10 min. -40 g / 10 min. 2. The conductive pressure-sensitive adhesive tape as described in 1 above, wherein

3.前記エラストマーは、ウイリアムズ可塑度80〜400であることを特徴とする前記1に記載の導電性粘着テープ。 3. 2. The conductive adhesive tape according to 1 above, wherein the elastomer has a Williams plasticity of 80 to 400.

4.上記微細炭素繊維が、カーボンナノチューブ、カーボンナノワイヤーの、少なくとも1種類または2種類以上の混合物であることを特徴とする前記1〜3のいずれかに記載の導電性粘着テープ。 4). 4. The conductive adhesive tape according to any one of 1 to 3, wherein the fine carbon fiber is at least one kind or a mixture of two or more kinds of carbon nanotubes and carbon nanowires.

5.上記カーボンナノチューブまたはカーボンナノワイヤーの、繊維長さ方向に直角な外形の直径が0.4〜100nmであることを特徴とする前記4に記載の導電性粘着テープ。 5). 5. The conductive pressure-sensitive adhesive tape as described in 4 above, wherein the carbon nanotube or the carbon nanowire has an outer diameter of 0.4 to 100 nm perpendicular to the fiber length direction.

6.上記微細炭素繊維が、フラーレンまたはメタルフラーレンを内包するカーボンナノチューブであることを特徴とする前記1〜3のいずれかに記載の導電性粘着テープ。 6). 4. The conductive adhesive tape according to any one of 1 to 3, wherein the fine carbon fiber is a carbon nanotube containing a fullerene or a metal fullerene.

7.上記微細炭素繊維が、筒の軸方向に直角の断面の形状が非円形となる不連続な面を軸方向の一部の長さに渉って有する構造を導入したものであることを特徴とする前記1〜3のいずれかに記載の導電性粘着テープ。 7). The fine carbon fiber is characterized in that a structure having a discontinuous surface in which the shape of a cross section perpendicular to the axial direction of the cylinder is non-circular is introduced in a part of the length in the axial direction. The conductive adhesive tape according to any one of 1 to 3 above.

8.上記微細炭素繊維が、筒状のグラフェンシートが軸方向に対する放射方向に積層した構造の繊維状物質であって、筒を構成するシートが、その筒の軸方向に直角の断面の一部に連続的な曲率を持たない直線又は曲線となる不連続な面を軸方向の一部の長さに渉って有し、その筒の該断面の最大径が100nm以下、該断面の中心部に軸方向に連なる連続した中空部を有するアスペクト比が10以下であり、軸方向の任意の位置における軸に直角の断面が電子顕微鏡による観察で等高線様の縞模様を示し、該断面でグラフェンシートの間隔が不均一な微細炭素繊維であることを特徴とする前記7に記載の導電性粘着テープ。 8). The fine carbon fiber is a fibrous material having a structure in which cylindrical graphene sheets are laminated in a radial direction with respect to the axial direction, and the sheet constituting the cylinder is continuous in a part of a cross section perpendicular to the axial direction of the cylinder Having a discontinuous surface that is a straight line or a curve that does not have a specific curvature over the length of a part of the axial direction, and the maximum diameter of the cross section of the cylinder is 100 nm or less, and an axis at the center of the cross section The aspect ratio having continuous hollow portions extending in the direction is 10 5 or less, and a cross section perpendicular to the axis at an arbitrary position in the axial direction shows a contour line-like striped pattern by observation with an electron microscope. 8. The conductive pressure-sensitive adhesive tape as described in 7 above, which is a fine carbon fiber having a non-uniform spacing.

9.基材が合成繊維、麻などの不織布であることを特徴とする前記1〜8のいずれかに記載の導電性粘着テープ。 9. 9. The conductive adhesive tape according to any one of 1 to 8, wherein the substrate is a nonwoven fabric such as synthetic fiber or hemp.

10.導電性粘着層の少なくとも一方に剥離紙を貼着してあることを特徴とする前記1〜9のいずれかに記載の導電性粘着テープ。 10. 10. The conductive pressure-sensitive adhesive tape according to any one of 1 to 9, wherein release paper is attached to at least one of the conductive pressure-sensitive adhesive layers.

本発明に係る導電性粘着層によれば、粘着性(接着性)を維持した上で導電性が解決され、頭記した課題が解決される。   According to the conductive adhesive layer of the present invention, the conductivity is solved while maintaining the adhesiveness (adhesiveness), and the above-mentioned problems are solved.

以下、本発明を説明する。
本発明の導電性粘着テープの主成分として利用できる熱硬化性樹脂としては、汎用熱硬化性樹脂[フェノール樹脂、アミノ樹脂(ユリア樹脂、メラミン樹脂)、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フタル酸ジアリル樹脂]、特殊熱硬化性樹脂(ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂)、熱硬化性エラストマー(ポリウレタン、シリコーンエラストマー、IR、BR、SBR、EPDM、IIR、CR、CHR、CHC、ACM、フッソゴム)、及び複合材料(シートモールディングコンパウンド、バルクモールディングコンパウンド)等で粘着性を有するものが挙げられる。
The present invention will be described below.
Thermosetting resins that can be used as the main component of the conductive adhesive tape of the present invention include general-purpose thermosetting resins [phenolic resins, amino resins (urea resins, melamine resins), epoxy resins, unsaturated polyester resins, diallyl phthalate. Resin], special thermosetting resin (polyimide resin, silicone resin), thermosetting elastomer (polyurethane, silicone elastomer, IR, BR, SBR, EPDM, IIR, CR, CHR, CHC, ACM, fluoro rubber), and composite materials (Sheet molding compound, bulk molding compound) etc. which have adhesiveness are mentioned.

本発明の導電性粘着層の主成分として利用できる熱可塑性樹脂としては、汎用熱可塑性樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ABS樹脂、AS樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、繊維素系樹脂など)、汎用エンジニアリング樹脂[ナイロン(ポリアミド)、ポリアセタール(ポリオキシメチレン)、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートなど]、及び耐熱エンジニアリング樹脂(ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリアクリレート、液晶ポリマー、ポリアミドイミド、ポリテトラフルオロエチレンなど)等で粘着性を有するものが挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin that can be used as the main component of the conductive adhesive layer of the present invention include general-purpose thermoplastic resins (polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, ABS resin, AS resin, polymethyl methacrylate, polyvinyl acetate, poly Vinylidene chloride, fiber-based resins, etc.), general-purpose engineering resins (nylon (polyamide), polyacetal (polyoxymethylene), polycarbonate, modified polyphenylene ether, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, etc.), and heat-resistant engineering resins (polyphenylene sulfide, polysulfone, etc.) , Polyethersulfone, polyetheretherketone, polyetherketone, polyacrylate, liquid crystal polymer, polyamideimide, polytetrafluoroethylene, etc.) Include those having tackiness.

本発明の導電性粘着層の主成分として好ましく利用できる熱可塑性エラストマーとしては、熱可塑性樹脂(以下、樹脂成分ともいう。)と動的架橋されたエラストマー成分とを含み、該動的架橋されたエラストマー成分が樹脂成分からなる連続相中に分散された構造を有する熱可塑性エラストマーで粘着性を有するものが挙げられる。   The thermoplastic elastomer that can be preferably used as the main component of the conductive adhesive layer of the present invention includes a thermoplastic resin (hereinafter also referred to as a resin component) and a dynamically crosslinked elastomer component, and the dynamically crosslinked elastomer. Examples thereof include a thermoplastic elastomer having a structure in which an elastomer component is dispersed in a continuous phase composed of a resin component and having adhesiveness.

上記樹脂成分としては、熱成形可能な公知の熱可塑性樹脂を広く用いることができ、たとえばポリオレフィン系樹脂(例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、超高分子量ポリエチレン(UHMWPE)、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレンなどのポリプロピレン(PP)、エチレンプロピレン共重合体樹脂)、ポリアミド系樹脂(例えばナイロン6(N6)、ナイロン66(N66)、ナイロン46(N46)、ナイロン11(N11)、ナイロン12(N12)、ナイロン610(N610)、ナイロン612(N612)、ナイロン6/66共重合体(N6/66)、ナイロン6/66/610共重合体(N6/66/610)、ナイロンMXD6(MXD6)、ナイロン6T、ナイロン6/6T共重合体、ナイロン66/PP共重合体、ナイロン66/PPS共重合体)、ポリエステル系樹脂(例えばポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンイソフタレート(PEI)、ポリエステル共重合体、PET/PEI共重合体、ポリアリレート(PAR)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、液晶ポリエステル、ポリオキシアルキレンジイミド酸/ポリブチレートテレフタレート共重合体などの芳香族ポリエステル)、ポリエーテル系樹脂(例えばポリアセタール(POM)、ポリフェニレンオキシド(PPO)、ポリサルフォン(PSF)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK))、ポリニトリル系樹脂(例えばポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル/スチレン共重合体(AS)、メタクリロニトリル/スチレン共重合体、メタクリロニトリル/スチレン/ブタジエン共重合体)、ポリメタクリレート系樹脂(例えばポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリメタクリル酸エチル)、ポリビニル系樹脂(例えば酢酸ビニル(EVA)、ポリビニルアルコール(PVA)、ビニルアルコール/エチレン共重合体(EVOH)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、ポリ塩化ビニル(PVC)、塩化ビニル/塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン/メチルアクリレート共重合体)、セルロース系樹脂(例えば酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース)、フッ素系樹脂(例えばポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリフッ化ビニル(PVF)、ポリクロルフルオロエチレン(PCTFE)、テトラフルオロエチレン/エチレン共重合体(ETFE))、イミド系樹脂(例えば芳香族ポリイミド(PI))、ポリアセタールなどで粘着性を有するものを用いることができる。   As the resin component, known thermoplastic resins that can be thermoformed can be widely used. For example, polyolefin resins (for example, high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), ultra high molecular weight polyethylene (UHMWPE), Polypropylene (PP) such as isotactic polypropylene and syndiotactic polypropylene, ethylene propylene copolymer resin), polyamide resin (for example, nylon 6 (N6), nylon 66 (N66), nylon 46 (N46), nylon 11 ( N11), nylon 12 (N12), nylon 610 (N610), nylon 612 (N612), nylon 6/66 copolymer (N6 / 66), nylon 6/66/610 copolymer (N6 / 66/610) , Nylon MXD6 (MXD6), Iron 6T, nylon 6 / 6T copolymer, nylon 66 / PP copolymer, nylon 66 / PPS copolymer), polyester resin (for example, polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene isophthalate ( Aromatic polyesters such as PEI), polyester copolymers, PET / PEI copolymers, polyarylate (PAR), polybutylene naphthalate (PBN), liquid crystal polyester, polyoxyalkylene diimidic acid / polybutylate terephthalate copolymer ), Polyether resins (for example, polyacetal (POM), polyphenylene oxide (PPO), polysulfone (PSF), polyether ether ketone (PEEK)), polynitrile resins (for example, polyacrylonitrile (P N), polymethacrylonitrile, acrylonitrile / styrene copolymer (AS), methacrylonitrile / styrene copolymer, methacrylonitrile / styrene / butadiene copolymer), polymethacrylate resin (for example, polymethyl methacrylate ( PMMA), polyethyl methacrylate), polyvinyl resins (for example, vinyl acetate (EVA), polyvinyl alcohol (PVA), vinyl alcohol / ethylene copolymer (EVOH), polyvinylidene chloride (PVDC), polyvinyl chloride (PVC)) , Vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, vinylidene chloride / methyl acrylate copolymer), cellulose resin (eg, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate), fluorine resin (eg, polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl fluoride (PVF) ) Polychlorofluoroethylene (PCTFE), tetrafluoroethylene / ethylene copolymer (ETFE)), imide-based resin (for example, aromatic polyimide (PI)), polyacetal, and the like that have adhesiveness can be used.

また樹脂成分として、結晶性熱可塑性樹脂からなるハードセグメントと非晶性のソフトセグメントから構成されるいわゆる熱可塑性エラストマー(TPE)を用いることもできる。具体的にはポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、フッ素ポリマー系エラストマー、ポリアミド系エラストマーなどのTPEで粘着性を有するものが挙げられる。   Moreover, what is called a thermoplastic elastomer (TPE) comprised from the hard segment which consists of a crystalline thermoplastic resin, and an amorphous soft segment can also be used as a resin component. Specific examples include TPE such as polyurethane-based elastomer, polyester-based elastomer, fluoropolymer-based elastomer, and polyamide-based elastomer that have adhesiveness.

より具体的には、ポリウレタン系エラストマーとしては、短鎖グリコールジイソシアナートをハードセグメントとし、長鎖ポリオールをソフトセグメントとするもの、ウレタンおよびウレア結合に富んだハードセグメントとポリエーテルを主とするソフトセグメントとからなるものが挙げられる。ポリエステル系エラストマーとしては、ポリブチレンテレフタレートをハードセグメントとし、長鎖のポリオールやポリエステルをソフトセグメントとするものが挙げられる。フッ素ポリマー系エラストマーとしては、フッ素樹脂成分をハードセグメントとし、フッ素ゴム成分をソフトセグメントとするものが挙げられる。ポリアミド系エラストマーとしては、ナイロンをハードセグメントとし、ポリテトラメチレングリコールをソフトセグメントとするもので粘着性を有するものが挙げられる。   More specifically, polyurethane elastomers include short-chain glycol diisocyanates as hard segments, long-chain polyols as soft segments, hard segments rich in urethane and urea bonds, and soft resins mainly composed of polyether. And those consisting of segments. Examples of the polyester-based elastomer include those having polybutylene terephthalate as a hard segment and long-chain polyol or polyester as a soft segment. Examples of the fluoropolymer elastomer include those having a fluororesin component as a hard segment and a fluororubber component as a soft segment. Examples of the polyamide-based elastomer include those having nylon as a hard segment and polytetramethylene glycol as a soft segment and having adhesiveness.

上記の中でも、コスト、摩擦係数、融点などを考慮すると、ポリプロピレン(PP)、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー(COPE)などで粘着性を有するものが好ましく用いられる。また樹脂成分としてこれらを単独を用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Among these, in consideration of cost, friction coefficient, melting point, etc., polypropylene (PP), polyamide resin, polyester resin, polyether resin, fluorine resin, polyamide elastomer, polyurethane elastomer, polyester elastomer (COPE) And the like having a tackiness are preferably used. Moreover, these may be used individually as a resin component and may use 2 or more types together.

またエラストマー成分としては、たとえば以下のようなエラストマー及びこれらの又はこれらを含む任意の混合物とすることができる。ジエン系ゴムおよびその水素添加物(たとえばNR、IR、エポキシ化天然ゴム、SBR、BR(高シスBRおよび低シスBR)、NBR、水素化NBR、水素化SBR)、オレフィン系ゴム(たとえばエチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、EPMなどのエチレンプロピレンゴム)、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム(M−EPM)、IIR、イソブチレンと芳香族ビニルまたはジエン系モノマー共重合体、アクリルゴム(ACM)、アイオノマー)、含ハロゲンゴム(たとえばBr−IIR、CI−IIR、イソブチレンパラメチルスチレン共重合体の臭素化物(Br−IPMS)、CR、ヒドリンゴム(CHR)、クロロスルホン化ポリエチレン(CSM)、塩素化ポリエチレン(CM)、マレイン酸変性塩素化ポリエチレン(M−CM)、シリコンゴム(たとえばメチルビニルシリコンゴム、ジメチルシリコンゴム、メチルフェニルビニルシリコンゴム)、含イオウゴム(たとえばポリスルフィドゴム)、フッ素ゴム(たとえばビニリデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニルエーテル系ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレン系ゴム、含フッ素シリコン系ゴム、含フッ素ホスファゼン系ゴム)、ウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、熱可塑性エラストマー(たとえばスチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、エステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー)などで粘着性を有するものを挙げることができる。   Moreover, as an elastomer component, it can be set as the following elastomers and these or the arbitrary mixtures containing these, for example. Diene rubber and hydrogenated products thereof (for example, NR, IR, epoxidized natural rubber, SBR, BR (high cis BR and low cis BR), NBR, hydrogenated NBR, hydrogenated SBR), olefin rubber (for example, ethylene- Propylene-diene rubber (EPDM), ethylene propylene rubber such as EPM), maleic acid modified ethylene propylene rubber (M-EPM), IIR, isobutylene and aromatic vinyl or diene monomer copolymer, acrylic rubber (ACM), ionomer) , Halogen-containing rubber (for example, Br-IIR, CI-IIR, brominated product of isobutylene paramethylstyrene copolymer (Br-IPMS), CR, hydrin rubber (CHR), chlorosulfonated polyethylene (CSM), chlorinated polyethylene (CM ), Maleic acid modified chlorinated poly Tylene (M-CM), silicon rubber (for example, methyl vinyl silicon rubber, dimethyl silicon rubber, methyl phenyl vinyl silicon rubber), sulfur-containing rubber (for example, polysulfide rubber), fluorine rubber (for example, vinylidene fluoride rubber, fluorine-containing vinyl ether rubber) , Tetrafluoroethylene-propylene rubber, fluorine-containing silicon rubber, fluorine-containing phosphazene rubber), urethane rubber, epichlorohydrin rubber, thermoplastic elastomer (for example, styrene elastomer, olefin elastomer, ester elastomer, urethane elastomer, polyamide) (Elastomers) and the like can be mentioned.

これらのうちでも、コスト、耐薬品性等を考慮すると、アクリルゴム(ACM)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)などのオレフィン系ゴム、ジエン系ゴムまたはその水素添加物、含ハロゲンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴムで粘着性を有するものが好ましく用いられる。これらを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Of these, olefin rubbers such as acrylic rubber (ACM) and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), diene rubbers or hydrogenated products thereof, halogen-containing rubbers, fluororubbers in consideration of cost, chemical resistance, etc. Of these, urethane rubber and epichlorohydrin rubber having adhesiveness are preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.

上記の樹脂中、本発明においてエラストマーは、ウイリアムズ可塑度80〜400のもの、好ましくは130〜220のもの、熱可塑性樹脂はメルトインデックス(MI)が2g/10min.〜40g/10min.、好ましくは3g/10min.〜40g/10min.、熱硬化性樹脂は、粘度0.6〜20000Pa.sのもの、好ましくは、100〜1000Pa.s、特に300〜700Pa.sのものが良い。   Among the above resins, the elastomer in the present invention has a Williams plasticity of 80 to 400, preferably 130 to 220, and the thermoplastic resin has a melt index (MI) of 2 g / 10 min. -40 g / 10 min. , Preferably 3 g / 10 min. -40 g / 10 min. The thermosetting resin has a viscosity of 0.6 to 20000 Pa. s, preferably 100 to 1000 Pa.s. s, especially 300-700 Pa.s. s is good.

本発明に係る導電性粘着層は、発泡樹脂又は発泡エラストマーで粘着性を有するものであってもよく、発泡剤を用いた場合に限らず、下記に示すようなガスの混入技術を用いてもよい。   The conductive adhesive layer according to the present invention may be adhesive with a foamed resin or a foamed elastomer, and is not limited to the case where a foaming agent is used. Good.

(1)第1のポンプによって取り出される樹脂又はエラストマーを送出する管路に介在された第1のピストンポンプのシリンダーに、前記樹脂又はエラストマーとガスとを供給して前記樹脂又はエラストマーに前記ガスを混入する第1の工程と、前記第1の工程から送出される前記樹脂又はエラストマーと前記ガスとの混合状物を第2のポンプによって加圧する第2の工程と、加圧状態の前記混合状物を分散用管路を通過させることによって、前記ガスを前記樹脂又はエラストマー中に分散させる第3の工程と、前記分散用管路を通過した混合状物を吐出させることによって発泡させる第4の工程と、を有し、前記第1の工程において、前記第1のピストンポンプのシリンダーに前記ガスを供給し、次いで前記樹脂又はエラストマーを供給する、ことを特徴とする樹脂又はエラストマーの発泡方法。 (1) The resin or elastomer and gas are supplied to a cylinder of a first piston pump interposed in a pipe line for delivering the resin or elastomer taken out by the first pump, and the gas is supplied to the resin or elastomer. A first step of mixing, a second step of pressurizing a mixture of the resin or elastomer and the gas delivered from the first step with a second pump, and the mixed state in a pressurized state A third step of dispersing the gas in the resin or elastomer by passing the product through the dispersion pipeline, and a fourth step of foaming by discharging the mixture that has passed through the dispersion pipeline. And in the first step, the gas is supplied to a cylinder of the first piston pump, and then the resin or elastomer is supplied. , Resins or foaming process of the elastomer, characterized in that.

(2)ピストンがシリンダー内を往復移動して吸入工程と吐出工程を行うピストンポンプを用い、前記ピストンポンプの吸入工程において前記シリンダー内に0.1〜5Kg/cm のガスを供給し、前記ピストンが吸入端に達して吸入工程が終了し且つ前記シリンダー内に調整された圧力のガスが充填された状態となった後で、前記シリンダー内に樹脂又はエラストマーを供給し、前記樹脂又はエラストマーの供給の終了後に前記ピストンポンプの吐出工程を行い、前記吐出工程において前記ガス及び前記樹脂又はエラストマーを管路に吐出する、ことを特徴とする樹脂又はエラストマーへのガスの混入方法。 (2) Using a piston pump in which the piston reciprocates in the cylinder to perform a suction process and a discharge process, in the piston pump suction process, 0.1 to 5 kg / cm 2 of gas is supplied into the cylinder, After the piston reaches the suction end and the suction process ends and the cylinder is filled with the gas having the adjusted pressure, the resin or elastomer is supplied into the cylinder, and the resin or elastomer is supplied. A method of mixing gas into a resin or elastomer, wherein a discharge process of the piston pump is performed after the supply is completed, and the gas and the resin or elastomer are discharged into a pipe line in the discharge process.

(3)樹脂又はエラストマーに大気圧程度の低い圧力のガスを混入してその混合状物を100kg/cm 以下の圧力で送出する第1の工程と、
前記第1の工程から送出される混合状物をポンプによって100kg/cm 以上に加圧する第2の工程と、
加圧状態の前記混合状物を分散用管路を通過させることによって、前記ガスを前記樹脂又はエラストマー中に分散させる第3の工程と、
前記分散用管路を通過した混合状物を吐出させることによって発泡させる第4の工程と、
を有することを特徴とする樹脂又はエラストマーの発泡方法。
(3) a first step of mixing a gas having a low pressure of about atmospheric pressure into a resin or elastomer and sending the mixture at a pressure of 100 kg / cm 2 or less;
A second step of pressurizing the mixture delivered from the first step to 100 kg / cm 2 or more by a pump;
A third step of dispersing the gas in the resin or elastomer by passing the pressurized mixture through a dispersion line;
A fourth step of foaming by discharging the mixture that has passed through the dispersion pipe;
A method for foaming a resin or elastomer characterized by comprising:

特に、本発明における導電性粘着層に用いられる粘着剤は、天然ゴム系粘着剤、ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、ポリイソブチレンなどの合成ゴム系粘着剤、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸ヘキシル、ポリ(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルなどのポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリビニルエーテル、ポリビニルブチラールなどの合成樹脂系粘着剤であることが好ましい。これらは例えば、溶剤に溶解して使用する。溶剤には酢酸エチル/トルエンなどが用いられる。この溶剤溶液には粘着付与剤、充填剤、顔料、老化防止剤、安定剤などを添加配合してもよい。粘着付与剤としてはロジン、ロジンエステル、重合ロジンエステル、クマロン酸、テルペン樹脂などが用いられる。   In particular, the pressure-sensitive adhesive used for the conductive pressure-sensitive adhesive layer in the present invention is a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive, a butadiene-styrene copolymer rubber, a synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesive such as polyisobutylene, poly (meth) acrylate, poly (meth) It is preferably a synthetic resin-based pressure-sensitive adhesive such as poly (meth) acrylic acid esters such as ethyl (meth) acrylate, poly (meth) acrylic acid hexyl, and poly (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl, polyvinyl ether, and polyvinyl butyral. . These are used, for example, dissolved in a solvent. As the solvent, ethyl acetate / toluene or the like is used. A tackifier, a filler, a pigment, an anti-aging agent, a stabilizer and the like may be added to the solvent solution. As the tackifier, rosin, rosin ester, polymerized rosin ester, coumarone acid, terpene resin and the like are used.

また、上記の粘着剤としてアクリル系粘着剤も好ましく用いられる。例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルなどの(メタ)アクリル酸エステルを主成分単量体とし、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2ヒドロキシエチル、(メタ)アクリルアミドなどの官能基を有する単量体、及び酢酸ビニル、アクリル酸メチル、スチレンなどの凝集力を付与する単量体との共重合体に、ポリイソシアネート、金属キレート、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などの架橋剤を添加し、反応させたものが用いられる。ポリイソシアネートにはトリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、水添MDI、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート(ポリメリックMDI)、トリジンイソシアネート(TODI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、キシリレンジイシシアネート(XDI)、水添XDIなどが用いられる。   An acrylic pressure-sensitive adhesive is also preferably used as the pressure-sensitive adhesive. For example, (meth) acrylic acid ester such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate as a main monomer, Copolymers of monomers having functional groups such as acrylic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and (meth) acrylamide, and monomers that impart cohesion such as vinyl acetate, methyl acrylate, and styrene A cross-linking agent such as polyisocyanate, metal chelate, melamine resin, or epoxy resin is added and reacted. Polyisocyanates include tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), hydrogenated MDI, polymethylene polyphenyl polyisocyanate (polymeric MDI), tolidine isocyanate (TODI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI). Xylylene diisocyanate (XDI), hydrogenated XDI and the like are used.

次に、本発明の必須成分であるナノスケールの微細炭素繊維について説明する。
本発明が対象とする微細炭素繊維であるカーボンナノチューブやカーボンナノワイヤーは特異な微細構造を有する。特にカーボンナノチューブはグラフェンシートが同心円状に積層した構造を持ち、外形の直径が0.4〜100nmの中空構造を有する繊維状物質であり、半導体から金属までの特性を示す物質である。A.OBERLIN and M.ENDOが最初にその存在と合成方法を報告し[Journal of Crystal Growth vol32,pp335〜349(1976)]、その後、飯島らによってその中空構造の電子顕微鏡撮影に成功したことが報告され(Iijima,et,al Nature,vol354,No.6348,pp56〜58,7Nov.1991)、さらにはハイピリオン カタリシス インターナショナル インコーポレイテッドが微細炭素繊維に関する技術を特開昭62−500943号として特許出願している。カーボンナノワイヤーも上記カーボンナノチューブに近い特徴をもつと言われている。
Next, the nanoscale fine carbon fiber which is an essential component of the present invention will be described.
Carbon nanotubes and carbon nanowires, which are fine carbon fibers targeted by the present invention, have a unique fine structure. In particular, the carbon nanotube is a fibrous material having a structure in which graphene sheets are concentrically stacked and having a hollow structure with an outer diameter of 0.4 to 100 nm, and exhibits characteristics from a semiconductor to a metal. A. OVERLIN and M.M. ENDO first reported its existence and synthesis method [Journal of Crystal Growth vol 32, pp 335-349 (1976)], and subsequently reported that Iijima et al. Succeeded in electron micrographing of the hollow structure (Iijima, et Al Nature, vol. 354, No. 6348, pp. 56-58, 7 Nov. 1991), and Hyperion Catalysis International, Inc. have applied for a patent regarding a technique relating to fine carbon fibers as Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-5000943. Carbon nanowires are also said to have characteristics similar to those of the carbon nanotubes.

合成樹脂に種々の添加剤ないしは混合物を加えることにより、その用途に応じた物理的・化学的性質を所望のものに改変することは広く行われていることである。カーボンナノチューブまたはカーボンナノワイヤーの如き微細炭素繊維を加えることにより、これら物質の持つ半導体的、金属的性質を樹脂に付与することは、樹脂の応用範囲を革命的に広げることができるため、上記飯島等の報告以降、数多く試みられている。   By adding various additives or mixtures to the synthetic resin, it is widely practiced to change the physical and chemical properties according to the application to desired ones. By adding fine carbon fibers such as carbon nanotubes or carbon nanowires, imparting semiconducting and metallic properties of these substances to the resin can revolutionize the application range of the resin. Since then, many attempts have been made.

一般に、カーボンナノチューブに代表される微細炭素繊維は微細な繊維が絡み合った構造で生成され、これを樹脂に混練する時には困難が伴う。これを克服するため、種々の方法が提案されている。例えば特表2000−511864号では添加物を加えるか、添加物を微細炭素繊維と反応させることによって樹脂との混合を容易にすることを提案している。さらには、樹脂のモノマーに微細炭素繊維を混合し、微細炭素繊維の周りにポリマーを形成することによって、均一な微細炭素繊維混合の樹脂を製造することも試みられており、本発明にも適用可能である。   In general, fine carbon fibers typified by carbon nanotubes are generated in a structure in which fine fibers are entangled with each other, and it is difficult to knead them with a resin. Various methods have been proposed to overcome this. For example, Japanese Translation of PCT International Publication No. 2000-511864 proposes to facilitate mixing with a resin by adding an additive or reacting the additive with fine carbon fibers. Furthermore, it has also been attempted to produce a uniform fine carbon fiber mixed resin by mixing fine carbon fibers with resin monomers and forming a polymer around the fine carbon fibers. Is possible.

次に、本発明に好ましく用いられる微細炭素繊維について説明する。
本発明に好ましく用いられる微細炭素繊維は、筒状のグラフェンシートが軸方向に対する放射方向に積層した構造の繊維状物質であって、筒を構成するシートが、その筒の軸方向に直角の断面の一部に連続的な曲率を持たない直線又は曲線となる不連続な面を軸方向の一部の長さに渉って有し、その筒の該断面の最大径が100nm以下、該断面の中心部に軸方向に連なる連続した中空部を有するアスペクト比が10以下であり、軸方向の任意の位置における軸に直角の断面が電子顕微鏡による観察で等高線様の縞模様を示し、該断面でグラフェンシートの間隔が不均一な微細炭素繊維である。
Next, the fine carbon fiber preferably used in the present invention will be described.
The fine carbon fiber preferably used in the present invention is a fibrous material having a structure in which cylindrical graphene sheets are laminated in the radial direction with respect to the axial direction, and the sheet constituting the cylinder is a cross section perpendicular to the axial direction of the cylinder. A part of the tube has a discontinuous surface that is a straight line or a curve that does not have a continuous curvature along the length of a part of the axial direction, and the maximum diameter of the cross section of the cylinder is 100 nm or less. The aspect ratio having a continuous hollow portion continuous in the axial direction at the center of the film is 10 5 or less, and a cross section perpendicular to the axis at an arbitrary position in the axial direction shows a contoured stripe-like pattern by observation with an electron microscope, It is a fine carbon fiber having a non-uniform spacing between graphene sheets in cross section.

また、本発明に好ましく用いられる微細炭素繊維は、軸方向に少なくとも一箇所以上の屈折点を有し、その屈折点を挟む両側は直線状であって、その直線部分の長さが軸に直角の断面の最大径以上であり、屈折点ではその両側で軸に直角の断面の面積が、非連続的に変化し、グラフェンシートが非連続である部分が存在し、そしてグラフェンシートに6員環ではない炭素環構造が存在する。   Further, the fine carbon fiber preferably used in the present invention has at least one refraction point in the axial direction, both sides sandwiching the refraction point are linear, and the length of the straight portion is perpendicular to the axis. The cross-sectional area perpendicular to the axis on both sides of the refractive point is discontinuously changed at the refraction point, there is a portion where the graphene sheet is discontinuous, and the graphene sheet has a six-membered ring. There are not carbocyclic structures.

さらに、本発明に好ましく用いられる微細炭素繊維は、軸方向の任意の位置における軸に直角の断面が電子顕微鏡による観察で等高線様の縞模様を示し、該断面でグラフェンシートの間隔が繊維長全体に渉り変化する隣り合うグラフェンシート層を有する非黒鉛性の多層構造からなり、Magnetoresistanceの値が磁束密度の変化に対して負の値をとり、X線回折の格子点で(112)点を明瞭に有しない。また、中空部の断面の最大径が、10nm以下で、その変化量が2nm以下、断面積の最大値と最小値の差が1%以上である微細炭素繊維である。   Further, in the fine carbon fiber preferably used in the present invention, the cross section perpendicular to the axis at an arbitrary position in the axial direction shows a contoured stripe pattern as observed by an electron microscope, and the interval between the graphene sheets in the cross section is the entire fiber length. It has a non-graphite multilayer structure with adjacent graphene sheet layers that change due to the magnetic field, and the Magnetoresistance value takes a negative value with respect to the change in magnetic flux density. Does not have clearly. Moreover, it is a fine carbon fiber in which the maximum diameter of the cross section of the hollow portion is 10 nm or less, the variation is 2 nm or less, and the difference between the maximum value and the minimum value of the cross-sectional area is 1% or more.

本発明に好ましく用いられる微細炭素繊維は、また、繊維の最外層表面にアモルファス炭素が析出し、その最大厚みが10nm以下であり、繊維の比表面積が200m/g以下である。 In the fine carbon fiber preferably used in the present invention, amorphous carbon is deposited on the surface of the outermost layer of the fiber, the maximum thickness is 10 nm or less, and the specific surface area of the fiber is 200 m 2 / g or less.

本発明に好ましく用いられる微細炭素繊維は、CVDまたはCCVD法で1300℃以下の温度で製造されたままの軸に直角の断面の外径が100nm以下の微細炭素繊維、および好ましくは、その繊維をさらに3000℃以下で処理して得たものである。   The fine carbon fiber preferably used in the present invention is a fine carbon fiber having an outer diameter of 100 nm or less in a cross section perpendicular to the axis as produced by a CVD or CCVD method at a temperature of 1300 ° C. or less, and preferably the fiber. Further, it was obtained by processing at 3000 ° C. or lower.

本発明は、さらに上記特徴の構造のいずれか1つ以上を持つ微細炭素繊維を全体の0.001%以上含む繊維径100nm以下の微細炭素繊維集合体も含むものである。本発明に好ましく用いられる微細炭素繊維の利用にあたっては、この集合体の形態で利用されることが多い。   The present invention further includes a fine carbon fiber aggregate having a fiber diameter of 100 nm or less and containing 0.001% or more of the fine carbon fibers having any one or more of the structures having the above characteristics. In using the fine carbon fiber preferably used in the present invention, it is often used in the form of this aggregate.

本発明に好ましく用いられる微細炭素繊維は、筒の軸方向に直角の断面の形状が非円形となる不連続な面を軸方向の一部の長さに渉って有する構造を導入したものである。   The fine carbon fiber preferably used in the present invention has a structure in which a discontinuous surface having a non-circular cross-sectional shape perpendicular to the axial direction of the cylinder is introduced along the length of a part of the axial direction. is there.

これにより、本発明に好ましく用いられる微細炭素繊維は、曲がりにくく、弾性、すなわち変形後も元の形状に戻ろうとする性質を付与することができるので、凝集時に絡み合った構造となりにくく、絡み合っても容易に解すことができる。したがって、凝集構造中で絡み合い構造をとり難く、マトリックス材料に混合する際に容易に分散させることができる。   Thereby, the fine carbon fiber preferably used in the present invention is difficult to bend and can give elasticity, that is, a property of returning to the original shape even after deformation. It can be easily solved. Therefore, it is difficult to form an entangled structure in the aggregated structure, and it can be easily dispersed when mixed in the matrix material.

尚、本発明に用いる樹脂は、前記の如く、エストラマーであってもよいし、熱可塑性樹脂であってもよいし、熱硬化性樹脂であってもよいが、シリコーン樹脂の場合、用いられるシリコーンゴムは、ポリシロキサンベースポリマーの重合度は1000以上のもの、いわゆるミラブル型と称されるものが好ましい。   As described above, the resin used in the present invention may be an elastomer, a thermoplastic resin, or a thermosetting resin. In the case of a silicone resin, the silicone used As the rubber, a polysiloxane base polymer having a polymerization degree of 1000 or more, that is, a so-called millable type is preferable.

尚また、本発明に用いられる樹脂は、ゴムであってもエラストマーであってもよく、シリコーンゴム等のように硬化に加硫剤を要する樹脂は、加硫剤を含有していても良いし、含有しなくてもよいが、加硫剤を含有しない場合、導電性粘着テープ成形工程前に添加されればよい。加硫剤を加える時期は、微細炭素繊維の混練の前、混練中又は混練の後で成形前までなど、何時でもよい。   The resin used in the present invention may be a rubber or an elastomer, and a resin that requires a vulcanizing agent for curing, such as silicone rubber, may contain a vulcanizing agent. However, if it does not contain a vulcanizing agent, it may be added before the conductive adhesive tape molding step. The timing of adding the vulcanizing agent may be any time before kneading the fine carbon fibers, during kneading or after kneading and before molding.

本発明の導電性粘着層には、カーボンナノチューブに代表される微細炭素繊維以外にも、公知の添加剤を含有せしめてもよい。
そして、本発明に好ましく用いられるカーボンナノチューブとしては、公知の各種のものを1又は2以上組合せて採用できる。
The conductive adhesive layer of the present invention may contain known additives in addition to fine carbon fibers typified by carbon nanotubes.
And as a carbon nanotube preferably used for this invention, it can employ | adopt combining 1 or 2 or more types of well-known various things.

本発明に用いられるような、ナノスケール微細炭素繊維を、樹脂又はエラストマー中に混合分散するには、どのような技術であってもよい。ナノスケール微細炭素繊維の含有量は、1〜30重量%、特に5〜25重量%であることが好ましい。   Any technique may be used to mix and disperse the nanoscale fine carbon fibers in the resin or elastomer as used in the present invention. The content of the nanoscale fine carbon fiber is preferably 1 to 30% by weight, particularly 5 to 25% by weight.

本発明に用いられる基材は、クラフト紙等の上質紙、合成紙、ミラーコート紙、不織布、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、塩化ビニール等の非導電性基材である。   The base material used in the present invention is a non-conductive base material such as high-quality paper such as kraft paper, synthetic paper, mirror-coated paper, non-woven fabric, polypropylene, polyethylene, polyester, or vinyl chloride.

また、本発明に用いられる基材としては、全面に微細孔を設けたプラスチックフィルム基材、全面に微細孔を設けたプラスチックフィルムの一方または両方の面に金属箔を積層した積層基材であるものであってもよく、そして、上記プラスチックフィルムの表面における上記微細孔の開口部の径が1500μm以下であり、該開口部の面積の合計が該表面の面積の5〜15%であり、上記微細孔の半数以上が貫通孔であることが好ましく、上記プラスチックフィルムの厚さが10〜90μmであることも好ましい。   Moreover, as a base material used for this invention, it is a laminated base material which laminated | stacked metal foil on one or both surfaces of the plastic film base material which provided the fine hole in the whole surface, and the plastic film which provided the fine hole in the whole surface. And the diameter of the openings of the micropores on the surface of the plastic film is 1500 μm or less, the total area of the openings is 5 to 15% of the area of the surface, It is preferable that half or more of the fine holes are through holes, and the thickness of the plastic film is preferably 10 to 90 μm.

特に本発明に用いられる基材は、不織布であることが好ましく、例えば、レーヨン不織布、麻不織布、レーヨン/麻不織布等であり、特に好ましい不織布は下記のものである。 ポリエステル繊維を抄紙して作成され且つバインダーを使用しない不織布であり、この
ポリエステル繊維不織布が、坪数25〜50g/mで、縦方向及び横方向共に1.0kgf/cm以上の引張強度を有し、且つ引張強度の縦横比率が80〜120%であるものであり、基材となるポリエステル繊維不織布は、抄紙法によって作成され且つ繊維相互を接着させるバインダー(接着剤)が使用されていない不織布、すなわちバインダーで繊維同士が接着されていない不織布である。ポリエステル繊維としてはポリエチレンテレフタレート繊維が好ましく用いられる。不織布の目付は坪数25〜50g/mで、この不織布のテープ強度は縦方向及び横方向共に1.0kgf/cm以上が好ましい。また、引張強度の縦横比率が80〜120%であるものが好ましく用いられる。このような引張強度の縦横比率がほぼ同じ不織布を基材とすることによって、引張強度の縦横比率がほぼ同じテープが得られる。
In particular, the base material used in the present invention is preferably a nonwoven fabric, such as rayon nonwoven fabric, hemp nonwoven fabric, rayon / hemp nonwoven fabric, etc., and particularly preferred nonwoven fabrics are as follows. It is a nonwoven fabric made by making paper from polyester fiber and does not use a binder, and this polyester fiber nonwoven fabric has a basis weight of 25 to 50 g / m 2 and a tensile strength of 1.0 kgf / cm 2 or more in both the longitudinal and transverse directions. The polyester fiber nonwoven fabric used as a base material has a tensile strength aspect ratio of 80 to 120%, and is made of a papermaking method and does not use a binder (adhesive) that bonds the fibers together. That is, it is a nonwoven fabric in which the fibers are not bonded to each other with a binder. As the polyester fiber, polyethylene terephthalate fiber is preferably used. The basis weight of the nonwoven fabric is 25 to 50 g / m 2 , and the tape strength of the nonwoven fabric is preferably 1.0 kgf / cm 2 or more in both the vertical direction and the horizontal direction. Further, those having a tensile strength aspect ratio of 80 to 120% are preferably used. By using a non-woven fabric having substantially the same aspect ratio of tensile strength as the base material, a tape having substantially the same aspect ratio of tensile strength can be obtained.

そして、この基材の引張強度は1.3〜7kgf/cmが好ましく、より好ましくは1.5〜4kgf/cmである。基材の引張強度が1.3kgf/cm以下では剥離作業の時ちぎれる恐れがある。また、基材の引張強度が7kgf/cm以上では使用時におけるテープの手切れ性が悪い。そして、この基材の引張強度はそのテープの剥離強度(粘着力)の150%以上であることが好ましい。150%未満では剥離しにくいところでテープが切れてしまったり糊残りする恐れがある。更に剥離作業においては引張強度の弱い個所や方向があると、その個所や方向に沿ってちぎれるので、テープの引張強度の縦方向と横方向の比率を80〜120%にし、なるべく方向性をなくする。また、テープの破断時の伸びについても方向性がないのが好ましく、この破断時の伸びの縦方向と横方向の比率は望ましくは60〜140%である。 And as for the tensile strength of this base material, 1.3-7 kgf / cm < 2 > is preferable, More preferably, it is 1.5-4 kgf / cm < 2 >. If the tensile strength of the substrate is 1.3 kgf / cm 2 or less, there is a risk of tearing during the peeling operation. In addition, when the tensile strength of the base material is 7 kgf / cm 2 or more, the hand tearability of the tape during use is poor. And it is preferable that the tensile strength of this base material is 150% or more of the peel strength (adhesive strength) of the tape. If it is less than 150%, there is a risk that the tape may be cut or glue may be left where it is difficult to peel. Furthermore, if there are parts or directions where the tensile strength is weak in the peeling operation, tearing will occur along the parts or directions, so the ratio of the longitudinal direction and the transverse direction of the tensile strength of the tape will be 80-120%, and the direction will be as low as possible. To do. Moreover, it is preferable that there is no directionality also about the elongation at the time of the fracture | rupture of a tape, The ratio of the vertical direction of this elongation at the time of a fracture | rupture is desirably 60 to 140%.

本発明において、基材の引張強度と伸びは、次の如くして算出した値である。すなわち、基材の縦方向(機械方向;MD方向)及び横方向(幅方向;TD方向)より15mm幅で試料を採取した。この試料を、引張試験機を用いて、つかみ間隔180mm、引張速度20mm/分で引っ張り、テープが切断したときの荷重とつかみ間隔を測定した。そして、引張強さ(kgf/cm)は、(10×p)/Wの式で算出した(但し、pは切断時の最大荷重kgf、Wは試験片の幅mmである)。また、伸び(%)は(l−l)/lの式で算出した(但し、lは始めのつかみ間隔、lは切断時のつかみ間隔である)。基材の不織布の引張強度と伸びも同様にして算出した値である。 In the present invention, the tensile strength and elongation of the substrate are values calculated as follows. That is, a sample was collected with a width of 15 mm from the longitudinal direction (machine direction; MD direction) and the lateral direction (width direction; TD direction) of the substrate. This sample was pulled using a tensile tester at a gripping interval of 180 mm and a tensile speed of 20 mm / min, and the load and the gripping interval when the tape was cut were measured. And tensile strength (kgf / cm < 2 >) was computed by the type | formula of (10xp) / W (however, p is the maximum load kgf at the time of a cutting | disconnection, and W is the width mm of a test piece). The elongation (%) was calculated by the formula (l 1 -l 0 ) / l 0 (where l 0 is the initial gripping interval and l 1 is the gripping interval at the time of cutting). The tensile strength and elongation of the nonwoven fabric of the base material are values calculated in the same manner.

本発明に用いられる剥離紙としては、グラシン紙、クラフト紙、上質紙等のパルプ質のものにポリエチレン樹脂がラミネートされ、該ラミネート樹脂面にシリコーン等の剥離処理がなされたもの、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレン等の合成樹脂フィルムにシリコーン等の剥離処理がなされたフィルム状離型紙などが挙げられる。この内、表面の平滑性がよく、耐熱性及び寸法安定性にすぐれたポリエチレンテレフタレートフィルムにシリコーン等の剥離処理が施されてなるものが好ましく、その厚みが約16〜38μmのものが薄くて使用し易いので好ましい。   As the release paper used in the present invention, polyethylene resin is laminated to pulpy paper such as glassine paper, kraft paper, fine paper, and the laminated resin surface is subjected to release treatment such as silicone, polyethylene terephthalate film, Examples include a film-like release paper obtained by subjecting a synthetic resin film such as polypropylene to a release treatment such as silicone. Of these, it is preferable that a polyethylene terephthalate film with good surface smoothness, heat resistance and dimensional stability is subjected to a release treatment such as silicone, and a thin film having a thickness of about 16 to 38 μm is used. It is preferable because it is easy to do.

本発明の粘着テープは、例えば次の如くして製造する。すなわち、ナノスケールの微細炭素繊維を分散させた粘着剤を溶剤に溶解し、粘着付与剤、充填剤、顔料、老化防止剤、安定剤などを添加配合して導電性粘着剤組成物を調製する。この導電性粘着剤組成物を剥離紙にコンマコータなどでコーティングし、乾燥炉で乾燥した後、基材としての不織布の片面にラミネートしてロールに巻き上げる。次に、他の剥離紙に導電性粘着剤組成物をコンマコータなどでコーティングし、上記ロールに巻き上げた基材としての不織布の粘着層を施さない面にラミネートする。これによって、剥離紙/導電性粘着層/基材としての不織布/導電性粘着層/剥離紙の構造体が得られる。この構造体をこのまま、又は一方の剥離紙を剥離してロールに巻き上げ、巻テープを製造する。   The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is produced, for example, as follows. That is, a pressure-sensitive adhesive in which nanoscale fine carbon fibers are dispersed is dissolved in a solvent, and a conductive pressure-sensitive adhesive composition is prepared by adding and adding a tackifier, a filler, a pigment, an anti-aging agent, a stabilizer, and the like. . This conductive pressure-sensitive adhesive composition is coated on a release paper with a comma coater or the like, dried in a drying furnace, laminated on one side of a nonwoven fabric as a substrate, and wound up on a roll. Next, a conductive adhesive composition is coated on another release paper with a comma coater or the like, and is laminated on a surface not provided with an adhesive layer of a nonwoven fabric as a base material wound up on the roll. Thereby, a structure of release paper / conductive adhesive layer / nonwoven fabric as a substrate / conductive adhesive layer / release paper is obtained. This structure is left as it is, or one release paper is peeled off and wound up on a roll to produce a wound tape.

本発明の導電性粘着テープはコンピューター、通信機器、増幅器等の電子機器を収容するプラスチック製容器の電磁波遮蔽材、電気部品等の接地線、固定・振動防止を兼ねる漏洩電流除去材、摩擦電気等の静電気の防止材、結露や凍結を防止するための微弱発熱体等に利用することができる。   The conductive adhesive tape of the present invention is an electromagnetic wave shielding material for plastic containers containing electronic devices such as computers, communication devices, amplifiers, grounding wires for electrical components, leakage current removing materials that also serve to prevent fixation and vibration, triboelectricity, etc. It can be used as a material for preventing static electricity, a weak heating element for preventing condensation and freezing.

以下、本発明を実施例により例証する。   The invention is illustrated by the following examples.

○原材料
ポリエチレンテレフタレート繊維100%の原料繊維を単網方式で傾斜ワイヤーを使用して抄紙して得られたポリエステル繊維不織布を使用した。
○ Raw material A polyester fiber nonwoven fabric obtained by making paper using 100% polyethylene terephthalate fiber with a slanted wire in a single net system was used.

一方、アクリル酸n−ブチル70重量部とアクリル酸2−エチルヘキシルとメタクリル酸ヒドロキシエチル20量部とメタクリル酸10重量部の共重合体100重量部に対し粘着付与剤(不均化ロジングリセリンエステルと重合ロジンエステルの混合系)5重量部を添加し、酢酸エチル/トルエンに溶解し、固形分45%の溶液となし、更にポリイシシアネート系架橋剤(TDI)を上記の共重合体溶液100重量部に対し1.5重量部(液/液比)添加し粘着剤溶液を調製した。この粘着剤溶液にカーボンナノチューブ(CNT)として、(株)カーボン・ナノテク・リサーチ・インスティチュート社製CNT20試作品を利用し、このカーボンナノチューブの添加量(重量%)が、最終の含有濃度が5%となるように添加分散した。即ち、三本ロール混錬機を利用して、混錬を繰り返し、混錬して、導電性粘着組成物を作成した。   On the other hand, a tackifier (disproportionated rosin glycerin ester and 100 parts by weight of a copolymer of 70 parts by weight of n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by weight of hydroxyethyl methacrylate and 10 parts by weight of methacrylic acid) Polymerized rosin ester mixed system) 5 parts by weight is added and dissolved in ethyl acetate / toluene to form a solution with a solid content of 45%. Further, polyisocyanate-based crosslinking agent (TDI) is added to 100 parts by weight of the above copolymer solution. An adhesive solution was prepared by adding 1.5 parts by weight (liquid / liquid ratio) to the parts. As a carbon nanotube (CNT) in this adhesive solution, a CNT20 prototype manufactured by Carbon Nanotech Research Institute Co., Ltd. was used, and the added amount (% by weight) of this carbon nanotube was such that the final content concentration was Addition dispersion was carried out so that it might become 5%. That is, using a three-roll kneader, kneading was repeated and kneaded to prepare a conductive adhesive composition.

この導電性粘着組成物を前記剥離紙に片面65μmの厚さ(乾燥時)になるように塗布した。この導電性粘着組成物塗布剥離紙の2枚を、上記ポリエステル繊維不織布の両面に圧着させ、1週間熟成させて、両面導電性粘着テープを製造した。
このようにして製造した両面導電性粘着テープの物性及び剥離状態を調べたところ、導電性及び粘着性ともに充分な効果が認められた。
This conductive adhesive composition was applied to the release paper so as to have a thickness of 65 μm on one side (when dried). Two sheets of this conductive adhesive composition-coated release paper were pressed against both sides of the polyester fiber nonwoven fabric and aged for one week to produce a double-sided conductive adhesive tape.
The physical properties and peeled state of the double-sided conductive pressure-sensitive adhesive tape produced as described above were examined. As a result, sufficient effects were observed in both conductivity and pressure-sensitive adhesiveness.

Claims (10)

テープないしシート状基材に導電性粘着層を設けた導電性粘着テープにおいて、前記基材が非導電性であり、該基材の両面に発泡又は非発泡の粘着性樹脂又はエラストマーを主成分とし、ナノスケールの微細炭素繊維を含有する導電性粘着層が設けられていることを特徴とする導電性粘着テープ。 In a conductive pressure-sensitive adhesive tape in which a conductive pressure-sensitive adhesive layer is provided on a tape or sheet-like base material, the base material is non-conductive, and a foamed or non-foamed adhesive resin or elastomer is a main component on both surfaces of the base material. A conductive pressure-sensitive adhesive tape comprising a conductive pressure-sensitive adhesive layer containing nanoscale fine carbon fibers. 前記樹脂が熱可塑性樹脂である場合、メルトインデックス(MI)が2g/10min.〜40g/10min.の樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の導電性粘着テープ。 When the resin is a thermoplastic resin, the melt index (MI) is 2 g / 10 min. -40 g / 10 min. The conductive adhesive tape according to claim 1, wherein the conductive adhesive tape is a resin. 前記エラストマーは、ウイリアムズ可塑度80〜400であることを特徴とする請求項1に記載の導電性粘着テープ。 The conductive adhesive tape according to claim 1, wherein the elastomer has a Williams plasticity of 80 to 400. 上記微細炭素繊維が、カーボンナノチューブ、カーボンナノワイヤーの、少なくとも1種類または2種類以上の混合物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の導電性粘着テープ。 The conductive adhesive tape according to any one of claims 1 to 3, wherein the fine carbon fiber is at least one kind or a mixture of two or more kinds of carbon nanotubes and carbon nanowires. 上記カーボンナノチューブまたはカーボンナノワイヤーの、繊維長さ方向に直角な外形の直径が0.4〜100nmであることを特徴とする請求項4に記載の導電性粘着テープ。 The conductive adhesive tape according to claim 4, wherein the carbon nanotube or the carbon nanowire has an outer diameter of 0.4 to 100 nm perpendicular to the fiber length direction. 上記微細炭素繊維が、フラーレンまたはメタルフラーレンを内包するカーボンナノチューブであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の導電性粘着テープ。 The conductive pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 3, wherein the fine carbon fibers are carbon nanotubes containing fullerene or metal fullerene. 上記微細炭素繊維が、筒の軸方向に直角の断面の形状が非円形となる不連続な面を軸方向の一部の長さに渉って有する構造を導入したものであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の導電性粘着テープ。 The fine carbon fiber is characterized in that a structure having a discontinuous surface in which the shape of a cross section perpendicular to the axial direction of the cylinder is non-circular is introduced in a part of the length in the axial direction. The conductive adhesive tape according to any one of claims 1 to 3. 上記微細炭素繊維が、筒状のグラフェンシートが軸方向に対する放射方向に積層した構造の繊維状物質であって、筒を構成するシートが、その筒の軸方向に直角の断面の一部に連続的な曲率を持たない直線又は曲線となる不連続な面を軸方向の一部の長さに渉って有し、その筒の該断面の最大径が100nm以下、該断面の中心部に軸方向に連なる連続した中空部を有するアスペクト比が10以下であり、軸方向の任意の位置における軸に直角の断面が電子顕微鏡による観察で等高線様の縞模様を示し、該断面でグラフェンシートの間隔が不均一な微細炭素繊維であることを特徴とする請求項7に記載の導電性粘着テープ。 The fine carbon fiber is a fibrous material having a structure in which cylindrical graphene sheets are laminated in a radial direction with respect to the axial direction, and the sheet constituting the cylinder is continuous in a part of a cross section perpendicular to the axial direction of the cylinder Having a discontinuous surface that is a straight line or a curve that does not have a specific curvature over the length of a part of the axial direction, and the maximum diameter of the cross section of the cylinder is 100 nm or less, and an axis at the center of the cross section The aspect ratio having continuous hollow portions extending in the direction is 10 5 or less, and a cross section perpendicular to the axis at an arbitrary position in the axial direction shows a contour line-like striped pattern by observation with an electron microscope. The conductive adhesive tape according to claim 7, wherein the conductive adhesive tape is a fine carbon fiber with non-uniform spacing. 基材が合成繊維、麻などの不織布であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の導電性粘着テープ。 The conductive adhesive tape according to claim 1, wherein the substrate is a nonwoven fabric such as synthetic fiber or hemp. 導電性粘着層の少なくとも一方に剥離紙を貼着してあることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の導電性粘着テープ。 The conductive adhesive tape according to claim 1, wherein release paper is attached to at least one of the conductive adhesive layers.
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