JP2005308239A - Temperature managing medium - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、一度、冷凍または冷蔵温度の雰囲気下に設けられ、その後、これより高い温度の雰囲気中に暴露されたか否かという温度履歴を容易に確認できる温度管理媒体（温度管理媒体）に関する。例えば、冷凍・冷蔵荷物の運搬に際し、荷物の保存温度が冷凍・冷蔵に不適な高温状態になったか否かの判別などに好適に用いられる。 The present invention relates to a temperature management medium (temperature management medium) that is once provided in an atmosphere of a freezing or refrigeration temperature and that can then easily check a temperature history of whether or not it has been exposed to a higher temperature atmosphere. For example, it is suitably used for determining whether or not the storage temperature of the luggage has become a high temperature unsuitable for freezing / refrigeration during transportation of the frozen / refrigerated luggage.
近年、冷凍あるいは冷蔵した状態で配送される荷物が一段と増加し、これらの荷物を配達先まで予め決められた低温に保ちながら運搬する宅配便などの配送手段が広く普及しつつある。このような配達手段においては、例えば集荷元の冷凍・冷蔵施設から配送車へ荷物を積み込む場合、配送車間で荷物を積み替える場合、あるいは配送車から荷物を取り出し配達先へ配達する場合、冷凍・冷蔵状態を保つべき荷物は、直射日光による高温雰囲気や室温雰囲気に曝される場面に遭遇せざるを得ない。 In recent years, the number of packages delivered in a frozen or refrigerated state has further increased, and delivery means such as courier services for transporting these packages while keeping them at a predetermined low temperature to a delivery destination are becoming widespread. In such delivery means, for example, when loading a package from a refrigeration / refrigeration facility of the collection source to a delivery vehicle, when loading packages between delivery vehicles, or taking out a package from a delivery vehicle and delivering it to a delivery destination, Luggage that should be kept refrigerated must be exposed to high temperature and room temperature atmospheres under direct sunlight.
また、製造後、無事に冷凍・冷蔵状態を保ちながら配達先に届けられた荷物についても、その荷物は冷凍・冷蔵状態が維持されることが求められる。例えば、荷物の中身が食品や医薬品であれば、内容物の変質や雑菌の繁殖などが発生し、その本来の品質が損なわれる恐れがあり、極端な場合は食中毒や医療事故などを誘発しかねない。このような温度管理が求められるものとしては、食品や医薬品の他に、化学関係や写真関係で用いられる各種薬品などが挙げられる。 In addition, it is required that packages that have been delivered to a delivery destination while being kept in a frozen / refrigerated state after production are maintained in a frozen / refrigerated state. For example, if the contents of the baggage are food or pharmaceuticals, the contents may be altered or germs may be propagated, and the original quality may be impaired. In extreme cases, food poisoning or medical accidents may be induced. Absent. What requires such temperature control includes various chemicals used in chemical relations and photographic relations in addition to foods and pharmaceuticals.
上記温度管理が正常に行われているか否かを簡便に確認する方法として、以下に示す方法が提案されている。
（１）脂溶性色素を溶解した炭素数７〜１５の高級アルコールの１種または２種以上を非イオン系界面活性剤および水によって乳化してなる乳化液を密封容器に充填してなる保存温度管理用インジケーターが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
かかる構成によれば、通常の温度条件下では、乳化液は、外観上は色素の色調が抑えられ、不透明な乳白色を呈する。乳化液は、氷結する温度以下になると、一旦はそのまま全成分が凝固し、再び融解したとき、粗大化した乳化粒子が浮上し、色素の濃い色調を有した油滴または油層が上層へ浮上し、水層と油滴または油層とに分離される。よって、このような変化が認められたインジケーターを含む包装内の物品は劣化している恐れがあるとして使用時に注意を促すことができる。
As a method for easily confirming whether or not the temperature management is normally performed, the following method has been proposed.
(1) Storage temperature obtained by filling a sealed container with an emulsion obtained by emulsifying one or more of C7-15 higher alcohols in which a fat-soluble dye is dissolved with a nonionic surfactant and water. An indicator for management is disclosed (see, for example, Patent Document 1).
According to such a configuration, under normal temperature conditions, the color of the emulsion is suppressed in appearance, and the emulsion exhibits an opaque milky white color. When the emulsified liquid becomes below the freezing temperature, once all the components are coagulated as they are and when they are melted again, coarsened emulsified particles float, and oil droplets or oil layers with a dark color tone float to the upper layer. , Separated into an aqueous layer and an oil droplet or oil layer. Therefore, it is possible to call attention at the time of use because the article in the package including the indicator in which such a change is recognized may be deteriorated.
（２）ポリオレフィン・フィルムおよび水溶性染料を含有する白色系油性インキを印刷したポリオレフィン・フィルムの間に、寒天水性ゲルを含浸したポリオレフィン不織布、さらに必要に応じてポリオレフィン不織布を重ね、周辺を接着して得られる構造を特徴とする冷凍食品の温度表示用シートが開示されている（例えば、特許文献２参照）。
この構造を採ることにより、冷凍操作以前においては、水溶性染料は白色系油性インキ中に含有され発色しないが、一旦冷凍された後、内容物の温度が解凍される温度に上昇するとき、不織布の微細な孔を通して浸出する水によって、前記の水溶性染料が溶解して白色系油性インキ印刷面が着色して、温度表示用シートを貼付した物品の温度変化を指示することができる。
(2) A polyolefin non-woven fabric impregnated with an agar-based aqueous gel, and a non-woven polyolefin non-woven fabric, if necessary, are bonded between the polyolefin film and a polyolefin film printed with a white oil-based ink containing a water-soluble dye. A frozen food temperature display sheet characterized by the structure obtained in this manner is disclosed (for example, see Patent Document 2).
By adopting this structure, before the freezing operation, the water-soluble dye is contained in the white oil-based ink and does not develop color, but once frozen, the temperature of the content rises to the temperature at which it is thawed, and the nonwoven fabric By the water leached through the fine holes, the water-soluble dye is dissolved and the white oil-based ink printing surface is colored, and the temperature change of the article to which the temperature display sheet is attached can be instructed.
（３）基材シートの片面に有機キレート発色剤を有する粘着剤層を設けた第一ラベル用シート、他の基材シートの片面に前記有機キレート発色剤と反応して発色し得る金属化合物を有する粘着剤層を設けた第二ラベル用シート、及び、第一ラベル用シートの粘着剤層と第二ラベル用シートの粘着剤層との間に配される多孔質シートからなり、第一ラベル用シートの粘着剤層、第二ラベル用シートの粘着剤層及び多孔質シートの少なくとも１つに温度制御剤を含有させたことを特徴とする温度管理ラベルが開示されている（例えば、特許文献３参照）。
かかる構成によると、所望の温度になると温度制御剤が流動し、その流動に伴って有機キレート発色剤又は金属化合物を多孔質シート内を移動させてお互いに接触させ、反応させて不可逆的に発色させ、その発色を検知することにより、この温度管理ラベルを貼付した物品の保存温度が所定温度以上になったか否かの温度履歴を検知することができる。
According to such a configuration, the temperature control agent flows when the desired temperature is reached, and the organic chelate color former or the metal compound is moved through the porous sheet and brought into contact with each other and reacted to react with each other. By detecting the color development, it is possible to detect a temperature history as to whether or not the storage temperature of the article to which the temperature management label is attached has become equal to or higher than a predetermined temperature.
上述した従来の方法には、以下に示すような課題があった。
第一には、近年、環境ホルモンであることが知られてきている、非イオン性界面活性剤を使用することから、食品や医薬品などに貼付して用いる場合、その安全性を確保することが難しい。また、皮膚への付着や誤飲による体内への摂取が生じた場合には、健康を害する恐れがあることから芳しくない。
第二には、高級アルコールを用いているため、誤って漏洩した場合には、悪臭が発生することから、特に食品分野での使用は望ましくない。
第三には、有機キレート発色剤又は金属化合物を、多孔質シート内を移動させてお互いに接触させ、反応させて不可逆的に発色させるため固体である多孔質シートが必須構成であり、外力が加わった際にその構造が損なわれる恐れがあるため、搬送中の物品に貼付する際にはその取り扱いに注意を要する。また、使用前に貼り合わせる必要があることから、取り扱いの自由度が狭い。
The conventional method described above has the following problems.
First, since non-ionic surfactants that have been known to be environmental hormones in recent years are used, safety can be ensured when used on foods and pharmaceuticals. difficult. Also, if it is ingested by the body due to skin contact or accidental ingestion, it is not good because it may harm your health.
Secondly, since higher alcohol is used, if it is accidentally leaked, a bad odor is generated.
Third, an organic chelate color former or a metal compound is moved in the porous sheet, brought into contact with each other, reacted to cause irreversible color development, and a solid porous sheet is essential, and external force is When it is added, its structure may be damaged, so care must be taken when handling it on an article being transported. Moreover, since it is necessary to bond together before use, the freedom of handling is narrow.
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、皮膚へ付着した場合でも、人体への影響が小さく安全な物質を使用し、荷物の保存温度が冷凍・冷蔵に不適な高温状態になったか否かの温度履歴を検知することができ、かつ小型で取り扱いやすく安全性に優れ且つ安価な温度管理媒体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and even if it adheres to the skin, it uses a safe substance that has little impact on the human body, and whether or not the storage temperature of the baggage has become a high-temperature state unsuitable for freezing / refrigeration It is an object of the present invention to provide a temperature management medium that can detect such a temperature history, is small in size, is easy to handle, has excellent safety, and is inexpensive.
すなわち、本発明に係る温度管理媒体は、氷点下において凝固した状態にあり、昇温により相分離する乳化液を備えてなる温度管理媒体であって、一方の面に凹部が形成された断熱性の基材と、前記凹部に充填された前記乳化液と、第一の接着剤層を介して前記乳化液と前記基材の一方の面とを被覆する透視可能なフィルムとを少なくとも具備したことを特徴としている。
かかる温度管理媒体によると、凹部に充填された乳化液を透視可能なフィルムで密封封止するため構成が簡単で、小型で取り扱いやすく、安価に製造できる。
That is, the temperature management medium according to the present invention is a temperature management medium that is in a solidified state below freezing point and includes an emulsified liquid that is phase-separated by an increase in temperature, and has a heat insulating property in which a recess is formed on one surface. Comprising at least a substrate, the emulsion filled in the recess, and a transparent film covering the emulsion and one surface of the substrate via a first adhesive layer. It is a feature.
According to such a temperature control medium, since the emulsified liquid filled in the recesses is hermetically sealed with a transparent film, the configuration is simple, small size, easy to handle, and inexpensive production.
かかる温度管理媒体の構成において、前記基材は、発泡ポリスチレンシートが好適に用いられる。
この発泡ポリスチレンシートを用いることにより、断熱性が良く、乳化液の温度調整が容易になるとともに、エンボス加工が容易にできる。
In the structure of the temperature management medium, a foamed polystyrene sheet is preferably used as the base material.
By using this expanded polystyrene sheet, heat insulation is good, the temperature of the emulsion is easily adjusted, and embossing can be easily performed.
かかる温度管理媒体の構成において、前記基材のうち、少なくとも前記凹部をなす底面は、色や文字、絵柄からなる情報を備えていることを特徴としている。
これにより、乳化液が相分離して透明化した際の色彩変化の判断が容易にできる。
In the structure of the temperature management medium, at least a bottom surface forming the concave portion of the base material is provided with information including colors, characters, and patterns.
Thereby, it is possible to easily determine the color change when the emulsion is phase-separated and becomes transparent.
かかる温度管理媒体の製造方法は、氷点下において凝固した状態にあり、昇温により相分離する乳化液を備えてなる温度管理媒体の製造方法であって、長尺状且つ断熱性の基材をその長手方向に供給する第一供給工程と、前記第一供給工程により供給される基材の一方の面にエンボス加工により、幅方向に少なくとも１個の凹部を前記基材の長手方向に複数個形成する凹部形成工程と、前記凹部に前記乳化液を充填する乳化液充填工程と、長尺状且つ透視可能なフィルムをその長手方向に供給する第二供給工程と、前記第二供給工程により繰り出された前記フィルムを用い、第一の記接着剤層を介して前記乳化液と前記基材の一方の面とを被覆して積層体を形成する貼着工程と、前記積層体のうち温度管理媒体となる部位間に分割手段を設ける分割手段形成工程とを少なくとも備えていることを特徴としている。
かかる構成によれば、長尺状且つ断熱性の基材を供給しながらエンボス加工により凹部を形成し、この凹部にインラインで乳化液を充填した後、連続的に透視可能なフィルムにより接着剤層を介して乳化液を密封封止するので、温度管理媒体を大量に効率良く且つ高品質に製造することができる。
Such a method for producing a temperature control medium is a method for producing a temperature control medium comprising an emulsified liquid that is solidified below freezing point and phase-separated by an increase in temperature. A first supply step for supplying in the longitudinal direction and a plurality of at least one recess in the width direction are formed in the longitudinal direction of the substrate by embossing on one surface of the substrate supplied in the first supply step. A recessed portion forming step, an emulsified liquid filling step for filling the recessed portion with the emulsion, a second supply step for supplying a long and transparent film in the longitudinal direction, and a second supply step. A sticking step of forming a laminate by covering the emulsion and one surface of the substrate through the first adhesive layer using the film, and a temperature control medium in the laminate A dividing means is provided between the parts It is characterized in that it comprises at least a dividing means forming step.
According to such a configuration, a concave portion is formed by embossing while supplying a long and heat-insulating base material, and the emulsion layer is filled in line with the emulsified liquid, and then the adhesive layer is formed by a continuously transparent film. Since the emulsified liquid is hermetically sealed via the temperature control medium, a large amount of the temperature control medium can be manufactured efficiently and with high quality.
本発明に係る温度管理媒体は、透視可能なフィルムで密封封止された基材の凹部に、氷点下において凝固した状態にあり、昇温により相分離して白色から透明な水相と不透明な油相に変化する乳化液を備えているため、この温度管理媒体を荷物に貼付するだけで、その荷物の保存温度が冷凍・冷蔵に不適な高温状態になったか否かの温度履歴、すなわち低温状態にあるべき荷物が所定の温度以下の条件で保管され続けたか否かを乳化液の状態により容易に検知することができる。
よって、本発明は、製造後、冷凍・冷蔵状態を保ちながら配達先に届けられることが求められている荷物、例えば冷凍・冷蔵食品、血液や臓器も含めた医薬品、化学関係や写真関係で用いられる各種薬品等の運搬において、その荷物の保存温度が冷凍・冷蔵に保たれていたか、それとも不適な高温状態に曝された履歴があるか、簡易かつ簡便に判別し、その荷物の品質を保証することに寄与できる。
The temperature control medium according to the present invention is in a state of solidifying under a freezing point in a recess of a base material hermetically sealed with a transparent film, and is separated from white to transparent water phase and opaque oil by a temperature rise. Since it has an emulsion that changes in phase, just pasting this temperature control medium on the package, the temperature history of whether the storage temperature of the package has become a high temperature unsuitable for freezing or refrigeration, that is, the low temperature state It can be easily detected from the state of the emulsified liquid whether or not the luggage to be stored in the container has been stored under the condition of a predetermined temperature or lower.
Therefore, the present invention is used for packages that are required to be delivered to a delivery destination while being kept frozen or refrigerated after manufacture, for example, frozen and refrigerated foods, pharmaceuticals including blood and organs, chemical relations, and photographic relations. When transporting various chemicals, etc., it is easy and simple to determine whether the storage temperature of the package has been kept frozen or refrigerated, or whether it has been exposed to inappropriate high temperature conditions, and the quality of the package is guaranteed. Can contribute.
特に、乳化液を充填する凹部を透視可能なフィルムで密封封止した簡単な構成であり、小型で取り扱いやすく、被検温体が、可撓性や柔軟性を有するものや形状がほとんど変化しないもの等のように被検温体の形態に関わらず被検温体に貼付して使用できる。 In particular, it has a simple structure in which the recess filled with the emulsified liquid is hermetically sealed with a transparent film, is small and easy to handle, and the test body has flexibility and flexibility and the shape hardly changes Thus, it can be used by being attached to the test temperature body regardless of the form of the test temperature body.
以下、実施の形態に基づいて本発明を詳しく説明する。
なお、この実施形態は、発明の趣旨をより良く理解するために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
[第一の実施形態]
図１は、本発明の第一の実施形態に係る温度管理媒体１の一例を示す模式的な断面図であり、図２は、その平面図である。
本発明の温度管理媒体１は、基材２の凹部３内に乳化液４が充填されて透視可能なフィルム６で密封封止されている。
そして、氷点下において凝固した状態にあり色調が白色の乳化液４が、昇温して特定の温度（乳化液４を構成する脂肪酸及び脂肪酸ナトリウムの融点）以上にある雰囲気に暴露され続けた時、相分離し、これに応じて乳化液４が透明な水相と不透明な油相とに分かれる性質を利用して、相分離した状態を、例えば目視やセンサにより光学的に識別することにより、この温度管理媒体１が貼付された荷物が、設定した温度以上の高温に曝されたどうか判別される。
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on embodiments.
This embodiment is specifically described in order to better understand the gist of the invention, and does not limit the present invention unless otherwise specified.
[First embodiment]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a
The
When the
乳化液４の乳化形態は、水中油型（水分の中に油分が均一に分散したもの：Ｏ／Ｗ型）、油中水型（油分の中に水分が均一に分散したもの：Ｗ／Ｏ型）の何れであっても良い。油相と水分の割合（油相：水相）としては、５：９５〜９５：５が適当であり、好ましくは４０：６０〜６０：４０の範囲が良い。
The emulsified form of the
相分離して得られる油相としては、零度近傍またはそれ以下の融点をもち、１５℃程度の水（水相）と相分離する脂肪酸が好適に用いられる。融点の異なる脂肪酸を単独または２種以上を混合して用い、融点の制御を行っても良い。
脂肪酸とは、カルボキシル基（ＣＯＯＨ）を１個もつ鎖式化合物、すなわち鎖式モノカルボン酸の総称である。低級の（炭素数の少ない）脂肪酸は刺激臭と酸味をもち水に可溶であるが、高級の（炭素数の多い）脂肪酸は不溶となる傾向をもつ。
このような脂肪酸としては、例えばオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ヘプタン酸、オクタン酸等が挙げられる。中でも、オレイン酸、リノール酸若しくはリノレン酸から選択される１種又は２種以上の混合物が好適である。オレイン酸、リノール酸若しくはリノレン酸は無臭であることから、周囲に強い悪臭等を放つことが無いので、保管中の物品に臭いが移ったり、あるいは保管環境に影響を及ぼして物品等の商品的な価値を損ねる恐れがないことから好ましく使用できる。
As the oil phase obtained by phase separation, a fatty acid having a melting point near zero or lower and phase-separating with water (water phase) at about 15 ° C. is preferably used. Fatty acids having different melting points may be used alone or in combination of two or more, and the melting point may be controlled.
The fatty acid is a general term for a chain compound having one carboxyl group (COOH), that is, a chain monocarboxylic acid. Lower (low carbon number) fatty acids have a pungent odor and sour taste and are soluble in water, while higher (high carbon number) fatty acids tend to be insoluble.
Examples of such fatty acids include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, heptanoic acid, octanoic acid and the like. Among them, one or a mixture of two or more selected from oleic acid, linoleic acid, or linolenic acid is preferable. Since oleic acid, linoleic acid or linolenic acid is odorless, it does not give off a strong bad odor to the surroundings. It can be preferably used because there is no fear of impairing its value.
前記したオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ヘプタン酸、オクタン酸の化学式とその融点を以下に示す。
オレイン酸［oleic acid］は、一般式ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯＯＨで表され、無色無臭の油状液体であり、その融点は１３．３℃である。
リノール酸［linoleic acid,linolic acid］は、一般式ＣＨ３（ＣＨ２）４ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯＯＨで表され、黄色の油状液体であり、その融点は−５．２〜−５．０℃である。
リノレン酸［linolenic acid］は、一般式ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯＯＨで表され、融点は−１１．３〜−１１．０℃である。
ヘプタン酸［heptanoic acid］は、一般式ＣＨ３（ＣＨ２）５ＣＯＯＨで表され、融点は−７．４６℃であり、水に溶けにくい油状物質である。
オクタン酸［octanoic acid］は、一般式ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＯＯＨで表され、無色の葉状結晶である。その融点は１６．５℃であり、水にほとんど不溶である。
The chemical formulas and melting points of the aforementioned oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, heptanoic acid and octanoic acid are shown below.
Oleic acid is represented by the general formula CH 3 (CH 2 ) 7 CH═CH (CH 2 ) 7 COOH, is a colorless and odorless oily liquid, and its melting point is 13.3 ° C.
Linoleic acid [linoleic acid, linolic acid] is represented by the general formula CH 3 (CH 2 ) 4 CH═CHCH 2 CH═CH (CH 2 ) 7 COOH and is a yellow oily liquid with a melting point of −5. 2 to -5.0 ° C.
Linolenic acid is represented by the general formula CH 3 CH 2 CH═CHCH 2 CH═CHCH 2 CH═CH (CH 2 ) 7 COOH, and has a melting point of −11.3 to −11.0 ° C.
Heptanoic acid is an oily substance that is represented by the general formula CH 3 (CH 2 ) 5 COOH, has a melting point of −7.46 ° C., and is hardly soluble in water.
Octanoic acid is represented by the general formula CH 3 (CH 2 ) 6 COOH and is a colorless leafy crystal. Its melting point is 16.5 ° C. and it is almost insoluble in water.
乳化液４としては、水、脂肪酸および脂肪酸ナトリウムから構成されているものが好ましい。これら３者の割合や、脂肪酸および脂肪酸ナトリウムの材料を適宜選択することにより、保存温度が氷点を越えて上記相分離が生じる温度や、上記相分離の変化が開始されるまでの時間等を調整することができるので、物品の保管状態や運搬形態に合わせた温度管理媒体１の提供が可能となる。
The
次に、乳化液４を充填する基材２について説明する。
本発明に用いられる基材２は、凹部３を形成して、凹部３内に乳化液４を密封封止して使用される。そのため、本発明の基材２は、断熱性と成形加工性が特に要求される。
そのような要求を満たすものとして、ポリスチレン系樹脂が挙げられる。
ポリスチレン系樹脂としては、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ブロモスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン等のスチレン単量体の単独重合体、またはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル（例えばメチル、エチル等のエステル）、メタクリル酸（例えばメチル、エチル等のエステル）、無水マレイン酸、ブタジエン等のビニル単量体との共重合体が挙げられる。具体的には、ポリスチレン樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元共重合体等が耐熱性、加工性に優れた樹脂である。
本発明の基材２としては、より一層断熱性を向上させるために、発泡させて使用するのが望ましく、単位体積当たり９０％の発泡度を有する。この範囲の発泡度により、加工性と断熱性を有するとともに、表面部の平滑性が向上し、必要に応じて曲面印刷を施すこともできる。
Next, the
The
A polystyrene resin is mentioned as what satisfies such a demand.
Polystyrene resins include styrene, methyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene, dimethyl styrene, chloro styrene, bromo styrene, vinyl toluene, vinyl xylene, homopolymers of styrene monomers, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic Examples thereof include copolymers with acid, methacrylic acid, acrylic acid esters (for example, esters such as methyl and ethyl), methacrylic acid (for example, esters such as methyl and ethyl), maleic anhydride, and vinyl monomers such as butadiene. Specifically, polystyrene resin, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, high impact polystyrene resin (HIPS), styrene-acrylonitrile copolymer, An acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer is a resin excellent in heat resistance and processability.
As the
本発明の基材２の形態は、連続的に繰り出しながら所望の形状、寸法の凹部３を形成するために、長尺状のシートが望ましい。基材２の厚さとしては、形成する凹部３の寸法（深さ）によって適宜選択されるが、２ｍｍ以下が好ましく、これにより適度な可撓性や柔軟性と共に優れた強度が得られる。
The form of the
本発明で使用される基材２は、長尺状の基材２を繰り出しながら、一方の面にエンボス加工を施して乳化液４を充填する凹部３を形成する。
凹部３の平面形状は、特に限定されず、図２に示された矩形状や、三角形等の多角形、円形、長円形、楕円形等が挙げられる。凹部３の寸法は、被検温体の寸法や形態により適宜選択されるが、凹部３には、乳化液４とともに、空気等の気体が封入されていることが好ましく、これにより、相分離によって乳化液４の体積変動が生じても、その影響を受けないようにすることができる。
凹部３は、基材２の幅方向に1個のみの凹部３を基材３の長手方向に複数個形成しても良いし、幅方向に複数の凹部３を形成し、それを長手方向に複数組形成してもよい。
The
The planar shape of the recess 3 is not particularly limited, and examples thereof include a rectangular shape shown in FIG. 2, a polygon such as a triangle, a circle, an oval, and an ellipse. Although the dimension of the recessed part 3 is suitably selected according to the dimension and form of a to-be-tested body, it is preferable that a gas such as air is enclosed in the recessed part 3 together with the emulsified
The concave portion 3 may be formed by forming a single concave portion 3 in the longitudinal direction of the substrate 3 in the width direction of the
基材２に形成された凹部３に前記乳化液４を充填した後、凹部３の周囲に接着剤を塗布し、透視可能なフィルム６を貼着することにより、乳化液４を密封封止する。
接着剤は、アクリル系エマルジョン等の耐冷粘着剤が好ましく、これにより氷点以下の低温であっても、十分な接合性が得られる。
After the emulsified
The adhesive is preferably a cold-resistant pressure-sensitive adhesive such as an acrylic emulsion, so that sufficient bondability can be obtained even at a low temperature below the freezing point.
透視可能なフィルム６としては、透視可能な高分子フィルムであれば、特に限定されず、単一のフィルムでも、それらが積層されたものでもよい。さらに、それらの高分子フィルムを一軸または二軸に延伸してもよい。透視可能な高分子フィルムとしては、たとえばポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリル共重合体、ポリエチレン、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。
透視可能なフィルム６の厚さとしては、３０μｍ以上かつ５０μｍ以下が好ましく、これにより十分な強度が得られ、外部から圧縮応力が加わっても破損することがほとんどなく、凹部３内の乳化液４が漏れることを防止できる。
The see-through
The thickness of the see-through
本実施形態によると、乳化液４を基材２の凹部３に内包するように透視可能なフィルム６で密封封止する構成のため、構造が簡単であり、小型で取り扱いやすく、安価に製造できる。
特に、本発明の温度管理媒体１は、基材２と透視可能なフィルム６が概平行になるとともに、その厚さを薄くできる。これにより、例えばダンボール、ガラス、陶器等から構成された被検温体のように、形状がほとんど変化しない被検温体に貼付した場合、温度管理媒体１の貼付面は、被検温体の表面に沿った形状となって被検温体に密着し、かつ外力が加わってもその形状を保持することができ、温度管理媒体１を、被検温体に密着、固定させることができる。このため、形状がほとんど変化しない被検温体にも好適に使用できる。
また、基材２に複数の凹部３を、互いに接することなく間隔を設けて配設することにより、各凹部３にそれぞれ乳化液４が充填されて、温度管理媒体１には、複数の乳化液４充填部が備えられていることになる。
According to the present embodiment, the structure is hermetically sealed with the
In particular, the
Further, by arranging a plurality of recesses 3 in the
また、温度管理媒体１は、相分離温度の異なる２種以上の乳化液４を、それぞれ個別に複数の凹部３に内包することもできる。
この場合、被検温体の温度が上昇すると、凹部３に充填された乳化液４のうち、相分離温度の低いものから順に相分離していくことになる。従って、乳化液４のうち、相分離温度が被検温体の温度よりも低いものは相分離し、相分離温度が被検温体の温度よりも高いものは相分離せず色調が白色のままとなる。
これにより、被検温体が晒された温度は、相分離した乳化液４の相分離温度と相分離していない乳化液４の相分離温度との間の温度範囲であることがわかる。このようにして、被検温体が晒された温度を正確に検知することができる。
Moreover, the
In this case, when the temperature of the test temperature body rises, phase separation is performed in order from the
Accordingly, it can be seen that the temperature to which the test warm body is exposed is a temperature range between the phase separation temperature of the
また、温度管理媒体１の離間部には、図２に示されたようにカット線やミシン目等の分離手段９が設けられており、温度管理媒体１を１つずつ切り離して、被検温体に貼付して使用することもできる。
Further, as shown in FIG. 2, separation means 9 such as a cut line or a perforation is provided in the separation portion of the
[第二の実施形態]
図３は、第二の実施形態に係る温度管理媒体１０の一例を示す模式的な断面図である。
この温度管理媒体１０が、第一の実施形態の温度管理媒体１と異なる点は、基材２０の他の面（凹部３０が形成されていない面）に、第二の接着剤層７０を介して剥離紙８０が設けられた点である。第二の接着剤層７０は、第一の実施形態の接着剤層５と同じく、アクリル系エマルジョン等の耐冷粘着剤が好ましく、これにより氷点以下の低温であっても、十分な接合性が得られる。剥離紙８０は、第二の接着剤層７０表面への塵埃や埃等の付着を防止して、接着性能を保護するものであり、温度管理媒体１０を物品に貼付して使用するときに、容易に剥離できるものであれば、特に限定されるものではなく、コスト等を勘案して選択される。
その他の点については、第一の実施形態と全く同様であるから、説明を省略する。
[Second Embodiment]
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the
The
Other points are the same as those in the first embodiment, and thus the description thereof is omitted.
本発明の温度管理媒体１０は、基材２０の他の面に第二の接着剤層７０が設けられているため、温度管理媒体１０を被検温体の表面に貼付して使用するのに好ましく、これにより氷点以下の低温であっても、粘着剤層７によって温度管理媒体１０を被検温体に、容易に確実に貼付、固定できる。
なお、第二の接着剤層７０の代わりに、面ファスナ等が備えられた構成であっても構わない。
Since the second adhesive layer 70 is provided on the other surface of the
Instead of the second adhesive layer 70, a configuration in which a surface fastener or the like is provided may be used.
本発明の技術範囲は、上記の実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。
例えば、乳化液４が相分離後に透明となる水相の性質を利用して相分離が生じたか否かを確認し易い構成としても良い。
具体的には、基材２表面に識別記号や文字情報を印刷した構成とし、目視あるいはセンサで水相を確認する際に、乳化液４を介して基材２表面の情報を読み取ったり、または基材２表面に鏡面を設け、乳化液４を透過した反射光を捉えて識別することによって、相分離が生じたか否かを正確にかつ定量的に確認することも可能である。
また、基材２として透光性のプラスチックフィルムを用い、また温度管理媒体１を貼付する被検温体の貼付対応面に、温度管理が不適切であったことを促す識別記号や文字情報を印刷しておくことによって、乳化液４が相分離後に透明となった際、温度管理媒体１を介して被検温体に印刷された識別記号や文字情報を読み取ることができる。このため、温度管理媒体１の色変化に加えて、被検温体に印刷された識別記号や文字情報の視認による二重の確認が行え、品質管理がより確実にかつ容易に行える。
The technical scope of the present invention is not limited to the above embodiments, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.
For example, it is good also as a structure which can confirm easily whether phase separation has arisen using the property of the aqueous phase from which the
Specifically, an identification symbol or character information is printed on the surface of the
In addition, a translucent plastic film is used as the
[製造方法]
次に、本発明の第一の実施形態の温度管理媒体１の製造方法について図４に基づいて詳細に説明する。
先ず、リールに巻かれた長尺状且つ断熱性の基材２０（図１の基材２に相当する）を用意する。そして、図４に示したように、アンワインダ２１から基材２０を繰り出し、エンボス加工部２２へ送り、基材２０の一方の面にエンボスロールを押圧して凹部３を形成する。
エンボスロール表面の凸部の形状を変えることにより、凹部３の形状を変えることができる。また、エンボスロール表面の凸部の高さを変えることにより、凹部３の深さを変えることができる。さらに、複数列の凸部を配設したエンボスロールを用いることにより、基材２０の幅方向に複数の凹部３を形成することができる。
[Production method]
Next, the manufacturing method of the
First, a long and heat-insulating base material 20 (corresponding to the
By changing the shape of the convex portion on the surface of the embossing roll, the shape of the concave portion 3 can be changed. Moreover, the depth of the recessed part 3 can be changed by changing the height of the convex part of the embossing roll surface. Furthermore, by using an embossing roll provided with a plurality of rows of convex portions, a plurality of concave portions 3 can be formed in the width direction of the
エンボス加工により、一方の面に凹部３が形成された基材２０は、乳化液４充填部２３へ送られ、順次、各凹部３に乳化液４が充填される。
なお、乳化液４は、予め、相分離温度が所定の値となるように構成成分や組成比を調整しておく。また、乳化液４の注入量は、乳化液４が氷点以下で固化する際に体積膨張するため、固化した際の体積が凹部３の内容積以下となるように調整する。
The
In addition, as for the emulsified
凹部３に乳化液４が注入された基材２０は、接着剤塗布部２４へ送られる。
接着剤塗布部２４では、乳化液４が充填された凹部３の周囲に接着剤を塗布する。接着剤の塗布方法は、凹部３が形成された基材２０の一方の面において、乳化液４が充填された凹部３以外の全面に塗布しても良いし、後に、温度管理媒体１をなす積層体以外の不必要部が切断除去される場合には、不必要部には接着剤を塗布せずに、乳化液４が充填された凹部３の周囲のみに塗布しても良い。
The
In the
次に、接着剤が塗布された基材２０は、透視可能なフィルム２５を貼着するフィルム貼着部２７へ送られる。
フィルム貼着部２７では、リール等に巻かれた長尺状の透視可能なフィルム２５がアンワインダ２６から繰り出されて来て、基材２０の接着剤が塗布された面（凹部３が形成されている面）と重ね合わされた後、一対の貼着ロール２７ａ、２７ｂで面圧されて基材２０と透視可能な連続フィルム２５とが貼着され、乳化液４が密封封止される。
Next, the
In the
ここでは、基材２０に形成された凹部３の周囲に接着剤を塗布する方法を説明したが、接着剤層付の透視可能なフィルムを用意して、透視可能なフィルムの接着剤層と基材２０の凹部３形成面とを重ね合わせた後、一対の貼着ロール２７ａ、２７ｂで貼着することにより、製造ラインでの接着剤塗布は省略できる。
なお、この場合も、透視可能なフィルムに設ける接着剤層は、氷点下での使用を考慮して、接着剤はアクリル系エマルジョン等の耐冷粘着剤が好ましい。また、この接着剤層には捨紙を積み重ねておき、接着剤層付の透視可能なフィルムを繰り出して、フィルム貼着部２７へ送る直前で捨紙を取り除き、接着剤層を露出させることにより、リールに巻かれた接着剤層付透明フィルムの繰り出しを容易にするとともに、保管時における接着性能の低下防止になる。
Here, the method of applying the adhesive around the recess 3 formed in the
In this case as well, the adhesive layer provided on the transparent film is preferably a cold-resistant adhesive such as an acrylic emulsion in consideration of use below freezing. In addition, by stacking paper on this adhesive layer, feeding out the see-through film with the adhesive layer, removing the paper just before sending it to the
貼着部２７において、透視可能なフィルム２５により乳化液４が密着封止された基材２０は、分離溝形成部２８へ送られる。
分離溝形成部２８では、スリット線やミシン目等の分離溝９が形成されて、温度管理媒体１を１つずつ切り離し易くなり、温度管理媒体１を１個ずつ被検温体に貼付して使用するのに好ましい。
以上により、複雑な製造工程を必要とせず、安価で簡便に温度管理媒体１を製造できる。
In the sticking
In the separation
As described above, the
なお、本発明の第二の実施形態の温度管理媒体１０の製造方法は、長尺状且つ断熱性の基材の一方の面（凹部３０が形成されない面）に接着剤層７０を介して剥離紙８０が積み重ねられた基材を用意して、アンワインダから繰り出す点が異なるだけで、その他は、温度管理媒体１の製造方法と同じであるので、説明は省略する。
In addition, the manufacturing method of the
本発明に係る温度管理媒体は、氷点下において凝固した状態で白色である乳化液が、昇温により相分離して透明な水相と不透明は油相に分離する現象を利用することにより、保存温度が冷凍・冷蔵に不適な高温状態になったか否かの温度履歴を視覚的に識別表示することができる。 The temperature control medium according to the present invention is a storage temperature by utilizing a phenomenon in which an emulsion that is white in a solidified state at a freezing point is phase-separated by a temperature rise and separates into a transparent aqueous phase and an opaque oil phase. Thus, it is possible to visually identify and display the temperature history of whether or not the temperature has become unsuitable for freezing and refrigeration.
したがって、本発明の温度管理媒体を、製造後、冷凍・冷蔵状態を保ちながら配達先に届けられることが求められている荷物に貼付するだけで、運搬中に、その荷物の保存温度が冷凍・冷蔵に保たれていたのか、それとも不適な高温状態に曝された履歴があるのか、簡易かつ簡便に判別できるので、本発明は宅配便等による荷物の運搬業務における適正な温度管理に寄与する。 Therefore, the temperature control medium of the present invention is simply affixed to a package that is required to be delivered to a delivery destination while being kept frozen or refrigerated after manufacture. Since it is possible to easily and easily determine whether it has been kept refrigerated or whether it has been exposed to an inappropriately high temperature state, the present invention contributes to appropriate temperature management in a parcel transportation operation such as courier service.
１、１０‥‥温度管理媒体、２、２０‥‥基材、３、３０‥‥凹部、４、４０‥‥乳化液、
５、５０‥‥第一接着剤層、６、６０‥‥フィルム、７０・・・・第二接着剤層、
８０・・・・剥離紙、９・・・・分離手段、２０・・・・基材、２１、２６・・・・アンワインダ、
２２・・・・エンボス加工部、２３・・・・乳化液充填部、２４・・・・接着剤塗布部、
２５・・・・フィルム、２７・・・・貼着部、２７ａ、２７ｂ・・・・貼着ロール
２８・・・・分離手段形成部、２９・・・・巻取り部
1, 10 ... Temperature control medium, 2, 20 ... Base material, 3, 30 ... Recess, 4, 40 ... Emulsified liquid,
5, 50 ... first adhesive layer, 6, 60 ... film, 70 ... second adhesive layer,
80 ... Release paper, 9 ... Separation means, 20 ... Base material, 21, 26 ... Unwinder,
22 .... embossing part, 23 ... emulsified liquid filling part, 24 ... adhesive application part,
25... Film, 27... Adhering portion, 27 a, 27 b...
Claims (4)
一方の面に凹部が形成された断熱性の基材と、
前記凹部に充填された前記乳化液と、
第一の接着剤層を介して前記乳化液と前記基材の一方の面とを被覆する透視可能なフィルムと、
を少なくとも具備したことを特徴とする温度管理媒体。 A temperature management medium comprising an emulsified liquid that is solidified below freezing point and phase-separated by an increase in temperature,
A heat-insulating base material having a recess formed on one surface;
The emulsion filled in the recess;
A transparent film covering the emulsion and one surface of the substrate through a first adhesive layer;
A temperature management medium comprising at least
長尺状且つ断熱性の基材をその長手方向に供給する第一供給工程と、
前記第一供給工程により供給される基材の一方の面にエンボス加工により、幅方向に少なくとも１個の凹部を前記基材の長手方向に複数個形成する凹部形成工程と、
前記凹部に前記乳化液を充填する乳化液充填工程と、
長尺状且つ透視可能なフィルムをその長手方向に供給する第二供給工程と、
前記第二供給工程により繰り出された前記フィルムを用い、第一の記接着剤層を介して前記乳化液と前記基材の一方の面とを被覆して積層体を形成する貼着工程と、
前記積層体のうち温度管理媒体となる部位間に分割手段を設ける分割手段形成工程と、
を少なくとも備えていることを特徴とする温度管理媒体の製造方法。
A method for producing a temperature control medium comprising an emulsified liquid that is in a solidified state at a temperature below freezing and phase-separated by a temperature increase,
A first supply step of supplying a long and heat-insulating base material in the longitudinal direction;
A recess forming step of forming a plurality of at least one recess in the longitudinal direction of the substrate by embossing on one surface of the substrate supplied by the first supply step;
An emulsified liquid filling step of filling the concave portion with the emulsified liquid;
A second supply step of supplying a long and transparent film in the longitudinal direction;
Using the film fed out in the second supply step, an adhesive step for forming a laminate by covering the emulsion and one surface of the substrate via the first adhesive layer;
A splitting means forming step of providing a splitting means between the portions to be the temperature control medium in the laminate;
A method for producing a temperature management medium, comprising:
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012514195A (en) * | 2008-12-24 | 2012-06-21 | インディテック コリア カンパニー リミテッド | Precision critical temperature indicator and manufacturing method thereof |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS523479A (en) * | 1975-06-23 | 1977-01-11 | Hill Robert | Melting condition indicator for frozen goods |
| JPS5737227A (en) * | 1980-08-15 | 1982-03-01 | Green Cross Corp:The | Indicator for controlling temperature for preservation |
| JPH05149797A (en) * | 1991-11-29 | 1993-06-15 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Indicator for managing storage temperature |
| JPH0749656A (en) * | 1993-08-06 | 1995-02-21 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Sheet for temperature indication of refrigerated food |
| JPH07286914A (en) * | 1994-04-15 | 1995-10-31 | Lintec Corp | Temperature control label |
| JP2003065862A (en) * | 2001-08-30 | 2003-03-05 | Kuromikku:Kk | Temperature indicating display device |
| JP2005121477A (en) * | 2003-10-16 | 2005-05-12 | Toppan Forms Co Ltd | Low-temperature history indicator |
-
2004
- 2004-04-16 JP JP2004121691A patent/JP2005308239A/en active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS523479A (en) * | 1975-06-23 | 1977-01-11 | Hill Robert | Melting condition indicator for frozen goods |
| JPS5737227A (en) * | 1980-08-15 | 1982-03-01 | Green Cross Corp:The | Indicator for controlling temperature for preservation |
| JPH05149797A (en) * | 1991-11-29 | 1993-06-15 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Indicator for managing storage temperature |
| JPH0749656A (en) * | 1993-08-06 | 1995-02-21 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Sheet for temperature indication of refrigerated food |
| JPH07286914A (en) * | 1994-04-15 | 1995-10-31 | Lintec Corp | Temperature control label |
| JP2003065862A (en) * | 2001-08-30 | 2003-03-05 | Kuromikku:Kk | Temperature indicating display device |
| JP2005121477A (en) * | 2003-10-16 | 2005-05-12 | Toppan Forms Co Ltd | Low-temperature history indicator |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012514195A (en) * | 2008-12-24 | 2012-06-21 | インディテック コリア カンパニー リミテッド | Precision critical temperature indicator and manufacturing method thereof |
| US8701587B2 (en) | 2008-12-24 | 2014-04-22 | Intellectual Discovery, Inc. | Precise critical temperature indicator (and manufacturing methods therefor) |
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