JP2005307196A - Siloxane derivative and production method thereof - Google Patents
Siloxane derivative and production method thereof Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005307196A JP2005307196A JP2005087074A JP2005087074A JP2005307196A JP 2005307196 A JP2005307196 A JP 2005307196A JP 2005087074 A JP2005087074 A JP 2005087074A JP 2005087074 A JP2005087074 A JP 2005087074A JP 2005307196 A JP2005307196 A JP 2005307196A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- butyl
- groups
- alkyl
- fluorine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 *c1ccc(C=C)cc1 Chemical compound *c1ccc(C=C)cc1 0.000 description 8
Images
Abstract
Description
本発明は、シロキサン誘導体に関する。また、本発明は、シロキサン誘導体の製造方法に関する。 The present invention relates to a siloxane derivative. The present invention also relates to a method for producing a siloxane derivative.
従来、シロキサン樹脂はゴム状材料としてパッキングに使用されたり、液状で塗料やオイルとして使用されてきた。このとき、直鎖状ポリシロキサンの末端や主鎖からペンダントされる形で反応性基を導入し、主に空気中の水分の助けによって硬化させる手法がとられてきた。 Conventionally, a siloxane resin has been used as a rubber-like material for packing, or in a liquid form as a paint or oil. At this time, a method has been adopted in which a reactive group is introduced in a form pendant from the terminal or main chain of the linear polysiloxane and is cured mainly with the help of moisture in the air.
近年、親水性と疎水性を同時に有する両親媒性物質としてミセル様挙動をする材料や、半導体素子において低波長領域の光で加工でき、サブミクロンの線幅を達成できる材料として新たな応用展開が進行しつつある。このような目的に好適な材料としては、疎水性のシロキサン構造に多くの親水性基を導入できたり、低波長領域の光にも透明なシロキサン構造に多くの光官能性基を導入できる材料である。 In recent years, new applications have been developed as materials that exhibit micelle-like behavior as amphiphiles that have both hydrophilicity and hydrophobicity, and materials that can be processed with light in the low wavelength region in semiconductor devices and can achieve sub-micron linewidths. It is progressing. Suitable materials for this purpose include materials that can introduce many hydrophilic groups into a hydrophobic siloxane structure, or can introduce many photofunctional groups into a transparent siloxane structure even in the light of a low wavelength region. is there.
なお、本発明に関連する技術内容が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
また、発明者は、本発明に関連する技術内容を開示している（例えば、非特許文献１〜３参照。）。
Moreover, the inventor has disclosed the technical contents related to the present invention (see, for example, non-patent
しかし、従来の直鎖状シロキサンでは、末端は２個しかなく官能基導入には数が少なすぎる。また、直鎖状シロキサンの主鎖にペンダントする形で官能基を導入した場合には、シロキサンの主鎖の疎水性と官能基の親水性等、それぞれの機能を分離することが困難となる。 However, conventional linear siloxanes have only two ends and are too few for functional group introduction. In addition, when a functional group is introduced in a pendant form on the main chain of a linear siloxane, it is difficult to separate the functions of the main chain of the siloxane, such as hydrophobicity and hydrophilicity of the functional group.
このため、機能分離をより容易にでき、種々の機能を持たせることができるポリマーの開発が望まれている。 For this reason, it is desired to develop a polymer that can more easily separate functions and have various functions.
本発明は、このような課題に鑑みてなされたものであり、新規なシロキサン誘導体を提供することを目的とする。
また、本発明は、シロキサン誘導体の新規な製造方法を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of such problems, and an object thereof is to provide a novel siloxane derivative.
Another object of the present invention is to provide a novel method for producing a siloxane derivative.
上記課題を解決し、本発明の目的を達成するため、本発明のシロキサン誘導体は、分岐シロキサン構造を有し、末端に官能基を有する。 In order to solve the above problems and achieve the object of the present invention, the siloxane derivative of the present invention has a branched siloxane structure and has a functional group at the terminal.
本発明のシロキサン誘導体の製造方法は、分岐シロキサン構造を有するポリマーの末端オレフィン基に、官能基を導入する。 In the method for producing a siloxane derivative of the present invention, a functional group is introduced into a terminal olefin group of a polymer having a branched siloxane structure.
本発明は、以下に記載されるような効果を奏する。
本発明は、分岐シロキサン構造を有し、末端に官能基を有するので、新規なシロキサン誘導体を提供することができる。
The present invention has the following effects.
Since the present invention has a branched siloxane structure and has a functional group at the terminal, a novel siloxane derivative can be provided.
本発明は、分岐シロキサン構造を有するポリマーの末端オレフィン基に、官能基を導入するので、シロキサン誘導体の新規な製造方法を提供することができる。 Since the present invention introduces a functional group into a terminal olefin group of a polymer having a branched siloxane structure, a novel method for producing a siloxane derivative can be provided.
以下、シロキサン誘導体およびその製造方法にかかる発明を実施するための最良の形態について説明する。 Hereinafter, the best mode for carrying out the invention relating to a siloxane derivative and a method for producing the same will be described.
本発明のシロキサン誘導体は、分岐シロキサン構造を有し、末端に官能基を有することが好ましい。また、このシロキサン誘導体は、デンドリティックポリマーであることがさらに好ましい。そのデンドリティックポリマーの一例を挙げると化１１１〜１２１に示すようなモノマーを１種、もしくは２種以上を混合して重合したものなどがある。 The siloxane derivative of the present invention preferably has a branched siloxane structure and has a functional group at the terminal. The siloxane derivative is more preferably a dendritic polymer. An example of the dendritic polymer is one obtained by polymerizing one kind or two or more kinds of monomers as shown in Chemical Formulas 111 to 121.
本発明のシロキサン誘導体の製造方法において、最初の工程では、モノマー（化１１１〜１２１）から選ばれる１種または２種以上のものを溶媒に溶解し、つぎに触媒を加える。これを所定温度で所定時間反応させてポリマーを合成する。
この反応で、触媒としては、Karstedt触媒、塩化白金酸などを使用することができる。 In this reaction, a Karstedt catalyst, chloroplatinic acid, or the like can be used as the catalyst.
この反応で、溶媒としては、THF、ジエチルエ−テル、ジオキサン、ヘキサン、トルエ
ン、ベンゼン、キシレンなどを使用することができる。
In this reaction, THF, diethyl ether, dioxane, hexane, toluene, benzene, xylene, or the like can be used as a solvent.
この反応で、反応温度は、0 〜150 ℃の範囲内にあることが好ましい。 In this reaction, the reaction temperature is preferably in the range of 0 to 150 ° C.
この反応で、反応時間は、10分〜72 時間の範囲内にあることが好ましい。 In this reaction, the reaction time is preferably in the range of 10 minutes to 72 hours.
本発明のシロキサン誘導体の製造方法において、つぎの工程では、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）の一部または全部に官能基を導入する。
ここで、具体的な官能基を列挙しながら説明する。 Here, it will be described while listing specific functional groups.
末端がアルキル基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives with terminal alkyl groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１２３）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、はっ水性の性質を持っている。 This siloxane derivative having a functional group has a water-repellent property.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、自動車ガラスの雨対策用処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。 This functional group-containing siloxane derivative has applications such as glass antifouling / antifogging treatment, automotive glass anti-rain treatment, chromatography bead surface treatment, and hard disk lubrication treatment.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１２３）に変換する方法は反応式（化１２４）に示すとおりである。この反応では、ポリマーの末端オレフィン基（化１２２）とリチウムヒドリドとの反応で生成するカルバニオンとアルキルハライドとの反応で末端アルキル基（化１２３）に変換する。
末端がパーフルオロアルキル基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives terminated with perfluoroalkyl groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１２５）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、はっ水性の性質を持っている。 This siloxane derivative having a functional group has a water-repellent property.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、自動車ガラスの雨対策用処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。 This functional group-containing siloxane derivative has applications such as glass antifouling / antifogging treatment, automotive glass anti-rain treatment, chromatography bead surface treatment, and hard disk lubrication treatment.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１２５）に変換する方法は反応式（化１２６）に示すとおりである。この反応では、ポリマーの末端オレフィン基（化１２２）とヨードニウム系のフッ化アルキル化試薬により末端にフッ化アルキル基を導入できる。
末端が芳香族基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives with terminal aromatic groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１２７）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、光機能性、導電性、耐熱性の性質を持っている。 This siloxane derivative having a functional group has photofunctionality, conductivity, and heat resistance.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ゼロックス型コピー用感光剤、電解発光素子、有機トランジスター、帯電防止コートなどの用途がある。 The siloxane derivative having this functional group has uses such as a photosensitizer for Xerox type copying, an electroluminescent element, an organic transistor, and an antistatic coating.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１２７）に変換する方法は反応式（化１３７）に示すとおりである。この反応では、まずポリマーの末端オレフィン基に塩化水素の作用で塩素を導入し、続いて芳香族求電子置換反応により末端芳香族基（化１２７）を導入する。
末端がヒドロキシル基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives terminated with hydroxyl groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１３８）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。 This siloxane derivative having a functional group has a hydrophilic property.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、帯電防止などの用途がある。 This siloxane derivative having a functional group has uses such as antifouling / antifogging treatment of glass and antistatic.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１３８）に変換する方法は反応式（化１３９）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化１２２）のホウ素試薬によるヒドロボレーション反応により末端ヒドロキシル基（化１３８）に変換する。
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、カルボン酸エステルなどを挙げることができる。 Another functional group can be further introduced into this functional group. Examples of other functional groups include ethers and carboxylic acid esters.
末端がエーテル基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives with terminal ether groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１４０）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性の性質を持っている。 The siloxane derivative having this functional group has lipophilic and water-repellent properties.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、自動車ガラスの雨対策用処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。 This functional group-containing siloxane derivative has applications such as glass antifouling / antifogging treatment, automotive glass anti-rain treatment, chromatography bead surface treatment, and hard disk lubrication treatment.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１４０）に変換する方法は反応式（化１４１）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を（化１３９）により末端ヒドロキシル基（化１３８）とし、塩基の存在下にアルキルハライドと反応させて末端エーテル基（化１４０）に変換する。
末端がエポキシ基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives terminated with epoxy groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１４２）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、他の樹脂との親和性、特にエポキシ樹脂との良好な親和性の性質を持っている。 The siloxane derivative having this functional group has a property of affinity with other resins, particularly good affinity with epoxy resins.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラス・セラミックスへのエポキシ樹脂の接着補強材などの用途がある。 This functional group-containing siloxane derivative has applications such as a filler surface modifier, and an epoxy resin adhesion reinforcing material for glass and ceramics.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１４２）に変換する方法は反応式（化１４３）に示すとおりである。この反応はポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を過酢酸やｍ−クロロ過安息香酸のような過酸で酸化することにより末端エポキシ基（化１４２）に変換する。
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、１，２−グリコール、ヒドロキシエーテル、ヒドロキシアミン、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシスルホン酸などを挙げることができる。 Another functional group can be further introduced into this functional group. Examples of other functional groups include 1,2-glycol, hydroxy ether, hydroxyamine, hydroxycarboxylic acid, hydroxysulfonic acid and the like.
末端がエステル基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives terminated with ester groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１４４）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。 The siloxane derivative having a functional group has lipophilicity, water repellency, and affinity with other resins.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。 The siloxane derivative having a functional group has applications such as a filler surface modifier, glass antifouling / antifogging treatment, chromatography bead surface treatment, and hard disk lubrication treatment.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１４４）に変換する方法は反応式（化１４５）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を（化１３９）により末端ヒドロキシル基（化１３８）とし、塩基の存在下に酸クロリドや酸無水物と反応させて末端エステル基（化１４４）に変換する。
末端が第２級ヒドロキシル基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives having a terminal secondary hydroxyl group
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１４６）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、帯電防止などの用途がある。 This siloxane derivative having a functional group has uses such as antifouling / antifogging treatment of glass and antistatic.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基方法は反応式（化１４７）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化１２２）に酢酸水銀を作用させて官能基（化１４６）に変換するか、末端エポキシ基（化１４２）を還元することで末端第２級ヒドロキシル基（化１４６）に変換する。
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、カルボン酸エステルなどを挙げることができる。 Another functional group can be further introduced into this functional group. Examples of other functional groups include ethers and carboxylic acid esters.
末端がエーテル基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives with terminal ether groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１４８）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性の性質を持っている。 The siloxane derivative having this functional group has lipophilic and water-repellent properties.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。 The siloxane derivative having a functional group has applications such as a filler surface modifier, glass antifouling / antifogging treatment, chromatography bead surface treatment, and hard disk lubrication treatment.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１４８）に変換する方法は反応式（化１４９）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を（化１４９）により末端第２級ヒドロキシル基（化１４６）とし、塩基の存在下にアルキルハライドと反応させて末端エーテル基（化１４８）に変換する。
末端がエステル基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives terminated with ester groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１５０）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。 The siloxane derivative having a functional group has lipophilicity, water repellency, and affinity with other resins.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。 The siloxane derivative having a functional group has applications such as a filler surface modifier, glass antifouling / antifogging treatment, chromatography bead surface treatment, and hard disk lubrication treatment.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１５０）に変換する方法は反応式（化１５１）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を（化１４９）により末端第２級ヒドロキシル基（化１４６）とし、塩基の存在下に酸クロリドや酸無水物と反応させて末端エステル基（化１５０）に変換する。
末端が第１級アミノ基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives whose terminal is a primary amino group
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１５２）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、塩基性、酸性物質との親和性の性質を持っている。 The siloxane derivative having this functional group has basic and affinity properties with acidic substances.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップ、界面活性剤などの用途がある。 Siloxane derivatives having this functional group have uses such as biochips and surfactants.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１５２）に変換する方法は反応式（化１５３）に示すとおりである。この反応では、末端オレフィン基（化１２２）をホウ素化合物によるヒドロボレーションアミノ化反応で末端第１級アミノ基（化１５２）に変換する。
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、アミド、、スルホンアミド、アンモニウム塩などを挙げることができる。 Another functional group can be further introduced into this functional group. Examples of other functional groups include amides, sulfonamides, ammonium salts, and the like.
末端が第２級および第３級アミンであるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives terminated with secondary and tertiary amines
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１５４）に変換する。
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
Here, the terminal olefin group (Chemical Formula 122) of the polymer synthesized above is converted into a functional group (Chemical Formula 154).
Alkyl groups such as butyl, sec-butyl, tert-butyl, etc. (C = 1-30) and their fluorine-substituted alkyl groups, or aromatic groups having these alkyl groups)
この官能基を有するシロキサン誘導体は、塩基性、酸性物質との親和性の性質を持っている。 The siloxane derivative having this functional group has basic and affinity properties with acidic substances.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップ、界面活性剤などの用途がある。 Siloxane derivatives having this functional group have uses such as biochips and surfactants.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１５４）に変換する方法は反応式（化１５５）に示すとおりである。末端に第１級アミノ基を持つ官能基（化１５２）にアルキルハライドを反応させて合成する。あるいは、ポリマーの末端オレフィン基（化１２２）にヒドロボレーション反応を行い、アルキルアジドを反応させて、第２級アミン末端化合物、続いてアルキルハライドを反応させて第３級アミン化合物（化１５４）を合成する。
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、アミド、スルホンアミド、アンモニウム塩などを挙げることができる。 Another functional group can be further introduced into this functional group. Other functional groups include amides, sulfonamides, ammonium salts and the like.
末端が４級アンモニウム塩基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives with terminal quaternary ammonium base
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１５６）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、界面活性剤などの用途がある。
This siloxane derivative having a functional group has a hydrophilic property.
The siloxane derivative having this functional group has applications such as a surfactant.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１５６）に変換する方法は反応式（化１５７）に示すとおりである。末端に第１級アミノ基を持つ官能基（化１５２）にアルキルハライドを反応させて合成する。あるいは、ポリマーの末端オレフィン基（化１２２）にヒドロボレーション反応を行い、アルキルアジドを反応させて、第２級アミン末端化合物、続いてアルキルハライドを反応させて第３級アミン化合物（化１５４）を合成し、次にアルキルハライドを反応させて４級アンモニウム塩化合物（化１５６）を合成する。
末端がアルデヒド基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives with terminal aldehyde groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１５８）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、アルコールやアミンとの反応性を持っている。 The siloxane derivative having this functional group has reactivity with alcohol and amine.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップや反応性コーティングなどの用途がある。 Siloxane derivatives having this functional group have uses such as biochips and reactive coatings.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１５８）に変換する方法は反応式（化１５９）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化１２２）をパラジウム触媒の存在下に一酸化炭素を反応させてアルデヒド官能基（化１５８）を合成する。
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、アルコール、カルボン酸、アセタール、イミンなどを挙げることができる。 Another functional group can be further introduced into this functional group. Examples of other functional groups include alcohol, carboxylic acid, acetal, imine and the like.
末端がカルボキシル基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives with terminal carboxyl groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１６０）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性、抗菌性の性質を持っている。 This siloxane derivative having a functional group has hydrophilic and antibacterial properties.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップ、界面活性剤、抗菌コート剤などの用途がある。 This siloxane derivative having a functional group has uses such as a biochip, a surfactant, and an antibacterial coating agent.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１６０）に変換する方法は反応式（化１６１）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化１２２）をパラジウム触媒の存在下に一酸化炭素を反応させてアルデヒド官能基（化１５８）を合成し、次にクロム酸等の酸化剤で酸化することで末端カルボン酸官能基（化１６０）を合成する。
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エステル、アミドなどを挙げることができる。 Another functional group can be further introduced into this functional group. Examples of other functional groups include esters and amides.
末端がイソシアナート基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives terminated with isocyanate groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１６２）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、アルコールやアミンとの反応性を持っている。 The siloxane derivative having this functional group has reactivity with alcohol and amine.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップや反応性コーティングなどの用途がある。 Siloxane derivatives having this functional group have uses such as biochips and reactive coatings.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１６２）に変換する方法は反応式（化１６３）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化１２２）をパラジウム触媒の存在下に一酸化炭素を反応させてアルデヒド官能基（化１５８）を合成し、次にクロム酸等の酸化剤で酸化することで末端カルボン酸官能基（化１６０）を合成し、次に塩化チオニル等で酸クロリドに変換した後に、アジ化ナトリウムと反応させ、ついで加熱することで末端イソシアナート官能基（化１６２）を合成する。
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、ウレタン、ウレアなどを挙げることができる。 Another functional group can be further introduced into this functional group. Examples of other functional groups include urethane and urea.
末端がエステル基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives terminated with ester groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１６４）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。 The siloxane derivative having a functional group has lipophilicity, water repellency, and affinity with other resins.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。 The siloxane derivative having a functional group has applications such as a filler surface modifier, glass antifouling / antifogging treatment, chromatography bead surface treatment, and hard disk lubrication treatment.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１６４）に変換する方法は反応式（化１６５）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化１２２）をパラジウム触媒の存在下に一酸化炭素を反応させてアルデヒド官能基（化１５８）を合成し、次にクロム酸等の酸化剤で酸化することで末端カルボン酸官能基（化１６０）を合成し、縮合剤の存在下にアルコールを反応させて、末端エステル官能基（化１６４）を合成する。
末端がアミド基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives terminated with amide groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１６６）に変換する。
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
Here, the terminal olefin group (Chemical Formula 122) of the polymer synthesized above is converted into a functional group (Chemical Formula 166).
Alkyl groups such as butyl, sec-butyl, tert-butyl, etc. (C = 1-30) and their fluorine-substituted alkyl groups, or aromatic groups having these alkyl groups)
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。 The siloxane derivative having a functional group has lipophilicity, water repellency, and affinity with other resins.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。 The siloxane derivative having a functional group has applications such as a filler surface modifier, glass antifouling / antifogging treatment, chromatography bead surface treatment, and hard disk lubrication treatment.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１６６）に変換する方法は反応式（化１６７）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化１２２）をパラジウム触媒の存在下に一酸化炭素を反応させてアルデヒド官能基（化１５８）を合成し、次にクロム酸等の酸化剤で酸化することで末端カルボン酸官能基（化１６０）を合成し、縮合剤の存在下にアミンを反応させて、末端アミド官能基（化１６６）を合成する。
末端がアルデヒド基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives with terminal aldehyde groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１６８）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、アルコールやアミンとの反応性を持っている。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップや反応性コーティングなどの用途がある。
The siloxane derivative having this functional group has reactivity with alcohol and amine.
Siloxane derivatives having this functional group have uses such as biochips and reactive coatings.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基に変換する方法は反応式（化１６９）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化１２２）をクロム化合物で酸化することにより末端アルデヒド基（化１６８）に変換する。
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、アルコール、カルボン酸、アセタール、イミンなどを挙げることができる。 Another functional group can be further introduced into this functional group. Examples of other functional groups include alcohol, carboxylic acid, acetal, imine and the like.
末端がカルボキシル基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives with terminal carboxyl groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１７０）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性、抗菌性の性質を持っている。 This siloxane derivative having a functional group has hydrophilic and antibacterial properties.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップ、界面活性剤、抗菌コート剤などの用途がある。 This siloxane derivative having a functional group has uses such as a biochip, a surfactant, and an antibacterial coating agent.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１７０）に変換する方法は反応式（化１７１）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化１２２）をホウ素化合物によるヒドロボレーション反応、続くクロム酸等による酸化反応で末端カルボキシル基（化１７０）を合成する。
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エステル、アミドなどを挙げることができる。 Another functional group can be further introduced into this functional group. Examples of other functional groups include esters and amides.
末端がエステル基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives terminated with ester groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１７２）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。 The siloxane derivative having a functional group has lipophilicity, water repellency, and affinity with other resins.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。 The siloxane derivative having a functional group has applications such as a filler surface modifier, glass antifouling / antifogging treatment, chromatography bead surface treatment, and hard disk lubrication treatment.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１７２）に変換する方法は反応式（化１７３）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化１２２）をホウ素化合物によるヒドロボレーション反応、続くクロム酸等による酸化反応で末端カルボン酸基（化１７０）を合成し、続いて縮合剤の存在下にアルコールを反応させて末端エステル基（化１７２）を合成する。
末端がアミド基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives terminated with amide groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１７４）に変換する。
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
Here, the terminal olefin group (Chemical Formula 122) of the polymer synthesized above is converted into a functional group (Chemical Formula 174).
Alkyl groups such as butyl, sec-butyl, tert-butyl, etc. (C = 1-30) and their fluorine-substituted alkyl groups, or aromatic groups having these alkyl groups)
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。 The siloxane derivative having a functional group has lipophilicity, water repellency, and affinity with other resins.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。 The siloxane derivative having a functional group has applications such as a filler surface modifier, glass antifouling / antifogging treatment, chromatography bead surface treatment, and hard disk lubrication treatment.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１７４）に変換する方法は反応式（化１７５）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化１２２）をホウ素化合物によるヒドロボレーション反応、続くクロム酸等による酸化反応で末端カルボン酸基（化１７０）を合成し、続いて縮合剤の存在下にアミンを反応させて末端アミド基（化１７４）を合成する。
末端がシリル基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives terminated with silyl groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１７６）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性の性質を持っている。 The siloxane derivative having this functional group has lipophilic and water-repellent properties.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。 The siloxane derivative having a functional group has applications such as a filler surface modifier, glass antifouling / antifogging treatment, chromatography bead surface treatment, and hard disk lubrication treatment.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１７６）に変換する方法は反応式（化１７７）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化１２２）と置換シリルヒドリド化合物を白金触媒の存在下に反応させて末端シリル基（化１７６）に変換する。
末端がチオール基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives with terminal thiol groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１７８）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性、金表面との密着性の性質を持っている。 The siloxane derivative having this functional group has properties of hydrophilicity and adhesion to the gold surface.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップ、ガラスと金との密着層などの用途がある。 This siloxane derivative having a functional group has uses such as a biochip and an adhesion layer between glass and gold.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１７８）に変換する方法は反応式（化１７９）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化１２２）と硫化水素を反応させて末端チオール基（化１７８）に変換する ）
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、チオエ−テルなどを挙げることができる。 Another functional group can be further introduced into this functional group. Examples of other functional groups include thioether.
末端がチオエ−テル基を含むシロキサン誘導体 Siloxane derivatives containing terminal thioether groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１８０）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、親水性、高屈折率の性質を持っている。 The siloxane derivative having this functional group has properties of lipophilicity, water repellency, hydrophilicity and high refractive index.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理、バイオチップなどの用途がある。 Siloxane derivatives having this functional group have applications such as filler surface modifiers, glass antifouling / antifogging treatments, surface treatment of chromatographic beads, lubrication of hard disks, and biochips.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１８０）に変換する方法は反応式（化１８１）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化１２２）と硫化水素を反応させて末端チオール基（化１７８）に変換し、次に塩基とアルキルハライドを反応させて末端チオエーテル基（化１８０）に変換する。あるいは、すでに必要な官能基を有するチオール化合物をポリマーの末端オレフィン基（化１２２）にラジカル発生剤の存在下に反応させて末端チオエーテル基（化１８０）に変換する。
末端がハロゲン基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives terminated with halogen groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１８２）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、エーテル基、チオエ−テル基等他の官能基への変換の性質を持っている。 This siloxane derivative having a functional group has a property of conversion to another functional group such as an ether group or a thioether group.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップなどの用途がある。 This siloxane derivative having a functional group has uses such as a biochip.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１８２）に変換する方法は反応式（化１８３）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化１２２）のヒドロボレーション反応に臭素を反応させることで末端臭素（化１８２）に変換する。
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、チオエ−テルなどを挙げることができる。 Another functional group can be further introduced into this functional group. Examples of other functional groups include ether and thioether.
末端がグリコール基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives terminated with glycol groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１８４）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。 This siloxane derivative having a functional group has a hydrophilic property.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、帯電防止などの用途がある。 This siloxane derivative having a functional group has uses such as antifouling / antifogging treatment of glass and antistatic.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１８４）に変換する方法は反応式（化１８５）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を４酸化オスミウムで酸化して末端グリコール基（化１８４）に変換する。
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、エステル、エポキシなどを挙げることができる。 Another functional group can be further introduced into this functional group. Other functional groups include ethers, esters, epoxies, and the like.
末端がエーテル基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives with terminal ether groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１８６）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。 The siloxane derivative having a functional group has lipophilicity, water repellency, and affinity with other resins.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。 The siloxane derivative having a functional group has applications such as a filler surface modifier, glass antifouling / antifogging treatment, chromatography bead surface treatment, and hard disk lubrication treatment.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１８６）に変換する方法は反応式（化１８７）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を４酸化オスミウムで酸化して末端グリコール基（化１８４）に変換し、次に塩基とアルキルハライドを反応させて末端エーテル基（化１８６）に変換する。
末端がエステル基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives terminated with ester groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１８８）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。 The siloxane derivative having a functional group has lipophilicity, water repellency, and affinity with other resins.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。 The siloxane derivative having a functional group has applications such as a filler surface modifier, glass antifouling / antifogging treatment, chromatography bead surface treatment, and hard disk lubrication treatment.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１８８）に変換する方法は反応式（化１８９）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を４酸化オスミウムで酸化して末端グリコール基（化１８４）に変換し、次に塩基とカルボン酸クロリドを反応させて末端エステル基（化１８８）に変換する。 ）
末端がヒドロキシスルホン酸基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives terminated with hydroxysulfonic acid groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１９０）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。 This siloxane derivative having a functional group has a hydrophilic property.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、界面活性剤などの用途がある。 The siloxane derivative having this functional group has applications such as a surfactant.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１９０）に変換する方法は反応式（化１９１）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を過酢酸やｍ−クロロ過安息香酸のような過酸で酸化することで末端エポキシ基（化１４２）を合成し、次に亜硫酸ナトリウムを反応させることで末端ヒドロキシスルホン酸基（化１９０）の合成を行う。
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、エステルなどを挙げることができる。 Another functional group can be further introduced into this functional group. Examples of other functional groups include ethers and esters.
末端がヒドロキシアミノ基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives terminated with hydroxyamino groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１９２）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。 This siloxane derivative having a functional group has a hydrophilic property.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、帯電防止などの用途がある。 This siloxane derivative having a functional group has uses such as antifouling / antifogging treatment of glass and antistatic.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１９２）に変換する方法は反応式（化１９３）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を過酢酸やｍ−クロロ過安息香酸のような過酸で酸化することで末端エポキシ基（化１４２）を合成し、次にアンモニアを反応させることで末端ヒドロキシアミノ基（化１９２）の合成を行う。
末端がヒドロキシ−Ｎ置換アミノ基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives whose terminal is a hydroxy-N-substituted amino group
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１９４）に変換する。
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
Here, the terminal olefin group (Chemical Formula 122) of the polymer synthesized above is converted into a functional group (Chemical Formula 194).
Alkyl groups such as butyl, sec-butyl, tert-butyl, etc. (C = 1-30) and their fluorine-substituted alkyl groups, or aromatic groups having these alkyl groups)
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。 This siloxane derivative having a functional group has a hydrophilic property.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、帯電防止などの用途がある。 This siloxane derivative having a functional group has uses such as antifouling / antifogging treatment of glass and antistatic.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１９４）に変換する方法は反応式（化１９５）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を過酢酸やｍ−クロロ過安息香酸のような過酸で酸化することで末端エポキシ基（化１４２）を合成し、次に第１級または第２級アミンを反応させることで末端ヒドロキシ−Ｎ置換アミノ基（化１９４）の合成を行う。
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、エステル、アミドなどを挙げることができる。 Another functional group can be further introduced into this functional group. Other functional groups include ethers, esters, amides and the like.
末端がスルホン酸基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives with terminal sulfonic acid groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１９６）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性、強酸の性質を持っている。 This siloxane derivative having a functional group has hydrophilic and strong acid properties.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、界面活性剤などの用途がある。 The siloxane derivative having this functional group has applications such as a surfactant.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１９６）に変換する方法は反応式（化１９７）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化１２２）と硫化水素を反応させて末端チオール基（化１７８）に変換し、次に過マンガン酸カリウム等の酸化剤で酸化して末端スルホン酸基（化１９６）に変換する。
末端がシアノ基であるシロキサン誘導体 Siloxane derivatives with terminal cyano groups
ここでは、上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１９８）に変換する。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、加水分解性の性質を持っている。 The siloxane derivative having this functional group has a hydrolyzable property.
この官能基を有するシロキサン誘導体は、界面活性剤などの用途がある。 The siloxane derivative having this functional group has applications such as a surfactant.
上述で合成したポリマーの末端オレフィン基（化１２２）を官能基（化１９８）に変換する方法は反応式（化１９９）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化１２２）のヒドロボレーション反応に臭素を反応させることで末端臭素（化１８２）に変換し、青酸カリウムと反応させて末端シアノ基（化１９８）に変換する。
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、カルボン酸、アミンなどを挙げることができる。 Another functional group can be further introduced into this functional group. Examples of other functional groups include carboxylic acid and amine.
つぎに、官能基を導入したシロキサン誘導体の混合物について、その性質や用途について説明する。上述の官能基を導入したシロキサン誘導体は、異なる２種以上を混合して用いることができる。例えば親水性基と疎水性基を混合して用いるいとで、両親媒性の性質を持たせることができる。 Next, the properties and uses of the mixture of siloxane derivatives having a functional group introduced will be described. Two or more different types of siloxane derivatives having the above-described functional group introduced therein can be mixed and used. For example, it is possible to impart amphiphilic properties by using a mixture of a hydrophilic group and a hydrophobic group.
以上のことから、本発明を実施するための最良の形態によれば、分岐シロキサン構造を有し、末端に官能基を有するので、新規なシロキサン誘導体を提供することができる。 From the above, according to the best mode for carrying out the present invention, since it has a branched siloxane structure and has a functional group at the terminal, a novel siloxane derivative can be provided.
また、本発明を実施するための最良の形態によれば、分岐シロキサン構造を有するポリマーの末端オレフィン基に、官能基を導入するので、シロキサン誘導体の新規な製造方法を提供することができる。 Moreover, according to the best mode for carrying out the present invention, a functional group is introduced into a terminal olefin group of a polymer having a branched siloxane structure, so that a novel method for producing a siloxane derivative can be provided.
なお、本発明は上述の発明を実施するための最良の形態に限らず本発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成を採り得ることはもちろんである。 The present invention is not limited to the best mode for carrying out the above-described invention, and various other configurations can be adopted without departing from the gist of the present invention.
つぎに、本発明にかかる実施例について具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではないことはもちろんである。 Next, specific examples of the present invention will be described. However, it goes without saying that the present invention is not limited to these examples.
［参考例１］末端がビニル基である分岐シロキサン構造のポリマーの合成
還流管をつけた100mlの三口フラスコを窒素置換した後、このフラスコ中でとビス（ジ
メチルビニルシロキシ）メチルシラン 2.49g (0.01mol) を50mlのTHFに溶解した。Karstedt触媒(platinum(0)-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex 0.1M in xylene)を数滴加え、IRスペクトルで完全にSi-H基が消失するまで加熱還流し、室温まで冷却した。エバポレーターで低沸点溶媒等を除去後、アセトニトリルに生成物を滴下して無色粘性液状のポリマーを得た。収率は92%であった。反応式は化２００に示すとおりである。
ポリスチレンを標準とし、ＴＨＦを展開溶媒とするＧＰＣ分子量測定の結果、数平均分子量は14800であった。ＮＭＲスペクトルを図１に、赤外吸収スペクトルを図２に示す。
As a result of GPC molecular weight measurement using polystyrene as a standard and THF as a developing solvent, the number average molecular weight was 14,800. The NMR spectrum is shown in FIG. 1, and the infrared absorption spectrum is shown in FIG.
［実施例１］末端がエポキシ基である分岐シロキサン構造のポリマーの合成
参考例１で合成したポリマー2.20 g を25mLのトルエンに溶解し、メタクロロ過安息香
酸 2 gを加えて室温で24時間撹拌した。固形分を濾過により除去し、溶媒をエバポレーターで除去して2.18 gの無色粘性液状のポリマーを得た。収率は93 %であった。
ポリスチレンを標準とし、ＴＨＦを展開溶媒とするＧＰＣ分子量測定の結果、数平均分子量は16000であった。ＮＭＲスペクトルを図３に、赤外吸収スペクトルを図４に示す。
ＮＭＲスペクトルにおいて、図１の5.5 ppmから6.05 ppmに観察される末端ビニル基が、
図３においては消失しており、新たに2.10, 2.52, 2.81 ppmにエポキシ基特有のピークが観察されることから参考例１の末端ビニル基がエポキシ基に変換されていることが明らかである。
[Example 1] Synthesis of branched siloxane polymer having an epoxy group at the end 2.20 g of the polymer synthesized in Reference Example 1 was dissolved in 25 mL of toluene, 2 g of metachloroperbenzoic acid was added, and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. . The solid content was removed by filtration, and the solvent was removed by an evaporator to obtain 2.18 g of a colorless viscous liquid polymer. The yield was 93%.
As a result of GPC molecular weight measurement using polystyrene as a standard and THF as a developing solvent, the number average molecular weight was 16000. The NMR spectrum is shown in FIG. 3, and the infrared absorption spectrum is shown in FIG.
In the NMR spectrum, the terminal vinyl group observed from 5.5 ppm to 6.05 ppm in FIG.
In FIG. 3, it disappeared, and a new peak specific to the epoxy group was observed at 2.10, 2.52, and 2.81 ppm. Thus, it is clear that the terminal vinyl group in Reference Example 1 was converted to the epoxy group.
［実施例２］末端がオクタデシル基である分岐シロキサン構造のポリマーの合成
撹拌子、還流管、窒素導入管を備えた三口フラスコに参考例1のポリマー1.23 g (モノ
マーユニット単位で5 mmol ) を入れ、THF 25 mLを加えて溶解した。さらに、この溶液にKarstedt触媒(platinum(0)-1,3-divinyl-1,1,3,3- tetramethyldisiloxane complex 0.1M
in xylene) 50 μLとジメチルオクタデシルシラン3.96 mL(10 mmol、2当量)を加えた。
この溶液をアルゴン雰囲気下で48 時間加熱還流して反応を行った。反応後THFを減圧留去し、残さを100 mL のアセトンで洗浄し、静置後上澄みを捨てる操作を４回繰り返した。
その後、減圧乾燥を行い、末端にオクタデシル基が導入されたポリマーを得た。収量は2.43g (87%)であった。
ＮＭＲスペクトルを図５に、赤外吸収スペクトルを図６に、分子量測定のためのＧＰＣカーブを図７に示す。図５に長鎖アルキル基を示すシグナルが0-1.4ppmに観察されること、図６の2900cm-1付近に大きなアルキル基の吸収があることから、参考例１のポリマーの末端にオクタデシル基が導入されたことがわかる。また、図７よりその分子量分布が二つに分かれていることがわかる。
[Example 2] Synthesis of a polymer having a branched siloxane structure having a terminal octadecyl group Into a three-necked flask equipped with a stirrer, a reflux tube, and a nitrogen introduction tube, 1.23 g of the polymer of Reference Example 1 (5 mmol in monomer units) was placed. Then, 25 mL of THF was added and dissolved. Furthermore, the Karstedt catalyst (platinum (0) -1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex 0.1M
in xylene) 50 μL and 3.96 mL (10 mmol, 2 equivalents) of dimethyloctadecylsilane were added.
This solution was heated to reflux for 48 hours under an argon atmosphere to carry out the reaction. After the reaction, THF was distilled off under reduced pressure, the residue was washed with 100 mL of acetone, and after standing, the operation of discarding the supernatant was repeated 4 times.
Then, it dried under reduced pressure and obtained the polymer by which the octadecyl group was introduce | transduced into the terminal. Yield was 2.43 g (87%).
FIG. 5 shows the NMR spectrum, FIG. 6 shows the infrared absorption spectrum, and FIG. 7 shows the GPC curve for molecular weight measurement. In FIG. 5, a signal indicating a long-chain alkyl group is observed at 0-1.4 ppm, and a large alkyl group is absorbed in the vicinity of 2900 cm −1 in FIG. You can see that it was introduced. Further, FIG. 7 shows that the molecular weight distribution is divided into two.
［実施例３］末端がヒドロキシル基である分岐シロキサン構造のポリマーの合成
参考例１で合成したポリマー4.44g (18mmol)をTHF 24 mLに溶解し、この溶液に0℃で9-ボラビシクロ[3.3.1]ノナン(9-ＢＢＮ)(0.5M-THF溶液) 48mL (24mmol)をゆっくりと加えた。溶液を45℃で15時間攪拌し、0℃の冷却後、6M-水酸化ナトリウム水溶液4.5mL(27mmol)を加え、さらに、35%過酸化水素水溶液9mLを加え、0℃で1時間攪拌した。この溶液に水100mLを加え、有機物をエーテルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、エーテルを減圧留去した。得られた残さをエーテル1.5mLに溶解し、アセトニトリル300mLに投入して、底にたまった粘性液体を回収した。収率は37%であった。1H-NMRスペクトルを図８に、13C-NMRスペクトルを図９に、29Si-NMRスペクトルを図１０に、赤外吸収スペクトルを図１１に示す。また、図１２に示すGPCカーブ(展開溶媒:THF、ポスチレン標準)からMw=14800、Mw/Mn=1.72であった。
[Example 3] Synthesis of polymer having branched siloxane structure having terminal hydroxyl group 4.44 g (18 mmol) of the polymer synthesized in Reference Example 1 was dissolved in 24 mL of THF, and 9-borabicyclo [3.3. 1] 48 mL (24 mmol) of nonane (9-BBN) (0.5 M-THF solution) was slowly added. The solution was stirred at 45 ° C. for 15 hours, cooled to 0 ° C., 4.5 mL (27 mmol) of 6M-aqueous sodium hydroxide solution was added, and 9 mL of 35% aqueous hydrogen peroxide solution was further added, followed by stirring at 0 ° C. for 1 hour. 100 mL of water was added to this solution, the organic matter was extracted with ether, dried over anhydrous magnesium sulfate, and then the ether was distilled off under reduced pressure. The obtained residue was dissolved in 1.5 mL of ether and poured into 300 mL of acetonitrile, and the viscous liquid accumulated at the bottom was recovered. The yield was 37%. FIG. 8 shows the 1 H-NMR spectrum, FIG. 9 shows the 13 C-NMR spectrum, FIG. 10 shows the 29 Si-NMR spectrum, and FIG. 11 shows the infrared absorption spectrum. Further, Mw = 14800 and Mw / Mn = 1.72 from the GPC curve (developing solvent: THF, polystyrene standard) shown in FIG.
［実施例４］末端がヒドロキシル基である分岐シロキサン構造のポリマーの合成
参考例１で合成したポリマー0.247g (1mmol)、2-メルカプトエタノール0.117g(1.5mmol)をトルエン1.5mLに溶解し、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.008g(0.05mmol)を溶解させたトルエン溶液1.5mLを加え、100℃で24時間加熱した。反応終了後水20mLを加え、エーテルで抽出した。エーテル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、エーテルを減圧留去して生成物を得た。収率は0.261g、80%であった。1H-NMRスペクトルを図１３に、13C-NMRスペクトルを図１４に示す。また、図１５に示すGPCカーブ(展開溶媒:THF、ポスチレン標準)からMw=14800、Mw/Mn=1.89であった。
[Example 4] Synthesis of polymer having branched siloxane structure having terminal hydroxyl group 0.247 g (1 mmol) of the polymer synthesized in Reference Example 1 and 0.117 g (1.5 mmol) of 2-mercaptoethanol were dissolved in 1.5 mL of toluene, and azo 1.5 mL of a toluene solution in which 0.008 g (0.05 mmol) of bisisobutyronitrile (AIBN) was dissolved was added and heated at 100 ° C. for 24 hours. After completion of the reaction, 20 mL of water was added and extracted with ether. The ether layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and then the ether was distilled off under reduced pressure to obtain a product. The yield was 0.261 g, 80%. The 1 H-NMR spectrum is shown in FIG. 13, and the 13 C-NMR spectrum is shown in FIG. Further, Mw = 14800 and Mw / Mn = 1.89 from the GPC curve (developing solvent: THF, polystyrene standard) shown in FIG.
［実施例５］末端がフッ化アルキル鎖である分岐シロキサン構造のポリマーの合成
参考例１で合成したポリマー0.247g (1mmol)、1H, 1H, 2H, 2H-パーフルオロオクチルジメチルシラン0.489g(1.2mmol)をエーテル1mLに溶解し、カールステッド触媒1滴を加えて、室温で６時間攪拌した。反応終了後溶媒を減圧留去し、残さを0.5mLのエーテルに再溶解して、60mLのアセトンに投入した。底にたまった粘性液体を回収した。収率は42%であった。1H-NMRスペクトルを図１６に、13C-NMRスペクトルを図１７に、29Si-NMRスペクトルを図１８に、赤外吸収スペクトルを図１９に示す。また、図２０に示すGPCカーブ(展開溶媒:THF、ポスチレン標準)からMw=10464、Mw/Mn=1.24であった。
[Example 5] Synthesis of a polymer having a branched siloxane structure having a terminal fluorinated alkyl chain 0.247 g (1 mmol) of the polymer synthesized in Reference Example 1, 0.489 g of 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorooctyldimethylsilane (1.2 mmol) was dissolved in 1 mL of ether, 1 drop of Karlsted catalyst was added, and the mixture was stirred at room temperature for 6 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was redissolved in 0.5 mL of ether and poured into 60 mL of acetone. The viscous liquid that had accumulated at the bottom was collected. The yield was 42%. The 1 H-NMR spectrum is shown in FIG. 16, the 13 C-NMR spectrum is shown in FIG. 17, the 29 Si-NMR spectrum is shown in FIG. 18, and the infrared absorption spectrum is shown in FIG. Further, from the GPC curve shown in FIG. 20 (developing solvent: THF, polystyrene standard), Mw = 10464 and Mw / Mn = 1.24.
［実施例６］末端がカルボキシル基である分岐シロキサン構造のポリマーの合成
参考例１で合成したポリマー1.00g (4.06mmol)、チオグリコール酸0.411g(5mmol)を8mLのトルエンに溶解し、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.033g(0.2mmol)を加え、60℃で10時間加熱した。反応終了後、150mLのエーテルを加え、水で３回洗浄して、エーテル層を硫酸マグネシウムで乾燥後エーテルを減圧留去して生成物を得た。収率は59%であった。1H-NMRスペクトルを図２１に、13C-NMRスペクトルを図２２に、29Si-NMRスペクトルを図２３に、赤外吸収スペクトルを図２４に示す。ここで合成したポリマーは多くのカルボキシル基を有するために、GPC測定用カラムに吸着してしまう可能性があり、分子量の測定は行わなかった。
[Example 6] Synthesis of a polymer having a branched siloxane structure having a carboxyl group at its end 1.00 g (4.06 mmol) of the polymer synthesized in Reference Example 1 and 0.411 g (5 mmol) of thioglycolic acid were dissolved in 8 mL of toluene, and azobis 0.033 g (0.2 mmol) of isobutyronitrile (AIBN) was added and heated at 60 ° C. for 10 hours. After completion of the reaction, 150 mL of ether was added, washed with water three times, the ether layer was dried over magnesium sulfate, and then the ether was distilled off under reduced pressure to obtain a product. The yield was 59%. FIG. 21 shows the 1 H-NMR spectrum, FIG. 22 shows the 13 C-NMR spectrum, FIG. 23 shows the 29 Si-NMR spectrum, and FIG. 24 shows the infrared absorption spectrum. Since the polymer synthesized here has many carboxyl groups, it may be adsorbed on the GPC measurement column, and the molecular weight was not measured.
［実施例７］末端がフェニルチオ基である分岐シロキサン構造のポリマーの合成
参考例１で合成したポリマー2.47g (10mmol)、チオフェノール1.24mL (12mmol)をトルエン5mLに溶解し、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.082g(0.5mmol)を溶解させたトルエン溶液1mLを加え、80℃で24時間加熱した。反応終了後水50mLを加え、エーテルで抽出した。エーテル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、エーテルを減圧留去して生成物を得た。収率は2.68g、75%であった。1H-NMRスペクトルを図２５に、13C-NMRスペクトルを図２６に示す。また、図２７に示すGPCカーブ(展開溶媒:THF、ポスチレン標準)からMw=8954、Mw/Mn=1.79であった。
[Example 7] Synthesis of a polymer having a branched siloxane structure whose terminal is a phenylthio group 2.47 g (10 mmol) of the polymer synthesized in Reference Example 1 and 1.24 mL (12 mmol) of thiophenol were dissolved in 5 mL of toluene, and
［実施例８］末端がポリヘドラルオリゴシルセスキオキサン基（POSS基）である分岐シロキサン構造のポリマーの合成
参考例１で合成したポリマー0.074g (0.3mmol)、ヒドロヘプタシクロペンチルPOSS 0.361g(0.4mmol)をエーテル1mLに溶解し、カールステッド触媒1滴を加えて、80℃で24時間攪拌した。24時間後、再度ヒドロヘプタシクロペンチルPOSS 0.092g(0.1mmol)、カールステッド触媒1滴を加えて、80℃で24時間攪拌した。反応終了後溶媒を減圧留去し、残さをテトラヒドロフランを溶媒とした分取ＧＰＣにより、目的物を得た。収率は0.341g、42%であった。1H-NMRスペクトルを図２８に、13C-NMRスペクトルを図２９に、29Si-NMRスペクトルを図３０に示す。また、図３１に示すGPCカーブ(展開溶媒:THF、ポスチレン標準)からMw=13884、Mw/Mn=1.47であった。
[Example 8] Synthesis of a polymer having a branched siloxane structure whose terminal is a polyhedral oligosilsesquioxane group (POSS group) 0.074 g (0.3 mmol) of the polymer synthesized in Reference Example 1, 0.361 g of hydroheptacyclopentyl POSS ( 0.4 mmol) was dissolved in 1 mL of ether, 1 drop of Karlsted catalyst was added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 24 hours. After 24 hours, 0.092 g (0.1 mmol) of hydroheptacyclopentyl POSS and 1 drop of Karlsted catalyst were added again, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 24 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was obtained by preparative GPC using tetrahydrofuran as a solvent. Yield was 0.341 g, 42%. FIG. 28 shows the 1 H-NMR spectrum, FIG. 29 shows the 13 C-NMR spectrum, and FIG. 30 shows the 29 Si-NMR spectrum. Further, Mw = 13884 and Mw / Mn = 1.47 from the GPC curve (developing solvent: THF, polystyrene standard) shown in FIG.
Claims (6)
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
Alkyl groups such as butyl, sec-butyl, tert-butyl, etc. (C = 1-30) and their fluorine-substituted alkyl groups, or aromatic groups having these alkyl groups)
Alkyl groups such as butyl, sec-butyl, tert-butyl, etc. (C = 1-30) and their fluorine-substituted alkyl groups, or aromatic groups having these alkyl groups)
Alkyl groups such as butyl, sec-butyl, tert-butyl, etc. (C = 1-30) and their fluorine-substituted alkyl groups, or aromatic groups having these alkyl groups)
Alkyl groups such as butyl, sec-butyl, tert-butyl, etc. (C = 1-30) and their fluorine-substituted alkyl groups, or aromatic groups having these alkyl groups)
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
Alkyl groups such as butyl, sec-butyl, tert-butyl, etc. (C = 1-30) and their fluorine-substituted alkyl groups, or aromatic groups having these alkyl groups)
Alkyl groups such as butyl, sec-butyl, tert-butyl, etc. (C = 1-30) and their fluorine-substituted alkyl groups, or aromatic groups having these alkyl groups)
Alkyl groups such as butyl, sec-butyl, tert-butyl, etc. (C = 1-30) and their fluorine-substituted alkyl groups, or aromatic groups having these alkyl groups)
Alkyl groups such as butyl, sec-butyl, tert-butyl, etc. (C = 1-30) and their fluorine-substituted alkyl groups, or aromatic groups having these alkyl groups)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005087074A JP4521493B2 (en) | 2004-03-25 | 2005-03-24 | Siloxane derivative and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004090030 | 2004-03-25 | ||
| JP2005087074A JP4521493B2 (en) | 2004-03-25 | 2005-03-24 | Siloxane derivative and method for producing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005307196A true JP2005307196A (en) | 2005-11-04 |
| JP4521493B2 JP4521493B2 (en) | 2010-08-11 |
Family
ID=35436309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005087074A Expired - Fee Related JP4521493B2 (en) | 2004-03-25 | 2005-03-24 | Siloxane derivative and method for producing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4521493B2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007302721A (en) * | 2006-05-09 | 2007-11-22 | Tokyo Institute Of Technology | Siloxane derivative and siloxane derivative-coating inorganic oxide |
| DE102011085492A1 (en) | 2011-10-31 | 2013-05-02 | Evonik Goldschmidt Gmbh | New amino group-containing siloxanes, process for their preparation and use |
| CN113265177A (en) * | 2021-06-25 | 2021-08-17 | 浙江纳美新材料股份有限公司 | Color paste for color filter |
| CN116903935A (en) * | 2023-07-25 | 2023-10-20 | 山东威普斯橡胶股份有限公司 | Preparation process of low rolling resistance conveying rubber belt |
-
2005
- 2005-03-24 JP JP2005087074A patent/JP4521493B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007302721A (en) * | 2006-05-09 | 2007-11-22 | Tokyo Institute Of Technology | Siloxane derivative and siloxane derivative-coating inorganic oxide |
| DE102011085492A1 (en) | 2011-10-31 | 2013-05-02 | Evonik Goldschmidt Gmbh | New amino group-containing siloxanes, process for their preparation and use |
| WO2013064324A1 (en) | 2011-10-31 | 2013-05-10 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Novel amino group-containing siloxanes, method for preparation thereof and use thereof |
| CN113265177A (en) * | 2021-06-25 | 2021-08-17 | 浙江纳美新材料股份有限公司 | Color paste for color filter |
| CN113265177B (en) * | 2021-06-25 | 2022-04-26 | 浙江纳美新材料股份有限公司 | Color paste for color filter |
| CN116903935A (en) * | 2023-07-25 | 2023-10-20 | 山东威普斯橡胶股份有限公司 | Preparation process of low rolling resistance conveying rubber belt |
| CN116903935B (en) * | 2023-07-25 | 2024-03-08 | 山东威普斯橡胶股份有限公司 | Preparation process of low rolling resistance conveying rubber belt |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4521493B2 (en) | 2010-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Genest et al. | The aza-Michael reaction as an alternative strategy to generate advanced silicon-based (macro) molecules and materials | |
| TWI305786B (en) | A silicone co-polymer containing the condensed polycyclic hydrocarbon groups | |
| WO2001046295A1 (en) | Polyhedral oligomeric-silsesquioxanes, -silicates and -siloxanes bearing ring-strained olefinic functionalities | |
| JP4521493B2 (en) | Siloxane derivative and method for producing the same | |
| JPH1017579A (en) | N,n-bis(trimethylsilyl)aminopropylsilane and its production | |
| JP6648881B2 (en) | Method for producing polyhedral oligomeric silsesquioxane | |
| JP5946758B2 (en) | Alkoxysilyl group-containing azo compound and method for producing the same | |
| JPH02160031A (en) | Anionic silicone surface active substance and production thereof | |
| JP4370831B2 (en) | Silsesquioxane derivatives having functional groups | |
| JP3594113B2 (en) | Fluorine-containing amide compound | |
| JP5108590B2 (en) | Novel fluorine-containing compounds and fluorine-containing crosslinkable compounds | |
| JP2008195908A (en) | Silicone copolymer having condensed polycyclic hydrocarbon group, and method for producing the same | |
| JP4436057B2 (en) | Nitrogen-containing organosilicon compound, method for producing the same, and silane coupling agent | |
| JP2000007786A (en) | Production of fluoroalkyl group-containing linear siloxane | |
| KR20200043997A (en) | Method for preparing silsesquioxane compound | |
| JPH09151171A (en) | Organic fluorine compound | |
| JP4054952B2 (en) | Fluorine-containing amide compound and method for producing the same | |
| JP2007302721A (en) | Siloxane derivative and siloxane derivative-coating inorganic oxide | |
| EP1233020B1 (en) | Fluorinated organosilicon compounds | |
| JP4788877B2 (en) | Cage-like oligosiloxane having triorganosilylamino group | |
| JPH01275586A (en) | Fluorine-containing silane coupling agent and production thereof | |
| JP2009209148A (en) | Nitrogen-containing organosilicon compound and its production method | |
| JP2864413B2 (en) | Organosilicon compound | |
| JPH07126272A (en) | Organosilicon compound and its production | |
| JP2017149868A (en) | Organopolysiloxane and method for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Effective date: 20051007 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20070321 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20071023 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20071023 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20080706 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090225 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20090324 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20090523 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100223 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100320 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130604 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |