JP2005293878A - Fuel cell stack - Google Patents

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真也 渡邉
Masahiro Mouri
昌弘 毛里
Yosuke Fujii
洋介 藤井
Minoru Koshinuma
実 越沼
Mitsuro Ichikawa
充郎 市川
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To effectively prevent moisture condensation of H<SB>2</SB>O generated at an anode side due to reverse diffusion or the like when power is generated by a fuel cell stack. <P>SOLUTION: A coolant flow channel 18 formed at a separator 8 between adjacent membrane electrode structures 7, 7 of the fuel cell stack 1 is so formed that a near terminal part 18x of at least a part of the flow channel from the first end to the dead end is to exist in the vicinity of a terminal of a reaction gas flow channel 13 adjacent to the first end of the coolant flow channel 18 at a terminal of the reaction gas (hydrogen gas) flow channel 13 at a front surface side of an anode electrode 10 of the membrane electrode structure 7. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は燃料電池スタックに関し、特に発電性能の改善を目的とした構造を有する燃料電池スタックに関する。   The present invention relates to a fuel cell stack, and more particularly to a fuel cell stack having a structure aimed at improving power generation performance.

燃料電池スタックは、固体高分子電解質膜とその両面にそれぞれ接合されたアノード電極およびカソード電極とからそれぞれ構成された複数の膜電極構造体(いわゆるMEA)と、各膜電極構造体の各電極の表面に臨んで設けられたセパレータとを、互いに隣合う膜電極構造体同士の間にセパレータが介在するように積層することにより構成された電池本体部を備えている。セパレータは、これが臨む電極との間に反応ガスの流路を形成し、該電極の表面沿いに反応ガスを流通させるものである。アノード電極の表面側の流路に流通させる反応ガスと、カソード電極の表面側の流路に流通させる反応ガスとしては、それぞれ通常、水素ガス、空気が使用される。   The fuel cell stack includes a plurality of membrane electrode structures (so-called MEAs) each composed of a solid polymer electrolyte membrane and an anode electrode and a cathode electrode bonded to both surfaces thereof, and each electrode of each membrane electrode structure. The battery main body part comprised by laminating | stacking the separator provided facing the surface so that a separator may interpose between membrane electrode structures adjacent to each other is provided. The separator forms a flow path of the reaction gas between the separator and the electrode facing the separator, and distributes the reaction gas along the surface of the electrode. Usually, hydrogen gas and air are used as the reaction gas flowing through the flow path on the surface side of the anode electrode and the reaction gas flowing through the flow path on the surface side of the cathode electrode, respectively.

この種の燃料電池スタックは、固体高分子電解質膜を介したガス反応(水素と空気中の酸素との反応)によって各膜電極構造体の両電極間に電力を発生する。そして、この電力の発生時の発熱によって燃料電池スタックの昇温が過剰になるのを防止するために、互いに隣合う膜電極構造体同士の間のセパレータに、反応ガスの流路と画成(隔離)された冷媒流路を形成し、この冷媒流路に冷媒を流すことが一般に行われている。   This type of fuel cell stack generates power between both electrodes of each membrane electrode structure by a gas reaction (reaction between hydrogen and oxygen in the air) through the solid polymer electrolyte membrane. In order to prevent the temperature rise of the fuel cell stack due to the heat generated during the generation of electric power, the separator between the membrane electrode structures adjacent to each other and the flow path of the reaction gas ( It is generally performed to form an isolated refrigerant flow path and to flow the refrigerant through the refrigerant flow path.

ところで、燃料電池スタックでは、酸素と水素との反応によって水もしくは水蒸気(H2O)が生成され、その生成されたHOは、通常は、カソード電極の表面からこれに臨む反応ガス流路(空気流路)に進入する。そして、このカソード電極の表面に発生したHOは、その多くは、該カソード電極の表面に臨む空気流路に供給される空気によって該空気流路の始端(入口)側から終端(出口)側に運搬されて、該空気流路から排出される。しかし、比較的低温な環境下で燃料電池スタックの運転を行ったような場合には、特に、空気流路の出口付近でHOが結露して、カソード電極に付着したまま残留したり、あるいは、空気流路内に残留する恐れがある。そして、このようにHOの結露およびその残留が発生すると、空気の流れが悪くなり、燃料電池スタックの発電能力が低下してしまう。 By the way, in the fuel cell stack, water or water vapor (H 2 O) is generated by the reaction of oxygen and hydrogen, and the generated H 2 O is usually a reactive gas flow channel facing the cathode electrode surface. Enter (air flow path). And most of the H 2 O generated on the surface of the cathode electrode is terminated (exited) from the start end (inlet) side of the air flow path by the air supplied to the air flow path facing the surface of the cathode electrode. And is discharged from the air flow path. However, particularly when the fuel cell stack is operated in a relatively low temperature environment, H 2 O is condensed near the outlet of the air flow path and remains attached to the cathode electrode. Alternatively, there is a risk of remaining in the air flow path. When the condensation of H 2 O and the residue thereof are generated in this way, the air flow is deteriorated and the power generation capacity of the fuel cell stack is reduced.

このような不具合を防止するために、例えば米国特許5547776(特許文献1)には、反応ガスとしての空気がアノード電極の表面側の反応ガス流路(空気流路)をその始端側の箇所から終端側の箇所に移っていくに伴い、その反応ガス流路の行路中の各箇所に隣接する冷媒流路の箇所(膜電極構造体の法線方向で見て反応ガス流路の各箇所とほぼ重なるような冷媒流路の箇所)が該冷媒流路の始端側から終端側に移っていくように、それらの空気流路および冷媒流路を形成するようにしたものが提案されている。これによれば、空気流路の終端付近の箇所が、冷媒流路を流れる過程で膜電極構造体の発熱によって暖められた冷媒を介して暖められやすくなる。その結果、空気流路の終端付近でのHOの結露を防止することが可能となる。
米国特許5547776
In order to prevent such a problem, for example, in US Pat. No. 5,547,776 (Patent Document 1), air as a reaction gas passes through a reaction gas flow path (air flow path) on the surface side of the anode electrode from a position on the start end side. As it moves to the end side location, the location of the coolant channel adjacent to each location in the path of the reaction gas channel (each location of the reaction gas channel as viewed in the normal direction of the membrane electrode structure) There has been proposed a configuration in which the air flow path and the refrigerant flow path are formed so that the refrigerant flow paths that substantially overlap) move from the start end side to the end end side of the refrigerant flow path. According to this, the location in the vicinity of the end of the air flow path is likely to be heated through the refrigerant heated by the heat generated by the membrane electrode structure in the course of flowing through the refrigerant flow path. As a result, it becomes possible to prevent condensation of H 2 O near the end of the air flow path.
US Pat. No. 5,547,776

ところで、燃料電池スタックの固体高分子電解質膜は、近年、燃料電池スタックの小型化やコスト低減などのために、より薄い膜厚のものが製造されるようになってきている。そして、特に、薄い膜厚の固体高分子電解質膜(例えば40μmの厚さの固体高分子電解質膜)を使用する燃料電池スタックでは、膜電極構造体で生成されたHOの、いわゆる逆拡散が発生しやすい。このような逆拡散が発生しやすい燃料電池スタックでは、生成されたHOのうち、カソード電極の表面に拡散せずにアノード電極の表面に拡散(逆拡散)する量が多くなるため、アノード電極側の反応ガス流路(水素ガス流路)にもHOが進入しやすくなる。なお、通常的な厚さの固体高分子電解質膜を使用している場合でも、アノード電極側へのHOの逆拡散が多少生じることがある。そして、その逆拡散の発生の度合いが固体高分子電解質膜の厚さが薄くなるほど、高くなる。 By the way, the solid polymer electrolyte membrane of the fuel cell stack has recently been manufactured with a thinner film thickness in order to reduce the size of the fuel cell stack and reduce the cost. In particular, in a fuel cell stack using a thin polymer electrolyte membrane having a thin film thickness (for example, a solid polymer electrolyte membrane having a thickness of 40 μm), so-called reverse diffusion of H 2 O produced in the membrane electrode structure is performed. Is likely to occur. In such a fuel cell stack in which reverse diffusion is likely to occur, the amount of H 2 O that is generated does not diffuse to the surface of the cathode electrode but diffuses to the surface of the anode electrode (back diffusion) increases. H 2 O easily enters the reaction gas channel (hydrogen gas channel) on the electrode side. Even when a solid polymer electrolyte membrane having a normal thickness is used, some back diffusion of H 2 O to the anode electrode side may occur. And the degree of the occurrence of the reverse diffusion becomes higher as the thickness of the solid polymer electrolyte membrane becomes thinner.

この場合、アノード電極側の表面に拡散するHOの量は、カソード電極の表面に拡散するHOの量よりも一般には少ない。このため、従来は、アノード電極側に発生するHOについては、その結露の影響などは考慮されておらず、その結露の防止のための格別な方策も採られていないのが実状である。 In this case, the amount of H 2 O diffusing on the surface on the anode electrode side is generally smaller than the amount of H 2 O diffusing on the surface of the cathode electrode. For this reason, conventionally, with respect to H 2 O generated on the anode electrode side, the influence of the condensation is not taken into consideration, and no special measures are taken to prevent the condensation. .

しかし、本願発明者は、種々様々の検討、実験によって、アノード電極側でのHOの結露の防止が燃料電池スタックの発電性能の低下を防止する上で重要な課題であることを知見した。すなわち、アノード電極側の反応ガス流路(水素ガス流路)に供給される水素ガスの流量は、カソード電極側の空気流路に供給される空気の流量に比して小さい。加えて、水素ガス流路に供給された水素ガスは、アノード電極の表面沿いに流れる過程で徐々に消費されてその流量が少なくなっていく。このため、特にアノード電極側で発生したHOは、そのアノード電極の表面沿いの水素ガス流路の終端付近に溜まって結露しやすい。 However, the inventor of the present application has found from various studies and experiments that prevention of condensation of H 2 O on the anode electrode side is an important issue in preventing a decrease in power generation performance of the fuel cell stack. . That is, the flow rate of hydrogen gas supplied to the reaction gas channel (hydrogen gas channel) on the anode electrode side is smaller than the flow rate of air supplied to the air channel on the cathode electrode side. In addition, the hydrogen gas supplied to the hydrogen gas channel is gradually consumed in the process of flowing along the surface of the anode electrode, and the flow rate thereof decreases. For this reason, H 2 O generated particularly on the anode electrode side is likely to accumulate near the terminal end of the hydrogen gas flow path along the surface of the anode electrode and cause condensation.

そして、この場合、前記特許文献1のもののように、カソード電極側の空気流路とこれに隣接する冷媒流路とを形成しても、燃料電池スタックの発電を行ったときに、アノード電極側に発生したHOの結露の防止が不十分になり、ひいては、燃料電池スタックの発電能力が低下しやすいという不都合を生じる。 In this case, as in the case of Patent Document 1, even when the air flow path on the cathode electrode side and the refrigerant flow path adjacent to the cathode electrode side are formed, Insufficient prevention of dew condensation of H 2 O generated in the fuel cell will result in inconvenience that the power generation capacity of the fuel cell stack tends to decrease.

本発明はかかる背景に鑑みてなされたものであり、燃料電池スタックの発電を行ったときに、逆拡散などによってアノード電極側に発生するHOの結露を効果的に防止することができる燃料電池スタックを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such a background, and can effectively prevent dew condensation of H 2 O generated on the anode electrode side by reverse diffusion or the like when power generation of the fuel cell stack is performed. An object is to provide a battery stack.

本発明の燃料電池スタックは、かかる目的を達成するために、固体高分子電解質膜とその両面にそれぞれ接合されたアノード電極およびカソード電極とからそれぞれ構成された複数の膜電極構造体と、各膜電極構造体の各電極の表面に臨んで設けられ、該電極との間に反応ガスの流路を形成するセパレータとを積層して構成された電池本体部を備えると共に、少なくとも一組の隣り合う膜電極構造体の間のセパレータに、当該一組の膜電極構造体のうちの一方の膜電極構造体のアノード電極の表面側の反応ガスの流路と他方の膜電極構造体のカソード電極の表面側の反応ガスの流路とから画成された冷媒の流路を形成してなる燃料電池スタックにおいて、前記一組の膜電極構造体の間のセパレータに形成された冷媒の流路は、その始端から終端に至る流路のうちの少なくとも一部の流路の終端近傍部分が、当該一組の膜電極構造体のうちの前記一方の膜電極構造体のアノード電極の表面側の反応ガスの流路の終端に、該冷媒の流路の始端よりも近接して該反応ガスの流路の終端近傍に存するように形成されていることを特徴とするものである。   In order to achieve the above object, the fuel cell stack of the present invention includes a plurality of membrane electrode structures each composed of a solid polymer electrolyte membrane and an anode electrode and a cathode electrode respectively bonded to both surfaces thereof, and each membrane. Provided with a battery body portion that is provided facing the surface of each electrode of the electrode structure, and is formed by laminating a separator that forms a reaction gas flow path between the electrodes, and at least a pair of adjacent ones In the separator between the membrane electrode structures, the reaction gas flow path on the surface side of the anode electrode of one membrane electrode structure of the pair of membrane electrode structures and the cathode electrode of the other membrane electrode structure In the fuel cell stack formed by forming a refrigerant flow path defined from the reaction gas flow path on the surface side, the refrigerant flow path formed in the separator between the pair of membrane electrode structures is: From the beginning to the end Of at least some of the channels leading to the end of the reactive gas channel on the surface side of the anode electrode of the one membrane electrode structure of the set of membrane electrode structures. It is formed so as to be close to the end of the flow path of the refrigerant and closer to the end of the flow path of the reaction gas.

なお、本発明において、アノード電極側の反応ガスの流路(該アノード電極の表面に臨む流路)に供給する反応ガスは、水素ガスもしくはこれを含有するガスであり、カソード電極側の反応ガスの流路(該カソード電極の表面に臨む流路)に供給する反応ガスは、酸素ガスもしくはこれを含有するガス(好適には空気)である。   In the present invention, the reaction gas supplied to the reaction gas channel on the anode electrode side (the channel facing the surface of the anode electrode) is hydrogen gas or a gas containing the same, and the reaction gas on the cathode electrode side. The reaction gas supplied to the channel (the channel facing the surface of the cathode electrode) is oxygen gas or a gas containing this (preferably air).

本発明の燃料電池スタックによれば、前記一組の膜電極構造体のセパレータに形成された冷媒の流路が、上記のように形成されているので、この流路を流れる過程で燃料電池スタックの発電時の発熱により暖められる冷媒の少なくとも一部がその流路の終端近傍部分(該冷媒の流路の出口近傍の箇所)に達したときに、その熱によってアノード電極側の反応ガスの流路の終端近傍(該反応ガスの流路の出口近傍の箇所)を暖めることとなる。その結果、燃料電池スタックの発電運転を行ったときに、生成されたHOがアノード電極側に拡散して該アノード電極の表面に臨む反応ガス流路に進入しても、そのHOが該アノード電極側の反応ガス流路の終端付近で結露するのが効果的に防止される。 According to the fuel cell stack of the present invention, since the refrigerant flow path formed in the separator of the pair of membrane electrode structures is formed as described above, the fuel cell stack is in the process of flowing through the flow path. When at least part of the refrigerant warmed by the heat generated during power generation reaches the vicinity of the end of the flow path (location near the outlet of the flow path of the refrigerant), the heat causes the flow of the reaction gas on the anode electrode side. The vicinity of the end of the path (the position near the outlet of the reaction gas flow path) is heated. As a result, even when the generated H 2 O diffuses toward the anode electrode and enters the reaction gas flow channel facing the surface of the anode electrode when the power generation operation of the fuel cell stack is performed, the H 2 O Is effectively prevented from condensing near the end of the reaction gas flow path on the anode electrode side.

従って、本発明の燃料電池スタックによれば、燃料電池スタックの発電を行ったときに、逆拡散などによってアノード電極側に発生するHOの結露を効果的に防止することができる。ひいては、生成されたHOの結露による燃料電池スタックの発電性能の低下を防止することができる。 Therefore, according to the fuel cell stack of the present invention, it is possible to effectively prevent dew condensation of H 2 O generated on the anode electrode side by reverse diffusion or the like when the fuel cell stack generates power. As a result, it is possible to prevent a decrease in the power generation performance of the fuel cell stack due to the condensation of the generated H 2 O.

なお、本発明においては、アノード電極側の反応ガスの流路に供給する反応ガスは、水素ガスそのものでよいことはもちろんであるが、カソード電極側の反応ガスの流路に供給する反応ガスは、酸素を含有するガスとしての空気が好適である。カソード電極側の反応ガスとして空気を使用することで、カソード電極側の流路(空気流路)に供給すべき空気の流量が比較的多くなる。このため、アノード電極側に生成されるHOは、その大部分を空気によって運搬して、空気流路の終端(出口)から排出することが可能である。この場合、本発明では、アノード電極側の反応ガスの流路と冷媒の流路との関係については、カソード電極側と同様に、前記一組の膜電極構造体の間のセパレータに形成された冷媒の流路は、その始端から終端に至る流路のうちの少なくとも一部の流路の終端近傍部分が、当該一組の膜電極構造体のうちの前記他方の膜電極構造体のカソード電極の表面側の反応ガスの流路の終端に、該冷媒の流路の入口よりも近接して該反応ガスの流路の終端近傍に存するように形成されていることが好適である。但し、必ずしも、このように形成しておく必要はない。 In the present invention, the reaction gas supplied to the reaction gas flow path on the anode electrode side may be hydrogen gas itself, but the reaction gas supplied to the reaction gas flow path on the cathode electrode side is Air as a gas containing oxygen is preferable. By using air as the reaction gas on the cathode electrode side, the flow rate of air to be supplied to the flow path (air flow path) on the cathode electrode side becomes relatively large. For this reason, most of the H 2 O generated on the anode electrode side can be transported by air and discharged from the end (exit) of the air flow path. In this case, in the present invention, the relationship between the reaction gas flow path and the coolant flow path on the anode electrode side is formed in the separator between the pair of membrane electrode structures as in the cathode electrode side. The refrigerant flow path is such that at least a part of the flow path from the start end to the end of the flow path is in the vicinity of the end of the cathode electrode of the other membrane electrode structure of the set of the membrane electrode structures. It is preferable that the reaction gas is formed so as to be close to the end of the reaction gas flow path on the surface side of the reaction gas and closer to the end of the reaction gas flow path. However, it is not always necessary to form in this way.

本発明の第1実施形態を図1〜図6を参照して説明する。図1は燃料電池スタックの構成を模式的に示す斜視図である。同図に示すように燃料電池スタック1は、電池本体部2と、この電池本体部2の外周囲に装着されたヘッダ3とを備えている。ヘッダ3の一方の側部3a(図の左側部)には、水素ガスの導入側通路4inと、冷媒の導入側通路5inと、空気の導出側通路6outとが、それぞれ燃料電池スタック1の長手方向に貫通して設けられている。これらの水素ガスの導入側通路4in(以下、導入側水素ガス通路4inという)、冷媒の導入側通路5in(以下、導入側冷媒通路5inという)、および空気の導出側通路6out(以下、導出側空気通路6outという)は、この順番でヘッダ3の側部3aの上部側から下部側に向かって上下方向に並列している。   A first embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. FIG. 1 is a perspective view schematically showing the configuration of a fuel cell stack. As shown in FIG. 1, the fuel cell stack 1 includes a battery body 2 and a header 3 attached to the outer periphery of the battery body 2. On one side 3a (left side in the figure) of the header 3, a hydrogen gas introduction side passage 4in, a refrigerant introduction side passage 5in, and an air outlet side passage 6out are respectively provided in the longitudinal direction of the fuel cell stack 1. It is provided penetrating in the direction. These hydrogen gas introduction side passages 4in (hereinafter referred to as introduction side hydrogen gas passages 4in), refrigerant introduction side passages 5in (hereinafter referred to as introduction side refrigerant passages 5in), and air outlet side passages 6out (hereinafter referred to as outlet sides). Air passages 6out) are arranged in this order in the vertical direction from the upper side of the side portion 3a of the header 3 toward the lower side.

また、ヘッダ3の他方の側部3bには、水素ガスの導出側通路4outと、冷媒の導出側通路5outと、空気の導入側通路6inとが、それぞれ燃料電池スタック1の長手方向に貫通して設けられている。これらの水素ガスの導出側通路4out(以下、導出側水素ガス通路4outという)、冷媒の導出側通路5out(以下、導出側冷媒通路5outという)、および空気の導入側通路6in(以下、導入側空気通路6inという)は、この順番でヘッダ3の側部3bの下部側から上部側に向かって上下方向に並列している。   Further, a hydrogen gas outlet side passage 4out, a refrigerant outlet side passage 5out, and an air inlet side passage 6in penetrate the other side 3b of the header 3 in the longitudinal direction of the fuel cell stack 1, respectively. Is provided. These hydrogen gas outlet side passages 4out (hereinafter referred to as outlet side hydrogen gas passages 4out), refrigerant outlet side passages 5out (hereinafter referred to as outlet side refrigerant passages 5out), and air inlet side passages 6in (hereinafter referred to as inlet sides). The air passage 6in) is arranged in the vertical direction from the lower side of the side portion 3b of the header 3 toward the upper side in this order.

詳細な図示は省略するが、導入側水素ガス通路4inと導出側水素ガス通路4outとは燃料電池スタック1の長手方向の一端部(図1の奥側の端部。以下、後端部という)にて図示しない管を介して連通されている。そして、導入側水素ガス通路4inには、矢印(1)で示すように、燃料電池スタック1の長手方向の他端部(図1の手前側の端部。以下、前端部という)から図示しない水素ガス供給器によって水素ガスが供給される。さらに、その供給された水素ガスのうち、電池本体部2で消費された水素ガスを除く残余の水素ガスが、導出側水素ガス通路4outを矢印(1)’で示すように図1の手前側に向かって流れ、燃料電池スタック1の前端部にて該導出側水素ガス通路4outから導出されて回収されるようになっている。   Although detailed illustration is omitted, the introduction-side hydrogen gas passage 4in and the discharge-side hydrogen gas passage 4out are one end portions in the longitudinal direction of the fuel cell stack 1 (the end portion on the back side in FIG. 1, hereinafter referred to as the rear end portion). Are communicated through a pipe (not shown). Then, as shown by an arrow (1), the introduction-side hydrogen gas passage 4in is not shown from the other end in the longitudinal direction of the fuel cell stack 1 (the end on the near side in FIG. 1, hereinafter referred to as the front end). Hydrogen gas is supplied by the hydrogen gas supply device. Further, of the supplied hydrogen gas, the remaining hydrogen gas excluding the hydrogen gas consumed in the battery body 2 is on the front side of FIG. 1 as indicated by the arrow (1) ′ in the outlet-side hydrogen gas passage 4out. The fuel cell stack 1 is led out from the lead-out side hydrogen gas passage 4out and collected at the front end of the fuel cell stack 1.

同様に、導入側冷媒通路5inと導出側冷媒通路5outとは燃料電池スタック1の後端部にて連通されている。そして、導入側冷媒通路5inには、矢印(2)で示すように、燃料電池スタック1の前端部から図示しない冷媒供給器によって冷媒が供給される。さらに、その供給された冷媒が、電池本体部1の後述の冷媒流路を経由した後、導出側冷媒通路5outを矢印(2)’で示すように図1の手前側に向かって流れ、燃料電池スタック1の前端部にて該導出側冷媒通路5outから導出されて回収されるようになっている。なお、導出側冷媒通路5outから回収された冷媒は、燃料電池スタック1の外部にて図示しない放熱器を経由して放熱した後、再び導入側冷媒通路5inに供給されるようになっている。   Similarly, the introduction side refrigerant passage 5in and the outlet side refrigerant passage 5out communicate with each other at the rear end portion of the fuel cell stack 1. Then, as shown by the arrow (2), the introduction side refrigerant passage 5in is supplied with refrigerant from the front end portion of the fuel cell stack 1 by a refrigerant supplier (not shown). Further, after the supplied refrigerant passes through a refrigerant flow path, which will be described later, of the battery body 1, the refrigerant flows through the outlet-side refrigerant path 5 out toward the front side of FIG. 1 as indicated by an arrow (2) ′. The battery stack 1 is led out from the lead-out side refrigerant passage 5out and collected at the front end portion. The refrigerant recovered from the outlet-side refrigerant passage 5out is radiated outside the fuel cell stack 1 via a radiator (not shown) and then supplied again to the introduction-side refrigerant passage 5in.

また、導入側空気通路6inと導出側空気通路6outとは、上記と同様に燃料電池スタック1の後端部にて連通されている。そして、導入側空気通路6inには、矢印(3)で示すように、燃料電池スタック1の前端部から図示しない空気供給器によって空気(大気)が供給される。さらに、その供給された空気のうち、電池本体部2で消費される酸素を除いた空気が、導出側空気通路6outを矢印(3)’で示すように図1の手前側に向かって流れ、燃料電池スタック1の前端部にて該導出側空気通路6outから導出されるようになっている。   Further, the introduction-side air passage 6in and the outlet-side air passage 6out communicate with each other at the rear end portion of the fuel cell stack 1 in the same manner as described above. Then, air (atmosphere) is supplied to the introduction-side air passage 6in from the front end portion of the fuel cell stack 1 by an air supply device (not shown) as indicated by an arrow (3). Further, of the supplied air, air excluding oxygen consumed in the battery main body 2 flows toward the front side of FIG. 1 in the outlet side air passage 6out as indicated by an arrow (3) ′, The fuel cell stack 1 is led out from the lead-out side air passage 6out at the front end portion.

電池本体部2は、複数の板状の膜電極構造体7と、その各膜電極構造体7の各面に装着された導電性のセパレータ8とを各膜電極構造体7の法線方向(燃料電池スタック1の長手方向)に積層して構成されている。別の言い方をすれば、電池本体部2は、複数の膜電極構造体7と複数のセパレータ8とが交互に並ぶようにそれらを各膜電極構造体7の法線方向に積層して構成されている。さらに別の言い方をすれば、各膜電極構造体7とその両側のセパレータ8,8とによって、燃料電池スタック1の単位セル(1つの発電要素)が構成され、この単位セルを直列に積層することで、電池本体部2が構成されている。   The battery body 2 includes a plurality of plate-like membrane electrode structures 7 and conductive separators 8 mounted on each surface of each membrane electrode structure 7 in the normal direction of each membrane electrode structure 7 ( The fuel cell stack 1 is laminated in the longitudinal direction). In other words, the battery body 2 is configured by laminating a plurality of membrane electrode structures 7 and a plurality of separators 8 in the normal direction of each membrane electrode structure 7 so that they are alternately arranged. ing. In other words, a unit cell (one power generation element) of the fuel cell stack 1 is configured by each membrane electrode structure 7 and the separators 8 and 8 on both sides thereof, and the unit cells are stacked in series. Thus, the battery main body 2 is configured.

以下に、図2を参照して、膜電極構造体7およびセパレータ8の基本構造を説明する。図2は電池本体部2を構成する一部の膜電極構造体7およびセパレータ8の断面図を示している。   Below, with reference to FIG. 2, the basic structure of the membrane electrode structure 7 and the separator 8 is demonstrated. FIG. 2 shows a cross-sectional view of a part of the membrane electrode structure 7 and the separator 8 constituting the battery body 2.

各膜電極構造体7は、通常、MEA(Membrane Electrode Assembly)と称されるものであり、図示の如く、薄い方形フィルム状の固体ポリマーイオン交換膜などからなる固体高分子電解質膜9(以下、単に電解質膜9という)とその両面にそれぞれ接合された板状のアノード電極10およびカソード電極11とから構成されている。電解質膜9は、本実施形態では例えば40μmの厚さのものが用いられている。なお、かかる各膜電極構造体7の構造は公知のものであるので、本明細書でのさらなる説明は省略する。   Each membrane electrode structure 7 is usually referred to as MEA (Membrane Electrode Assembly), and as shown in the figure, a solid polymer electrolyte membrane 9 (hereinafter, referred to as a thin polymer ion exchange membrane having a thin rectangular film shape). (Hereinafter simply referred to as “electrolyte membrane 9”), and plate-like anode electrode 10 and cathode electrode 11 respectively joined to both surfaces thereof. In the present embodiment, the electrolyte membrane 9 has a thickness of, for example, 40 μm. Since the structure of each membrane electrode structure 7 is known, further description in this specification is omitted.

セパレータ8は、各膜電極構造体7の各電極10,11との間に反応ガス(本実施形態では反応ガスとして水素ガスと空気とを用いる)の流路を形成するものである。この場合、互いに隣り合う膜電極構造体7,7の間のセパレータ8は、より詳しくは一方の膜電極構造体7のアノード電極10の表面に装着されて該アノード電極10との間に水素ガスの流路を形成するセパレータ8aと、他方の膜電極構造体7のカソード電極11の表面に装着されて該カソード電極11との間に空気の流路を形成するセパレータ8cとを接合して構成されている(以下、これらのセパレータ8a,8cをそれぞれアノード側セパレータ8a、カソード側セパレータ8cということがある)。これらのセパレータ8a,8cは本実施形態では例えばカーボンから構成されている。   The separator 8 forms a flow path of a reaction gas (in this embodiment, hydrogen gas and air are used as a reaction gas) between the electrodes 10 and 11 of each membrane electrode structure 7. In this case, the separator 8 between the membrane electrode structures 7, 7 adjacent to each other is mounted in more detail on the surface of the anode electrode 10 of one of the membrane electrode structures 7, and hydrogen gas is provided between the anode electrode 10. And a separator 8c that is mounted on the surface of the cathode electrode 11 of the other membrane electrode structure 7 and forms an air flow path between the cathode electrode 11 and the separator 8a. (Hereinafter, these separators 8a and 8c may be referred to as anode side separator 8a and cathode side separator 8c, respectively). In the present embodiment, these separators 8a and 8c are made of, for example, carbon.

アノード側セパレータ8aの、アノード電極10に臨む面には、複数の溝12が形成されており、その溝12とアノード電極10の表面との間に形成される空間が水素ガス流路13として形成されている。同様にカソード側セパレータ8cのカソード電極11に臨む面に形成された複数の溝14と該カソード電極11の表面との間に空間が空気流路15として形成されている。   A plurality of grooves 12 are formed on the surface of the anode separator 8 a facing the anode electrode 10, and a space formed between the grooves 12 and the surface of the anode electrode 10 is formed as the hydrogen gas flow path 13. Has been. Similarly, a space is formed as an air flow path 15 between the plurality of grooves 14 formed on the surface facing the cathode electrode 11 of the cathode side separator 8 c and the surface of the cathode electrode 11.

また、本実施形態では、これらの互いに隣接して接合されたアノード側セパレータ8aおよびカソード側セパレータ8cの接合面、すなわち、アノード側セパレータ8aのカソード側セパレータ8cに臨む面と、カソード側セパレータ8cのアノード側セパレータ8aに臨む面とには、互いに対向する複数の溝16,17が各々形成されており、この溝16,17によって両セパレータ8a,8cの間に形成される空間が冷媒流路19として形成されている。冷媒流路19と水素ガス流路13とはアノード側セパレータ8aによって画成され、冷媒流路19と空気流路15とはカソード側セパレータ8cによって画成されている。   In this embodiment, the anode-side separator 8a and the cathode-side separator 8c that are joined adjacent to each other, that is, the surface of the anode-side separator 8a that faces the cathode-side separator 8c, and the cathode-side separator 8c A plurality of grooves 16, 17 facing each other are formed on the surface facing the anode separator 8 a, and a space formed between the separators 8 a, 8 c by the grooves 16, 17 is a coolant channel 19. It is formed as. The refrigerant channel 19 and the hydrogen gas channel 13 are defined by the anode side separator 8a, and the refrigerant channel 19 and the air channel 15 are defined by the cathode side separator 8c.

ここで、本実施形態におけるアノード側セパレータ8aとこれを装着したアノード電極10との間の水素ガス流路13のパターンと、互いに接合されたアノード側セパレータ8aとカソード側セパレータ8cとの間の冷媒流路18のパターンとをそれぞれ図3、図4を参照して説明する。図3は図2に示した矢印IIIの向きで見た水素ガス流路13のパターンを示しており、図4は図2に示した矢印IVの向きで見た冷媒流路18のパターンを示している。なお、これらの図3および図4には、ヘッダ3を併せて図示している。この場合、矢印III,IVの向きは逆向きであるので、図3および図4のヘッダ3は互いに左右が逆になっている。   Here, the pattern of the hydrogen gas flow path 13 between the anode-side separator 8a and the anode electrode 10 on which the anode-side separator 8a is mounted in this embodiment, and the refrigerant between the anode-side separator 8a and the cathode-side separator 8c joined together. The pattern of the flow path 18 will be described with reference to FIGS. 3 and 4, respectively. 3 shows a pattern of the hydrogen gas flow path 13 seen in the direction of the arrow III shown in FIG. 2, and FIG. 4 shows a pattern of the refrigerant flow path 18 seen in the direction of the arrow IV shown in FIG. ing. 3 and 4 also show the header 3 together. In this case, since the directions of the arrows III and IV are opposite, the headers 3 in FIG. 3 and FIG. 4 are opposite to each other.

図3に示すように、アノード側セパレータ8aの複数の溝12によって形成される水素ガス流路13(これは本実施形態では各溝12毎の複数の流路から構成されている)は、その始端(入口)13inが同図の右上箇所で、ヘッド3の側部3aの上部に存する導入側水素ガス通路4inに連通されており、その始端13inから左右に蛇行しながら同図の左下の終端(出口)13outに至っている。そして、その水素ガス流路13の終端13outがヘッド3の側部3bの下部に存する導出側水素ガス通路4outに連通されている。   As shown in FIG. 3, the hydrogen gas flow path 13 (which is composed of a plurality of flow paths for each groove 12 in the present embodiment) formed by the plurality of grooves 12 of the anode-side separator 8a is A start end (inlet) 13in communicates with the introduction-side hydrogen gas passage 4in existing at the upper part of the side portion 3a of the head 3 at the upper right portion in the figure, and the lower left end in the figure while meandering from side to side. (Exit) 13out. A terminal end 13out of the hydrogen gas flow path 13 is communicated with a lead-out side hydrogen gas passage 4out existing at a lower portion of the side portion 3b of the head 3.

また、図4に示すように、冷媒流路18は、その始端(入口)18inが同図の左側部の中央箇所で、ヘッド3の側部3aの中央部に存する導入側冷媒通路5inに連通されており、その始端18inから上下方向に並ぶ複数の流路18a,18b,18cに分岐した後、同図の右側部の中央箇所の終端(出口)18outに合流している。そして、その冷媒流路18の終端18outがヘッド3の側部3bの中央部に存する導出側冷媒通路5outに連通されている。なお、図4の破線は、冷媒流路18と水素ガス流路13の位置関係を示すために、水素ガス流路13の全体的(代表的)な経路を示したものである。   Further, as shown in FIG. 4, the refrigerant flow path 18 communicates with the introduction-side refrigerant passage 5in existing at the central portion of the side portion 3a of the head 3 with the start end (inlet) 18in at the central portion on the left side of the drawing. After branching from the starting end 18in into a plurality of flow paths 18a, 18b, 18c arranged in the up-down direction, it merges with a terminal (outlet) 18out at the central portion on the right side of the figure. The end 18out of the refrigerant flow path 18 communicates with the outlet-side refrigerant passage 5out existing at the center of the side 3b of the head 3. Note that the broken lines in FIG. 4 indicate the overall (typical) path of the hydrogen gas flow path 13 in order to show the positional relationship between the refrigerant flow path 18 and the hydrogen gas flow path 13.

ここで、本実施形態では、前記図1に示した如く、ヘッド3の側部3aの上部と中央部(上下方向での中央部)とにそれぞれ導入側水素ガス通路4inおよび導入側冷媒通路5inが配置されており、また、ヘッド3の側部3bの中央部(上下方向の中央部)と下部とにそれぞれ導出側冷媒通路5outおよび導出側水素ガス通路4outが配置されている。従って、冷媒流路18と水素ガス流路13とを膜電極構造体7の法線方向で同じ向きから見たとき、図4に見られる如く、冷媒流路18のうちの下側の流路18cは、その終端近傍部分18x(流路18cのうちの終端18out寄りの部分)が、水素ガス流路13の終端近傍に位置している(膜電極構造体7の法線方向で見たときのそれらの終端近傍部分の位置がほぼ同じ位置になる)。また、冷媒流路18の下側の流路18cの終端近傍部分18xは、冷媒流路18の始端18inよりも、水素ガス流路13の終端に近接している。   Here, in the present embodiment, as shown in FIG. 1, the introduction-side hydrogen gas passage 4in and the introduction-side refrigerant passage 5in are respectively provided at the upper part and the central part (the central part in the vertical direction) of the side part 3a of the head 3. Further, a lead-out side refrigerant passage 5out and a lead-out side hydrogen gas passage 4out are respectively arranged at the central portion (vertical center portion) and the lower portion of the side portion 3b of the head 3. Therefore, when the refrigerant channel 18 and the hydrogen gas channel 13 are viewed from the same direction in the normal direction of the membrane electrode structure 7, the lower channel of the refrigerant channel 18 is seen as shown in FIG. 18c, the end vicinity portion 18x (the portion near the end 18out of the flow path 18c) is positioned near the end of the hydrogen gas flow path 13 (when viewed in the normal direction of the membrane electrode structure 7). The positions of the portions near the end of the end are almost the same position). Further, the end vicinity portion 18 x of the flow path 18 c on the lower side of the refrigerant flow path 18 is closer to the end of the hydrogen gas flow path 13 than the start end 18 in of the refrigerant flow path 18.

なお、本実施形態では、カソード側セパレータ8cとこれを装着したカソード電極11との間に形成される空気流路15のパターンは、膜電極構造体7の法線方向で見たとき、概ね、水素ガス流路13のパターンとほぼ左右対称のパターンに形成されている。より詳しくは、空気流路15は、図2の矢印Vの向き(矢印IIIと同じ向き)で見たとき、図5に破線で示す如く、左上の始端(入口)15inから左右に蛇行しつつ、右下の終端(出口)15outに至っている。そして、空気流路15の始端15inがヘッド3の側部3bの上部に存する導入側空気通路6inに連通し、終端15outがヘッド3の側部3aの下部に存する導出側空気通路6outに連通している。従って、この空気流路15と冷媒流路18との関係については、図5に実線で示した冷媒流路18のうちの下側の流路18cの始端近傍部分(流路18cのうちの始端18in寄りの部分)が、空気流路15の終端近傍に位置し、また、該流路18cの始端近傍部分は、冷媒流路18の終端18outよりも、空気流路15の終端に近接している。   In the present embodiment, the pattern of the air flow path 15 formed between the cathode side separator 8c and the cathode electrode 11 on which the cathode side separator 8c is mounted is approximately as viewed in the normal direction of the membrane electrode structure 7. The pattern is substantially symmetrical with the pattern of the hydrogen gas flow path 13. More specifically, when viewed in the direction of the arrow V in FIG. 2 (the same direction as the arrow III), the air flow path 15 is meandering from the upper left starting end (inlet) 15in to the left and right as shown by the broken line in FIG. The lower right end (exit) 15out is reached. The start end 15in of the air flow path 15 communicates with the introduction-side air passage 6in existing above the side portion 3b of the head 3, and the terminal end 15out communicates with the lead-out side air passage 6out existing below the side portion 3a of the head 3. ing. Therefore, regarding the relationship between the air flow path 15 and the refrigerant flow path 18, a portion near the start end of the lower flow path 18c of the refrigerant flow path 18 shown by a solid line in FIG. 5 (the start end of the flow path 18c). 18 in the vicinity of the end of the air flow path 15, and the vicinity of the start end of the flow path 18 c is closer to the end of the air flow path 15 than the end 18 out of the refrigerant flow path 18. Yes.

以上説明した如く構成された本実施形態の燃料電池スタック1では、その発電を行うとき、ヘッダ3の導入側冷媒通路5inに冷媒を供給しつつ、ヘッダ3の導入側水素ガス通路4inおよび導入側空気通路6inにそれぞれ反応ガスとしての水素ガス、空気が供給される。なお、冷媒としては、例えば水、エチレングリコール等が用いられる。   In the fuel cell stack 1 of the present embodiment configured as described above, when generating electricity, the refrigerant is supplied to the introduction side refrigerant passage 5in of the header 3 while the introduction side hydrogen gas passage 4in and the introduction side of the header 3 are supplied. Hydrogen gas and air as reaction gases are respectively supplied to the air passage 6in. As the refrigerant, for example, water, ethylene glycol, or the like is used.

このとき、導入側水素ガス通路4inに供給された水素ガスは、各膜電極構造体7のアノード電極10に臨む水素ガス流路13にその始端13inから流入して、この水素ガス流路13を該アノード電極10の表面沿いに流れる。そして、その水素ガス流路13の終端13outから導出側水素ガス通路4outに流出する。また、導入側空気通路6inに供給された空気は、各膜電極構造体7のカソード電極11に臨む空気流路15にその始端15inから流入して、この空気流路15を該カソード電極11の表面沿いに流れる。そして、その空気流路15の終端15outから導出側空気通路6outに流出する。また、導入側冷媒通路5inに供給された冷媒は、互いに隣り合う膜電極構造体7,7の間の各冷媒流路18にその始端18inから流入してこの冷媒流路18を流れる。そして、その冷媒流路18の終端18outから導出側冷媒通路5outに流出する。   At this time, the hydrogen gas supplied to the introduction-side hydrogen gas passage 4in flows from the start end 13in into the hydrogen gas passage 13 facing the anode electrode 10 of each membrane electrode structure 7, and passes through the hydrogen gas passage 13 through the hydrogen gas passage 13. It flows along the surface of the anode electrode 10. Then, it flows out from the terminal end 13out of the hydrogen gas passage 13 to the outlet side hydrogen gas passage 4out. Further, the air supplied to the introduction-side air passage 6in flows into the air passage 15 facing the cathode electrode 11 of each membrane electrode structure 7 from the start end 15in thereof, and the air passage 15 passes through the air passage 15 of the cathode electrode 11. Flows along the surface. Then, the air flows out from the terminal end 15out of the air flow path 15 to the outlet side air passage 6out. The refrigerant supplied to the introduction-side refrigerant passage 5in flows into the refrigerant flow paths 18 between the membrane electrode structures 7 and 7 adjacent to each other from the start end 18in and flows through the refrigerant flow paths 18. Then, the refrigerant flows out from the end 18out of the refrigerant flow path 18 to the outlet side refrigerant passage 5out.

さらに、上記の如くアノード電極10の表面に水素ガス、カソード電11の表面に空気が供給された各膜電極構造体7にあっては、アノード電極10に供給された水素ガスがイオン化し、その水素イオンが電解質膜9を透過してカソード電極11に移動する。そして、このカソード電極11に移動した水素イオンが、該カソード電極11に供給された空気中の酸素と反応し、そのときに、両電極10,11間に起電力が発生して発電すると共に、HO(水もしくは水蒸気)が生成される。また、この発電時に各膜電極構造体7で発生する熱エネルギーは、これに隣接するセパレータ8の内部の冷媒流路18を流れる冷媒によって吸収され、これにより燃料電池スタック1の過剰な昇温が防止される。なお、各膜電極構造体7の両電極10,11間に発生した起電力(発電電力)は、各膜電極構造体7の両側のセパレータ8,8から図示しないケーブルを介して取り出され、それを全ての膜電極構造体7について直列に合成してなる電力が適宜の電気負荷に供給される。 Furthermore, in each membrane electrode structure 7 in which hydrogen gas is supplied to the surface of the anode electrode 10 and air is supplied to the surface of the cathode electrode 11 as described above, the hydrogen gas supplied to the anode electrode 10 is ionized, Hydrogen ions pass through the electrolyte membrane 9 and move to the cathode electrode 11. Then, the hydrogen ions moved to the cathode electrode 11 react with oxygen in the air supplied to the cathode electrode 11, and at that time, an electromotive force is generated between the electrodes 10 and 11 to generate power, H 2 O (water or water vapor) is produced. Further, the heat energy generated in each membrane electrode structure 7 during this power generation is absorbed by the refrigerant flowing through the refrigerant flow path 18 inside the separator 8 adjacent thereto, thereby causing excessive temperature rise of the fuel cell stack 1. Is prevented. The electromotive force (generated power) generated between the electrodes 10 and 11 of each membrane electrode structure 7 is taken out from the separators 8 and 8 on both sides of each membrane electrode structure 7 via a cable (not shown). Is synthesized in series for all the membrane electrode structures 7 and supplied to an appropriate electric load.

かかる発電時において、各膜電極構造体7で生成されるHOはその多くが該膜電極構造体7の両電極10,11のうちのカソード電極11側に拡散して該カソード電極11の表面に臨む空気流路15に進入する。但し、いわゆる逆拡散などによって、生成されたHOの一部は、アノード電極側10に拡散して該アノード電極10の表面に臨む水素ガス流路13に進入する。 During such power generation, most of the H 2 O generated in each membrane electrode structure 7 diffuses to the cathode electrode 11 side of both electrodes 10, 11 of the membrane electrode structure 7, and the cathode electrode 11 It enters the air flow path 15 facing the surface. However, part of the generated H 2 O by so-called reverse diffusion or the like diffuses to the anode electrode side 10 and enters the hydrogen gas flow path 13 facing the surface of the anode electrode 10.

この場合、空気流路15に供給される空気のうち、各膜電極構造体11の発電のために消費される成分は、該空気の約1/5の組成割合である酸素のみであるので、該空気流路15に供給される空気の流量は、水素ガス流路13に供給される水素ガスの流量よりも十分に多いものとされている。また、空気流路15に供給される空気のうちの一部の組成成分である酸素が該空気流路15を流れる過程で各膜電極構造体11の発電によって消費されても、該空気流路15の流量はさほど低下しない。このため、空気流路15に進入するHOの大部分は、基本的には、カソード電極11の表面に結露して残留したりすることなく、空気流路15を流れる空気によって運搬されて、該空気流路15からヘッダ3の導出側空気通路5inに流出する。 In this case, among the air supplied to the air flow path 15, the component consumed for power generation of each membrane electrode structure 11 is only oxygen having a composition ratio of about 1/5 of the air. The flow rate of air supplied to the air flow path 15 is sufficiently larger than the flow rate of hydrogen gas supplied to the hydrogen gas flow path 13. Even if oxygen, which is a part of the composition component of the air supplied to the air flow path 15, is consumed by the power generation of each membrane electrode structure 11 in the process of flowing through the air flow path 15, the air flow path The flow rate of 15 does not decrease so much. For this reason, most of the H 2 O entering the air flow path 15 is basically transported by the air flowing through the air flow path 15 without dew condensation remaining on the surface of the cathode electrode 11. Then, the air flows out from the air flow path 15 to the outlet side air passage 5in of the header 3.

一方、水素ガス流路13に供給される水素ガスの流量は空気流路15への空気の供給流量に比して少なく、また、その水素ガスが水素ガス流路13を流れる過程で膜電極構造体11の発電によって消費されることで、水素ガス流路13における水素ガスの流量は、その水素ガス流路13の終端13outに近づくに伴い減少していく(減少の度合いが空気流路15の場合よりも大きい)。このため、特に水素ガス流路13の終端近傍でHOの結露およびその残留が発生しやすい。 On the other hand, the flow rate of hydrogen gas supplied to the hydrogen gas flow path 13 is smaller than the flow rate of air supplied to the air flow path 15, and the membrane electrode structure is in the process of flowing through the hydrogen gas flow path 13. By being consumed by the power generation of the body 11, the flow rate of the hydrogen gas in the hydrogen gas flow path 13 decreases as it approaches the terminal end 13 out of the hydrogen gas flow path 13 (the degree of decrease is that of the air flow path 15. Bigger than the case). For this reason, condensation of H 2 O and its residue are likely to occur particularly near the end of the hydrogen gas flow path 13.

しかるに、本実施形態の燃料電池スタック1では、前記したように、冷媒流路18のうちの下側の流路18cは、その終端近傍部分18xが、水素ガス流路13の終端近傍に位置し、また、流路18cの終端近傍部分18xは、冷媒流路18の始端18inよりも、水素ガス流路13の終端に近接している。このため、水素ガス流路13の終端近傍は、冷媒流路18をその始端18inから終端18outに流れる過程で暖められた冷媒(流路18cの終端近傍部分18xの冷媒)の熱によって放熱しにくくなっている。その結果、水素ガス流路13の終端近傍でHOが結露するのが防止される。ひいては、結露しアノード電極10に付着したHOや水素ガス流路13内に残留するHOによって膜電極構造体7の発電能力(発電出力)が損なわれてしまうような事態を回避することができる。 However, in the fuel cell stack 1 of the present embodiment, as described above, the lower flow path 18c of the refrigerant flow path 18 has its end vicinity portion 18x positioned near the end of the hydrogen gas flow path 13. Further, the end vicinity portion 18x of the flow path 18c is closer to the end of the hydrogen gas flow path 13 than the start end 18in of the refrigerant flow path 18. Therefore, the vicinity of the end of the hydrogen gas flow path 13 is difficult to dissipate heat due to the heat of the refrigerant (refrigerant in the vicinity of the end 18x of the flow path 18c) heated in the process of flowing through the refrigerant flow path 18 from the start end 18in to the end end 18out. It has become. As a result, H 2 O is prevented from condensing near the end of the hydrogen gas flow path 13. Therefore, to avoid such a situation that the condensed power generation capacity of the membrane electrode assembly 7 by H 2 O remaining in the H 2 O and the hydrogen gas channel 13 attached to the anode electrode 10 (power output) is impaired be able to.

ここで、図6を参照して、本実施形態の燃料電池スタック1の効果の検証結果について説明する。図6のグラフaは、本実施形態の燃料電池スタック1の起動後の定常状態(燃料電池スタック1への水素ガスの供給量、空気の供給量、冷媒の供給量、環境温度等を一定に維持した状態)における各単位セル(各膜電極構造体7とその両側のセパレータ8,8で構成される電池)の出力電圧の測定値を示すもの(実施例)である。なお、図6の横軸は、燃料電池スタック1の長手方向(膜電極構造体7の法線方向)における各セルの膜電極構造体7の位置を示し、縦軸は各セルの出力電圧である。   Here, with reference to FIG. 6, the verification result of the effect of the fuel cell stack 1 of this embodiment is demonstrated. A graph a in FIG. 6 shows a steady state after the start of the fuel cell stack 1 of the present embodiment (the supply amount of hydrogen gas, the supply amount of air, the supply amount of refrigerant, the environmental temperature, etc. to the fuel cell stack 1 are constant). FIG. 6 shows measured values of output voltage of each unit cell (battery composed of each membrane electrode structure 7 and separators 8 and 8 on both sides thereof) in a maintained state (Example). FIG. 6 represents the position of the membrane electrode structure 7 of each cell in the longitudinal direction of the fuel cell stack 1 (normal direction of the membrane electrode structure 7), and the vertical axis represents the output voltage of each cell. is there.

また、図6のグラフbは、比較例の燃料電池スタックの起動後の定常状態における各単位セルの出力電圧の測定値を示すものである。比較例の燃料電池スタックは、その構造は本実施形態の燃料電池スタックと同一であるが、実施形態のものと逆に、ヘッダ3の導出側水素ガス通路4outから水素ガスを供給すると共に、導出側空気通路6outから空気を供給するようにしたものである。つまり、比較例は、各水素ガス流路での水素ガスの流れの向きと、各空気流路での空気の流れの向きとを前記実施形態と逆向きにしたものである。これ以外の測定条件は、グラフaの実施例と同一である。この場合、比較例の燃料電池スタックでは、上記の如く水素ガス、酸素ガスを供給するので、水素ガス流路にあっては、その終端が冷媒流路の始端近傍部分に近いものとなり、また、空気流路にあっては、その終端が冷媒流路の終端近傍部分に近いものとなる。   Moreover, the graph b of FIG. 6 shows the measured value of the output voltage of each unit cell in the steady state after starting the fuel cell stack of the comparative example. The structure of the fuel cell stack of the comparative example is the same as that of the fuel cell stack of the present embodiment. However, contrary to the fuel cell stack of the present embodiment, hydrogen gas is supplied from the lead-out side hydrogen gas passage 4out of the header 3 and is led out. Air is supplied from the side air passage 6out. That is, in the comparative example, the direction of the hydrogen gas flow in each hydrogen gas flow path and the direction of the air flow in each air flow path are opposite to those in the above embodiment. The other measurement conditions are the same as in the example of graph a. In this case, in the fuel cell stack of the comparative example, since hydrogen gas and oxygen gas are supplied as described above, the end of the hydrogen gas flow path is close to the vicinity of the start end of the refrigerant flow path. In the air flow path, the end is close to the vicinity of the end of the refrigerant flow path.

図6に見られる如く、比較例の燃料電池スタックでは、図のA,Bに対応する位置の単位セルにおいて、出力電圧の比較的大きな落ち込みが生じている。ここで、比較例の燃料電池スタックでは、空気流路の終端近傍に、冷媒流路の一部の流路の終端近傍部分が存在しているので、空気流路の終端近傍でのHOの結露を防止する上では実施例のものよりも有利になっているにもかかわらず、水素ガス流路の終端と冷媒流路の終端近傍部分とが離れているため、水素ガス流路の終端近傍でHOの結露およびその残留が生じやすくなっている。比較例の燃料電池スタックでは、図のA,Bに対応する位置の単位セルにおいて、水素ガス流路の終端近傍でHOの結露およびその残留が発生し、それによって、それらの単位セルの出力電圧の落ち込みが生じていると考えられる。 As seen in FIG. 6, in the fuel cell stack of the comparative example, a relatively large drop in output voltage occurs in the unit cells at positions corresponding to A and B in the figure. Here, in the fuel cell stack of the comparative example, in the vicinity end of the air passage, since the end portion near a portion of the flow path of the coolant channel is present, H 2 O at the end near the air channel Although it is more advantageous than the embodiment in terms of preventing condensation, the end of the hydrogen gas flow path is separated from the vicinity of the end of the refrigerant flow path. Condensation of H 2 O and its residue are likely to occur in the vicinity. In the fuel cell stack of the comparative example, in the unit cells at the positions corresponding to A and B in the figure, H 2 O dew condensation and its residue occur near the end of the hydrogen gas flow path. It is thought that the output voltage has dropped.

これに対して、実施例の燃料電池スタック1では、図のA,Bに対応する位置の単位セルの出力電圧の落ち込みが比較例に比して小さくなっていると共に、各単位セルの出力電圧も全体的に比較例よりも高くなっている。そして、この場合、実施例の燃料電池スタック1では、空気流路15の終端が冷媒流路18の終端近傍部分から離れていて、空気流路15の終端近傍でのHOの結露を防止する上では比較例よりも不利であるにもかかわらず、上記の如く、比較例よりも各単位セルの出力特性を良好になっている。これは、実施例の燃料電池スタック1では、前記した通り、水素ガス流路13の終端近傍でのHOの結露が防止されることによる効果が大きいためであると考えられる。 On the other hand, in the fuel cell stack 1 of the embodiment, the drop in the output voltage of the unit cell at the position corresponding to A and B in the figure is smaller than that of the comparative example, and the output voltage of each unit cell. Is generally higher than the comparative example. In this case, in the fuel cell stack 1 of the embodiment, the end of the air flow path 15 is separated from the vicinity of the end of the refrigerant flow path 18, thereby preventing H 2 O condensation near the end of the air flow path 15. However, although it is more disadvantageous than the comparative example, as described above, the output characteristics of each unit cell are better than those of the comparative example. This is considered to be because, in the fuel cell stack 1 of the example, as described above, the effect of preventing condensation of H 2 O in the vicinity of the end of the hydrogen gas flow path 13 is great.

次に、本発明の他の実施形態を説明する。なお、以降に説明する実施形態では、第1実施形態と同一構成もしくは同一機能部分については第1実施形態と同一の参照符号を用いて詳細な説明を省略する。   Next, another embodiment of the present invention will be described. In the embodiments described below, the same reference numerals as those in the first embodiment are used for the same configuration or the same function as those in the first embodiment, and detailed description thereof is omitted.

本発明では、冷媒流路のパターンと水素ガス流路のパターンとの関係は、前記第1実施形態のものに限られるものではない。例えば図7〜図11にそれぞれ示すようなパターンを用いてもよい。   In the present invention, the relationship between the refrigerant flow path pattern and the hydrogen gas flow path pattern is not limited to that of the first embodiment. For example, patterns as shown in FIGS. 7 to 11 may be used.

図7に示す実施形態(第2実施形態)、図8に示す実施形態(第3実施形態)、および図9に示す実施形態(第4実施形態)は、いずれも、水素ガス流路13のパターンのみが第1実施形態と相違するものである。図7に示す第2実施形態では、水素ガス流路13は、ヘッダ3の導入側水素ガス通路4inに連通する始端から、冷媒流路18のうちの流路18a,18b,18cにそれぞれ沿う3つの流路に分岐され、それが、導出側水素ガス通路4outの付近で合流されて終端に至り、該導出側水素ガス通路4outに連通している。   The embodiment (second embodiment) shown in FIG. 7, the embodiment (third embodiment) shown in FIG. 8, and the embodiment (fourth embodiment) shown in FIG. Only the pattern is different from the first embodiment. In the second embodiment shown in FIG. 7, the hydrogen gas flow path 13 is provided along the flow paths 18 a, 18 b, and 18 c of the refrigerant flow path 18 from the start end communicating with the introduction-side hydrogen gas path 4 in of the header 3. The flow is branched into two flow paths, which are merged in the vicinity of the derivation-side hydrogen gas passage 4out, reach the end, and communicate with the derivation-side hydrogen gas passage 4out.

また、図8に示す第3実施形態では、水素ガス流路13は、ヘッダ3の導入側水素ガス通路4inに連通する始端から、上下に蛇行しつつ右側に移動して導出側水素ガス通路4outに近づき、その終端で該導出側水素ガス通路4outに連通している。   Further, in the third embodiment shown in FIG. 8, the hydrogen gas flow path 13 moves to the right side while meandering up and down from the start end communicating with the introduction-side hydrogen gas path 4in of the header 3 and moves to the outlet-side hydrogen gas path 4out. , And communicates with the outlet-side hydrogen gas passage 4out at the end thereof.

また、図9に示す第4実施形態では、水素ガス流路13は、ヘッダ3の導入側水素ガス通路4inに連通する始端から左右に蛇行しつつ、下側に移動して左下側の箇所に至り、次いで、上下に蛇行しつつ右側に移動して導出側水素ガス通路4outに近づき、その終端で該導出側水素ガス通路4outに連通している。   Moreover, in 4th Embodiment shown in FIG. 9, the hydrogen gas flow path 13 moves to a lower side, meandering right and left from the starting end connected to the introduction side hydrogen gas path 4in of the header 3, and is located in the location on the lower left side. Then, it moves to the right side while meandering up and down, approaches the derivation-side hydrogen gas passage 4out, and communicates with the derivation-side hydrogen gas passage 4out at the end thereof.

これらの第2〜第4のいずれの実施形態においても、第1実施形態と同様に、冷媒流路18のうちの流路18cの終端近傍部分18xが水素ガス流路13の終端近傍に存在しており、また、流路18cの終端近傍部分18xは、冷媒流路18の始端18inよりも水素ガス流路13の終端に近接している。従って、第1実施形態と同様の効果を奏することができる。   In any of these second to fourth embodiments, as in the first embodiment, the end vicinity portion 18x of the flow path 18c of the refrigerant flow path 18 exists in the vicinity of the end of the hydrogen gas flow path 13. Further, the end vicinity portion 18x of the flow path 18c is closer to the end of the hydrogen gas flow path 13 than the start end 18in of the refrigerant flow path 18. Therefore, the same effect as that of the first embodiment can be obtained.

また、図10に示す実施形態(第5実施形態)と、図11に示す実施形態(第6実施形態)とは、いずれも、水素ガス流路13のパターンを例えば前記第4実施形態と同一とすると共に、冷媒流路18のパターンとヘッダ3の導入側冷媒通路5inおよび導出側冷媒通路5outの位置とを第1実施形態と異なるものとしたものである。それ以外は、第1実施形態と同一である。   Further, in the embodiment (fifth embodiment) shown in FIG. 10 and the embodiment (sixth embodiment) shown in FIG. 11, the pattern of the hydrogen gas flow path 13 is the same as that of the fourth embodiment, for example. In addition, the pattern of the refrigerant flow path 18 and the positions of the inlet side refrigerant passage 5in and the outlet side refrigerant passage 5out of the header 3 are different from those of the first embodiment. The rest is the same as in the first embodiment.

この場合、図10に示す第5実施形態では、ヘッダ3の導入側冷媒通路5inおよび導出側冷媒通路5outは、それぞれヘッダ3の上部の中央部(左右方向の中央部)、下部の中央部(左右方向の中央部)に設けられている。そして、冷媒流路18は、ヘッダ3の導入側冷媒通路5inに連通する始端18inから、下方に伸びる3つの流路18a,18b,18cに分岐されている。そして、これらの流路18a,18b,18cは、導出側冷媒通路5outの近くで合流した後、その終端18outが導出側冷媒通路5outに連通されている。この第5実施形態では、冷媒流路18のうちの右側の流路18cの終端近傍部分18xが水素ガス流路13の終端近傍に存在しており、また、流路18cの終端近傍部分18xは、冷媒流路18の始端18inよりも水素ガス流路13の終端に近接している。従って、第1実施形態と同様の効果を奏することができる。   In this case, in the fifth embodiment shown in FIG. 10, the inlet side refrigerant passage 5 in and the outlet side refrigerant passage 5 out of the header 3 are respectively an upper central portion (a central portion in the left-right direction) of the header 3 and a lower central portion ( (Central part in the left-right direction). The refrigerant flow path 18 is branched into three flow paths 18a, 18b, 18c extending downward from a start end 18in communicating with the introduction-side refrigerant passage 5in of the header 3. And after these flow paths 18a, 18b, and 18c merge in the vicinity of the derivation side refrigerant passage 5out, the terminal end 18out is connected with the derivation side refrigerant passage 5out. In the fifth embodiment, the end portion 18x of the right flow path 18c of the refrigerant flow path 18 is present near the end of the hydrogen gas flow path 13, and the end vicinity portion 18x of the flow path 18c is The hydrogen gas flow path 13 is closer to the end than the start end 18 in of the refrigerant flow path 18. Therefore, the same effect as that of the first embodiment can be obtained.

また、図11に示す第6実施形態では、ヘッダ3の導入側冷媒通路5inおよび導出側冷媒通路5outは、それぞれヘッダ3の上側左隅、下側右隅に設けられている。そして、冷媒流路18は、ヘッダ3の導入側冷媒通路5inに連通する始端18inから、斜め下方に伸びる3つの流路18a,18b,18cに分岐されている。そして、これらの流路18a,18b,18cは、導出側冷媒通路5outの近くで合流した後、その終端18outが導出側冷媒通路5outに連通されている。この第6実施形態では、冷媒流路18(全ての流路18a〜18c)の終端近傍部分18xが水素ガス流路13の終端近傍に存在しており、また、冷媒流路18の終端近傍部分18xは、冷媒流路18の始端18inよりも水素ガス流路13の終端に近接している。従って、第1実施形態と同様の効果を奏することができる。   Further, in the sixth embodiment shown in FIG. 11, the introduction side refrigerant passage 5 in and the outlet side refrigerant passage 5 out of the header 3 are provided at the upper left corner and the lower right corner of the header 3, respectively. The refrigerant flow path 18 is branched into three flow paths 18a, 18b and 18c extending obliquely downward from a start end 18in communicating with the introduction-side refrigerant passage 5in of the header 3. And after these flow paths 18a, 18b, and 18c merge in the vicinity of the derivation side refrigerant passage 5out, the terminal end 18out is connected with the derivation side refrigerant passage 5out. In the sixth embodiment, the end vicinity portion 18x of the refrigerant flow path 18 (all flow paths 18a to 18c) is present near the end of the hydrogen gas flow path 13, and the end vicinity portion of the refrigerant flow path 18 is present. 18 x is closer to the end of the hydrogen gas flow path 13 than the start end 18 in of the refrigerant flow path 18. Therefore, the same effect as that of the first embodiment can be obtained.

なお、以上説明した第1〜第6実施形態では、セパラレータをカーボンで構成したものを示したが、セパレータを金属板により構成してもよい。この場合、隣り合う膜電極構造体の間に冷媒流路を形成する場合、例えば2枚の金属板にプレス加工を施すことで各金属板の両面に凹凸溝を形成し、それぞれの金属板を一方の膜電極構造体のアノード電極、他方の膜電極構造体のカソード電極に各々接合することで、各電極との間に水素ガス流路、空気流路を形成する。さらに、それらの2枚の金属板を接合することで、両金属板の間に冷媒流路を形成することができる。   In the first to sixth embodiments described above, the separator is made of carbon, but the separator may be made of a metal plate. In this case, when forming a coolant channel between adjacent membrane electrode structures, for example, by pressing the two metal plates, concave and convex grooves are formed on both surfaces of each metal plate, and each metal plate is By joining to the anode electrode of one membrane electrode structure, and the cathode electrode of the other membrane electrode structure, a hydrogen gas flow path and an air flow path are formed between each electrode. Furthermore, a refrigerant flow path can be formed between both metal plates by joining these two metal plates.

また、冷媒流路や、空気流路、水素ガス流路は、カーボンや金属板からなるセパレータに複数の突起(エンボス)を点在的に形成し、それによって、流路を構成してもよい。   In addition, the refrigerant flow path, the air flow path, and the hydrogen gas flow path may be formed by interposing a plurality of protrusions (embosses) on a separator made of carbon or a metal plate, thereby forming the flow path. .

また、前記第1〜第6実施形態では、冷媒流路は、互いに隣合う各組の膜電極構造体7,7の間に設けるようにしたが、必ずしも、全ての組の膜電極構造体7,7の間に設ける必要はない。例えば、膜電極構造体7,7の組の1つ置き毎に冷媒流路を設けるようにしてもよい。この場合、間に冷媒流路を設けない膜電極構造体7,7の組については、その膜電極構造体7,7の間のセパレータを単一構造(1部品構造)のカーボンもしくは金属板により形成してもよい。   In the first to sixth embodiments, the coolant channel is provided between each pair of membrane electrode structures 7 and 7 adjacent to each other. However, all the pairs of membrane electrode structures 7 are not necessarily provided. , 7 need not be provided. For example, a coolant channel may be provided for every other set of membrane electrode structures 7 and 7. In this case, for a set of membrane electrode structures 7 and 7 that do not have a coolant channel between them, the separator between the membrane electrode structures 7 and 7 is made of a single structure (one-part structure) carbon or metal plate. It may be formed.

また、前記第1実施形態では、空気流路15と冷媒流路18との関係については、図5に実線で示した冷媒流路18のうちの下側の流路18cの始端近傍部分(流路18cのうちの始端18in寄りの部分)が、空気流路15の終端近傍に位置し、また、該流路18cの始端近傍部分は、冷媒流路18の終端18outよりも、空気流路15の終端に近接しているようにした。但し、水素ガス流路13と冷媒流路18との関係と同様に、冷媒流路のうちの少なくとも一部の流路の終端近傍部分(その流路の始端寄りの部分)が、空気流路の終端近傍に位置し、また、その冷媒流路の少なくとも一部の流路の終端近傍部分が、冷媒流路の始端よりも、空気流路の終端に近接するようにしてもよい。この場合の実施形態は、例えば第1実施形態における導入側空気通路6inと導出側空気通路6outとをそれぞれ第1実施形態と逆に、導出側、導入側として使用して、空気を導出側空気通路6outから供給するようにするようすればよい。このようにすると、各空気流路15における空気の流れの向きが第1実施形態と逆になるので、冷媒流路18と空気流路15との上記の関係が実現できる。このことは、前記第2〜第6実施形態についても同様である。   In the first embodiment, the relationship between the air flow path 15 and the refrigerant flow path 18 is a portion near the start end (flow) of the lower flow path 18c of the refrigerant flow path 18 shown by a solid line in FIG. The portion of the passage 18c near the start end 18in) is located near the end of the air flow path 15, and the portion near the start end of the flow path 18c is closer to the air flow path 15 than the end 18out of the refrigerant flow path 18. Close to the end of the. However, similarly to the relationship between the hydrogen gas flow path 13 and the refrigerant flow path 18, at least a part of the refrigerant flow path near the end of the flow path (portion near the start end of the flow path) is an air flow path. Further, at least a part of the refrigerant flow path in the vicinity of the end of the refrigerant flow path may be closer to the end of the air flow path than the start end of the refrigerant flow path. In the embodiment in this case, for example, the introduction-side air passage 6in and the discharge-side air passage 6out in the first embodiment are respectively used as the lead-out side and the lead-in side, contrary to the first embodiment, and the air is led-out side air. What is necessary is just to make it supply from the channel | path 6out. In this way, the direction of the air flow in each air flow path 15 is opposite to that in the first embodiment, so that the above relationship between the refrigerant flow path 18 and the air flow path 15 can be realized. The same applies to the second to sixth embodiments.

本発明の第1実施形態の燃料電池スタックの全体構成を概略的に示す斜視図。1 is a perspective view schematically showing an overall configuration of a fuel cell stack according to a first embodiment of the present invention. 図1の燃料電池スタックの電池本体部の膜電極構造体およびセパレータの構成を示す断面図。Sectional drawing which shows the structure of the membrane electrode structure and separator of the battery main-body part of the fuel cell stack of FIG. 図2の矢印IIIの向きで見た水素ガス流路のパターンを示す図。The figure which shows the pattern of the hydrogen gas flow path seen in the direction of arrow III of FIG. 図2の矢印IVの向きで見た冷媒流路のパターンを示す図。The figure which shows the pattern of the refrigerant flow path seen in the direction of arrow IV of FIG. 図2の矢印Vの向きで見た冷媒流路と空気流路とのパターンを示す図。The figure which shows the pattern of the refrigerant | coolant flow path and air flow path seen in the direction of the arrow V of FIG. 第1実施形態の燃料電池スタックの効果の検証結果を示すグラフ。The graph which shows the verification result of the effect of the fuel cell stack of 1st Embodiment. 第2実施形態における燃料電池スタックの冷媒流路と水素ガス流路とのパターンの関係を示す図。The figure which shows the relationship of the pattern of the refrigerant | coolant flow path and hydrogen gas flow path of the fuel cell stack in 2nd Embodiment. 第3実施形態における燃料電池スタックの冷媒流路と水素ガス流路とのパターンの関係を示す図。The figure which shows the relationship of the pattern of the refrigerant | coolant flow path and hydrogen gas flow path of the fuel cell stack in 3rd Embodiment. 第4実施形態における燃料電池スタックの冷媒流路と水素ガス流路とのパターンの関係を示す図。The figure which shows the relationship of the pattern of the refrigerant | coolant flow path and hydrogen gas flow path of the fuel cell stack in 4th Embodiment. 第5実施形態における燃料電池スタックの冷媒流路と水素ガス流路とのパターンの関係を示す図。The figure which shows the relationship of the pattern of the refrigerant | coolant flow path and hydrogen gas flow path of the fuel cell stack in 5th Embodiment. 第6実施形態における燃料電池スタックの冷媒流路と水素ガス流路とのパターンの関係を示す図。The figure which shows the relationship of the pattern of the refrigerant | coolant flow path and hydrogen gas flow path of the fuel cell stack in 6th Embodiment.

符号の説明Explanation of symbols

1…燃料電池スタック、2…電池本体部、7…膜電極構造体、8,8a,8b…セパレータ、9…固体高分子電解質膜、10…アノード電極、11…カソード電極、13…水素ガス流路、15…空気流路、18…冷媒流路。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Fuel cell stack, 2 ... Battery main-body part, 7 ... Membrane electrode structure, 8, 8a, 8b ... Separator, 9 ... Solid polymer electrolyte membrane, 10 ... Anode electrode, 11 ... Cathode electrode, 13 ... Hydrogen gas flow Road, 15 ... air flow path, 18 ... refrigerant flow path.

Claims (1)

固体高分子電解質膜とその両面にそれぞれ接合されたアノード電極およびカソード電極とからそれぞれ構成された複数の膜電極構造体と、各膜電極構造体の各電極の表面に臨んで設けられ、該電極との間に反応ガスの流路を形成するセパレータとを積層して構成された電池本体部を備えると共に、少なくとも一組の隣り合う膜電極構造体の間のセパレータに、当該一組の膜電極構造体のうちの一方の膜電極構造体のアノード電極の表面側の反応ガスの流路と他方の膜電極構造体のカソード電極の表面側の反応ガスの流路とから画成された冷媒の流路を形成してなる燃料電池スタックにおいて、
前記一組の膜電極構造体の間のセパレータに形成された冷媒の流路は、その始端から終端に至る流路のうちの少なくとも一部の流路の終端近傍部分が、当該一組の膜電極構造体のうちの前記一方の膜電極構造体のアノード電極の表面側の反応ガスの流路の終端に、該冷媒の流路の始端よりも近接して該反応ガスの流路の終端近傍に存するように形成されていることを特徴とする燃料電池スタック。
A plurality of membrane electrode structures each composed of a solid polymer electrolyte membrane and an anode electrode and a cathode electrode respectively bonded to both surfaces thereof, and provided on the surface of each electrode of each membrane electrode structure, And a separator that forms a flow path for the reaction gas, and a separator between at least one pair of adjacent membrane electrode structures. A refrigerant gas defined by a reaction gas flow path on the surface side of the anode electrode of one of the membrane electrode structures and a reaction gas flow path on the surface side of the cathode electrode of the other membrane electrode structure. In a fuel cell stack formed by forming a flow path,
The refrigerant flow path formed in the separator between the pair of membrane electrode structures is such that at least a part near the end of the flow path from the start end to the end of the flow path is the set of membranes. Near the end of the reaction gas flow path on the surface side of the anode electrode of the one membrane electrode structure of the electrode structures, closer to the end of the coolant flow path and near the end of the reaction gas flow path A fuel cell stack, wherein the fuel cell stack is formed so as to exist.
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