JP2005284211A - Method for manufacturing resin fine powder - Google Patents
Method for manufacturing resin fine powder Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005284211A JP2005284211A JP2004102183A JP2004102183A JP2005284211A JP 2005284211 A JP2005284211 A JP 2005284211A JP 2004102183 A JP2004102183 A JP 2004102183A JP 2004102183 A JP2004102183 A JP 2004102183A JP 2005284211 A JP2005284211 A JP 2005284211A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- supercritical fluid
- fine powder
- resin fine
- molding material
- cylinder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Abstract
Description
本発明は、樹脂微粉体の製造方法、詳しくは、粉体塗料やトナーなどに用いられる樹脂微粉体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a resin fine powder, and more particularly, to a method for producing a resin fine powder used for powder paints, toners and the like.
粉体塗料やトナーなどに用いられる樹脂微粉体を、樹脂を発泡させて発泡体を成形した後、この発泡体を粉砕することにより、製造することが知られている。 It is known that resin fine powder used for powder coatings, toners, and the like is manufactured by foaming a resin to form a foam and then pulverizing the foam.
たとえば、粉体塗料用樹脂組成物に発泡剤を添加し、これを溶融混練しつつ発泡させて、多孔性ペレットを調製し、次いで、この多孔性ペレットを粉砕することにより、粉体塗料を製造することが提案されている(たとえば、特許文献1参照。)。 For example, a foaming agent is added to a resin composition for powder coating, foamed while melt kneaded to prepare porous pellets, and then the porous pellets are pulverized to produce a powder coating It has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
また、たとえば、結着樹脂剤、着色剤、帯電制御剤および必要に応じて離型剤を溶融混練する工程において、不活性ガスなどの気体を供給し、得られた混練物を粉砕し、分級することによって、トナーを製造することが提案されている(たとえば、特許文献2参照。)。
しかし、特許文献1に記載の方法では、発泡剤を添加しているが、発泡率が低く、得られた多孔性ペレットを粉砕しても、より微小な微粉体を得ることができないという不具合がある。また、添加する発泡剤を、粉体塗料用樹脂組成物の種類や溶融温度などに対応して選択する必要があり、とりわけ、溶融温度の高い粉体塗料用樹脂組成物に対応する発泡剤を選択することは、困難である。さらに、発泡剤の分解残留物は、環境負荷を生じる場合もある。
However, in the method described in
また、特許文献2に記載の方法では、特許文献2にも記載されているように、混合物中の気泡径が不均一となるため、均一な発泡体が得られず、その結果、均一な粒径の微粉体が得られないという不具合がある。
Further, in the method described in
本発明の目的は、簡易な構成により、粒度分布が狭く、均一な粒径を有する微小な樹脂微粉体を得ることのできる、樹脂微粉体の製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a method for producing a resin fine powder, which can obtain a fine resin fine powder having a narrow particle size distribution and a uniform particle diameter with a simple structure.
上記目的を達成するために、本発明の樹脂微粉体の製造方法は、樹脂を含む樹脂微粉体成形材料を溶融する溶融工程、溶融する前記樹脂微粉体成形材料に超臨界流体を混合する混合工程、超臨界流体が混合された前記樹脂微粉体成形材料を、ダイにより押し出し、発泡させることにより、前記樹脂微粉体成形材料の発泡体を得る押出発泡工程および前記発泡体を粉砕する粉砕工程を備えていることを特徴としている。 In order to achieve the above object, the method for producing a resin fine powder according to the present invention includes a melting step of melting a resin fine powder molding material containing a resin, and a mixing step of mixing a supercritical fluid into the molten resin fine powder molding material. The resin fine powder molding material mixed with the supercritical fluid is extruded by a die and foamed to obtain a foam of the resin fine powder molding material, and a crushing step of crushing the foam It is characterized by having.
また、本発明の樹脂微粉体の製造方法では、前記混合工程において、前記超臨界流体が、二酸化炭素の超臨界流体である場合には、前記樹脂微粉体成形材料と前記超臨界流体との合計に対して、二酸化炭素の超臨界流体を、0.1〜10重量%混合し、前記超臨界流体が、窒素の超臨界流体である場合には、前記樹脂微粉体成形材料と前記超臨界流体との合計に対して、窒素の超臨界流体を、0.04〜4重量%混合することが好適である。 Further, in the method for producing a resin fine powder of the present invention, in the mixing step, when the supercritical fluid is a carbon dioxide supercritical fluid, a total of the resin fine powder molding material and the supercritical fluid is added. In contrast, when the supercritical fluid of carbon dioxide is mixed in an amount of 0.1 to 10% by weight and the supercritical fluid is a nitrogen supercritical fluid, the resin fine powder molding material and the supercritical fluid are mixed. It is preferable to mix 0.04 to 4% by weight of a nitrogen supercritical fluid with respect to the total of
また、本発明の樹脂微粉体の製造方法では、前記押出発泡工程において、前記発泡体の発泡率が、60%より大きくなるように、発泡させることが好適である。 In the method for producing a resin fine powder according to the present invention, it is preferable that foaming is performed so that a foaming rate of the foam is greater than 60% in the extrusion foaming step.
また、本発明の樹脂微粉体の製造方法では、前記押出発泡工程において、前記発泡体の平均セル径が、200μm以下となるように、発泡させることが好適である。 In the method for producing a resin fine powder of the present invention, it is preferable that foaming is performed so that an average cell diameter of the foam is 200 μm or less in the extrusion foaming step.
また、本発明の樹脂微粉体の製造方法では、前記セル径が、均一であることが好適である。 In the method for producing a resin fine powder according to the present invention, it is preferable that the cell diameter is uniform.
本発明の樹脂微粉体の製造方法によれば、樹脂微粉体成形材料に、超臨界流体を混合するので、樹脂微粉体成形材料に超臨界流体を均一に分散させることができる。そのため、ダイにより押し出し発泡させることにより、均一かつ微細なセルを有するマイクロセルラーフォームとして発泡体を得ることができる。その結果、この発泡体を粉砕すれば、簡易な構成により、粒度分布が狭く、均一な粒径を有する微小な樹脂微粉体を得ることができる。 According to the method for producing a resin fine powder of the present invention, since the supercritical fluid is mixed with the resin fine powder molding material, the supercritical fluid can be uniformly dispersed in the resin fine powder molding material. Therefore, a foam can be obtained as a microcellular foam having uniform and fine cells by extrusion foaming with a die. As a result, if this foam is pulverized, a fine resin fine powder having a narrow particle size distribution and a uniform particle size can be obtained with a simple structure.
図1は、本発明の樹脂微粉体の製造方法に用いられる押出発泡成形装置として、タンデム型押出発泡成形装置の要部構成を示す概略全体構成図である。 FIG. 1 is a schematic overall configuration diagram showing the main configuration of a tandem extrusion foam molding apparatus as an extrusion foam molding apparatus used in the method for producing resin fine powder of the present invention.
図1において、このタンデム型押出発泡成形装置1は、押出機2と、超臨界流体供給部3と、ダイ4と、これら各部を制御するためのCPU5とを備えている。
In FIG. 1, the tandem extrusion
押出機2は、第1押出機6、連結部7および第2押出機8を備えている。
The
第1押出機6は、シリンダ9、および、そのシリンダ9内に2本のスクリュー10(図1では1本のスクリューのみが現われている。)を備える二軸押出機から構成されており、さらに、駆動モータ11、ホッパ12およびヒータ13などを備えている。
The
シリンダ9は、筒状部材からなり、そのシリンダ9内に内装される2本のスクリュー10の軸方向一端部(押出方向(成形材料の移動方向)上流側端部)を、回転可能に軸受支持している。
The
また、このシリンダ9におけるスクリュー10の軸方向一端部には、ホッパ12が接続される供給口14が形成されている。また、このシリンダ9におけるスクリュー10の軸方向他端部(押出方向(成形材料の移動方向)下流側端部)には、成形材料を連結部7に向けて押し出すための押出口15が形成されている。また、このシリンダ9におけるスクリュー10の軸方向途中には、後述するノズル30が接続されるノズル接続口48が形成されている。
A
2本のスクリュー10は、シリンダ9内において、軸方向に沿って並行に配置されている。これら2本のスクリュー10の径、条数、回転方向(同方向回転または異方向回転)、噛み合いの有無などは、その用途および目的によって、適宜選択される。
The two
駆動モータ11は、シリンダ9におけるスクリュー10の軸方向一端部において、図示しない減速装置などを介して、2本のスクリュー10の軸方向一端部にそれぞれ連結されている。
The
ホッパ12は、シリンダ9の供給口14に接続されている。このホッパ12には、樹脂を含む樹脂微粉体成形材料として、後述する成形材料が投入される。
The
ヒータ13は、シリンダ9における外周面に、スクリュー10の軸方向に沿って複数のブロックごとに設けられている。シリンダ9内には、CPU5に接続される図示しない温度センサが設けられており、この温度センサによって検知された検知温度に基づいて、ヒータ13がブロック単位で温度制御される。
The
なお、シリンダ9内には、CPU5に接続される図示しない圧力センサが設けられている。
Note that a pressure sensor (not shown) connected to the CPU 5 is provided in the
連結部7は、第1押出機6の押出口15に接続される出口部16と、第2押出機8の次に述べるシリンダ22の供給口26に接続される入口部17と、これら出口部16および入口部17を接続する接続管18とを一体的に備えている。
The connecting portion 7 includes an outlet portion 16 connected to the
出口部16には、絞り19が設けられている。この絞り19は、出口部16の流路20に臨み、流路20に対して矢印方向に進退自在に設けられている。そして、絞り19は、CPU5の制御によって、進出により流路20を閉鎖し、退避により流路20を開放するように動作され、その進退動作により、流路20の開閉および開度を調整して、第1押出機6から第2押出機8に押し出される成形材料の押出量を調整可能に構成されている。
A
また、出口部16における絞り19よりも成形材料の押出方向上流側には、CPU5に接続される図示しない圧力センサが設けられており、この圧力センサによって検知される検知圧力に基づいて、絞り19の進退動作が制御される。
Further, a pressure sensor (not shown) connected to the CPU 5 is provided upstream of the
第2押出機8は、第1押出機6と大略同様の構成とされ、シリンダ22、および、そのシリンダ22内に2本のスクリュー23(図1では1本のスクリューのみが現われている。)を備える二軸押出機から構成されており、さらに、駆動モータ24およびヒータ25などを備えている。
The 2nd extruder 8 is set as the structure substantially the same as the
シリンダ22は、筒状部材からなり、そのシリンダ22内に内装される2本のスクリュー23の軸方向一端部(押出方向(成形材料の移動方向)上流側端部)を、回転可能に軸受支持している。
The
また、このシリンダ22におけるスクリュー23の軸方向一端部には、連結部7の入口部17が接続される供給口26が形成されている。また、このシリンダ22におけるスクリュー23の軸方向他端部(押出方向(成形材料の移動方向)下流側端部)には、成形材料をダイ4に向けて押し出すための押出口27が形成されている。
Further, a
2本のスクリュー23は、シリンダ22内において、軸方向に沿って並行に配置されている。これら2本のスクリュー23の径、条数、回転方向(同方向回転または異方向回転)、噛み合いの有無などは、その用途および目的によって、適宜選択される。
The two
駆動モータ24は、シリンダ22におけるスクリュー23の軸方向一端部において、図示しない減速装置などを介して、2本のスクリュー23の軸方向一端部にそれぞれ連結されている。
The
ヒータ25は、シリンダ22における外周面に、スクリュー23の軸方向に沿って複数のブロックごとに設けられている。シリンダ22内には、CPU5に接続される図示しない温度センサが設けられており、この温度センサによって検知された検知温度に基づいて、ヒータ25がブロック単位で温度制御される。
The
なお、シリンダ22内には、CPU5に接続される図示しない圧力センサが設けられている。
In the
超臨界流体供給部3は、タンク28、定量供給ポンプ29、ノズル30および供給ライン31を備えている。
The supercritical fluid supply unit 3 includes a
タンク28には、超臨界流体となるガスとして、たとえば、炭酸ガス(二酸化炭素ガス)や窒素ガスなどの不活性ガスが貯蔵されている。また、タンク28は、供給ライン31を介して定量供給ポンプ29に接続されている。
In the
定量供給ポンプ29は、供給ライン31を介してノズル30に接続されている。この定量供給ポンプ29は、ノズル30を介して、シリンダ9内に、タンク28に貯蔵されているガスを、超臨界流体として、単位時間あたり一定量で供給することができる定量供給ポンプから構成されている。
The fixed
ノズル30は、図2に示すように、ノズル部32と、ノズル部32に螺合されるジョイント部33とを備えている。
As illustrated in FIG. 2, the
ノズル部32は、先端筒部34と、先端筒部34の後端から連続して先端筒部34より大径に形成される中間筒部35と、中間筒部35の後端から連続して中間筒部35より大径に形成される後端筒部36とが一体的に形成されている。
The
また、先端筒部34の筒内先端部には、段差状のばね受け部37が、中間筒部35の筒内先端部には、段差状の係止部38が、後端筒部36の筒内上端部には、ねじ溝が形成される螺着部39が、それぞれ形成されている。
Further, a stepped
そして、先端筒部34の筒内には、ばね40が収容され、そのばね40の一端側がばね受け部37に受けられている。また、中間筒部35の筒内には、放射状の羽根を有するボール受け部41およびボール42が収容され、ボール受け部41がばね40の他端側上において、係止部38に係止可能に配置され、ボール42がボール受け部41上において、ボール受け部41に受け入れ可能に配置されている。
A
ジョイント部33は、その後端部に供給ライン31が接続されるとともに、その先端部には、供給ライン31に連結する供給ライン31と同径の導入孔43が形成されている。また、先端部の外周には、ねじ山が形成される螺着部44が形成されるとともに、先端部と後端部との間の途中には、六角ボルト45が一体的に設けられている。
The joint portion 33 has a
そして、ジョイント部33は、ワッシャ46を介してノズル部32に、ジョイント部33の螺着部44がノズル部32の螺着部39に六角ボルト45を回転させることにより螺着されることによって、接続されている。
The joint portion 33 is screwed to the
このノズル部32では、ジョイント部33がノズル部32に接続された状態において、ジョイント部33における導入孔43が開口される先端縁部47が、中間筒部35の筒内のボール42上において、ボール42およびボール受け部41が移動可能な間隔を隔てて、係止部38と対向配置される。
In the
そして、このノズル部32では、超臨界流体が供給されないときには、ばね40の付勢力により、ボール受け部41およびボール42がジョイント部33の先端縁部47側に向かって付勢され、ボール42が先端縁部47における導入孔43の開口部を塞ぎ、これによって超臨界流体の逆流が防止されている。
In the
一方、超臨界流体が供給されるときには、先端縁部47における導入孔43の開口部からの超臨界流体の噴射力によって、ボール42およびボール受け部41がばね40の付勢力に抗してばね40側に押圧され、ボール受け部41が係止部38に係止されるとともに、先端縁部47における導入孔43の開口部とボール42との間に隙間が形成される。これによって、超臨界流体は、その間から中間筒部35内に流入し、ボール受け部41およびボール42と中間筒部35の内周面との隙間を介して、先端筒部34内に流入し、先端筒部34の先端から流出される。
On the other hand, when the supercritical fluid is supplied, the
また、この超臨界流体供給部3では、供給ライン31が全体的に温度調整可能および圧力調整可能に構成されており、定量供給ポンプ29によって、超臨界状態の上記したガス、すなわち、超臨界流体として、ノズル30からシリンダ9内に供給できるように構成されている。
Further, in the supercritical fluid supply unit 3, the
そして、このような超臨界流体供給部3おいて、ノズル部32は、シリンダ9のノズル接続口48に、先端筒部34および中間筒部35が、シリンダ9の内周面49の近傍まで埋設されるようにして接続されており、ノズル接続口48における先端筒部47の先端からシリンダ9の内周面49までの間には、先端筒部34からシリンダ9に供給される超臨界流体を、シリンダ9内の成形材料に分散させるための多孔質部材50が埋設されている。
In such a supercritical fluid supply part 3, the
多孔質部材50は、たとえば、その平均孔径が1〜100μm、好ましくは、10〜100μm、さらに好ましくは、30〜60μm、気孔率が10〜60%、好ましくは、20〜40%のセラミックまたは金属からなる焼結多孔質体であって、超臨界粒体の供給量にもよるが、その厚さが2〜15mm、好ましくは、5〜10mm、直径が3〜20mmφ、好ましくは、6〜10mmφの円柱状に形成されている。
The
なお、多孔質部材50の平均孔径が10μm未満であると、超臨界流体の供給圧力が高くなり過ぎて、超臨界流体の供給効率が低下し、100μmを超えると、超臨界流体を数十μmのサイズで成形材料に供給することができず、超臨界流体を高分散状態で成形材料に混合できない場合がある。
If the average pore diameter of the
また、この多孔質部材50は、ノズル部32の先端筒部34の先端の開口径よりも大径に形成されており、その一端面が、先端筒部34の先端と接触され、その反対側の他方面がシリンダ9の内周面49と略面一となるように配置されている。
The
なお、ノズル接続口48は、シリンダ9におけるスクリュー10の軸方向途中、すなわち、ホッパ12よりもスクリュー10の軸方向下流側であって、かつ、押出口15よりも上流側において、シリンダ9の外周面51から内周面49までを貫通するように形成されている。ノズル接続口48の形成位置は、その目的および用途により、適宜決定すればよいが、ノズル接続口48が形成されるスクリュー9の軸方向途中位置から、押出口15が形成される軸方向他端部までの間において、成形材料と超臨界流体とを十分に混合分散して溶解できる軸方向距離が確保される位置に設定される。
The
ダイ4は、図1に示すように、第2押出機8の押出口27に接続されており、超臨界流体が溶解されている成形材料が通過する押出通路52と、その押出通路52の押出方向途中に設けられる押出抵抗部53とを備えている。
As shown in FIG. 1, the
押出通路52は、シリンダ22の軸方向に沿う貫通孔として形成されており、その上流側端部がシリンダ22の押出口27に接続され、その下流側端部が大気に開放される開放口54として形成されている。
The
また、押出抵抗部53は、図3に示すように、押出通路52の押出方向において介装される抵抗部本体55に、押出方向に沿って貫通状に延びる押出通路52よりも開口断面積の小さい複数の通路56(開口断面積の形状は特に限定されない。)が形成されており、この押出抵抗部53の抵抗部本体55が押し出し時の抵抗となって、押出通路52における押出抵抗部53の上流側(シリンダ22内におけるダイ4に接続されている近傍を含む。)の圧力が保持されている。
Further, as shown in FIG. 3, the
なお、押出通路52における押出抵抗部53の下流側は、開放口54に向かって開口断面積が次第に大きくなるように形成されており、開放口54は、押し出し後の成形材料に所定の形状を付与できる形状として形成されている。
The downstream side of the
また、ダイ4には、図示しないヒータおよび温度センサが内臓されており、これらがCPU5に接続されている。これによって、温度センサによって検知される検知温度に基づいて、ヒータがCPU5によって温度制御されることにより、このダイ4が温度調節されている。
Further, the
CPU5には、図1に示すように、第1押出機6の駆動モータ11およびヒータ13、絞り19、第2押出機8の駆動モータ24およびヒータ25、定量供給ポンプ29、および、ダイ4を含むこれらに設けられている、図示しない、温度センサ、圧力センサおよびヒータなどの各部が接続されており、これら各部を制御している。
As shown in FIG. 1, the CPU 5 includes a
次に、このタンデム型押出発泡成形装置1を用いて、樹脂微粉体を製造するための発泡体(マイクロセルラーフォーム)を、押出発泡成形する方法について説明する。
Next, a method for extruding and foaming a foam (microcellular foam) for producing resin fine powder using the tandem extrusion
このタンデム型押出発泡成形装置1を用いて、押出発泡成形するには、まず、第1押出機6において、CPU5によって、駆動モータ11を、2本のスクリュー10が所定の回転速度(たとえば、1〜200回転/分、好ましくは、30〜150回転/分)で回転するように駆動制御するとともに、ヒータ13を、シリンダ9内が成形材料の溶融温度以上(成形材料(樹脂)の種類にもよるが、たとえば、100〜350℃、好ましくは、120〜300℃であり、たとえば、成形材料(樹脂)の溶融温度の5〜50℃以上、好ましくは、10〜30℃以上)となるように温度制御する。また、CPU5によって、シリンダ9内が所定の圧力(上記の温度制御において、成形材料に対して超臨界流体が溶解する所定の圧力、たとえば、5〜30MPa、好ましくは、8〜20MPa)となるように、絞り19の進退動作を制御する。
In order to perform extrusion foam molding using the tandem extrusion
そして、ホッパ12から所定量の成形材料を、第1押出機6のシリンダ9内に連続的に投入する。
Then, a predetermined amount of the molding material is continuously charged into the
成形材料は、特に制限されないが、たとえば、粉体塗料として用いられる樹脂微粉体を製造する場合には、たとえば、樹脂や顔料が含まれる粉体塗料用成形材料が用いられる。 The molding material is not particularly limited. For example, when a resin fine powder used as a powder coating is manufactured, a molding material for powder coating containing a resin and a pigment is used, for example.
樹脂としては、たとえば、ポリエステル−ウレタン硬化系樹脂、ポリエステル−エポキシ硬化系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、アクリル−ポリエステル系樹脂などの熱硬化系樹脂、たとえば、ノボラック樹脂、フェノキシ樹脂、ブチラール樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂などの改質樹脂が挙げられ、エポキシ化油、ジオクチルフタレートなどの可塑剤を配合してもよい。 Examples of the resin include a thermosetting resin such as a polyester-urethane curable resin, a polyester-epoxy curable resin, an epoxy resin, an acrylic resin, and an acrylic-polyester resin, such as a novolac resin, a phenoxy resin, and a butyral resin. Modified resins such as ketone resins and polyester resins, and plasticizers such as epoxidized oil and dioctyl phthalate may be blended.
また、顔料として、たとえば、二酸化チタン、ベンガラ、酸化鉄、亜鉛粉末、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン系顔料、アゾ系顔料、イソインドリノン系顔料などの着色顔料、シリカ、タルク、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ガラス繊維などの体質顔料などが挙げられる。 Examples of pigments include, for example, titanium dioxide, bengara, iron oxide, zinc powder, carbon black, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, quinacridone pigments, azo pigments, isoindolinone pigments, silica, talc, precipitated Extender pigments such as basic barium sulfate, calcium carbonate, and glass fiber.
さらに、垂れ防止剤、表面調整剤、架橋促進触媒、紫外線吸収剤、光安定剤、抗酸化剤などの添加剤を必要に応じて添加することができる。 Furthermore, additives such as an anti-sagging agent, a surface conditioner, a crosslinking accelerator, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and an antioxidant can be added as necessary.
また、たとえば、トナー(粉砕トナー)として用いられる樹脂微粉体を製造する場合には、たとえば、結着樹脂剤、着色剤、帯電制御剤および離型剤などが含まれるトナー用成形材料が用いられる。 For example, when producing resin fine powder used as toner (pulverized toner), for example, a toner molding material containing a binder resin agent, a colorant, a charge control agent, a release agent and the like is used. .
結着樹脂剤としては、たとえば、ポリスチレン、ポリ−p−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよびその置換体の単独重合体、たとえば、スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリルインデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪酸または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス、天然ワックスなどが挙げられる。 Examples of the binder resin agent include homopolymers of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, polyvinyltoluene, and the like, and substituted products thereof, such as styrene-p-chlorostyrene copolymers and styrene-propylene copolymers. Styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer Polymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene -Vinyl methyl ketone copolymer Styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile indene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer and other styrene copolymers, polymethyl methacrylate , Polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, fatty acid or alicyclic Examples thereof include hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, chlorinated paraffins, paraffin waxes, and natural waxes.
また、着色剤としては、たとえば、顔料、染料などが挙げられ、無機顔料としては、たとえば、カーボンブラック、チタンブラック、亜鉛華、べんがら、酸化チタン、酸化クロム、鉄黒、コバルトブルー、酸化鉄黄、ビリジアン、硫化亜鉛、リトポン、カドミウムエロー、朱、カドミウムレッド、黄鉛、モリブデードオレンジ、ジンククロメート、ストロンチウムクロメート、ホワイトカーボン、クレー、タルク、群青、沈降性硫酸バリウム、バライト粉、炭酸カルシウム、鉛白、紺青、マンガンバイオレット、アルミニウム粉、真鍮粉などが挙げられる。有機顔料としては、フタロシアニン系、アントラキノン系、キナクリドン系、アニリン系、シアニン系、アゾ系(モノアゾ系、ジスアゾ系)、アジン系などが挙げられる。また、染料としては、たとえば、塩基性染料、酸性染料、直接染料などが挙げられる。 Examples of the colorant include pigments and dyes, and examples of the inorganic pigment include carbon black, titanium black, zinc white, red pepper, titanium oxide, chromium oxide, iron black, cobalt blue, and iron oxide yellow. , Viridian, zinc sulfide, lithopone, cadmium yellow, vermilion, cadmium red, yellow lead, molybdate orange, zinc chromate, strontium chromate, white carbon, clay, talc, ultramarine, precipitated barium sulfate, barite powder, calcium carbonate, lead Examples include white, bitumen, manganese violet, aluminum powder, and brass powder. Examples of the organic pigment include phthalocyanine, anthraquinone, quinacridone, aniline, cyanine, azo (monoazo, disazo), and azine. Examples of the dye include basic dyes, acid dyes, and direct dyes.
また、帯電制御剤としては、たとえば、含金染料、第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、グリセンリン脂肪酸エステル類、アルキルベタイン類、ポリビニルベンジル類などが挙げられる。 Examples of the charge control agent include gold-containing dyes, quaternary ammonium salts, polyoxyethylene alkylamines, polyoxyethylene alkyl ethers, glycerin fatty acid esters, alkylbetaines, and polyvinylbenzyl. .
また、離型剤としては、たとえば、ポリプロピレン、シリコーン樹脂、流動パラフィンなどが挙げられる。 Moreover, as a mold release agent, a polypropylene, a silicone resin, a liquid paraffin etc. are mentioned, for example.
これらは、目的および用途により、適宜の割合で配合される。 These are blended at an appropriate ratio depending on the purpose and application.
そして、シリンダ9内に投入された成形材料が、溶融されながらシリンダ9内を押出方向下流側に向かって連続的に流動する。
Then, the molding material charged into the
また、これとともに、CPU5によって、定量供給ポンプ29を駆動制御して、所定量の超臨界流体を、タンク28から、供給ライン31を介してノズル30に送り、その所定量の超臨界流体を、ノズル30から多孔質部材50を介してシリンダ6内に連続的に供給する。
At the same time, the CPU 5 drives and controls the
なお、CPU5による定量供給ポンプ29の駆動制御によって供給される超臨界流体のの供給量は、成形材料の種類や、目的とする発泡体の物性により、適宜決定すればよいが、シリンダ9内において混合される成形材料および超臨界流体の合計に対して、0.01〜10重量%、好ましくは、たとえば、超臨界流体が、二酸化炭素の超臨界流体である場合には、0.1〜10重量%、たとえば、超臨界流体が、窒素の超臨界流体である場合には、0.04〜4重量%となるように設定される。超臨界流体の供給量がこれより少ないと、発泡せずあるいはセル径が大きくなる場合があり、また、超臨界流体の供給量がこれより多いと、合泡および破泡により連通気泡になったり、あるいは発泡率が低下する場合がある。
The supply amount of the supercritical fluid supplied by the drive control of the
そして、シリンダ9内を溶融されながら流動する成形材料が、ノズル30が接続されるノズル接続口48に到達すると、その成形材料に、ノズル30から多孔質部材50を介して供給される超臨界流体が連続的に混合され、シリンダ9内の温度および圧力によって、成形材料に超臨界流体が均一に分散され、連続的に溶解される。
When the molding material that flows while being melted in the
そして、超臨界流体が溶解された成形材料は、押出口15から連続的に押し出されると、出口部16、接続管18および入口部17を介して、第2押出機8のシリンダ22内に連続的に供給される。
Then, when the molding material in which the supercritical fluid is dissolved is continuously extruded from the
また、第2押出機8においては、CPU5によって、駆動モータ24を、2本のスクリュー23が所定の回転速度(たとえば、1〜200回転/分、好ましくは、10〜150回転/分)で回転するように駆動制御するとともに、ヒータ25を、第2押出機8のシリンダ22内が、第1押出機6のシリンダ9内の温度よりも低く、かつ、溶融温度よりも高い温度であって、押出方向に従って順次ブロックごとに低くなるような温度(成形材料(樹脂)の種類にもよるが、たとえば、押出方向最上流側温度が80〜300℃、好ましくは、80〜200℃で、押出方向最下流側温度が70〜280℃、好ましくは、70〜170℃)に温度制御する。なお、押出方向の最下流側のブロックは、後述するダイ4とほぼ同じ温度に温度制御する。
In the second extruder 8, the CPU 5 causes the
また、この第2押出機8のシリンダ22内は、上記したCPU5による絞り19の進退動作の制御により、所定の圧力に設定されている。このシリンダ22内の圧力は、上記の温度制御において、成形材料に対して超臨界流体が溶解状態を維持できる所定の圧力であって、かつ、ダイ4からの押し出し時に所定の圧力差を付与できる圧力、たとえば、4〜25MPa、好ましくは、8〜20MPaに設定されている。
In addition, the inside of the
そして、第2押出機8のシリンダ22内に連続的に供給された、超臨界流体が溶解されている成形材料は、2本のスクリュー23の回転によって、さらに超臨界流体が成形材料に対して均一に分散溶解され、シリンダ22内の圧力が保持された状態で、冷却されながら押出方向下流側に流動し、押出口27からダイ4に向かって連続的に押し出される。
Then, the molding material in which the supercritical fluid is continuously supplied into the
また、ダイ4においては、CPU5によって、このダイ4を、ダイ4に流動されてきた成形材料の結晶化温度、つまり、第1押出機6および第2押出機8によって溶融され、超臨界流体が溶解されている成形材料が、その状態から結晶化を生じる温度(すなわち、その状態から固化する固化温度と言い換えることもできる。)よりも、0.5〜5℃高い温度、好ましくは、0.5〜2℃高い温度に温度制御する。
Further, in the
なお、ダイ4の温度が、これより低いと、ダイ4の押出孔51内において、成形材料が固化する場合があり、また、これにより高いと、成形材料の粘度が低くなりすぎて、気泡核の生成時に急激に成長し、その気泡が破泡する場合がある。
If the temperature of the
また、このような成形材料の結晶化温度は、成形材料や超臨界流体の種類、あるいは、超臨界流体の成形材料に対する配合量、さらには、成形材料の溶融状態などにより異なるが、たとえば、超臨界流体を溶解した成形材料の固化温度を測定することにより、求めることができる。 In addition, the crystallization temperature of such a molding material varies depending on the type of the molding material and the supercritical fluid, the blending amount of the supercritical fluid into the molding material, and the molten state of the molding material. It can be determined by measuring the solidification temperature of the molding material in which the critical fluid is dissolved.
そして、ダイ4に流動されてきた超臨界流体が溶解されている成形材料は、その状態における成形材料の結晶化温度より若干高い温度で、押し出し前後、つまり、押出抵抗部53の通過前後の圧力差が4〜25MPa、好ましくは、6〜20MPaとなるように、押出通路52を通過することにより、開放口54から、所定の形状で大気圧下に連続的に押し出される。なお、圧力差が、これにより低いと、セル密度が低く、セル径が大きくなり、合泡および破泡により連通気泡になったり、あるいは発泡倍率が低下する場合があり、これにより高いと、過度の剪断力により破泡する場合がある。
The molding material in which the supercritical fluid that has flowed to the
そして、このダイ4からの押し出しにおいて、押出抵抗部53を通過した成形材料は、結晶化温度の近傍における押出抵抗部53からの押し出し時の剪断力によって、分子鎖に配向を生じ、その成形材料中において、ミクロな結晶核あるいは微結晶が均一に多数発生する。そうすると、その成形材料中に溶解されている超臨界流体は、それら結晶核あるいは微結晶から排除されるので、多数の結晶核あるいは微結晶の隙間に、高濃度で分布し、多数のミクロな気泡核を均一に形成するようになる。そして、押出抵抗部53の押出方向下流側、さらには、開放口54では、大気圧下において、その圧力差によって急激に圧力が低下して、超臨界流体が過飽和状態となると、それとともに、多数の気泡核が成長することにより、多数の微細なセルが均一に生成し、これによって、高発泡率で、均一かつ微細なセルを有するマイクロセルラーフォームとして、発泡体が成形される。
In the extrusion from the
また、これによって得られる発泡体は、たとえば、その平均セル径が、たとえば、200μm以下、好ましくは、100μm以下、さらに好ましくは、30μm以下、そのセル間の樹脂厚さが、たとえば、20μm以下、好ましくは、10μm以下、その発泡率が、たとえば、10〜90%、粉体塗料として用いられる場合には、好ましくは、50〜90%、トナーとして用いられる場合には、好ましくは、60〜90%、さらに好ましくは、80〜95%に設定される。 In addition, the foam obtained thereby has an average cell diameter of, for example, 200 μm or less, preferably 100 μm or less, more preferably 30 μm or less, and a resin thickness between the cells of, for example, 20 μm or less. Preferably, the foaming ratio is 10 μm or less, for example, 10 to 90%, preferably 50 to 90% when used as a powder paint, and preferably 60 to 90 when used as a toner. %, More preferably 80 to 95%.
なお、得られる発泡体のセルが均一であるか否かは、たとえば、SEM写真の単位面積において、まず、各セルに対して、3点近似で円を想定し、この近似円の直径をセル直径Diとし次式(1)により、平均セル径を算出する。 For example, in the unit area of the SEM photograph, for each cell, first assume a circle with a three-point approximation, and determine the diameter of this approximate circle as a cell. The average cell diameter is calculated from the following formula (1) as the diameter Di.
n:単位面積あたりのセル数
また、SEM写真の単位面積において、セル密度を、次式(2)により算出する。
S:測定面積
そして、下記式(3)を満足する場合に、セルが均一であると判断する。
次いで、この方法では、得られた発泡体を粉砕することによって、樹脂微粉体を得る。発泡体を粉砕するには、特に制限されないが、たとえば、ピンミル、バンタムミル、ジェットミル、遠心粉砕機などを用いて粉砕すればよい。また、粉砕後は、必要に応じて、公知の方法により、分級する。
そして、この方法によれば、成形材料を溶融しつつ、超臨界流体を混合するので、成形材料に超臨界流体を均一に分散溶解させることができる。そのため、ダイ4により押し出し発泡させることにより、上記したように、高発泡率で、均一かつ微細なセルを有するマイクロセルラーフォームとして、発泡体を形成することができる。その結果、この発泡体を粉砕すれば、簡易な構成により、粒度分布が狭く、均一な粒径を有する微小な樹脂微粉体を得ることができる。
According to this method, since the supercritical fluid is mixed while melting the molding material, the supercritical fluid can be uniformly dispersed and dissolved in the molding material. Therefore, by extruding and foaming with the
そのため、この方法では、化学発泡剤を用いて発泡体を成形する場合と比較して、高発泡率で、より微小な樹脂微粉体を得ることができる。また、化学発泡剤を選択する必要もなく、簡易かつ小さなエネルギーで樹脂微粉体を得ることができる。さらには、化学発泡剤の分解残留物を生じることもなく、環境負荷を低減することができる。 Therefore, in this method, it is possible to obtain a finer resin fine powder with a high foaming rate as compared with the case of forming a foam using a chemical foaming agent. Moreover, it is not necessary to select a chemical foaming agent, and a resin fine powder can be obtained simply and with small energy. Furthermore, the environmental load can be reduced without producing a decomposition residue of the chemical foaming agent.
また、この方法では、気体を用いて発泡体を成形する場合と比較して、成形材料に十分に分散溶解する超臨界流体が用いられているので、成形材料に任意の割合で混合することができ、発泡体のセル径、セル間の樹脂厚さ、セル密度、発泡率を任意に制御することができる。また、均一なセル径を得ることができる。 Further, in this method, a supercritical fluid that sufficiently disperses and dissolves in the molding material is used as compared with the case where the foam is molded using gas, so that it can be mixed in the molding material at an arbitrary ratio. The cell diameter of the foam, the resin thickness between the cells, the cell density, and the foaming rate can be arbitrarily controlled. In addition, a uniform cell diameter can be obtained.
さらには、成形材料に対する超臨界流体の混合により、溶融粘度を下げることができ、より低い温度で、成形材料に混合溶融させることができる。また、混合時の超臨界流体の蒸発に伴なって吸熱となり、混合物の自然冷却を促進することができる。その結果、成形材料の熱劣化を防止することができ、たとえば、樹脂や着色剤などの酸化劣化を防止することができる。また、超臨界流体の溶解効果を利用して、混合効率を向上させることができる。 Furthermore, the melt viscosity can be lowered by mixing the supercritical fluid with the molding material, and the molding material can be mixed and melted at a lower temperature. In addition, heat is absorbed as the supercritical fluid evaporates during mixing, and natural cooling of the mixture can be promoted. As a result, thermal deterioration of the molding material can be prevented, and for example, oxidative deterioration of a resin or a colorant can be prevented. Also, the mixing efficiency can be improved by utilizing the dissolution effect of the supercritical fluid.
その結果、このようにして得られる発泡体を粉砕すれば、粒度分布のシャープな樹脂微粉体を得ることができる。 As a result, if the foam obtained in this manner is pulverized, a resin fine powder having a sharp particle size distribution can be obtained.
以上の説明では、本発明の樹脂微粉体の製造方法では、上記したタンデム型押出発泡成形装置1に限らず、たとえば、図4に示すようなシングル型押出発泡成形装置1Aを用いることもできる。なお、この図4においては、図1と同様の部材については、図1に付した参照符号と同一の参照符号を付して、その説明を省略する。なお、図4では、CPU5の制御系の図示は省略している。
In the above description, the resin fine powder manufacturing method of the present invention is not limited to the tandem extrusion
図4において、このシングル型押出発泡成形装置1Aでは、押出機として、第2押出機8を設けずに、第1押出機6のスクリュー10よりも、軸方向長さが長いスクリュー10Aと、そのスクリュー10Aに対応するシリンダ9Aを備える押出機2Aが用いられている。この押出機2Aにおいても、シリンダ9Aおよびスクリュー10Aの軸方向長さを、超臨界流体を成分材料に十分に分散溶解させた後、その成形材料を十分に冷却できる長さとして設定されていれば、上記と同様の方法によって、高発泡率で、均一かつ微細なセルを有するマイクロセルラーフォームとして、発泡体を形成することができる。
In FIG. 4, in this single type extrusion
また、以上の説明では、第1押出機6および第2押出機8を、二軸押出機として構成したが、これに限らず、たとえば、1本のスクリューを備える単軸押出機を用いてもよい。
In the above description, the
実施例1
結着樹脂(ポリスチレン)、着色剤(カーボンブラック)、帯電制御剤(含金属染料)および離型剤(ポリプロピレン)からなる成形材料を、20kg計量し、下記の条件で作動する上記したタンデム型押出発泡成形装置1のホッパ12から投入し、押出発泡成形した。
(押出発泡成形条件)
第1成形機:ホッパ投入量20kg、スクリュー回転速度70回転/分、ヒータ温度(シリンダ内温度)240℃、シリンダ内圧力15MPa
超臨界流体:炭酸ガス、ガス供給量(ガス濃度)3重量%
第2成形機:スクリュー回転速度10回転/分、ヒータ温度(シリンダ内温度)最上流側180℃、最下流側152℃、シリンダ内圧力8MPa
ダイ:ダイ温度152℃、圧力差8MPa
得られたマイクロセルラーフォームは、平均セル径が100μm、セル間の樹脂厚さが、約10μmであった。
Example 1
The above-mentioned tandem extrusion that operates under the following conditions, weighing 20 kg of a molding material consisting of a binder resin (polystyrene), a colorant (carbon black), a charge control agent (metal-containing dye), and a release agent (polypropylene) The material was introduced from the
(Extrusion foam molding conditions)
First molding machine: 20 kg of hopper input, screw rotation speed 70 rpm, heater temperature (cylinder temperature) 240 ° C.,
Supercritical fluid: Carbon dioxide, gas supply (gas concentration) 3% by weight
Second molding machine:
Die: Die temperature 152 ° C, pressure difference 8MPa
The obtained microcellular foam had an average cell diameter of 100 μm and a resin thickness between cells of about 10 μm.
その後、得られたマイクロセルラーフォームを、粗粉砕した後、粉砕、分級により、1〜10μmの粉砕トナーを得た。 Thereafter, the obtained microcellular foam was roughly pulverized and then pulverized and classified to obtain a pulverized toner of 1 to 10 μm.
1 タンデム型押出発泡成形装置
2 押出機
3 不活性流体供給部
4 ダイ
DESCRIPTION OF
Claims (5)
溶融する前記樹脂微粉体成形材料に超臨界流体を混合する混合工程、
超臨界流体が混合された前記樹脂微粉体成形材料を、ダイにより押し出し、発泡させることにより、前記樹脂微粉体成形材料の発泡体を得る押出発泡工程および
前記発泡体を粉砕する粉砕工程
を備えていることを特徴とする、樹脂微粉体の製造方法。 A melting step for melting a resin fine powder molding material containing a resin;
A mixing step of mixing a supercritical fluid into the resin fine powder molding material to be melted;
The resin fine powder molding material mixed with the supercritical fluid is extruded by a die and foamed to provide an extrusion foaming step for obtaining a foam of the resin fine powder molding material, and a pulverization step for pulverizing the foam. A method for producing a resin fine powder, comprising:
前記超臨界流体が、二酸化炭素の超臨界流体である場合には、前記樹脂微粉体成形材料と前記超臨界流体との合計に対して、二酸化炭素の超臨界流体を、0.1〜10重量%混合し、
前記超臨界流体が、窒素の超臨界流体である場合には、前記樹脂微粉体成形材料と前記超臨界流体との合計に対して、窒素の超臨界流体を、0.04〜4重量%混合することを特徴とする、請求項1に記載の樹脂微粉体の製造方法。 In the mixing step,
When the supercritical fluid is carbon dioxide supercritical fluid, 0.1 to 10 weight of carbon dioxide supercritical fluid is added to the total of the resin fine powder molding material and the supercritical fluid. % Mixed,
When the supercritical fluid is a nitrogen supercritical fluid, 0.04 to 4 wt% of the nitrogen supercritical fluid is mixed with the total of the resin fine powder molding material and the supercritical fluid. The manufacturing method of the resin fine powder of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
前記発泡体の平均セル径が、200μm以下となるように、発泡させることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の樹脂微粉体の製造方法。 In the extrusion foaming step,
The method for producing a resin fine powder according to any one of claims 1 to 3, wherein foaming is performed so that an average cell diameter of the foam is 200 µm or less.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004102183A JP2005284211A (en) | 2004-03-31 | 2004-03-31 | Method for manufacturing resin fine powder |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004102183A JP2005284211A (en) | 2004-03-31 | 2004-03-31 | Method for manufacturing resin fine powder |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005284211A true JP2005284211A (en) | 2005-10-13 |
Family
ID=35182611
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004102183A Pending JP2005284211A (en) | 2004-03-31 | 2004-03-31 | Method for manufacturing resin fine powder |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2005284211A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005004182A (en) * | 2003-05-19 | 2005-01-06 | Ricoh Co Ltd | Method for manufacturing electrophotographic toner by kneading/pulverizing system and kneaded material used for the same |
JP2007160568A (en) * | 2005-12-09 | 2007-06-28 | Kawata Mfg Co Ltd | Extrusion die of hollow cylindrical body and foam extrusion molding apparatus |
JP2007176168A (en) * | 2005-12-02 | 2007-07-12 | Kawata Mfg Co Ltd | Extruding die for hollow cylindrical body and foaming extrusion molding device |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06332252A (en) * | 1993-05-26 | 1994-12-02 | Minolta Camera Co Ltd | Electrostatic charge image developing toner |
JP2000084968A (en) * | 1998-07-16 | 2000-03-28 | Mitsui Chemicals Inc | Method for adding supercritical carbon dioxide and method for producing thermoplastic resin foam using the method |
JP2003055494A (en) * | 2001-08-21 | 2003-02-26 | Polyplastics Co | Resin for expansion molding, molding method and expansion molded article |
JP2003191274A (en) * | 2001-12-27 | 2003-07-08 | Toyota Motor Corp | Method for foam molding of thermoplastic resin and foamed molded object |
JP2003253032A (en) * | 2002-02-28 | 2003-09-10 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Foamable thermoplastic resin composition and foam thereof |
JP2005004182A (en) * | 2003-05-19 | 2005-01-06 | Ricoh Co Ltd | Method for manufacturing electrophotographic toner by kneading/pulverizing system and kneaded material used for the same |
-
2004
- 2004-03-31 JP JP2004102183A patent/JP2005284211A/en active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06332252A (en) * | 1993-05-26 | 1994-12-02 | Minolta Camera Co Ltd | Electrostatic charge image developing toner |
JP2000084968A (en) * | 1998-07-16 | 2000-03-28 | Mitsui Chemicals Inc | Method for adding supercritical carbon dioxide and method for producing thermoplastic resin foam using the method |
JP2003055494A (en) * | 2001-08-21 | 2003-02-26 | Polyplastics Co | Resin for expansion molding, molding method and expansion molded article |
JP2003191274A (en) * | 2001-12-27 | 2003-07-08 | Toyota Motor Corp | Method for foam molding of thermoplastic resin and foamed molded object |
JP2003253032A (en) * | 2002-02-28 | 2003-09-10 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Foamable thermoplastic resin composition and foam thereof |
JP2005004182A (en) * | 2003-05-19 | 2005-01-06 | Ricoh Co Ltd | Method for manufacturing electrophotographic toner by kneading/pulverizing system and kneaded material used for the same |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005004182A (en) * | 2003-05-19 | 2005-01-06 | Ricoh Co Ltd | Method for manufacturing electrophotographic toner by kneading/pulverizing system and kneaded material used for the same |
JP2007176168A (en) * | 2005-12-02 | 2007-07-12 | Kawata Mfg Co Ltd | Extruding die for hollow cylindrical body and foaming extrusion molding device |
JP2007160568A (en) * | 2005-12-09 | 2007-06-28 | Kawata Mfg Co Ltd | Extrusion die of hollow cylindrical body and foam extrusion molding apparatus |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI389942B (en) | Moulding material and moulding comprising a thermo-plastic containing nanoscale, inorganic particles, process for the preparation of the moulding material and moulding and uses thereof | |
EP1998948B2 (en) | Method and device for granulating polymer melts containing blowing agent | |
Gale | Compounding with single‐screw extruders | |
CN106563399B (en) | A kind of method that supercritical fluid prepares " shell-core " structure nano microcapsules | |
JP4085125B1 (en) | Method and apparatus for kneading and dispersing ultrafine powder in resin | |
JP4049700B2 (en) | Extrusion foam molding method of fine cell foam, extrusion foam molding apparatus, and fine cell foam | |
JP2005284211A (en) | Method for manufacturing resin fine powder | |
CN101505944B (en) | Process for preparing granules of pigments by means of double extrusion | |
JP2677685B2 (en) | Continuous toner manufacturing method | |
JP2004237729A (en) | Shaping apparatus for extrusion foaming | |
KR102418240B1 (en) | Method and apparatus for forming expanded foam pellets having a hard shell | |
US7182553B2 (en) | Method for delivering fine particle dispersion, and device for delivering fine particle dispersion | |
WO2010062528A1 (en) | Improved polymer melt cutter and processes associated therewith | |
JP2005281379A (en) | Composite of crosslinked silicone rubber and thermoplastic resin and pulverization method | |
JP2000019775A (en) | Manufacture of electrophotographic toner | |
JP5097191B2 (en) | Inorganic filler for resin and method for producing composite resin composition | |
JP4559391B2 (en) | Compound manufacturing apparatus, mold for extruder and method for manufacturing compound | |
JP4298725B2 (en) | Method and apparatus for molding sheet foam sheet | |
JP5796026B2 (en) | Manufacturing method of resin coloring masterbatch | |
JP4522244B2 (en) | Particle production equipment | |
KR100522614B1 (en) | A method for preparing particular phase toner using fractional dissolution method and the particular phase toner prepared using the same | |
CN108016017B (en) | Static draw mixer and method for preparing polymer nanocomposite using the same | |
JP4550646B2 (en) | Method for producing foamed molded article made of thermoplastic resin or mixture thereof | |
JP2004338396A (en) | Extrusion foam molding method of micro-cellular foamed body, apparatus therefor and micro-cellular foamed body | |
JP2021135451A (en) | Method for manufacturing toner container and toner container |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070320 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090401 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090716 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20091203 |