JP2005283627A - Coating liquid for image recording layer, image recording material and its manufacturing method and image forming method - Google Patents

Coating liquid for image recording layer, image recording material and its manufacturing method and image forming method Download PDF

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JP2005283627A JP2004093060A JP2004093060A JP2005283627A JP 2005283627 A JP2005283627 A JP 2005283627A JP 2004093060 A JP2004093060 A JP 2004093060A JP 2004093060 A JP2004093060 A JP 2004093060A JP 2005283627 A JP2005283627 A JP 2005283627A
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靖友 後藤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image recording material used for an ink jet recording material, a thermosensitive recording material, a thermal developing material, an electrophotographic material and a silver halide photographic material. <P>SOLUTION: Regarding the image recording layer coating liquid containing water-dispersion emulsion, aggregation inhibitor having a part which can perform a specific interaction with a surface functional group in a resin particle in the water-dispersion emulsion, and water soluble polymer compound, the viscosity A(Pa s) of the coating liquid at 25°C before the addition of the water soluble polymer compound to mixed liquid after the addition of the aggregation inhibitor by the solid content of ≥0.5 mass% into the water-dispersion emulsion and the viscosity B(Pa s) of the coating liquid at 25°C after the addition of the water-dispersion polymer compound by the solid content of 1.0 mass% to the mixed liquid satisfy the following expression; viscosity ratio (B/A)≤40. The image recording material is constituted of a supporting body and the image recording layer coating liquid applied on the supporting body. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、高画質な画像が得られ、インクジェット記録用材料、感熱記録用材料、熱現像用材料、電子写真用材料及びハロゲン化銀写真用材料に用いられ、特に、塗布層の脱落、ひび割れの発生を防止することができ、電子写真用として好適な画像記録層用塗布液、画像記録材料及びその製造方法、並びに画像形成方法に関する。   The present invention provides high-quality images, and is used in ink jet recording materials, heat sensitive recording materials, heat developing materials, electrophotographic materials, and silver halide photographic materials. The present invention relates to an image recording layer coating solution suitable for electrophotography, an image recording material, a manufacturing method thereof, and an image forming method.

従来より、水分散性エマルジョンを電子写真用受像シート等の画像記録材料における支持体上に塗布するためには、塗布液に水溶性高分子化合物を添加し、液粘度を増大させる必要がある。しかし、水分散性エマルジョンに水溶性高分子化合物を添加するとエマルジョンの凝集等が生じ、安定性に問題がある。更に、凝集が生じると、塗布、乾燥後の面状がよくなく、故に、塗布膜そのものが脆くなり、ひび割れが生じ、商品価値が低下してしまうという問題がある。
前記問題点を解決するための技術としては、例えば、ポリエチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、ウレタン系エマルジョン、及びスチレン−ブタジエン系エマルジョンから選択される水性バインダー樹脂と、無機クッション剤からなる耐チッピング剤と、粘性調節剤とを少なくとも含有する水性耐チッピング塗料組成物が提案されている(特許文献1参照)。
しかし、この場合、前記特許文献1の水性耐チッピング塗料組成物は、画像記録材料、特に電子写真用途に用いるものではなく、凝集を抑制する添加剤について開示も示唆する記載もなく、更なる改良、開発が望まれているのが現状である。
Conventionally, in order to apply a water-dispersible emulsion on a support in an image recording material such as an electrophotographic image-receiving sheet, it is necessary to add a water-soluble polymer compound to the coating liquid to increase the liquid viscosity. However, when a water-soluble polymer compound is added to a water-dispersible emulsion, the emulsion aggregates and the like has a problem in stability. Further, when aggregation occurs, the surface shape after coating and drying is not good, and therefore, the coating film itself becomes brittle, cracks are generated, and the commercial value is lowered.
As a technique for solving the above-mentioned problems, for example, an aqueous binder resin selected from a polyethylene-vinyl acetate emulsion, a urethane emulsion, and a styrene-butadiene emulsion, and an anti-chipping agent comprising an inorganic cushioning agent, An aqueous chipping resistant coating composition containing at least a viscosity modifier has been proposed (see Patent Document 1).
However, in this case, the water-resistant chipping-resistant coating composition of Patent Document 1 is not used for image recording materials, particularly electrophotographic applications, and does not disclose or suggest an additive for suppressing aggregation. Currently, development is desired.

特開平5−214269号公報JP-A-5-214269

本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高画質な画像が得られ、インクジェット記録用材料、感熱記録用材料、熱現像用材料、電子写真用材料及びハロゲン化銀写真用材料の少なくともいずれかに用いられ、特に、塗布層の脱落、ひび割れの発生を防止することができ、電子写真用として好適な画像記録層用塗布液、画像記録材料及びその製造方法、並びに画像形成方法を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of this present condition, and makes it a subject to solve the said various problems in the past and to achieve the following objectives. That is, the present invention provides a high-quality image, and is used in at least one of an ink jet recording material, a thermal recording material, a heat developing material, an electrophotographic material, and a silver halide photographic material. An object of the present invention is to provide a coating solution for an image recording layer, an image recording material, a method for producing the same, and an image forming method, which can prevent the coating layer from falling off and cracks are generated.

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 水分散性エマルジョンと、該水分散性エマルジョン中の樹脂粒子における表面官能基と相互作用可能な部位を有する凝集抑制剤と、水溶性高分子化合物とを含有する画像記録層用塗布液であって、前記水分散性エマルジョン中に前記凝集抑制剤を固形分で0.5質量%以上添加した混合液に対し前記水溶性高分子化合物を添加する前の塗布液の25℃での粘度A(Pa・s)と、前記混合液に対し前記水溶性高分子化合物を固形分で1.0質量%添加した塗布液の25℃での粘度B(Pa・s)とが、次式、粘度比(B/A)≦40を満たすことを特徴とする画像記録層用塗布液である。
<2> 水分散性エマルジョン中の樹脂粒子における表面官能基が、カルボン酸のアミン塩である前記<1>に記載の画像記録層用塗布液である。
<3> 水分散性エマルジョンが、水分散性ポリエステルエマルジョンである前記<1>から<2>のいずれかに記載の画像記録層用塗布液である。
<4> 凝集抑制剤が、界面活性剤及び包接化合物から選択される少なくとも1種である前記<1>から<3>のいずれかに記載の画像記録層用塗布液である。
<5> 界面活性剤が、スルホコハク酸ジアルキル塩を含む前記<4>に記載の画像記録層用塗布液である。
<6> 包接化合物が、クラウンエーテルである前記<4>に記載の画像記録層用塗布液である。
<7> クラウンエーテルが、次式、x−クラウン−y−エーテルで表され、xが13以上であり、かつyが5以上である前記<6>に記載の画像記録層用塗布液である。
<8> 水分散性エマルジョン中に、凝集抑制剤としてのクラウンエーテルを添加した混合液におけるCHの運動性を表すH−NMRの線幅が4Hz以上であり、かつ13C−NMRの線幅が7Hz以上である前記<6>から<7>のいずれかに記載の画像記録層用塗布液である。
<9> 水溶性高分子化合物が、重量平均分子量(Mw)が400,000以下のポリエチレンオキサイドである前記<1>から<8>のいずれかに記載の画像記録層用塗布液である。
<10> 支持体と、該支持体上に前記<1>から<9>のいずれかに記載の画像記録層用塗布液を塗設してなる画像記録層を少なくとも有することを特徴とする画像記録材料である。
<11> 画像記録材料が、インクジェット記録用材料、感熱記録用材料、熱現像用材料、電子写真用材料及びハロゲン化銀写真用材料から選択される少なくともいずれかである前記<10>に記載の画像記録材料である。
<12> 画像記録材料が、支持体と、該支持体上に少なくとも1層のトナー受像層を有する電子写真用受像シートである前記<11>に記載の画像記録材料である。
<13> 支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に少なくとも1層の画像記録層を有する画像記録材料の製造方法であって、水分散性エマルジョン中に、該水分散性エマルジョン中の樹脂粒子における表面官能基と相互作用可能な部位を有する凝集抑制剤を添加した後、水溶性高分子化合物を添加して画像記録層用塗布液を調製する画像記録層用塗布液調製工程と、該画像記録層用塗布液を前記支持体上に塗布して画像記録層を形成する画像記録層形成工程とを含むことを特徴とする画像記録材料の製造方法である。
<14> 凝集抑制剤が、界面活性剤及び包接化合物から選択される少なくとも1種である前記<13>に記載の画像記録材料の製造方法である。
<15> 前記<12>に記載の電子写真用受像シートにトナー画像を形成するトナー画像形成工程と、該トナー画像を加熱加圧部材と、ベルト部材と、冷却装置とを有するベルト定着型平滑化処理機を用いて加熱及び加圧し、冷却し剥離する定着平滑化工程とを有することを特徴とする画像形成方法である。
<16> ベルト部材が、ベルト支持体上にフルオロカーボンシロキサンゴム層を形成した前記<15>に記載の画像形成方法である。
<17> ベルト部材が、ベルト支持体上にシリコーンゴム層と、該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム層を形成した前記<15>に記載の画像形成方法である。
<18> フルオロカーボンシロキサンゴム層におけるフルオロカーボンシロキサンゴムが、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及びパーフルオロアルキル基の少なくともいずれかを有する前記<16>から<17>のいずれかに記載の画像形成方法である。
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> A coating solution for an image recording layer comprising a water-dispersible emulsion, an aggregation inhibitor having a site capable of interacting with a surface functional group in the resin particles in the water-dispersible emulsion, and a water-soluble polymer compound. The viscosity at 25 ° C. of the coating solution before adding the water-soluble polymer compound to the mixed solution obtained by adding 0.5% by mass or more of the aggregation inhibitor to the water-dispersible emulsion. A (Pa · s) and the viscosity B (Pa · s) at 25 ° C. of a coating solution obtained by adding 1.0% by mass of the water-soluble polymer compound to the mixed solution as a solid content are represented by the following formula: A coating liquid for an image recording layer, wherein the viscosity ratio (B / A) ≦ 40 is satisfied.
<2> The image recording layer coating solution according to <1>, wherein the surface functional group of the resin particles in the water-dispersible emulsion is an amine salt of a carboxylic acid.
<3> The coating liquid for an image recording layer according to any one of <1> to <2>, wherein the water-dispersible emulsion is a water-dispersible polyester emulsion.
<4> The coating solution for an image recording layer according to any one of <1> to <3>, wherein the aggregation inhibitor is at least one selected from a surfactant and an inclusion compound.
<5> The image recording layer coating solution according to <4>, wherein the surfactant comprises a sulfoalkyl succinate dialkyl salt.
<6> The image recording layer coating solution according to <4>, wherein the clathrate compound is crown ether.
<7> The coating liquid for an image recording layer according to <6>, wherein the crown ether is represented by the following formula: x-crown-y-ether, x is 13 or more, and y is 5 or more. .
<8> The line width of 1 H-NMR representing the mobility of CH 2 in a mixed liquid obtained by adding crown ether as an aggregation inhibitor in a water-dispersible emulsion is 4 Hz or more, and a line of 13 C-NMR The coating solution for an image recording layer according to any one of <6> to <7>, wherein the width is 7 Hz or more.
<9> The coating solution for an image recording layer according to any one of <1> to <8>, wherein the water-soluble polymer compound is polyethylene oxide having a weight average molecular weight (Mw) of 400,000 or less.
<10> An image comprising at least a support and an image recording layer obtained by coating the support on the image recording layer coating solution according to any one of <1> to <9>. Recording material.
<11> The image recording material according to <10>, wherein the image recording material is at least one selected from an ink jet recording material, a heat sensitive recording material, a heat developing material, an electrophotographic material, and a silver halide photographic material. It is an image recording material.
<12> The image recording material according to <11>, wherein the image recording material is an electrophotographic image-receiving sheet having a support and at least one toner image-receiving layer on the support.
<13> A method for producing an image recording material having a support and at least one image recording layer on at least one surface of the support, wherein the resin in the water-dispersible emulsion is contained in the water-dispersible emulsion. An image recording layer coating solution preparation step of adding a water-soluble polymer compound to prepare an image recording layer coating solution after adding an aggregation inhibitor having a site capable of interacting with a surface functional group in the particles; An image recording layer forming step of forming an image recording layer by applying an image recording layer coating liquid on the support.
<14> The method for producing an image recording material according to <13>, wherein the aggregation inhibitor is at least one selected from a surfactant and an inclusion compound.
<15> A belt fixing type smoothing process comprising: a toner image forming step of forming a toner image on the electrophotographic image-receiving sheet according to <12>; a heating and pressing member; a belt member; and a cooling device. And a fixing and smoothing step of heating and pressurizing using a processing processor, cooling and peeling off, and an image forming method.
<16> The image forming method according to <15>, wherein the belt member has a fluorocarbonsiloxane rubber layer formed on a belt support.
<17> The image forming method according to <15>, wherein the belt member has a silicone rubber layer formed on a belt support and a fluorocarbonsiloxane rubber layer formed on a surface of the silicone rubber layer.
<18> The image forming method according to any one of <16> to <17>, wherein the fluorocarbon siloxane rubber in the fluorocarbon siloxane rubber layer has at least one of a perfluoroalkyl ether group and a perfluoroalkyl group in a main chain. is there.

本発明の画像記録層用塗布液は、水分散性エマルジョンと、該水分散性エマルジョン中の樹脂粒子における表面官能基と相互作用可能な部位を有する凝集抑制剤と、水溶性高分子化合物を含有する画像記録層用塗布液であって、前記水分散性エマルジョン中に前記凝集抑制剤を固形分で0.5質量%以上添加した混合液に対し前記水溶性高分子化合物を添加する前の塗布液の25℃での粘度A(Pa・s)と、前記混合液に対し前記水溶性高分子化合物を固形分で1.0質量%添加した塗布液の25℃での粘度B(Pa・s)とが、次式、粘度比(B/A)≦40を満たすことを特徴とする。該本発明の画像記録層用塗布液においては、水溶性高分子化合物を添加して塗布性に優れ、しかも凝集が生じることなく、塗布液の安定性に優れ、良好な面性状を有する塗布層を形成することができる。   The image recording layer coating liquid of the present invention contains a water-dispersible emulsion, an aggregation inhibitor having a site capable of interacting with a surface functional group in the resin particles in the water-dispersible emulsion, and a water-soluble polymer compound. A coating liquid for an image recording layer, which is a coating liquid before adding the water-soluble polymer compound to a mixed liquid in which the aggregation inhibitor is added in an amount of 0.5% by mass or more in solid content in the water-dispersible emulsion. The viscosity A (Pa · s) at 25 ° C. of the liquid and the viscosity B (Pa · s) at 25 ° C. of the coating liquid obtained by adding 1.0% by mass of the water-soluble polymer compound as a solid content to the mixed liquid ) Satisfies the following formula, viscosity ratio (B / A) ≦ 40. In the image recording layer coating solution of the present invention, a water-soluble polymer compound is added to provide a coating layer that is excellent in coating property, has no aggregation, has excellent coating solution stability, and has good surface properties. Can be formed.

本発明の画像記録材料は、支持体と、該支持体上に本発明の画像記録層用塗布液を塗設してなる画像記録層を少なくとも有する。その結果、塗布層(画像記録層)の脱落、ひび割れの発生を防止することができ、インクジェット記録用材料、感熱記録用材料、熱現像用材料、電子写真用材料、及びハロゲン化銀写真用材料、特に電子写真用として好適なものである。   The image recording material of the present invention has at least an image recording layer formed by coating a support and the image recording layer coating liquid of the present invention on the support. As a result, it is possible to prevent the coating layer (image recording layer) from falling off and cracking, and to provide ink jet recording materials, heat sensitive recording materials, heat developing materials, electrophotographic materials, and silver halide photographic materials. In particular, it is suitable for electrophotography.

本発明の画像記録材料の製造方法は、画像記録層用塗布液調製工程と、画像記録層形成工程とを含む。前記画像記録層用塗布液調製工程では、まず、水分散性エマルジョン中に凝集抑制剤を添加させて、水分散性エマルジョン中の樹脂粒子における表面官能基(例えば、カルボン酸のアミン塩)と相互作用させることで、水分散性エマルジョン中の樹脂粒子同士の凝集を防止させた状態で、水溶性高分子化合物を添加する。これにより、凝集がなく、適度な粘度を有し塗布適性に優れた画像記録層用塗布液が調製できる。前記画像記録層形成工程では、前記画像記録層用塗布液を前記支持体上に塗布することにより、良好な面性状を有し、脱落、ひび割れのない画像記録層を形成することができる。   The method for producing an image recording material of the present invention includes an image recording layer coating liquid preparing step and an image recording layer forming step. In the image recording layer coating liquid preparation step, first, an aggregation inhibitor is added to the water-dispersible emulsion to interact with surface functional groups (for example, amine salts of carboxylic acids) in the resin particles in the water-dispersible emulsion. By making it act, a water-soluble polymer compound is added in a state where aggregation of resin particles in the water-dispersible emulsion is prevented. As a result, a coating solution for an image recording layer having no aggregation and having an appropriate viscosity and excellent coating suitability can be prepared. In the image recording layer forming step, by applying the image recording layer coating liquid onto the support, it is possible to form an image recording layer having good surface properties and free from dropping and cracking.

本発明によると、従来における諸問題を解決でき、高画質な画像が得られ、インクジェット記録用材料、感熱記録用材料、熱現像用材料、電子写真用材料、及びハロゲン化銀写真用材料の少なくともいずれかに用いられ、特に、塗布層の脱落、ひび割れの発生を防止することができ、電子写真用として好適な画像記録材料を提供することができる。   According to the present invention, conventional problems can be solved, and high-quality images can be obtained. At least one of an inkjet recording material, a thermal recording material, a heat developing material, an electrophotographic material, and a silver halide photographic material. In particular, it is possible to prevent the coating layer from dropping and cracking from occurring, and an image recording material suitable for electrophotography can be provided.

(画像記録層用塗布液)
本発明の画像記録層用塗布液は、水分散性エマルジョンと、凝集抑制剤と、水溶性高分子化合物とを含み、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
(Coating solution for image recording layer)
The coating solution for an image recording layer of the present invention contains a water-dispersible emulsion, an aggregation inhibitor, and a water-soluble polymer compound, and further contains other components as necessary.

本発明の画像記録層用塗布液においては、後述する実施例の図1及び図2の結果から明らかなように、前記水分散性エマルジョン中に前記凝集抑制剤を固形分で0.5質量%以上添加した混合液に対し前記水溶性高分子化合物を添加する前の塗布液の25℃での粘度A(Pa・s)と、前記混合液に対し水溶性高分子化合物を固形分で1.0質量%添加した塗布液の25℃での粘度B(Pa・s)とが、次式、粘度比(B/A)≦40を満たすことが必要であり、3〜15がより好ましい。
前記粘度比(B/A)が、40を超えると塗布液に凝集が生じ、安定性が低下して、塗布液を塗布し、乾燥した後の塗布面の性状が悪くなり、また、塗布層が脆くなり、ひび割れが生じることがある。
ここで、前記塗布液の粘度は、例えば、レオメーターを用いて測定することができる。
In the coating solution for an image recording layer of the present invention, as apparent from the results of FIGS. 1 and 2 of Examples described later, the aggregation inhibitor is added in an amount of 0.5% by mass in the water-dispersible emulsion. 1. Viscosity A (Pa · s) at 25 ° C. of the coating solution before adding the water-soluble polymer compound to the mixed solution added above, and 1. It is necessary that the viscosity B (Pa · s) at 25 ° C. of the coating liquid added with 0% by mass satisfies the following formula, viscosity ratio (B / A) ≦ 40, and 3 to 15 is more preferable.
When the viscosity ratio (B / A) exceeds 40, the coating solution is agglomerated, the stability is lowered, the properties of the coated surface after coating and drying are deteriorated, and the coating layer May become brittle and may crack.
Here, the viscosity of the coating solution can be measured using, for example, a rheometer.

また、本発明の画像記録層用塗布液においては、後述する実施例の図3及び図4の結果から明らかなように、水分散性エマルジョン中に、凝集抑制剤としてのクラウンエーテルを添加した混合液におけるCHの運動性が低いことが、塗布液の凝集を防止することができる点で好ましい。該CHの運動性の評価としては、H−NMRの線幅は4Hz以上が好ましく、10Hz以上がより好ましい。また、13C−NMRの線幅は7Hz以上が好ましく、10Hz以上がより好ましい。
ここで、前記CHの運動性は、水分散性エマルジョン中に、クラウンエーテルを0.02g添加した水溶液を調製した。この液を2重管NMRプローブの外管に移し、内管には内部標準物質としてのアセトニトリル(CHCN)を添加したDOを注入した。NMRを使用して、H−NMRにてδ3.5、13C−NMRにてδ70付近のクラウンエーテルのCHピーク線幅を測定することにより評価できる。
Further, in the image recording layer coating liquid of the present invention, as is apparent from the results of FIGS. 3 and 4 of Examples described later, a mixture in which crown ether as an aggregation inhibitor is added to the water-dispersible emulsion. It is preferable that the mobility of CH 2 in the liquid is low in that the aggregation of the coating liquid can be prevented. For evaluation of the mobility of CH 2 , the line width of 1 H-NMR is preferably 4 Hz or more, and more preferably 10 Hz or more. Further, the line width of 13 C-NMR is preferably 7 Hz or more, and more preferably 10 Hz or more.
Here, for the mobility of CH 2 , an aqueous solution in which 0.02 g of crown ether was added to a water-dispersible emulsion was prepared. This solution was transferred to the outer tube of a double tube NMR probe, and D 2 O added with acetonitrile (CH 3 CN) as an internal standard substance was injected into the inner tube. Using NMR, it can be evaluated by measuring the CH 2 peak line width of a crown ether near δ 70 by 1 H-NMR and δ 3.5 by 13 C-NMR.

−水分散性エマルジョン−
前記水分散性エマルジョンとしては、該水分散性エマルジョン中の樹脂粒子における表面官能基が、前記凝集抑制剤と相互作用するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水分散性ポリウレタンエマルジョン、水分散性ポリエステルエマルジョン、クロロプレン系エマルジョン、スチレン−ブタジエン系エマルジョン、ニトリル−ブタジエン系エマルジョン、ブタジエン系エマルジョン、塩化ビニル系エマルジョン、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン系エマルジョン、ポリブテン系エマルジョン、ポリエチレン系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、塩化ビニリデン系エマルジョン、メチルメタクリレート−ブタジエン系エマルジョン、などが挙げられる。これらの中でも、熱可塑性であり、エマルジョンの安定性が高い点で水分散性ポリエステルエマルジョンがより好ましい。
-Water-dispersible emulsion-
The water-dispersible emulsion is not particularly limited as long as the surface functional groups in the resin particles in the water-dispersible emulsion interact with the aggregation inhibitor, and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, water dispersible polyurethane emulsion, water dispersible polyester emulsion, chloroprene emulsion, styrene-butadiene emulsion, nitrile-butadiene emulsion, butadiene emulsion, vinyl chloride emulsion, vinylpyridine-styrene-butadiene emulsion, polybutene Emulsion, polyethylene emulsion, vinyl acetate emulsion, ethylene-vinyl acetate emulsion, vinylidene chloride emulsion, methyl methacrylate-butadiene emulsion, etc. It is. Among these, a water-dispersible polyester emulsion is more preferable because it is thermoplastic and has high emulsion stability.

前記水分散性ポリエステルエマルジョンとしては、市販品を用いることができ、例えば、ユニチカ製のエリーテルUE3500、UE3210、XA−8153、KZA―1449、KZA−A464S;東洋紡製のバイロン290、バイロン200、バイロン280、バイロン300、バイロン103、バイロンGK−140、バイロンGK−130;花王製のタフトンNE−382、タフトンU−5、ATR−2009、ATR−2010;日本合成化学製のポリエスターTP−220、R−188、HP―320、等が挙げられる。   Commercially available products can be used as the water-dispersible polyester emulsion, for example, Elitel UE3500, UE3210, XA-8153, KZA-1449, KZA-A464S manufactured by Unitika; Byron 290, Byron 200, Byron 280 manufactured by Toyobo. Byron 300, Byron 103, Byron GK-140, Byron GK-130; Kao's Tufton NE-382, Tufton U-5, ATR-2009, ATR-2010; Nippon Synthetic Chemical's Polyester TP-220, R -188, HP-320, and the like.

前記水分散性エマルジョン中の樹脂粒子における表面官能基としては、例えば、スルホニル基、カルボキシル基、アミド基、カルボン酸のアミン塩、などが挙げられ、これらの中でも、カルボン酸のアミン塩が特に好ましい。
前記水分散性エマルジョンの前記画像記録層用塗布液における含有量は、10〜90質量%が好ましく、10〜70質量%がより好ましい。
Examples of the surface functional group in the resin particles in the water-dispersible emulsion include a sulfonyl group, a carboxyl group, an amide group, an amine salt of a carboxylic acid, and the like. Among these, an amine salt of a carboxylic acid is particularly preferable. .
The content of the water-dispersible emulsion in the image recording layer coating solution is preferably 10 to 90% by mass, and more preferably 10 to 70% by mass.

−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、及び両性界面活性剤のいずれであってもよく、目的に応じて適宜選択して使用することができる。
前記アニオン界面活性剤としては、例えば、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン;ラウリル硫酸ナトリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩;ポリオキシエチレン(以下、POEと称することがある)ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩;ラウロイルサルコシンナトリウム等のN−アシルサルコシン酸塩;ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム;POEステアリルエーテルリン酸塩等のリン酸エステル塩;ジ−2−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸ジアルキル塩;ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩;N−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム等のN−アシルグルタミン酸塩;硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩;POEアルキルエーテルカルボン酸塩;POEアルキルアリルエーテルカルボン酸塩;α−オレフィンスルホン酸塩;高級脂肪酸エステルスルホン酸塩;二級アルコール硫酸エステル塩;高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩;ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、N−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウムなどが挙げられる。
-Surfactant-
The surfactant is not particularly limited, and may be any of an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant, and is appropriately selected and used depending on the purpose. be able to.
Examples of the anionic surfactant include soap bases, fatty acid soaps such as sodium laurate; higher alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate; polyoxyethylene (hereinafter sometimes referred to as POE) lauryl ether sulfate tri Alkyl ether sulfates such as ethanolamine; N-acyl sarcosine salts such as sodium lauroyl sarcosine; palm oil fatty acid methyl taurine sodium; phosphate ester salts such as POE stearyl ether phosphate; sodium di-2-ethylhexylsulfosuccinate Dialkyl salts of sulfosuccinic acid such as alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate; N-acyl glutamates such as disodium N-stearoyl glutamate; Higher fatty acid ester sulfates such as sodium serine sulfate; POE alkyl ether carboxylates; POE alkyl allyl ether carboxylates; α-olefin sulfonates; higher fatty acid ester sulfonates; secondary alcohol sulfates; Alkylolamide sulfate; sodium lauroyl monoethanolamide succinate, N-palmitoyl aspartate ditriethanolamine, sodium caseinate and the like.

前記カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩;塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のジアルキルジメチルアンモニウム塩;塩化セチルピリジウム等のアルキルピリジニウム塩;アルキル四級アンモニウム塩;アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩;アルキルイソキノリニウム塩;ジアルキルモリホニウム塩;POEアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include alkyl trimethyl ammonium salts such as stearyl trimethyl ammonium chloride; dialkyl dimethyl ammonium salts such as distearyl dimethyl ammonium chloride; alkyl pyridinium salts such as cetyl pyridium chloride; alkyl quaternary ammonium salts; Examples thereof include dimethylbenzylammonium salt; alkylisoquinolinium salt; dialkyl morpholinium salt; POE alkylamine, alkylamine salt, polyamine fatty acid derivative, amyl alcohol fatty acid derivative, benzalkonium chloride, benzethonium chloride and the like.

前記ノニオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル;モノステアリン酸グリセリン等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類;モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル;硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。   Examples of the nonionic surfactant include sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monoisostearate and sorbitan sesquioleate; glycerin polyglycerol fatty acids such as glyceryl monostearate; propylene glycol fatty acid esters such as propylene glycol monostearate; Examples include hardened castor oil derivatives and glycerin alkyl ethers.

前記両性界面活性剤としては、例えば、2−ウンデシル−N,N,N−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−2−イミダゾリンナトリウム等のイミダゾリン系両性界面活性剤;ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン系両性界面活性剤などが挙げられる。   Examples of the amphoteric surfactant include imidazoline-based amphoteric surfactants such as 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium; and betaine-based amphoteric surfactants such as lauryldimethylaminoacetic acid betaine. Surfactant etc. are mentioned.

これらの中でも、水に対する溶解性、塗布液の表面張力の調整が容易である点でスルホコハク酸ジアルキル塩が好適である。
前記スルホコハク酸ジアルキル塩としては、例えば、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸ジエチルヘキシルナトリウム、などが挙げられる。
Among these, a dialkyl salt of sulfosuccinic acid is preferable because it is easy to adjust the solubility in water and the surface tension of the coating solution.
Examples of the dialkyl salt of sulfosuccinate include dioctyl sodium sulfosuccinate, diethylhexyl sodium sulfosuccinate, and the like.

前記界面活性剤の添加量は、固形分で0.5質量%以上が好ましく、0.7〜1.0質量%がより好ましい。
前記添加量が0.5質量%未満であると、凝集が生じて、塗布面状が悪化してしまうことがある。
The addition amount of the surfactant is preferably 0.5% by mass or more, and more preferably 0.7 to 1.0% by mass in terms of solid content.
When the addition amount is less than 0.5% by mass, aggregation may occur and the coated surface may be deteriorated.

−包接化合物−
前記包接化合物としては、分子認識能(ホスト−ゲスト結合能)を有する限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、筒状(一次元)の空洞を有するもの、層状(二次元)の空洞を有するもの、かご状(三次元)の空洞を有するもの、などが好適に挙げられる。
-Inclusion compound-
The inclusion compound is not particularly limited as long as it has molecular recognition ability (host-guest binding ability), and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a compound having a cylindrical (one-dimensional) cavity, Preferred examples include those having a layered (two-dimensional) cavity and those having a cage (three-dimensional) cavity.

前記筒状(一次元)の空洞を有する包接化合物としては、例えば、尿素、チオ尿素、デオキシコール酸、ジニトロジフェニル、ジオキシトリフェニルメタン、トリフェニルメタン、メチルナフタリン、スピロクロマン、PHTP(ペルヒドロトリフェニレン)、セルロース、アミロース、シクロデキストリン(但し、溶液中では前記空洞がかご状)などが挙げられる。   Examples of the inclusion compound having a cylindrical (one-dimensional) cavity include urea, thiourea, deoxycholic acid, dinitrodiphenyl, dioxytriphenylmethane, triphenylmethane, methylnaphthalene, spirochroman, PHTP (perhydro Triphenylene), cellulose, amylose, cyclodextrin (however, in the solution, the cavity is in a cage shape).

前記シクロデキストリンは、デンプンのアミラーゼによる分解で生成する環状のデキストリンであり、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリンの3種が知られている。前記シクロデキストリンとして、これらの水酸基の一部を他の官能基、例えば、アルキル基、アリル基、アルコキシ基、アミド基、スルホン酸基などに変えたシクロデキストリン誘導体も含まれる。   The cyclodextrin is a cyclic dextrin produced by the degradation of starch with amylase, and three types of α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, and γ-cyclodextrin are known. Examples of the cyclodextrin include cyclodextrin derivatives in which some of these hydroxyl groups are changed to other functional groups such as alkyl groups, allyl groups, alkoxy groups, amide groups, and sulfonic acid groups.

前記層状(二次元)の包接化合物としては、例えば、粘土鉱物、グラファイト、スメクタイト、モンモリロナイト、ゼオライトなどが挙げられる。   Examples of the layered (two-dimensional) inclusion compound include clay minerals, graphite, smectite, montmorillonite, and zeolite.

前記かご状(三次元)の包接化合物としては、例えば、ヒドロキノン、気体水化物、トリ−o−チモチド、オキシフラバン、ジシアノアンミンニッケル、クリプタンド、カリックスアレン、クラウン化合物などが挙げられる。   Examples of the cage-like (three-dimensional) inclusion compound include hydroquinone, gaseous hydrate, tri-o-thymotide, oxyflavan, dicyanoammine nickel, cryptand, calixarene, and crown compound.

前記カリックスアレンは、フェノールとホルムアルデヒドとから適当な条件で合成されるフェノール単位をメチレン基で結合した環状オリゴマーであり、4〜8核体が知られている。   The calixarene is a cyclic oligomer in which a phenol unit synthesized from phenol and formaldehyde under appropriate conditions is bonded with a methylene group, and 4 to 8 nuclei are known.

前記クラウン化合物としては、電子供与性のドナー原子として酸素を持つクラウンエーテルのみではなく、そのアナログとして窒素、硫黄などのドナー原子を環構造の構成原子として持つ大環状化合物を含み、また、クリプタンドを代表する2個以上の環よりなる複環式クラウン化合物も含まれる。
以上の包接化合物の中でも、特に、クラウンエーテルが価格や入手の容易性、合成し易さなどの点で好ましい。
前記クラウンエーテルは、次式、x−クラウン−y−エーテルで表される。但し、xが13以上であり、かつyが5以上であるものが好ましく、15−クラウン−O−5−エーテル、18−クラウン−O−6−エーテル、などが好適である。
具体的には、シクロヘキシル−12−クラウン−4、ジベンゾ−14−クラウン−4、t−ブチルベンゾ−15−クラウン−5、ジベンゾ−18−クラウン−6、ジシクロヘキシル−18−クラウン−6、18−クラウン−6、トリベンゾ−18−クラウン−6、テトラベンゾ−24−クラウン−8、ジベンゾ−26−クラウン−6などが挙げられる。
The crown compound includes not only a crown ether having oxygen as an electron-donating donor atom but also a macrocyclic compound having a donor atom such as nitrogen or sulfur as a constituent atom of the ring structure as an analog thereof, and also includes a cryptand. A bicyclic crown compound composed of two or more representative rings is also included.
Among the above clathrate compounds, in particular, crown ether is preferable from the viewpoints of price, availability, and ease of synthesis.
The crown ether is represented by the following formula, x-crown-y-ether. However, those in which x is 13 or more and y is 5 or more are preferable, and 15-crown-O-5-ether, 18-crown-O-6-ether, and the like are preferable.
Specifically, cyclohexyl-12-crown-4, dibenzo-14-crown-4, t-butylbenzo-15-crown-5, dibenzo-18-crown-6, dicyclohexyl-18-crown-6, 18-crown -6, tribenzo-18-crown-6, tetrabenzo-24-crown-8, dibenzo-26-crown-6 and the like.

前記クラウン化合物が捕捉可能な捕捉対象物としては、例えば、Li,Na、K等のアルカリ金属、Mg、Ca等のアルカリ土類金属などの各種金属イオン、NH4+、アルキルアンモニウムイオン、グアニジウムイオン、芳香族ジアゾニウムイオンなどが挙げられ、該クラウン化合物はこれらと錯体を形成する。また、該クラウン化合物が捕捉可能な捕捉対象物としては、これら以外にも、酸性度が比較的大きいC−H(アセトニトリル、マロンニトリル、アジポニトリルなど)、N−H(アニリン、アミノ安息香酸、アミド、スルファミド誘導体など)、O−H(フェノール、酢酸誘導体など)ユニットを有する極性有機化合物などが挙げられ、該クラウン化合物はこれらと錯体を形成する。 Examples of the capture target that can be captured by the crown compound include various metal ions such as alkali metals such as Li, Na and K, alkaline earth metals such as Mg and Ca, NH 4+ , alkylammonium ions, and guanidinium. Ions, aromatic diazonium ions, and the like, and the crown compound forms a complex with them. In addition to these, capture objects that can be captured by the crown compound include C—H (acetonitrile, malonnitrile, adiponitrile, etc.), NH (aniline, aminobenzoic acid, amide) having relatively high acidity. , Sulfamide derivatives, etc.), polar organic compounds having an O—H (phenol, acetic acid derivative, etc.) unit, etc., and the crown compound forms a complex with them.

前記包接化合物の添加量は、固形分で0.5質量%以上が好ましく、1〜5質量%がより好ましい。
前記添加量が0.5質量%未満であると、凝集が生じて塗布面状が悪化してしまうことがある。
The addition amount of the clathrate compound is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1 to 5% by mass in terms of solid content.
When the addition amount is less than 0.5% by mass, aggregation may occur and the coated surface may be deteriorated.

−水溶性高分子化合物−
前記水溶性高分子化合物としては、重量平均分子量(Mw)が400,000以下であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ポリエチレンオキサイド、ゼラチン、カチオン化澱粉、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、などが挙げられ、これらの中でも、塗布液の粘度調整を容易に行える点でポリエチレンオキサイドが好ましい。
-Water-soluble polymer compounds-
The water-soluble polymer compound is not particularly limited as long as the weight average molecular weight (Mw) is 400,000 or less, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxy Examples include methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, polyethylene oxide, gelatin, cationized starch, casein, sodium polyacrylate, sodium styrene-maleic anhydride copolymer, sodium polystyrene sulfonate, etc. Polyethylene oxide is preferable because the viscosity of the liquid can be easily adjusted.

前記水溶性高分子化合物の重量平均分子量(Mw)は、400,000以下であり、100,000〜400,000が好ましい。前記水溶性高分子化合物の重量平均分子量(Mw)が、400,000を超えると、凝集が起りやすく、塗布後の面状が不良となることがある。   The water-soluble polymer compound has a weight average molecular weight (Mw) of 400,000 or less, preferably 100,000 to 400,000. When the weight average molecular weight (Mw) of the water-soluble polymer compound exceeds 400,000, aggregation tends to occur and the surface state after coating may be poor.

前記水分散性エマルジョンと水溶性高分子化合物との質量比(水分散性エマルジョン:水溶性高分子化合物)は1:0.01〜1が好ましく、1:0.1〜1がより好ましい。   The mass ratio of the water-dispersible emulsion to the water-soluble polymer compound (water-dispersible emulsion: water-soluble polymer compound) is preferably 1: 0.01 to 1, and more preferably 1: 0.1 to 1.

本発明の画像記録層用塗布液には、前記水分散性エマルジョン、凝集抑制剤、水溶性高分子化合物以外にも、その他の成分として、例えば、水、顔料、離型剤、安定化剤、酸化防止剤、等の各種添加剤を配合することができる。
本発明の画像記録層用塗布液は、適度な粘性を有し、凝集がなく、安定であり、塗布性に優れ、支持体上に塗布し、乾燥して得られる画像記録層にひび割れや脱落が生じることがないので、インクジェット記録用材料、感熱記録用材料、熱現像用材料、電子写真用材料、ハロゲン化銀写真用材料等の画像記録材料に好適に用いることができる。
In addition to the water-dispersible emulsion, the aggregation inhibitor, and the water-soluble polymer compound, the coating liquid for an image recording layer of the present invention includes other components such as water, a pigment, a release agent, a stabilizer, Various additives such as an antioxidant can be blended.
The coating solution for an image recording layer of the present invention has an appropriate viscosity, has no aggregation, is stable, has excellent coating properties, is coated on a support, and is dried and cracked or dropped on the image recording layer. Therefore, it can be suitably used for image recording materials such as ink jet recording materials, heat-sensitive recording materials, heat developing materials, electrophotographic materials, and silver halide photographic materials.

(画像記録材料)
本発明の画像記録材料は、支持体上に本発明の画像記録層用塗布液を塗設してなる画像記録層を少なくとも有し、例えば、電子写真用受像シート、溶融熱転写記録シート、昇華熱転写記録シート、感熱記録用材料、ハロゲン化銀写真用材料及びインクジェット記録用材料から選択されるいずれかに用いることができるが、これらの中でも、電子写真用受像シートが好適である。
以下、電子写真用受像シートについて具体的に説明する。
(Image recording material)
The image recording material of the present invention has at least an image recording layer obtained by coating the coating solution for an image recording layer of the present invention on a support, such as an electrophotographic image receiving sheet, a melt thermal transfer recording sheet, and a sublimation thermal transfer. Any one selected from a recording sheet, a heat-sensitive recording material, a silver halide photographic material, and an inkjet recording material can be used, and among these, an electrophotographic image-receiving sheet is preferred.
Hereinafter, the electrophotographic image receiving sheet will be specifically described.

<電子写真用受像シート>
前記電子写真用受像シートは、支持体と、該支持体の少なくとも一面に少なくとも1層のトナー受像層を有し、ポリマー層、必要に応じて適宜選択したその他の層、例えば、表面保護層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層などを有してなる。これらの各層は単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
<Electrophotographic image-receiving sheet>
The electrophotographic image-receiving sheet has a support and at least one toner image-receiving layer on at least one surface of the support, a polymer layer, and other layers appropriately selected as necessary, for example, a surface protective layer, It has a cushion layer, a charge control (prevention) layer, a reflection layer, a tint preparation layer, a storage stability improving layer, an adhesion prevention layer, an anti-curl layer, a smoothing layer and the like. Each of these layers may have a single layer structure or a laminated structure.

〔支持体〕
前記支持体としては、例えば、原紙、合成紙、合成樹脂シート、コート紙、ラミネート紙、等が挙げられる。これらの支持体は、単層構成でもよく、2層以上の積層構成でもよい。これらの中でも、平滑光沢性及び伸縮性に優れている点から、原紙の片面又は両面にポリオレフィン樹脂層を被覆したラミネート紙が好ましい。
[Support]
Examples of the support include base paper, synthetic paper, synthetic resin sheet, coated paper, and laminated paper. These supports may have a single layer structure or a laminated structure of two or more layers. Among these, a laminated paper in which a polyolefin resin layer is coated on one side or both sides of a base paper is preferable because it is excellent in smooth glossiness and stretchability.

−原紙−
前記原紙としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、具体的には、上質紙、例えば、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊(昭和54年)(223)〜(240)頁記載の紙等が好適なものとして挙げられる。
-Base paper-
The base paper is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Specifically, it is a high-quality paper, for example, “Photographic Engineering Basics—Silver Salt Photography” edited by the Japan Photography Society, Ltd. The paper etc. of a corona company publication (Showa 54) (223)-(240) page are mentioned as a suitable thing.

前記原紙には、表面に所望の中心線平均粗さを付与するため、例えば、特開昭58−68037号公報に記載されているように、繊維長分布(例えば、24メッシュスクリーン残留分と、42メッシュスクリーン残留分との合計が、例えば、20〜45質量%であり、かつ24メッシュスクリーン残留分が5質量%以下)のパルプ繊維を使用するのが好ましい。また、マシンカレンダー及びスーパーカレンダー等で熱及び圧力を加えて表面処理することにより、中心線平均粗さを適宜調整することができる。   In order to impart a desired centerline average roughness to the surface of the base paper, for example, as described in JP-A-58-68037, a fiber length distribution (for example, a 24 mesh screen residue, It is preferable to use pulp fibers having a total of 42 mesh screen residue, for example, 20 to 45% by mass and 24 mesh screen residue of 5% by mass or less. Further, the center line average roughness can be appropriately adjusted by applying heat and pressure to the surface with a machine calendar, a super calendar, or the like.

前記原紙としては、特に制限なく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、針葉樹、広葉樹等の天然パルプ、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂製の合成パルプ、或いは天然パルプと合成パルプの混合物等が挙げられる。   The base paper is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, natural pulp such as softwood and hardwood, synthetic pulp made of synthetic resin such as polyethylene and polypropylene, or natural pulp and synthetic pulp A mixture etc. are mentioned.

前記原紙の原料としてのパルプとしては、原紙の表面平滑性、剛性及び寸法安定性(カール性)を同時にバランス良く、かつ十分なレベルにまで向上させる点から、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)が望ましいが、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、広葉樹サルファイトパルプ(LBSP)、等を使用することもできる。
前記パルプの叩解には、例えば、ビータ、リファイナー等を使用できる。
前記パルプのカナダ標準濾水度は、抄紙工程において紙の収縮性を制御できるため、200〜440mlC.S.F.がより好ましく、250〜380mlC.S.F.が更に好ましい。
前記パルプを叩解した後に得られるパルプスラリー(以下、「パルプ紙料」と称することがある)には、更に必要に応じて、各種添加剤、例えば、填料、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤紙力増強剤、定着剤、pH調整剤、その他の薬剤などが添加される。
The pulp as the raw material of the base paper is preferably hardwood bleached kraft pulp (LBKP) from the viewpoint of improving the surface smoothness, rigidity and dimensional stability (curlability) of the base paper to a balanced and sufficient level. However, it is also possible to use softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood sulfite pulp (LBSP), and the like.
For example, a beater or a refiner can be used to beat the pulp.
The Canadian standard freeness of the pulp can control the shrinkage of the paper in the paper making process, so 200-440 ml C.I. S. F. Is more preferred, 250-380 ml C.I. S. F. Is more preferable.
In the pulp slurry obtained after beating the pulp (hereinafter sometimes referred to as “pulp stock”), various additives such as a filler, a dry paper strength enhancer, a sizing agent, A wet paper strength enhancer, a fixing agent, a pH adjuster, and other chemicals are added.

前記填料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、等が挙げられる。
前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、等が挙げられる。
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸(ASA)、エポキシ化脂肪酸アミド等の高級脂肪酸を含有する化合物、等が挙げられる。
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂、等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー、等が挙げられる。
前記pH調整剤としては、例えば、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、等が挙げられる。
前記その他の薬剤としては、例えば、消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤、等が挙げられる。
更に必要に応じて、柔軟化剤等を添加することもできる。前記柔軟化剤としては、例えば、新・紙加工便覧(紙薬タイム社編)554〜555頁(1980年発行)などに記載のものを用いることができる。
Examples of the filler include calcium carbonate, clay, kaolin, white clay, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide.
Examples of the dry paper strength enhancer include cationized starch, cationized polyacrylamide, anionized polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, and carboxy-modified polyvinyl alcohol.
Examples of the sizing agent include fatty acid salts, rosin derivatives such as rosin and maleated rosin, paraffin wax, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride (ASA), compounds containing higher fatty acids such as epoxidized fatty acid amide, etc. Is mentioned.
Examples of the wet paper strength enhancer include polyamine polyamide epichlorohydrin, melamine resin, urea resin, and epoxidized polyamide resin.
Examples of the fixing agent include polyvalent metal salts such as aluminum sulfate and aluminum chloride, and cationic polymers such as cationized starch.
Examples of the pH adjuster include caustic soda and sodium carbonate.
As said other chemical | medical agent, an antifoamer, dye, a slime control agent, a fluorescent whitening agent, etc. are mentioned, for example.
Furthermore, a softening agent etc. can also be added as needed. As the softening agent, for example, those described in New Handbook for Paper Processing (Edited by Paper Medicine Time), pages 554 to 555 (issued in 1980) can be used.

前記表面サイズ処理に使用される処理液には、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水溶性高分子化合物、耐水性物質、顔料、などが含まれていてもよい。
前記水溶性高分子化合物としては、例えば、カチオン化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、ゼラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、等が挙げられる。
前記耐水性物質としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、塩化ビニリデン共重合体等のラテックス・エマルジョン類、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、等が挙げられる。
前記顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン、等が挙げられる。
The treatment liquid used for the surface sizing treatment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a water-soluble polymer compound, a water-resistant substance, a pigment, and the like may be contained. Good.
Examples of the water-soluble polymer compound include cationized starch, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, gelatin, casein, sodium polyacrylate, styrene-maleic anhydride copolymer sodium. Salt, sodium polystyrene sulfonate, and the like.
Examples of the water-resistant substance include latex / emulsions such as styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, vinylidene chloride copolymer, and polyamide polyamine epichlorohydrin.
Examples of the pigment include calcium carbonate, clay, kaolin, talc, barium sulfate, and titanium oxide.

前記原紙は、剛性及び寸法安定性(カール性)の向上を図る点で、縦方向ヤング率(Ea)と横方向ヤング率(Eb)の比(Ea/Eb)が1.5〜2.0の範囲が好ましい。前記Ea/Eb値が、1.5未満、及び2.0を超える範囲では、原紙の剛性や、カール性が悪くなり易く、搬送時の走行性に支障をきたすことがある。   The base paper has a longitudinal Young's modulus (Ea) and a transverse Young's modulus (Eb) ratio (Ea / Eb) of 1.5 to 2.0 in terms of improving rigidity and dimensional stability (curling property). The range of is preferable. In the range where the Ea / Eb value is less than 1.5 and exceeds 2.0, the rigidity and curl of the base paper are likely to be deteriorated, which may hinder the runnability during conveyance.

一般に、紙の「こし」は、叩解の様式の相違に基づいて異なることが分かっており、叩解後、抄紙してなる紙が持つ弾性力(率)を紙の「こし」の程度を表す重要な因子として用いることができる。特に、紙が持つ粘弾性体の物性を示す動的弾性率と密度との関係を利用する。これに超音波振動素子を使って紙中を伝播する音速を測定することにより、紙の弾性率を下記の数式より求めることができる。
E=ρc(1−n
前記数式において、Eは、動的弾性率を意味する。ρは、密度を意味する。cは、紙中の音速を意味する。nは、ポアソン比を意味する。
In general, it is known that the “strain” of paper differs based on the difference in the mode of beating, and after the beating, the elasticity (rate) of the paper made by papermaking represents the degree of “strain” of the paper. Can be used as an additional factor. In particular, the relationship between the dynamic elastic modulus indicating the physical properties of the viscoelastic body of paper and the density is used. By measuring the velocity of sound propagating through the paper using an ultrasonic vibration element, the elastic modulus of the paper can be obtained from the following mathematical formula.
E = ρc 2 (1-n 2 )
In the above formula, E means dynamic elastic modulus. ρ means density. c means the speed of sound in the paper. n means Poisson's ratio.

また、通常の紙の場合、n=0.2程度であるため、下記数式で計算しても大差なく、算出することができる。
E=ρc
即ち、紙の密度、音速を測定することができれば、容易に弾性率を求めることができる。前記数式において、音速を測定する場合には、ソニックテスターSST−110型(野村商事株式会社製)等の公知の各種機器を用いることができる。
In the case of normal paper, since n = about 0.2, even if it is calculated by the following formula, it can be calculated without much difference.
E = ρc 2
That is, if the density and sound speed of paper can be measured, the elastic modulus can be easily obtained. In the above formula, when measuring the speed of sound, various known devices such as Sonic Tester SST-110 (manufactured by Nomura Corporation) can be used.

前記原紙の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、50〜300μmが好ましく、100〜250μmがより好ましい。
前記原紙の坪量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、50〜250g/mが好ましく、100〜200g/mがより好ましい。
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said base paper, According to the objective, it can select suitably, For example, 50-300 micrometers is preferable and 100-250 micrometers is more preferable.
The basis weight of the raw paper is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, for example, preferably 50~250g / m 2, 100~200g / m 2 is more preferable.

−合成紙−
前記合成紙は、セルロース以外のポリマー繊維を主成分とする紙である。前記ポリマー繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン繊維、などが挙げられる。
-Synthetic paper-
The synthetic paper is paper mainly composed of polymer fibers other than cellulose. Examples of the polymer fiber include polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene.

−合成樹脂シート(フィルム)−
前記合成樹脂シート(フィルム)としては、合成樹脂をシート状に成形したもの等が挙げられ、例えば、ポリプロピレン、延伸ポリエチレン、延伸ポリプロピレン、ポリエステルフィルム、延伸ポリエステル、ナイロンフィルム、延伸により白色にしたフィルム、白色顔料を含む白色フィルムなどが挙げられる。
-Synthetic resin sheet (film)-
Examples of the synthetic resin sheet (film) include those obtained by forming a synthetic resin into a sheet shape, such as polypropylene, stretched polyethylene, stretched polypropylene, polyester film, stretched polyester, nylon film, stretched white film, Examples thereof include a white film containing a white pigment.

−コート紙−
前記コート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴムラテックス又は高分子材料を片面又は両面に塗工した紙であり、用途に応じて、塗工量が異なる。前記コート紙としては、例えば、アート紙、キャストコート紙、ヤンキー紙、等が挙げられる。
-Coated paper-
The coated paper is a paper obtained by coating various sheets of resin, rubber latex, or polymer material on one side or both sides of a sheet such as a base paper, and the coating amount varies depending on the application. Examples of the coated paper include art paper, cast coated paper, Yankee paper, and the like.

前記原紙等の表面に塗工する樹脂としては、熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、以下の(i)〜(viii)に示す熱可塑性樹脂が挙げられる。   As the resin applied to the surface of the base paper or the like, it is preferable to use a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include the thermoplastic resins shown in the following (i) to (viii).

(i)ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと、他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂等が挙げられる。
(ii)エステル結合を有する熱可塑性樹脂である。例えば、ジカルボン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい)と、アルコール成分(これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい)との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等が挙げられる。
具体的には、特開昭59−101395号公報、同63−7971号公報、同63−7972号公報、同63−7973号公報、同60−294862号公報などに記載のものを挙げることができる。
また、市販品としては、東洋紡製のバイロン290、バイロン200、バイロン280、バイロン300、バイロン103、バイロンGK−140、バイロンGK−130;花王製のタフトンNE−382、タフトンU−5、ATR−2009、ATR−2010;ユニチカ製のエリーテルUE3500、UE3210、XA−8153、KZA−7049、KZA−1449;日本合成化学製のポリエスターTP−220、R−188;星光化学工業社製のハイロスシリーズの各種熱可塑性樹脂、等が挙げられる。
(I) Polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, acrylic resins, and the like.
(Ii) A thermoplastic resin having an ester bond. For example, a dicarboxylic acid component (these dicarboxylic acid components may be substituted with a sulfonic acid group, a carboxyl group, etc.) and an alcohol component (these alcohol components may be substituted with a hydroxyl group, etc.) Polyester resin, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate and other polyacrylic acid ester resins or polymethacrylic acid ester resins, polycarbonate resins, polyvinyl acetate resins, styrene acrylate resins, styrene -Methacrylic acid ester copolymer resin, vinyl toluene acrylate resin, etc. are mentioned.
Specific examples include those described in JP-A Nos. 59-101395, 63-7971, 63-7972, 63-7973, and 60-294862. it can.
Commercially available products include Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK-140, Byron GK-130 manufactured by Toyobo; Kao-made Tufton NE-382, Tufton U-5, ATR- 2009, ATR-2010; Unitika's Elitel UE3500, UE3210, XA-8153, KZA-7049, KZA-1449; Nippon Synthetic Chemical Polyester TP-220, R-188; And various thermoplastic resins.

(iii)ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
(iv)ポリアミド樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
(v)ポリスルホン樹脂等が挙げられる。
(vi)ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられる。
(vii)ポリビニルブチラール等の、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂等が挙げられる。
(viii)ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
なお、熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
(Iii) A polyurethane resin etc. are mentioned.
(Iv) Polyamide resin, urea resin, etc. are mentioned.
(V) Polysulfone resin and the like.
(Vi) Polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resin, and the like.
(Vii) Cellulose resins such as polyol resins, ethyl cellulose resins, and cellulose acetate resins, such as polyvinyl butyral.
(Viii) Polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, epoxy resin, phenol resin and the like.
In addition, a thermoplastic resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

なお、前記熱可塑性樹脂には、蛍光増白剤、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラック等の顔料や染料等を必要に応じて含有させておくことができる。   The thermoplastic resin may contain a fluorescent whitening agent, a conductive agent, a filler, a pigment or a dye such as titanium oxide, ultramarine blue, or carbon black as required.

−ラミネート紙−
前記ラミネート紙は、原紙等のシートに対し、各種の樹脂、ゴムからなる高分子シート又はフィルム等をラミネートした紙である。前記ラミネート材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリイミド、トリアセチルセルロース、等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Laminated paper-
The laminated paper is a paper obtained by laminating a polymer sheet or film made of various resins and rubbers on a sheet such as a base paper. Examples of the laminate material include polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, polycarbonate, polyimide, triacetyl cellulose, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記ポリオレフィンは、一般に低密度ポリエチレンを用いて形成することが多いが、支持体の耐熱性を向上させるため、ポリプロピレン、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、高密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンド等を用いるのが好ましい。特に、コストや、ラミネート適性等の点から、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いるのが最も好ましい。   In general, the polyolefin is often formed using low-density polyethylene. However, in order to improve the heat resistance of the support, polypropylene, a blend of polypropylene and polyethylene, high-density polyethylene, high-density polyethylene and low-density polyethylene are used. It is preferable to use a blend or the like. In particular, it is most preferable to use a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene from the viewpoint of cost, suitability for lamination, and the like.

前記高密度ポリエチレンと前記低密度ポリエチレンとは、ブレンド比率(質量比)が1/9〜9/1が好ましく、2/8〜8/2がより好ましく、3/7〜7/3が更に好ましい。
前記支持体の両面に熱可塑性樹脂層を形成する場合、支持体の裏面は、例えば、高密度ポリエチレン、或いは高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いて形成されるのが好ましい。
前記ポリエチレンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、高密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンのいずれについても、メルトインデックスが、1.0〜40g/10分が好ましい。
なお、前記シート又はフィルムには、白色反射性を与える処理を行ってもよい。このような処理方法としては、例えば、これらのシート又はフィルム中に酸化チタンなどの顔料を配合する方法が挙げられる。
The blend ratio (mass ratio) of the high-density polyethylene and the low-density polyethylene is preferably 1/9 to 9/1, more preferably 2/8 to 8/2, and still more preferably 3/7 to 7/3. .
When forming a thermoplastic resin layer on both surfaces of the support, the back surface of the support is preferably formed using, for example, high-density polyethylene or a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene.
There is no restriction | limiting in particular as said polyethylene, Although it can select suitably according to the objective, For both high-density polyethylene and low-density polyethylene, melt index is preferable 1.0-40 g / 10min.
In addition, you may perform the process which gives white reflectivity to the said sheet | seat or film. Examples of such a treatment method include a method of blending a pigment such as titanium oxide in these sheets or films.

前記支持体の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、25〜300μmが好ましく、50〜260μmがより好ましく、75〜220μmが更に好ましい。前記支持体の剛度としては、特に制限はなく、目的に応じて使用することが可能であり、写真画質の電子写真用受像シート用の支持体としては、カラー銀塩写真用の支持体に近いものが好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said support body, According to the objective, it can select suitably, For example, 25-300 micrometers is preferable, 50-260 micrometers is more preferable, 75-220 micrometers is still more preferable. The rigidity of the support is not particularly limited and can be used according to the purpose. The support for a photographic image receiving sheet for electrophotography is close to a support for color silver halide photography. Those are preferred.

<ポリマー層>
前記ポリマー層は、前記支持体と、該支持体上に形成されるトナー受像層との間に設けられる。
前記ポリマー層の厚みは、2μm以上が好ましく、3〜10μmがより好ましい。
前記ポリマー層は、水溶性ポリマー又は水分散性ポリマーを主成分として含有することが好ましく、これらの中でも、ゴム系ポリマーを主成分として含有することがより好ましい。
例えば、水溶性ポリマーとしては、水可溶性であれば、その組成、結合構造、分子構造、分子量、分子量分布、形態等は特に制限されない。ポリマーを水溶性とするためには、例えば、ポリマーが水可溶化基を有することが必要であり、この水可溶化基の例としては、例えば、水酸基や、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、エーテル基等が挙げられる。
<Polymer layer>
The polymer layer is provided between the support and a toner image receiving layer formed on the support.
The thickness of the polymer layer is preferably 2 μm or more, and more preferably 3 to 10 μm.
The polymer layer preferably contains a water-soluble polymer or a water-dispersible polymer as a main component, and among these, more preferably contains a rubber-based polymer as a main component.
For example, the composition, bond structure, molecular structure, molecular weight, molecular weight distribution, form and the like of the water-soluble polymer are not particularly limited as long as they are water-soluble. In order to make the polymer water-soluble, for example, the polymer needs to have a water-solubilizing group. Examples of the water-solubilizing group include, for example, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group. And ether groups.

前記水溶性ポリマーの例としては、リサーチ・ディスクロージャー17,643号の26頁、同18,716号の651頁、同307,105号の873〜874頁及び特開昭64−13,546号公報の(71)頁〜(75)頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、水溶性ポリマーとしては、例えば、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ビニルピロリドン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、水溶性ポリエステル、水溶性ポリウレタン、水溶性ナイロン、水溶性エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール(PVA)、等を使用することができる。   Examples of the water-soluble polymer include Research Disclosure No. 17,643, page 26, No. 18,716, page 651, No. 307,105, pages 873-874, and JP-A No. 64-13,546. (Page 71) to page (75). Specifically, examples of the water-soluble polymer include vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymer, styrene-vinyl pyrrolidone copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, water-soluble polyester, water-soluble polyurethane, water-soluble nylon. Water-soluble epoxy resin, polyvinyl alcohol (PVA), etc. can be used.

前記水分散性ポリマーとしては、アクリル樹脂エマルション、ポリ酢酸ビニルエマルション、SBR(スチレン・ブタジエン・ゴム)エマルション、ポリエステル樹脂エマルション、ポリスチレン樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルション等から適宜に選択され、2種以上を組合せることもできる。ゼラチンの場合には、目的に応じて、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウム等の含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択できる。   The water-dispersible polymer is appropriately selected from acrylic resin emulsion, polyvinyl acetate emulsion, SBR (styrene / butadiene / rubber) emulsion, polyester resin emulsion, polystyrene resin emulsion, urethane resin emulsion, etc. You can also. In the case of gelatin, it can be selected from so-called demineralized gelatin with a reduced content of lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, calcium and the like, depending on the purpose.

[トナー受像層]
前記トナー受像層は、カラーや黒トナーを受容し、画像を形成するためのトナー受像層である。該トナー受像層は、転写工程にて、(静)電気、圧力等にて現像ドラム或いは中間転写体より画像を形成するトナーを受容し、定着工程にて熱、圧力等にて固定化する機能を有する。
前記トナー受像層は、前記画像記録層用塗布液を塗布して形成される。従って、トナー受像層は、水分散性エマルジョンと、凝集抑制剤と、水溶性高分子化合物とを含み、更に必要に応じてその他の成分を含む。前記水分散性エマルジョン、凝集抑制剤、及び水溶性高分子化合物としては、上述したものと同様である。
[Toner image receiving layer]
The toner image receiving layer is a toner image receiving layer for receiving color or black toner and forming an image. The toner image receiving layer has a function of receiving toner for forming an image from a developing drum or an intermediate transfer body by (static) electricity, pressure, etc. in a transfer process, and fixing it by heat, pressure, etc. in a fixing process. Have
The toner image receiving layer is formed by applying the image recording layer coating solution. Therefore, the toner image-receiving layer contains a water-dispersible emulsion, an aggregation inhibitor, and a water-soluble polymer compound, and further contains other components as necessary. The water-dispersible emulsion, the aggregation inhibitor, and the water-soluble polymer compound are the same as those described above.

その他の成分としては、水分散性エマルジョン以外の熱可塑性樹脂、前記トナー受像層の白色度を調節可能である点で、顔料・染料等の着色剤が好適に挙げられ、特に顔料が好適に挙げられる。また、トナー受像層の熱力学的特性を改良する目的で添加される各種添加剤、例えば、可塑剤、離型剤又は滑り剤、マット剤、フィラー、架橋剤、帯電制御剤、乳化物、分散物等が挙げられる。   Examples of other components include thermoplastic resins other than water-dispersible emulsions, and colorants such as pigments and dyes, in which the whiteness of the toner image-receiving layer can be adjusted. It is done. Various additives added for the purpose of improving the thermodynamic properties of the toner image-receiving layer, such as plasticizers, mold release agents or slip agents, matting agents, fillers, crosslinking agents, charge control agents, emulsions, dispersions Thing etc. are mentioned.

前記水分散性エマルジョン以外の熱可塑性樹脂としては、例えば、(i)ポリウレタン樹脂等、(ii)ポリアミド樹脂等、(iii)ポリスルホン樹脂等、(iv)ポリ塩化ビニル樹脂等、(v)ポリビニルブチラール等、(vi)ポリカプロラクトン樹脂等、(vii)ポリオレフィン樹脂等、などが挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin other than the water dispersible emulsion include (i) polyurethane resin, (ii) polyamide resin, (iii) polysulfone resin, (iv) polyvinyl chloride resin, etc. (v) polyvinyl butyral. (Vi) polycaprolactone resin, (vii) polyolefin resin and the like.

前記(iv)ポリ塩化ビニル樹脂等としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂、等が挙げられる。
前記(v)ポリビニルブチラール等としては、例えば、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂、等が挙げられる。市販品としては、電気化学工業(株)製、積水化学(株)製、等が挙げられる。前記ポリビニルブチラールは、ポリビニルブチラール含有量が70質量%以上であり、かつ平均重合度500以上のものが好ましく、平均重合度1000以上のものがより好ましい。市販品としては、電気化学工業(株)製デンカブチラール3000−1、4000−2、5000A、6000C;積水化学(株)製エスレックBL−1、BL−2、BL−3、BL−S、BX−L、BM−1、BM−2、BM−5、BM−S、BH−3、BX−1、BX−7、等が挙げられる。
前記(vi)ポリカプロラクトン樹脂等としては、例えば、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、等が挙げられる。
前記(vii)ポリオレフィン樹脂等としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂、等が挙げられる。
Examples of the (iv) polyvinyl chloride resin include polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resin, and the like.
Examples of the (v) polyvinyl butyral include cellulose resins such as polyol resin, ethyl cellulose resin, and cellulose acetate resin. Examples of commercially available products include those manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. and Sekisui Chemical Co., Ltd. The polyvinyl butyral has a polyvinyl butyral content of 70% by mass or more, an average polymerization degree of 500 or more is preferable, and an average polymerization degree of 1000 or more is more preferable. Examples of commercially available products include Denka Butyral 3000-1, 4000-2, 5000A, 6000C manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd .; S-REC BL-1, BL-2, BL-3, BL-S, BX manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. -L, BM-1, BM-2, BM-5, BM-S, BH-3, BX-1, BX-7, and the like.
Examples of the (vi) polycaprolactone resin include styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, epoxy resin, phenol resin, and the like.
Examples of the (vii) polyolefin resin include polyethylene resins, polypropylene resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, acrylic resins, and the like.

前記熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上でもよく、これらに加えて、これらの混合物、これらの共重合体等も使用することができる。   The said thermoplastic resin may be used individually by 1 type, may be 2 or more types, In addition to these, these mixtures, these copolymers, etc. can also be used.

前記着色剤としては、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料、等が挙げられる。
前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、400〜500nmに蛍光を発する化合物で、公知の蛍光増白剤が特に制限なく各種使用することができる。該蛍光増白剤としては、K.VeenRataraman編“The Chemistry of Synthetic Dyes”V巻8章に記載されている化合物を好適に挙げることができる。具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。前記蛍光増白剤の市販品としては、例えば、住友化学製ホワイトフルファーPSN、PHR、HCS、PCS、B;Ciba−Geigy社製UVITEX−OB、などが挙げられる。
Examples of the colorant include fluorescent brighteners, white pigments, colored pigments, dyes, and the like.
The fluorescent whitening agent is a compound that absorbs in the near ultraviolet region and emits fluorescence at 400 to 500 nm, and various known fluorescent whitening agents can be used without particular limitation. Examples of the optical brightener include K.I. Preferable examples include the compounds described in “The Chemistry of Synthetic Dies” edited by Veen Rataraman, Vol. Specific examples include stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazoline compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyril compounds, and the like. As a commercial item of the said fluorescent whitening agent, Sumitomo Chemical white fur fur PSN, PHR, HCS, PCS, B; UVITEX-OB made from Ciba-Geigy etc. are mentioned, for example.

前記白色顔料としては、例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無機顔料を用いることができる。
前記有色顔料としては、特開昭63−44653号公報等に記載されている各種顔料又はアゾ顔料(例えば、アゾレーキ;カーミン6B、レッド2B、不溶性アゾ;モノアゾイエロ、ジスアゾイエロ、ピラゾロオレンジ、バルカンオレンジ、縮合アゾ系;クロモフタルイエロ、クロモフタルレッド)、多環式顔料(例えば、フタロシアニン系;銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、シオキサジン系;ジオキサジンバイオレット、イソインドリノン系;イソインドリノンイエロー、スレン系;ペリレン、ペリノン、フラバントロン、チオインジゴ、レーキ顔料(例えば、マラカイトグリーン、ローダミンB、ローダミンG、ビクトリアブルーB)、又は無機顔料(例えば、酸化物、二酸化チタン、ベンガラ、硫酸塩;沈降性硫酸バリウム、炭酸塩;沈降性炭酸カルシウム、硅酸塩;含水硅酸塩、無水硅酸塩、金属粉;アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カーボンブラック、黄鉛、紺青等)、などが挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記顔料としては、特に酸化チタンが好ましい。
As said white pigment, inorganic pigments, such as a titanium oxide and a calcium carbonate, can be used, for example.
Examples of the colored pigment include various pigments or azo pigments described in JP-A-63-44653 (for example, azo lake; carmine 6B, red 2B, insoluble azo; monoazo yellow, disazo yellow, pyrazolo orange, vulcan orange, Condensed azo series; chromophyl yellow, chromophthal red), polycyclic pigments (eg, phthalocyanine series; copper phthalocyanine blue, copper phthalocyanine green, dioxazine series; dioxazine violet, isoindolinone series; isoindolinone yellow, slen series Perylene, perinone, flavantron, thioindigo, lake pigment (eg, malachite green, rhodamine B, rhodamine G, Victoria blue B), or inorganic pigment (eg, oxide, titanium dioxide, bengara, sulfate; precipitation sulfur Barium, carbonate; precipitated calcium carbonate, succinate; hydrous succinate, anhydrous succinate, metal powder; aluminum powder, bronze powder, zinc dust, carbon black, yellow lead, bitumen, etc.) .
These may be used alone or in combination of two or more. Among these, titanium oxide is particularly preferable as the pigment.

前記顔料の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、画像定着時の伝熱性(低熱伝導性)に優れる点で、中空粒子形状であるのが好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as a shape of the said pigment, According to the objective, it can select suitably, It is preferable that it is a hollow particle shape at the point which is excellent in the heat conductivity at the time of image fixing (low thermal conductivity).

前記染料としては、油溶性染料、水不溶性染料等の種々の染料を用いることができる。
前記油溶性染料としては、例えば、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物、などが挙げられる。
前記水不溶性染料としては、例えば、C.I.Vatヴァイオレット1、C.I.Vatヴァイオレット2、C.I.Vatヴァイオレット9、C.I.Vatヴァイオレット13,C.I.Vatヴァイオレット21、C.I.Vatブルー1、C.I.Vatブルー3、C.I.Vatブルー4、C.I.Vatブルー6、C.I.Vatブルー14、C.I.Vatブルー20、C.I.Vatブルー35等の建染染料;C.I.ディスパーズヴァイオレット1、C.I.ディスパーズヴァイオレット4、C.I.ディスパーズヴァイオレット10、C.I.ディスパーズブルー3、C.I.ディスパーズブルー7、C.I.ディスパーズブルー58等の分散染料;C.I.ソルベントヴァイオレット13、C.I.ソルベントヴァイオレット14、C.I.ソルベントヴァイオレット21、C.I.ソルベントヴァイオレット27、C.I.ソルベントブルー11、C.I.ソルベントブルー12、C.I.ソルベントブルー25、C.I.ソルベントブルー55、などが挙げられる。
なお、銀塩写真で用いられているカラードカプラーも好ましく用いることができる。
As the dye, various dyes such as oil-soluble dyes and water-insoluble dyes can be used.
Examples of the oil-soluble dye include anthraquinone compounds and azo compounds.
Examples of the water-insoluble dye include C.I. I. Vat violet 1, C.I. I. Vat violet 2, C.I. I. Vat violet 9, C.I. I. Vat violet 13, C.I. I. Vat violet 21, C.I. I. Vat Blue 1, C.I. I. Vat Blue 3, C.I. I. Vat Blue 4, C.I. I. Vat Blue 6, C.I. I. Vat Blue 14, C.I. I. Vat Blue 20, C.I. I. Vat dyes such as Vat Blue 35; I. Dispers Violet 1, C.I. I. Disperse Violet 4, C.I. I. Disperse Violet 10, C.I. I. Disperse Blue 3, C.I. I. Disperse Blue 7, C.I. I. Disperse dyes such as Disperse Blue 58; I. Solvent Violet 13, C.I. I. Solvent Violet 14, C.I. I. Solvent Violet 21, C.I. I. Solvent Violet 27, C.I. I. Solvent Blue 11, C.I. I. Solvent Blue 12, C.I. I. Solvent Blue 25, C.I. I. Solvent Blue 55, and the like.
A colored coupler used in silver salt photography can also be preferably used.

前記着色剤の、前記トナー受像層(表面)における含有量は、0.1〜8g/mが好ましく、0.5〜5g/mがより好ましい。
前記着色剤の含有量が、0.1g/m未満であると、前記トナー受像層における光透過率が高くなることがあり、8g/mを超えると、ヒビ割れ、耐接着等の取り扱い性が低下することがある。
Of the colorant, the content in the toner image-receiving layer (surface) is preferably 0.1~8g / m 2, 0.5~5g / m 2 is more preferable.
When the content of the colorant is less than 0.1 g / m 2 , the light transmittance in the toner image-receiving layer may be increased. When the content exceeds 8 g / m 2 , handling such as cracking and adhesion resistance is performed. May decrease.

前記離型剤は、前記トナー受像層のオフセットを防ぐため、トナー受像層に配合される。前記離型剤としては、定着温度において加熱・融解し、トナー受像層表面に析出してトナー受像層表面に偏在する。また、冷却・固化されることによってトナー受像層表面に離型剤材料の層を形成するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができる。
前記離型剤としては、シリコーン化合物、フッ素化合物、ワックス及びマット剤から選択される少なくとも1種が挙げられる。これらの中でも、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、シリコーン粒子、及びにポリエチレンワックス粒子から選択される少なくとも1種が特に好ましい。
The release agent is blended in the toner image receiving layer in order to prevent the toner image receiving layer from being offset. The release agent is heated and melted at the fixing temperature, and is deposited on the surface of the toner image receiving layer and unevenly distributed on the surface of the toner image receiving layer. Further, there is no particular limitation as long as it forms a release agent material layer on the surface of the toner image receiving layer by cooling and solidification, and it can be appropriately selected according to the purpose.
Examples of the release agent include at least one selected from a silicone compound, a fluorine compound, a wax, and a matting agent. Among these, at least one selected from silicone oil, polyethylene wax, carnauba wax, silicone particles, and polyethylene wax particles is particularly preferable.

前記離型剤としては、例えば、幸書房「改訂 ワックスの性質と応用」、日刊工業新聞社発行のシリコーンハンドブック記載の化合物を用いることができる。また、特公昭59−38581号、特公平4−32380号、特許第2838498号、同2949558号、特開昭50−117433号、同52−52640号、同57−148755号、同61−62056号、同61−62057号、同61−118760号、特開平2−42451号、同3−41465号、同4−212175号、同4−214570号、同4−263267号、同5−34966号、同5−119514号、同6−59502号、同6−161150号、同6−175396号、同6−219040号、同6−230600号、同6−295093号、同7−36210号、同7−43940号、同7−56387号、同7−56390号、同7−64335号、同7−199681号、同7−223362号、同7−287413号、同8−184992号、同8−227180号、同8−248671号、同8−248799号、同8−248801号、同8−278663号、同9−152739号、同9−160278号、同9−185181号、同9−319139号、同9−319143号、同10−20549号、同10−48889号、同10−198069号、同10−207116号、同11−2917号、同11−44969号、同11−65156号、同11−73049号、同11−194542号各公報に記載のトナーに用いられているシリコーン系化合物、フッ素化合物又はワックスも好ましく用いることができる。また、これら化合物を複数組合わせて使用することもできる。   As the mold release agent, for example, compounds described in Sachishobo "Revised Wax Properties and Applications", a silicone handbook published by Nikkan Kogyo Shimbun, Ltd. can be used. JP-B-59-38581, JP-B-4-32380, Patent Nos. 2838498, 2949558, JP-A-50-117433, 52-52640, 57-148755, 61-62056. 61-62057, 61-118760, JP-A-2-42451, 3-41465, 4-212175, 4-214570, 4-263267, 5-34966, 5-119514, 6-59502, 6-161150, 6-175396, 6-219040, 6-230600, 6-295093, 7-36210, 7 -43940, 7-56387, 7-56390, 7-64335, 7-199682, 7-223362 7-287413, 8-184992, 8-227180, 8-248671, 8-248799, 8-248801, 8-278663, 9-152939, 9 -160278, 9-185181, 9-319139, 9-319143, 10-20549, 10-48889, 10-198069, 10-207116, 11-2917 No. 11-44969, No. 11-65156, No. 11-73049, No. 11-194542, and the silicone compounds, fluorine compounds, and waxes used in the toners are also preferably used. . A plurality of these compounds can be used in combination.

前記シリコーン系化合物としては、シリコーンオイルとして無変性シリコーンオイル(具体的には、ジメチルシロキサンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、市販品として信越化学工業製KF−96、KF−96L、KF−96H、KF−99、KF−50、KF−54、KF−56、KF−965、KF−968、KF−994、KF−995、HIVAC F−4、F−5;東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH200、SH203、SH490、SH510、SH550、SH710、SH704、SH705、SH7028A、SH7036、SM7060、SM7001、SM7706、SH7036、SH8710、SH1107、SH8627;東芝シリコーン製TSF400、TSF401、TSF404、TSF405、TSF431、TSF433、TSF434、TSF437、TSF450シリーズ、TSF451シリーズ、TSF456、TSF458シリーズ、TSF483、TSF484、TSF4045、TSF4300、TSF4600、YF33シリーズ、YF−3057、YF−3800、YF−3802、YF−3804、YF−3807、YF−3897、XF−3905、XS69−A1753、TEX100、TEX101、TEX102、TEX103、TEX104、TSW831、など)、アミノ変性シリコーンオイル(市販品として信越化学工業製KF−857、KF−858、KF−859、KF−861、KF−864、KF−880、東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8417、SM8709、東芝シリコーン製TSF4700、TSF4701、TSF4702、TSF4703、TSF4704、TSF4705、TSF4706、TEX150、TEX151、TEX154など)、カルボキシ変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製BY16−880、東芝シリコーン製TSF4770、XF42−A9248など)、カルビノール変性シリコーンオイル(市販品として東芝シリコーン製XF42−B0970など)、ビニル変性シリコーンオイル(市販品として東芝シリコーン製XF40−A1987など)、エポキシ変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8411、SF8413;東芝シリコーン製TSF3965、TSF4730、TSF4732、XF42−A4439、XF42−A4438、XF42−A5041、XC96−A4462、XC96−A4463、XC96−A4464、TEX170など)、ポリエーテル変性シリコーンオイル(市販品として信越化学工業製KF−351(A)、KF−352(A)、KF−353(A)、KF−354(A)、KF−355(A)、KF−615(A)、KF−618、KF−945(A);東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH3746、SH3771、SF8421、SF8419、SH8400、SF8410;東芝シリコーン製TSF4440、TSF4441、TSF4445、TSF4446、TSF4450、TSF4452、TSF4453、TSF4460など)、シラノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8427、SF8428、東芝シリコーン製TSF4750、TSF4751、XF42−B0970など)、アルキル変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8416、東芝シリコーン製TSF410、TSF411、TSF4420、TSF4421、TSF4422、TSF4450、XF42−334、XF42−A3160、XF42−A3161など)、フッ素変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製FS1265、東芝シリコーン製FQF501など)、シリコーンゴムやシリコーン微粒子(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH851U、SH745U、SH55UA、SE4705U、SH502UA&B、SRX539U、SE6770U−P、DY38−038、DY38−047、トレフィルF−201、F−202、F−250、R−900、R−902A、E−500、E−600、E−601、E−506、BY29−119;東芝シリコーン製トスパール105、120、130、145、240、3120など)、シリコーン変性樹脂(具体的には、オレフィン樹脂やポリエステル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂などやこれらの共重合樹脂をシリコーン変性した化合物など、市販品として大日精化製ダイアロマーSP203V、SP712、SP2105、SP3023;日本油脂製モディパーFS700、FS710、FS720、FS730、FS770;東亜合成化学製サイマックUS−270、US−350、US−352、US−380、US−413、US−450、レゼダGP−705、GS−30、GF−150、GF−300;東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH997、SR2114、SH2104、SR2115、SR2202、DCI−2577、SR2317、SE4001U、SRX625B、SRX643、SRX439U、SRX488U、SH804、SH840、SR2107、SR2115;東芝シリコーン製YR3370、TSR1122、TSR102、TSR108、TSR116、TSR117、TSR125A、TSR127B、TSR144、TSR180、TSR187、YR47、YR3187、YR3224、YR3232、YR3270、YR3286、YR3340、YR3365、TEX152、TEX153、TEX171、TEX172など)、反応性シリコーン化合物(具体的には、付加反応型、過酸化物硬化型、紫外線硬化型があり、市販品として東芝シリコーン製TSR1500、TSR1510、TSR1511、TSR1515、TSR1520、YR3286、YR3340、PSA6574、TPR6500、TPR6501、TPR6600、TPR6702、TPR6604、TPR6700、TPR6701、TPR6705、TPR6707、TPR6708、TPR6710、TPR6712、TPR6721、TPR6722、UV9300、UV9315、UV9425、UV9430、XS56−A2775、XS56−A2982、XS56−A3075、XS56−A3969、XS56−A5730、XS56−A8012、XS56−B1794、SL6100、SM3000、SM3030、SM3200、YSR3022など)などが挙げられる。   Examples of the silicone compounds include unmodified silicone oils as silicone oils (specifically, dimethylsiloxane oil, methyl hydrogen silicone oil, phenylmethyl silicone oil, commercially available products KF-96, KF-96L manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) KF-96H, KF-99, KF-50, KF-54, KF-56, KF-965, KF-968, KF-994, KF-995, HIVAC F-4, F-5; Toray Dow Corning SH200 made of silicone, SH203, SH490, SH510, SH550, SH710, SH704, SH705, SH7028A, SH7036, SM7060, SM7001, SM7706, SH7036, SH8710, SH1107, SH8627; Toshiba TSF4 0, TSF401, TSF404, TSF405, TSF431, TSF433, TSF434, TSF437, TSF450 series, TSF451 series, TSF456, TSF458 series, TSF483, TSF484, TSF4045, TSF4300, TSF4600, YF33 series, YF-3057, YF-3800 3802, YF-3804, YF-3807, YF-3897, XF-3905, XS69-A1753, TEX100, TEX101, TEX102, TEX103, TEX104, TSW831, etc., amino-modified silicone oil (KF manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. as a commercial product) -857, KF-858, KF-859, KF-861, KF-864, KF-880, Toray Dow Corning Siri SF8417, SM8709 manufactured by Corn, TSF4700, TSF4701, TSF4702, TSF4702, TSF4704, TSF4705, TSF4706, TEX150, TEX151, TEX154, etc. Toshiba silicone TSF4770, XF42-A9248, etc.), carbinol modified silicone oil (commercially available Toshiba Silicone XF42-B0970 etc.), vinyl modified silicone oil (commercially available Toshiba Silicone XF40-A1987 etc.), epoxy modified silicone oil (Toray Dow Corning Silicone SF8411, SF8413; Toshiba Silicone TS 3965, TSF4730, TSF4732, XF42-A4439, XF42-A4438, XF42-A5041, XC96-A4462, XC96-A4463, XC96-A4464, TEX170, etc., polyether-modified silicone oil (KF-351 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. as a commercial product) (A), KF-352 (A), KF-353 (A), KF-354 (A), KF-355 (A), KF-615 (A), KF-618, KF-945 (A); Toray Dow Corning Silicone SH3746, SH3771, SF8421, SF8419, SH8419, SH8410; Toshiba Silicone TSF4440, TSF4441, TSF4445, TSF4446, TSF4450, TSF4452, TSF4453, TSF44 0), silanol-modified silicone oil, methacryl-modified silicone oil, mercapto-modified silicone oil, alcohol-modified silicone oil (commercially available products include Toray Dow Corning Silicone SF8427, SF8428, Toshiba Silicone TSF4750, TSF4751, XF42-B0970, etc.) , Alkyl-modified silicone oils (Toray Dow Corning Silicone SF8416, Toshiba Silicone TSF410, TSF411, TSF4420, TSF4421, TSF4422, TSF4450, XF42-334, XF42-A3160, XF42-A3161, etc.), fluorine-modified silicone Oil (commercially available Toray Dow Corning Silicone FS1265, Toshiba Silicone FQF5 01, etc.), silicone rubber and silicone fine particles (commercially available products are SH851U, SH745U, SH55UA, SE4705U, SH502UA & B, SRX539U, SE6770U-P, DY38-038, DY38-047, Trefill F-201, F manufactured by Toray Dow Corning Silicone) -202, F-250, R-900, R-902A, E-500, E-600, E-601, E-506, BY29-119; Toshiba Silicone Tospearl 105, 120, 130, 145, 240, 3120 Etc.), silicone-modified resin (specifically, olefin resin, polyester resin, vinyl resin, polyamide resin, cellulose resin, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, urethane resin, acrylic resin, styrene-acrylic resin) As a commercially available product such as a compound obtained by modifying these copolymer resins with silicone, etc., Daiichi Seika's Dialomer SP203V, SP712, SP2105, SP3023; Nippon Oil & Fats Modiper FS700, FS710, FS720, FS730, FS770; -270, US-350, US-352, US-380, US-413, US-450, Reseda GP-705, GS-30, GF-150, GF-300; Toray Dow Corning Silicone SH997, SR2114 , SH2104, SR2115, SR2202, DCI-2577, SR2317, SE4001U, SRX625B, SRX643, SRX439U, SRX488U, SH804, SH840, SR2107, SR2115; Toshiba Silicon YR3370, TSR1122, TSR102, TSR108, TSR116, TSR117, TSR125A, TSR127B, TSR144, TSR180, TSR187, YR47, YR3187, YR3224, YR3232, YR3270, YR3286, YR3340, YR1365, TE1X Reactive silicone compounds (specifically, there are addition reaction type, peroxide curable type, ultraviolet curable type, commercially available TSR1500, TSR1510, TSR1511, TSR1515, TSR1520, YR3286, YR3340, PSA6574, TPR6500, manufactured by Toshiba Silicone) TPR6501, TPR6600, TPR6702, TPR6604, TPR6700, TPR6701, TPR6705, TPR6707, TPR6708, TPR6710, TPR6712, TPR6721, TPR6722, UV9300, UV9315, UV9425, UV9430, XS56-A2775, XS56-A2982, XS56-A3075, XS56-A3969, XS56-S5680 B1794, SL6100, SM3000, SM3030, SM3200, YSR3022, and the like.

前記フッ素化合物としては、例えば、フッ素オイル(市販品としてダイキン工業製ダイフロイル#1、#3、#10、#20、#50、#100、ユニダインTG−440、TG−452、TG−490、TG−560、TG−561、TG−590、TG−652、TG−670U、TG−991、TG−999、TG−3010、TG−3020、TG−3510;トーケムプロダクツ製MF−100、MF−110、MF−120、MF−130、MF−160、MF−160E;旭硝子製サーフロンS−111、S−112、S−113、S−121、S−131、S−132、S−141、S−145;三井フロロケミカル製FC−430、FC−431など)、フッ素ゴム(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製LS63Uなど)、フッ素変性樹脂(市販品として日本油脂製モディパーF200、F220、F600、F2020、F3035;大日精化製ダイアロマーFF203、FF204;旭硝子製サーフロンS−381、S−383、S−393、SC−101、SC−105、KH−40、SA−100;トーケムプロダクツ製EF−351、EF−352、EF−801、EF−802、EF−601、TFE、TFEA、TFEMA、PDFOH;住友3M製THV−200Pなど)、フッ素スルホン酸化合物(市販品としてトーケムプロダクツ製EF−101、EF−102、EF−103、EF−104、EF−105、EF−112、EF−121、EF−122A、EF−122B、EF−122C、EF−123A、EF−123B、EF−125M、EF−132、EF−135M、EF−305、FBSA、KFBS、LFBSなど)、フルオロスルホン酸、フッ素酸化合物又はその塩(具体的には無水フッ酸、稀フッ酸、ホウフッ酸、ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化ニッケル、ホウフッ化錫、ホウフッ化鉛、ホウフッ化銅、ケイフッ酸、フッ化チタン酸カリウム、パーフルオロカプリル酸、パーフルオロオクタン酸アンモニウムなど)、無機フッ化物(具体的には、フッ化アルミニウム、ケイフッ化カリウム、フッ化ジルコン酸カリウム、フッ化亜鉛4水和物、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、フッ化バリウム、フッ化錫、フッ化カリウム、酸性フッ化カリウム、フッ化マグネシウム、フッ化チタン酸、フッ化ジルコン酸、六フッ化リン酸アンモニウム、六フッ化リン酸カリウムなど)などが挙げられる。   Examples of the fluorine compound include fluorine oil (Daikin Industries # 1, # 3, # 10, # 20, # 50, # 100, Unidyne TG-440, TG-452, TG-490, TG as commercially available products). -560, TG-561, TG-590, TG-652, TG-670U, TG-991, TG-999, TG-3010, TG-3020, TG-3510; TF-100, MF-110 manufactured by Tochem Products , MF-120, MF-130, MF-160, MF-160E; Asahi Glass Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, S- 145; Mitsui Fluorochemicals FC-430, FC-431, etc.), fluoro rubber (Toray Dow Corning Silicone L as a commercial product) 63U, etc.), fluorine-modified resin (Nippon Yushi Modiper F200, F220, F600, F2020, F3035; Dainichi Seika's Dialomers FF203, FF204; Asahi Glass Surflon S-381, S-383, S-393, SC -101, SC-105, KH-40, SA-100; manufactured by Tochem Products EF-351, EF-352, EF-801, EF-802, EF-601, TFE, TFEA, TFEMA, PDFOH; manufactured by Sumitomo 3M THV-200P, etc.), fluorine sulfonic acid compounds (commercially available products from Tochem Products such as EF-101, EF-102, EF-103, EF-104, EF-105, EF-112, EF-121, EF-122A, EF-122B, EF-122C, EF-123A, EF-12 B, EF-125M, EF-132, EF-135M, EF-305, FBSA, KFBS, LFBS, etc.), fluorosulfonic acid, fluoric acid compound or a salt thereof (specifically, anhydrous hydrofluoric acid, dilute hydrofluoric acid, borofluoride) Acid, zinc borofluoride, nickel borofluoride, tin borofluoride, lead borofluoride, copper borofluoride, silicofluoric acid, potassium fluorotitanate, perfluorocaprylic acid, ammonium perfluorooctanoate), inorganic fluoride (specific Includes aluminum fluoride, potassium silicofluoride, potassium fluoride zirconate, zinc fluoride tetrahydrate, calcium fluoride, lithium fluoride, barium fluoride, tin fluoride, potassium fluoride, potassium acid fluoride, Magnesium fluoride, fluorinated titanate, fluorinated zirconate, ammonium hexafluorophosphate, hexafluoride And potassium phosphate).

前記ワックスとしては、例えば、合成炭化水素、変性ワックス、水素化ワックス、天然ワックス、などが挙げられる。   Examples of the wax include synthetic hydrocarbons, modified waxes, hydrogenated waxes, natural waxes, and the like.

前記合成炭化水素としては、例えば、ポリエチレンワックス(市販品として中京油脂製ポリロンA、393、H−481、三洋化成製サンワックスE−310、E−330、E−250P、LEL−250、LEL−800、LEL−400Pなど)、ポリプロピレンワックス(市販品として三洋化成製ビスコール330−P、550−P、660−P)、フィッシャートロプシュワックス(市販品として日本精鑞製FT100、FT−0070など)など、酸アミド化合物或いは酸イミド化合物(具体的には、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミドなど、市販品として中京油脂製セロゾール920、B−495、ハイミクロンG−270、G−110、ハイドリンD−757など)などが挙げられる。   Examples of the synthetic hydrocarbon include polyethylene wax (as commercial products, Polylon A, 393, H-481, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., Sanyo Kasei Sun Wax E-310, E-330, E-250P, LEL-250, LEL- 800, LEL-400P, etc.), polypropylene wax (commercially available Sanyo Chemical Co., Ltd. Biscol 330-P, 550-P, 660-P), Fischer-Tropsch wax (commercially available products such as Nippon Seiki FT100, FT-0070, etc.) , Acid amide compounds or acid imide compounds (specifically, stearamide, phthalimide anhydride, etc., commercially available products such as Chukyo Oil & Fats Cellosol 920, B-495, High Micron G-270, G-110, Hydrin D- 757) and the like.

前記変性ワックスとしては、例えば、アミン変性ポリプロピレン(市販品として三洋化成製QN−7700)、アクリル酸変性やフッ素変性、オレフィン変性ワックス、ウレタン型ワックス(市販品として日本精鑞製NPS−6010、HAD−5090など)、アルコール型ワックス(市販品として日本精鑞製NPS−9210、NPS−9215、OX−1949、XO−020Tなど)などが挙げられる。   Examples of the modified wax include amine-modified polypropylene (QN-7700 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. as a commercial product), acrylic acid-modified, fluorine-modified, olefin-modified wax, and urethane type wax (NPS-6010 manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd. as a commercial product). -5090), alcohol type wax (NPS-9210, NPS-9215, OX-1949, XO-020T, etc., manufactured by Nippon Seiki) and the like.

前記水素化ワックスとしては、例えば、硬化ひまし油(市販品として伊藤製油製カスターワックスなど)、ヒマシ油誘導体(市販品として伊藤製油製の脱水ヒマシ油DCO、DCO Z−1、DCO Z−3、ヒマシ油脂肪酸CO−FA、リシノレイン酸、脱水ヒマシ油脂肪酸DCO−FA、脱水ヒマシ油脂肪酸エポキシエステルD−4エステル、ヒマシ油系ウレタンアクリレートCA−10、CA−20、CA−30、ヒマシ油誘導体MINERASOL S−74、S−80、S−203、S−42X、S−321、特殊ヒマシ油系縮合脂肪酸MINERASOL RC−2、RC−17、RC−55、RC−335、特殊ヒマシ油系縮合脂肪酸エステルMINERASOL LB−601、LB−603、LB−604、LB−702、LB−703、#11、L−164、など)、ステアリン酸(市販品として伊藤製油製の12−ヒドロキシステアリン酸など)、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、セバシン酸(市販品として伊藤製油製のセバシン酸など)、ウンデシレン酸(市販品として伊藤製油製のウンデシレン酸など)、ヘプチル酸(市販品として伊藤製油製のヘプチル酸など)、マレイン酸、高度マレイン化油(市販品として伊藤製油製のHIMALEIN DC−15、LN−10、00−15、DF−20、SF−20など)、吹込油(市販品として伊藤製油製のセルボノール#10、#30、#60、R−40、S−7など)、シクロペンタジエン化油(市販品として伊藤製油製のCPオイル、CPオイル−Sなど)などが挙げられる。   Examples of the hydrogenated wax include hardened castor oil (as a commercially available product, castor wax from Ito Oil Co., Ltd.), castor oil derivatives (dehydrated castor oil DCO, DCO Z-1, DCO Z-3, castor from Ito Oil as commercial products). Oil fatty acid CO-FA, ricinoleic acid, dehydrated castor oil fatty acid DCO-FA, dehydrated castor oil fatty acid epoxy ester D-4 ester, castor oil-based urethane acrylate CA-10, CA-20, CA-30, castor oil derivative MINERASOL S -74, S-80, S-203, S-42X, S-321, Special castor oil-based condensed fatty acid MINERASOL RC-2, RC-17, RC-55, RC-335, Special castor oil-based condensed fatty acid ester MINERASOL LB-601, LB-603, LB-604, LB-702, L B-703, # 11, L-164, etc.), stearic acid (12-hydroxystearic acid made by Ito Oil as a commercial product), lauric acid, myristic acid, palmitic acid, behenic acid, sebacic acid (as commercial products) Sebacic acid from Ito Oil), undecylenic acid (such as undecylenic acid from Ito Oil as a commercial product), heptylic acid (such as heptyl acid from Ito Oil as a commercial product), maleic acid, highly maleated oil (as a commercial product) HIMALIN DC-15, LN-10, 00-15, DF-20, SF-20, etc., manufactured by Ito Oil Co., Ltd., blown oil (commercially available, Celbonol # 10, # 30, # 60, R-40 manufactured by Ito Oil Co., Ltd.) , S-7, etc.), cyclopentadiene oil (CP oil, CP oil-S, etc. made by Ito Oil Co., Ltd. as commercial products) and the like.

前記天然ワックスとしては、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス及び石油ワックスから選択される少なくともいずれかが好ましく、特に植物系ワックスがより好ましい。前記天然ワックスとしては、特に、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として水系の熱可塑性樹脂を用いた場合の相溶性等の点で、水分散型ワックスが好ましい。   The natural wax is preferably at least one selected from plant waxes, animal waxes, mineral waxes and petroleum waxes, and more preferably plant waxes. As the natural wax, a water-dispersed wax is particularly preferable from the viewpoint of compatibility when a water-based thermoplastic resin is used as the thermoplastic resin of the toner image-receiving layer.

前記植物系ワックスとしては、例えば、カルナバワックス(市販品として日本精鑞製EMUSTAR−0413、中京油脂製セロゾール524など)、ヒマシ油(市販品として伊藤製油製精製ヒマシ油など)、ナタネ油、大豆油、木ろう、綿ろう、ライスワックス、サトウキビワックス、キャンデリラワックス、ジャパンワックス、ホホバ油、などが挙げられる。これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が70〜95℃のカルナバワックスが特に好ましい。
前記動物系ワックスとしては、例えば、蜜蝋、ラノリン、鯨蝋、ステ蝋(鯨油)、羊毛蝋、等が挙げられる。
Examples of the plant wax include carnauba wax (Nippon Seiki EMUSTAR-0413, Chukyo Yushi Cellosol 524, etc. as commercial products), castor oil (commercially available Ito Oil refined castor oil, etc.), rapeseed oil, large Examples include bean oil, wax, cotton wax, rice wax, sugarcane wax, candelilla wax, Japan wax, jojoba oil, and the like. Among these, in particular, it has an excellent offset resistance, adhesion resistance, paper permeability, glossiness, is resistant to cracking, and can provide an electrophotographic image-receiving sheet capable of forming a high-quality image. Is particularly preferably a carnauba wax having a temperature of 70 to 95 ° C.
Examples of the animal wax include beeswax, lanolin, spermaceti, stew wax (whale oil), and wool wax.

前記鉱物系ワックスとしては、例えば、モンタンワックス、モンタン系エステルワックス、オゾケライト、セレシン、脂肪酸エステル(市販品として新日本理化製サンソサイザーDOA、AN−800、DINA、DIDA、DOZ、DOS、TOTM、TITM、E−PS、nE−PS、E−PO、E−4030、E−6000、E−2000H、E−9000H、TCP、C−1100等)、などが挙げられる。これらの中でも、特に、耐オフセット性、耐接着性、通紙性、光沢感が優れ、ひび割れが生じ難く、高画質の画像を形成可能な電子写真用受像シートを提供可能である点で、融点が70〜95℃のモンタンワックスが特に好ましい。   Examples of the mineral wax include, for example, montan wax, montan ester wax, ozokerite, ceresin, and fatty acid ester (commercially available products are Nippon Sanka's Sansosizer DOA, AN-800, DINA, DIDA, DOZ, DOS, TOTM, TITM. , E-PS, nE-PS, E-PO, E-4030, E-6000, E-2000H, E-9000H, TCP, C-1100, etc.). Among these, in particular, it has an excellent offset resistance, adhesion resistance, paper permeability, glossiness, is resistant to cracking, and can provide an electrophotographic image-receiving sheet capable of forming a high-quality image. Is particularly preferably a montan wax having a temperature of 70 to 95 ° C.

前記石油ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス(市販品として日本精鑞製パラフィンワックス155、150、140、135、130、125、120、115、HNP−3、HNP−5、HNP−9、HNP−10、HNP−11、HNP−12、HNP−14G、SP−0160、SP−0145、SP−1040、SP−1035、SP−3040、SP−3035、NPS−8070、NPS−L−70、OX−2151、OX−2251、EMUSTAR−0384、EMUSTAR−0136、中京油脂製セロゾール686、428、651−A、A、H−803、B−460、E−172、866、K−133、ハイドリンD−337、E−139、日石三菱石油製125°パラフィン、125°FD、130°パラフィン、135°パラフィン、135°H、140°パラフィン、140°N、145°パラフィン、パラフィンワックスMなど)、マイクロクリスタリンワックス(市販品として日本精鑞製Hi−Mic−2095、Hi−Mic−3090、Hi−Mic−1080、Hi−Mic−1070、Hi−Mic−2065、Hi−Mic−1045、Hi−Mic−2045、EMUSTAR−0001、EMUSTAR−042X、中京油脂製セロゾール967、M、日石三菱石油製155マイクロワックス、180マイクロワックスなど)、ペトロラタム(市販品として日本精鑞製OX−1749、OX−0450、OX−0650B、OX−0153、OX−261BN、OX−0851、OX−0550、OX−0750B、JP−1500、JP−056R、JP−011Pなど)、などが挙げられる。   Examples of the petroleum wax include paraffin wax (paraffin wax 155, 150, 140, 135, 130, 125, 120, 115, HNP-3, HNP-5, HNP-9, HNP- 10, HNP-11, HNP-12, HNP-14G, SP-0160, SP-0145, SP-1040, SP-1035, SP-3040, SP-3035, NPS-8070, NPS-L-70, OX- 2151, OX-2251, EMUSTAR-0384, EMUSTAR-0136, Chukyo Oil & Fats Cellosol 686, 428, 651-A, A, H-803, B-460, E-172, 866, K-133, Hydrin D-337 E-139, 125 ° paraffin, 125 ° FD, 130 ° Fins, 135 ° paraffin, 135 ° H, 140 ° paraffin, 140 ° N, 145 ° paraffin, paraffin wax M, etc., microcrystalline wax (commercially available from Nihon Seiki Hi-Mic-2095, Hi-Mic-3090) , Hi-Mic-1080, Hi-Mic-1070, Hi-Mic-2065, Hi-Mic-1045, Hi-Mic-2045, EMUSTAR-0001, EMUSTAR-042X, Chukyo Oil & Fats Cellosol 967, M, Nisseki Mitsubishi Petroleum (manufactured by Nippon Seiki OX-1749, OX-0450, OX-0650B, OX-0153, OX-261BN, OX-0551, OX-0550, OX) -0750B, JP- 500, JP-056R, such as JP-011P), and the like.

前記天然ワックスの前記トナー受像層(表面)における含有量は、0.1〜4g/mが好ましく、0.2〜2g/mがより好ましい。前記含有量が、0.1g/m未満であると、耐オフセット性、耐接着性が特に不充分となることがあり、4g/mを超えると、ワックス量が多過ぎ、形成される画像の画質が劣ることがある。 The content in the toner image-receiving layer (surface) of the natural wax is preferably 0.1~4g / m 2, 0.2~2g / m 2 is more preferable. When the content is less than 0.1 g / m 2 , offset resistance and adhesion resistance may be particularly insufficient. When the content exceeds 4 g / m 2 , the amount of wax is excessive and formed. The image quality may be inferior.

前記天然ワックスの融点(℃)としては、特に、耐オフセット性、及び、通紙性の点で、70〜95℃が好ましく、75〜90℃がより好ましい。   The melting point (° C.) of the natural wax is preferably 70 to 95 ° C., more preferably 75 to 90 ° C., particularly in terms of offset resistance and paper passing properties.

前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。前記マット剤として用いられる固体粒子は、無機粒子と有機粒子とに分類できる。無機マット剤の材料としては、具体的には、酸化物(例えば、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム)、アルカリ土類金属塩(例えば、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム)、ハロゲン化銀(例えば、塩化銀、臭化銀)及びガラスが挙げられる。   Examples of the matting agent include various known ones. Solid particles used as the matting agent can be classified into inorganic particles and organic particles. Specific examples of the material for the inorganic matting agent include oxides (for example, silicon dioxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide), alkaline earth metal salts (for example, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium sulfate), halogens Examples include silver halide (eg, silver chloride, silver bromide) and glass.

前記無機マット剤としては、例えば、西独特許2529321号、英国特許760775号、同1260772号、米国特許1201905号、同2192241号、同3053662号、同3062649号、同3257206号、同3322555号、同3353958号、同3370951号、同3411907号、同3437484号、同3523022号、同3615554号、同3635714号、同3769020号、同4021245号、同4029504号の各明細書に記載されたものが挙げられる。   Examples of the inorganic matting agent include West German Patent 2529321, British Patent 760775, 1260772, U.S. Patent 1201905, 2192241, 3030562, 3030649, 3257206, 3322555, and 3353958. No. 3,370,951, No. 3,411,907, No. 3,437,484, No. 3523022, No. 3,615,554, No. 3,635,714, No. 3769020, No. 40212245, and No. 4029504.

前記有機マット剤の材料には、デンプン、セルロースエステル(例えば、セルロースアセテートプロピオネート)、セルロースエーテル(例えば、エチルセルロース)及び合成樹脂が含まれる。合成樹脂は、水不溶性又は水難溶性であることが好ましい。前記水不溶性又は水難溶性の合成樹脂としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸エステル(例えば、ポリアルキル(メタ)アクリレート、ポリアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、ポリグリシジル(メタ)アクリレート)、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリビニルエステル(例えば、ポリ酢酸ビニル)、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン(例えば、ポリエチレン)、ポリスチレン、ベンゾグアナミン樹脂、ホルムアルデヒド縮合ポリマー、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニリデン、などが挙げられる。
以上のポリマーに使用されるモノマーを組み合わせたコポリマーを用いてもよい。
The material of the organic matting agent includes starch, cellulose ester (for example, cellulose acetate propionate), cellulose ether (for example, ethyl cellulose) and synthetic resin. The synthetic resin is preferably water-insoluble or poorly water-soluble. Examples of the water-insoluble or poorly water-soluble synthetic resin include poly (meth) acrylic acid esters (for example, polyalkyl (meth) acrylate, polyalkoxyalkyl (meth) acrylate, polyglycidyl (meth) acrylate), poly (meth) acrylate. ) Acrylamide, polyvinyl ester (eg, polyvinyl acetate), polyacrylonitrile, polyolefin (eg, polyethylene), polystyrene, benzoguanamine resin, formaldehyde condensation polymer, epoxy resin, polyamide, polycarbonate, phenol resin, polyvinyl carbazole, polyvinylidene chloride, etc. Is mentioned.
You may use the copolymer which combined the monomer used for the above polymer.

前記コポリマーの場合、少量の親水性の繰り返し単位が含まれていてもよい。前記親水性の繰り返し単位を形成するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、α,β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸、など挙げられる。
前記有機マット剤としては、例えば、英国特許1055713号、米国特許1939213号、同2221873号、同2268662号、同2322037号、同2376005号、同2391181号、同2701245号、同2992101号、同3079257号、同3262782号、同3443946号、同3516832号、同3539344号、同3591379号、同3754924号、同3767448号の各明細書、特開昭49−106821号公報、特開昭57−14835号公報に記載されたものが挙げられる。
また、二種類以上の固体粒子を併用してもよい。前記固体粒子の平均粒径は、例えば、1〜100μmが好ましく、4〜30μmがより好ましい。前記固体粒子の使用量は、0.01〜0.5g/mが好ましく、0.02〜0.3g/mがより好ましい。
In the case of the copolymer, a small amount of hydrophilic repeating units may be contained. Examples of the monomer that forms the hydrophilic repeating unit include acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl (meth) acrylate, and styrene sulfonic acid.
Examples of the organic matting agent include British Patent No. 1055713, U.S. Pat. Nos. 1,939,213, 2221873, 2268661, 2322037, 2376005, 2391181, 2701245, 2992101, and 3079257. Nos. 3,262,782, 3,443,946, 3,516,832, 3,539,344, 3,591,379, 3,754,924, 3,767,448, JP-A-49-106821, JP-A-57-14835 Are described in the above.
Two or more kinds of solid particles may be used in combination. The average particle size of the solid particles is, for example, preferably 1 to 100 μm, and more preferably 4 to 30 μm. The amount of the solid particles is preferably 0.01~0.5g / m 2, 0.02~0.3g / m 2 is more preferable.

本発明のトナー受像層に添加される離型剤としては、これらの誘導体や、酸化物、精製品、混合物を用いることもできる。また、これらは、反応性の置換基を有していてもよい。   As the release agent added to the toner image-receiving layer of the present invention, these derivatives, oxides, purified products, and mixtures can also be used. Moreover, these may have a reactive substituent.

前記離型剤の融点(℃)としては、特に、耐オフセット性、及び、通紙性の点で、70〜95℃が好ましく、75〜90℃がより好ましい。
また、前記離型剤としては、特に、前記トナー受像層の熱可塑性樹脂として水系の熱可塑性樹脂を用いた場合の相溶性等の点で、水分散型の離型剤が好ましい。
The melting point (° C.) of the release agent is particularly preferably 70 to 95 ° C., and more preferably 75 to 90 ° C. in terms of offset resistance and paper passing properties.
The release agent is preferably a water-dispersed release agent, particularly in terms of compatibility when an aqueous thermoplastic resin is used as the thermoplastic resin of the toner image receiving layer.

前記離型剤の前記トナー受像層における含有量は、1〜20質量%が好ましく、1〜8.0質量%がより好ましく、1〜5.0質量%が更に好ましい。   The content of the release agent in the toner image-receiving layer is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 1 to 8.0% by mass, and still more preferably 1 to 5.0% by mass.

前記可塑剤としては、公知の樹脂用の可塑剤を特に制限なく使用することができる。該可塑剤は、トナーを定着する時の熱及び圧力のいずれかによって、トナー受像層が流動又は柔軟化するのを調整する機能を有する。
前記可塑剤としては、「化学便覧」(日本化学会編、丸善)、「可塑剤−その理論と応用−」(村井孝一編著、幸書房)、「可塑剤の研究 上」「可塑剤の研究 下」(高分子化学協会編)、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等を参考にして選択することができる。
As the plasticizer, known plasticizers for resins can be used without particular limitation. The plasticizer has a function of adjusting the flow or softening of the toner image-receiving layer by either heat or pressure when fixing the toner.
The plasticizers include “Chemical Handbook” (edited by the Chemical Society of Japan, Maruzen), “Plasticizers—Theory and Applications” (Kouichi Murai, edited by Koshobo), “Research on plasticizers”, “Research on plasticizers” "Lower" (edited by Polymer Chemistry Association), "Handbook Rubber and Plastic Compounded Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), etc.

前記可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、安息香酸エステル類、酪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステアリン酸エステル類等;アミド類(例えば、脂肪酸アミド類、スルホアミド類等)、エーテル類、アルコール類、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類、などが挙げられる(特開昭59−83154号、同59−178451号、同59−178453号、同59−178454号、同59−178455号、同59−178457号、同62−174754号、同62−245253号、同61−209444号、同61−200538号、同62−8145号、同62−9348号、同62−30247号、同62−136646号、同62−174754号、同62−245253号、同61−209444号、同61−200538号、同62−8145号、同62−9348号、同62−30247号、同62−136646号、特開平2−235694号各公報等参照)。なお、前記可塑剤は、樹脂に混合して使用することができる。   Examples of the plasticizer include phthalic acid esters, phosphoric acid esters, fatty acid esters, abietic acid esters, adipic acid esters, sebacic acid esters, azelaic acid esters, benzoic acid esters, butyric acid esters. Epoxidized fatty acid esters, glycolic acid esters, propionic acid esters, trimellitic acid esters, citric acid esters, sulfonic acid esters, carboxylic acid esters, succinic acid esters, maleic acid esters, fumaric acid Esters, phthalic acid esters, stearic acid esters, etc .; amides (for example, fatty acid amides, sulfoamides, etc.), ethers, alcohols, lactones, polyethyleneoxys, etc. -83154, 59-178451 59-178453, 59-178454, 59-178455, 59-178457, 62-174754, 62-245253, 61-209444, 61-200538, 62 No.-8145, No. 62-9348, No. 62-30247, No. 62-136646, No. 62-174754, No. 62-245253, No. 61-209444, No. 61-200538, No. 62-8145 Nos. 62-9348, 62-30247, 62-136646, JP-A-2-235694, etc.). In addition, the said plasticizer can be mixed and used for resin.

前記可塑剤としては、比較的低分子量のポリマーを用いることができる。この場合、該可塑剤の分子量としては、可塑化されるべきバインダー樹脂の分子量より低いものが好ましい。前記分子量は15000以下が好ましく、5000以下がより好ましい。また、ポリマー可塑剤の場合、可塑化されるべきバインダー樹脂と同種のポリマーであることが好ましい。例えば、ポリエステル樹脂の可塑化には、低分子量のポリエステルが好ましい。更にオリゴマーも可塑剤として用いることができる。上記化合物以外にも市販品として、例えば、旭電化工業製アデカサイザーPN−170、PN−1430;C.P.HALL社製品PARAPLEX−G−25、G−30、G−40;理化ハーキュレス製品エステルガム8L−JA、エステルR−95、ペンタリン4851、FK115、4820、830、ルイゾール28−JA、ピコラスチックA75、ピコテックスLC、クリスタレックス3085、等が挙げられる。   A relatively low molecular weight polymer can be used as the plasticizer. In this case, the molecular weight of the plasticizer is preferably lower than the molecular weight of the binder resin to be plasticized. The molecular weight is preferably 15000 or less, and more preferably 5000 or less. In the case of a polymer plasticizer, the polymer is preferably the same type as the binder resin to be plasticized. For example, a low molecular weight polyester is preferable for plasticizing a polyester resin. Furthermore, oligomers can also be used as plasticizers. In addition to the above compounds, commercially available products include, for example, Adeka Sizer PN-170, PN-1430 manufactured by Asahi Denka Kogyo; P. HALL products PARAPLEX-G-25, G-30, G-40; Rika Hercules products Ester gum 8L-JA, Ester R-95, Pentaline 4851, FK115, 4820, 830, Louisol 28-JA, Picolastic A75, Pico Tex LC, Crystallex 3085, etc. are mentioned.

前記可塑剤は、トナー粒子がトナー受像層に埋め込まれる際に生じる応力や歪み(弾性力や粘性などの物理的な歪み、分子やバインダー主鎖やペンダント部分などの物質収支による歪み等)を緩和するために任意に使用することができる。
前記可塑剤は、トナー受像層中において、ミクロに分散された状態でもよいし、海島状にミクロに相分離した状態でもよいし、バインダー等の他の成分と充分に混合溶解した状態でもよい。
前記可塑剤の、前記トナー受像層における含有量は、0.001〜90質量%が好ましく、0.1〜60質量%がより好ましく、1〜40質量%が更に好ましい。
前記可塑剤は、スベリ性(摩擦力低下による搬送性向上)の調整や、定着部オフセット(定着部へのトナーや層の剥離)の改良、カールバランスの調整、帯電調整(トナー静電像の形成)等の目的で使用してもよい。
The plasticizer relieves stress and strain (physical strain such as elastic force and viscosity, strain due to mass balance of molecules, binder main chain, pendant, etc.) generated when toner particles are embedded in the toner image receiving layer. Can be used arbitrarily to
The plasticizer may be in a micro-dispersed state in the toner image-receiving layer, may be in a phase-separated microscopically in a sea-island shape, or may be in a sufficiently mixed and dissolved state with other components such as a binder.
The content of the plasticizer in the toner image-receiving layer is preferably 0.001 to 90% by mass, more preferably 0.1 to 60% by mass, and still more preferably 1 to 40% by mass.
The plasticizer adjusts smoothness (improves transportability due to reduced frictional force), improves fixing unit offset (detachment of toner and layers from the fixing unit), adjusts curl balance, and adjusts charging (toner electrostatic image It may be used for the purpose of forming).

前記フィラーとしては、有機又は無機のフィラーが挙げられ、バインダー樹脂用の補強剤や、充填剤、強化材として公知のものが用いることができる。該フィラーとしては、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)、「新版 プラスチック配合剤 基礎と応用」(大成社)、「フィラーハンドブック」(大成社)等を参考にして選択することができる。
前記フィラーとしては、無機フィラー(又は無機顔料)を好適に用いることができる。前記無機フィラー(無機顔料)としては、例えば、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛、酸化コバルト、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、ムライト、等が挙げられる。これらの中でも、シリカ、アルミナが好ましい。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、前記フィラーとしては、粒径の小さいものが好ましい。粒径が大きいと、トナー受像層の表面が粗面化し易い。
As said filler, an organic or inorganic filler is mentioned, A well-known thing can be used as a reinforcing agent for binder resin, a filler, and a reinforcing material. The filler should be selected with reference to "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), "New Edition Plastic Compounding Agent Fundamentals and Applications" (Taiseisha), "Filler Handbook" (Taiseisha), etc. Can do.
As the filler, an inorganic filler (or inorganic pigment) can be suitably used. Examples of the inorganic filler (inorganic pigment) include silica, alumina, titanium dioxide, zinc oxide, zirconium oxide, mica-like iron oxide, white lead, lead oxide, cobalt oxide, strontium chromate, molybdenum-based pigment, smectite, magnesium oxide. , Calcium oxide, calcium carbonate, mullite, and the like. Among these, silica and alumina are preferable. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, as said filler, a thing with a small particle size is preferable. If the particle size is large, the surface of the toner image-receiving layer tends to be roughened.

前記シリカには、球状シリカと無定形シリカが含まれる。該シリカは、乾式法、湿式法又はエアロゲル法により合成できる。疎水性シリカ粒子の表面を、トリメチルシリル基又はシリコーンで表面処理してもよい。シリカとしては、コロイド状シリカが好ましい。前記シリカの平均粒径としては、4〜120nmが好ましく、4〜90nmがより好ましい。
前記シリカは、多孔質であるのが好ましい。多孔質シリカの平均孔径は、50〜500nmが好ましい。また、多孔質シリカの質量当りの平均孔容積は、例えば、0.5〜3ml/gが好ましい。
The silica includes spherical silica and amorphous silica. The silica can be synthesized by a dry method, a wet method, or an airgel method. The surface of the hydrophobic silica particles may be surface-treated with a trimethylsilyl group or silicone. As silica, colloidal silica is preferable. The average particle size of the silica is preferably 4 to 120 nm, and more preferably 4 to 90 nm.
The silica is preferably porous. The average pore diameter of the porous silica is preferably 50 to 500 nm. Moreover, the average pore volume per mass of the porous silica is preferably, for example, 0.5 to 3 ml / g.

前記アルミナには、無水アルミナ及びアルミナ水和物が含まれる。無水アルミナの結晶型としては、α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いることができる。無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が好ましい。アルミナ水和物としては、一水和物又は三水和物を用いることできる。アルミナ一水和物には、擬ベーマイト、ベーマイト及びダイアスポアが含まれる。アルミナ三水和物には、ジブサイト及びバイヤライトが含まれる。アルミナの平均粒径としては、4〜300nmが好ましく、4〜200nmがより好ましい。アルミナは、多孔質であるのが好ましい。多孔質アルミナの平均孔径としては、50〜500nmが好ましい。多孔質アルミナの質量当りの平均孔容積としては、0.3〜3ml/gが好ましい。   The alumina includes anhydrous alumina and alumina hydrate. As the crystal form of anhydrous alumina, α, β, γ, δ, ζ, η, θ, κ, ρ, or χ can be used. Alumina hydrate is preferred over anhydrous alumina. As the alumina hydrate, a monohydrate or a trihydrate can be used. Alumina monohydrate includes pseudoboehmite, boehmite and diaspore. Alumina trihydrate includes dibsite and bayerite. As an average particle diameter of an alumina, 4-300 nm is preferable and 4-200 nm is more preferable. Alumina is preferably porous. The average pore diameter of the porous alumina is preferably 50 to 500 nm. The average pore volume per mass of the porous alumina is preferably 0.3 to 3 ml / g.

前記アルミナ水和物は、アルミニウム塩溶液にアンモニアを加えて沈澱させるゾルゲル法、又はアルミン酸アルカリを加水分解する方法により合成できる。無水アルミナは、アルミナ水和物を加熱により脱水することで得ることができる。
前記フィラーの添加量は、前記トナー受像層のバインダーの乾燥質量100質量部に対し、5〜2000質量部が好ましい。
The alumina hydrate can be synthesized by a sol-gel method in which ammonia is added to an aluminum salt solution to precipitate, or a method in which an alkali aluminate is hydrolyzed. Anhydrous alumina can be obtained by dehydrating alumina hydrate by heating.
The amount of the filler added is preferably 5 to 2000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dry mass of the binder of the toner image receiving layer.

前記架橋剤は、前記トナー受像層の保存安定性や、熱可塑性等を調整するために配合することができる。前記架橋剤としては、反応基としてエポキシ基、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を2個以上分子内に有する化合物が用いられる。   The cross-linking agent can be added to adjust the storage stability, thermoplasticity, etc. of the toner image-receiving layer. As the cross-linking agent, a compound having two or more known reactive groups in the molecule as epoxy groups, isocyanate groups, aldehyde groups, active halogen groups, active methylene groups, acetylene groups and the like as reactive groups is used.

前記架橋剤としては、水素結合、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を2個以上有する化合物も用いることができる。
前記架橋剤としては、樹脂用のカップリング剤、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤、等が挙げられる。前記カップリング剤としては、例えば、クロロシラン類、ビニルシラン類、エポキシシラン類、アミノシラン類、アルコキシアルミニウムキレート類、チタネートカップリング剤などが挙げられる他、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等に挙げられた公知のものを用いることができる。
As the crosslinking agent, a compound having two or more groups capable of forming a bond by a hydrogen bond, an ionic bond, a coordination bond, or the like can also be used.
Examples of the crosslinking agent include resin coupling agents, curing agents, polymerization agents, polymerization accelerators, coagulants, film-forming agents, film-forming aids, and the like. Examples of the coupling agent include chlorosilanes, vinyl silanes, epoxy silanes, aminosilanes, alkoxyaluminum chelates, titanate coupling agents, etc., and “Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals” (edited by Rubber Digest Co., Ltd.). ) Etc. can be used.

前記帯電制御剤は、前記トナー受像層における、トナーの転写、付着等を調整したり、トナー受像層の帯電接着を防止するために含有させる。前記帯電制御剤としては、従来から公知の各種帯電制御剤を使用することができる。前記帯電制御剤としては、例えば、カチオン界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。例えば、第4級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   The charge control agent is contained in order to adjust toner transfer, adhesion, and the like in the toner image receiving layer and to prevent charge adhesion of the toner image receiving layer. As the charge control agent, conventionally known various charge control agents can be used. Examples of the charge control agent include cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, surfactants such as nonionic surfactants, polymer electrolytes, conductive metal oxides, and the like. Can be used. For example, quaternary ammonium salts, polyamine derivatives, cation-modified polymethyl methacrylate, cationic antistatic agents such as cation-modified polystyrene, anionic antistatic agents such as alkyl phosphates and anionic polymers, nonionics such as fatty acid esters and polyethylene oxide Examples thereof include, but are not limited to, antistatic agents.

トナーが負電荷を有する場合、トナー受像層に配合される帯電制御剤としては、例えば、カチオンやノニオンが好ましい。
前記導電性金属酸化物としては、例えば、ZnO、TiO、SnO、Al、In、SiO、MgO、BaO、MoO等を挙げることができる。これらの導電性金属酸化物は、単独で使用しても良く、これらの複合酸化物で使用しても良い。また、前記導電性金属酸化物は、異種元素を更に含有させてもよく、例えば、ZnOに対して、Al、In等、TiOに対してNb、Ta等、SnOに対しては、Sb、Nb、ハロゲン元素等を含有(ドーピング)させることができる。
When the toner has a negative charge, for example, a cation or nonion is preferable as the charge control agent to be blended in the toner image receiving layer.
Examples of the conductive metal oxide include ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , MgO, BaO, and MoO 3 . These conductive metal oxides may be used alone or in combination with these composite oxides. The conductive metal oxide may further contain a different element. For example, Al, In, etc. with respect to ZnO, Nb, Ta, etc. with respect to TiO 2 , and Sb with respect to SnO 2 . , Nb, halogen elements and the like can be contained (doping).

前記トナー受像層に使用され得る材料には、出力画像の安定性改良、又はトナー受像層自身の安定性改良のため、各種添加剤を含めることができる。前記添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体、光安定剤、防腐剤、防かび剤、等が挙げられる。   The material that can be used for the toner image-receiving layer may contain various additives for improving the stability of the output image or for improving the stability of the toner image-receiving layer itself. Examples of the additive include various known antioxidants, antioxidants, deterioration inhibitors, ozone deterioration inhibitors, ultraviolet absorbers, metal complexes, light stabilizers, preservatives, fungicides, and the like.

前記酸化防止剤としては、例えば、クロマン化合物、クマラン化合物、フェノール化合物(例えば、ヒンダードフェノール)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合物が挙げられる。なお、前記酸化防止剤については、特開昭61−159644号公報などに記載されている。   Examples of the antioxidant include a chroman compound, a coumaran compound, a phenol compound (eg, hindered phenol), a hydroquinone derivative, a hindered amine derivative, and a spiroindane compound. The antioxidant is described in JP-A No. 61-159644.

前記老化防止剤としては、例えば、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p76〜121に記載のものが挙げられる。   Examples of the antiaging agent include those described in “Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised 2nd Edition” (1993, Rubber Digest Co.) p76-121.

前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール化合物(米国特許3533794号明細書記載)、4−チアゾリドン化合物(米国特許3352681号明細書記載)、ベンゾフェノン化合物(特開昭46−2784号公報記載)、紫外線吸収ポリマー(特開昭62−260152号公報記載)が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include a benzotriazole compound (described in US Pat. No. 3,533,794), a 4-thiazolidone compound (described in US Pat. No. 3,352,681), a benzophenone compound (described in Japanese Patent Laid-Open No. Sho 46-2784), Examples thereof include ultraviolet absorbing polymers (described in JP-A-62-260152).

前記金属錯体としては、例えば、米国特許4241155号、同4245018号、同4254195号の各明細書、特開昭61−88256号、同62−174741号、同63−199248号、特開平1−75568号、同1−74272号の各公報に記載されている。   Examples of the metal complex include U.S. Pat. Nos. 4,241,155, 4,425,018, and 4,254,195, JP-A-61-88256, JP-A-62-174741, JP-A-63-199248, and JP-A-1-75568. No. 1-74272.

前記トナー受像層に使用され得る材料には、上述したように公知の写真用添加剤を添加することができる。前記写真用添加剤としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌(以下、RDと略記する)No.17643(1978年12月)、同No.18716(1979年11月)、及び同No.307105(1989年11月)に記載されており、その該当箇所を下記にまとめて示す。   As described above, known photographic additives can be added to the material that can be used for the toner image-receiving layer. Examples of the photographic additive include, for example, Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978), 18716 (November 1979), and 307105 (November 1989), and the corresponding parts are summarized below.

添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105
1.増白剤 24頁 648頁右欄 868頁
2.安定剤 24頁〜25頁 649頁右欄 868〜870頁
3.光吸収剤 25頁〜26頁 649頁右欄 873頁
(紫外線吸収剤)
4.色素画像安定剤 25頁 650頁右欄 872頁
5.硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜875頁
6.バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁
7.可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁
8.塗布助剤 26頁〜27頁 650頁右欄 875〜876頁
(界面活性剤)
9.スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877頁
10.マット剤 878〜879頁
Type of additive RD17643 RD18716 RD307105
1. Brightener 24 pages 648 right column 868 pages 2. Stabilizer Pages 24-25 Page 649 Right column 868-870 Light Absorber Page 25-26 Page 649 Right Column 873 (Ultraviolet Absorber)
4). Dye image stabilizer page 25 page 650 right column page 872 5. Hardener 26 pages 651 left column 874-875 6. Binder page 26 page 651 left column pages 873-874 Plasticizer, lubricant page 27 page 650 right column page 876 8. Coating aid 26-27 pages 650, right column 875-876 (surfactant)
9. Antistatic agent page 27 page 650 right column pages 876-877
Ten. Matting agent 878-879 pages

〔トナー受像層の諸物性〕
前記トナー受像層の厚みは、例えば、1〜50μmが好ましく、5〜15μmがより好ましい。
前記トナー受像層は、定着部材との定着温度における180度剥離強さは、0.1N/25mm以下が好ましく、0.041N/25mm以下がより好ましい。
ここで、前記180度剥離強さは、定着部材の表面素材を用い、JIS K6887に記載の方法に準拠して測定することができる。
前記トナー受像層は、白色度が高いのが好ましい。該白色度としては、JIS P8123に規定される方法で測定して、85%以上が好ましい。また、440nm〜640nmの波長域で、分光反射率が85%以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が5%以内が好ましい。更には、400nm〜700nmの波長域で分光反射率が85%以上、かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が5%以内がより好ましい。
また、前記白色度としては、具体的には、CIE 1976(L)色空間において、L値は80以上が好ましく、85以上がより好ましく、90以上が更に好ましい。また、白色色味はできるだけニュートラルであるのが好ましい。前記白色色味としては、L空間において、(a+(bの値は50以下が好ましく、18以下がより好ましく、5以下が更に好ましい。
[Physical properties of toner image-receiving layer]
The thickness of the toner image receiving layer is preferably 1 to 50 μm, and more preferably 5 to 15 μm, for example.
The toner image-receiving layer has a 180 degree peel strength at a fixing temperature with the fixing member of preferably 0.1 N / 25 mm or less, and more preferably 0.041 N / 25 mm or less.
Here, the 180-degree peel strength can be measured according to the method described in JIS K6887 using the surface material of the fixing member.
The toner image receiving layer preferably has high whiteness. The whiteness is preferably 85% or more as measured by the method defined in JIS P8123. Further, it is preferable that the spectral reflectance is 85% or more in the wavelength region of 440 nm to 640 nm and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is within 5%. Furthermore, it is more preferable that the spectral reflectance is 85% or more in the wavelength region of 400 nm to 700 nm, and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is within 5%.
Further, as the whiteness, specifically, in the CIE 1976 (L * a * b * ) color space, the L * value is preferably 80 or more, more preferably 85 or more, and still more preferably 90 or more. Further, the white color is preferably as neutral as possible. As the white color, in the L * a * b * space, the value of (a * ) 2 + (b * ) 2 is preferably 50 or less, more preferably 18 or less, and still more preferably 5 or less.

前記トナー受像層としては、光沢度が高いのが好ましい。前記光沢度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、45度光沢度は60以上が好ましく、75以上がより好ましく、90以上が更に好ましい。
但し、前記光沢度は110以下が好ましい。前記光沢度が110を超えると、金属光沢のようになり、画質としては好ましくない。
尚、前記光沢度は、JIS Z8741に基づいて測定することができる。
The toner image receiving layer preferably has a high glossiness. As the glossiness, the 45 ° glossiness is preferably 60 or more, more preferably 75 or more, and still more preferably 90 or more in the entire region from white without toner to black having the maximum density.
However, the glossiness is preferably 110 or less. When the glossiness exceeds 110, it becomes like metallic luster, which is not preferable for image quality.
The glossiness can be measured based on JIS Z8741.

前記トナー受像層は、以下の項目の内の1項目の物性を有することが好ましく、更に好ましくは、複数の項目、最も好ましくは、全ての項目の物性を有することが適当である。
(1)トナー受像層のTm(溶融温度)は30℃以上が好ましく、トナーのTm+20℃以下がより好ましい。
(2)トナー受像層の粘度が1×10cpになる温度は40℃以上が好ましく、トナーのそれより低いことがより好ましい。
(3)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)は、1×10〜1×10Paが好ましい。損失弾性率(G”)が、1×102〜1×10Paが好ましい。
(4)トナー受像層の定着温度における損失弾性率(G”)と、貯蔵弾性率(G’)との比である損失正接(G”/G’)は、0.01〜10が好ましい。
(5)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)は、トナーの定着温度における損失弾性率(G”)に対して、−50〜+2500が好ましい。
(6)溶融トナーのトナー受像層上の傾斜角は、50度以下が好ましく、40度以下がより好ましい。
また、前記トナー受像層としては、特許第2788358号明細書、特開平7−248637号公報、同8−305067号公報、同10−239889号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
The toner image-receiving layer preferably has physical properties of one of the following items, more preferably a plurality of items, and most preferably all physical properties.
(1) Tm (melting temperature) of the toner image-receiving layer is preferably 30 ° C. or higher, and more preferably Tm + 20 ° C. or lower of the toner.
(2) The temperature at which the viscosity of the toner image-receiving layer becomes 1 × 10 5 cp is preferably 40 ° C. or higher, and more preferably lower than that of the toner.
(3) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image receiving layer is preferably 1 × 10 2 to 1 × 10 5 Pa. The loss elastic modulus (G ″) is preferably 1 × 10 2 to 1 × 10 5 Pa.
(4) The loss tangent (G ″ / G ′), which is the ratio of the loss elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner image receiving layer and the storage elastic modulus (G ′), is preferably from 0.01 to 10.
(5) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image-receiving layer is preferably −50 to +2500 with respect to the loss elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner.
(6) The inclination angle of the molten toner on the toner image-receiving layer is preferably 50 degrees or less, and more preferably 40 degrees or less.
The toner image-receiving layer satisfies the physical properties disclosed in Japanese Patent No. 2788358, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 7-248637, 8-305067, and 10-239889. preferable.

前記トナー受像層としては、1×10〜1×1015Ω/cmの範囲(25℃、65%RHの条件にて)の表面電気抵抗を有するものが好ましい。
前記表面電気抵抗が、1×10Ω/cm未満であると、トナー受像層にトナーが転写される際のトナー量が充分でなく、得られるトナー画像の濃度が低くなり易いことがあり、1×1015Ω/cmを超えると、転写時に必要以上の電荷が発生し、トナーが充分に転写されず、画像の濃度が低く、電子写真用受像シートの取り扱い中に静電気を帯びて塵埃が付着し易くなることがある。また、複写時にミスフィード、重送、放電マーク、トナー転写ヌケ等が発生することがある。
The toner image-receiving layer preferably has a surface electrical resistance in the range of 1 × 10 6 to 1 × 10 15 Ω / cm 2 (under conditions of 25 ° C. and 65% RH).
If the surface electrical resistance is less than 1 × 10 6 Ω / cm 2 , the amount of toner when the toner is transferred to the toner image-receiving layer is not sufficient, and the density of the resulting toner image tends to be low. If it exceeds 1 × 10 15 Ω / cm 2 , an excessive charge is generated at the time of transfer, the toner is not sufficiently transferred, the image density is low, and the image receiving sheet for electrophotography is charged with static electricity. Dust may be easily attached. Misfeeds, double feeds, discharge marks, toner transfer missing, etc. may occur during copying.

なお、前記支持体に対し、トナー受像層と反対側の面の表面電気抵抗としては、5×10〜3.2×1010Ω/cmが好ましく、1×10〜1×1010Ω/cmがより好ましい。
ここで、前記表面電気抵抗の測定は、JIS K6911に準拠し、サンプルを温度20℃、湿度65%の環境下に8時間以上調湿し、同じ環境下で、アドバンテスト(株)製R8340を使用し、印加電圧100Vの条件で、通電して1分間経過した後に測定することができる。
The surface electrical resistance of the surface opposite to the toner image-receiving layer with respect to the support is preferably 5 × 10 8 to 3.2 × 10 10 Ω / cm 2 and 1 × 10 9 to 1 × 10 10. More preferable is Ω / cm 2 .
Here, the surface electrical resistance is measured in accordance with JIS K6911. The sample is conditioned for 8 hours or more in an environment of temperature 20 ° C. and humidity 65%, and R8340 manufactured by Advantest Corporation is used in the same environment. In addition, the measurement can be performed after 1 minute has passed since energization under the condition of an applied voltage of 100V.

前記その他の層としては、例えば、表面保護層、バック層、密着改良層、下塗り層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、及び、平滑化層等が挙げられる。これらの層は、単層構成であってもよく、2以上の層より構成されていてもよい。   Examples of the other layers include a surface protective layer, a back layer, an adhesion improving layer, an undercoat layer, a cushion layer, a charge control (preventing) layer, a reflective layer, a tint adjusting layer, a storage stability improving layer, an adhesion preventing layer, Examples thereof include an anti-curl layer and a smoothing layer. These layers may be composed of a single layer or may be composed of two or more layers.

前記表面保護層は、前記電子写真用受像シートにおける表面の保護、保存性の改良、取り扱い性の改良、筆記性の付与、機器通過性の改良、アンチオフセット性の付与等の目的で、前記トナー受像層の表面に設けることができる。該表面保護層は、1層であってもよいし、2層以上の層からなっていてもよい。表面保護層には、バインダーとして各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができ、前記トナー受像層と同種の樹脂を用いるのが好ましい。但し、熱力学的特性や、静電特性等は、トナー受像層と同じである必要はなく、各々最適化することができる。   The surface protective layer is used for the purpose of protecting the surface of the electrophotographic image-receiving sheet, improving storage stability, improving handleability, imparting writing properties, improving instrument passage properties, imparting anti-offset properties, and the like. It can be provided on the surface of the image receiving layer. The surface protective layer may be a single layer or may be composed of two or more layers. In the surface protective layer, various thermoplastic resins, thermosetting resins, and the like can be used as a binder, and it is preferable to use the same type of resin as the toner image receiving layer. However, thermodynamic characteristics, electrostatic characteristics, and the like do not need to be the same as those of the toner image-receiving layer, and can be optimized.

前記表面保護層には、トナー受像層に使用可能な、前述の各種の添加剤を配合することができる。特に、前記表面保護層には、本発明で使用する離型剤と共に、他の添加剤、例えば、マット剤等を配合することができる。なお、前記マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。
前記電子写真用受像シートにおける最表面層(例えば、表面保護層が形成されている場合には、表面保護層等)としては、定着性の点で、トナーとの相溶性が良いのが好ましい。具体的には、溶融したトナーとの接触角が、例えば0〜40度が好ましい。
The surface protective layer may contain the various additives described above that can be used for the toner image-receiving layer. In particular, the surface protective layer may be blended with other additives such as a matting agent in addition to the release agent used in the present invention. In addition, as said mat agent, various well-known things are mentioned.
The outermost surface layer in the electrophotographic image-receiving sheet (for example, the surface protective layer when a surface protective layer is formed) preferably has good compatibility with the toner from the viewpoint of fixability. Specifically, the contact angle with the melted toner is preferably, for example, 0 to 40 degrees.

前記バック層は、前記電子写真用受像シートにおいて、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、機器通過性改良等の目的で、支持体に対して、トナー受像層の反対側に設けられるのが好ましい。
前記バック層の色としては、特に制限はないが、前記電子写真用受像シートが、裏面にも画像を形成する両面出力型受像紙の場合、バック層も白色であることが好ましい。白色度及び分光反射率は、表面と同様に85%以上が好ましい。
また、両面出力適性改良のため、バック層の構成がトナー受像層側と同様であってもよい。バック層には、上記で説明した各種の添加剤を用いることができる。このような添加剤として、特にマット剤や、帯電調整剤等を配合することが好ましい。前記バック層は、単層構成であってもよく、2層以上の積層構成であってもよい。
また、定着時のオフセット防止のため、定着ローラ等に離型性オイルを用いている場合、バック層は、オイル吸収性としてもよい。
In the electrophotographic image-receiving sheet, the back layer is provided on the opposite side of the toner image-receiving layer with respect to the support for the purpose of imparting backside output suitability, improving backside output image quality, improving curl balance, and improving device passability. It is preferred that
Although there is no restriction | limiting in particular as a color of the said back layer, When the said electrophotographic image receiving sheet is a double-sided output type image receiving paper which forms an image also in a back surface, it is preferable that a back layer is also white. The whiteness and the spectral reflectance are preferably 85% or more like the surface.
Further, the back layer may have the same structure as that of the toner image receiving layer for improving the duplex output suitability. Various additives described above can be used for the back layer. As such an additive, it is particularly preferable to add a matting agent, a charge adjusting agent, or the like. The back layer may have a single layer configuration or a stacked configuration of two or more layers.
Further, in order to prevent offset at the time of fixing, when a releasable oil is used for the fixing roller or the like, the back layer may be oil absorbing.

前記密着改良層は、前記電子写真用受像紙において、支持体及びトナー受像層の密着性を改良する目的で、形成するのが好ましい。密着改良層には、前述の各種の添加剤を配合することができ、特に架橋剤を配合するのが好ましい。また、前記電子写真用受像シートには、トナーの受容性を改良するため、該密着改良層及びトナー受像層の間に、更にクッション層等を設けるのが好ましい。   The adhesion improving layer is preferably formed for the purpose of improving the adhesion between the support and the toner image receiving layer in the electrophotographic image receiving paper. The above-mentioned various additives can be blended in the adhesion improving layer, and it is particularly preferable to blend a crosslinking agent. The electrophotographic image-receiving sheet is preferably further provided with a cushion layer or the like between the adhesion improving layer and the toner image-receiving layer in order to improve toner acceptability.

〔トナー〕
前記電子写真用受像シートは、印刷又は複写の際に、トナー受像層にトナーを受容させて使用される。
前記トナーは、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有し、必要に応じて離型剤、その他の成分を含有する。
〔toner〕
The electrophotographic image-receiving sheet is used by allowing a toner image-receiving layer to receive toner during printing or copying.
The toner contains at least a binder resin and a colorant, and if necessary, a release agent and other components.

−トナー 結着樹脂−
前記結着樹脂としては、スチレン、パラクロルスチレンなどのスチレン類;ビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類;アクリロニトリル、メタクリルロニトリル、アクリルアミドなどのビニルニトリル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合物類;メタクリル酸、アクリル酸、桂皮酸などのビニルカルボン酸類などビニル系モノマーの単独重合体やその共重合体、更には各種ポリエステル類を使用することができ、各種ワックス類を併用することも可能である。
これらの樹脂の中で、特に前記トナー受像層に用いたものと同一系統の樹脂を用いるのが好ましい。
-Toner binder resin-
Examples of the binder resin include styrenes such as styrene and parachlorostyrene; vinyl esters such as vinyl naphthalene, vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl butyrate; Methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, methacryl Methylene aliphatic carboxylic acid esters such as ethyl acetate and butyl methacrylate; Vinyl nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and acrylamide; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and vinyl isobutyl ether Tells; N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl pyrrolidone; single weight of vinyl monomers such as vinyl carboxylic acids such as methacrylic acid, acrylic acid and cinnamic acid Copolymers, copolymers thereof, and various polyesters can be used, and various waxes can be used in combination.
Among these resins, it is preferable to use a resin of the same system as that used for the toner image receiving layer.

−トナー 着色剤−
前記着色剤としては、通常トナーに用いられているものを制限なく使用することができ、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどの種々の顔料が挙げられる。また、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料などが挙げられる。これら着色剤は1種単独で使用してもよいし、複数種類を併せて使用してもよい。
前記着色剤の含有量は、2〜8質量%の範囲が好ましい。前記着色剤の含有量が2質量%以上であれば着色力が弱くなることもなく、一方、8質量%以下であれば、透明性が損なわれることもないので好ましい。
-Toner Colorant-
As the colorant, those usually used in toners can be used without limitation. For example, carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, permanent orange GTR, pyrazolone. Orange, Vulcan Orange, Watch Young Red, Permanent Red, Brilliantamine 3B, Brilliantamine 6B, Daypon Oil Red, Pyrazolone Red, Risor Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Examples include various pigments such as oil blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and malachite green oxalelate. Acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, thioindico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenyl Examples include various dyes such as methane, diphenylmethane, thiazine, thiazole, and xanthene. These colorants may be used alone or in combination of two or more.
The content of the colorant is preferably in the range of 2 to 8% by mass. If the content of the colorant is 2% by mass or more, the coloring power is not weakened. On the other hand, if it is 8% by mass or less, the transparency is not impaired, which is preferable.

−トナー 離型剤−
前記離型剤としては、原理的には、公知のワックス全てが使用可能であるが、比較的低分子量の高結晶性ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、アミドワックス、ウレタン化合物など窒素を含有する極性ワックスなどが特に有効である。ポリエチレンワックスについては分子量1000以下が好ましく、300〜1000がより好ましい。
-Toner release agent-
As the mold release agent, all known waxes can be used in principle, but polar waxes containing nitrogen such as relatively low molecular weight high crystalline polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, amide wax, urethane compound, etc. Etc. are particularly effective. The polyethylene wax preferably has a molecular weight of 1000 or less, more preferably 300 to 1000.

前記ウレタン結合を有する化合物は、低分子量であっても極性基による凝集力の強さにより、固体状態を保ち、融点も分子量のわりには高く設定できるので好適である。分子量は300〜1000が好適である。前記原料としては、ジイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組み合わせ、モノイソシアン酸とモノアルコールとの組み合わせ、ジアルコール類とモノイソシアン酸との組み合わせ、トリアルコール類とモノイソシアン酸との組み合わせ、トリイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組み合わせなど、種々の組み合わせを選択することができるが、高分子量化させないために、多官能基と単官能基の化合物を組み合わせることが好ましい。また、等価の官能基量となるようにすることが重要である。   The compound having a urethane bond is suitable because even if it has a low molecular weight, the solid state can be maintained and the melting point can be set high for the molecular weight due to the strength of cohesive force due to the polar group. The molecular weight is preferably from 300 to 1,000. Examples of the raw materials include combinations of diisocyanate compounds and monoalcohols, combinations of monoisocyanic acid and monoalcohols, combinations of dialcohols and monoisocyanic acid, combinations of trialcohols and monoisocyanic acid, Various combinations such as a combination of an isocyanate compound and a monoalcohol can be selected. However, in order not to increase the molecular weight, it is preferable to combine a compound having a polyfunctional group and a monofunctional group. In addition, it is important to have an equivalent functional group amount.

具体的な、原料化合物のうちモノイソシアン酸化合物としては、例えば、イソシアン酸ドデシル、イソシアン酸フェニル及びその誘導体、イソシアン酸ナフチル、イソシアン酸ヘキシル、イソシアン酸ベンジル、イソシアン酸ブチル、イソシアン酸アリルなどが挙げられる。
ジイソシアン酸化合物としては、ジイソシアン酸トリレン、ジイソシアン酸4、4’ジフェニルメタン、ジイソシアン酸トルエン、ジイソシアン酸1、3−フェニレン、ジイソシアン酸ヘキサメチレン、ジイソシアン酸4−メチル−m−フェニレン、ジイソシアン酸イソホロンなどが挙げられる。
モノアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノールなど極く一般的なアルコール類を使用することが可能である。
原料化合物のうちジアルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチレングリコールなど多数のグリコール類;トリアルコール類としては、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、トリメタノールエタンなどが使用可能であるが、必ずしもこの範囲に限定されない。
Specific examples of the raw material compound include monoisocyanate compounds such as dodecyl isocyanate, phenyl isocyanate and derivatives thereof, naphthyl isocyanate, hexyl isocyanate, benzyl isocyanate, butyl isocyanate, and allyl isocyanate. It is done.
Examples of the diisocyanate compound include tolylene diisocyanate, 4,4′diphenylmethane diisocyanate, toluene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4-methyl-m-phenylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Can be mentioned.
As the monoalcohol, it is possible to use very common alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, and heptanol.
Among the raw material compounds, as the dialcohols, a number of glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, trimethylene glycol; as the trialcohols, trimethylolpropane, triethylolpropane, trimethanolethane, etc. can be used. However, it is not necessarily limited to this range.

これらのウレタン化合物類は、通常の離型剤のように、混練時に樹脂や着色剤とともに混合して、混練粉砕型トナーとしても使用できる。また、前記の乳化重合凝集溶融法トナーに用いる場合には、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質とともに分散し、融点以上に加熱してホモジナイザーや圧力吐出型分散機で強い剪断をかけて微粒子化し、1μm以下の離型剤粒子分散液を調製し、樹脂粒子分散液、着色剤分散液などとともに用いることができる。
前記離型剤のトナーにおける含有量は、1〜20質量%が好ましく、1〜10質量%がより好ましい。
These urethane compounds can be mixed with a resin and a colorant at the time of kneading and used as a kneaded and pulverized toner as in a normal release agent. Also, when used in the emulsion polymerization aggregation melting toner described above, it is dispersed in water together with a polymer electrolyte such as an ionic surfactant, a polymer acid or a polymer base, and heated to a melting point or higher to produce a homogenizer or pressure discharge. A fine dispersion is obtained by applying strong shearing with a mold disperser to prepare a release agent particle dispersion of 1 μm or less, which can be used together with a resin particle dispersion, a colorant dispersion and the like.
The content of the release agent in the toner is preferably 1 to 20% by mass, and more preferably 1 to 10% by mass.

−トナー その他の成分−
また、前記トナーには、内添剤、帯電制御剤、無機微粒子等のその他の成分を配合することができる。前記内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体を使用することができる。
-Toner and other components-
The toner may contain other components such as an internal additive, a charge control agent, and inorganic fine particles. As said internal additive, magnetic bodies, such as metals, alloys, such as a ferrite, magnetite, reduced iron, cobalt, nickel, manganese, an alloy, or a compound containing these metals, can be used, for example.

前記帯電制御剤としては、例えば、4級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミニウム、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料など通常使用される種々の帯電制御剤を使用することができる。なお、凝集、溶融時の安定性に影響するイオン強度の制御や、廃水汚染を減少する観点から水に溶解しにくい材料が好ましい。   Examples of the charge control agent include various commonly used charge control agents such as quaternary ammonium salt compounds, nigrosine compounds, dyes composed of complexes of aluminum, iron, chromium, and triphenylmethane pigments. Can do. A material that is difficult to dissolve in water is preferable from the viewpoint of controlling the ionic strength that affects the stability during aggregation and melting and reducing wastewater contamination.

前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウムなど、通常、トナー表面の外添剤を全て使用でき、それらをイオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基で分散して使用することが好ましい。   Examples of the inorganic fine particles include silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, and tricalcium phosphate. Usually, all external additives on the toner surface can be used, and these can be used as ionic surfactants or polymer acids. It is preferable to use it dispersed in a polymer base.

また、乳化重合、シード重合、顔料分散、樹脂粒子分散、離型分散、凝集、更に、これらの安定化などに界面活性剤を用いることができる。例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤、アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤、また、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤を併用することも効果的である。その際の分散手段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的なものが使用可能である。   In addition, a surfactant can be used for emulsion polymerization, seed polymerization, pigment dispersion, resin particle dispersion, mold release dispersion, aggregation, and stabilization thereof. For example, anionic surfactants such as sulfate ester, sulfonate, phosphate, and soap, cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type, polyethylene glycol type, alkylphenol It is also effective to use a nonionic surfactant such as an ethylene oxide adduct system or a polyhydric alcohol system in combination. As a dispersing means at that time, a general means such as a rotary shear type homogenizer, a ball mill having a media, a sand mill, a dyno mill or the like can be used.

なお、前記トナーには、更に必要に応じて外添剤を添加してもよい。前記外添剤としては、無機粒子、有機粒子が挙げられる。
前記無機粒子としては、例えば、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等が挙げられる。
前記有機粒子としては、脂肪酸又はその誘導体、これらの金属塩等の粉末、フッ素系樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂粉末を用いることができる。これらの粉末の平均粒径は、例えば、0.01〜5μmが好ましく、0.1〜2μmがより好ましい。
An external additive may be further added to the toner as necessary. Examples of the external additive include inorganic particles and organic particles.
Examples of the inorganic particles include SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , CuO, ZnO, SnO 2 , Fe 2 O 3 , MgO, BaO, CaO, K 2 O, Na 2 O, ZrO 2 , CaO. Examples thereof include SiO 2 , K 2 O. (TiO 2 ) n , Al 2 O 3 .2SiO 2 , CaCO 3 , MgCO 3 , BaSO 4 , MgSO 4 and the like.
As the organic particles, fatty acid or derivatives thereof, powders of these metal salts, and resin powders such as fluorine-based resins, polyethylene resins, and acrylic resins can be used. For example, the average particle size of these powders is preferably 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.1 to 2 μm.

前記トナーの製造方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、(i)樹脂粒子を分散させてなる分散液中で凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製する工程、(ii)前記凝集粒子分散液中に、微粒子を分散させてなる微粒子分散液を添加混合して前記凝集粒子に前記微粒子を付着させて付着粒子を形成する工程、及び(iii)前記付着粒子を加熱し融合してトナー粒子を形成する工程、とを含むトナーの製造方法により得られるものが好ましい。   The method for producing the toner is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. (I) A step of forming aggregated particles in a dispersion obtained by dispersing resin particles to prepare an aggregated particle dispersion (Ii) adding and mixing a fine particle dispersion in which fine particles are dispersed in the aggregated particle dispersion to adhere the fine particles to the aggregated particles to form the adhered particles; and (iii) the attached particles. And a step of forming a toner particle by heating and fusing the toner.

−トナー物性等−
本発明のトナーの体積平均粒子径は、0.5μm以上10μm以下が好ましい。
前記トナーの体積平均粒子径が小さすぎると、トナーのハンドリング(補給性、クリーニング性、流動性等)に悪影響が生じる場合があり、また、粒子生産性が低下する場合がある。一方、トナーの体積平均粒子径が大すぎると、粒状性、転写性に起因する画質、解像度に悪影響を与える場合がある。
また、本発明のトナーは、前記トナーの体積平均粒子径の範囲を満たし、かつ体積平均粒度分布指数(GSDv)は、1.3以下が好ましい。
前記体積平均粒度分布指数(GSDv)と数平均粒度分布指数(GSDn)との比(GSDv/GSDn)は、0.95以上が好ましい。
また、本発明のトナーは、前記トナーの体積平均粒子径の範囲を満たし、かつ下記式で表される形状係数の平均値は1.00〜1.50が好ましい。
形状係数=(π×L)/(4×S)
ただし、前記式中、Lは、トナー粒子の最大長を表す。Sは、トナー粒子の投影面積を表す。
トナーが上記条件を満たす場合には、画質、特に、粒状性、解像度に効果があり、また、転写に伴う抜けやブラーが生じにくく、平均粒径が小さくなくてもハンドリング性に悪影響が出にくくなる。
-Toner physical properties-
The volume average particle diameter of the toner of the present invention is preferably from 0.5 μm to 10 μm.
If the volume average particle size of the toner is too small, there may be an adverse effect on toner handling (replenishability, cleaning properties, fluidity, etc.), and particle productivity may be reduced. On the other hand, if the volume average particle size of the toner is too large, the image quality and resolution due to graininess and transferability may be adversely affected.
Further, it is preferable that the toner of the present invention satisfies the volume average particle diameter range of the toner, and the volume average particle size distribution index (GSDv) is 1.3 or less.
The ratio (GSDv / GSDn) of the volume average particle size distribution index (GSDv) to the number average particle size distribution index (GSDn) is preferably 0.95 or more.
Further, the toner of the present invention preferably satisfies the range of the volume average particle diameter of the toner, and the average value of the shape factor represented by the following formula is preferably 1.00 to 1.50.
Shape factor = (π × L 2 ) / (4 × S)
In the above formula, L represents the maximum length of toner particles. S represents the projected area of the toner particles.
When the toner satisfies the above conditions, it is effective for image quality, particularly graininess, and resolution, and it is difficult for transfer and omission to occur, and handling properties are not adversely affected even if the average particle size is not small. Become.

なお、トナー自体の150℃における貯蔵弾性率G’(角周波数10rad/secで測定)は、10〜200Paであることが、定着工程での画質向上とオフセット性の防止の面から適当である。   The storage elastic modulus G ′ (measured at an angular frequency of 10 rad / sec) at 150 ° C. of the toner itself is suitably 10 to 200 Pa from the viewpoint of improving the image quality and preventing the offset property in the fixing process.

(画像形成方法)
本発明の画像形成方法は、本発明の前記電子写真用受像シートにトナー画像を形成するトナー画像形成工程と、該トナー画像を加熱加圧部材と、ベルト部材と、冷却装置とを有するベルト定着型平滑化処理機を用いて加熱及び加圧し、冷却し剥離する定着平滑化工程とを有し、更に必要に応じてその他の手段を有する。
(Image forming method)
The image forming method of the present invention comprises a toner image forming step of forming a toner image on the electrophotographic image receiving sheet of the present invention, a belt fixing comprising a heating and pressing member, a belt member, and a cooling device. A fixing and smoothing step of heating and pressurizing using a mold smoothing processor, cooling and peeling, and further having other means as necessary.

−トナー画像形成工程−
前記トナー画像形成工程としては、電子写真用受像シートにトナー画像を形成することができるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、通常の電子写真方法で使用される方法、例えば、現像ローラ上に形成したトナー画像を電子写真用受像シートに転写する直接転写方式、或いは中間転写ベルト等に一次転写した後、電子写真用受像シートに転写する中間転写ベルト方式がある。環境安定性及び高画質化の面から、中間転写ベルト方式が好ましくは使用される。
-Toner image forming process-
The toner image forming step is not particularly limited as long as it can form a toner image on an electrophotographic image-receiving sheet, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a normal electrophotographic method can be used. The method used, for example, a direct transfer method in which a toner image formed on a developing roller is transferred to an electrophotographic image receiving sheet, or an intermediate transfer belt that is transferred to an electrophotographic image receiving sheet after primary transfer to an intermediate transfer belt or the like There is a method. From the viewpoint of environmental stability and high image quality, an intermediate transfer belt system is preferably used.

−定着平滑化工程−
前記定着平滑化工程は、トナー画像を加熱加圧部材と、ベルト部材と、冷却装置とを有するベルト定着型平滑化処理機を用いて加熱及び加圧し、冷却し剥離する工程である。
前記ベルト定着型平滑化処理機としては、加熱加圧部材、ベルト部材と、冷却装置と、を有し、冷却剥離部、更に必要に応じてその他の部材を備えている。
-Fixing smoothing process-
The fixing and smoothing step is a step of heating and pressurizing the toner image using a belt fixing type smoothing processor having a heating and pressing member, a belt member, and a cooling device, cooling and peeling the toner image.
The belt fixing type smoothing processor includes a heating / pressurizing member, a belt member, and a cooling device, and further includes a cooling separation portion and other members as necessary.

前記加熱加圧部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、一対の加熱ローラ、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、などが挙げられる。
前記冷却装置としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、冷気を送風可能であり、冷却温度等を調節可能である冷却装置、ヒートシンク、などが用いられる。
前記冷却剥離部としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、電子写真用受像シート自身の剛性(腰の強さ)でベルトから剥離するテンションローラ近傍位置を意味する。
The heating and pressing member is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a pair of heating rollers and a combination of a heating roller and a pressing roller.
There is no restriction | limiting in particular as said cooling device, Although it can select suitably according to the objective, For example, a cooling device, a heat sink, etc. which can blow cold air and can adjust cooling temperature etc. are used.
The cooling peeling portion is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. The cooling peeling portion means a position in the vicinity of the tension roller that peels from the belt by the rigidity (waist strength) of the electrophotographic image receiving sheet itself.

前記ベルト定着型平滑化処理機の加熱加圧部材に接触させる際には、加圧することが好ましい。この加圧の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ニップ圧を印加するのが好ましい。前記ニップ圧としては、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する画像形成を行う観点から、1〜100kgf/cmが好ましく、5〜30kgf/cmがより好ましい。また、加熱加圧部材における加熱は、トナー受像層における熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度であり、用いる熱可塑性樹脂に応じて異なるが、通常、80℃以上200℃以下が好ましい。前記冷却装置における冷却温度は、トナー受像層における熱可塑性樹脂が十分に固化する80℃以下の温度が好ましく、20〜80℃がより好ましい。 It is preferable to apply pressure when contacting the heating and pressing member of the belt fixing type smoothing processor. There is no restriction | limiting in particular as this pressurization method, According to the objective, it can select suitably, It is preferable to apply nip pressure. The nip pressure is preferably 1 to 100 kgf / cm 2 and more preferably 5 to 30 kgf / cm 2 from the viewpoint of forming an image having excellent water resistance and surface smoothness and good gloss. Further, the heating in the heating and pressing member is a temperature equal to or higher than the softening point of the thermoplastic resin in the toner image receiving layer, and varies depending on the thermoplastic resin used, but is usually preferably 80 ° C. or higher and 200 ° C. or lower. The cooling temperature in the cooling device is preferably 80 ° C. or lower, more preferably 20 to 80 ° C., at which the thermoplastic resin in the toner image-receiving layer is sufficiently solidified.

前記ベルト部材は、耐熱性支持体フィルムと、該支持体フィルム上に形成された離型層とを有する。
前記支持体フィルムとしては、耐熱性を備えていれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリイミド(PI)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルサルホン(PES)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリパラバン酸(PPA)、などが挙げられる。
The belt member includes a heat resistant support film and a release layer formed on the support film.
The support film is not particularly limited as long as it has heat resistance, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, polyimide (PI), polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene terephthalate (PET), Examples include polyetheretherketone (PEEK), polyethersulfone (PES), polyetherimide (PEI), polyparabanic acid (PPA), and the like.

前記離型層としては、シリコーンゴム、フッ素ゴム、フルオロカーボンシロキサンゴム、シリコーン樹脂及びフッ素樹脂から選択される少なくとも1種が好ましい。これらの中でも、ベルト部材の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム層を設ける態様、前記ベルト部材の表面にシリコーンゴム層を有し、かつ該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム層を設ける態様が好ましい。   The release layer is preferably at least one selected from silicone rubber, fluorine rubber, fluorocarbon siloxane rubber, silicone resin and fluorine resin. Among these, a mode in which a fluorocarbon siloxane rubber layer is provided on the surface of the belt member and a mode in which a silicone rubber layer is provided on the surface of the belt member and a fluorocarbon siloxane rubber layer is provided on the surface of the silicone rubber layer are preferable.

前記フルオロカーボンシロキサンゴムとしては、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及びパーフルオロアルキル基の少なくともいずれかを有するものが好ましい。
前記フルオロカーボンシロキサンゴムとしては、下記(A)〜(D)成分を含有するフルオロカーボンシロキサンゴム組成物の硬化物が好適である。
(A)下記一般式(1)のフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するフルオロカーボンポリマー、(B)1分子中に2個以上の≡SiH基を含有し、上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物中の脂肪族不飽和基量に対して上記≡SiH基の含有量が1〜4倍モル量であるオルガノポリシロキサン及び/又はフルオロカーボンシロキサン、(C)充填剤、及び(D)有効量の触媒。
The fluorocarbon siloxane rubber preferably has at least one of a perfluoroalkyl ether group and a perfluoroalkyl group in the main chain.
As said fluorocarbon siloxane rubber, the hardened | cured material of the fluorocarbon siloxane rubber composition containing the following (A)-(D) component is suitable.
(A) a fluorocarbon polymer having a fluorocarbon siloxane represented by the following general formula (1) as a main component and having an aliphatic unsaturated group; (B) containing two or more ≡SiH groups in one molecule; Organopolysiloxane and / or fluorocarbon siloxane having an ≡SiH group content of 1 to 4 times the molar amount of the aliphatic unsaturated group in the product, (C) a filler, and (D) an effective amount of catalyst.

前記(A)成分のフルオロカーボンポリマーは、下記一般式(1)で示される繰り返し単位を有するフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するものである。   The (A) component fluorocarbon polymer is mainly composed of a fluorocarbon siloxane having a repeating unit represented by the following general formula (1) and has an aliphatic unsaturated group.

Figure 2005283627
Figure 2005283627

前記一般式(1)において、R10は、非置換又は置換の炭素数1〜8の一価炭化水素基であり、好ましくは炭素数1〜8のアルキル基、又は炭素数2〜3のアルケニル基であり、特にメチル基が好ましい。
a,eは、それぞれ0又は1の整数を表す。b,dは、それぞれ1〜4の整数を表す。cは、0〜8の整数を表す。また、xは、1以上が好ましく、10〜30がより好ましい。
In the general formula (1), R 10 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or alkenyl having 2 to 3 carbon atoms. And a methyl group is particularly preferable.
a and e each represents an integer of 0 or 1; b and d each represent an integer of 1 to 4. c represents an integer of 0 to 8. Further, x is preferably 1 or more, and more preferably 10-30.

前記(A)成分としては、下記一般式(2)で示すものを挙げることができる。   As said (A) component, what is shown by following General formula (2) can be mentioned.

Figure 2005283627
Figure 2005283627

前記(B)成分において、≡SiH基を有するオルガノポリシロキサンとしては、ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを挙げることができる。   In the component (B), examples of the organopolysiloxane having an ≡SiH group include organohydrogenpolysiloxanes having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule.

また、前記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、前記(A)成分のフルオロカーボンポリマーが脂肪族不飽和基を有するものであるときには、硬化剤としては、上述したオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することが好ましい。即ち、前記フルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和基と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子との間で生ずる付加反応によって硬化物が形成される。   In the fluorocarbon siloxane rubber composition, when the fluorocarbon polymer of the component (A) has an aliphatic unsaturated group, the above-described organohydrogenpolysiloxane is preferably used as the curing agent. . That is, a cured product is formed by an addition reaction that occurs between an aliphatic unsaturated group in the fluorocarbon siloxane and a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the organohydrogenpolysiloxane.

前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、付加硬化型のシリコーンゴム組成物に使用される種々のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。   As the organohydrogenpolysiloxane, various organohydrogenpolysiloxanes used in addition-curable silicone rubber compositions can be used.

前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一般にその≡SiH基の数が、前記(A)成分のフルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和炭化水素基1個に対して、少なくとも1個が好ましく、特に1〜5個となるような割合で配合することがより好ましい。   In general, the number of ≡SiH groups in the organohydrogenpolysiloxane is preferably at least one with respect to one aliphatic unsaturated hydrocarbon group in the fluorocarbon siloxane as the component (A). It is more preferable to mix | blend in the ratio which becomes an individual.

また、≡SiH基を有するフルオロカーボンとしては、上記一般式(1)の単位、又は上記一般式(1)において、R10がジアルキルハイドロジェンシロキシ基であり、かつ末端がジアルキルハイドロジェンシロキシ基又はシリル基等のSiH基であるものが好ましく、下記一般式(3)で示すものを挙げることができる。 In addition, the fluorocarbon having a ≡SiH group includes the unit of the above general formula (1) or the above general formula (1), wherein R 10 is a dialkylhydrogensiloxy group and the terminal is a dialkylhydrogensiloxy group or a silyl group. What is SiH groups, such as group, is preferable, and what is shown by following General formula (3) can be mentioned.

Figure 2005283627
Figure 2005283627

前記(C)成分の充填剤としては、一般的なシリコーンゴム組成物に使用されている種々の充填剤を用いることができる。前記充填剤としては、例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、カーボン粉末、二酸化チタン、酸化アルミニウム、石英粉末、タルク、セリサイト、ベントナイト等の補強性充填剤、アスベスト、ガラス繊維、有機繊維等の繊維質充填剤、などが挙げられる。   As the filler of the component (C), various fillers used in general silicone rubber compositions can be used. Examples of the filler include fumed silica, precipitated silica, carbon powder, titanium dioxide, aluminum oxide, quartz powder, reinforcing filler such as talc, sericite, bentonite, asbestos, glass fiber, organic fiber, and the like. Examples thereof include fibrous fillers.

前記(D)成分の触媒としては、付加反応用触媒として公知とされている塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、白金黒又はパラジウムをアルミナ、シリカ、カーボンなどの担体に担持したもの、ロジウムとオレフィンとの錯体、クロロトリス(トリフェニルフォスフィン)ロジウム(ウィルキンソン触媒)、ロジウム(III)アセチルアセトネートなどのような周期律表第VIII族元素又はその化合物が挙げられるが、これらの錯体はアルコール系化合物、エーテル系化合物、炭化水素化合物などの溶剤に溶解して用いることが好ましい。   As the catalyst of the component (D), chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, complexes of chloroplatinic acid and olefin, platinum black or palladium, which are known as addition reaction catalysts, alumina, silica, carbon, etc. And a compound of group VIII of the periodic table such as a complex of rhodium and olefin, chlorotris (triphenylphosphine) rhodium (Wilkinson catalyst), rhodium (III) acetylacetonate or the like. However, these complexes are preferably used by dissolving in a solvent such as an alcohol compound, an ether compound, or a hydrocarbon compound.

前記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、種々の配合剤を添加することができる。例えば、ジフェニルシランジオール、低重合度の分子鎖末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン等の分散剤、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄等の耐熱性向上剤、顔料等の着色剤等を必要に応じて配合することができる。   There is no restriction | limiting in particular in the said fluorocarbon siloxane rubber composition, Although it can select suitably according to the objective, Various compounding agents can be added. For example, diphenylsilane diol, low-polymerization degree molecular chain terminal hydroxyl-blocked dimethylpolysiloxane, dispersant such as hexamethyldisilazane, heat resistance improver such as ferrous oxide, ferric oxide, cerium oxide, iron octylate Further, colorants such as pigments can be blended as necessary.

前記ベルト部材は、耐熱性支持体フィルムの表面を上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物で被覆し、加熱硬化することによって得られるが、必要に応じて更に、m−キシレンヘキサフロライド、ベンゾトリフロライド等の溶剤で希釈して塗工液とし、スプレーコート、ディップコート及びナイフコート等の一般的なコーティング法によって塗布することができる。また、加熱硬化の温度、時間は適宜選択することができ、温度100〜500℃、5秒〜5時間の範囲で支持体フィルムの種類及び製造方法などに応じて適宜選択される。   The belt member is obtained by coating the surface of the heat-resistant support film with the fluorocarbon siloxane rubber composition and heat-curing, but if necessary, m-xylene hexafluoride, benzotrifluoride, etc. It can be applied by a general coating method such as spray coating, dip coating and knife coating. Moreover, the temperature and time of heat-curing can be selected suitably, and are suitably selected according to the kind of a support film, a manufacturing method, etc. in the range of temperature 100-500 degreeC and 5 second-5 hours.

前記耐熱性支持体フィルムの表面に形成する離型層の厚みは、特に制限はないが、トナーの剥離性又はトナー成分のオフセットを防止して画像の良好な定着性を得るため、1〜200μmが好ましく、5〜150μmがより好ましい。   The thickness of the release layer formed on the surface of the heat-resistant support film is not particularly limited, but is 1 to 200 μm in order to obtain good image fixability by preventing toner releasability or toner component offset. Is preferable, and 5-150 micrometers is more preferable.

以下、典型的な定着ベルト装置を有する画像形成装置の一例について説明する。
図6に示したようなベルト定着型平滑化処理機は、例えば、図5に示した電子写真装置(例えば、富士ゼロックス株式会社製フルカラーレーザープリンター(DCC−500))のベルト状定着部として改造して用いることができる。
図5中、200は画像形成装置、37は感光体ドラム、19は現像装置、31は中間転写ベルト、18は電子写真用受像シート、25は定着ベルト部(ベルト定着装置)をそれぞれ示す。
図6は、前記図5の画像形成装置200の内部に配設される定着ベルト部(ベルト定着装置)25を示すものである。
このベルト定着装置25は、図6に示すように、加熱ローラ71と、該加熱ローラ71を含む剥離ローラ74、テンションローラ75により回動可能に支持された無端ベルト73と、前記加熱ローラ71に無端ベルト73を介して圧接する加圧ローラ72とを備えている。
また、前記無端ベルト73の内面側には、加熱ローラ71と剥離ローラ74との間に、該無端ベルト73を強制的に冷却する冷却用のヒートシンク77が配設されており、この冷却用ヒートシンク77によって電子写真用受像シートの冷却及びシートの搬送を行う冷却・シート搬送部が構成されている。
Hereinafter, an example of an image forming apparatus having a typical fixing belt device will be described.
The belt fixing type smoothing processor as shown in FIG. 6 is modified as a belt-like fixing unit of the electrophotographic apparatus (for example, a full color laser printer (DCC-500) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) shown in FIG. Can be used.
In FIG. 5, reference numeral 200 denotes an image forming apparatus, 37 denotes a photosensitive drum, 19 denotes a developing device, 31 denotes an intermediate transfer belt, 18 denotes an electrophotographic image receiving sheet, and 25 denotes a fixing belt portion (belt fixing device).
FIG. 6 shows a fixing belt portion (belt fixing device) 25 disposed in the image forming apparatus 200 of FIG.
As shown in FIG. 6, the belt fixing device 25 includes a heating roller 71, a peeling roller 74 including the heating roller 71, an endless belt 73 rotatably supported by a tension roller 75, and the heating roller 71. And a pressure roller 72 that is in pressure contact with the endless belt 73.
A cooling heat sink 77 for forcibly cooling the endless belt 73 is disposed between the heating roller 71 and the peeling roller 74 on the inner surface side of the endless belt 73. 77 constitutes a cooling / sheet conveying section for cooling the electrophotographic image-receiving sheet and conveying the sheet.

そして、前記ベルト定着装置25では、図6に示すように、表面にカラートナー画像が転写・定着された電子写真用転写シートが、加熱ローラ71と当該加熱ローラ71に無端ベルト73を介して圧接する加圧ローラ72との圧接部(ニップ部)に、カラートナー画像が加熱ローラ71側に位置するようにして導入され、上記加熱ローラ71と加圧ローラ72との圧接部を通過する間に、カラートナー画像が電子写真用受像シート上に加熱溶融されて定着される。   In the belt fixing device 25, as shown in FIG. 6, an electrophotographic transfer sheet having a color toner image transferred and fixed on its surface is pressed against the heating roller 71 and the heating roller 71 via an endless belt 73. The color toner image is introduced into the pressure contact portion (nip portion) with the pressure roller 72 to be positioned so as to be positioned on the heating roller 71 side, and passes through the pressure contact portion between the heating roller 71 and the pressure roller 72. The color toner image is heated and melted and fixed on the electrophotographic image receiving sheet.

その後、前記加熱ローラ71と加圧ローラ72との圧接部(ニップ部)において、例えば、トナーが実質的に120〜130℃程度の温度に加熱され、溶融されて、カラートナー画像が受像層に定着された電子写真用受像シートは、その表面の受像層が無端ベルト73の表面に密着したまま状態で、当該無端ベルト73と共に搬送される。その間、上記無端ベルト73は、冷却用のヒートシンク77によって強制的に冷却され、カラートナー画像及び受像層が冷却して固化した後、剥離ローラ74によって電子写真用受像シート自身の腰(剛性)によって剥離される。   Thereafter, in the pressure contact portion (nip portion) between the heating roller 71 and the pressure roller 72, for example, the toner is heated to a temperature of about 120 to 130 ° C. and melted to form a color toner image on the image receiving layer. The fixed electrophotographic image-receiving sheet is conveyed together with the endless belt 73 while the image-receiving layer on the surface is in close contact with the surface of the endless belt 73. Meanwhile, the endless belt 73 is forcibly cooled by a cooling heat sink 77, and after the color toner image and the image receiving layer are cooled and solidified, the peeling roller 74 uses the waist (rigidity) of the electrophotographic image receiving sheet itself. It is peeled off.

なお、剥離工程が終了した後の無端ベルト73の表面は、クリーナ(図示せず)によって残留トナー等が除去され、次の定着工程に備えるようになっている。   The surface of the endless belt 73 after the peeling process is completed is prepared for the next fixing process by removing residual toner and the like by a cleaner (not shown).

<インクジェット記録用材料>
前記インクジェット記録用材料としては、例えば、支持体上に、水性インク(色材として染料又は顔料を用いたもの)及び油性インク等の液状インクや、常温では固体であり、溶融液状化させて印画に供する固体状インク等を受容できる前記色材受容層を有するもの等が挙げられる。
<Inkjet recording material>
Examples of the ink jet recording material include liquid inks such as water-based inks (using dyes or pigments as coloring materials) and oil-based inks on a support, solid inks at room temperature, and melt-liquefied printing. And the like having a colorant receiving layer capable of receiving solid ink or the like to be used in the above.

<熱現像用材料>
前記熱現像用材料としては、例えば、支持体上に、少なくとも熱溶融性インク受容層を有し、感熱ヘッドにより加熱して熱溶融性インク層からインクを熱転写受容シート上に溶融転写する方式などが挙げられる。
<Heat development material>
Examples of the heat developing material include a method in which at least a heat-meltable ink receiving layer is provided on a support, and the ink is melted and transferred from the heat-meltable ink layer to a heat transfer receiving sheet by heating with a thermal head. Is mentioned.

<昇華転写シート>
前記昇華転写シートとしては、例えば、支持体上に、少なくとも熱拡散性色素(昇華性色素)受容層を有し、感熱ヘッドにより加熱してインク層から熱拡散性色素を昇華転写シート上に転写する昇華転写方式などが挙げられる。
<Sublimation transfer sheet>
As the sublimation transfer sheet, for example, the support has at least a heat diffusible dye (sublimation dye) receiving layer, and is heated by a thermal head to transfer the heat diffusible dye from the ink layer onto the sublimation transfer sheet. The sublimation transfer method to perform is mentioned.

<感熱記録用材料>
前記感熱記録用材料としては、例えば、支持体上に、少なくとも熱発色層を設けた構成を有し、感熱ヘッドによる加熱と紫外線による定着の繰り返しにより画像を形成するサーモオートクローム方式(TA方式)において用いられる感熱記録用材料などが挙げられる。
<Thermal recording material>
As the heat-sensitive recording material, for example, a thermoautochrome method (TA method) has a structure in which at least a thermochromic layer is provided on a support and forms an image by repeating heating with a heat-sensitive head and fixing with ultraviolet rays. And the like.

<ハロゲン化銀塩写真材料>
前記ハロゲン化銀塩写真材料としては、例えば、前記本発明の画像記録材料用支持体上に、少なくともYMCに発色する画像記録層を設けた構成を有し、焼付露光されたハロゲン化銀写真用シートを複数の処理槽内を浸漬しながら通過することにより、発色現像、漂白定着、水洗を行い、乾燥するハロゲン化銀写真方式、等が挙げられる。
<Silver halide photographic materials>
The silver halide salt photographic material has, for example, a structure in which an image recording layer that develops color at least on YMC is provided on the image recording material support of the present invention, and is subjected to printing exposure. Examples include a silver halide photographic system in which a sheet is passed through a plurality of processing tanks while being immersed, and color development, bleach-fixing, washing with water and drying are performed.

(画像記録材料の製造方法)
本発明の画像記録材料の製造方法は、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に少なくとも1層の画像記録層を有する画像記録材料の製造方法であって、画像記録層用塗布液調製工程と、画像記録層形成工程とを含んでなり、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
(Method for producing image recording material)
The method for producing an image recording material of the present invention is a method for producing an image recording material having a support and at least one image recording layer on at least one surface of the support, and the preparation of a coating solution for an image recording layer A process and an image recording layer forming process, and further including other processes as necessary.

−画像記録層用塗布液調製工程−
前記画像記録層用塗布液調製工程は、水分散性エマルジョン中に、該水分散性エマルジョン中の樹脂粒子における表面官能基と相互作用可能な部位を有する凝集抑制剤を添加した後、水溶性高分子化合物を添加して画像記録層用塗布液を調製する工程である。
この画像記録層用塗布液調製工程では、まず、水分散性エマルジョン中に凝集抑制剤を添加させて、水分散性エマルジョン中の樹脂粒子における表面官能基(例えば、カルボン酸アミド基)と相互作用させることで、水分散性エマルジョン中の樹脂粒子同士の凝集を防止させた状態で、水溶性高分子化合物を添加する。これにより、凝集がなく、適度な粘度を有し塗布適性に優れた画像記録層用塗布液が調製できる。
なお、前記水分散性エマルジョン、前記凝集抑制剤、及び前記水溶性高分子化合物としては、前記画像記録層用塗布液と同様のものを適宜選択して用いることができる。
-Coating solution preparation process for image recording layer-
In the image recording layer coating liquid preparation step, an aggregation inhibitor having a portion capable of interacting with a surface functional group in the resin particles in the water-dispersible emulsion is added to the water-dispersible emulsion, In this step, a molecular compound is added to prepare an image recording layer coating solution.
In this image recording layer coating solution preparation step, first, an aggregation inhibitor is added to the water-dispersible emulsion to interact with surface functional groups (for example, carboxylic acid amide groups) in the resin particles in the water-dispersible emulsion. Thus, the water-soluble polymer compound is added in a state where aggregation of the resin particles in the water-dispersible emulsion is prevented. As a result, a coating solution for an image recording layer having no aggregation and having an appropriate viscosity and excellent coating suitability can be prepared.
In addition, as the water-dispersible emulsion, the aggregation inhibitor, and the water-soluble polymer compound, those similar to the coating liquid for the image recording layer can be appropriately selected and used.

−画像記録層形成工程−
前記画像記録層形成工程は、前記画像記録層用塗布液を前記支持体上に塗設して画像記録層を形成する工程である。
塗布方法としては、例えば、ワイヤーコーター法、スピンコート法、ディップコート法、ニーダーコート法、カーテンコート法、ブレードコート法、等が挙げられる。これらの中でも、塗布効率等の点で、スピンコート法、ディップコート法、等が好ましい。
前記画像記録層用塗布液の塗布量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、乾燥固形分で2〜10g/mが好ましい。
-Image recording layer forming process-
The image recording layer forming step is a step of forming the image recording layer by coating the coating solution for the image recording layer on the support.
Examples of the coating method include a wire coater method, a spin coat method, a dip coat method, a kneader coat method, a curtain coat method, and a blade coat method. Among these, the spin coating method, the dip coating method, and the like are preferable in terms of coating efficiency.
There is no restriction | limiting in particular as an application quantity of the coating liquid for said image recording layers, According to the objective, it can select suitably, 2-10 g / m < 2 > is preferable at a dry solid content.

以下、実施例により本発明について詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to the following Example at all.

(実施例1)
−トナー受像層用塗布液の調製−
水分散性ポリエステルエマルジョン(KZA−A464S、固形分30質量%、ユニチカ株式会社製)10gに、凝集抑制剤としての界面活性剤(ラピゾールA90、株式会社日本油脂製)0.08gを添加し混合した。次に、得られた混合液に水溶性高分子化合物としてのポリエチレンオキサイド(アルコックスR1000、明成化学工業株式会社製、8質量%水溶液)を0〜5g混合して、実施例1のトナー受像層用塗布液を調製した。
(Example 1)
-Preparation of coating solution for toner image-receiving layer-
To 8 g of water dispersible polyester emulsion (KZA-A464S, solid content: 30% by mass, manufactured by Unitika Ltd.), 0.08 g of a surfactant as an aggregation inhibitor (Rapisol A90, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) was added and mixed. . Next, 0 to 5 g of polyethylene oxide (Alcox R1000, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd., 8% by mass aqueous solution) as a water-soluble polymer compound is mixed with the obtained mixed liquid, and the toner image-receiving layer of Example 1 is mixed. A coating solution was prepared.

(実施例2)
−トナー受像層用塗布液の調製−
水分散性ポリエステルエマルジョン(KZA−A464S、固形分30質量%、ユニチカ株式会社製)10gに、凝集抑制剤としての界面活性剤(ラピゾールA90、株式会社日本油脂製)0.16gを添加し混合した。次に、得られた混合液に水溶性高分子化合物としてのポリエチレンオキサイド(アルコックスR1000、明成化学工業株式会社製、8質量%水溶液)を0〜5g混合して、実施例2のトナー受像層用塗布液を調製した。
(Example 2)
-Preparation of coating solution for toner image-receiving layer-
10 g of water dispersible polyester emulsion (KZA-A464S, solid content 30% by mass, manufactured by Unitika Co., Ltd.) 10 g was added and mixed with 0.16 g of a surfactant (Lapisol A90, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) as an aggregation inhibitor. . Next, 0 to 5 g of polyethylene oxide (Alcox R1000, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd., 8% by mass aqueous solution) as a water-soluble polymer compound is mixed with the obtained mixed liquid, and the toner image-receiving layer of Example 2 is mixed. A coating solution was prepared.

(実施例3)
−トナー受像層用塗布液の調製−
水分散性ポリエステルエマルジョン(KZA−A464S、固形分30質量%、ユニチカ株式会社製)10gに、凝集抑制剤としてのクラウンエーテル(18−クラウン−O−6−エーテル)0.3gを添加し混合した。次に、得られた混合液に水溶性高分子化合物としてのポリエチレンオキサイド(アルコックスR1000、明成化学工業株式会社製、8質量%水溶液)を0〜5g混合して、実施例3のトナー受像層用塗布液を調製した。
(Example 3)
-Preparation of coating solution for toner image-receiving layer-
To 10 g of water-dispersible polyester emulsion (KZA-A464S, solid content 30% by mass, manufactured by Unitika Ltd.), 0.3 g of crown ether (18-crown-O-6-ether) as an aggregation inhibitor was added and mixed. . Next, 0 to 5 g of polyethylene oxide (Alcox R1000, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd., 8% by mass aqueous solution) as a water-soluble polymer compound is mixed with the obtained mixed liquid, and the toner image-receiving layer of Example 3 is mixed. A coating solution was prepared.

(実施例4)
−トナー受像層用塗布液の調製−
水分散性ポリエステルエマルジョン(KZA−A464S、固形分30質量%、ユニチカ株式会社製)10gに、凝集抑制剤としてのクラウンエーテル(15−クラウン−O−5−エーテル)0.3gを添加し混合した。次に、得られた混合液に水溶性高分子化合物としてのポリエチレンオキサイド(アルコックスR1000、明成化学工業株式会社製、8質量%水溶液)を0〜5g混合して、実施例4のトナー受像層用塗布液を調製した。
Example 4
-Preparation of coating solution for toner image-receiving layer-
To 10 g of water-dispersible polyester emulsion (KZA-A464S, solid content 30% by mass, manufactured by Unitika Ltd.), 0.3 g of crown ether (15-crown-O-5-ether) as an aggregation inhibitor was added and mixed. . Next, 0 to 5 g of polyethylene oxide (Alcox R1000, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd., 8% by mass aqueous solution) as a water-soluble polymer compound was mixed with the obtained mixed liquid, and the toner image-receiving layer of Example 4 was mixed. A coating solution was prepared.

(比較例1)
−トナー受像層用塗布液の調製−
水分散性ポリエステルエマルジョン(KZA−A464S、固形分30質量%、ユニチカ株式会社製)10gに、水溶性高分子化合物としてのポリエチレンオキサイド(アルコックスR1000、明成化学工業株式会社製、8質量%水溶液)を0〜5g混合して、比較例1のトナー受像層用塗布液を調製した。
(Comparative Example 1)
-Preparation of coating solution for toner image-receiving layer-
Polyethylene oxide as a water-soluble polymer compound (Alcox R1000, Meisei Chemical Co., Ltd., 8 mass% aqueous solution) in 10 g of water dispersible polyester emulsion (KZA-A464S, solid content 30 mass%, manufactured by Unitika Ltd.) Was mixed to prepare a toner image-receiving layer coating solution of Comparative Example 1.

(比較例2)
−トナー受像層用塗布液の調製−
水分散性ポリエステルエマルジョン(KZA−A464S、固形分30質量%、ユニチカ株式会社製)10gに、凝集抑制剤としての界面活性剤(ラピゾールA90、株式会社日本油脂製)0.04gを添加し混合した。次に、得られた混合液に水溶性高分子化合物としてのポリエチレンオキサイド(アルコックスR1000、明成化学工業株式会社製、8質量%水溶液)を0〜5g混合して、比較例2のトナー受像層用塗布液を調製した。
(Comparative Example 2)
-Preparation of coating solution for toner image-receiving layer-
To 10 g of water dispersible polyester emulsion (KZA-A464S, solid content 30% by mass, manufactured by Unitika Co., Ltd.), 0.04 g of a surfactant (Lapisol A90, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) as an aggregation inhibitor was added and mixed. . Next, 0 to 5 g of polyethylene oxide (Alcox R1000, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd., 8% by mass aqueous solution) as a water-soluble polymer compound is mixed with the obtained mixed solution, and the toner image-receiving layer of Comparative Example 2 is mixed. A coating solution was prepared.

(比較例3)
−トナー受像層用塗布液の調製−
水分散性ポリエステルエマルジョン(KZA−A464S、固形分30質量%、ユニチカ株式会社製)10gに、凝集抑制剤としてのクラウンエーテル(12−クラウン−O−4−エーテル)0.3gを添加し混合した。次に、得られた混合液に水溶性高分子化合物としてのポリエチレンオキサイド(アルコックスR1000、明成化学工業株式会社製、8質量%水溶液)を0〜5gを混合して、比較例3のトナー受像層用塗布液を調製した。
(Comparative Example 3)
-Preparation of coating solution for toner image-receiving layer-
To 10 g of water-dispersible polyester emulsion (KZA-A464S, solid content 30% by mass, manufactured by Unitika Ltd.), 0.3 g of crown ether (12-crown-O-4-ether) as an aggregation inhibitor was added and mixed. . Next, 0 to 5 g of polyethylene oxide (Alcox R1000, manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd., 8% by mass aqueous solution) as a water-soluble polymer compound is mixed with the obtained mixed solution, and the toner image receiving of Comparative Example 3 is obtained. A layer coating solution was prepared.

<凝集の評価>
得られた各トナー受像層用塗布液において、水溶性高分子化合物としてのポリエチレンオキサイドの添加量を変えて粘度を測定した。粘度の測定はレオメーター(Dynalyzer レオロジカ社製)にて、平行プレート(直径20mm)を用い、ギャップ間隔0.5mmで剪断速度を1〜1000s−1に変えて25℃に調整しながら測定した。その際、前記水分散性エマルジョン中に前記凝集抑制剤を添加する前の塗布液の25℃での粘度A(Pa・s)と、前記混合液に対しポリエチレンオキサイドを固形分で1.0質量%添加した塗布液の25℃での粘度B(Pa・s)との粘度比(B/A)を算出した。なお、凝集の有無はポリエチレンオキサイドの添加量に対する粘度カーブから判定した。即ち、レオメーターにおいて、ポリエチレンオキサイドのある濃度から急激に粘度上昇する場合、凝集が生じたと判断し、下記基準で評価した。結果を表1、図1、及び図2に示す。
〔評価基準〕
×・・・粘度上昇が急激であり、凝集が生じた。
○・・・水を添加した場合と同様の粘度上昇が生じた(凝集なし)。
△・・・×と○との中間(やや凝集あり)
<Evaluation of aggregation>
In each of the obtained toner image-receiving layer coating solutions, the viscosity was measured by changing the amount of polyethylene oxide added as a water-soluble polymer compound. The viscosity was measured with a rheometer (manufactured by Dynalyzer Rheologicalka) using a parallel plate (diameter 20 mm) while changing the shear rate from 1 to 1000 s −1 at a gap interval of 0.5 mm and adjusting to 25 ° C. At that time, the viscosity A (Pa · s) at 25 ° C. of the coating liquid before adding the aggregation inhibitor into the water-dispersible emulsion and 1.0 mass of polyethylene oxide in solid content with respect to the mixed liquid. % The viscosity ratio (B / A) with the viscosity B (Pa · s) at 25 ° C. of the coating solution added was calculated. The presence or absence of aggregation was determined from a viscosity curve with respect to the added amount of polyethylene oxide. That is, in the rheometer, when the viscosity suddenly increased from a certain concentration of polyethylene oxide, it was judged that agglomeration had occurred, and evaluation was performed according to the following criteria. The results are shown in Table 1, FIG. 1 and FIG.
〔Evaluation criteria〕
X: Viscosity increased rapidly and aggregation occurred.
○: The same viscosity increase as when water was added (no aggregation).
△ ・ ・ ・ Intermediate between × and ○ (with some aggregation)

Figure 2005283627
Figure 2005283627

<NMR測定>
水分散性ポリエステルエマルジョン(KZA−A464S、ユニチカ株式会社製)1mlに実施例3、4及び比較例3で用いたクラウンエーテルを0.02g添加した水溶液を調製した。この液を2重管NMRプローブの外管に移し、内管には内部標準物質としてのアセトニトリル(CHCN)を添加したDOを注入した。測定装置としてINOVA400(Varian Inc.製)を使用し、H−NMRにてδ3.5、13C−NMRにてδ70付近のクラウンエーテルのCHピーク線幅を測定した。結果を表2、図3、及び図4に示す。
<NMR measurement>
An aqueous solution was prepared by adding 0.02 g of the crown ether used in Examples 3 and 4 and Comparative Example 3 to 1 ml of water-dispersible polyester emulsion (KZA-A464S, manufactured by Unitika Ltd.). This solution was transferred to the outer tube of a double tube NMR probe, and D 2 O added with acetonitrile (CH 3 CN) as an internal standard substance was injected into the inner tube. INOVA400 (manufactured by Varian Inc.) was used as a measuring apparatus, and the CH 2 peak line width of crown ether near δ70 was measured by 1 H-NMR and δ3.5 by 13 H-NMR. The results are shown in Table 2, FIG. 3 and FIG.

Figure 2005283627
Figure 2005283627

−支持体の調製−
LBKP(広葉樹の漂白パルプ)からなる木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス(C.S.F.)300mlまで叩解し、パルプ材料を調製した。
このパルプ材料100質量部に対し、カチオン性澱粉1.0質量部、アルキルケテンダイマー0.5質量部、エポキシ化脂肪酸アミド0.5質量部、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン0.3質量部、高級脂肪酸エステル0.03質量部、及びコロイドダルシリカ0.02質量部を添加した。これを、長網抄紙機により坪量165g/mに調整し、カレンダー処理して、厚みが155〜175μm(密度が0.94〜1.06g/cm)の原紙を調製した。
-Preparation of support-
Wood pulp made of LBKP (hardwood bleached pulp) was beaten to 300 ml of Canadian Freeness (CSF) with a double disc refiner to prepare a pulp material.
For 100 parts by weight of this pulp material, 1.0 part by weight of cationic starch, 0.5 part by weight of alkyl ketene dimer, 0.5 part by weight of epoxidized fatty acid amide, 0.3 part by weight of polyamine polyamide epichlorohydrin, high grade 0.03 parts by mass of fatty acid ester and 0.02 parts by mass of colloidal dull silica were added. This was adjusted to a basis weight of 165 g / m 2 by a long paper machine and calendered to prepare a base paper having a thickness of 155 to 175 μm (a density of 0.94 to 1.06 g / cm 3 ).

得られた原紙の裏面に高密度ポリエチレン(HDPE)及び低密度ポリエチレン(LDPE)のブレンド物(HDPE/LDPE=7/3(質量比))を押し出しコーティング法(310℃)により、15μmの厚みになるように裏面PE層を形成した。
次に、原紙の表面に低密度ポリエチレン(LDPE)を押し出しコーティング法(310℃)により、31μmの厚みになるように表面PE層を形成した。以上により、支持体としての両面ポリエチレンラミネート紙を作製した。
A blend of high density polyethylene (HDPE) and low density polyethylene (LDPE) (HDPE / LDPE = 7/3 (mass ratio)) is extruded to the thickness of 15 μm by extrusion coating method (310 ° C.) on the back side of the obtained base paper. A back PE layer was formed so as to be.
Next, a surface PE layer was formed to a thickness of 31 μm by extrusion coating (310 ° C.) with low density polyethylene (LDPE) on the surface of the base paper. Thus, double-sided polyethylene laminated paper as a support was produced.

(実施例5)
−電子写真用受像シートの作製−
前記支持体の表面PE層上に、ワイヤーコーターにて乾燥時の塗布厚みが5μmとなるように、下記組成のポリマー層用組成物を塗布、乾燥しポリマー層を形成した。次に、前記ポリマー層上に実施例1のトナー受像層用塗布液(ポリエチレンオキサイドの配合量1.3g)をワイヤーコーターにて乾燥時の塗布厚みが5μmとなるように塗布、乾燥しトナー受像層を形成した。以上により、実施例1の電子写真用受像シートを作製した。
−−ポリマー層用組成物の調製−−
アクリルラテックス(ハイロスHE1335、星光化学工業株式会社製)100g及び水210gを混合し、ポリマー層用組成物を調製した。
(Example 5)
-Production of electrophotographic image-receiving sheet-
On the surface PE layer of the support, a polymer layer composition having the following composition was applied and dried so as to have a coating thickness of 5 μm when dried with a wire coater to form a polymer layer. Next, the toner image-receiving layer coating solution (polyethylene oxide blending amount 1.3 g) of Example 1 was applied onto the polymer layer with a wire coater so that the coating thickness when dried was 5 μm, and dried to obtain a toner image. A layer was formed. Thus, an electrophotographic image receiving sheet of Example 1 was produced.
-Preparation of composition for polymer layer-
A composition for a polymer layer was prepared by mixing 100 g of acrylic latex (Hiloss HE1335, manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd.) and 210 g of water.

(実施例6)
−電子写真用受像シートの作製−
実施例5において、実施例1のトナー受像層用塗布液の代わりに実施例2のトナー受像層用塗布液(ポリエチレンオキサイドの配合量1.3g)を用いた以外は、実施例5と同様にして、実施例6の電子写真用受像シートを作製した。
(Example 6)
-Production of electrophotographic image-receiving sheet-
Example 5 was the same as Example 5 except that the toner image-receiving layer coating solution of Example 2 (polyethylene oxide compounding amount 1.3 g) was used instead of the toner image-receiving layer coating solution of Example 1. Thus, an electrophotographic image-receiving sheet of Example 6 was produced.

(実施例7)
−電子写真用受像シートの作製−
実施例5において、実施例1のトナー受像層用塗布液の代わりに実施例3のトナー受像層用塗布液(ポリエチレンオキサイドの配合量1.3g)を用いた以外は、実施例5と同様にして、実施例7の電子写真用受像シートを作製した。
(Example 7)
-Production of electrophotographic image-receiving sheet-
In Example 5, the same procedure as in Example 5 was used, except that the toner image-receiving layer coating solution of Example 3 (polyethylene oxide content 1.3 g) was used instead of the toner image-receiving layer coating solution of Example 1. Thus, an electrophotographic image-receiving sheet of Example 7 was produced.

(実施例8)
−電子写真用受像シートの作製−
実施例5において、実施例1のトナー受像層用塗布液の代わりに実施例4のトナー受像層用塗布液(ポリエチレンオキサイドの配合量1.3g)を用いた以外は、実施例5と同様にして、実施例8の電子写真用受像シートを作製した。
(Example 8)
-Production of electrophotographic image-receiving sheet-
Example 5 was the same as Example 5 except that the toner image-receiving layer coating solution of Example 4 (polyethylene oxide content 1.3 g) was used instead of the toner image-receiving layer coating solution of Example 1. Thus, an electrophotographic image-receiving sheet of Example 8 was produced.

(比較例4)
−電子写真用受像シートの作製−
実施例5において、実施例1のトナー受像層用塗布液の代わりに比較例1のトナー受像層用塗布液(ポリエチレンオキサイドの配合量1.3g)を用いた以外は、実施例5と同様にして、比較例4の電子写真用受像シートを作製した。
(Comparative Example 4)
-Production of electrophotographic image-receiving sheet-
In Example 5, the same procedure as in Example 5 was used, except that the toner image-receiving layer coating solution of Comparative Example 1 (polyethylene oxide content 1.3 g) was used instead of the toner image-receiving layer coating solution of Example 1. Thus, an electrophotographic image-receiving sheet of Comparative Example 4 was produced.

(比較例5)
−電子写真用受像シートの作製−
実施例5において、実施例1のトナー受像層用塗布液の代わりに比較例2のトナー受像層用塗布液(ポリエチレンオキサイドの配合量1.3g)を用いた以外は、実施例5と同様にして、比較例5の電子写真用受像シートを作製した。
(Comparative Example 5)
-Production of electrophotographic image-receiving sheet-
Example 5 was the same as Example 5 except that the toner image-receiving layer coating solution of Comparative Example 2 (polyethylene oxide content 1.3 g) was used instead of the toner image-receiving layer coating solution of Example 1. Thus, an electrophotographic image-receiving sheet of Comparative Example 5 was produced.

(比較例6)
−電子写真用受像シートの作製−
実施例5において、実施例1のトナー受像層用塗布液の代わりに比較例3のトナー受像層用塗布液(ポリエチレンオキサイドの配合量1.3g)を用いた以外は、実施例5と同様にして、比較例6の電子写真用受像シートを作製した。
(Comparative Example 6)
-Production of electrophotographic image-receiving sheet-
In Example 5, the same procedure as in Example 5 was used, except that the toner image-receiving layer coating solution of Comparative Example 3 (polyethylene oxide content 1.3 g) was used instead of the toner image-receiving layer coating solution of Example 1. Thus, an electrophotographic image-receiving sheet of Comparative Example 6 was produced.

(比較例7)
−電子写真用受像シートの作製−
実施例5において、実施例1のトナー受像層用塗布液の代わりに下記のようにして調製したトナー受像層用塗布液を用いた以外は、実施例5と同様にして、比較例7の電子写真用受像シートを作製した。
−−トナー受像層用塗布液の調製−−
水分散性ポリエステルエマルジョン(KZA−A464S、ユニチカ株式会社製)3gに、水溶性高分子化合物としてのポリエチレンオキサイド(アルコックスR1000、明成化学工業株式会社製、8質量%水溶液)13gを添加し混合した。得られた混合液に凝集抑制剤としての界面活性剤(ラピゾールA90、株式会社日本油脂製)0.08g、及び水7gを混合して、トナー受像層用塗布液を調製した。
(Comparative Example 7)
-Production of electrophotographic image-receiving sheet-
In Example 5, the same procedure as in Example 5 was used except that the toner image-receiving layer coating solution prepared as follows was used instead of the toner image-receiving layer coating solution of Example 1. A photographic image-receiving sheet was prepared.
--- Preparation of coating solution for toner image-receiving layer-
To 3 g of water dispersible polyester emulsion (KZA-A464S, manufactured by Unitika Co., Ltd.), 13 g of polyethylene oxide (Alcox R1000, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd., 8% by mass aqueous solution) as a water-soluble polymer compound was added and mixed. . To the obtained mixed solution, 0.08 g of a surfactant (Lapisol A90, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) as an aggregation inhibitor and 7 g of water were mixed to prepare a toner image-receiving layer coating solution.

<塗布面状の評価>
得られた実施例5〜8及び比較例4〜7の各電子写真用受像シートを作製段階において、トナー受像層用塗布液を支持体上に塗布した後の面状を下記基準により目視判定した。結果を表3に示す。
[評価基準]
○・・・塗布面にひび、割れ、凹凸がみられない。
△・・・塗布面にひび、割れ、凹凸がわずかに見られる。
×・・・塗布面にひび、割れ、凹凸が見られる。
<Evaluation of coated surface>
In the production steps of the obtained electrophotographic image-receiving sheets of Examples 5 to 8 and Comparative Examples 4 to 7, the surface state after the toner image-receiving layer coating solution was coated on the support was visually determined according to the following criteria. . The results are shown in Table 3.
[Evaluation criteria]
○: No cracks, cracks, or irregularities are seen on the coated surface.
Δ: Slight cracks, cracks and irregularities on the coated surface.
X: Cracks, cracks and irregularities are seen on the coated surface.

<画像形成>
画像形成装置として、図5に示したような富士ゼロックス株式会社製フルカラーレーザープリンター(DCC−500)の定着部を、図6に示したベルト定着部に改造した装置を用いて、画像形成を行い、下記条件で定着処理を行った。
−ベルト−
ベルトの支持体:ポリイミド(PI)フイルム、幅=50cm、
厚み=80μm
ベルトの離型層素材:フルオロカーボンシロキサンゴム前駆体であるSIFEL610(信越化学工業株式会社製)を加硫硬化してフルオロカーボンシロキサンゴムを50μmの膜厚に形成した。
−加熱加圧工程−
加熱ローラの温度:140℃
ニップ圧:130N/cm
−冷却工程−
冷却器:ヒートシンク長=80mm
搬送速度:53mm/sec
<Image formation>
As an image forming apparatus, an image is formed using an apparatus in which the fixing unit of a full color laser printer (DCC-500) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. as shown in FIG. 5 is modified to the belt fixing unit shown in FIG. The fixing process was performed under the following conditions.
−Belt−
Belt support: polyimide (PI) film, width = 50 cm,
Thickness = 80μm
Release layer material for belt: SIFEL610 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), which is a fluorocarbonsiloxane rubber precursor, was vulcanized and cured to form a fluorocarbonsiloxane rubber with a film thickness of 50 μm.
-Heating and pressing process-
Heating roller temperature: 140 ° C
Nip pressure: 130 N / cm 2
-Cooling process-
Cooler: Heat sink length = 80mm
Conveyance speed: 53mm / sec

−光沢度の測定方法−
前記各電子写真用受像シートを、下記プリンターを用い、B/W条件で濃度を6段階(0%、20%、40%、60%、80%、100%)に10cm四方でプリントして、得られた各画像をJIS Z8741に準じてデジタル変角光沢度計(スガ試験機製、UGV−5G)を用いて光沢度(20度測定)を測定し、その最小値を記録した。結果を表3に示す。
-Glossiness measurement method-
Each of the electrophotographic image-receiving sheets is printed in 10 cm squares in 6 levels (0%, 20%, 40%, 60%, 80%, 100%) under B / W conditions using the following printer. The glossiness (20 degree measurement) of each obtained image was measured using a digital variable angle glossiness meter (Suga Test Instruments, UGV-5G) according to JIS Z8741, and the minimum value was recorded. The results are shown in Table 3.

<画質>
人物、文字、線幅の異なるライン、YMCKの単色混色のライン、及びパッチ画像を転写し、得られた画像の光沢性や転写性の程度を下記基準で評価した。
〔評価基準〕
○・・・良好(高画質)
△・・・やや劣る
×・・・不良(低画質)
<Image quality>
Persons, characters, lines with different line widths, YMCK single color mixture lines, and patch images were transferred, and the glossiness and transferability of the obtained images were evaluated according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
○ ・ ・ ・ Good (high image quality)
△ ・ ・ ・ Slightly inferior × ・ ・ ・ Poor (low image quality)

Figure 2005283627
Figure 2005283627

本発明の画像記録層用塗布液は、凝集がなく、安定であり、インクジェット記録用材料、感熱記録用材料、熱現像用材料、電子写真用材料、及びハロゲン化銀写真用材料の少なくともいずれかの画像記録層の形成に好適に用いられる。
本発明の画像記録材料は、塗設された記録材料層の脱落やひび割れが生じることなく、インクジェット記録用材料、感熱記録用材料、熱現像用材料、電子写真用材料及びハロゲン化銀写真用材料の少なくともいずれかとして好適に用いられる。
The image recording layer coating solution of the present invention is stable without aggregation and is at least one of an ink jet recording material, a thermal recording material, a heat developing material, an electrophotographic material, and a silver halide photographic material. It is suitably used for forming the image recording layer.
The image recording material of the present invention is an ink-jet recording material, a heat-sensitive recording material, a heat developing material, an electrophotographic material, and a silver halide photographic material without causing dropping or cracking of the coated recording material layer. It is suitably used as at least one of the following.

図1は、実施例における水溶性高分子化合物の添加量と粘度との関係を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the relationship between the amount of water-soluble polymer compound added and the viscosity in Examples. 図2は、実施例における水溶性高分子化合物の添加量と粘度との関係を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the relationship between the amount of water-soluble polymer compound added and the viscosity in Examples. 図3は、実施例におけるクラウンエーテルの種類とH−NMRの線幅との関係を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the relationship between the type of crown ether and the line width of 1 H-NMR in the examples. 図4は、実施例におけるクラウンエーテルの種類と13C−NMRの線幅との関係を示すグラフである。FIG. 4 is a graph showing the relationship between the type of crown ether and the line width of 13 C-NMR in the examples. 図5は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。FIG. 5 is a schematic view showing an example of the image forming apparatus of the present invention. 図6は、本発明の冷却剥離式のベルト定着型平滑化処理機の一例を示す概略図である。FIG. 6 is a schematic view showing an example of the cooling and peeling type belt fixing type smoothing processor of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

18 電子写真用受像シート
19 現像装置
25 ベルト定着装置
31 中間転写ベルト
71 加熱ローラ
72 加圧ローラ
74 剥離ローラ
75 テンションローラ
73 無端ベルト
77 冷却ヒートシンク
200 画像形成装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 18 Electrophotographic image-receiving sheet 19 Developing device 25 Belt fixing device 31 Intermediate transfer belt 71 Heating roller 72 Pressure roller 74 Peeling roller 75 Tension roller 73 Endless belt 77 Cooling heat sink 200 Image forming apparatus

Claims (15)

水分散性エマルジョンと、該水分散性エマルジョン中の樹脂粒子における表面官能基と相互作用可能な部位を有する凝集抑制剤と、水溶性高分子化合物とを含有する画像記録層用塗布液であって、前記水分散性エマルジョン中に前記凝集抑制剤を固形分で0.5質量%以上添加した混合液に対し前記水溶性高分子化合物を添加する前の塗布液の25℃での粘度A(Pa・s)と、前記混合液に対し前記水溶性高分子化合物を固形分で1.0質量%添加した塗布液の25℃での粘度B(Pa・s)とが、次式、粘度比(B/A)≦40を満たすことを特徴とする画像記録層用塗布液。   A coating liquid for an image recording layer comprising a water-dispersible emulsion, an aggregation inhibitor having a site capable of interacting with a surface functional group in resin particles in the water-dispersible emulsion, and a water-soluble polymer compound. The viscosity A (Pa at 25 ° C. of the coating solution before adding the water-soluble polymer compound to the mixed solution in which the aggregation inhibitor is added in an amount of 0.5% by mass or more in solid content in the water-dispersible emulsion S) and the viscosity B (Pa · s) at 25 ° C. of the coating solution obtained by adding 1.0% by mass of the water-soluble polymer compound to the mixed solution as a solid content is represented by the following formula: viscosity ratio ( B / A) ≦ 40, a coating solution for an image recording layer. 水分散性エマルジョン中の樹脂粒子における表面官能基が、カルボン酸のアミン塩である請求項1に記載の画像記録層用塗布液。   The coating solution for an image recording layer according to claim 1, wherein the surface functional group in the resin particles in the water-dispersible emulsion is an amine salt of carboxylic acid. 水分散性エマルジョンが、水分散性ポリエステルエマルジョンである請求項1から2のいずれかに記載の画像記録層用塗布液。   The image recording layer coating solution according to claim 1, wherein the water dispersible emulsion is a water dispersible polyester emulsion. 凝集抑制剤が、界面活性剤及び包接化合物から選択される少なくとも1種である請求項1から3のいずれかに記載の画像記録層用塗布液。   The image recording layer coating solution according to claim 1, wherein the aggregation inhibitor is at least one selected from a surfactant and an inclusion compound. 界面活性剤が、スルホコハク酸ジアルキル塩を含む請求項4に記載の画像記録層用塗布液。   The coating solution for an image recording layer according to claim 4, wherein the surfactant comprises a dialkyl sulfosuccinate. 包接化合物が、クラウンエーテルである請求項4に記載の画像記録層用塗布液。   The image recording layer coating solution according to claim 4, wherein the clathrate compound is crown ether. クラウンエーテルが、次式、x−クラウン−y−エーテルで表され、xが13以上であり、かつyが5以上である請求項6に記載の画像記録層用塗布液。   The coating liquid for an image recording layer according to claim 6, wherein the crown ether is represented by the following formula: x-crown-y-ether, x is 13 or more, and y is 5 or more. 水分散性エマルジョン中に、凝集抑制剤としてのクラウンエーテルを添加した混合液におけるCHの運動性を表すH−NMRの線幅が4Hz以上であり、かつ13C−NMRの線幅が7Hz以上である請求項6から7のいずれかに記載の画像記録層用塗布液。 The line width of 1 H-NMR representing the mobility of CH 2 in a mixed liquid obtained by adding crown ether as an aggregation inhibitor in the water-dispersible emulsion is 4 Hz or more, and the line width of 13 C-NMR is 7 Hz. The coating liquid for an image recording layer according to any one of claims 6 to 7, which is as described above. 水溶性高分子化合物が、重量平均分子量(Mw)が400,000以下のポリエチレンオキサイドである請求項1から8のいずれかに記載の画像記録層用塗布液。   The coating solution for an image recording layer according to any one of claims 1 to 8, wherein the water-soluble polymer compound is polyethylene oxide having a weight average molecular weight (Mw) of 400,000 or less. 支持体と、該支持体上に請求項1から9のいずれかに記載の画像記録層用塗布液を塗設してなる画像記録層を少なくとも有することを特徴とする画像記録材料。   An image recording material comprising at least a support and an image recording layer obtained by coating the coating liquid for an image recording layer according to any one of claims 1 to 9 on the support. 画像記録材料が、インクジェット記録用材料、感熱記録用材料、熱現像用材料、電子写真用材料及びハロゲン化銀写真用材料から選択される少なくともいずれかである請求項10に記載の画像記録材料。   The image recording material according to claim 10, wherein the image recording material is at least one selected from an ink jet recording material, a heat sensitive recording material, a heat developing material, an electrophotographic material, and a silver halide photographic material. 画像記録材料が、支持体と、該支持体上に少なくとも1層のトナー受像層を有する電子写真用受像シートである請求項11に記載の画像記録材料。   12. The image recording material according to claim 11, wherein the image recording material is an electrophotographic image receiving sheet having a support and at least one toner image receiving layer on the support. 支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に少なくとも1層の画像記録層を有する画像記録材料の製造方法であって、水分散性エマルジョン中に、該水分散性エマルジョン中の樹脂粒子における表面官能基と相互作用可能な部位を有する凝集抑制剤を添加した後、水溶性高分子化合物を添加して画像記録層用塗布液を調製する画像記録層用塗布液調製工程と、該画像記録層用塗布液を前記支持体上に塗布して画像記録層を形成する画像記録層形成工程とを含むことを特徴とする画像記録材料の製造方法。   A method for producing an image recording material having a support and at least one image recording layer on at least one surface of the support, the surface of the resin particles in the water-dispersible emulsion in the water-dispersible emulsion An image recording layer coating solution preparing step of adding a water-soluble polymer compound after adding an aggregation inhibitor having a site capable of interacting with a functional group to prepare an image recording layer coating solution, and the image recording layer And an image recording layer forming step of forming an image recording layer by applying a coating liquid on the support. 凝集抑制剤が、界面活性剤及び包接化合物から選択される少なくとも1種である請求項13に記載の画像記録材料の製造方法。   The method for producing an image recording material according to claim 13, wherein the aggregation inhibitor is at least one selected from a surfactant and an inclusion compound. 請求項12に記載の電子写真用受像シートにトナー画像を形成するトナー画像形成工程と、該トナー画像を加熱加圧部材と、ベルト部材と、冷却装置とを有するベルト定着型平滑化処理機を用いて加熱及び加圧し、冷却し剥離する定着平滑化工程とを有することを特徴とする画像形成方法。
13. A belt fixing type smoothing machine comprising: a toner image forming step for forming a toner image on the electrophotographic image receiving sheet according to claim 12; a heating and pressing member for the toner image; a belt member; An image forming method comprising: a fixing and smoothing step of heating and pressurizing, cooling, and peeling.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2008055844A (en) * 2006-09-01 2008-03-13 Fuji Xerox Co Ltd Recorder
JP2013100902A (en) * 2007-12-05 2013-05-23 Oiles Corp Spherical-zone seal body and method of manufacturing the same
JP5580938B2 (en) * 2012-02-28 2014-08-27 三菱製紙株式会社 Electrophotographic recording material

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