JP2005275052A - Blue pigment composition for color filter and color filter - Google Patents
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Description
本発明は、液晶表示装置のカラーフィルターの青色画素部の作成に好適な青色顔料組成物及び当該青色顔料組成物を含有する青色画素部を有するカラーフィルターに関する。 The present invention relates to a blue pigment composition suitable for producing a blue pixel portion of a color filter of a liquid crystal display device and a color filter having a blue pixel portion containing the blue pigment composition.
液晶表示装置のカラーフィルターは、赤色画素部(R)、緑色画素部(G)及び青色画素部(B)を有する。これらの各画素部は、いずれも有機顔料が分散した合成樹脂の薄膜が基板上に設けられた構造であり、有機顔料としては、赤、緑及び青の各色の有機顔料が用いられている。 The color filter of the liquid crystal display device has a red pixel portion (R), a green pixel portion (G), and a blue pixel portion (B). Each of these pixel portions has a structure in which a thin film of a synthetic resin in which an organic pigment is dispersed is provided on a substrate, and organic pigments of red, green, and blue are used as the organic pigment.
これら画素部のうち、青色画素部の形成するための青色有機顔料としては、一般に、ε型銅フタロシアニン顔料(C.I.ピグメントブルー15:6)が用いられており、必要に応じて調色のために、これに紫色有機顔料のジオキサジンバイオレット顔料(C.I.ピグメントバイオレット23)が少量併用されている。 Among these pixel portions, as the blue organic pigment for forming the blue pixel portion, ε-type copper phthalocyanine pigment (CI Pigment Blue 15: 6) is generally used, and the color is adjusted as necessary. Therefore, a small amount of purple organic pigment dioxazine violet pigment (CI Pigment Violet 23) is used in combination.
カラーフィルターを作成する際の有機顔料は、従来の汎用用途とは全く異なる特性、具体的には、液晶表示装置の表示画像がよりハッキリ見える様にする(高コントラスト化)、或いは、同じく表示画面がより明るくなる様にする(高輝度化)等の要求がある。この様な要求に応じるため、種々の方法にて微細化された粉体の有機顔料が多用されている。 The organic pigment used to create the color filter has characteristics that are completely different from those of conventional general-purpose applications. Specifically, it makes the display image of the liquid crystal display device clearer (higher contrast) or the same display screen. There is a demand for making the image brighter (higher brightness). In order to meet such demands, powdered organic pigments refined by various methods are frequently used.
特許文献1では、カラーフィルターの青色画素部を形成するための有機顔料として、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤とを機械的に混練した、諸耐性に優れた微細化有機顔料が提案されている。ここでは、まず銅フタロシアニン顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤とを機械的に混練して微細化ε型銅フタロシアニン顔料を得、別途ジオキサジンバイオレット顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤とを機械的に混練した微細化ジオキサジンバイオレット顔料を得て、これらを併用することでカラーフィルター着色組成物が調製されている。しかしながら、この様な機械的混練では、どの様な粉体有機顔料でも前記した要求を満たすことは困難であった。 In Patent Document 1, as an organic pigment for forming a blue pixel portion of a color filter, a refined organic pigment excellent in various resistances, in which a pigment, a water-soluble inorganic salt, and a water-soluble organic solvent are mechanically kneaded is proposed. Has been. Here, first, a copper phthalocyanine pigment, a water-soluble inorganic salt, and a water-soluble organic solvent are mechanically kneaded to obtain a refined ε-type copper phthalocyanine pigment, which is separately dioxazine violet pigment, a water-soluble inorganic salt, and a water-soluble organic solvent. A color filter coloring composition is prepared by obtaining a finely divided dioxazine violet pigment obtained by mechanically kneading and using these together. However, in such mechanical kneading, it has been difficult to satisfy the above-described requirements with any powdered organic pigment.
また特許文献2では、α型銅フタロシアニン顔料とジオキサジンバイオレット顔料とを、ε型銅フタロシアニン顔料(シード)の微量の存在下で、水溶性無機塩と水溶性有機溶剤とで機械的に混練した、ε型銅フタロシアニン顔料とジオキサジンバイオレット顔料をからなる微細化顔料混合物を得て、これからカラーフィルター着色組成物が調製されている。しかしながら、この方法も特許文献1と同様に機械的混練なので、得られた粉体有機顔料では前期した要求を満たすことはやはり困難であった。 In Patent Document 2, α-type copper phthalocyanine pigment and dioxazine violet pigment are mechanically kneaded with a water-soluble inorganic salt and a water-soluble organic solvent in the presence of a small amount of ε-type copper phthalocyanine pigment (seed). A fine pigment mixture comprising an ε-type copper phthalocyanine pigment and a dioxazine violet pigment is obtained, and a color filter coloring composition is prepared therefrom. However, since this method is also mechanical kneading as in Patent Document 1, it was still difficult to satisfy the previous requirements with the obtained powdered organic pigment.
さらに特許文献3では、粗製銅フタロシアニンとジオキサジンバイオレット顔料との混合物をアシッドスラリー処理した後、それをε型銅フタロシアニン顔料(シード)の微量の存在下で、水溶性無機塩と水溶性有機溶剤とで機械的に混練した、ε型銅フタロシアニン顔料とジオキサジンバイオレット顔料をからなる微細化顔料混合物を得て、これからカラーフィルター着色組成物が調製されている。しかしながら、この方法でも、得られた粉体有機顔料では前期した要求を満たすことはやはり困難であった。 Further, in Patent Document 3, after a mixture of crude copper phthalocyanine and dioxazine violet pigment is subjected to an acid slurry treatment, the mixture is treated with a water-soluble inorganic salt and a water-soluble organic solvent in the presence of a trace amount of ε-type copper phthalocyanine pigment (seed). And a finely divided pigment mixture composed of an ε-type copper phthalocyanine pigment and a dioxazine violet pigment, and a color filter coloring composition is prepared therefrom. However, even with this method, it was still difficult to satisfy the previous requirements with the obtained powdered organic pigment.
本発明は、表示画像がよりハッキリ見える高コントラストで、表示画面がより明るい高輝度の液晶表示装置が得られるカラーフィルター及び当該カラーフィルターが得られる青色顔料組成物を得ることを課題とする。 An object of the present invention is to obtain a color filter capable of obtaining a high-brightness liquid crystal display device with high contrast at which a display image can be clearly displayed and a brighter display screen, and a blue pigment composition from which the color filter is obtained.
本発明者等は、ε型銅フタロシアニン顔料とジオキサジンバイオレット顔料を含有する微細化顔料組成物の組成について、各々の平均粒子径の観点から鋭意検討を行った。その結果、主たるε型銅フタロシアニン顔料は固定しておき、少量併用される側のジオキサジンバイオレット顔料につき、その一次粒子の平均粒子径をε型銅フタロシアニン顔料よりも小さくした微細化顔料混合物を用いることで、従来よりも高コントラストで高輝度のカラーフィルターが得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors diligently studied the composition of the refined pigment composition containing an ε-type copper phthalocyanine pigment and a dioxazine violet pigment from the viewpoint of the average particle diameter of each. As a result, the main ε-type copper phthalocyanine pigment is fixed, and for the dioxazine violet pigment used in a small amount, a primary pigment average particle size smaller than that of the ε-type copper phthalocyanine pigment is used. Thus, it has been found that a color filter with higher contrast and higher brightness than before can be obtained, and the present invention has been completed.
即ち本発明は、一次粒子の平均粒子径30〜70nmのε型銅フタロシアニン顔料と一次粒子の平均粒子径15〜40nmのジオキサジンバイオレット顔料とを含有してなるカラーフィルター用青色顔料組成物を提供する。
また本発明は、青色画素部に、前記のカラーフィルター用青色顔料組成物を含有するカラーフィルターを提供する。
That is, the present invention provides a blue pigment composition for a color filter comprising an ε-type copper phthalocyanine pigment having an average primary particle diameter of 30 to 70 nm and a dioxazine violet pigment having an average primary particle diameter of 15 to 40 nm. To do.
The present invention also provides a color filter containing the above blue pigment composition for a color filter in a blue pixel portion.
本発明の青色顔料組成物は、ε型銅フタロシアニン顔料とジオキサジンバイオレット顔料のうち後者が従来よりも小さい一次粒子の平均粒子径を有しているので、従来よりも、より高コントラストでより高輝度の液晶表示装置が得られるカラーフィルターを提供出来るという格別顕著な効果を奏する。 The blue pigment composition of the present invention has higher average contrast and higher particle size than the conventional one because the latter among the ε-type copper phthalocyanine pigment and dioxazine violet pigment has a smaller average particle size of primary particles than the conventional one. There is a particularly remarkable effect that a color filter capable of obtaining a liquid crystal display device with luminance can be provided.
本発明の青色顔料組成物は、ε型銅フタロシアニン顔料とジオキサジンバイオレット顔料とを必須成分として含有する混合物である。本発明においてε型銅フタロシアニン顔料は、一次粒子の平均粒子径が30〜70nmであり、且つジオキサジンバイオレット顔料は、一次粒子の平均粒子径が15〜40nmである。 The blue pigment composition of the present invention is a mixture containing an ε-type copper phthalocyanine pigment and a dioxazine violet pigment as essential components. In the present invention, the ε-type copper phthalocyanine pigment has an average primary particle diameter of 30 to 70 nm, and the dioxazine violet pigment has an average primary particle diameter of 15 to 40 nm.
ここで、本発明における顔料の一次粒子の平均粒子径とは、透過型電子顕微鏡又は走査型電子顕微鏡で視野内の粒子を撮影し、二次元画像上の凝集体を構成する顔料一次粒子の50個につき、その長い方の径(長径)を各々求め、それを平均した値である。 Here, the average particle diameter of the primary particles of the pigment in the present invention is 50 of the primary particles of the pigment constituting the aggregate on the two-dimensional image obtained by photographing the particles in the field of view with a transmission electron microscope or a scanning electron microscope. For each piece, the longer diameter (major diameter) is obtained and averaged.
本発明の青色顔料組成物の最大の特徴は、そこに含まれるジオキサジンバイオレット顔料が従来水準よりもより微細であること及びジオキサジンバイオレット顔料はε型銅フタロシアニン顔料よりも更に微細であることにある。以下、一次粒子の平均粒子径が15〜40nmのジオキサジンバイオレット顔料を、微細化ジオキサジンバイオレット顔料という。 The greatest feature of the blue pigment composition of the present invention is that the dioxazine violet pigment contained therein is finer than the conventional level and that the dioxazine violet pigment is finer than the ε-type copper phthalocyanine pigment. is there. Hereinafter, a dioxazine violet pigment having an average primary particle size of 15 to 40 nm is referred to as a refined dioxazine violet pigment.
この微細化ジオキサジンバイオレット顔料は、例えば、針状結晶のジオキサジンバイオレット顔料を微細化することにより得ることが出来る。 This refined dioxazine violet pigment can be obtained, for example, by refining a needle-shaped dioxazine violet pigment.
針状結晶のジオキサジンバイオレット顔料は、例えば、粗製ジオキサジンバイオレット顔料又は針状結晶でないジオキサジンバイオレット顔料を強酸に溶解及び/又は分散させてから水に取り出すことで結晶させることにより得られる。この様な針状結晶のジオキサジンバイオレット顔料は、特公昭39−16786号公報、特開昭57−168952号公報等に従えば、容易に製造することが出来る。 The acicular crystal dioxazine violet pigment can be obtained, for example, by crystallizing a crude dioxazine violet pigment or a dioxazine violet pigment that is not acicular crystal after dissolving and / or dispersing in a strong acid and taking it out in water. Such needle-shaped dioxazine violet pigments can be easily produced according to Japanese Patent Publication No. 39-16786, Japanese Patent Laid-Open No. 57-168952, and the like.
強酸による結晶変換操作は、アシッドペースト法やアシッドスラリー法等にて行うことが出来るが、アシッドスラリー法を採用することがより好ましい。アシッドスラリー法は、銅フタロシアニン顔料の製造において多用されている方法と同様の、顔料が硫酸に分散した状態を経て結晶変換を行う方法である。
この様な強酸による結晶変換操作は、60〜80質量%に調整した強酸水溶液、なかでも65〜75質量%に調整した強酸水溶液に粗製ジオキサジンバイオレット顔料や針状結晶でないジオキサジンバイオレット顔料を添加し、得られた強酸水溶液を大過剰の水中に注入することで行える。
The crystal conversion operation with a strong acid can be performed by an acid paste method, an acid slurry method, or the like, but it is more preferable to employ the acid slurry method. The acid slurry method is a method of performing crystal conversion through a state in which the pigment is dispersed in sulfuric acid, similar to the method frequently used in the production of copper phthalocyanine pigments.
In such a crystal conversion operation with a strong acid, a crude dioxazine violet pigment or a dioxazine violet pigment that is not a needle crystal is added to a strong acid aqueous solution adjusted to 60 to 80% by mass, especially a strong acid aqueous solution adjusted to 65 to 75% by mass. The strong acid aqueous solution thus obtained can be poured into a large excess of water.
強酸水溶液としては、硫酸以外にも強酸であるポリ燐酸も使用可能である。さらには、硫酸水溶液に芳香族炭化水素を添加して一旦芳香族炭化水素のスルホン酸誘導体を合成することで得られる、芳香族系炭化水素のスルホン酸誘導体を含有する強酸系でも同様な効果を得ることが出来る。 As the strong acid aqueous solution, polyphosphoric acid which is a strong acid can be used in addition to sulfuric acid. Furthermore, the same effect can be obtained in a strong acid system containing an aromatic hydrocarbon sulfonic acid derivative obtained by adding an aromatic hydrocarbon to a sulfuric acid aqueous solution and then once synthesizing an aromatic hydrocarbon sulfonic acid derivative. Can be obtained.
芳香族炭化水素としては、例えば、キシレン,トルエン、トリメチルベンゼン等のアルキルベンゼンを使用することが出来る。芳香族系有機溶媒のスルホン酸誘導体を含有する強酸系におけるスルホン酸量は、モル%で10〜30%とするのが好ましく、なかでも15〜25%とするのがより好ましい。 As the aromatic hydrocarbon, for example, alkylbenzene such as xylene, toluene, trimethylbenzene and the like can be used. The amount of sulfonic acid in a strong acid system containing a sulfonic acid derivative of an aromatic organic solvent is preferably 10 to 30% in terms of mol%, and more preferably 15 to 25%.
強酸による結晶変換操作は、粗製ジオキサジンバイオレット顔料や針状結晶でないジオキサジンバイオレット顔料だけについて行っても良いが、粗製ジオキサジンバイオレット顔料や針状結晶でないジオキサジンバイオレット顔料に対して、ジオキサジンバイオレットスルホン酸誘導体を併用した混合物を用いることも出来る。こうすることで、従来とは異なる針状結晶のジオキサジンバイオレット顔料を、より容易に得ることが出来る。 The crystal conversion operation with a strong acid may be performed only for crude dioxazine violet pigments or dioxazine violet pigments that are not acicular crystals, but dioxazine violet for crude dioxazine violet pigments or dioxazine violet pigments that are not acicular crystals. A mixture in which a sulfonic acid derivative is used in combination can also be used. By doing so, a dioxazine violet pigment having a needle-like crystal different from the conventional one can be obtained more easily.
針状結晶のジオキサジンバイオレット顔料は、強酸による結晶変換操作とは別の後記する微細化処理にて更に微細化することで、微細化ジオキサジンバイオレット顔料とすることが出来る。この際には公知慣用の微細化処理を行うことが出来るが、なかでもソルベントソルトミリング処理を行うことがより好ましい。 The needle-shaped dioxazine violet pigment can be made into a refined dioxazine violet pigment by further refinement by a refinement treatment described later, which is different from the crystal conversion operation with a strong acid. In this case, a well-known and commonly used refinement process can be performed, and among them, a solvent salt milling process is more preferable.
このソルベントソルトミリング処理により得られる微細化ジオキサジンバイオレット顔料は、微細化処理を行う前よりは顔料の分散性、分散安定性がより向上する。従って、この微細化ジオキサジンバイオレット顔料を含む顔料混合物から調製された光硬化性組成物を青色画素部に使用すると、塗膜の輝度、コントラスト及び光透過率のいずれも高いカラーフィルター青色画素部が得られる。 The finely dioxazine violet pigment obtained by this solvent salt milling treatment is more improved in the dispersibility and dispersion stability of the pigment than before the refinement treatment. Therefore, when a photocurable composition prepared from a pigment mixture containing this fine dioxazine violet pigment is used for a blue pixel portion, a color filter blue pixel portion having high brightness, contrast and light transmittance of the coating film is obtained. can get.
本発明において、ソルベントソルトミリング処理とは、前記針状結晶のジオキサジンバイオレット顔料と、無機塩と、有機溶剤とを銅フタロシアニン顔料が存在しない状態で混練摩砕することを意味する。具体的には、前記ジオキサジンバイオレット顔料と、無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを混練機に仕込み、その中で混練摩砕を行うことが出来る。この際の混練手段としては、例えば、ニーダーやミックスマーラー等の混練機が挙げられる。 In the present invention, the solvent salt milling treatment means kneading and grinding the acicular crystal dioxazine violet pigment, an inorganic salt, and an organic solvent in the absence of a copper phthalocyanine pigment. Specifically, the dioxazine violet pigment, an inorganic salt, and an organic solvent that does not dissolve the dioxazine violet pigment are charged into a kneader, and kneading and grinding can be performed therein. Examples of the kneading means at this time include kneaders such as a kneader and a mix muller.
無機塩としては、水溶性無機塩が好適に使用出来、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。また、平均粒子径が0.3〜50μmの無機塩を使用することがより好ましい。この様な無機塩としては、通常の無機塩を微粉砕することにより容易に得ることが出来る。 As the inorganic salt, a water-soluble inorganic salt can be suitably used, and examples thereof include sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate and the like. Moreover, it is more preferable to use an inorganic salt having an average particle size of 0.3 to 50 μm. Such an inorganic salt can be easily obtained by pulverizing a normal inorganic salt.
微細化ジオキサジンバイオレット顔料を得るに当たっては、無機塩の使用量を、針状結晶のジオキサジンバイオレット顔料に対して、質量換算で、顔料1部当たり無機塩5〜20部とするのが好ましく、なかでも7〜15部とするのがより好ましく、8〜12部とするのが特に好ましい。尚、顔料1部当たり無機塩の部数は塩倍率といい、単位は倍で表す。 In obtaining a fine dioxazine violet pigment, the amount of inorganic salt used is preferably 5 to 20 parts of inorganic salt per part of pigment in terms of mass with respect to the dioxazine violet pigment of needle-like crystals, Especially, it is more preferable to set it as 7-15 parts, and it is especially preferable to set it as 8-12 parts. The number of parts of the inorganic salt per part of the pigment is called salt magnification, and the unit is represented by double.
有機溶剤としては、水溶性であるが前記無機塩を溶解しない有機溶剤が好適に使用出来、例えば、ジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、2−(メトキシメトキシ)エタノール、2−ブトキシエタノール、2ー(イソペンチルオキシ)エタノール、2−(ヘキシルオキシ)エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノール、1−エトキシ−2−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール等を使用することが出来る。 As the organic solvent, an organic solvent that is water-soluble but does not dissolve the inorganic salt can be suitably used. For example, diethylene glycol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, liquid polyethylene glycol, liquid polypropylene glycol, 2- (methoxymethoxy) ) Ethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether , Dipropylene glycol monomethyl ether, can be used dipropylene glycol or the like.
この有機溶剤の使用量は、特に限定されるものではないが、質量換算で、顔料1部当たり0.01〜5部が好ましい。 The amount of the organic solvent used is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5 parts per part of the pigment in terms of mass.
ソルベントソルトミリング処理の条件は、特に制限されるものではないが、それは微細化したい対象物を加熱した状態すなわち熱時において行うことが好ましく、ソルベントソルトミリング処理時の温度は、なかでも80〜120℃がより好ましい。また、ソルベントソルトミリング処理の時間は、3時間から20時間が好ましく、なかでも5〜15時間がより好ましい。 The conditions of the solvent salt milling treatment are not particularly limited, but it is preferably performed in a state where the object to be refined is heated, that is, when it is hot, and the temperature during the solvent salt milling treatment is 80 to 120, among others. ° C is more preferred. The time for the solvent salt milling treatment is preferably 3 hours to 20 hours, and more preferably 5 to 15 hours.
本発明においては、アシッドスラリー処理で針状結晶を得て、この針状結晶をソルベントソルトミリング処理で磨砕することで、従来よりも微細な顔料粒子を得ることが出来る。 In the present invention, needle crystals are obtained by the acid slurry treatment, and the needle crystals are ground by a solvent salt milling treatment, whereby finer pigment particles can be obtained.
こうして、微細化ジオキサジンバイオレット顔料、無機塩、有機溶剤を主成分として含む混合物が得られるが、この混合物から有機溶剤と、無機塩とを除去することで、前記微細化ジオキサジンバイオレット顔料を主体とする固形物が得られる。この固形物を洗浄、濾過、乾燥、粉砕等を行うことにより、ジオキサジンバイオレット顔料の粉体を得ることが出来る。尚、その洗浄方法としては、水洗、湯洗のいずれをも採用することが出来る。固形物が水溶性無機塩及び有機溶剤を用いた前記混合物の場合は、水洗することで容易に有機溶剤と無機塩を除去することが出来る。 In this way, a mixture containing a finely dioxazine violet pigment, an inorganic salt, and an organic solvent as main components is obtained. By removing the organic solvent and the inorganic salt from this mixture, the fine dioxazine violet pigment is mainly used. A solid product is obtained. Dioxazine violet pigment powder can be obtained by washing, filtering, drying, pulverizing, and the like. As the cleaning method, either water washing or hot water washing can be employed. When the solid is a mixture using a water-soluble inorganic salt and an organic solvent, the organic solvent and the inorganic salt can be easily removed by washing with water.
前記した洗浄、濾過後の乾燥方法としては、例えば、乾燥機に設置した加熱源による80〜120℃の加熱等により、顔料の脱水及び/又は脱溶剤をする回分式あるいは連続式で乾燥する方法等が挙げられる。またその際に使用する乾燥機としては、例えば、箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライヤー等が挙げられる。 As the drying method after the washing and filtration described above, for example, a method of drying in a batch system or a continuous system in which the pigment is dehydrated and / or removed by heating at 80 to 120 ° C. by a heating source installed in a dryer. Etc. Examples of the dryer used at that time include a box-type dryer, a band dryer, and a spray dryer.
乾燥後の粉砕は、顔料の比表面積を大きくしたり、一次粒子の平均粒子径を小さくするための操作ではなく、箱型乾燥機やバンド乾燥機を使用して乾燥する場合に、ランプ形状等のものとなった顔料を解して粉末化するために行うものである。この粉砕方法としては、例えば、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミル、ピンミル、ジェットミル等による粉砕方法が挙げられる。 Grinding after drying is not an operation to increase the specific surface area of the pigment or to reduce the average particle size of the primary particles, but to use a box dryer or a band dryer to dry the lamp shape, etc. This is done in order to break down the pigment that has become a powder and powder it. Examples of the pulverization method include pulverization methods using a mortar, hammer mill, disk mill, pin mill, jet mill, and the like.
こうして、カラーフィルター用に最適な本発明の青色顔料組成物のための微細化ジオキサジンバイオレット顔料の粉末が得られる。 In this way, the powder of the refined dioxazine violet pigment for the blue pigment composition of the present invention that is optimal for color filters is obtained.
この微細化ジオキサジンバイオレット顔料を補色(調色)のための青色顔料として使用することにより、カラーフィルター青色画素部を、従来より青色画素部として輝度(Y値)、コントラストを下げる率が少なく、高透過率を維持することが出来る。 By using this miniaturized dioxazine violet pigment as a blue pigment for complementary color (toning), the color filter blue pixel portion has a lower luminance (Y value) and contrast reduction rate than the conventional blue pixel portion, High transmittance can be maintained.
微細化ジオキサジンバイオレット顔料をカラーフィルター青色画素部に使用する場合、青色画素部内で意図した色度や色相となる部位と、そうならない部位が形成されてしまうという欠点も極めて起こり難くなる。さらに、目視評価の結果から、従来のジオキサジンバイオレット顔料とε型銅フタロシアニン顔料との混合物から調製された同青色画素部に比べて色相が更に赤味で、鮮明性と明度により優れた青色を呈する。分光透過率スペクトルが短波長側にシフトし、目的とする420〜500nmの青色波長領域の光透過率が高まり、さらに青色画像の色純度が向上する点で好ましい。 In the case where the fine dioxazine violet pigment is used in the color filter blue pixel portion, it is very difficult to cause a defect that a portion having the intended chromaticity and hue and a portion that does not occur are formed in the blue pixel portion. Furthermore, as a result of the visual evaluation, the hue is further reddish compared to the same blue pixel part prepared from a mixture of a conventional dioxazine violet pigment and an ε-type copper phthalocyanine pigment, and a blue color superior in sharpness and brightness is obtained. Present. The spectral transmittance spectrum shifts to the short wavelength side, the light transmittance in the target blue wavelength region of 420 to 500 nm is increased, and the color purity of the blue image is further improved.
微細化ジオキサジンバイオレット顔料は、液媒体中での顔料の分散、分散安定性が高く、これを含有した後記する青色顔料分散液の粘度も低く安定(微細な粒子に分散)である。また、この微細化ジオキサジンバイオレット顔料を含有した後記する青色画素部を形成するための光硬化性組成物(顔料分散フォトレジストとも呼ばれる。)を硬化する際に多用される365nmにおける遮光性が低下することもない(即ち高透過性である。)。さらに、光硬化感度の低下もなく、現像時の膜へりやパターン流れも起こり難くなるので好ましい。従って、この微細化ジオキサジンバイオレット顔料を含む青色顔料組成物を使用してカラーフィルター青色画素部を製造した場合には、均質な塗膜を形成して輝度、コントラスト及び光透過率のいずれもが高いカラーフィルターを得ることが出来る。 The refined dioxazine violet pigment has high dispersion and dispersion stability of the pigment in the liquid medium, and the blue pigment dispersion described later containing this is also low in viscosity and stable (dispersed in fine particles). In addition, the light-shielding property at 365 nm, which is frequently used when curing a photocurable composition (also referred to as a pigment-dispersed photoresist) for forming a blue pixel portion, which will be described later, containing this fine dioxazine violet pigment is reduced. (Ie, it is highly permeable). Further, it is preferable because the photocuring sensitivity does not decrease and film edge and pattern flow hardly occur during development. Therefore, when a blue pixel part of a color filter is produced using a blue pigment composition containing this fine dioxazine violet pigment, a uniform coating film is formed and all of brightness, contrast and light transmittance are A high color filter can be obtained.
ここでコントラストとは、2枚の偏光板の偏光方向を平行にして被測定物を挟み込んだ時の透過光強度を2枚の偏光板の偏光方向を垂直にして被測定物を挟み込んだ時の透過光強度で除したものであり、消偏性とも呼ばれるものである。 Here, the contrast is the transmitted light intensity when the object to be measured is sandwiched with the polarization directions of the two polarizing plates parallel to each other and the object to be measured is sandwiched with the polarization direction of the two polarizers perpendicular to each other. This is divided by the transmitted light intensity and is also called depolarization.
尚、前記一次粒子の平均粒子径を逸脱したジオキサジンバイオレット顔料を用いると、顔料の分散性、分散安定性が低下し、顔料の再凝集によりジオキサジンバイオレット顔料と青色顔料との混合物を使用して調製された顔料分散液、これを含む光硬化性組成物の流動性、貯蔵安定性及びカラーフィルター青色画素部を形成するための透明基板への塗布性の低下、同画素部における塗膜の輝度、コントラスト及び光透過率のいずれもが低下するので好ましくない。 If a dioxazine violet pigment deviating from the average particle diameter of the primary particles is used, the dispersibility and dispersion stability of the pigment are reduced, and a mixture of dioxazine violet pigment and blue pigment is used due to reaggregation of the pigment. The pigment dispersion prepared in this manner, the flowability of the photocurable composition containing the pigment dispersion, the storage stability, and the coating properties on the transparent substrate for forming the color filter blue pixel portion are reduced. Since all of brightness, contrast, and light transmittance are lowered, it is not preferable.
一方、本発明において青色顔料として使用するのは、ε型銅フタロシアニン顔料(C.I.ピグメントブルー15:6)である。カラーフィルター青色画素部を形成する場合には、その耐熱性と耐光性及び着色力の点から、ε型銅フタロシアニン顔料が使用される。本発明においては、一次粒子の平均粒子径30〜70nmのε型銅フタロシアニン顔料が用いられる。この様なε型銅フタロシアニン顔料は、公知慣用の製造方法により容易に製造することが出来る。 On the other hand, an ε-type copper phthalocyanine pigment (CI Pigment Blue 15: 6) is used as a blue pigment in the present invention. When forming a color filter blue pixel portion, an ε-type copper phthalocyanine pigment is used from the viewpoint of heat resistance, light resistance and coloring power. In the present invention, an ε-type copper phthalocyanine pigment having an average primary particle diameter of 30 to 70 nm is used. Such an ε-type copper phthalocyanine pigment can be easily produced by a known and commonly used production method.
本発明のカラーフィルター用青色顔料組成物は、一次粒子の平均粒子径30〜70nmのε型銅フタロシアニン顔料と微細化ジオキサジンバイオレット顔料とを青色を発色する様に含ませることで調製出来る。尚、前記した通り、ε型銅フタロシアニン顔料の一次粒子の平均粒子径が、併用するジオキサジンバイオレット顔料のそれよりも大きくなる様に組み合わせて用いることが好ましい。 The blue pigment composition for a color filter of the present invention can be prepared by including an ε-type copper phthalocyanine pigment having an average primary particle diameter of 30 to 70 nm and a fine dioxazine violet pigment so as to develop a blue color. As described above, it is preferable that the primary particles of the ε-type copper phthalocyanine pigment are used in combination so that the average particle diameter is larger than that of the dioxazine violet pigment used together.
本発明の青色顔料組成物は、ε型銅フタロシアニン顔料と微細化ジオキサジンバイオレット顔料とを含有させれば良いが、例えば、青色を発色する様にε型銅フタロシアニン顔料と微細化ジオキサジンバイオレット顔料とを混合することで調製する。ε型銅フタロシアニン顔料:微細化ジオキサジンバイオレット顔料(質量比)で、99:1〜50:50で、好ましくは99:1〜75:25となる様に両者を含有させることで調製出来る。 The blue pigment composition of the present invention may contain an ε-type copper phthalocyanine pigment and a refined dioxazine violet pigment, but for example, an ε-type copper phthalocyanine pigment and a refined dioxazine violet pigment so as to develop a blue color. And are mixed. ε-type copper phthalocyanine pigment: refined dioxazine violet pigment (mass ratio), which can be prepared by including both at 99: 1 to 50:50, preferably 99: 1 to 75:25.
前記好ましい質量比で両者顔料を含有する本発明の青色顔料組成物は、420〜500nmの青色波長領域の光透過を損なうことなく、500〜550nmの波長領域における光透過を効果的に抑制することが出来、カラーフィルター青色画素部の色純度を向上させることが出来る点で好ましい。 The blue pigment composition of the present invention containing both pigments in the preferred mass ratio effectively suppresses light transmission in the wavelength region of 500 to 550 nm without impairing light transmission in the blue wavelength region of 420 to 500 nm. This is preferable in that the color purity of the color filter blue pixel portion can be improved.
本発明の青色顔料組成物を使用して調製されたカラーフィルター青色画素部は、従来のジオキサジンバイオレット顔料とε型銅フタロシアニン顔料との混合物を使用して調製されたそれよりも、液晶ディスプレーとした時の明るさの低下がより小さく、しかも目的とする420〜500nmの青色波長領域での光透過率もより高くなる。 The color filter blue pixel portion prepared using the blue pigment composition of the present invention is more liquid crystal display than that prepared using a mixture of a conventional dioxazine violet pigment and an ε-type copper phthalocyanine pigment. The decrease in brightness is smaller, and the light transmittance in the target blue wavelength region of 420 to 500 nm is also higher.
本発明の青色顔料組成物は、イオン成分を極力含有しないことが好ましく、洗浄水の比電導度が50μS/cm2以下、好ましくは20μS/cm2以下であることが好ましい。 Blue pigment compositions of the present invention is preferably as little as possible contain ionic ingredients, specific conductivity of the washing water is 50 [mu] S / cm 2 or less, preferably at 20 [mu] S / cm 2 or less.
また、本発明の青色顔料組成物は、窒素吸着法におけるBET比表面積が80〜120m2/gを有するものであることが好ましい。この範囲であると、顔料の分散性、分散安定性が低下したり、顔料の再凝集による顔料分散液の安定性の低下したり、カラーフィルター青色画素部における塗膜の輝度、コントラストが低下する等の弊害が生じ難いので好ましい。 The blue pigment composition of the present invention preferably has a BET specific surface area of 80 to 120 m 2 / g in the nitrogen adsorption method. Within this range, the dispersibility and dispersion stability of the pigment will decrease, the stability of the pigment dispersion will decrease due to reaggregation of the pigment, and the brightness and contrast of the coating film in the color filter blue pixel area will decrease. It is preferable because it is difficult for harmful effects such as these to occur.
この窒素吸着法におけるBET比表面積は、JIS Z 8830−1990(気体吸着による粉体の比表面積測定方法)に従って測定することが出来る。 The BET specific surface area in this nitrogen adsorption method can be measured according to JIS Z 8830-1990 (Method for measuring specific surface area of powder by gas adsorption).
尚、ε型銅フタロシアニン顔料と微細化ジオキサジンバイオレット顔料は、これら原料の段階から本発明の青色顔料組成物の調製に至る任意の工程において、公知慣用の顔料誘導体、分散剤、界面活性剤及び合成樹脂等の各種表面処理剤によって顔料粒子の表面が被覆された表面処理顔料であってもよい。 In addition, the ε-type copper phthalocyanine pigment and the refined dioxazine violet pigment are known and commonly used pigment derivatives, dispersants, surfactants and surfactants in any process from the stage of these raw materials to the preparation of the blue pigment composition of the present invention. It may be a surface-treated pigment in which the surface of pigment particles is coated with various surface treatment agents such as synthetic resins.
この際の顔料誘導体としては、例えば、スルホン酸誘導体又はその金属塩、スルホンアミド誘導体、フタルイミドメチル誘導体等が挙げられる。合成樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、アミノ樹脂等が挙げられる。 Examples of the pigment derivative at this time include a sulfonic acid derivative or a metal salt thereof, a sulfonamide derivative, and a phthalimidomethyl derivative. Examples of the synthetic resin include an epoxy resin, an acrylic resin, and an amino resin.
また本発明の青色顔料組成物は、それだけをカラーフィルター青色画素部の青色顔料として用いても良いが、必要であれば、前記したε型銅フタロシアニン顔料、ジオキサジンバイオレット顔料以外の青色有機顔料と併用しても良い。ε型銅フタロシアニン顔料、ジオキサジンバイオレット顔料以外の青色有機顔料と本発明の青色顔料組成物とを併用する場合には、本発明の青色顔料組成物が主体となる様にすることが、得られるカラーフィルターの特性がより優れたものと出来る点で好ましい。 In addition, the blue pigment composition of the present invention may be used alone as a blue pigment for a color filter blue pixel portion, and if necessary, a blue organic pigment other than the above-described ε-type copper phthalocyanine pigment and dioxazine violet pigment. You may use together. When the blue organic pigment other than the ε-type copper phthalocyanine pigment and dioxazine violet pigment is used in combination with the blue pigment composition of the present invention, the blue pigment composition of the present invention is mainly used. This is preferable in that the color filter can have more excellent characteristics.
本発明の青色顔料組成物は、従来公知の方法でカラーフィルター青色画素部、同青色画素部形成用青色顔料の調製に使用することが出来る。本発明の青色顔料組成物を使用してカラーフィルター青色画素部を製造するに当たっては、顔料分散法が好適に採用出来る。 The blue pigment composition of the present invention can be used for preparing a color filter blue pixel portion and a blue pigment for forming the blue pixel portion by a conventionally known method. In producing a color filter blue pixel portion using the blue pigment composition of the present invention, a pigment dispersion method can be suitably employed.
この方法で代表的な方法としては、フォトリソグラフィー法であり、これは、後記する光硬化性組成物を、カラーフィルター用の透明基板のブラックマトリックスを設けた側の面に塗布、加熱乾燥(プリベーク)した後、フォトマスクを介して紫外線を照射することでパターン露光を行って、画素部に対応する箇所の光硬化性化合物を硬化させた後、未露光部分を現像液で現像し、非画素部を除去して画素部を透明基板に固着させる方法である。この方法では、光硬化性組成物の硬化着色皮膜からなる画素部が透明基板上に形成される。 A typical method in this method is a photolithography method, in which a photocurable composition to be described later is applied to a surface of a transparent substrate for a color filter on which a black matrix is provided, followed by heat drying (prebaking). After that, pattern exposure is performed by irradiating ultraviolet rays through a photomask to cure the photo-curable compound at a location corresponding to the pixel portion, and then developing the unexposed portion with a developer to remove non-pixels. This is a method of removing the portion and fixing the pixel portion to the transparent substrate. In this method, a pixel portion made of a cured colored film of a photocurable composition is formed on a transparent substrate.
赤色、緑色、青色の各色ごとに、後記する光硬化性組成物を調製して、前記した操作を繰り返すことにより、所定の位置に赤色、緑色、青色の着色画素部を有するカラーフィルターを製造することが出来る。前記した様に本発明の青色顔料組成物からは、青色画素部、同青色画素部形成用青色顔料が調製される。尚、赤色画素部及び緑色画素部を形成するための光硬化性組成物を調製するには、公知慣用の赤色顔料と緑色顔料を使用することが出来る。 A photocurable composition to be described later is prepared for each color of red, green, and blue, and a color filter having colored pixel portions of red, green, and blue at predetermined positions is manufactured by repeating the above-described operation. I can do it. As described above, a blue pixel portion and a blue pigment for forming the blue pixel portion are prepared from the blue pigment composition of the present invention. In addition, in order to prepare the photocurable composition for forming a red pixel part and a green pixel part, a well-known and usual red pigment and green pigment can be used.
赤色画素部を形成するための顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド177、同209、同254等が、緑色画素部を形成するための顔料としては、例えば、C.I.ピグメントグリーン7、同10、同36、同47等が挙げられる。これら赤色画素部と緑色画素部の形成には、黄色顔料を併用することも出来る。その後、必要に応じて、未反応の光硬化性化合物を熱硬化させるために、カラーフィルター全体を加熱処理(ポストベーク)することも出来る。 Examples of the pigment for forming the red pixel portion include C.I. I. Pigment Red 177, 209, 254, and the like are pigments for forming the green pixel portion, for example, C.I. I. Pigment Green 7, 10, 36, 47 and the like. A yellow pigment can be used in combination for forming the red pixel portion and the green pixel portion. Thereafter, if necessary, the entire color filter can be heat-treated (post-baked) in order to thermally cure the unreacted photocurable compound.
後記する光硬化性組成物をガラス等の透明基板上に塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット法等が挙げられる。 Examples of a method for applying a photocurable composition described later on a transparent substrate such as glass include a spin coat method, a roll coat method, and an ink jet method.
透明基板に塗布した光硬化性組成物の塗膜の乾燥条件は、各成分の種類、配合割合等によっても異なるが、通常、50〜150℃で、1〜15分間程度である。この加熱処理を一般に「プリベーク」という。また、光硬化性組成物の光硬化に用いる光としては、200〜500nmの波長範囲の紫外線、あるいは可視光を使用するのが好ましい。この波長範囲の光を発する各種光源が使用出来る。 Although the drying conditions of the coating film of the photocurable composition apply | coated to the transparent substrate differ also with the kind of each component, a compounding ratio, etc., they are 50-150 degreeC and are about 1 to 15 minutes normally. This heat treatment is generally referred to as “pre-baking”. Moreover, as light used for photocuring of a photocurable composition, it is preferable to use the ultraviolet-ray of a wavelength range of 200-500 nm, or visible light. Various light sources that emit light in this wavelength range can be used.
現像方法としては、例えば、液盛り法、ディッピング法、スプレー法等が挙げられる。光硬化性組成物の露光、現像の後に、必要な色の画素部が形成された透明基板は水洗いし乾燥させる。こうして得られたカラーフィルターは、ホットプレート、オーブン等の加熱装置により、100〜280℃で、所定時間加熱処理(ポストベーク)することによって、着色塗膜中の揮発性成分を除去すると同時に、光硬化性組成物の硬化着色皮膜中に残存する未反応の光硬化性化合物が熱硬化し、カラーフィルターが完成する。 Examples of the developing method include a liquid piling method, a dipping method, and a spray method. After exposure and development of the photocurable composition, the transparent substrate on which the necessary color pixel portion is formed is washed with water and dried. The color filter thus obtained is subjected to heat treatment (post-baking) at 100 to 280 ° C. for a predetermined time by a heating device such as a hot plate or an oven to remove volatile components in the colored coating film, and at the same time, light The unreacted photocurable compound remaining in the cured colored film of the curable composition is thermally cured to complete the color filter.
カラーフィルターの青色画素部を形成するための光硬化性組成物は、本発明の青色顔料組成物と、分散剤と、光硬化性化合物と、有機溶剤とを必須成分とし、必要に応じて熱可塑性樹脂を用いて、これらを混合することで調製することが出来る。青色画素部を形成する着色樹脂皮膜に、カラーフィルターの実生産で行われるベーキング等に耐え得る強靱性等が要求される場合には、前記光硬化性組成物を調製するに当たって、光硬化性化合物だけでなく、この熱可塑性樹脂を併用することが不可欠である。熱可塑性樹脂を併用する場合には、有機溶剤としては、それを溶解するものを使用するのが好ましい。 The photocurable composition for forming the blue pixel portion of the color filter includes the blue pigment composition of the present invention, a dispersant, a photocurable compound, and an organic solvent as essential components, and if necessary, heat It can prepare by mixing these using a plastic resin. When the colored resin film that forms the blue pixel portion requires toughness that can withstand baking, etc. performed in the actual production of a color filter, a photocurable compound is used in preparing the photocurable composition. In addition, it is essential to use this thermoplastic resin in combination. When a thermoplastic resin is used in combination, it is preferable to use an organic solvent that dissolves it.
前記光硬化性組成物の製造方法としては、本発明の青色顔料組成物と、有機溶剤と分散剤とを必須成分として使用し、これらを混合し均一となる様に攪拌分散を行って、まずカラーフィルターの青色画素部を形成するための顔料分散液を調製してから、そこに、光硬化性化合物と、必要に応じて熱可塑性樹脂や光重合開始剤等を加えて前記光硬化性組成物とする方法が一般的である。 As a method for producing the photocurable composition, the blue pigment composition of the present invention, an organic solvent and a dispersant are used as essential components, and these are mixed and stirred and dispersed so as to be uniform. After preparing a pigment dispersion for forming the blue pixel portion of the color filter, the photocurable composition is added thereto by adding a photocurable compound and, if necessary, a thermoplastic resin or a photopolymerization initiator. The method of making a product is common.
ここで分散剤としては、例えば、ビックケミー社製のディスパービック130、ディスパービック161、ディスパービック162、ディスパービック163、ディスパービック170、エフカ社製のエフカ46、エフカ47等が挙げられる。また、レベリング剤、カップリング剤、カチオン系の界面活性剤等も併せて使用可能である。 Examples of the dispersant include Dispervic 130, Dispersic 161, Dispersic 162, Dispersic 163, Dispersic 170 manufactured by Big Chemie, Fuka 46 and Fuka 47 manufactured by Efka, and the like. Further, a leveling agent, a coupling agent, a cationic surfactant, and the like can be used together.
有機溶剤としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、N,N−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、N−メチル−2−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの48:52の混合物の様なカルバミン酸エステル等が挙げられる。有機溶剤としては、特にプロピオネート系、アルコール系、エーテル系、ケトン系、窒素化合物系、ラクトン系等の極性溶媒で水可溶のものが好ましい。水可溶の有機溶剤を使用する場合には、それに水を併用することも出来る。 Examples of the organic solvent include aromatic solvents such as toluene, xylene and methoxybenzene, acetate solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monoethyl ether acetate, and ethoxyethyl propionate. Propionate solvents such as methanol, ethanol solvents such as ethanol, butyl cellosolve, ether solvents such as propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, hexane, etc. Aliphatic hydrocarbon solvents, N, N-dimethylformamide, γ-butyrolactam, N-methyl-2-pyrrolidone, a Phosphorus, nitrogen compound-based solvent such as pyridine, .gamma.-lactone solvents butyrolactone, carbamic acid esters such as a mixture of 48:52 of methyl carbamate and ethyl carbamate acid. As the organic solvent, polar solvents such as propionate-based, alcohol-based, ether-based, ketone-based, nitrogen compound-based, and lactone-based solvents that are water-soluble are particularly preferable. When a water-soluble organic solvent is used, water can be used in combination.
光硬化性組成物の調製に使用する熱可塑性樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド酸系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレンマレイン酸系樹脂、スチレン無水マレイン酸系樹脂等が挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin used for preparing the photocurable composition include urethane resins, acrylic resins, polyamic acid resins, polyimide resins, styrene maleic acid resins, styrene maleic anhydride resins, and the like. It is done.
光硬化性化合物としては、例えば、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ビス(アクリロキシエトキシ)ビスフェノールA、3−メチルペンタンジオールジアクリレート等のような2官能モノマー、トリメチルロールプロパトントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアネート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の比較的分子量の小さな多官能モノマー、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート等の様な比較的分子量の大きな多官能モノマーが挙げられる。 Examples of the photocurable compound include 1,6-hexanediol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, bis (acryloxyethoxy) bisphenol A, 3-methylpentanediol di Multifunctional with relatively low molecular weight such as bifunctional monomer such as acrylate, trimethylol propaton triacrylate, pentaerythritol triacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate Monofunctional, polyester acrylate, polyurethane acrylate, polyether acrylate, etc. It is.
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノール、ベンゾイルパーオキサイド、2−クロロチオキサントン、1,3−ビス(4’−アジドベンザル)−2−プロパン、1,3−ビス(4’−アジドベンザル)−2−プロパン−2’−スルホン酸、4,4’−ジアジドスチルベン−2,2’−ジスルホン酸等が挙げられる。 Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone, benzophenone, benzyldimethylketanol, benzoyl peroxide, 2-chlorothioxanthone, 1,3-bis (4′-azidobenzal) -2-propane, 1,3-bis (4 '-Azidobenzal) -2-propane-2'-sulfonic acid, 4,4'-diazidostilbene-2,2'-disulfonic acid and the like.
前記した様な各材料を使用して、質量換算で、本発明の青色顔料組成物100部当たり、300〜1000部の有機溶剤と、0〜100部の分散剤とを、均一となる様に攪拌分散して前記顔料分散液を得ることが出来る。次いでこの顔料分散液に、本発明の青色顔料組成物1部当たり、熱可塑性樹脂と光硬化性化合物の合計が3〜20部、光硬化性化合物1部当たり0.05〜3部の光重合開始剤と、必要に応じてさらに有機溶剤を添加し、均一となる様に攪拌分散してカラーフィルター青色画素部を形成するための光硬化性組成物を得ることが出来る。 Using each of the materials as described above, 300 to 1000 parts of an organic solvent and 0 to 100 parts of a dispersant are made uniform in terms of mass per 100 parts of the blue pigment composition of the present invention. The pigment dispersion can be obtained by stirring and dispersing. Next, in this pigment dispersion, the total amount of the thermoplastic resin and the photocurable compound is 3 to 20 parts per 1 part of the blue pigment composition of the present invention, and the photopolymerization is 0.05 to 3 parts per 1 part of the photocurable compound. A photocurable composition for forming a color filter blue pixel portion can be obtained by adding an initiator and, if necessary, further an organic solvent, and stirring and dispersing so as to be uniform.
現像液としては、公知慣用の有機溶剤やアルカリ水溶液を使用することが出来る。特に前記光硬化性組成物に、熱可塑性樹脂又は光硬化性化合物が含まれており、これらの少なくとも一方が酸価を有し、アルカリ可溶性を呈する場合には、アルカリ水溶液での洗浄がカラーフィルター青色画素部の形成に効果的である。 As the developer, a publicly known and commonly used organic solvent or alkaline aqueous solution can be used. In particular, when the photocurable composition contains a thermoplastic resin or a photocurable compound, and at least one of them has an acid value and exhibits alkali solubility, the color filter can be washed with an alkaline aqueous solution. This is effective for forming the blue pixel portion.
顔料分散法のうち、フォトリソグラフィー法によるカラーフィルター青色画素部の製造方法について詳記したが、本発明の青色顔料組成物を使用して調製されたカラーフィルター青色画素部は、その他の電着法、転写法、ミセル電解法、PVED(Photovoltaic Electrodeposition)法等の方法で青色画素部を形成して、カラーフィルターを製造してもよい。 Among the pigment dispersion methods, the method for producing the color filter blue pixel portion by the photolithography method has been described in detail, but the color filter blue pixel portion prepared using the blue pigment composition of the present invention is a different electrodeposition method. The color filter may be manufactured by forming a blue pixel portion by a method such as a transfer method, a micelle electrolysis method, or a PVED (Photovoltaic Electrodeposition) method.
カラーフィルターは、赤色顔料、緑色顔料、ならびに本発明の青色顔料組成物を使用して得た各色の光硬化性組成物を使用し、平行な一対の透明電極間に液晶材料を封入し、透明電極を不連続な微細区間に分割すると共に、この透明電極上のブラックマトリクスにより格子状に区分けされた微細区間のそれぞれに、赤(R)、緑(G)及び青(B)のいずれか1色から選ばれたカラーフィルター着色画素部を交互にパターン状に設ける方法、あるいは基板上にカラーフィルター着色画素部を形成した後、透明電極を設ける様にすることで得ることが出来る。 The color filter uses a red pigment, a green pigment, and a photocurable composition of each color obtained by using the blue pigment composition of the present invention, and encloses a liquid crystal material between a pair of parallel transparent electrodes, and is transparent. The electrode is divided into discontinuous fine sections, and any one of red (R), green (G), and blue (B) is assigned to each of the fine sections divided into a lattice by the black matrix on the transparent electrode. It can be obtained by providing a color filter coloring pixel portion selected from colors alternately in a pattern, or by forming a color filter coloring pixel portion on a substrate and then providing a transparent electrode.
本発明の青色顔料組成物は、前記した様なカラーフィルター青色画素部の形成に最適であるが、ジオキサジンバイオレット顔料に起因して、鮮明性と明度、さらには貯蔵安定性と耐熱性に優れた、より赤味の色相を有する青色顔料組成物であり、カラーフィルター用途の他、塗料、プラスチック(樹脂成型品)、印刷インク、ゴム、レザー、捺染、静電荷像現像用トナー、インクジェット記録用インキ、熱転写インキ等の着色にも適用することが出来る。 The blue pigment composition of the present invention is optimal for forming the blue pixel portion of the color filter as described above, but is excellent in sharpness and lightness, and further in storage stability and heat resistance due to the dioxazine violet pigment. In addition, it is a blue pigment composition having a more reddish hue, and for color filters, paints, plastics (resin molded products), printing inks, rubber, leather, textile printing, electrostatic charge image developing toners, and inkjet recording. The present invention can also be applied to coloring inks and thermal transfer inks.
以下、製造例、実施例、及び比較例により本発明を詳細に説明する。本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「%」はいずれも質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to production examples, examples, and comparative examples. The present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, both “part” and “%” are based on mass.
合成例1(アシッドスラリー処理によるジオキサジンバイオレット顔料の製造)
反応容器に、98%硫酸2,610部、「Sumitone(登録商標) Fast Violet RL−4R ベース」(住友化学工業(株)製ジオキサジンバイオレット顔料。C.I.ピグメントバイオレット23相当。)4.5部を投入して85℃で4時間反応させ、その後、水約950部を投入し硫酸濃度を70%に調整した。次にこの70%硫酸溶液の攪拌下に「Sumitone(登録商標) Fast Violet RL−4R ベース」450部を徐々に入れ、完全に溶解したことを確認した後(ここで得られたものを反応液という。)、水27,000部にこの反応液を取り出し、濾過、洗浄、乾燥、粉砕し、針状結晶のジオキサジンバイオレット顔料を得た。
Synthesis Example 1 (Production of dioxazine violet pigment by acid slurry treatment)
In a reaction vessel, 2,610 parts of 98% sulfuric acid, “Sumitone (registered trademark) Fast Violet RL-4R base” (dioxazine violet pigment manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., equivalent to CI Pigment Violet 23). 5 parts were added and reacted at 85 ° C. for 4 hours, and then about 950 parts of water was added to adjust the sulfuric acid concentration to 70%. Next, 450 parts of “Sumitone (registered trademark) Fast Violet RL-4R base” was gradually added under stirring of this 70% sulfuric acid solution, and after confirming that it was completely dissolved ( The reaction solution was taken out in 27,000 parts of water, filtered, washed, dried and pulverized to obtain a dioxazine violet pigment having needle-like crystals.
合成例2(アシッドスラリー処理によるジオキサジンバイオレット顔料の製造)
反応容器に、98%硫酸4,000部、水126部、キシレン195部を仕込み、80℃で3時間反応を行い、キシレンスルホン酸を製造し、冷却後、これに水を約1,050部を投入し硫酸濃度を70%に調整した。次にこのキシレンスルホン酸水溶液の攪拌下に、「Sumitone(登録商標) Fast Violet RL−4R ベース」400部を徐々に入れ、完全に溶解したことを確認した後(ここで得られたものを反応液という。)、水27,000部に反応液を取り出し、濾過、洗浄、乾燥、粉砕し、針状結晶のジオキサジンバイオレット顔料を得た。
Synthesis Example 2 (Production of dioxazine violet pigment by acid slurry treatment)
A reaction vessel was charged with 4,000 parts of 98% sulfuric acid, 126 parts of water, and 195 parts of xylene and reacted at 80 ° C. for 3 hours to produce xylene sulfonic acid. After cooling, about 1,050 parts of water was added thereto. Was added to adjust the sulfuric acid concentration to 70%. Next, under stirring of this aqueous solution of xylene sulfonic acid, 400 parts of “Sumitone (registered trademark) Fast Violet RL-4R base” was gradually added, and after confirming that the solution was completely dissolved ( The reaction solution was taken out in 27,000 parts of water, filtered, washed, dried and pulverized to obtain a needle-shaped dioxazine violet pigment.
合成例3(アシッドスラリー処理によるジオキサジンバイオレット顔料と銅フタロシアニン顔料とを含有する顔料組成物の製造)
70%硫酸1000部に「Sumitone(登録商標) Fast Violet RL−4R ベース」10部、「Fastogen(登録商標) Blue EPC」(大日本インキ化学工業株式会社製粗製ε型銅フタロシアニン顔料。C.I.ピグメントブルー15:6相当。一次粒子の平均粒子径約200nm。)75部の混合物を徐々に入れ、完全に溶解したことを確認した後(ここで得られたものを溶解液という。)、水7000部に溶解液を取り出し、濾過、洗浄、乾燥、粉砕し、ジオキサジンバイオレット顔料と銅フタロシアニン顔料とを含有する顔料組成物を得た。尚、洗浄は洗浄水の比電導度20μS/cm2以下となるまで行った。
Synthesis Example 3 (Production of pigment composition containing dioxazine violet pigment and copper phthalocyanine pigment by acid slurry treatment)
10 parts of “Sumitone (registered trademark) Fast Violet RL-4R base”, 1000 parts of 70% sulfuric acid, “Fastogen (registered trademark) Blue EPC” (crude ε-type copper phthalocyanine pigment manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. C.I. Pigment Blue 15: 6 equivalent, average particle diameter of primary particles is about 200 nm.) After gradually adding 75 parts of the mixture and confirming that it was completely dissolved (the one obtained here is referred to as a solution). The solution was taken out in 7000 parts of water, filtered, washed, dried and pulverized to obtain a pigment composition containing a dioxazine violet pigment and a copper phthalocyanine pigment. The washing was performed until the specific conductivity of the washing water became 20 μS / cm 2 or less.
製造例1(微細化ジオキサジンバイオレット顔料の製造)
合成例1で得られた針状結晶のジオキサジンバイオレット顔料40部、粉砕した塩化ナトリウム400部、ジエチレングリコール80部を双腕型ニーダーに仕込み、100〜110℃で8時間混練した。混練後、80℃の1%塩酸水溶液100部に前記混合物を取り出し、1時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕し、微細化ジオキサジンバイオレット顔料を得た。尚、洗浄は洗浄水の比電導度20μS/cm2以下となるまで行った。
Production Example 1 (Production of refined dioxazine violet pigment)
40 parts of the acicular crystal dioxazine violet pigment obtained in Synthesis Example 1, 400 parts of crushed sodium chloride, and 80 parts of diethylene glycol were charged into a double-arm kneader and kneaded at 100 to 110 ° C. for 8 hours. After kneading, the mixture was taken out in 100 parts of a 1% hydrochloric acid aqueous solution at 80 ° C., stirred for 1 hour, filtered, washed with hot water, dried and pulverized to obtain a fine dioxazine violet pigment. The washing was performed until the specific conductivity of the washing water became 20 μS / cm 2 or less.
この微細化ジオキサジンバイオレット顔料の一次粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡JEM−2010(日本電子(株)製)で測定した結果をもとに前記した様に処理したところ、20nmであった。 The average particle diameter of the primary particles of the fine dioxazine violet pigment was 20 nm when treated as described above based on the results measured with a transmission electron microscope JEM-2010 (manufactured by JEOL Ltd.). It was.
製造例2(微細化ジオキサジンバイオレット顔料の製造)
合成例1で得られた針状結晶のジオキサジンバイオレット顔料の代わりに、合成例2で得られた針状結晶のジオキサジンバイオレット顔料の同量を用いる以外は製造例1と同様の操作を行って、微細化ジオキサジンバイオレット顔料を得た。尚、洗浄は洗浄水の比電導度20μS/cm2以下となるまで行った。この微細化顔料の一次粒子の平均粒子径は、前記同様の測定・処理から、30nmであった。
Production Example 2 (Production of refined dioxazine violet pigment)
Instead of the acicular crystal dioxazine violet pigment obtained in Synthesis Example 1, the same operation as in Production Example 1 was carried out except that the same amount of the acicular crystal dioxazine violet pigment obtained in Synthesis Example 2 was used. Thus, a refined dioxazine violet pigment was obtained. The washing was performed until the specific conductivity of the washing water became 20 μS / cm 2 or less. The average particle diameter of the primary particles of the fine pigment was 30 nm from the same measurement / treatment as described above.
「Fastogen(登録商標) Blue EP−CF」(大日本インキ化学工業株式会社製ε型銅フタロシアニン顔料。C.I.ピグメントブルー15:6。一次粒子の平均粒子径約50nm。)9部と、製造例1で得られた微細化ジオキサジンバイオレット顔料1部とを粉体混合し、青色顔料組成物(a)を得た。この青色顔料組成物(a)は、洗浄水の比電導度20μS/cm2以下であり、この青色顔料組成物(a)の一次粒子の平均粒子径は約45nmであった。 9 parts of “Fastogen (registered trademark) Blue EP-CF” (ε-type copper phthalocyanine pigment manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., CI Pigment Blue 15: 6, average particle diameter of primary particles of about 50 nm); One part of the refined dioxazine violet pigment obtained in Production Example 1 was mixed with powder to obtain a blue pigment composition (a). This blue pigment composition (a) had a specific conductivity of washing water of 20 μS / cm 2 or less, and the average primary particle size of the blue pigment composition (a) was about 45 nm.
製造例1で得られた微細化ジオキサジンバイオレット顔料の代わりに、製造例2で得られた微細化ジオキサジンバイオレット顔料の同量を用いる以外は実施例1と同様の操作を行って、青色顔料組成物(b)を得た。この青色顔料組成物(b)は、洗浄水の比電導度20μS/cm2以下であり、この青色顔料組成物(b)の一次粒子の平均粒子径は約48nmであった。 A blue pigment was prepared in the same manner as in Example 1 except that the same amount of the fine dioxazine violet pigment obtained in Production Example 2 was used instead of the fine dioxazine violet pigment obtained in Production Example 1. A composition (b) was obtained. The blue pigment composition (b) had a washing water specific conductivity of 20 μS / cm 2 or less, and the average primary particle size of the blue pigment composition (b) was about 48 nm.
比較例1
合成例3で得られたジオキサジンバイオレット顔料と銅フタロシアニン顔料とを含有する顔料組成物90部に、シードとして「Fastogen(登録商標) Blue EP−CF」10部、フタルイミドメチル化銅フタロシアニン(顔料誘導体)を3部、粉砕した塩化ナトリウム300部、ジエチレングリコール110部を双腕型ニーダーに仕込み、100〜110℃で8時間混練した。混練後、80℃の2%硫酸水溶液中に前記混合物を取り出し、1時間攪拌後、濾過、湯洗、乾燥、粉砕し、青色顔料組成物(c)を得た。この青色顔料組成物(b)は、洗浄水の比電導度20μS/cm2以下であり、この青色顔料組成物(c)の一次粒子の平均粒子径は約50nmであった。
Comparative Example 1
90 parts of a pigment composition containing the dioxazine violet pigment obtained in Synthesis Example 3 and a copper phthalocyanine pigment, 10 parts of “Fastogen (registered trademark) Blue EP-CF” as a seed, phthalimidomethylated copper phthalocyanine (pigment derivative) 3 parts, 300 parts of crushed sodium chloride and 110 parts of diethylene glycol were charged into a double-arm kneader and kneaded at 100 to 110 ° C. for 8 hours. After kneading, the mixture was taken out in a 2% aqueous sulfuric acid solution at 80 ° C., stirred for 1 hour, filtered, washed with hot water, dried and pulverized to obtain a blue pigment composition (c). This blue pigment composition (b) had a specific conductivity of washing water of 20 μS / cm 2 or less, and the average primary particle size of the blue pigment composition (c) was about 50 nm.
比較例2
製造例1の微細化ジオキサジンバイオレット顔料に代えて、「Hostaperm(登録商標) Violet RL−NF」(クラリアント社製ジオキサジンバイオレット顔料。C.I.ピグメントバイオレット23。)の同量を使用した以外は実施例1と同様の操作を行って、青色顔料組成物(d)を得た。
Comparative Example 2
Instead of the refined dioxazine violet pigment of Production Example 1, the same amount of “Hostaperm (registered trademark) Violet RL-NF” (Clariant dioxazine violet pigment, CI Pigment Violet 23) was used. Performed the same operation as in Example 1 to obtain a blue pigment composition (d).
比較例3
製造例1の微細化ジオキサジンバイオレット顔料に代えて、「Fastogen(登録商標) Super Blue 6070S」(大日本インキ化学工業株式会社製のインダンスロンブルー顔料。C.I.ピグンメントブルー60。)の同量を使用した以外は実施例1と同様の操作を行って、青色顔料組成物(e)を得た。
Comparative Example 3
Instead of the refined dioxazine violet pigment of Production Example 1, “Fastogen (Registered Trademark) Super Blue 6070S” (Indanthrone Blue Pigment manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., CI Pigment Blue 60) A blue pigment composition (e) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same amount was used.
実施例1〜2及び比較例1〜3の青色顔料組成物は、いずれも窒素吸着法におけるBET比表面積が80〜120m2/gの範囲内であった。 In each of the blue pigment compositions of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3, the BET specific surface area in the nitrogen adsorption method was in the range of 80 to 120 m 2 / g.
実施例1で得られた青色顔料組成物(a)を青色顔料として使用し、フォトリソグラフィー法によりカラーフィルター青色画素部を製造した。
カラーフィルター青色画素部の製造方法としては、青色顔料10部、N,N’−ジメチルホルムアミド(有機溶剤)2.5部、ディスパービック161(ビックケミー社製分散剤)6.78部、ユーカーエステルEEP(ユニオン・カーバイド社製有機溶剤)80.80部を0.5mmφセプルビーズを加え、ペイントコンディショナー(東洋精機(株)製)で1時間分散し、顔料分散液(着色ペースト)を得た。この顔料分散液75.00部とアロニックスM7100(ポリエステルアクリレート樹脂、東亜合成化学工業(株)製、光硬化性化合物に相当する。)5.50部、KAYARAD DPHA(ジぺンタエリスレートヘキサアクリレート、日本化薬(株)製、光硬化性化合物に相当する。)5.00部、KAYACURE BP−100(ベンゾフェノン、日本化薬(株)製、光重合開始剤に相当する。)1.00部、ユーカーエステルEFP13.5部を分散攪拌機で攪拌し、カラーフィルター青色画素部を形成するための光硬化性組成物を得た。当該組成物は1mm厚ガラスに乾燥膜厚1μmとなるように塗布した。
次いでフォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を有機溶剤で洗浄することによりカラーフィルター青色画素部を製造した。
Using the blue pigment composition (a) obtained in Example 1 as a blue pigment, a color filter blue pixel portion was produced by a photolithography method.
As a method for producing a blue pixel portion of a color filter, 10 parts of a blue pigment, 2.5 parts of N, N′-dimethylformamide (organic solvent), 6.78 parts of Dispersic 161 (dispersant manufactured by BYK Chemie), Eucer ester EEP 80.80 parts (organic solvent manufactured by Union Carbide Co.) were added with 0.5 mmφ sepul beads and dispersed for 1 hour with a paint conditioner (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) to obtain a pigment dispersion (colored paste). 75.00 parts of this pigment dispersion and Aronix M7100 (polyester acrylate resin, manufactured by Toa Gosei Chemical Co., Ltd., corresponding to a photocurable compound) 5.50 parts, KAYARAD DPHA (dipentaerylate hexaacrylate, 5.00 parts by Nippon Kayaku Co., Ltd., corresponding to a photocurable compound.) 5.00 parts, KAYACURE BP-100 (benzophenone, Nippon Kayaku Co., Ltd., corresponding to a photopolymerization initiator) 1.00 parts. 13.5 parts of Euker ester EFP was stirred with a dispersion stirrer to obtain a photocurable composition for forming a blue pixel part of a color filter. The composition was applied to 1 mm thick glass so as to have a dry film thickness of 1 μm.
Next, pattern exposure with ultraviolet rays was performed through a photomask, and then the unexposed portion was washed with an organic solvent to produce a color filter blue pixel portion.
実施例1で得られた青色顔料組成物(a)に代えて、実施例2で得られた青色顔料組成物(b)の同量を青色顔料として用いた以外は実施例1と同様の操作を行って、カラーフィルター青色画素部を製造した。 The same operation as in Example 1 except that the same amount of the blue pigment composition (b) obtained in Example 2 was used as the blue pigment instead of the blue pigment composition (a) obtained in Example 1. To produce a color filter blue pixel portion.
比較例4
実施例1で得られた青色顔料組成物(a)に代えて、比較例1で得られた青色顔料組成物(c)の同量を青色顔料として用いた以外は実施例1と同様の操作を行って、カラーフィルター青色画素部を製造した。
Comparative Example 4
The same operation as in Example 1 except that the same amount of the blue pigment composition (c) obtained in Comparative Example 1 was used as the blue pigment instead of the blue pigment composition (a) obtained in Example 1. To produce a color filter blue pixel portion.
比較例5
実施例1で得られた青色顔料組成物(a)に代えて、比較例2で得られた青色顔料組成物(d)の同量を青色顔料として用いた以外は実施例1と同様の操作を行って、カラーフィルター青色画素部を製造した。
Comparative Example 5
The same operation as in Example 1 except that the same amount of the blue pigment composition (d) obtained in Comparative Example 2 was used as the blue pigment instead of the blue pigment composition (a) obtained in Example 1. To produce a color filter blue pixel portion.
比較例6
実施例1で得られた青色顔料組成物(a)に代えて、比較例3で得られた青色顔料組成物(e)の同量を青色顔料として用いた以外は実施例1と同様の操作を行って、カラーフィルター青色画素部を製造した。
Comparative Example 6
The same operation as in Example 1 except that the same amount of the blue pigment composition (e) obtained in Comparative Example 3 was used as the blue pigment instead of the blue pigment composition (a) obtained in Example 1. To produce a color filter blue pixel portion.
製造した実施例3〜4及び比較例4〜6のカラーフィルター青色画素部の塗膜の輝度、コントラスト及び光透過率をそれぞれ評価した。その結果を表1及び2に示した。 The brightness | luminance of the coating film of the color filter blue pixel part of manufactured Examples 3-4 and Comparative Examples 4-6, contrast, and the light transmittance were evaluated, respectively. The results are shown in Tables 1 and 2.
輝度(Y値)は、MCPD−3000(大塚電子株式会社製顕微分光光度計)を使用して、F10光源測色で色度座標x値とy値を算出し、両色度座標x、y値を合わせてCIE発色系色度におけるY値を測定した。ここでは、輝度(Y値)が大きいほど視覚明度が高いと評価した。
また、コントラストは当該カラーフィルター青色画素部を2枚の偏光板の間に設置し、一方には光源を、更にその反対側にはCCDカメラを設置して輝度の測定を行った。偏光軸が平行になる時と垂直になる時との輝度(透過光強度)の比より算出した。
Luminance (Y value) is calculated by calculating the chromaticity coordinate x value and the y value by F10 light source colorimetry using MCPD-3000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). The Y value in CIE color development system chromaticity was measured by combining the values. Here, it was evaluated that the visual brightness was higher as the luminance (Y value) was higher.
In contrast, the color filter blue pixel portion was installed between two polarizing plates, a light source was installed on one side, and a CCD camera was installed on the opposite side, and luminance was measured. It was calculated from the ratio of luminance (transmitted light intensity) between when the polarization axis was parallel and when it was vertical.
光透過率は、当該カラーフィルター青色画素部を、JIS Z 8722に規定する第一種分光測光器(前記た分光光度計)を使用して分光透過率スペクトルの光透過率が最大となる波長(λmax=463nm)の光透過率(Tmax)を測定した。 The light transmittance is a wavelength at which the light transmittance of the spectral transmittance spectrum is maximized using the first-type spectrophotometer (the aforementioned spectrophotometer) defined in JIS Z 8722 for the color filter blue pixel portion ( The light transmittance (Tmax) at λmax = 463 nm was measured.
表 1 Table 1
表2 Table 2
表1及び2の結果から明らかな様に、銅フタロシアニン顔料とジオキサジンバイオレット顔料との一次粒子の平均粒子径が異なり後者がより小さいことを特徴とする、本発明の青色顔料組成物を用いて得た実施例3〜4のカラーフィルター青色画素部においては、顔料の凝集が極めて弱く、分散性、分散安定性に優れた光硬化性組成物をより短時間で調製出来、それから得られる青色画素部は、塗膜の輝度及びコントラストはもとより光透過率も高かった。 As is apparent from the results of Tables 1 and 2, using the blue pigment composition of the present invention, wherein the primary particles of copper phthalocyanine pigment and dioxazine violet pigment are different in average particle size and the latter is smaller. In the obtained color filter blue pixel portion of Examples 3 to 4, the photocurable composition having extremely weak pigment aggregation and excellent dispersibility and dispersion stability can be prepared in a shorter time, and the blue pixel obtained therefrom The part had high light transmittance as well as the brightness and contrast of the coating film.
一方、銅フタロシアニン顔料とジオキサジンバイオレット顔料と一次粒子の平均粒子径が同等である、従来の青色顔料組成物を用いて得た比較例4〜5のカラーフィルター青色画素部においては、顔料の凝集が強く、分散性、分散安定性に劣る光硬化性組成物が調製され、それから得られる青色画素部は、塗膜の輝度、コントラストだけでなく光透過率も低かった。比較例3で用いられた青色顔料組成物は、尚、「混練後80℃の2%硫酸水溶液中に前記混合物を取り出し、1時間攪拌」の操作を「混練後80℃の1%塩酸水溶液100部に前記混合物を取り出し、1時間攪拌」に代えた以外は比較例2と同様に行って得た青色顔料組成物を用いて、比較例4と同様にカラーフィルター青色画素部を製造し評価したが、比較例4の結果と同等であった。 On the other hand, in the color filter blue pixel portion of Comparative Examples 4 to 5 obtained using a conventional blue pigment composition in which the average particle diameters of the copper phthalocyanine pigment, the dioxazine violet pigment, and the primary particles are the same, the aggregation of the pigment However, the blue pixel portion obtained therefrom was low not only in the brightness and contrast of the coating film but also in the light transmittance. In the blue pigment composition used in Comparative Example 3, the operation of “take out the mixture into a 2% aqueous sulfuric acid solution at 80 ° C. after kneading and stir for 1 hour” is performed by the operation “100% 1% aqueous hydrochloric acid solution at 80 ° C. after kneading”. The color filter blue pixel part was produced and evaluated in the same manner as in Comparative Example 4 using the blue pigment composition obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that the mixture was taken out into the part and replaced with “stirring for 1 hour”. However, it was equivalent to the result of Comparative Example 4.
以上より、本発明の青色顔料組成物を使用すると、塗膜の輝度、コントラスト及び光透過率がいずれも高いカラーフィルター青色画素部が得られることがわかる。なかでも輝度に関しては、従来比で約3ポイント向上(高輝度値)し、その効果は顕著なものであった。
したがって、本発明の青色顔料組成物は、カラーフィルター青色画素部の形成に最適である。
From the above, it can be seen that when the blue pigment composition of the present invention is used, a color filter blue pixel portion having high brightness, contrast and light transmittance of the coating film can be obtained. In particular, the luminance was improved by about 3 points (high luminance value) compared with the conventional one, and the effect was remarkable.
Therefore, the blue pigment composition of the present invention is optimal for forming a color filter blue pixel portion.
Claims (5)
The color filter which contains the blue pigment composition for color filters as described in any one of Claims 1-4 in a blue pixel part.
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