JP2005273062A - Method for cleansing textile product - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for cleansing textile products in the field of linen supplies including sheets, wrapping cloths and towels in hotels and hospitals using hydrogen peroxide as a bleaching agent so as to sufficiently maintain its bleaching power and yield high bleaching and cleansing effects on the textile products. <P>SOLUTION: The method for cleansing a textile product comprises the 1st step of cleansing the textile product using a cleansing medium comprising water, a surfactant and a water-soluble chelating agent in an amount greater than the theoretical level necessary for scavenging the total hardness component in the water, and the 2nd step of cleansing the resultant textile product using a cleansing medium comprising water, hydrogen peroxide, a surfactant and the water-soluble chelating agent in an amount less than the theoretical level necessary for scavenging the total hardness component in the water. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は繊維製品の洗浄方法に関し、好適には、リネンサプライの分野において、ホテルや病院のシーツ、包布、タオルといったリネンの洗浄を行うための洗浄方法に関し、特に色素の付着した繊維製品に対して優れた漂白効果、洗浄効果が得られる洗浄方法に関する。   The present invention relates to a method for cleaning textile products, and preferably relates to a cleaning method for cleaning linens such as sheets, cloths and towels in hotels and hospitals in the field of linen supply. In contrast, the present invention relates to a cleaning method that provides an excellent bleaching effect and cleaning effect.

ホテルや病院のシーツ、包布、タオルといったリネンの洗浄を行うには、基本洗浄剤の他にアルカリ剤、キレート剤、漂白剤を併用し、現場の環境に応じた洗浄条件を設定し、洗浄を行っている。特に漂白剤に関しては、塩素系漂白剤もしくは酸素系漂白剤が使用されており、塩素漂白剤では次亜塩素酸ナトリウムが、酸素系漂白剤では過酸化水素が主に使用されている。このうち、次亜塩素酸ナトリウムは漂白力が強力であるが、被洗物の生地を傷めたり、色柄ものを退色させる傾向があるため、このような問題のない過酸化水素を用いた漂白に着目されるが、過酸化水素は次亜塩素酸ナトリウムよりも漂白力が劣り、充分な漂白力を発現させることは困難であった。   In order to clean linens such as sheets in hotels and hospitals, wrapping cloths, towels, in addition to basic cleaning agents, alkaline agents, chelating agents and bleaching agents are used in combination, and cleaning conditions are set according to the on-site environment. It is carried out. In particular, with regard to the bleaching agent, a chlorine bleaching agent or an oxygen bleaching agent is used. In the chlorine bleaching agent, sodium hypochlorite is mainly used, and in the oxygen bleaching agent, hydrogen peroxide is mainly used. Of these, sodium hypochlorite has a strong bleaching power, but it tends to damage the fabric of the object to be washed or discolor the colored pattern. Although hydrogen peroxide is inferior in bleaching power to sodium hypochlorite, it has been difficult to develop sufficient bleaching power.

そこで、これまでに酸素系漂白剤の漂白力を向上させるために、有機過酸を利用する漂白活性化剤や、金属原子を含有する漂白活性化触媒、さらに過酸化水素の分解抑制剤の研究が種々おこなわれている。たとえば、漂白活性剤については、テトラアセチルエチレンジアミンが一般的に用いられており、また特許文献1にはアルカノイルグリコイルオキシベンゼンスルホン酸塩が有用であると開示されている。漂白活性触媒については、特許文献2にはマンガン触媒が優れた漂白効果を有することが示されている。さらに、過酸化水素分解抑制については、特許文献3に、特定の構造を有する漂白活性化触媒とフェノール系ラジカルトラップ剤と、ホスホン酸系金属捕捉剤とを組み合わせる組成物が開示されている。また、特許文献4には、特定の非イオン界面活性剤、水溶性キレート剤及びアルカリ剤を含有するリネンサプライ用の洗浄剤組成物が開示されている。また、特許文献5には、多価カルボン酸又はオキシカルボン酸を含む水溶液で予備洗浄した後、漂白剤等を含有する水溶液で本洗浄する病院寝具類の洗浄方法が開示されている。
米国特許4778618号公報 特開平4−216899号公報 特開2003−89800号公報 特開2002−138298号公報 特開平11−229271号公報
So far, in order to improve the bleaching power of oxygen bleach, research on bleach activators using organic peracids, bleach activation catalysts containing metal atoms, and hydrogen peroxide decomposition inhibitors There are various things. For example, tetraacetylethylenediamine is generally used for the bleach activator, and Patent Document 1 discloses that alkanoylglycoloxybenzene sulfonate is useful. Regarding the bleaching active catalyst, Patent Document 2 shows that the manganese catalyst has an excellent bleaching effect. Furthermore, regarding hydrogen peroxide decomposition inhibition, Patent Document 3 discloses a composition in which a bleaching activation catalyst having a specific structure, a phenol-based radical trapping agent, and a phosphonic acid-based metal scavenger are combined. Patent Document 4 discloses a cleaning composition for a linen supply containing a specific nonionic surfactant, a water-soluble chelating agent, and an alkaline agent. Patent Document 5 discloses a cleaning method for hospital bedding, in which pre-cleaning is performed with an aqueous solution containing a polyvalent carboxylic acid or oxycarboxylic acid, followed by main cleaning with an aqueous solution containing a bleaching agent or the like.
US Pat. No. 4,778,618 JP-A-4-216899 JP 2003-89800 A JP 2002-138298 A JP 11-229271 A

しかしながら、過酸化水素を用いた繊維製品の漂白洗浄では、より高度な水準で漂白効果や洗浄効果を得ることが要望されている。本発明は繊維製品、特に、リネンサプライの分野において、ホテルや病院のシーツ、包布、タオルといったリネンの洗浄方法に関し、色素の付着した繊維製品に対して、優れた漂白効果、洗浄効果が得られる洗浄方法を提供することを目的とする。   However, in the bleaching and cleaning of textile products using hydrogen peroxide, it is desired to obtain a bleaching effect and a cleaning effect at a higher level. The present invention relates to a method for cleaning linens such as textiles, especially hotel and hospital sheets, wrappings, and towels, in the field of linen supply, and provides excellent bleaching and cleaning effects to dyed textiles. It is an object to provide a cleaning method.

本発明は、界面活性剤と水と該水中の全硬度成分を捕捉するために必要な理論値以上の量の水溶性キレート剤とを含有する洗浄媒体〔以下、洗浄液(A)という〕を用いて繊維製品を洗浄する第一の工程(以下、第一工程という)と、界面活性剤と過酸化水素と水と該水中の全硬度成分を捕捉するために必要な理論値未満の量の水溶性キレート剤とを含有する洗浄媒体〔以下、洗浄液(B)という〕を用いて前記第一工程で洗浄された繊維製品を洗浄する第二の工程(以下、第二工程という)とを有する繊維製品の洗浄方法に関する。   The present invention uses a cleaning medium (hereinafter referred to as a cleaning liquid (A)) containing a surfactant, water, and a water-soluble chelating agent in an amount greater than the theoretical value necessary for capturing all hardness components in the water. A first step of washing the textile product (hereinafter referred to as the first step), a surfactant, hydrogen peroxide, water and an amount of water less than the theoretical value necessary to capture all the hardness components in the water. A fiber having a second step (hereinafter referred to as the second step) for cleaning the fiber product cleaned in the first step using a cleaning medium (hereinafter referred to as a cleaning liquid (B)) containing a sex chelating agent. The present invention relates to a method for cleaning products.

本発明の洗浄方法により、特に、ホテルや病院のシーツ、包布、タオルといったリネンサプライの分野で、漂白剤として過酸化水素を用いた洗浄において、繊維製品に対して優れた漂白効果を得ることができる。   By the cleaning method of the present invention, in particular, in the field of linen supply such as a hotel, hospital sheet, wrapping, towel, etc., in the cleaning using hydrogen peroxide as a bleaching agent, an excellent bleaching effect can be obtained for textiles. Can do.

本発明に用いられる水溶性キレート剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトロトリ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、ホスホン酸、トリポリリン酸、ニトリロ酢酸、エチレングリコースビス(2−アミノエチルエーテル)テトラ酢酸、クエン酸、マレイン酸、ポリアクリル酸、イソアミレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸−マレイン酸共重合体、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、グルコン酸、ヒドロキシベンジルイミノ酢酸、イミノジ酢酸及びこれらの塩から選ばれる一種類以上が好ましい。さらに、ニトリロ酢酸、トリポリリン酸及びこれらの塩からなる1種類以上が好ましく、特にトリポリリン酸及びこれらの塩からなる1種類以上が好ましい。   Examples of the water-soluble chelating agent used in the present invention include ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, nitrotriacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, phosphonic acid, tripolyphosphoric acid, nitriloacetic acid, ethylene glycose bis (2- Aminoethyl ether) tetraacetic acid, citric acid, maleic acid, polyacrylic acid, isoamylene-maleic acid copolymer, acrylic acid-maleic acid copolymer, acrylic acid-methacrylic acid copolymer, gluconic acid, hydroxybenzyliminoacetic acid , One or more selected from iminodiacetic acid and salts thereof are preferred. Furthermore, one or more types consisting of nitriloacetic acid, tripolyphosphoric acid and salts thereof are preferable, and one or more types consisting of tripolyphosphoric acid and salts thereof are particularly preferable.

水溶性キレート剤は、第一工程で用いる洗浄液(A)においては、該洗浄液の水中の硬度成分すべてを捕捉する理論値以上の量で用いられるが、好ましくは理論値の1〜5倍である。また、水溶性キレート剤は、第二工程で用いる洗浄液(B)においては、該洗浄液の水中の硬度成分すべてを捕捉する理論値未満の量で用いられるが、好ましくは理論値の0〜0.8倍、より好ましくは0〜0.4倍である。   In the cleaning liquid (A) used in the first step, the water-soluble chelating agent is used in an amount higher than the theoretical value that captures all the hardness components in the water of the cleaning liquid, but preferably 1 to 5 times the theoretical value. . Further, the water-soluble chelating agent is used in the cleaning liquid (B) used in the second step in an amount less than the theoretical value that captures all the hardness components in the water of the cleaning liquid. 8 times, more preferably 0 to 0.4 times.

水中の硬度成分とは、カルシウム及びマグネシウムであり、全硬度成分量は、ドイツ硬度、アメリカ硬度等により単位推量中のカルシウム化合物の濃度で表現される。ドイツ硬度は全硬度成分をCaOに換算した量をmg/水100mLで表し(単位:°DH)、アメリカ硬度は全硬度成分をCaCO3に換算した量をmg/Lで表す(ppm)。両者には、アメリカ硬度(ppm)=ドイツ硬度(°DH)×17.85の関係がある。 The hardness components in water are calcium and magnesium, and the total hardness component amount is expressed by the concentration of the calcium compound in the unit guess by German hardness, American hardness and the like. For German hardness, the amount of total hardness component converted to CaO is expressed in mg / 100 mL of water (unit: ° DH), and for American hardness, the amount of total hardness component converted to CaCO 3 is expressed in mg / L (ppm). Both have a relationship of American hardness (ppm) = German hardness (° DH) × 17.85.

一方、キレート剤は、電気伝導度滴定法により、その化合物の単位重量あたりのCaCO3捕捉量を知ることができるので、水の硬度とキレート剤のCaCO3捕捉量とから、対象となる水中の全硬度成分を捕捉するために必要なキレート剤の量の理論値を計算することができる。たとえば、トリポリリン酸ナトリウムはCaCO3捕捉量が460mg/gであるので、硬度が6°DH(全硬度成分濃度はCaCO3として107.1mg/L)の水を用いる場合、全硬度成分を捕捉するためには、この水1Lあたり0.233g(107.1/460で算出)が必要である。この量が理論値である。 On the other hand, since the chelating agent can know the amount of CaCO 3 trapped per unit weight of the compound by the electric conductivity titration method, the water hardness and the amount of CaCO 3 trapped by the chelating agent can be used to determine the amount of CaCO 3 trapped in the target water. A theoretical value of the amount of chelating agent required to capture all hardness components can be calculated. For example, since sodium tripolyphosphate has a CaCO 3 trapping amount of 460 mg / g, when water having a hardness of 6 ° DH (total hardness component concentration is 107.1 mg / L as CaCO 3 ) is used, the total hardness component is trapped. For this purpose, 0.233 g (calculated by 107.1 / 460) per 1 L of this water is required. This amount is a theoretical value.

なお、洗浄媒体の水中の全硬度成分を捕捉するために必要なキレート剤の理論値は、実際の洗浄媒体中の水の量を基準とするが、洗浄媒体中の水以外の成分が微量である場合は、該水100重量%に対する水溶性キレート剤の理論値で近似することができる。   The theoretical value of the chelating agent necessary to capture all the hardness components in the water of the cleaning medium is based on the amount of water in the actual cleaning medium, but the amount of components other than water in the cleaning medium is very small. In some cases, it can be approximated by a theoretical value of a water-soluble chelating agent based on 100% by weight of the water.

第一工程で用いる洗浄液(A)は、水に、該水中の全硬度成分を捕捉するために必要な量の理論値以上の水溶性キレート剤を添加して得られる。洗浄液(A)に使用する水の硬度は低いことが望ましく、2〜20°DH、更に2〜15°DH、特に2〜10°DHが好ましい。第二工程で用いる洗浄液(B)は、水に、該水中の全硬度成分を捕捉するために必要な量の理論値未満の水溶性キレート剤を添加して得られる。洗浄液(B)に使用する水の硬度は2〜20°DHが好ましい。実際の使用場面では、洗浄液(A)、洗浄液(B)の調製に同じ水を用ることが多いため、水の硬度は、何れも2〜20°DH、更に2〜15°DH、特に2〜10°DHの範囲から選択されることが好ましい。   The cleaning liquid (A) used in the first step is obtained by adding water-soluble chelating agent in an amount higher than the theoretical value necessary for capturing all the hardness components in the water. The hardness of the water used for the cleaning liquid (A) is desirably low, and is preferably 2 to 20 ° DH, more preferably 2 to 15 ° DH, and particularly preferably 2 to 10 ° DH. The cleaning liquid (B) used in the second step is obtained by adding to the water a water-soluble chelating agent in an amount less than the theoretical value necessary to capture all the hardness components in the water. The hardness of water used for the cleaning liquid (B) is preferably 2 to 20 ° DH. In the actual use scene, the same water is often used for the preparation of the cleaning liquid (A) and the cleaning liquid (B), so the hardness of the water is 2-20 ° DH, 2-15 ° DH, especially 2 It is preferably selected from the range of -10 ° DH.

また第一工程で用いる洗浄液(A)及び第二工程で用いる洗浄液(B)は、洗浄温度において、何れもpH10以上が好ましい。このようなpHに調整するために洗浄液(A)、洗浄液(B)は、アルカリ剤を含有することが好ましい。アルカリ剤としては、1号珪酸ナトリウム、2号珪酸ナトリウム、3号珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、オルト珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム等が挙げられる。   Moreover, as for the washing | cleaning liquid (A) used at a 1st process, and the washing | cleaning liquid (B) used at a 2nd process, pH10 or more is all preferable in washing | cleaning temperature. In order to adjust to such pH, the cleaning liquid (A) and the cleaning liquid (B) preferably contain an alkaline agent. Examples of the alkali agent include No. 1 sodium silicate, No. 2 sodium silicate, No. 3 sodium silicate, sodium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium sesquicarbonate, sodium borate, sodium orthosilicate, sodium metasilicate, and the like. .

洗浄液(A)は、洗浄温度において、pHが10以上、更にpH10〜12.5、特にpH10〜12が好ましい。また、洗浄液(B)は、洗浄温度において、pHが10.5以上、更にpH10.5〜12.5、特にpH11〜12が好ましい。アルカリ剤はこのようなpHを達成できるように使用することが好ましい。   The cleaning liquid (A) has a pH of 10 or more, more preferably 10 to 12.5, and particularly preferably 10 to 12 at the cleaning temperature. Further, the cleaning liquid (B) preferably has a pH of 10.5 or more, more preferably 10.5 to 12.5, and particularly preferably 11 to 12 at the cleaning temperature. The alkaline agent is preferably used so that such a pH can be achieved.

第一工程で用いる洗浄液(A)の温度は20〜80℃、更に30〜70℃、特に、40〜60℃の温度で用いるのが好ましい。また、洗浄時間は5分〜15分が好ましい。   The temperature of the cleaning liquid (A) used in the first step is preferably 20 to 80 ° C., more preferably 30 to 70 ° C., and particularly preferably 40 to 60 ° C. The washing time is preferably 5 to 15 minutes.

第二工程で用いる洗浄液(B)の温度は50〜90℃、更に50〜85℃、特に60〜80℃で行うのが好ましい。また、洗浄時間は5分〜15分が好ましい。   The temperature of the cleaning liquid (B) used in the second step is preferably 50 to 90 ° C, more preferably 50 to 85 ° C, and particularly preferably 60 to 80 ° C. The washing time is preferably 5 to 15 minutes.

第一工程で用いる洗浄液(A)には、水溶性キレート剤が含有されているため、以降の工程には同物質が持ち越される場合がある。そのため、第一工程において洗浄後、脱水を行うことが好ましい。   Since the cleaning liquid (A) used in the first step contains a water-soluble chelating agent, the same substance may be carried over to the subsequent steps. Therefore, it is preferable to perform dehydration after washing in the first step.

第二工程で用いる洗浄液(B)は界面活性剤を含有する。更に、第一工程で用いる洗浄液(A)も界面活性剤を含有できる。界面活性剤は、界面活性剤やビルダー等を含む洗剤として配合し得る。   The cleaning liquid (B) used in the second step contains a surfactant. Furthermore, the cleaning liquid (A) used in the first step can also contain a surfactant. Surfactant can be mix | blended as detergent containing surfactant, a builder, etc.

界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤及び陰イオン界面活性剤から選ばれる一種類以上が好ましい。 As the surfactant, one or more selected from nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants and anionic surfactants are preferable.

非イオン界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、樹脂酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、アルキル(ポリ)グリコシド、ポリオキシアルキレン(ポリ)グリコシド等が挙げられる。好ましくは、窒素原子を含まないエーテル基含有非イオン界面活性剤及び窒素原子を含まないエステル基含有非イオン界面活性剤が挙げられる。   Nonionic surfactants include sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyoxyalkylene glycerin fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, polyoxyalkylene polyglycerin fatty acid esters, Examples thereof include sugar fatty acid esters, resin acid esters, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers, alkyl (poly) glycosides, polyoxyalkylene (poly) glycosides, and the like. Preferably, an ether group-containing nonionic surfactant containing no nitrogen atom and an ester group-containing nonionic surfactant containing no nitrogen atom are used.

陰イオン界面活性剤としては、カルボン酸系、スルホン酸系、硫酸エステル系及びリン酸エステル系界面活性剤が挙げられるが、カルボン酸系及びリン酸エステル系界面活性剤が好ましい。カルボン酸系界面活性剤としては、たとえば炭素数6〜30の脂肪酸又はその塩、多価カルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテルカルボン酸塩、ロジン酸塩、ダイマー酸塩、ポリマー酸塩、トール油脂肪酸塩等が挙げられる。スルホン酸系界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、ジフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸の縮合物塩、ナフタレンスルホン酸の縮合物塩等が挙げられる。硫酸エステル系界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、トリスチレン化フェニル硫酸エステル塩、アルキルポリグリコシド硫酸塩等が挙げられる。リン酸エステル系界面活性剤としては、例えばアルキルリン酸エステル塩、アルキルフェニルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、アルキルフェニルリン酸エステル塩、等が挙げられる。塩としては、例えば、金属塩(Na、K、Ca、Mg、Zn等)、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、脂肪酸アミン塩等が挙げられる。   Examples of the anionic surfactant include carboxylic acid-based surfactants, sulfonic acid-based surfactants, sulfate ester-based surfactants, and carboxylic acid-based surfactants. Examples of the carboxylic acid-based surfactant include fatty acids having 6 to 30 carbon atoms or salts thereof, polyvalent carboxylates, polyoxyalkylene alkyl ether carboxylates, polyoxyalkylene alkylamide ether carboxylates, rosinates, Dimer acid salt, polymer acid salt, tall oil fatty acid salt and the like can be mentioned. Examples of the sulfonic acid surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, naphthalene sulfonate, diphenyl ether sulfonate, condensate salt of alkyl naphthalene sulfonate, and naphthalene sulfonate. Examples include condensate salts. Examples of sulfate ester surfactants include alkyl sulfate esters, polyoxyalkylene alkyl sulfates, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfates, tristyrenated phenyl sulfates, alkyl polyglycoside sulfates, and the like. Examples of the phosphate ester surfactant include alkyl phosphate ester salts, alkylphenyl phosphate ester salts, polyoxyalkylene alkyl phosphate ester salts, alkylphenyl phosphate ester salts, and the like. Examples of the salt include metal salts (Na, K, Ca, Mg, Zn, etc.), ammonium salts, alkanolamine salts, fatty acid amine salts, and the like.

両性界面活性剤としては、アミノ酸系、ベタイン系、イミダゾリン系、アミンオキサイド系が挙げられる。アミノ酸系としては、アシルアミノ酸塩、アシルサルコシン酸塩、アシロイルメチルアミノプロピオン酸塩、アルキルアミノプロピオン酸塩等が挙げられる。ベタイン系としては、アルキルジメチルベタイン、アルキルヒドロキシエチルベタイン、アシルアミドプロピルヒドロキシプロピルアンモニアスルホベタイン、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルカルボキシメチルアンモニアベタイン等が挙げられる。イミダゾリン系としては、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルエトキシカルボキシメチルイミダゾリウムベタイン等が挙げられる。アミンオキサイド系としては、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルジエタノールアミンオキサイド、アルキルアミドプロピルアミンオキサイド等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include amino acids, betaines, imidazolines, and amine oxides. Examples of amino acid systems include acyl amino acid salts, acyl sarcosine salts, acyloylmethylaminopropionates, alkylaminopropionates, and the like. Examples of the betaine series include alkyl dimethyl betaine, alkyl hydroxyethyl betaine, acylamidopropyl hydroxypropyl ammonia sulfobetaine, ricinoleic acid amidopropyl dimethyl carboxymethyl ammonia betaine, and the like. Examples of the imidazoline series include alkyl carboxymethyl hydroxyethyl imidazolinium betaine, alkyl ethoxy carboxymethyl imidazolium betaine, and the like. Examples of amine oxides include alkyldimethylamine oxide, alkyldiethanolamine oxide, alkylamidopropylamine oxide, and the like.

界面活性剤の濃度は、洗浄液(B)中0.001〜0.5重量%が好ましく、更に好ましくは、0.001〜0.05重量%である。なお、洗浄液(A)も上記界面活性剤を上記同様の範囲で含有することができる。   The concentration of the surfactant is preferably 0.001 to 0.5% by weight in the cleaning liquid (B), and more preferably 0.001 to 0.05% by weight. The cleaning liquid (A) can also contain the surfactant in the same range as described above.

界面活性剤としては、下記一般式(I)で表される非イオン界面活性剤が好ましい。この界面活性剤を用いる場合は、洗浄液(A)、洗浄液(B)のいずれに添加してもよいが、両方が該界面活性剤を含有することが好ましい。
1−O−(EO)p−(PO)q−(EO)r−H (I)
〔式中、R1は平均炭素数8〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示す。p、q、rはそれぞれ平均付加モル数を表し、p>0、r>0、q=1〜6であり、且つp+q+r=4〜20である。〕
As the surfactant, a nonionic surfactant represented by the following general formula (I) is preferable. When this surfactant is used, it may be added to either the cleaning liquid (A) or the cleaning liquid (B), but both preferably contain the surfactant.
R 1 -O- (EO) p - (PO) q - (EO) r -H (I)
[Wherein, R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 8 to 18, EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group. p, q, and r represent average addition mole numbers, respectively, p> 0, r> 0, q = 1-6, and p + q + r = 4-20. ]

一般式(I)中、R1は平均炭素数10〜14のアルキル基、アルケニル基、更にアルキル基が好ましく、pは1〜10、特に2〜8が好ましく、qは0.5〜4.5、更に1〜4.5、特に1〜2が好ましく、rは1〜10、特に2〜8が好ましく、p+rは1〜30、更に2〜20、特に4〜15が好ましい。一般式(I)の非イオン界面活性剤の具体例として、ポリオキシエチレン(2.5)ポリオキシプロピレン(1.5)ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(3)ポリオキシプロピレン(1.5)ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(5)ポリオキシプロピレン(1.5)ポリオキシエチレン(5)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(5)ポリオキシプロピレン(4.5)ポリオキシエチレン(5)ラウリルエーテル等が挙げられる。ここで、当該化合物に関し( )内はエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの平均付加モル数である(以下同様)。非イオン界面活性剤は、二種以上を使用することもできる。 In general formula (I), R 1 is preferably an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, an alkenyl group, and further an alkyl group, p is preferably 1 to 10, particularly 2 to 8, and q is 0.5 to 4. 5, 1 to 4.5, particularly 1 to 2 are preferable, r is preferably 1 to 10, particularly preferably 2 to 8, and p + r is preferably 1 to 30, more preferably 2 to 20, and particularly preferably 4 to 15. Specific examples of the nonionic surfactant of the general formula (I) include polyoxyethylene (2.5) polyoxypropylene (1.5) polyoxyethylene (3) lauryl ether, polyoxyethylene (3) polyoxypropylene (1.5) polyoxyethylene (3) lauryl ether, polyoxyethylene (5) polyoxypropylene (1.5) polyoxyethylene (5) lauryl ether, polyoxyethylene (5) polyoxypropylene (4.5 ) Polyoxyethylene (5) lauryl ether. Here, regarding the said compound, the inside of () is the average addition mole number of ethylene oxide or propylene oxide (the same applies hereafter). Two or more nonionic surfactants can be used.

上記一般式(I)で表される非イオン界面活性剤は、洗浄液(A)においては、0.0001〜0.5重量%、更に0.001〜0.05重量%、洗浄液(B)においては0.0001〜0.05重量%の濃度で用いられることが好ましい。   The nonionic surfactant represented by the general formula (I) in the cleaning liquid (A) is 0.0001 to 0.5% by weight, more preferably 0.001 to 0.05% by weight, in the cleaning liquid (B). Is preferably used at a concentration of 0.0001 to 0.05% by weight.

第2工程で用いる洗浄液(B)は過酸化水素を含有する。十分な漂白効果を得る観点から、洗浄液(B)中の過酸化水素の濃度は0.001〜0.5重量%、更に0.005〜0.1重量%が好ましい。   The cleaning liquid (B) used in the second step contains hydrogen peroxide. From the viewpoint of obtaining a sufficient bleaching effect, the concentration of hydrogen peroxide in the cleaning liquid (B) is preferably 0.001 to 0.5% by weight, more preferably 0.005 to 0.1% by weight.

また、洗浄液(A)と洗浄液(B)には、任意成分として従来より繊維製品の洗浄剤等に配合することが知られている成分を配合することができる。このような任意成分として、(1)エタノール等の1価アルコール類、エチレングリコール、重量平均分子量200〜数千のポリエチレングリコール及びプロピレングリコール等のグリコール類、(2)パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩(防腐剤としての効果もある)並びに尿素等の減粘剤や可溶化剤、(3)相調整剤及び洗浄力の向上のためのポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル、(4)ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤、(5)アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、(6)塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸(ホウ酸化合物)等の酵素安定化剤、(7)蛍光染料、(8)柔軟性付与を目的としたシリコーン、(9)ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤、(10)そのほかに青み付け剤、香料、抗菌防腐剤等が挙げられる。   In addition, in the cleaning liquid (A) and the cleaning liquid (B), components that are conventionally known to be blended in a textile product cleaning agent or the like can be blended as optional components. As such optional components, (1) monohydric alcohols such as ethanol, ethylene glycol, glycols such as polyethylene glycol and propylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to thousands, (2) paratoluenesulfonic acid, benzoate (There is also an effect as a preservative) and a thickener and solubilizer such as urea, (3) a phase modifier and polyoxyalkylene benzyl ether, polyoxyalkylene phenyl ether for improving detergency, (4) (5) Enzymes such as amylase, protease, lipase, cellulase, (6) Enzyme stabilizers such as calcium chloride, calcium sulfate, formic acid, boric acid (boric acid compound), (7) ) Fluorescent dye, (8) Silicone for imparting flexibility, (9) Butylhydroxytoluene Distyrenated cresol, sodium sulfite, antioxidants such as sodium bisulfite, (10) Other in bluing agents, perfumes, and antimicrobial preservatives and the like.

本発明では、第一工程の後に第二工程が行われるが、それぞれの工程は複数行うこともでき、第二工程を複数行うことも好ましい。何れかの工程を複数回行う場合、少なくとも第一工程の後に第二工程が行うことが含まれていればよい。また、第一工程と第二工程の間に、これらに該当しない他の工程を行うこともできる。   In this invention, although a 2nd process is performed after a 1st process, each process can also be performed in multiple numbers, and it is also preferable to perform multiple 2nd processes. When any of the steps is performed a plurality of times, it is sufficient that the second step is performed after at least the first step. Moreover, the other process which does not correspond to these can also be performed between a 1st process and a 2nd process.

実施例1〜10及び比較例1〜6
ココア汚染布(スイスEMPA社製No.112木綿)を使用し、表1、2に示す洗浄液(A)にて、洗浄温度40℃で5分間、回転数80rpm、洗浄力測定装置(上島製作所製)にて洗浄、濯いだ後、洗浄液(B)にて、洗浄温度70℃で5分間、回転数80rpm、同装置により洗浄を行い、洗浄率を評価した。評価結果を表1、2に示す。なお、ココア汚染布の洗浄率は、洗浄前後の布の反射率を測定(測定波長440nm)して次式により算出した。ココア汚染布は漂白、洗浄が困難な汚染布であり、表1、2中の洗浄率が高いことは、より高度の漂白性能に優れることを意味する。
Examples 1-10 and Comparative Examples 1-6
Using a cocoa-contaminated cloth (Swiss EMPA No. 112 cotton) and cleaning liquid (A) shown in Tables 1 and 2 at a cleaning temperature of 40 ° C. for 5 minutes, a rotational speed of 80 rpm, a cleaning power measuring device (manufactured by Ueshima Seisakusho After washing and rinsing, the washing rate was evaluated with the washing solution (B) at a washing temperature of 70 ° C. for 5 minutes with the same apparatus at a rotation speed of 80 rpm. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. The washing rate of the cocoa-contaminated cloth was calculated by the following equation by measuring the reflectance of the cloth before and after washing (measurement wavelength: 440 nm). The cocoa-contaminated cloth is a contaminated cloth that is difficult to bleach and wash, and the high washing rate in Tables 1 and 2 means that the bleaching performance is higher.

洗浄率(%)=〔(洗浄後の反射率−洗浄前の反射率)÷(白布の反射率−洗浄前の反射率)〕×100 Washing rate (%) = [(reflectance after washing−reflectivity before washing) ÷ (reflectance of white cloth−reflectivity before washing)] × 100

Figure 2005273062
Figure 2005273062

Figure 2005273062
Figure 2005273062

(注)
・トリポリリン酸ナトリウム:CaCO3捕捉量460mg/g
・ニトリロトリ酢酸3ナトリウム:CaCO3捕捉量440mg/g
・エチレンジアミンテトラ酢酸4ナトリウム:CaCO3捕捉量288mg/g
・ポリアクリル酸ナトリウム:セレッシュ100、花王株式会社製、CaCO3捕捉量200mg/g
・クエン酸3ナトリウム:CaCO3捕捉量310mg/g
・マレイン酸ナトリウム:CaCO3捕捉量22mg/g
・非イオン界面活性剤(1):エマルゲンLS106、花王株式会社製
・非イオン界面活性剤(2):エマルゲンLS110、花王株式会社製
(note)
-Sodium tripolyphosphate: CaCO 3 capture amount 460 mg / g
Nitrilotriacetic acid trisodium: CaCO 3 trapping amount 440 mg / g
・ Ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium: CaCO 3 capture amount 288 mg / g
Sodium polyacrylate: Selesche 100, manufactured by Kao Corporation, CaCO 3 trapping amount 200 mg / g
・ Trisodium citrate: Captured amount of CaCO 3 310mg / g
-Sodium maleate: CaCO 3 capture amount 22 mg / g
Nonionic surfactant (1): Emulgen LS106, manufactured by Kao Corporation Nonionic surfactant (2): Emulgen LS110, manufactured by Kao Corporation

また、表1、2で用いた4°DHの水中の全硬度成分を捕捉するために必要なキレート剤の理論値は、該水に対する重量比として、トリポリリン酸ナトリウムが0.016重量%、ニトリロトリ酢酸3ナトリウムが0.016重量%、エチレンジアミンテトラ酢酸4ナトリウムが0.025重量%、ポリアクリル酸ナトリウムが0.036重量%、クエン酸3ナトリウムが0.023重量%、マレイン酸ナトリウムが0.324重量%である。   The theoretical value of the chelating agent necessary for capturing all the hardness components in 4 ° DH water used in Tables 1 and 2 is 0.016% by weight of sodium tripolyphosphate, nitrilotriline as the weight ratio to the water. 0.016% by weight of trisodium acetate, 0.025% by weight of tetrasodium ethylenediaminetetraacetate, 0.036% by weight of sodium polyacrylate, 0.023% by weight of trisodium citrate, and 0.02% by weight of sodium maleate. 324% by weight.

なお、実施例1〜10及び比較例1〜6の洗浄液(B)の初期(調製直後)有効酸素濃度は、何れも0.008重量%であった。ここで、有効酸素濃度の測定はJIS K 3362 7.9に従って行った。   The initial (immediately after preparation) effective oxygen concentration of the cleaning liquids (B) of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6 was 0.008% by weight. Here, the effective oxygen concentration was measured in accordance with JIS K 3362 7.9.

表1、2の結果から、第一工程において、界面活性剤と水と該水中全硬度成分を捕捉するために必要な理論値以上量の水溶性キレート剤とを含有する洗浄液(A)を用いて洗浄し、第二工程において、界面活性剤と過酸化水素と水とを含有し、かつ、水溶性キレート剤が該水中全硬度成分を補足するのに必要な理論値未満に抑えられた洗浄液(B)を用いて洗浄することにより、過酸化水素を用いた繊維製品の処理において、優れた漂白効果、洗浄効果が得られることが判明した。   From the results of Tables 1 and 2, in the first step, a cleaning liquid (A) containing a surfactant, water, and a water-soluble chelating agent in an amount greater than the theoretical value necessary for capturing the total hardness component in water is used. In the second step, the cleaning liquid contains a surfactant, hydrogen peroxide, and water, and the water-soluble chelating agent is suppressed to less than the theoretical value necessary for supplementing the total hardness component in the water. It has been found that by using (B) to wash, excellent bleaching and cleaning effects can be obtained in the treatment of textile products using hydrogen peroxide.

Claims (6)

界面活性剤と水と該水中の全硬度成分を捕捉するために必要な理論値以上の量の水溶性キレート剤とを含有する洗浄媒体を用いて繊維製品を洗浄する第一の工程と、界面活性剤と過酸化水素と水と該水中の全硬度成分を捕捉するために必要な理論値未満の量の水溶性キレート剤とを含有する洗浄媒体を用いて前記第一の工程で洗浄された繊維製品を洗浄する第二の工程とを有する繊維製品の洗浄方法。 A first step of washing a textile product with a washing medium comprising a surfactant, water and a water-soluble chelating agent in an amount greater than a theoretical value necessary to capture all hardness components in the water; Washed in the first step using a washing medium containing an activator, hydrogen peroxide, water and a less than theoretical amount of a water-soluble chelating agent necessary to trap all hardness components in the water. And a second step of cleaning the textile product. 水溶性キレート剤がトリポリリン酸ナトリウムである、請求項1記載の繊維製品の洗浄方法。 The method for washing a textile product according to claim 1, wherein the water-soluble chelating agent is sodium tripolyphosphate. 第一の工程に用いられる洗浄媒体のpHが10以上であり、且つ、第二の工程に用いられる洗浄媒体のpHが10.5以上である、請求項1又は2記載の繊維製品の洗浄方法。 The method for cleaning a textile product according to claim 1 or 2, wherein the pH of the cleaning medium used in the first step is 10 or more, and the pH of the cleaning medium used in the second step is 10.5 or more. . 第一の工程に用いられる洗浄媒体の温度が20〜80℃であり、第二の工程に用いられる洗浄媒体の温度が50〜90℃である、請求項1〜3の何れか1項記載の繊維製品の洗浄方法。 The temperature of the cleaning medium used in the first step is 20 to 80 ° C, and the temperature of the cleaning medium used in the second step is 50 to 90 ° C. How to wash textile products. 第一の工程において、洗浄後に脱水を行なう、請求項1〜4の何れか1項記載の繊維製品の洗浄方法。 The method for washing a textile product according to any one of claims 1 to 4, wherein in the first step, dehydration is performed after washing. 界面活性剤が下記一般式(I)で表される非イオン界面活性剤である請求項1〜5の何れか1項記載の繊維製品の洗浄方法。
1−O−(EO)p−(PO)q−(EO)r−H (I)
〔式中、R1は平均炭素数8〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示す。p、q、rはそれぞれ平均付加モル数を表し、p>0、r>0、q=1〜6であり、且つp+q+r=4〜20である。〕
The method for cleaning a textile product according to any one of claims 1 to 5, wherein the surfactant is a nonionic surfactant represented by the following general formula (I).
R 1 -O- (EO) p - (PO) q - (EO) r -H (I)
[Wherein, R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 8 to 18, EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group. p, q, and r represent average addition mole numbers, respectively, p> 0, r> 0, q = 1-6, and p + q + r = 4-20. ]
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