JP2005272487A - Unsaturated polyester resin molding material and unsaturated polyester resin molded article - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、不飽和ポリエステル樹脂成形材料及び不飽和ポリエステル樹脂成形品に関するものである。 The present invention relates to an unsaturated polyester resin molding material and an unsaturated polyester resin molded article.
広範囲の分野に利用されている不飽和ポリエステル樹脂成形材料の用途のひとつとしてコンミテーター（整流子）がある。コンミテーターはモーターの一部品であり、一般的には、銅セグメントと絶縁体としてフェノール樹脂や不飽和ポリエステル樹脂の成形材料に代表される熱硬化性樹脂成形材料により構成されている。
コンミテーターの絶縁体に使用される材料に要求される基本的な特性には、機械的強度、耐熱性（特に、熱時の強度・加熱寸法安定性）や寸法安定性などがあるため、ガラス繊維で強化されたフェノール樹脂成形材料や不飽和ポリエステル樹脂成形材料が多く使用されている（例えば、特許文献１参照）。
One of the uses of unsaturated polyester resin molding materials used in a wide range of fields is a commutator. The commutator is a component of a motor, and is generally composed of a thermosetting resin molding material represented by a molding material of phenol resin or unsaturated polyester resin as a copper segment and an insulator.
The basic characteristics required of materials used for insulators of commutators include mechanical strength, heat resistance (particularly strength during heating and dimensional stability during heating), and dimensional stability. A phenol resin molding material and an unsaturated polyester resin molding material reinforced with the above are often used (for example, see Patent Document 1).
しかしながら近年、コンミテーターに対する要求レベルは益々高度化しており、このようなガラス繊維強化不飽和ポリエステル樹脂成形材料をもってしても、銅セグメント間段差（以下、片間段差）において満足する特性を得られない場合がある。特に、コンミテーターの回転や不飽和ポリエステル樹脂成形材料の寸法変化によって発生する銅セグメントと樹脂の剥離に伴う片間段差は大きな問題となっている。一方フェノール樹脂成形材料においては、銅セグメントとの密着性を上げる試みがなされている（例えば、特許文献２参照）。 However, in recent years, the required level for commutators has become increasingly sophisticated, and even with such a glass fiber reinforced unsaturated polyester resin molding material, it is not possible to obtain satisfactory characteristics in the step between copper segments (hereinafter referred to as the step between one piece). There is a case. In particular, the step difference between the copper segments and the separation of the resin caused by the rotation of the commutator and the dimensional change of the unsaturated polyester resin molding material is a serious problem. On the other hand, in phenol resin molding materials, attempts have been made to increase the adhesion with copper segments (see, for example, Patent Document 2).
また、コンミテーターのみならず不飽和ポリエステル樹脂はその優れた寸法安定性および電気特性等の理由で自動車、鉄道、信号機等の電装部品や機構部品、また精密電子部品等の封止用途にも多く使用されている。これらの用途においても銅インサート部品と樹脂との間の密着性が製品の信頼性に大きく関わることが多々ある。 In addition to commutators, unsaturated polyester resins are often used for sealing applications such as electrical and mechanical parts for automobiles, railways, traffic lights, and precision electronic parts because of their excellent dimensional stability and electrical characteristics. Has been. Even in these applications, the adhesion between the copper insert part and the resin is often greatly related to the reliability of the product.
本発明は、従来のガラス繊維を主基材とする不飽和ポリエステル樹脂成形材料と比較して、そのすぐれた特性を維持しつつ、銅インサート部品への樹脂密着性を向上させた不飽和ポリエステル樹脂成形材料およびその成形品を提供するものである。 The present invention is an unsaturated polyester resin that has improved resin adhesion to copper insert parts while maintaining its superior properties as compared with conventional unsaturated polyester resin molding materials mainly composed of glass fibers. A molding material and a molded product thereof are provided.
このような目的は、下記の本発明（１）〜（８）によって達成される。
（１）不飽和ポリエステル樹脂と、メラミンまたはメラミン誘導体と、ガラス繊維を含む無機充填材とを含有することを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂成形材料。
（２）上記不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して、上記メラミンまたはメラミン誘導体０．１〜２０重量部を含有してなる上記（１）に記載の不飽和ポリエステル樹脂成形材料。
（３）上記不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して、上記ガラス繊維３０〜２００重量部を含有してなる上記（１）又は（２）に記載の不飽和ポリエステル樹脂成形材料。
（４）上記無機充填材として、上記ガラス繊維と異なる無機充填材１種以上を含有してなる上記（１）乃至（３）のいずれかに記載の不飽和ポリエステル樹脂成形材料
（５）上記不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して、上記ガラス繊維と異なる無機充填材１０〜２００重量部を含有してなる上記（１）乃至（４）のいずれかに記載の不飽和ポリエステル樹脂成形材料。
（６）上記不飽和ポリエステル樹脂の一部がジアリルフタレート樹脂に置換されているものである上記（１）乃至（５）のいずれかに記載の不飽和ポリエステル樹脂成形材料。
（７）上記不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して、その８０重量部以内において上記ジアリルフタレート樹脂と置換されているものである上記（６）に記載の不飽和ポリエステル樹脂成形材料。
（８）上記（１）乃至（７）のいずれかに記載の不飽和ポリエステル樹脂成形材料を用いて成形されてなることを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂成形品。
Such an object is achieved by the following present inventions (1) to (8).
(1) An unsaturated polyester resin molding material comprising an unsaturated polyester resin, melamine or a melamine derivative, and an inorganic filler containing glass fibers.
(2) The unsaturated polyester resin molding material according to (1) above, containing 0.1 to 20 parts by weight of the melamine or melamine derivative with respect to 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin.
(3) The unsaturated polyester resin molding material according to (1) or (2), comprising 30 to 200 parts by weight of the glass fiber with respect to 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin.
(4) The unsaturated polyester resin molding material according to any one of (1) to (3) above, which contains at least one inorganic filler different from the glass fiber as the inorganic filler. Unsaturated polyester resin molding material in any one of said (1) thru | or (4) formed by containing 10-200 weight part of inorganic fillers different from the said glass fiber with respect to 100 weight part of saturated polyester resin.
(6) The unsaturated polyester resin molding material according to any one of (1) to (5), wherein a part of the unsaturated polyester resin is substituted with a diallyl phthalate resin.
(7) The unsaturated polyester resin molding material according to the above (6), which is substituted with the diallyl phthalate resin within 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin.
(8) An unsaturated polyester resin molded product formed by using the unsaturated polyester resin molding material according to any one of (1) to (7).
本発明は、不飽和ポリエステル樹脂と、メラミンまたはメラミン誘導体と、ガラス繊維を含む無機充填材を含有することを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂成形材料とその成形品であり、不飽和ポリエステル樹脂成形品の優れた特性を維持しつつ、メラミン又はメラミン誘導体を含むことにより銅との密着性に優れた成形品が得られる不飽和ポリエステル樹脂成形材料を提供することおよび、それを用いた銅インサートとの密着強度の高い樹脂成形品を提供することができるものである。 The present invention relates to an unsaturated polyester resin molding material and a molded product thereof, characterized by containing an unsaturated polyester resin, melamine or a melamine derivative, and an inorganic filler containing glass fiber, and an unsaturated polyester resin molded product An unsaturated polyester resin molding material that provides a molded article having excellent adhesion to copper by containing melamine or a melamine derivative while maintaining the excellent characteristics of the present invention, and a copper insert using the same A resin molded product having high adhesion strength can be provided.
以下、本発明の不飽和ポリエステル樹脂成形材料（以下、単に「成形材料」ということがある）について説明する。
本発明の成形材料は、不飽和ポリエステル樹脂と、メラミンまたはメラミン誘導体と、ガラス繊維を含む無機充填材とを含有することを特徴とするものである。
The unsaturated polyester resin molding material of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “molding material”) will be described below.
The molding material of the present invention comprises an unsaturated polyester resin, melamine or a melamine derivative, and an inorganic filler containing glass fibers.
本発明の成形材料に用いられる不飽和ポリエステル樹脂は特に限定されないが、例えば、無水フタル酸またはオルソフタル酸とグリコール類とを反応させ縮合させたオルソタイプ、イソフタル酸とグリコール類とを反応させ縮合させたイソタイプ、また、テレフタル酸とグリコール類とを反応させ縮合させたパラタイプのものを含むフタル酸系のものが一般的である。その他にも様々な二塩基酸と様々なグリコール類とを反応させ縮合させた不飽和ポリエステル、水素の一部が塩素と置換された塩素化不飽和ポリエステルも同様に用いることができる。また、これらの１種または２種以上を併用して用いることができる。 The unsaturated polyester resin used in the molding material of the present invention is not particularly limited. In general, phthalic acid type compounds including paratypes obtained by reacting and condensing terephthalic acid and glycols are generally used. In addition, unsaturated polyesters obtained by reacting and condensing various dibasic acids with various glycols, and chlorinated unsaturated polyesters in which a part of hydrogen is substituted with chlorine can also be used. Moreover, these 1 type (s) or 2 or more types can be used together.
本発明の成形材料においては、上記不飽和ポリエステル樹脂とともに、ジアリルフタレート樹脂を用いることができる。ジアリルフタレート樹脂を併用する場合の割合としては、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して、その８０重量部以内をジアリルフタレート樹脂と置換して用いることができる。これにより、成形材料成形時の離型性を向上させたり、耐加水分解性を向上させたりすることができる。
ここでジアリルフタレート樹脂としては特に限定されないが、例えば、無水フタル酸またはオルソフタル酸を用いたオルソタイプ、イソフタル酸を用いたイソタイプ、及びテレフタル酸を用いたパラタイプのものいずれをも用いることができ、またこれらの２種以上を併用して用いることができる。 なお、本発明の成形材料において、「不飽和ポリエステル樹脂１００重量部」とは、不飽和ポリエステル樹脂を単独で用いた場合のほか、このように不飽和ポリエステル樹脂とともにジアリルフタレート樹脂を用いた場合についても、その合計量を「１００重量部」と定義するものとする。
In the molding material of the present invention, a diallyl phthalate resin can be used together with the unsaturated polyester resin. When the diallyl phthalate resin is used in combination, 80 parts by weight or less of 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin can be substituted with the diallyl phthalate resin. Thereby, the mold release property at the time of shaping | molding of a molding material can be improved, or hydrolysis resistance can be improved.
Here, the diallyl phthalate resin is not particularly limited, and for example, an ortho type using phthalic anhydride or ortho phthalic acid, an iso type using isophthalic acid, and a para type using terephthalic acid can be used. Two or more of these can be used in combination. In the molding material of the present invention, “unsaturated polyester resin 100 parts by weight” means not only when the unsaturated polyester resin is used alone, but also when the diallyl phthalate resin is used together with the unsaturated polyester resin. The total amount is defined as “100 parts by weight”.
本発明の成形材料には、メラミンまたはメラミン誘導体を配合することを特徴とする。これにより、銅インサートとの密着強度の高い成形品を得ることができる。
本発明の成形材料に用いられるメラミン誘導体の種類は特に限定されないが、例えば、メチロールメラミン、メラミン樹脂、ポリ燐酸メラミン、ポリ燐酸メラムメラミン複塩、メラム、メレム、メラミンイソシアヌレート塩等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、あるいは２種類以上を併用することもできる。
The molding material of the present invention is characterized by blending melamine or a melamine derivative. Thereby, a molded article with high adhesion strength with a copper insert can be obtained.
The kind of melamine derivative used in the molding material of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include methylol melamine, melamine resin, melamine polyphosphate, melammelamine polyphosphate double salt, melam, melem, and melamine isocyanurate salt. These may be used alone or in combination of two or more.
上記メラミンまたはメラミン誘導体の性状としては特に限定されないが、取り扱いの面から常温で液体または１００メッシュ全通かつ体積平均粒径０．５〜８０μｍの粉体であることが好ましく、更に好ましくは液体または１００メッシュ全通かつ体積平均粒径１〜３０μｍである。粉体の場合、体積平均粒径が前記下限値未満では再凝集により分散性が低下することがありコストも割高となる、前記上限値を超えると分散性が低下して目的とする効果が充分に得られないことがある。 Although it does not specifically limit as a property of the said melamine or a melamine derivative, From the surface of handling, it is preferable that it is a liquid at normal temperature or a powder with 100 mesh whole volume and a volume average particle diameter of 0.5-80 micrometers, More preferably, it is liquid or The entire mesh is 100 and the volume average particle diameter is 1 to 30 μm. In the case of powder, if the volume average particle size is less than the lower limit, dispersibility may be reduced due to reaggregation, and the cost is also high. If the upper limit is exceeded, the dispersibility is reduced and the intended effect is sufficient. May not be obtained.
本発明の成形材料において、メラミンまたはメラミン誘導体を含有することにより、銅への樹脂密着性が向上する理由は明確ではないが、メラミンまたはメラミン誘導体のトリアジン骨格と銅表面との間に何らかの化学的作用が働くことで銅密着性を向上させているものと考えられる。 The reason why the resin adhesion to copper is improved by containing melamine or a melamine derivative in the molding material of the present invention is not clear, but there is some chemical between the triazine skeleton of the melamine or melamine derivative and the copper surface. It is considered that the copper adhesion is improved by the action.
メラミンまたはメラミン誘導体の割合は、特に限定されないが、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し、０．１〜２０重量部が好ましく、１〜１０重量部が更に好ましい。前記下限値未満では、銅密着性向上効果が小さくなる傾向があり、前記上限値を超えると、不飽和ポリエステルの優れた物性を低下させる場合がある。 Although the ratio of a melamine or a melamine derivative is not specifically limited, 0.1-20 weight part is preferable with respect to 100 weight part of unsaturated polyester resins, and 1-10 weight part is still more preferable. If it is less than the lower limit, the copper adhesion improving effect tends to be small, and if it exceeds the upper limit, the excellent physical properties of the unsaturated polyester may be lowered.
本発明の成形材料には、ガラス繊維を含む無機充填材を含有する。ガラス繊維を含有することにより、成形体に高度の機械的強度を付与することができる。ガラス繊維としては、特に限定されないが、平均繊維径が３〜３０μｍのチョップドストランドが好ましく、更に好ましくは６〜１５μｍである。平均繊維径が前記下限値未満では機械的強度の向上効果が小さくなることがある。また、前記上限値を超えると、成形材料製造時に混練ロールを使用する場合は、ロールへの追従性が低下し、混練が充分に行えなくなることがある。 The molding material of the present invention contains an inorganic filler containing glass fibers. By containing glass fiber, high mechanical strength can be imparted to the molded body. Although it does not specifically limit as glass fiber, The chopped strand whose average fiber diameter is 3-30 micrometers is preferable, More preferably, it is 6-15 micrometers. When the average fiber diameter is less than the lower limit, the effect of improving the mechanical strength may be reduced. When the upper limit is exceeded, when a kneading roll is used during the production of the molding material, the followability to the roll is lowered, and kneading may not be performed sufficiently.
ガラス繊維の含有量は特に限定されないが、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し、３０〜２００重量部が好ましい。更に好ましくは１００〜１７０重量部である。含有量が前記下限値未満では機械的強度の向上効果が充分でないことがあり、前記上限値を越えると成形材料生産時の作業性が低下することがある。 Although content of glass fiber is not specifically limited, 30-200 weight part is preferable with respect to 100 weight part of unsaturated polyester resins. More preferably, it is 100-170 weight part. If the content is less than the lower limit, the effect of improving the mechanical strength may not be sufficient, and if the content exceeds the upper limit, workability during production of the molding material may be reduced.
本発明の成形材料には、前記ガラス繊維と併せて、これ以外の無機充填材を含有することができる。かかる無機充填材としては特に限定されないが、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、焼成クレー、未焼成クレー、ウォラストナイト、タルク、シリカ、ケイソウ土、アルミナ、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、長石等を用いることができる。 The molding material of the present invention can contain an inorganic filler other than the above glass fiber. Such inorganic filler is not particularly limited, but for example, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, calcined clay, uncalcined clay, wollastonite, talc, silica, diatomaceous earth, alumina, magnesium oxide, barium sulfate, A feldspar or the like can be used.
また、これらの無機充填材の粒径としては特に限定されないが、１００メッシュ全通かつ体積平均粒径０．５〜８０μｍであることが好ましく、更に好ましくは１００メッシュ全通かつ体積平均粒径１〜３０μｍである。粒径が前記下限値未満では機械的強度の低下が発生することがあり、かつ、原料コストが高くなる傾向にある。また、前記上限値を超えるか、または１００メッシュ残分のあるような粒径のものでは機械的強度のバラツキを生じやすい。
Further, the particle diameter of these inorganic fillers is not particularly limited, but is preferably 100 mesh all through and volume average particle diameter of 0.5 to 80 μm, and more preferably 100 mesh all through and volume
前記ガラス繊維以外の無機充填材の含有量は特に限定されないが、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して、１０〜２００重量部が好ましく、更に好ましくは３０〜１５０重量部である。含有量が前記下限値未満であると成形体の耐熱性、寸法安定性などが充分でない場合があり、前記上限値を超えると成形材料製造時の作業性や、成形体の機械的強度が低下する場合がある。 Although content of inorganic fillers other than the said glass fiber is not specifically limited, 10-200 weight part is preferable with respect to 100 weight part of unsaturated polyester resin, More preferably, it is 30-150 weight part. If the content is less than the lower limit, the heat resistance and dimensional stability of the molded product may not be sufficient. If the content exceeds the upper limit, the workability during the production of the molding material and the mechanical strength of the molded product will decrease. There is a case.
前記ガラス繊維と、これ以外の無機充填材との合計含有量は特に限定されないが、成形材料全体に対し２０〜８０重量％であることが好ましく、更に６０〜７５重量％が好ましい。含有量が前記下限値未満では機械的強度の向上効果が充分でないことがあり、寸法変化も大きくなる傾向がみられる。また、前記上限値を越えると成形材料段階での作業性が低下し、相対的に樹脂分の含有量が低下することから機械的強度の低下につながることがある。 Although the total content of the glass fiber and the other inorganic filler is not particularly limited, it is preferably 20 to 80% by weight, more preferably 60 to 75% by weight based on the entire molding material. If the content is less than the lower limit, the mechanical strength improving effect may not be sufficient, and the dimensional change tends to increase. On the other hand, when the upper limit is exceeded, workability at the molding material stage is lowered, and the resin content is relatively lowered, which may lead to a decrease in mechanical strength.
本発明の成形材料には、以上に説明した成分のほか、本発明の目的を損なわない範囲で、アクリルシラン等のカップリング剤、離型剤、硬化助剤、顔料、エラストマー等の添加剤を添加することができる。 In addition to the components described above, the molding material of the present invention includes additives such as coupling agents such as acryl silane, mold release agents, curing aids, pigments, and elastomers, as long as the object of the present invention is not impaired. Can be added.
本発明の成形材料は、通常の方法により製造することができる。すなわち、前記原材料を所定量配合し、リボンブレンダーやプラネタリミキサーなどを用いて予備混合した後、８０〜１２０℃程度の加熱ロールや二軸混練機を用いて溶融混練し、これをさらに造粒化するか、冷却後粉砕・分級などの操作を経て成形材料とすることができる。 The molding material of this invention can be manufactured by a normal method. That is, a predetermined amount of the raw materials are blended, premixed using a ribbon blender, a planetary mixer, etc., and then melt-kneaded using a heating roll or twin-screw kneader at about 80 to 120 ° C., and further granulated. Alternatively, it can be made into a molding material through operations such as pulverization and classification after cooling.
次に、本発明の不飽和ポリエステル樹脂成形品について説明する。
本発明の不飽和ポリエステル樹脂成形品（以下、単に「成形品」ということがある）は、上記本発明の成形材料を用いて成形されてなることを特徴とする。
本発明の成形品を得るための成形方法は特に限定されず、射出成形、移送成形、圧縮成形等のいずれの方法も適用できる。このとき、温度、圧力、成形時間等の条件についても、成形方法、成形装置、あるいは、成形材料の配合などにより適宜調整して実施することができる。
Next, the unsaturated polyester resin molded product of the present invention will be described.
The unsaturated polyester resin molded product of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “molded product”) is characterized by being molded using the molding material of the present invention.
The molding method for obtaining the molded article of the present invention is not particularly limited, and any method such as injection molding, transfer molding, and compression molding can be applied. At this time, conditions such as temperature, pressure, molding time, etc. can be appropriately adjusted according to the molding method, molding apparatus, blending of molding materials, and the like.
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to this.
（１）実施例１
武田薬品工業社製 不飽和ポリエステル樹脂「ポリマール６０９９ＥＨ」をΦ３のスクリーンにて粉砕したもの１００重量部、１００メッシュ全通かつ体積平均粒径１０μｍのメラミン２重量部、ジクミルパーオキサイド３重量部、１００メッシュ全通かつ体積平均粒径５μｍの未焼成クレー１５０重量部、平均繊維径１１μｍ、平均繊維長１．５ｍｍのガラス繊維１５０重量部、ステアリン酸カルシウム６重量部、カーボンブラック３重量部を配合し、リボンブレンダーを用いて攪拌混合した後、アクリルシラン１重量部と水５重量部を滴下し、原料混合物を得た。
この原料混合物を１２０℃の２軸ロールにて溶融混練した後シート状にして取り出し、冷却後Φ５のスクリーンにて顆粒状に粉砕して成形材料を得た。
(1) Example 1
100 parts by weight of an unsaturated polyester resin “Polymer 6099EH” manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., pulverized with a Φ3 screen, 2 parts by weight of melamine with 100 mesh and a volume average particle size of 10 μm, 3 parts by weight of dicumyl peroxide, 100 parts of 100 mesh, unburned clay with a volume average particle diameter of 5 μm, 150 parts by weight of glass fibers with an average fiber diameter of 11 μm, an average fiber length of 1.5 mm, 6 parts by weight of calcium stearate and 3 parts by weight of carbon black After stirring and mixing using a ribbon blender, 1 part by weight of acrylsilane and 5 parts by weight of water were added dropwise to obtain a raw material mixture.
This raw material mixture was melted and kneaded with a 120 ° C. biaxial roll, then taken out into a sheet form, cooled, and then pulverized into granules with a Φ5 screen to obtain a molding material.
（２）実施例２
メラミンを不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して５重量部配合した以外は実施例１と同様にして成形材料を得た。
(2) Example 2
A molding material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of melamine was added to 100 parts by weight of unsaturated polyester resin.
（３）実施例３
メラミンを不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して８重量部配合した以外は実施例１と同様にして成形材料を得た。
(3) Example 3
A molding material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 8 parts by weight of melamine was added to 100 parts by weight of unsaturated polyester resin.
（４）実施例４
メラミンの代わりに、日産化学工業社製 ポリ燐酸メラムメラミン複塩「ＰＭＰ−２００」を使用した以外は実施例２と同様にして成形材料を得た。
(4) Example 4
Instead of melamine, a molding material was obtained in the same manner as in Example 2 except that a polyphosphate melammelamine double salt “PMP-200” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. was used.
（５）実施例５
メラミンの代わりに、日産化学工業社製 ポリ燐酸メラムメラミン複塩「ＰＭＰ−２００」を使用した以外は実施例３と同様にして成形材料を得た。
(5) Example 5
Instead of melamine, a molding material was obtained in the same manner as in Example 3, except that a polyphosphate melammelamine double salt “PMP-200” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. was used.
（６）実施例６
不飽和ポリエステル樹脂の内２０重量部を、ダイソー社製 ジアリルフタレート樹脂「ダップＡ」に置換し、未焼成クレーの代わりに１００メッシュ全通かつ体積平均粒径５μｍの重質炭酸カルシウムを使用した以外は実施例１と同様にして成形材料を得た。
(6) Example 6
20 parts by weight of unsaturated polyester resin was replaced with diallyl phthalate resin “Dup A” manufactured by Daiso Corporation, except that heavy calcium carbonate with 100 mesh and volume average particle size of 5 μm was used instead of unfired clay. Obtained a molding material in the same manner as in Example 1.
（７）実施例７
不飽和ポリエステル樹脂の内２０重量部を、ダイソー社製 ジアリルフタレート樹脂「ダップＡ」に置換し、未焼成クレーの代わりに１００メッシュ全通かつ体積平均粒径５μｍの重質炭酸カルシウムを使用した以外は実施例２と同様にして成形材料を得た。
(7) Example 7
20 parts by weight of unsaturated polyester resin was replaced with diallyl phthalate resin “Dup A” manufactured by Daiso Corporation, except that heavy calcium carbonate with 100 mesh and volume average particle size of 5 μm was used instead of unfired clay. Obtained a molding material in the same manner as in Example 2.
（４）比較例１
メラミンを使用しない以外は実施例１と同様にして成形材料を得た。
(4) Comparative Example 1
A molding material was obtained in the same manner as in Example 1 except that melamine was not used.
（５）比較例２
メラミンを使用しない以外は実施例６と同様にして成形材料を得た。
(5) Comparative Example 2
A molding material was obtained in the same manner as in Example 6 except that melamine was not used.
（表１の注）
１．原材料
（１）不飽和ポリエステル樹脂：武田薬品工業社製 「ポリマール６０９９ＥＨ」 イソタイプ
（２）ジアリルフタレート樹脂：ダイソー社製 「ＤＡＰ−Ｋ」 オルソタイプ
（３）ガラス繊維：日本板硝子社製 ＲＥＳ０１５−ＢＭ４２（平均繊維径１１μｍ、平均繊維長１．５ｍｍのチョップドストランド）
（４）ポリ燐酸メラムメラミン複塩： 日産化学工業社製 「ＰＭＰ−２００」
（５）アクリルシラン：γ―メタアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
（６）ジクミルパーオキサイド：日本油脂社製 「パークミルＤ」
（７）未焼成クレー：（１００メッシュ全通、体積平均粒径５μｍ）
（８）炭酸カルシウム：重炭酸カルシウム（１００メッシュ全通、体積平均粒径５μｍ）
（９）ステアリン酸カルシウム：日東化成製 ＣＡ−ＳＴ
（１０）カーボンブラック：三菱化学製 カーボン＃７５０Ｂ
(Note to Table 1)
1. Ingredients (1) Unsaturated polyester resin: Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. “Polymer 6099EH” Isotype (2) Diallyl phthalate resin: Daiso “DAP-K” Orthotype (3) Glass fiber: Nippon Sheet Glass Co., Ltd. RES0155-BM42 ( (Chopped strand with an average fiber diameter of 11 μm and an average fiber length of 1.5 mm)
(4) Melammelamine polyphosphate double salt: “PMP-200” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.
(5) Acrylic silane: γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (6) Dicumyl peroxide: “Park Mill D” manufactured by NOF Corporation
(7) Unfired clay: (100 mesh all through, volume average particle size 5 μm)
(8) Calcium carbonate: Calcium bicarbonate (100 mesh all through, volume average particle size 5 μm)
(9) Calcium stearate: Nitto Kasei CA-ST
(10) Carbon black: Carbon # 750B manufactured by Mitsubishi Chemical
２．評価方法
（１）成形収縮率、曲げ強さ、シャルピー衝撃強度、絶縁破壊強さ（Ｓ／Ｓ）、煮沸吸水率：トランスファ成形（金型温度１７５℃、硬化時間３分間）により作製し、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準拠して行った。
（２）耐トラッキング性：ＩＥＣ Ｐｕｂ．１１２に準拠して行った。
（３）銅密着性
銅密着性は、図１に示す評価方法（銅板引き剥がし強度測定）で測定した。
表面を粗さ６０番のサンドペーパーで均一に磨いた銅板２枚の間に、成形材料を挟み、下記条件で成形圧着した試料を用い、２枚の銅板の引き剥がし強度により銅と樹脂との密着性を測定した。
評価試料
銅板サイズ：４ｃｍ×１０ｃｍ×０．３ｃｍ厚（有効接着面積４ｃｍ×８ｃｍ） ２枚
成形条件
金型温度：１５０℃
型締圧(実効圧)：１５ＭＰａ
成形材料予熱：無し
硬化時間：６０秒間
測定条件
水平方向引き剥がし速度：５ｍｍ／ｍｉｎ
2. Evaluation Method (1) Molding shrinkage rate, bending strength, Charpy impact strength, dielectric breakdown strength (S / S), boiling water absorption: produced by transfer molding (mold temperature 175 ° C., curing time 3 minutes), JIS Performed in accordance with K6911.
(2) Tracking resistance: IEC Pub. 112.
(3) Copper adhesion The copper adhesion was measured by the evaluation method shown in FIG. 1 (copper plate peeling strength measurement).
The sample was sandwiched between two copper plates whose surfaces were uniformly polished with sandpaper with a roughness of 60. The sample was molded and pressure-bonded under the following conditions. Using the peel strength of the two copper plates, Adhesion was measured.
Evaluation sample Copper plate size: 4 cm × 10 cm × 0.3 cm thickness (effective bonding area 4 cm × 8 cm) 2 molding conditions Mold temperature: 150 ° C.
Mold clamping pressure (effective pressure): 15 MPa
Molding material preheating: None Curing time: 60 seconds Measurement conditions Horizontal peeling speed: 5 mm / min
表１から実施例１〜７を比較例１〜２と比較して明らかなように、実施例１〜７はいずれも、不飽和ポリエステル樹脂（一部をジアリルフタレート樹脂に置換可能）、メラミンまたはメラミン誘導体、及びガラス繊維を含む無機充填材を所定量含有した本発明の成形材料であり、これらから得られた成形体は、不飽和ポリエステル樹脂が有する優れた機械的特性および電気的特性を維持しつつ銅密着性が向上したものとなった。 As is clear from Table 1 comparing Examples 1 to 7 with Comparative Examples 1 and 2, Examples 1 to 7 are all unsaturated polyester resins (partially replaceable with diallyl phthalate resins), melamines or The molding material of the present invention containing a predetermined amount of a melamine derivative and an inorganic filler containing glass fiber, and the molded product obtained therefrom maintains the excellent mechanical and electrical properties of the unsaturated polyester resin. However, the copper adhesion was improved.
本発明は、不飽和ポリエステル樹脂とメラミンまたはメラミン誘導体を含有することを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂成形材料であり、また、本発明は、さらにガラス繊維を含む無機充填材を含有することを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂成形材料であり、不飽和ポリエステル樹脂が有する優れた機械的特性および電気的特性を維持しつつ、銅密着性を向上させることができる。
従って、このような不飽和ポリエステル樹脂成形材料が例えばコンミテーターに適用されることで、銅セグメントが樹脂から剥離しにくく片間段差の低減に優れたコンミテーターを得ることができる。同様に一般に銅インサートをもつ成形品の信頼性を向上させることができる。
The present invention is an unsaturated polyester resin molding material characterized by containing an unsaturated polyester resin and melamine or a melamine derivative, and the present invention further comprises an inorganic filler containing glass fibers. It is an unsaturated polyester resin molding material which can improve copper adhesiveness, maintaining the outstanding mechanical property and electrical property which unsaturated polyester resin has.
Therefore, by applying such an unsaturated polyester resin molding material to, for example, a commutator, it is possible to obtain a commutator excellent in reducing a step difference between the copper segments that are difficult to peel from the resin. Similarly, the reliability of a molded article generally having a copper insert can be improved.
１．銅板
２．不飽和ポリエステル樹脂成形材料
1. Copper plate Unsaturated polyester resin molding material
Claims (8)
An unsaturated polyester resin molded product, which is molded using the unsaturated polyester resin molding material according to any one of claims 1 to 7.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004083546A JP2005272487A (en) | 2004-03-22 | 2004-03-22 | Unsaturated polyester resin molding material and unsaturated polyester resin molded article |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110527265A (en) * | 2018-05-26 | 2019-12-03 | 广东延春高新材料科技股份有限公司 | 5G fiberglass radome and its production technology |
| CN114525021A (en) * | 2020-11-23 | 2022-05-24 | 台山市丰博环保科技有限公司 | Preparation process of corrosion-resistant glass fiber reinforced plastic material for septic tank |
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2004
- 2004-03-22 JP JP2004083546A patent/JP2005272487A/en active Pending
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