JP2005271059A - Joined structure and method for producing joined structure - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、第一の接合部材と第二の接合部材とをはんだを介して接合する接合構造体および接合構造体の製造方法に関する。 The present invention relates to a bonded structure for bonding a first bonded member and a second bonded member via solder and a method for manufacturing the bonded structure.
従来、半導体素子等の実装部品からなる第一の接合部材と、絶縁基板からなる第二の接合部材とを、はんだを介して接合する接合構造体の技術は公知となっている。
このような接合構造体を製造する際には、十分な接合強度、優れた熱伝導性(放熱性)および電気伝導性を得るために、(A)第一の接合部材とはんだとの界面、および(B)はんだと第二の接合部材との界面(以下、(A)、(B)を合わせて「接合界面」と呼ぶこととする)における高い密着性が要求される。
2. Description of the Related Art Conventionally, a technique for a joined structure that joins a first joining member made of a mounting component such as a semiconductor element and a second joining member made of an insulating substrate via solder is known.
When manufacturing such a bonded structure, in order to obtain sufficient bonding strength, excellent thermal conductivity (heat dissipation) and electrical conductivity, (A) the interface between the first bonding member and the solder, And (B) high adhesion is required at the interface between the solder and the second bonding member (hereinafter, (A) and (B) are collectively referred to as the “bonding interface”).
接合界面における高い密着性を達成するためには、はんだの表面および接合部材の表面に形成された酸化膜を除去し、濡れ性を改善することが重要である。
濡れ性を改善する最も代表的な方法としては、フラックス(一般的にはロジン系やアクリル系の樹脂と、アルコールや芳香族系の溶剤と、活性剤(不要の場合もある)とを混合したもの)を接合部材の表面に塗布する方法が知られている。
In order to achieve high adhesion at the bonding interface, it is important to improve the wettability by removing the oxide film formed on the surface of the solder and the surface of the bonding member.
The most typical method for improving wettability is to mix a flux (generally a rosin or acrylic resin, an alcohol or aromatic solvent, and an activator (sometimes unnecessary). A method is known in which a material is applied to the surface of a joining member.
しかし、スプレーを用いて霧状のフラックスを基板等の接合部材に塗布すると、該霧状のフラックスの一部が基板に取り付けられている半導体素子等の実装部品のはんだとの接合面以外の面に回り込んで付着する。これは、後でワイヤーボンディングを行う際の接合不良の原因となる場合があるため、フラックスを使用せずに接合界面の濡れ性を改善する方法も種々検討されている。 However, when a mist-like flux is applied to a joining member such as a substrate using a spray, a part of the mist-like flux other than the joining surface with the solder of a mounting component such as a semiconductor element attached to the substrate Wrap around and adhere. Since this may cause a bonding failure when wire bonding is performed later, various methods for improving the wettability of the bonding interface without using a flux have been studied.
フラックスを使用せずに接合界面の濡れ性を改善したはんだ付け装置の代表例としては、連続式水素リフロー炉が挙げられる。
これは、水素ガス雰囲気中で、銅やアルミニウム等の金属材料からなる回路パターンが形成された絶縁基板を高温に保持すると、該回路パターンの表面にメッキされたニッケル等の酸化物が雰囲気中の水素と還元反応を起こし、濡れ性が改善される、という性質を利用するものである。
A typical example of a soldering apparatus that improves the wettability of the joint interface without using a flux is a continuous hydrogen reflow furnace.
This is because when an insulating substrate on which a circuit pattern made of a metal material such as copper or aluminum is held at a high temperature in a hydrogen gas atmosphere, an oxide such as nickel plated on the surface of the circuit pattern is present in the atmosphere. It utilizes the property of causing a reduction reaction with hydrogen and improving wettability.
連続式水素リフロー炉の場合、第一の接合部材(例えば半導体素子)と第二の接合部材(例えば絶縁基板)とに挟まれたシート状のはんだが溶融する際に、接合界面においてまだ濡れ性が改善されていない部分(すなわち、ニッケルメッキの酸化物が水素ガスにより十分に還元されてない部分)には溶融したはんだがうまく濡れ広がらず、当該部分にリフロー炉内の雰囲気が残留して溶融したはんだの内部に巻き込まれることにより、接合界面にボイド(気泡)が形成されることがある。
そして、ボイドは接合界面の密着性を低下させる要因であり、第一の接合部材(例えば半導体素子)と第二の接合部材(例えば絶縁基板)との間の接合強度、熱伝導性(放熱性)を低下させる。
In the case of a continuous hydrogen reflow furnace, when the sheet-like solder sandwiched between the first joining member (for example, a semiconductor element) and the second joining member (for example, an insulating substrate) melts, it is still wettable at the joining interface. However, the molten solder does not get wet well and spread in the part where the nickel plating oxide is not sufficiently reduced by hydrogen gas, and the atmosphere in the reflow furnace remains in the part. In some cases, voids (bubbles) are formed at the bonding interface by being caught inside the solder.
The void is a factor that decreases the adhesion at the bonding interface, and the bonding strength between the first bonding member (for example, a semiconductor element) and the second bonding member (for example, an insulating substrate), thermal conductivity (heat dissipation). ).
このような問題を解決する方法として、第一の接合部材(例えば半導体素子)と第二の接合部材(例えば絶縁基板)との間にシート状のはんだを挟んだものを容器に収容し、該容器内を窒素ガス等の不活性ガスで常圧に置換し、容器内の雰囲気温度をはんだが溶融しない範囲で高温に保持しつつ容器内に水素ガスを流入させ、水素ガスによる接合界面の濡れ性の改善を行った後に容器内を所定の圧力まで減圧し、その後更に昇温してはんだの溶融を行い、はんだが溶融した状態を保持しつつ容器内に不活性ガスを導入して常圧に戻し、最後に容器内の圧力をほぼ常圧に保持しつつ温度を下げてはんだを凝固させる方法が知られている。例えば、特許文献1および特許文献2に記載の如くである。
この方法は、接合界面にボイドが形成されるとき(すなわち、はんだが溶融するとき)の容器内の圧力を低く設定し、ボイドに含まれる雰囲気の圧力を低くし、その後容器内の圧力を常圧に戻して(加圧して)ボイドを収縮させることにより、最終的に接合界面に残留するボイドの体積を小さくするものである。
As a method for solving such a problem, a sheet-shaped solder sandwiched between a first bonding member (for example, a semiconductor element) and a second bonding member (for example, an insulating substrate) is accommodated in a container, The inside of the container is replaced with an inert gas such as nitrogen gas at normal pressure, and the atmosphere in the container is kept at a high temperature within a range where the solder does not melt. After improving the performance, the inside of the container is depressurized to a predetermined pressure, and then the temperature is further increased to melt the solder, and an inert gas is introduced into the container while maintaining the state where the solder is melted to normal pressure. Finally, a method is known in which the solder is solidified by lowering the temperature while maintaining the pressure in the container at almost normal pressure. For example, it is as described in
In this method, when a void is formed at the joint interface (that is, when the solder is melted), the pressure in the container is set low, the pressure of the atmosphere contained in the void is lowered, and then the pressure in the container is normally maintained. By returning to pressure (pressurizing) and shrinking the void, the volume of the void finally remaining at the bonding interface is reduced.
特許文献1および特許文献2に記載のボイド低減方法は、以下の如き問題を有する。
すなわち、図3に示す如く、接合構造体の実施の一形態である実装基板100において接合界面(半導体素子1の下面および基板2の上面)に形成されたボイド6が、はんだ3および接合界面で完全に囲まれている場合には、ボイド6に含まれる雰囲気と実装基板100を収容した容器内の雰囲気との間に圧力差を生じさせることが可能である。そのため、該容器内の雰囲気を加圧することにより、ボイドを収縮させることが可能である。
しかし、接合界面に形成されたボイド7がはんだ3および接合界面で完全に囲まれておらず、外部(ここでは容器内の雰囲気)と連通している場合には、実装基板100を収容した容器内の雰囲気を加圧しても、ボイド7に含まれる雰囲気と容器内の雰囲気との間に圧力差を生じさせることが不可能である。そのため、ボイド7を収縮させることが不可能である。
The void reduction methods described in
That is, as shown in FIG. 3, the
However, when the
本発明は以上の如き状況に鑑み、接合界面におけるボイドの形成自体を低減し、かつ、万一接合界面においてボイドが形成された場合でも、その形成された位置に関わらずボイドの体積を小さくして、はんだと接合部材との接合界面の密着性に優れた接合構造体および接合構造体の製造方法を提供するものである。 In view of the circumstances as described above, the present invention reduces the void formation itself at the bonding interface, and even if a void is formed at the bonding interface, the volume of the void is reduced regardless of the formed position. Thus, the present invention provides a bonded structure excellent in adhesion at the bonded interface between the solder and the bonded member, and a method for manufacturing the bonded structure.
本発明の解決しようとする課題は以上の如くであり、次にこの課題を解決するための手段を説明する。 The problems to be solved by the present invention are as described above. Next, means for solving the problems will be described.
即ち、請求項1においては、第一の接合部材と第二の接合部材とをはんだを介して接合する接合構造体において、
第一の接合部材と第二の接合部材とではんだを挟んだものを不活性ガスで満たした容器に収容し、
該容器内の圧力を第一の圧力まで減圧するとともに雰囲気温度をはんだの液相線以上の温度に上昇させてはんだを溶融し、
該容器内の雰囲気温度をはんだの液相線以上の温度に保持しつつ、容器内に水素ガスまたは水素ガスと不活性ガスとの混合ガスを流入させて該容器内の圧力を第二の圧力まで加圧し、
該容器内の雰囲気温度をはんだの固相線以下の温度に下げてはんだを凝固させたものである。
That is, in the bonded structure for bonding the first bonding member and the second bonding member via solder in
Contain the solder sandwiched between the first joining member and the second joining member in a container filled with inert gas,
The pressure in the container is reduced to the first pressure and the ambient temperature is raised to a temperature higher than the liquidus of the solder to melt the solder,
While maintaining the atmospheric temperature in the container at a temperature equal to or higher than the liquidus line of the solder, hydrogen gas or a mixed gas of hydrogen gas and inert gas is allowed to flow into the container to reduce the pressure in the container to the second pressure. Pressurize until
The atmosphere in the container is lowered to a temperature below the solidus of the solder to solidify the solder.
請求項2においては、前記はんだは錫を母材とし、かつ、インジウムおよびビスマスのいずれか一方または両方を添加材として含むものである。 According to a second aspect of the present invention, the solder contains tin as a base material, and contains either or both of indium and bismuth as an additive.
請求項3においては、第一の接合部材と第二の接合部材とをはんだを介して接合する接合構造体の製造方法において、
第一の接合部材と第二の接合部材とではんだを挟んだものを不活性ガスで満たした容器に収容し、
該容器内の圧力を第一の圧力まで減圧するとともに雰囲気温度をはんだの液相線以上の温度に上昇させてはんだを溶融し、
該容器内の雰囲気温度をはんだの液相線以上の温度に保持しつつ、容器内に水素ガスまたは水素ガスと不活性ガスとの混合ガスを流入させて該容器内の圧力を第二の圧力まで加圧し、
該容器内の雰囲気温度をはんだの固相線以下の温度に下げてはんだを凝固させるものである。
In
Contain the solder sandwiched between the first joining member and the second joining member in a container filled with inert gas,
The pressure in the container is reduced to the first pressure and the ambient temperature is raised to a temperature higher than the liquidus of the solder to melt the solder,
While maintaining the atmospheric temperature in the container at a temperature equal to or higher than the liquidus line of the solder, hydrogen gas or a mixed gas of hydrogen gas and inert gas is allowed to flow into the container to reduce the pressure in the container to the second pressure. Pressurize until
The atmosphere in the container is lowered to a temperature below the solidus of the solder to solidify the solder.
請求項4においては、前記はんだは錫を母材とし、かつ、インジウムおよびビスマスのいずれか一方または両方を添加材として含むものである。 According to a fourth aspect of the present invention, the solder contains tin as a base material and any one or both of indium and bismuth as an additive.
本発明の効果として、以下に示すような効果を奏する。 As effects of the present invention, the following effects can be obtained.
請求項1においては、溶融したはんだと第一の接合部材または第二の接合部材との接合界面に形成されたボイドの位置に関わらず、はんだが凝固する前に該ボイドを収縮または消滅させることができ、接合界面の密着性に優れ、十分な接合強度、優れた熱伝導性(放熱性)および電気伝導性を有する。
In
請求項2においては、融点が低いはんだを用いた場合でも、接合界面の密着性に優れ、十分な接合強度、優れた熱伝導性(放熱性)および電気伝導性を有する。
In
請求項3においては、溶融したはんだと第一の接合部材または第二の接合部材との接合界面に形成されたボイドの位置に関わらず、はんだが凝固する前に該ボイドを収縮または消滅させることができ、接合界面の密着性に優れ、十分な接合強度、優れた熱伝導性(放熱性)および電気伝導性を有する接合構造体を得ることができる。 According to a third aspect of the present invention, the void is contracted or eliminated before the solder solidifies regardless of the position of the void formed at the bonding interface between the molten solder and the first bonding member or the second bonding member. Therefore, it is possible to obtain a bonded structure having excellent adhesion at the bonding interface, sufficient bonding strength, excellent thermal conductivity (heat dissipation), and electrical conductivity.
請求項4においては、融点が低いはんだを用いた場合でも、接合界面の密着性に優れ、十分な接合強度、優れた熱伝導性(放熱性)および電気伝導性を有する接合構造体を得ることができる。
In
以下では、図1を用いて本発明に係る接合構造体の実施の一形態である実装基板100について説明する。
実装基板100は、半導体素子1と基板2とをはんだ3を介して接合したものである。
Below, the
The
半導体素子1は第一の接合部材の実施の一形態であり、具体例としては、IGBT(Insulated(またはInerted) Gate Bipolar Transistor)やGTOサイリスタ(Gate Turn Off Thyristor)等のパワー半導体が挙げられる。
The
基板2は第一の接合部材の実施の一形態であり、絶縁基板2aと回路パターン2b・2cと、を具備する。
絶縁基板2aは絶縁性材料からなる板状の部材であり、半導体素子1と放熱板5とを絶縁しつつ、半導体素子1にて発生する熱を放熱板5に伝達する(放熱する)ものである。
絶縁基板2aの具体例としては、紙フェノールやガラスエポキシ等の樹脂系の材料、あるいは、AlN等のセラミックスが挙げられる。
回路パターン2b・2cは導電性材料からなり、基板2aの上下の板面(以後、上面および下面と呼ぶ)に形成される。回路パターン2b・2cは半導体素子1と他の実装部品等との間の電流経路となるものである。
回路パターン2b・2cの具体例としては、銅やアルミニウム、あるいはこれらを母材とする合金等が挙げられる。回路パターン2b・2cの表面には耐食性、耐摩耗性、あるいは耐薬品性を向上させるためにニッケル等のメッキが施される。
なお、絶縁基板2aの下面側に半導体素子1等の実装部品が取り付けられない場合には、回路パターン2cを省略することも可能である。
The
The
Specific examples of the
The
Specific examples of the
In addition, when mounting components, such as the
はんだ3は半導体素子1と基板2(より厳密には、絶縁基板2aの上面に形成された回路パターン2b)とを接合し、はんだ4は基板2(より厳密には、絶縁基板2aの下面に形成された回路パターン2c)と放熱板5とを接合する。
はんだ3・4は、錫を母材とし、かつ、鉛、銀、銅、亜鉛、ニッケル、アンチモン、インジウム、ビスマスのうち、いずれか一つまたは二つ以上を添加材として含む合金であれば良い。
なお、「錫を母材とする」とは、錫がはんだの組成に必須であることを示すが、錫の重量比が他の添加材の重量比(の合計)よりも大きいことを要しない。すなわち、錫以外の添加材の合計が50wt%を超えても良い。
はんだ3・4の具体例としては、(a)一般的な共晶はんだ(錫−鉛合金)の他、(b)高融点の鉛フリーはんだ(錫−銀合金、錫−銀−銅合金)、(c)低融点の鉛フリーはんだ(錫−インジウム合金、錫−ビスマス合金、錫−インジウム−ビスマス合金)等が挙げられる。
The
The
“Tin is used as a base material” means that tin is essential for the composition of the solder, but it is not necessary that the weight ratio of tin is larger than the total weight ratio of other additives. . That is, the total of additives other than tin may exceed 50 wt%.
Specific examples of the
放熱板5は半導体素子1にて発生した熱を実装基板100の外部に放熱するものであり、銅または銅−モリブデン合金等、熱伝導性に優れた材料で構成される。
なお、本実施例は基板2と放熱板5とをはんだ4を介して接合することから、放熱板5を第一の接合部材、基板2を第二の接合部材とする接合構造体を兼ねる。
The
In addition, since the present Example joins the board |
以下では、図2、図3および図4を用いて実装基板100の製造方法の一例について説明する。なお、本実施例では、はんだ3・4として錫−銀−銅合金からなる鉛フリーはんだを用いているが、本発明に係る接合構造体の製造方法は、温度、圧力および時間等の条件を適宜選択することにより、あらゆるはんだに対して適用可能である。
図2に示す如く、本実施例における実装基板100の製造方法は、(1)の時間帯に対応する「初期セット工程」、(2)の時間帯に対応する「減圧工程」、(3)の時間帯に対応する「不活性ガス置換工程」、(4)の時間帯に対応する「水素流入工程」、(5)の時間帯に対応する「減圧下はんだ溶融工程」、(6)の時間帯に対応する「水素ガス加圧工程」、(7)の時間帯に対応する「はんだ凝固工程」、(8)の時間帯に対応する「接合構造体取り出し工程」を順に行うものである。
「初期セット工程」において、半導体素子1と基板2とでシート状のはんだ3を挟み、さらに該基板2と放熱板5とでシート状のはんだ4を挟んだもの、を容器(図示せず)に収容する。「初期セット工程」が終了したら、「減圧工程」に移行する。
Below, an example of the manufacturing method of the mounting
As shown in FIG. 2, the manufacturing method of the mounting
In the “initial setting step”, a sheet-shaped
「減圧工程」において、半導体素子1と基板2とでシート状のはんだ3を挟み、さらに該基板2と放熱板5とでシート状のはんだ4を挟んだものを収容した容器内を真空引きして減圧する。本実施例の場合は、容器内の圧力を1.0×10^1[Pa]程度まで減圧する。なお、本明細書中においては「N^M」は「NのM乗」を表すものとする。
また、「減圧工程」における圧力は本実施例に限定されず、初期セット工程における容器内圧力より低ければ効果を奏する。
「減圧工程」が終了したら、「不活性ガス置換工程」に移行する。
In the “decompression step”, the inside of the container containing the sheet-
Further, the pressure in the “depressurization step” is not limited to this example, and an effect is obtained if it is lower than the pressure in the container in the initial setting step.
When the “decompression step” is completed, the process proceeds to the “inert gas replacement step”.
「不活性ガス置換工程」において、不活性ガスを容器内に導入して、容器内の圧力を常圧(1.0×10^5[Pa]程度)まで戻し、容器内の雰囲気を空気から不活性ガスに置換する。
なお、本明細書中における「不活性ガス」とは、アルゴンガス等の希ガスまたは窒素ガス、またはこれらを混合したものを含むものとする。
また、本実施例においては、「不活性ガス置換工程」において常圧に戻したが、不活性ガスを導入することにより、容器内の圧力を前記減圧工程における容器内圧力よりも高くすれば良く、不活性ガス置換工程終了時の容器内圧力は常圧に限定されない。
「不活性ガス置換工程」が終了したら、「水素流入工程」に移行する。
In the “inert gas replacement step”, an inert gas is introduced into the container, the pressure in the container is returned to normal pressure (about 1.0 × 10 ^ 5 [Pa]), and the atmosphere in the container is changed from air. Replace with inert gas.
The “inert gas” in this specification includes a rare gas such as an argon gas, a nitrogen gas, or a mixture thereof.
Further, in this example, the pressure was returned to normal pressure in the “inert gas replacement step”, but by introducing the inert gas, the pressure in the vessel may be made higher than the pressure in the vessel in the pressure reducing step. The pressure in the container at the end of the inert gas replacement step is not limited to normal pressure.
When the “inert gas replacement step” is completed, the process proceeds to the “hydrogen inflow step”.
「水素流入工程」において、容器内の圧力を常圧程度に保持しつつ容器内の雰囲気温度を上昇させ、該温度をはんだ3・4が溶融しない温度(固相線以下の温度)の範囲内で極力高くなるように保持する(本実施例の場合は、200℃から250℃程度に保持する)とともに、容器内に水素ガスまたは水素ガスと前記不活性ガスとの混合ガスを流入させる。
In the “hydrogen inflow process”, the atmospheric temperature in the container is raised while maintaining the pressure in the container at about normal pressure, and the temperature is within the range where the
このとき、雰囲気中の水素ガスと、回路パターン2b・2c表面のニッケルメッキの酸化物(NiOやNiO2等)とが還元反応して、ニッケルメッキ表面の濡れ性が改善される。
なお、雰囲気温度をはんだ3・4が溶融しない温度(固相線以下の温度)の範囲内で極力高くなるように保持するのは、ニッケルメッキ表面の濡れ性が改善される前にはんだが溶融し始めるのを防止しつつ、水素ガスによる還元反応を促進するためである。
また、「水素流入工程」における容器内の圧力は常圧に限定されないが、容器に排出口を設け、水素ガスを容器内に流入させつつ該排出口から容器内のガスを排出し、容器内の圧力を常圧よりもやや高い圧力に保持するのが実施容易である。
「水素流入工程」が終了したら、「減圧下はんだ溶融工程」に移行する。
At this time, the hydrogen gas in the atmosphere and the nickel plating oxide (NiO, NiO2, etc.) on the surface of the
Note that the ambient temperature is kept as high as possible within the temperature range where the
Further, the pressure in the container in the “hydrogen inflow process” is not limited to normal pressure, but the container is provided with a discharge port, and the gas in the container is discharged from the discharge port while flowing hydrogen gas into the container. It is easy to carry out maintaining the pressure at a pressure slightly higher than the normal pressure.
When the “hydrogen inflow process” is completed, the process proceeds to a “solder melting process under reduced pressure”.
「減圧下はんだ溶融工程」において、容器内への水素ガスまたは水素ガスと前記不活性ガスとの混合ガスの流入を停止し、容器内を真空引きして減圧する。本実施例の場合は、容器内の圧力を1.0×10^1[Pa]程度まで減圧する。
そして、容器内の雰囲気温度を半導体素子1の耐熱温度以下、かつ、はんだ3・4が溶融する温度(液相線以上の温度)以上となる温度に保持し、はんだ3・4を溶融させる(本実施例の場合は、250℃から300℃程度に保持する)。
このとき、回路パターン2b・2c表面には、水素ガスとニッケルメッキの酸化物(NiOやNiO2等)との間の還元反応が十分に行われておらず、濡れ性が改善されていない部分が残っている場合がある。そして、濡れ性が改善されていない部分には、図3に示す如く、溶融したはんだ3・4が濡れ広がらないために、溶融したはんだ3・4が雰囲気ガスを巻き込んでボイド(ボイド6・ボイド7・ボイド8・ボイド9等)を形成する場合がある。
なお、「減圧下はんだ溶融工程」における容器内の圧力(第一の圧力)は、本実施例の圧力(1.0×10^1[Pa])には限定されないが、ボイドの体積を小さくするという観点から見て、後述する「水素ガス加圧工程」の終了時の容器内圧力(第二の圧力)との差が大きくなるように構成することが望ましい。
「減圧下はんだ溶融工程」が終了したら、「水素ガス加圧工程」に移行する。
In the “solder melting step under reduced pressure”, the flow of hydrogen gas or a mixed gas of hydrogen gas and the inert gas into the container is stopped, and the inside of the container is evacuated to reduce the pressure. In the case of the present embodiment, the pressure in the container is reduced to about 1.0 × 10 ^ 1 [Pa].
Then, the ambient temperature in the container is maintained at a temperature equal to or lower than the heat resistant temperature of the
At this time, on the surface of the
The pressure in the container (first pressure) in the “reduced solder melting step” is not limited to the pressure (1.0 × 10 ^ 1 [Pa]) of this embodiment, but the void volume is reduced. In view of the above, it is desirable to configure so that the difference from the internal pressure (second pressure) at the end of the “hydrogen gas pressurizing step” described later becomes large.
When the “reduced solder melting step” is completed, the process proceeds to the “hydrogen gas pressurizing step”.
「水素ガス加圧工程」において、容器内の雰囲気温度を半導体素子1の耐熱温度以下、かつ、はんだ3・4が溶融する温度(液相線以上の温度)以上となる温度(本実施例の場合は、250℃から300℃程度)に保持しつつ、容器内に水素ガスまたは水素ガスと不活性ガスとの混合ガスを流入させて常圧に戻す。
In the “hydrogen gas pressurizing step”, the temperature of the atmosphere in the container is equal to or lower than the heat resistance temperature of the
このとき、図4に示す如く、はんだ3と半導体1と基板2とに完全に囲まれて外部と連通していないボイド6、および、はんだ4と基板2と放熱板5とに完全に囲まれて外部と連通していないボイド8は、その内部に含まれる雰囲気の圧力が減圧時の圧力であるため、容器内の圧力の上昇とともに収縮する。
At this time, as shown in FIG. 4, the
一方、ボイド7およびボイド9は、はんだと接合部材とで完全に囲まれておらず、外部(容器内の雰囲気)と連通しているため、ボイド7およびボイド9に含まれる雰囲気の圧力は容器内の雰囲気の圧力上昇とともに上昇する。従って、ボイド7およびボイド9に含まれる雰囲気と容器内の雰囲気との圧力差によりボイド7およびボイド9が収縮することはない。
しかし、容器内の圧力を常圧に戻す(上昇させる)ために容器内に流入するガスは、水素ガスまたは水素ガスと不活性ガスとの混合ガスである。そのため、水素ガスがボイド7およびボイド9により生じる空間(言い換えれば、水素流入工程において水素による還元反応が十分に行われていない部分)に供給される。
しかも、「水素ガス加圧工程」における雰囲気温度は、はんだ3・4の液相線以上の温度であり、「水素流入工程」における雰囲気温度(はんだ3・4の固相線以下の温度)よりも高く設定されている。そのため、回路パターン2b・2c表面においてボイド7およびボイド9の発生原因となっていた部分の還元反応がより促進され、濡れ性が改善される。
従って、はんだ3・4は、「水素ガス加圧工程」において新たに濡れ性が改善された部分に沿って濡れ広がるので、ボイド7およびボイド9は縮小し、ひいては消滅する。
On the other hand, since the
However, the gas flowing into the container in order to return (increase) the pressure in the container to normal pressure is hydrogen gas or a mixed gas of hydrogen gas and inert gas. Therefore, hydrogen gas is supplied to the space formed by the
Moreover, the atmospheric temperature in the “hydrogen gas pressurizing step” is a temperature higher than the liquidus line of the
Therefore, since the
このように、「水素ガス加圧工程」において、溶融したはんだと接合部材との接合界面に形成されたボイドは、該ボイドの形成位置に関わらず(外部と連通しているか否かに関わらず)収縮または消滅する。
なお、本実施例では「水素ガス加圧工程」終了時の容器内の圧力(第二の圧力)は常圧としたが、これには限定されず、前記「減圧下はんだ溶融工程」における容器内の圧力(第一の圧力)より高い圧力であれば同様の効果を奏する。
「水素ガス加圧工程」が終了したら、「はんだ凝固工程」に移行する。
As described above, in the “hydrogen gas pressurizing step”, the void formed at the bonding interface between the molten solder and the bonding member is irrespective of the formation position of the void (whether or not it communicates with the outside). ) Shrink or disappear.
In this embodiment, the pressure in the container at the end of the “hydrogen gas pressurizing step” (second pressure) is normal pressure, but is not limited to this, and the container in the “solder melting step under reduced pressure” is used. If the pressure is higher than the internal pressure (first pressure), the same effect is obtained.
When the “hydrogen gas pressurization process” is completed, the process proceeds to the “solder solidification process”.
「はんだ凝固工程」において、容器内の圧力を常圧に保持しつつ、容器内の雰囲気温度をはんだ3・4の固相線以下の温度に下げ、さらに常温(25℃)付近まで下げる。
このようにして、接合界面のボイドが収縮または消滅した状態ではんだ3・4を凝固させ、実装基板100(より厳密には、実装基板100にはんだ4を介して放熱板5を接合したもの)を得る。
「はんだ凝固工程」が終了したら、「接合構造体取り出し工程」に移行する。
In the “solder solidification step”, while maintaining the pressure in the container at normal pressure, the atmospheric temperature in the container is lowered to a temperature below the solidus of the
In this way, the
When the “solder solidification process” is completed, the process proceeds to the “joined structure take-out process”.
「接合構造体取り出し工程」において、容器から実装基板100を取り出す。
In the “joined structure taking-out step”, the mounting
以上の如く、本発明に係る接合構造体の実施の一形態である実装基板100は、
第一の接合部材である半導体素子1と第二の接合部材である基板2とをはんだ3を介して接合するものであり、
半導体素子1と基板2とではんだ3を挟んだものを窒素ガスからなる不活性ガスで満たした容器に収容し、
該容器内の圧力を第一の圧力(本実施例の場合、1.0×10^1[Pa])まで減圧するとともに雰囲気温度をはんだ3の液相線以上の温度(本実施例の場合、250℃から300℃程度)に上昇させてはんだ3を溶融し、
該容器内の雰囲気温度をはんだ3の液相線以上の温度に保持しつつ、容器内に水素ガスまたは水素ガスと不活性ガスとの混合ガスを流入させて該容器内の圧力を第二の圧力(本実施例の場合、1.0×10^5[Pa]程度の常圧)まで加圧し、
該容器内の雰囲気温度をはんだ3の固相線以下の温度に下げてはんだ3を凝固させた、ものである。
As described above, the mounting
The
The
The pressure in the container is reduced to the first pressure (1.0 × 10 ^ 1 [Pa] in the case of this embodiment) and the ambient temperature is a temperature higher than the liquidus of the solder 3 (in the case of this embodiment). , From 250 ° C. to about 300 ° C.) to melt the
While maintaining the atmospheric temperature in the container at a temperature equal to or higher than the liquidus line of the
The atmosphere in the container is lowered to a temperature below the solidus of the
このように構成することにより、溶融したはんだ3と半導体素子1または基板2との接合界面に形成されたボイド6・7は、該ボイド6・7が形成された位置に関わらず(外部と連通しているか否かに関わらず)、該ボイド6・7ははんだ3が凝固する前に収縮または消滅する。
従って、実装基板100は接合界面の密着性に優れ、十分な接合強度、優れた熱伝導性(放熱性)および電気伝導性を得ることができる。
With this configuration, the
Therefore, the mounting
特に、接合構造体がパワー半導体装置(IGBTモジュール等)のように発熱量が大きいものの場合、半導体素子の構成材料であるシリコンの線膨張係数は3ppm/℃程度、絶縁基板の一例であるAlNの線膨張係数は4.5〜4.6ppm/℃程度、放熱板の一例である銅の線膨張係数は17ppm/℃程度であることから、放熱板と絶縁基板との間の線膨張係数の差が大きく、これらを接合するはんだの凝固温度が高いと、凝固温度と常温との温度差が大きく、接合構造体に残留する応力(歪み)が大きくなる。これは、熱サイクルによる接合不良の原因となる可能性がある。
そこで、近年、第一の接合部材および第二の接合部材の線膨張係数の差に起因して接合構造体に残留する応力(歪み)を、第一の接合部材と第二の接合部材とを接合するはんだの凝固温度を低くすることにより軽減することが検討されている。
このような場合に使用されるはんだとしては、錫−インジウム合金、錫−ビスマス合金、錫−インジウム−ビスマス合金、あるいは錫に鉛、銀、銅、亜鉛、ニッケル、アンチモン等を添加した合金である。
より具体的には、インジウムを2wt%から20wt%添加した錫−インジウム合金、インジウムとビスマスとを合わせて2wt%から20wt%添加した錫−インジウム−ビスマス合金、ビスマスを3wt%から58wt%添加した錫−ビスマス合金等が低融点のはんだの例として挙げられる。
しかし、はんだの融点が低くなると、前記「水素流入工程」において水素ガスによる還元反応を行う温度も低くなる。そのため、「水素流入工程」において還元反応が十分に促進されず、接合界面において濡れ性が改善されない部分が多く残り、「減圧下はんだ溶融工程」において接合界面にボイドが多数発生するという問題がある。
In particular, when the bonding structure has a large calorific value such as a power semiconductor device (IGBT module or the like), the linear expansion coefficient of silicon, which is a constituent material of the semiconductor element, is about 3 ppm / ° C., and AlN, which is an example of an insulating substrate, is used. Since the linear expansion coefficient is about 4.5 to 4.6 ppm / ° C., and the linear expansion coefficient of copper, which is an example of the heat sink, is about 17 ppm / ° C., the difference in the linear expansion coefficient between the heat sink and the insulating substrate When the solidification temperature of the solder that joins them is high, the temperature difference between the solidification temperature and normal temperature is large, and the stress (strain) remaining in the joint structure increases. This can cause poor bonding due to thermal cycling.
Therefore, in recent years, the stress (strain) remaining in the bonded structure due to the difference in the coefficient of linear expansion between the first bonding member and the second bonding member is obtained by using the first bonding member and the second bonding member. It has been studied to reduce the solidification temperature of the solder to be joined by lowering it.
The solder used in such a case is a tin-indium alloy, a tin-bismuth alloy, a tin-indium-bismuth alloy, or an alloy obtained by adding lead, silver, copper, zinc, nickel, antimony, or the like to tin. .
More specifically, a tin-indium alloy with indium added at 2 wt% to 20 wt%, a tin-indium-bismuth alloy with indium and bismuth added at 2 wt% to 20 wt%, and bismuth added at 3 wt% to 58 wt%. A tin-bismuth alloy or the like is an example of a low melting point solder.
However, when the melting point of the solder is lowered, the temperature at which the reduction reaction with hydrogen gas is performed in the “hydrogen inflow process” is also lowered. Therefore, the reduction reaction is not sufficiently promoted in the “hydrogen inflow process”, and there are many portions where the wettability is not improved at the joint interface, and a large number of voids are generated at the joint interface in the “solder melting process under reduced pressure”. .
本発明に係る接合構造体の製造方法は、このような低融点のはんだを用いて接合構造体を製造する場合にも、「水素ガス加圧工程」においてはんだが溶融している温度(液相線以上)にて水素ガスによる還元反応を行うため、接合界面の濡れ性が改善され、良好な密着性を有する接合界面を形成することが可能である。 The method for manufacturing a bonded structure according to the present invention also includes a temperature (liquid phase) at which the solder is melted in the “hydrogen gas pressurizing step” even when a bonded structure is manufactured using such a low melting point solder. Since the reduction reaction with hydrogen gas is performed at a line or higher), the wettability of the bonding interface is improved, and it is possible to form a bonding interface having good adhesion.
1 半導体素子(第一の接合部材)
2 基板(第二の接合部材)
3 はんだ
1 Semiconductor element (first bonding member)
2 Substrate (second bonding member)
3 Solder
Claims (4)
第一の接合部材と第二の接合部材とではんだを挟んだものを不活性ガスで満たした容器に収容し、
該容器内の圧力を第一の圧力まで減圧するとともに雰囲気温度をはんだの液相線以上の温度に上昇させてはんだを溶融し、
該容器内の雰囲気温度をはんだの液相線以上の温度に保持しつつ、容器内に水素ガスまたは水素ガスと不活性ガスとの混合ガスを流入させて該容器内の圧力を第二の圧力まで加圧し、
該容器内の雰囲気温度をはんだの固相線以下の温度に下げてはんだを凝固させた、
ことを特徴とする接合構造体。 In the joined structure that joins the first joining member and the second joining member via solder,
Contain the solder sandwiched between the first joining member and the second joining member in a container filled with inert gas,
The pressure in the container is reduced to the first pressure and the ambient temperature is raised to a temperature higher than the liquidus of the solder to melt the solder,
While maintaining the atmospheric temperature in the container at a temperature equal to or higher than the liquidus line of the solder, hydrogen gas or a mixed gas of hydrogen gas and inert gas is allowed to flow into the container to reduce the pressure in the container to the second pressure. Pressurize until
Lowering the ambient temperature in the container to a temperature below the solidus of the solder to solidify the solder;
A bonded structure characterized by that.
第一の接合部材と第二の接合部材とではんだを挟んだものを不活性ガスで満たした容器に収容し、
該容器内の圧力を第一の圧力まで減圧するとともに雰囲気温度をはんだの液相線以上の温度に上昇させてはんだを溶融し、
該容器内の雰囲気温度をはんだの液相線以上の温度に保持しつつ、容器内に水素ガスまたは水素ガスと不活性ガスとの混合ガスを流入させて該容器内の圧力を第二の圧力まで加圧し、
該容器内の雰囲気温度をはんだの固相線以下の温度に下げてはんだを凝固させる、
ことを特徴とする接合構造体の製造方法。 In the manufacturing method of the bonded structure in which the first bonding member and the second bonding member are bonded via solder,
Contain the solder sandwiched between the first joining member and the second joining member in a container filled with inert gas,
The pressure in the container is reduced to the first pressure and the ambient temperature is raised to a temperature higher than the liquidus of the solder to melt the solder,
While maintaining the atmospheric temperature in the container at a temperature equal to or higher than the liquidus line of the solder, hydrogen gas or a mixed gas of hydrogen gas and inert gas is allowed to flow into the container to reduce the pressure in the container to the second pressure. Pressurize until
Lowering the ambient temperature in the container to a temperature below the solidus of the solder to solidify the solder;
The manufacturing method of the joining structure characterized by the above-mentioned.
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007141948A (en) * | 2005-11-15 | 2007-06-07 | Denso Corp | Semiconductor device |
WO2007077877A1 (en) | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki | Soldering method, soldering apparatus and method for manufacturing semiconductor device |
WO2009022590A1 (en) * | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Heating furnace and heating method employed by heating furnace |
JP2015009262A (en) * | 2013-07-01 | 2015-01-19 | 三菱電機株式会社 | Reflow device |
US9818736B1 (en) | 2017-03-03 | 2017-11-14 | Tdk Corporation | Method for producing semiconductor package |
WO2018096917A1 (en) * | 2016-11-22 | 2018-05-31 | 千住金属工業株式会社 | Soldering method |
US10163847B2 (en) | 2017-03-03 | 2018-12-25 | Tdk Corporation | Method for producing semiconductor package |
WO2020021760A1 (en) * | 2018-07-27 | 2020-01-30 | 株式会社日立パワーデバイス | Method of manufacturing semiconductor device, semiconductor device, solder sheet, and method of manufacturing same |
-
2004
- 2004-03-26 JP JP2004090718A patent/JP2005271059A/en active Pending
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007141948A (en) * | 2005-11-15 | 2007-06-07 | Denso Corp | Semiconductor device |
WO2007077877A1 (en) | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki | Soldering method, soldering apparatus and method for manufacturing semiconductor device |
JP2007180447A (en) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Toyota Industries Corp | Soldering method, soldering apparatus, and method of manufacturing semiconductor device |
US9033705B2 (en) | 2007-08-10 | 2015-05-19 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Heating furnace and heating method employed by heating furnace |
JP2009041081A (en) * | 2007-08-10 | 2009-02-26 | Toyota Motor Corp | Heating furnace and method of heating the heating furnace |
WO2009022590A1 (en) * | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Heating furnace and heating method employed by heating furnace |
JP2015009262A (en) * | 2013-07-01 | 2015-01-19 | 三菱電機株式会社 | Reflow device |
WO2018096917A1 (en) * | 2016-11-22 | 2018-05-31 | 千住金属工業株式会社 | Soldering method |
TWI663011B (en) * | 2016-11-22 | 2019-06-21 | 日商千住金屬工業股份有限公司 | Welding method |
US10645818B2 (en) | 2016-11-22 | 2020-05-05 | Senju Metal Industry Co., Ltd. | Soldering method |
US9818736B1 (en) | 2017-03-03 | 2017-11-14 | Tdk Corporation | Method for producing semiconductor package |
US10163847B2 (en) | 2017-03-03 | 2018-12-25 | Tdk Corporation | Method for producing semiconductor package |
US10354973B2 (en) | 2017-03-03 | 2019-07-16 | Tdk Corporation | Method for producing semiconductor chip |
WO2020021760A1 (en) * | 2018-07-27 | 2020-01-30 | 株式会社日立パワーデバイス | Method of manufacturing semiconductor device, semiconductor device, solder sheet, and method of manufacturing same |
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