JP2005264079A - Aqueous dispersion-type adhesive composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水性分散型の粘着剤組成物に関する。詳しくは、乾燥等により水分を除去することで粘着剤層を得させる、水性分散型の粘着剤組成物に関する。 The present invention relates to an aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition. Specifically, the present invention relates to an aqueous dispersion-type pressure-sensitive adhesive composition in which a pressure-sensitive adhesive layer is obtained by removing moisture by drying or the like.
従来から、水性分散型樹脂を主成分とする粘着剤組成物が、粘着テープ、粘着シートおよびラベル等の粘着剤層を有する製品を得るために用いられている。この水性分散型樹脂を主成分とする粘着剤組成物は、有機溶剤溶液型樹脂を主成分とする粘着剤組成物に比べ、コスト面や環境面において優れている反面、十分な凝集力および耐水性を発現し得る粘着剤層を得難いため、その使途が極めて限定されてしまう、という問題があった。また、凝集力等を高めるためには、一般に、見かけの分子量を大きくすればよいことが知られており、具体的には、樹脂（重合体）内部を架橋すること等が考えられるが、このようにして凝集力等を向上させると、一方では粘着力やタックが低下することになり、得られる粘着剤層は実用性に欠けるものとなる、という問題があった。 Conventionally, a pressure-sensitive adhesive composition mainly composed of an aqueous dispersion resin has been used to obtain a product having a pressure-sensitive adhesive layer such as a pressure-sensitive adhesive tape, a pressure-sensitive adhesive sheet, and a label. The pressure-sensitive adhesive composition mainly composed of an aqueous dispersion type resin is superior in cost and environment compared to the pressure-sensitive adhesive composition mainly composed of an organic solvent solution type resin, but has sufficient cohesive strength and water resistance. Since it is difficult to obtain a pressure-sensitive adhesive layer capable of exhibiting properties, there has been a problem that its use is extremely limited. In order to increase the cohesive force and the like, it is generally known that the apparent molecular weight should be increased. Specifically, it is possible to crosslink the inside of the resin (polymer). Thus, when cohesion force etc. are improved, adhesive force and tack will fall on the other hand, and there existed a problem that the obtained adhesive layer lacked practicality.
上述のような問題に対し、本発明者は、互いに異なる特定組成の２種の重合体（乳化重合により得られた重合体粒子）を含む水性分散型の粘着剤組成物であれば、凝集力等が飛躍的に改善され、かつ、粘着力等も保持し得ると言う、従来相反する関係にあったはずの両物性を十分に持ち合わせた、優れた粘着剤層を得させることができることを見出した（例えば、特許文献１参照。）。詳しくは、上記特定組成の２種の重合体として、カルボキシル基を有する重合体（Ｉ）とオキサゾリン基を有する重合体（II）とを用い、これら２種の重合体を特定の配合割合で含んでなる水性分散型の粘着剤組成物である。この技術では、粘着性を発揮させ得る重合体（Ｉ）同士が、重合体（II）によって凝集させられ、全体として凝集力等に優れた粘着剤層が得られることとなるが、これは重合体（Ｉ）の有するカルボキシル基と重合体（II）の有するオキサゾリン基との結合反応により、重合体（Ｉ）同士の間で重合体（II）を介した架橋的構造が形成され、見かけの分子量が高くなっていることに起因する。しかも、重合体（Ｉ）自身は、その内部に架橋構造が形成されるわけではないため、重合体（Ｉ）に起因する粘着性は十分に保持し得ることとなる。
しかしながら、上記特定組成の２種の重合体を含む水性分散型の組成物を用いて粘着剤層を得る場合、前述した架橋的構造の形成速度が遅く、乾燥後において十分に長い時間置いてからでないと、製品として加工等できなかったり使用できなかったりするという問題があった。例えば、粘着テープの製造過程においては、フィルム状の基材に上記粘着剤組成物を塗布して乾燥し、ロールに巻き取った後に、該ロールの両端の部分を切断したり、該ロールを所定の幅に切断したりする際に、粘着剤層の凝集力が十分でないと（架橋的構造が十分に形成されていないと）、切断面から粘着剤層がはみ出してしまい、該切断面に広がって製品品質を低下させるという問題や、カッターに付着して再度切断する前にクリーニングする必要が生じコストアップにつながるという問題などがあった。 However, when an adhesive layer is obtained using an aqueous dispersion type composition containing two kinds of polymers having the above specific composition, the above-mentioned crosslinking structure is formed slowly and after a sufficiently long time after drying. Otherwise, there was a problem that the product could not be processed or used. For example, in the production process of the pressure-sensitive adhesive tape, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a film-like substrate, dried, wound on a roll, and then both ends of the roll are cut, or the roll is When the adhesive layer is not sufficiently cohesive when it is cut into a width (if the crosslinkable structure is not sufficiently formed), the adhesive layer protrudes from the cut surface and spreads over the cut surface. In other words, there is a problem that the quality of the product is lowered, and there is a problem that it is necessary to perform cleaning before adhering to the cutter and cutting again, leading to an increase in cost.
よって、乾燥後に架橋的構造の形成に長時間要することから、生産性に劣るということは言うまでも無く、上記粘着テープにおける問題に見るように、製品品質を低下させ、経済性にも劣ることとなっていた。
そこで、本発明が解決しようとする課題は、凝集力等および粘着力等の両物性を十分に持ち合わせた粘着剤層を、より一層短時間で得させることのできる、水性分散型粘着剤組成物を提供することにある。
Therefore, since it takes a long time to form a crosslinkable structure after drying, it goes without saying that the productivity is inferior, and as seen in the problem with the above adhesive tape, the product quality is lowered and the economy is also inferior. It was.
Accordingly, the problem to be solved by the present invention is an aqueous dispersion-type pressure-sensitive adhesive composition capable of obtaining a pressure-sensitive adhesive layer having sufficient physical properties such as cohesive strength and adhesive strength in a shorter time. Is to provide.
本発明者は、上記課題を解決するべく鋭意検討を行った。その過程において、水性分散型粘着剤組成物を用いて、前記架橋的構造を形成させ粘着剤層を得るに際しては、粒子状の重合体（Ｉ）同士を互いの表面で架橋させるために、架橋剤的な働きする物質は、やはり、重合体（Ｉ）同士の間にできるだけ均一かつ効率的に介在し得る必要があると考えた。そして、前記従来の水性分散型粘着剤組成物においては、架橋剤的な働きする物質は、重合体（Ｉ）と同様に粒子状の重合体(II)であったため、上述のように、均一かつ効率的には介在し難く、そのため、乾燥後の架橋的構造の形成に長時間要することとなっているのではないか、ということに気付いた。 The present inventor has intensively studied to solve the above problems. In that process, when the water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition is used to form the crosslinkable structure to obtain the pressure-sensitive adhesive layer, the particles of the polymer (I) are cross-linked to cross-link each other on their surfaces. It was thought that the substance acting as a drug must be able to intervene between the polymers (I) as uniformly and efficiently as possible. In the conventional aqueous dispersion-type pressure-sensitive adhesive composition, the substance acting as a crosslinking agent is a particulate polymer (II) as in the case of the polymer (I). Moreover, it was difficult to intervene efficiently, and therefore, it was found that it takes a long time to form a crosslinked structure after drying.
また、重合体(II)が架橋剤的な働きをし得るためには、該重合体の粒子表面にオキサゾリン基を有している必要があるが、重合体(II)の調製過程において選択的にオキサゾリン基を粒子表面に存在させることは容易ではなく、粒子表面のオキサゾリン基の量は実際には設定量よりも少なくなっている場合があり、これが要因となって前記同様に長時間要することとなっているとも考えられる。
さらに、カルボキシル基とオキサゾリン基との結合反応の見かけの速度は、一般の反応と同様、両官能基が近接する単位時間当たりの確率に依存するが、粒子状という重合体(II)の物理的構造が要因となり、上記確率がある範囲で制限され見かけの反応速度が十分に高くならず、前記同様に長時間要することとなっているとも考えられる。
In addition, in order for the polymer (II) to function as a crosslinking agent, it is necessary to have an oxazoline group on the surface of the polymer particles. It is not easy to make the oxazoline group exist on the particle surface, and the amount of the oxazoline group on the particle surface may actually be less than the set amount. It is thought that it is.
Furthermore, the apparent rate of the bonding reaction between the carboxyl group and the oxazoline group depends on the probability per unit time that both functional groups are close to each other, as in the general reaction. Due to the structure, the probability is limited within a certain range, and the apparent reaction rate is not sufficiently high.
そこで、本発明者は、前記従来の組成物において、粒子状（すなわち非水溶性）の重合体(II)を架橋剤として用いるのではなく、水溶性の架橋剤を用いるようにすれば、上述した均一かつ効率的な介在を容易に行わせることができ、設定量のオキサゾリン基を効率的に反応させることができるため、前述した課題を一挙に解決できることを見出し、それを確認して本発明を確認した。また、得られる粘着剤層が、十分な粘着性を有する材料として実用性のあるものであるためには、所定の条件で測定した粘着力の値が特定範囲を満たす必要がある。
したがって、本発明にかかる水性分散型粘着剤組成物は、アルキル基の炭素数４〜１２のアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ａ）５０〜９９．９重量％、カルボキシル基を持つ不飽和単量体に由来する構成単位（ｂ）０．１〜５重量％、および、その他の共重合可能な不飽和単量体に由来する構成単位（ｃ）０〜４９．９重量％からなる（ただし、前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合計は１００重量％である。）共重合体と、オキサゾリン基を有する水溶性架橋剤と、を必須の構成成分としてなる水性分散型の粘着剤組成物であり、該組成物を乾燥して得られた厚み３０μｍの粘着剤層を有する２５ｍｍ幅の粘着シートを、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で、前記粘着剤層が下になるようにポリプロピレン板の上に重ね、その上から２ｋｇのローラーで１往復させることで前記粘着シートを圧着させ、該圧着から２４時間経過後に前記粘着シートの一端を１８０°方向に３００ｍｍ／分の速度で引っ張って、前記粘着シートを前記ポリプロピレン板から剥離させるときに要する力を前記粘着シートの粘着力としたときに、該粘着力が８．０Ｎ以上である。
Therefore, the present inventor can use the water-soluble cross-linking agent instead of the particulate (that is, water-insoluble) polymer (II) as the cross-linking agent in the conventional composition. It was found that the above-mentioned problems could be solved all at once because the uniform and efficient intervention can be easily performed and the set amount of the oxazoline group can be reacted efficiently. It was confirmed. Moreover, in order for the obtained adhesive layer to be practical as a material having sufficient adhesiveness, the value of the adhesive force measured under predetermined conditions needs to satisfy a specific range.
Therefore, the aqueous dispersion-type pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention comprises 50 to 99.9% by weight of a structural unit (a) derived from an alkyl (meth) acrylate having 4 to 12 carbon atoms in an alkyl group and a non-carboxylizable group. Consists of 0.1 to 5% by weight of the structural unit (b) derived from a saturated monomer, and 0 to 49.9% by weight of the structural unit (c) derived from another copolymerizable unsaturated monomer. (However, the total of (a), (b), and (c) is 100% by weight.) An aqueous dispersion type comprising a copolymer and a water-soluble crosslinking agent having an oxazoline group as essential components. A 25 mm wide pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 30 μm obtained by drying the composition was subjected to an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH, and the pressure-sensitive adhesive layer was On top of a polypropylene plate so that The pressure-sensitive adhesive sheet is pressure-bonded by reciprocating once with a 2 kg roller, and after 24 hours from the pressure-bonding, one end of the pressure-sensitive adhesive sheet is pulled in a 180 ° direction at a speed of 300 mm / min, and the pressure-sensitive adhesive sheet is moved to the polypropylene plate When the force required for peeling from the adhesive sheet is the adhesive force of the adhesive sheet, the adhesive force is 8.0 N or more.
本発明によれば、凝集力等および粘着力等の両物性を十分に持ち合わせた粘着剤層を、より一層短時間で得させることが容易にできる、すなわち、上記粘着剤層を得る際の、カルボキシル基とオキサゾリン基との結合反応の見かけの反応速度をより一層高くし、架橋的構造の形成をより一層短時間で完了させることが容易にできる、水性分散型粘着剤組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to easily obtain a pressure-sensitive adhesive layer having both physical properties such as cohesive force and adhesive strength in a shorter time, that is, when obtaining the pressure-sensitive adhesive layer, To provide an aqueous dispersion-type pressure-sensitive adhesive composition capable of further increasing the apparent reaction rate of a binding reaction between a carboxyl group and an oxazoline group and easily completing the formation of a cross-linked structure in a shorter time. Can do.
以下、本発明にかかる水性分散型粘着剤組成物について詳しく説明するが、本発明の範囲はこれらの説明に拘束されることはなく、以下の例示以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更実施し得る。
本発明にかかる水性分散型粘着剤組成物（以下、本発明の組成物と称することがある。）は、前述したように、アルキル基の炭素数４〜１２のアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位（ａ）、カルボキシル基を持つ不飽和単量体に由来する構成単位（ｂ）、および、その他の共重合可能な不飽和単量体に由来する構成単位（ｃ）がそれぞれ所定の割合で含有されてなる共重合体（以下、共重合体（Ａ））と、オキサゾリン基を有する水溶性架橋剤（以下、水溶性架橋剤（Ｂ））と、を必須の構成成分としてなる水性分散型の組成物である。
Hereinafter, the aqueous dispersion-type pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention will be described in detail. However, the scope of the present invention is not limited to these descriptions, and the scope of the present invention is not impaired except for the following examples. And can be changed as appropriate.
The aqueous dispersion-type pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as the composition of the present invention) is derived from an alkyl (meth) acrylate having 4 to 12 carbon atoms as described above. The structural unit (a), the structural unit (b) derived from an unsaturated monomer having a carboxyl group, and the structural unit (c) derived from another copolymerizable unsaturated monomer each have a predetermined ratio. An aqueous dispersion comprising, as essential constituents, a copolymer (hereinafter referred to as copolymer (A)) and a water-soluble crosslinking agent having an oxazoline group (hereinafter referred to as water-soluble crosslinking agent (B)). Mold composition.
本発明の組成物は、乾燥させる（水分を除去する）ことによって粘着剤層（粘着性を有する材料）を得させることができる。なお、本明細書においては、特に言及しない限り、粘着剤組成物とは乾燥等する前のものを言い、該組成物を塗布・乾燥等したものを粘着剤層と言うこととする。
以下では、まず上記必須の構成成分である共重合体（Ａ）および水溶性架橋剤（Ｂ）それぞれについて具体的に説明し、引き続き、本発明の組成物の構成および特性について、詳しく説明する。
〔共重合体（Ａ）〕
共重合体（Ａ）は、前述した（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の、不飽和単量体由来の構成単位からなり、それぞれが後述する特定の割合で含有されてなる共重合体である。
The composition of the present invention can be dried (removing moisture) to obtain an adhesive layer (adhesive material). In the present specification, unless otherwise specified, the pressure-sensitive adhesive composition refers to the one before drying, and the one obtained by coating and drying the composition is referred to as the pressure-sensitive adhesive layer.
Hereinafter, the copolymer (A) and the water-soluble crosslinking agent (B), which are the essential constituent components, will be described specifically, and then the configuration and characteristics of the composition of the present invention will be described in detail.
[Copolymer (A)]
The copolymer (A) is a copolymer comprising the above-mentioned constituent units derived from unsaturated monomers (a), (b) and (c), each of which is contained in a specific proportion described later. It is.
構成単位（ａ）は、共重合体（Ａ）を得るための不飽和単量体として用いる、アルキル基の炭素数４〜１２のアルキル（メタ）アクリレート（以下、不飽和単量体（ａ’）と称する。）に由来する構成単位である。
不飽和単量体（ａ’）は、アルキル基の炭素数が４〜１２であることが重要であるが、該炭素数は、好ましくは４〜１０、より好ましくは４〜８である。上記炭素数が４未満（３以下）であるか、または、１２を超える（１３以上）と、粘着力およびタックが低下するおそれがある。
不飽和単量体（ａ’）としては、限定はされないが、例えば、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、等を好ましく挙げることができ、なかでもブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレートおよびイソオクチルアクリレートがより好ましい。これらは、１種のみ用いてもよいし２種以上を併用してもよく、限定はされない。
The structural unit (a) is an alkyl (meth) acrylate having 4 to 12 carbon atoms (hereinafter referred to as an unsaturated monomer (a ′) used as an unsaturated monomer for obtaining the copolymer (A). It is a structural unit derived from.
In the unsaturated monomer (a ′), it is important that the alkyl group has 4 to 12 carbon atoms, and the carbon number is preferably 4 to 10, more preferably 4 to 8. When the number of carbon atoms is less than 4 (3 or less) or more than 12 (13 or more), the adhesive strength and tack may be reduced.
Examples of the unsaturated monomer (a ′) include, but are not limited to, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, amyl (meta ) Acrylate, isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) ) Acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, and the like. Among them, butyl acrylate, 2-ethyl Ruhexyl acrylate, octyl acrylate and isooctyl acrylate are more preferred. These may be used alone or in combination of two or more, and is not limited.
構成単位（ａ）の含有割合は、共重合体（Ａ）全体に対し５０〜９９．９重量％であることが重要であり、好ましくは６０〜９９．７重量％、より好ましくは７０〜９９．５重量％である。構成単位（ａ）の含有割合が上記範囲を満たすことにより、得られる粘着剤層において十分な粘着力およびタックを発現させることができる。上記含有割合が、５０重量％未満であると、得られる粘着剤層において十分な粘着力およびタックを発現させることができないおそれがあり、９９．９重量％を超えると、構成単位（ｂ）の含有割合が低くなり、得られる粘着剤層において凝集力および耐水性が低下するおそれがある。
構成単位（ｂ）は、共重合体（Ａ）を得るための不飽和単量体として用いる、カルボキシル基を有する不飽和単量体（以下、不飽和単量体（ｂ’）と称する。）に由来する構成単位である。
It is important that the content of the structural unit (a) is 50 to 99.9% by weight, preferably 60 to 99.7% by weight, and more preferably 70 to 99% with respect to the entire copolymer (A). .5% by weight. When the content ratio of the structural unit (a) satisfies the above range, sufficient adhesive force and tack can be expressed in the obtained pressure-sensitive adhesive layer. If the content is less than 50% by weight, the resulting pressure-sensitive adhesive layer may not exhibit sufficient adhesive strength and tack, and if it exceeds 99.9% by weight, the structural unit (b) A content rate becomes low and there exists a possibility that cohesion force and water resistance may fall in the adhesive layer obtained.
The structural unit (b) is an unsaturated monomer having a carboxyl group used as an unsaturated monomer for obtaining the copolymer (A) (hereinafter referred to as an unsaturated monomer (b ′)). Is a structural unit derived from
不飽和単量体（ｂ’）は、分子中に少なくとも１個のカルボキシル基と少なくとも１個の重合性不飽和基を有するものであればよく、限定はされないが、例えば、（メタ）アクリル酸、ケイ皮酸、およびクロトン酸等の不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、およびシトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸；これら不飽和ジカルボン酸のモノエステル；等を好ましく挙げることができ、なかでも（メタ）アクリル酸およびイタコン酸がより好ましい。これらは、１種のみ用いてもよいし２種以上を併用してもよく、限定はされない。
構成単位（ｂ）の含有割合は、共重合体（Ａ）全体に対し０．１〜５重量％であることが重要であり、好ましくは０．３〜４重量％、より好ましくは０．５〜３重量％である。構成単位（ｂ）の含有割合が上記範囲を満たすことにより、得られる粘着剤層において十分な凝集力および耐水性を発現させることができる。上記含有割合が、０．１重量％未満であると、得られる粘着剤層において十分な凝集力および耐水性を発現させることができないおそれがあり、５重量％を超えると、得られる粘着剤層において粘着力およびタックが低下するおそれがある。
The unsaturated monomer (b ′) is not limited as long as it has at least one carboxyl group and at least one polymerizable unsaturated group in the molecule. For example, (meth) acrylic acid And unsaturated monocarboxylic acids such as cinnamic acid and crotonic acid; unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and citraconic acid; monoesters of these unsaturated dicarboxylic acids; Among them, (meth) acrylic acid and itaconic acid are more preferable. These may be used alone or in combination of two or more, and is not limited.
The content of the structural unit (b) is important to be 0.1 to 5% by weight, preferably 0.3 to 4% by weight, more preferably 0.5%, based on the entire copolymer (A). ~ 3 wt%. When the content rate of a structural unit (b) satisfy | fills the said range, sufficient cohesion force and water resistance can be expressed in the obtained adhesive layer. If the content is less than 0.1% by weight, the resulting pressure-sensitive adhesive layer may not exhibit sufficient cohesive strength and water resistance, and if it exceeds 5% by weight, the resulting pressure-sensitive adhesive layer The adhesive strength and tack may be reduced.
構成単位（ｃ）は、共重合体（Ａ）を得るための不飽和単量体として必要に応じ用い得る、その他の共重合可能な不飽和単量体（すなわち、前記アルキル基の炭素数４〜１２のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または前記カルボキシル基を有する不飽和単量体と共重合することができ、かつ、これら以外の不飽和単量体。以下、不飽和単量体（ｃ’）と称する。）に由来する構成単位である。
不飽和単量体（ｃ’）は、限定はされないが、例えば、不飽和単量体（ａ）以外のアルキル（メタ）アクリレート；水酸基、アミノ基、アミド基、エポキシ基およびエーテル基等を有する（メタ）アクリレート類；エチレンおよびブタジエン等の脂肪族不飽和炭化水素類ならびに塩化ビニル等の脂肪族不飽和炭化水素類のハロゲン置換体；スチレンおよびα−メチルスチレン等の芳香族不飽和炭化水素類；酢酸ビニル等のビニルエステル類；ビニルエーテル類；アリルアルコールと各種有機酸とのエステル類；アリルアルコールと各種アルコールとのエーテル類；アクリロニトリル等の不飽和シアン化化合物；等を好ましく挙げることができる。これら不飽和単量体（ｃ）は、１種のみ用いてもよいし２種以上を併用してもよく、限定はされない。
The structural unit (c) is another unsaturated monomer that can be used as an unsaturated monomer for obtaining the copolymer (A) if necessary (that is, the alkyl group having 4 carbon atoms). It is possible to copolymerize with an alkyl (meth) acrylate of -12 and / or an unsaturated monomer having a carboxyl group, and an unsaturated monomer other than these. It is a structural unit derived from.
Although unsaturated monomer (c ') is not limited, For example, alkyl (meth) acrylates other than unsaturated monomer (a); It has a hydroxyl group, an amino group, an amide group, an epoxy group, an ether group, etc. (Meth) acrylates; aliphatic unsaturated hydrocarbons such as ethylene and butadiene, and halogen-substituted products of aliphatic unsaturated hydrocarbons such as vinyl chloride; aromatic unsaturated hydrocarbons such as styrene and α-methylstyrene Preferred examples include vinyl esters such as vinyl acetate; vinyl ethers; esters of allyl alcohol and various organic acids; ethers of allyl alcohol and various alcohols; unsaturated cyanide compounds such as acrylonitrile; These unsaturated monomers (c) may be used alone or in combination of two or more, and are not limited.
構成単位（ｃ）の含有割合は、共重合体（Ａ）全体（１００重量％）から構成単位（ａ）および構成単位（ｂ）の含有割合を差し引いた割合であればよく、限定はされないが、例えば、共重合体（Ａ）全体に対し０〜４９．９重量％であることが重要であり、好ましくは０〜３９．７重量％、より好ましくは０〜２９．５重量％である。上記含有割合が、４９．９重量％を超えると、構成単位（ａ）および構成単位（ｂ）の含有割合が所定の範囲を満たさず、得られる粘着剤層において、凝集力および耐水性が低下するおそれや、粘着力およびタックが低下するおそれがある。
本発明においては、構成単位（ｃ）が、水酸基を有する不飽和単量体に由来する構成単位（ｃ１）を含むことが好ましい。構成単位（ｃ１）を含有することにより、構成単位（ｂ）が有するカルボキシル基と、構成単位（ｃ１）の水酸基とが水素結合を形成し、共重合体（Ａ）の内部において、単量体由来の構成単位のみによる架橋的構造を形成させることができ、得られる粘着剤層における凝集力を容易に調整することができる。
Although the content rate of a structural unit (c) should just be a ratio which deducted the content rate of a structural unit (a) and a structural unit (b) from the whole copolymer (A) (100 weight%), it is not limited. For example, it is important that the content is 0 to 49.9% by weight, preferably 0 to 39.7% by weight, and more preferably 0 to 29.5% by weight with respect to the entire copolymer (A). When the content ratio exceeds 49.9% by weight, the content ratios of the structural unit (a) and the structural unit (b) do not satisfy the predetermined range, and the cohesive force and water resistance are reduced in the obtained pressure-sensitive adhesive layer. There is a risk that the adhesive strength and tack will decrease.
In the present invention, it is preferable that the structural unit (c) includes a structural unit (c1) derived from an unsaturated monomer having a hydroxyl group. By containing the structural unit (c1), the carboxyl group of the structural unit (b) and the hydroxyl group of the structural unit (c1) form a hydrogen bond, and the monomer in the copolymer (A) A crosslinkable structure can be formed only from the derived structural unit, and the cohesive force in the resulting pressure-sensitive adhesive layer can be easily adjusted.
上記水酸基を有する不飽和単量体としては、限定はされないが、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート、α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、および、フタル酸とプロピレングリコールとから得られるポリエステルジオールのモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
構成単位（ｃ１）を含む場合、その含有割合は、共重合体（Ａ）全体（すなわち、構成単位（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計）に対し、０．１〜１０重量％であることが好ましく、より好ましくは０．３〜８重量％、さらに好ましくは０．５〜６重量％である。上記含有割合が、１０重量％を超えると、得られる粘着剤層において粘着力およびタックが低下するおそれがある。
Examples of the unsaturated monomer having a hydroxyl group include, but are not limited to, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and caprolactone-modified hydroxy (meth). Examples thereof include acrylate, methyl α- (hydroxymethyl) acrylate, ethyl α- (hydroxymethyl) acrylate, and mono (meth) acrylate of polyester diol obtained from phthalic acid and propylene glycol.
When the structural unit (c1) is included, the content ratio is 0.1 to 10% by weight based on the entire copolymer (A) (that is, the total of the structural units (a), (b), and (c)). More preferably, it is 0.3-8 weight%, More preferably, it is 0.5-6 weight%. When the said content rate exceeds 10 weight%, there exists a possibility that adhesive force and tack may fall in the adhesive layer obtained.
共重合体（Ａ）の調製方法としては、各構成単位（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の由来元である、不飽和単量体（ａ’）、（ｂ’）および（ｃ’）からなる不飽和単量体成分を原料化合物とし、乳化剤の存在下または不存在下において、乳化重合する方法が好ましく挙げられるが、乳化重合法により得られる共重合体（Ａ）と同様の、粒子状の共重合体（Ａ）が得られる方法であれば、いずれの方法（例えば、懸濁重合法のほか、塊状重合法や溶液重合法で得られたポリマーを後分散する方法等）も採用できる。なお、乳化重合を行う際の具体的手段および条件については、従来公知の乳化重合方法における手段および技術を適宜選択し採用することができる。 As a method for preparing the copolymer (A), unsaturated monomers (a ′), (b ′) and (c ′) which are the origins of the respective structural units (a), (b) and (c) are used. A method of emulsion polymerization in the presence or absence of an emulsifier is preferably used as an unsaturated monomer component consisting of ()), but the same as the copolymer (A) obtained by the emulsion polymerization method, Any method (for example, a method of post-dispersing a polymer obtained by a bulk polymerization method or a solution polymerization method in addition to a suspension polymerization method) can be used as long as the particulate copolymer (A) can be obtained. Can be adopted. In addition, about the concrete means and conditions at the time of performing emulsion polymerization, the means and technique in a conventionally well-known emulsion polymerization method can be selected suitably, and can be employ | adopted.
上記乳化重合を行う際に用い得る乳化剤としては、限定はされないが、従来公知の乳化剤、例えば、各種アニオン性乳化剤、各種カチオン性乳化剤および各種ノニオン性乳化剤等が挙げられる。これらは、１種のみ用いてもよいし２種以上を併用してもよく、限定はされない。乳化剤を用いる場合、その使用量は、限定はされないが、例えば、使用する不飽和単量体（ａ’）、（ｂ’）および（ｃ’）の合計量に対し、１０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは７重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下である。なお、必要に応じ保護コロイド類を単独または乳化剤と共に使用することもできる。
上記乳化重合を行う際に用い得る重合触媒（重合開始剤）としては、限定はされないが、例えば、過硫酸アンモニウムや過酸化水素等の無機の過酸化物；ｔ−ブチルハイドロパーオキシド等の有機の過酸化物；その他のラジカル生成性重合開始剤等が挙げられる。これらは、１種のみ用いてもよいし２種以上を併用してもよく、限定はされない。重合触媒の使用量は、一般に、不飽和単量体（ａ’）、（ｂ’）および（ｃ’）の合計量を１００重量部としたときに、０．０１〜３重量部であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜２重量部、さらに好ましくは０．１〜１重量部である。重合触媒として過酸化物を使用する場合に、重合速度を増大させたり反応温度を低下させたりする必要があれば、可溶性亜硫酸塩やアスコルビン酸等の還元剤あるいは硫酸第１鉄等の水中で重金属イオンを発生する金属化合物を、上記過酸化物と組合せてレドックス系の開始剤とすることができる。
The emulsifier that can be used when the emulsion polymerization is performed is not limited, and includes conventionally known emulsifiers such as various anionic emulsifiers, various cationic emulsifiers, and various nonionic emulsifiers. These may be used alone or in combination of two or more, and is not limited. When the emulsifier is used, the amount used is not limited, but is, for example, 10% by weight or less based on the total amount of the unsaturated monomers (a ′), (b ′) and (c ′) used. More preferably, it is 7% by weight or less, more preferably 5% by weight or less. If necessary, protective colloids can be used alone or in combination with an emulsifier.
The polymerization catalyst (polymerization initiator) that can be used in carrying out the emulsion polymerization is not limited, but examples thereof include inorganic peroxides such as ammonium persulfate and hydrogen peroxide; organic peroxides such as t-butyl hydroperoxide. Peroxides; other radical-forming polymerization initiators and the like. These may be used alone or in combination of two or more, and is not limited. The amount of the polymerization catalyst used is generally 0.01 to 3 parts by weight when the total amount of unsaturated monomers (a ′), (b ′) and (c ′) is 100 parts by weight. Is preferable, more preferably 0.05 to 2 parts by weight, still more preferably 0.1 to 1 part by weight. When using a peroxide as a polymerization catalyst, if it is necessary to increase the polymerization rate or lower the reaction temperature, a heavy metal in water such as soluble reducing agents such as sulfite and ascorbic acid or ferrous sulfate A metal compound that generates ions can be combined with the peroxide to form a redox initiator.
上記乳化重合を行う際の反応温度は、得られる共重合体（Ａ）の重量平均分子量や、不飽和単量体（ａ’）、（ｂ’）および（ｃ’）の配合割合、および、重合触媒の種類等を考慮し、適宜設定できるが、一般に、０〜１００℃であることが好ましく、より好ましくは５０〜９５℃、さらに好ましくは６０〜９０℃である。
上記乳化重合を行う際の水系溶媒（水や、アルコール等の親水性溶媒と水との混合溶媒など）の使用量は、限定はされないが、一般に、不飽和単量体（ａ’）、（ｂ’）および（ｃ’）の合計量を１００重量部としたときに、３００〜４０重量部であることが好ましく、より好ましくは２００〜４０重量部、さらに好ましくは１５０〜４０重量部である。
The reaction temperature at the time of carrying out the emulsion polymerization is the weight average molecular weight of the copolymer (A) to be obtained, the blending ratio of the unsaturated monomers (a ′), (b ′) and (c ′), and Although it can set suitably considering the kind of polymerization catalyst etc., it is generally preferable that it is 0-100 degreeC, More preferably, it is 50-95 degreeC, More preferably, it is 60-90 degreeC.
The amount of water-based solvent (such as water or a mixed solvent of water and a hydrophilic solvent such as alcohol) used in the emulsion polymerization is not limited, but is generally unsaturated monomer (a ′), ( When the total amount of b ′) and (c ′) is 100 parts by weight, it is preferably 300 to 40 parts by weight, more preferably 200 to 40 parts by weight, still more preferably 150 to 40 parts by weight. .
上記乳化重合における具体的な重合方法としては、例えば、モノマー滴下重合法、プレエマルシヨン滴下重合法、シード重合法および多段重合法等を挙げることができる。
上記乳化重合においては、例えば、ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類に代表される分子量調節剤を用いることができる。
共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ（℃））は、限定はされないが、例えば、−３５℃以下であることが好ましく、より好ましくは−４０℃以下である。上記Ｔｇが−３５℃を超えると、得られる粘着剤層の粘着力が低下し、実用性に欠けるものとなるおそれがある。なお、共重合体（Ａ）のＴｇ（℃）は、下記計算式（１）から求められるＴｇＡ（Ｋ）から換算する。
Specific examples of the polymerization method in the emulsion polymerization include a monomer dropping polymerization method, a pre-emulsion dropping polymerization method, a seed polymerization method, and a multistage polymerization method.
In the emulsion polymerization, for example, a molecular weight regulator represented by mercaptans such as dodecyl mercaptan can be used.
Although the glass transition temperature (Tg (degreeC)) of a copolymer (A) is not limited, For example, it is preferable that it is -35 degrees C or less, More preferably, it is -40 degrees C or less. When the Tg exceeds −35 ° C., the adhesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive layer is lowered, and there is a possibility that it lacks practicality. Incidentally, Tg of the copolymer (A) (° C.) is calculated from Tg A (K) obtained from the following equation (1).
（計算式（１）中、ＴｇＡ：共重合体（Ａ）のＴｇ（Ｋ）、Ｔｇｎ：使用した各不飽和単量体の単独重合体のＴｇ（Ｋ）、Ｗｎ：使用した各不飽和単量体の配合割合（重量％））
〔水溶性架橋剤（Ｂ）〕
オキサゾリン基を有する水溶性架橋剤（Ｂ）としては、分子内にオキサゾリン基を有する水溶性化合物であればよく、限定はされず、例えば、２−オキサゾリン基、３−オキサゾリン基および４−オキサゾリン基のうちの少なくとも１種を分子内に有する水溶性化合物が挙げられ、なかでも、分子内に２−オキサゾリン基を有する水溶性化合物が好ましい。水溶性架橋剤（Ｂ）としては、具体的には、下記一般式（１）：
(In the calculation formula (1), Tg A : Tg (K) of copolymer (A), Tg n : Tg (K) of homopolymer of each unsaturated monomer used, W n : Each used Mixing ratio of unsaturated monomer (wt%))
[Water-soluble crosslinking agent (B)]
The water-soluble crosslinking agent (B) having an oxazoline group is not limited as long as it is a water-soluble compound having an oxazoline group in the molecule, and examples thereof include a 2-oxazoline group, a 3-oxazoline group, and a 4-oxazoline group. The water-soluble compound which has at least 1 sort (s) in a molecule | numerator is mentioned, Among these, the water-soluble compound which has 2-oxazoline group in a molecule | numerator is preferable. Specific examples of the water-soluble crosslinking agent (B) include the following general formula (1):
（ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、アルキル、アラルキル、フェニルまたは置換フェニル基であり、Ｒ５は付加重合性不飽和結合を有する非環状有機基である。）
で表される付加重合性オキサゾリンの１種または２種以上から得られる重合体（ホモポリマーまたはコポリマー）や、上記一般式（１）で表される付加重合性オキサゾリンの１種または２種以上とそれ以外の不飽和単量体とから得られる共重合体などが好ましく挙げられ、市販品としては、エポクロスＷＳ−５００やエポクロスＷＳ−７００（いずれも（株）日本触媒製）等が挙げられる。
(However, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently hydrogen, halogen, alkyl, aralkyl, phenyl or substituted phenyl group, and R 5 is an acyclic organic group having an addition polymerizable unsaturated bond. is there.)
A polymer (homopolymer or copolymer) obtained from one or more of the addition-polymerizable oxazolines represented by the formula, and one or more of the addition-polymerizable oxazolines represented by the general formula (1) Preferred examples include copolymers obtained from other unsaturated monomers, and commercially available products include Epocros WS-500 and Epocros WS-700 (both manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
上記一般式（１）で表される付加重合性オキサゾリンとしては、限定はされないが、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等を挙げることができる。なかでも、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。
〔水性分散型粘着剤組成物〕
本発明の組成物の必須構成成分である、共重合体（Ａ）および水溶性架橋剤（Ｂ）の配合割合は、限定はされないが、例えば、共重合体（Ａ）のカルボキシル基に対する水溶性架橋剤（Ｂ）のオキサゾリン基の当量比が０．００５〜０．３となる配合割合であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．２５、さらに好ましくは０．０２〜０．２である。上記配合割合（上記当量比）が、上記範囲を満たすことによって、粘着力およびタックと、凝集力および耐水性とをいずれも高い水準で且つバランスよく備えた、粘着剤層を得ることができる。また、前述した従来の水性分散型粘着剤組成物において架橋剤的役割を有していた、オキサゾリン基を有する粒子状の重合体に比べ、上記水溶性架橋剤（Ｂ）の方が、上限をより低く抑えた使用量範囲内で用いることができ、非常に経済性に優れる。
The addition-polymerizable oxazoline represented by the general formula (1) is not limited. For example, 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5- Methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl- 2-oxazoline and the like can be mentioned. Of these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially.
[Aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition]
The blending ratio of the copolymer (A) and the water-soluble crosslinking agent (B), which are essential components of the composition of the present invention, is not limited. For example, the water-solubility with respect to the carboxyl group of the copolymer (A) The blending ratio is preferably such that the equivalent ratio of the oxazoline group of the crosslinking agent (B) is 0.005 to 0.3, more preferably 0.01 to 0.25, and still more preferably 0.02 to 0.2. It is. When the blending ratio (equivalent ratio) satisfies the above range, a pressure-sensitive adhesive layer having a high level of adhesive strength and tack, cohesive strength and water resistance can be obtained. In addition, the water-soluble crosslinking agent (B) has an upper limit compared to the particulate polymer having an oxazoline group, which has a role as a crosslinking agent in the conventional aqueous dispersion-type pressure-sensitive adhesive composition described above. It can be used within a lower usage range and is very economical.
上記配合割合（上記当量比）が、上記範囲の下限を下回ると、得られる粘着剤層において、十分な凝集力および耐水性を発揮させることができないおそれがある。また、上記配合割合（上記当量比）が、上記範囲の上限を上回ると、得られる粘着剤層において凝集力が高くなりすぎ、粘着力の点で実用性に欠けることとなるおそれがあるが、この要因については以下のように推測できる。すなわち、水溶性架橋剤（Ｂ）を所定の上限量を超えて使用すると、粒子状である共重合体（Ａ）の表面同士を架橋させることに留まらず、個々の共重合体（Ａ）粒子の内部に浸透する量が多くなる。その結果、共重合体（Ａ）粒子間での架橋形成のみならず、該粒子内部における架橋形成が必要以上になされ、共重合体（Ａ）粒子に含有される共重合体分子どうしの物理的な自由度が低下する。そうすると、全体として高い凝集力を発揮しつつ、高い粘着力をも発揮し得るという物性のバランスが崩れ、一定の粘着力を維持することができず、その低下とともに凝集力ばかりが増加することとなる、と推測できる。 When the said mixture ratio (the said equivalent ratio) is less than the minimum of the said range, in the obtained adhesive layer, there exists a possibility that sufficient cohesion force and water resistance cannot be exhibited. In addition, when the blending ratio (the equivalent ratio) exceeds the upper limit of the above range, the cohesive force becomes too high in the resulting pressure-sensitive adhesive layer, and there is a possibility that it may lack practicality in terms of adhesive strength. This factor can be estimated as follows. That is, when the water-soluble crosslinking agent (B) is used in excess of a predetermined upper limit, not only the surfaces of the particulate copolymer (A) are cross-linked but also individual copolymer (A) particles. The amount that penetrates into the inside of the. As a result, not only the cross-linking between the copolymer (A) particles but also the cross-linking in the inside of the particles is made more than necessary, and the physical physical relationship between the copolymer molecules contained in the copolymer (A) particles. The degree of freedom is reduced. Then, the physical property balance that can exhibit high cohesive force while exhibiting high cohesive force as a whole is lost, it is impossible to maintain a constant adhesive force, and only the cohesive force increases with the decrease. I can guess.
本発明の組成物は水性分散型の組成物である。すなわち、本発明の組成物においては、必須構成成分である共重合体（Ａ）が、水系溶媒に分散されてなる。
水系溶媒としては、共重合体（Ａ）を乳化重合により調製する際に用いる水系溶媒と同様のものが好ましい。
本発明の組成物全体における、共重合体（Ａ）の含有割合は、限定はされないが、例えば、２５〜７０重量％であることが好ましく、より好ましくは３３〜７０重量％、さらに好ましくは４０〜７０重量％である。上記含有割合が、２５重量％未満であると、塗布した後等の乾燥が長時間となり、生産性が低下するおそれがある。また、７０重量％を超えると、組成物全体の粘度が高くなり、ハンドリング性および塗布性に欠け、実用性に乏しくなるおそれがある。
The composition of the present invention is an aqueous dispersion type composition. That is, in the composition of the present invention, the copolymer (A), which is an essential component, is dispersed in an aqueous solvent.
The aqueous solvent is preferably the same as the aqueous solvent used when the copolymer (A) is prepared by emulsion polymerization.
The content ratio of the copolymer (A) in the entire composition of the present invention is not limited, but is preferably 25 to 70% by weight, more preferably 33 to 70% by weight, and still more preferably 40%, for example. ~ 70 wt%. When the content is less than 25% by weight, drying after application takes a long time, and productivity may be reduced. On the other hand, if it exceeds 70% by weight, the viscosity of the whole composition becomes high, the handling property and the coating property are lacking, and the practicality may be poor.
本発明の組成物は、特定範囲の粘着力を有する粘着剤層を得させる組成物であることが重要である。すなわち、本発明の組成物から得られた粘着剤層を有する粘着シートのポリプロピレン板に対する粘着力が、８．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが重要であり、好ましくは上記粘着力が９．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、より好ましくは上記粘着力が１０．０Ｎ／２５ｍｍ以上である。上記粘着力が８．０Ｎ／２５ｍｍ未満となる場合、粘着剤層として実用性に欠けることとなるおそれがある。
本発明においては、上記粘着シートの作製方法、および、該粘着シートの粘着力の測定方法は、後述する実施例において記載した作製方法・測定方法に基づくものとする。なお、上記単位「Ｎ／２５ｍｍ」において、「／２５ｍｍ」の部分は、ポリプロピレン板に圧着させた粘着シートの幅を意味し、粘着力の測定に用いられた粘着シートの幅が明らかである場合は記載しなくても構わない。
It is important that the composition of the present invention is a composition for obtaining a pressure-sensitive adhesive layer having a specific range of adhesive strength. That is, it is important that the pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the composition of the present invention has a pressure-sensitive adhesive force to the polypropylene plate of 8.0 N / 25 mm or more, preferably the pressure-sensitive adhesive strength is 9.0 N / It is 25 mm or more, More preferably, the said adhesive force is 10.0 N / 25mm or more. When the said adhesive force will be less than 8.0 N / 25mm, there exists a possibility that it may lack practicality as an adhesive layer.
In the present invention, the method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet and the method for measuring the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet are based on the production method / measurement method described in Examples described later. In the unit “N / 25 mm”, the part “/ 25 mm” means the width of the pressure-sensitive adhesive sheet pressure-bonded to the polypropylene plate, and the width of the pressure-sensitive adhesive sheet used for measuring the adhesive force is clear. May be omitted.
本発明の組成物の製造方法については、限定はされず、共重合体（Ａ）の水性分散体に、水溶性架橋剤（Ｂ）が含まれてなる組成物が得られる方法であれば、いかなる製造方法も採用できるが、例えば、(i)乳化重合等により共重合体（Ａ）を調製した後に得られる共重合体（Ａ）の水性分散体について、必要に応じ共重合体（Ａ）の含有割合（固形分）を水系溶媒の増減等により調整した後、これに水溶性架橋剤（Ｂ）を溶解させることにより得る方法や、(ii)乳化重合等により得られた共重合体（Ａ）を一旦ろ過等により単離し、前記水系溶媒に分散（再分散）させるとともに、水溶性架橋剤（Ｂ）を溶解させることにより得る方法等が好ましく挙げられるが、簡便性や経済性の面では上記(i)の方法がより好ましい。また、上記(ii)の方法で行う共重合体（Ａ）の単離や分散については、従来公知の方法・技術を適宜採用できる。 About the manufacturing method of the composition of this invention, it is not limited, If it is a method by which the composition by which a water-soluble crosslinking agent (B) is contained in the aqueous dispersion of a copolymer (A) is obtained, Any production method can be adopted. For example, (i) an aqueous dispersion of the copolymer (A) obtained after preparing the copolymer (A) by emulsion polymerization or the like, the copolymer (A) may be used as necessary. The content ratio (solid content) is adjusted by increasing / decreasing the aqueous solvent, etc., and then a method obtained by dissolving the water-soluble crosslinking agent (B) in this, or (ii) a copolymer obtained by emulsion polymerization or the like ( A method of obtaining A) once by filtration or the like and dispersing (redispersing) it in the aqueous solvent and dissolving the water-soluble crosslinking agent (B) is preferred. Then, the method (i) is more preferable. For the isolation and dispersion of the copolymer (A) performed by the above method (ii), conventionally known methods and techniques can be appropriately employed.
本発明の組成物は、あらかじめ共重合体（Ａ）と水溶性架橋剤（Ｂ）とを混合したものであってもよいし、共重合体（Ａ）と水溶性架橋剤（Ｂ）とを別々に備え、使用する直前に混合するものであってもよく、限定はされない。
本発明の組成物は、必要な成分を全て含有させた最終製品としての粘着剤組成物であってもよいし、後述する各種添加剤等を含有させる必要がある場合に、これらを含有させる前の中間製品としての粘着剤組成物であってもよく、限定はされない。
本発明の組成物は、そのままでも十分使用可能なものであるが、保存安定性（一液での保存安定性）をより高めることができる点で、例えばアンモニア等の塩基性物質（ｐＨ調整剤）を添加し、該組成物（該組成物中の水溶液部分）のｐＨを７〜１０に調整しておくことが好ましい。このようにｐＨを調整しておくことで、水溶性架橋剤（Ｂ）が有するオキサゾリン基と共重合体（Ａ）が有するカルボキシル基との反応による架橋構造の形成が、本発明の組成物を（塗布等した後）乾燥するときまで効果的に抑制できるので、その結果、本発明の組成物の長期にわたる保存安定性（一液での保存安定性）をより一層高めることができる。塩基性物質の添加のタイミングは、限定はされないが、水溶性架橋剤（Ｂ）を混合する（水溶性架橋剤（Ｂ）と共重合体（Ａ）とを接触させる）より前に添加しておくのが好ましい。
The composition of the present invention may be a mixture of the copolymer (A) and the water-soluble crosslinking agent (B) in advance, or the copolymer (A) and the water-soluble crosslinking agent (B). It may be provided separately and mixed immediately before use, and is not limited.
The composition of the present invention may be a pressure-sensitive adhesive composition as a final product containing all necessary components, and when it is necessary to contain various additives described later, before including these The pressure-sensitive adhesive composition as an intermediate product may be used and is not limited.
The composition of the present invention can be used as it is, but a basic substance such as ammonia (pH adjusting agent), for example, can be further improved in storage stability (storage stability in one liquid). ) And the pH of the composition (the aqueous solution portion in the composition) is preferably adjusted to 7-10. By adjusting the pH in this way, the formation of a crosslinked structure by the reaction between the oxazoline group of the water-soluble crosslinking agent (B) and the carboxyl group of the copolymer (A) is effective for the composition of the present invention. Since it can suppress effectively until it dries (after apply | coating etc.), as a result, the long-term storage stability (storage stability in one liquid) of the composition of this invention can be improved further. Although the timing of addition of the basic substance is not limited, it is added before mixing the water-soluble crosslinking agent (B) (contacting the water-soluble crosslinking agent (B) and the copolymer (A)). It is preferable to leave.
本発明の組成物は、構成成分として粘着付与樹脂を含んでいてもよく、得られる粘着剤層の粘着力を更に高める必要がある場合に有効である。用い得る粘着性付与樹脂としては、軟化点が６０℃程度以上の樹脂が好ましく、例えば、ロジン系樹脂、石油樹脂系樹脂、クマロンインデン系樹脂およびフェノール系樹脂等が挙げられる。粘着性付与樹脂を用いる場合は、共重合体（Ａ）１００重量部に対し、４０重量部以下であることが好ましく、より好ましくは３０重量部以下、さらに好ましくは２５重量部以下である。
本発明の組成物は、得られる粘着剤層のタックを更に高める必要がある場合は、例えば、液状粘着付与樹脂、可塑剤、および、重量平均分子量が８，０００〜２０，０００の低分子量重合体等を、本発明の効果が損なわれない範囲で、含んでいてもよい。
The composition of the present invention may contain a tackifying resin as a constituent component, and is effective when it is necessary to further increase the adhesive strength of the resulting adhesive layer. The tackifying resin that can be used is preferably a resin having a softening point of about 60 ° C. or more, and examples thereof include rosin resins, petroleum resin resins, coumarone indene resins, and phenol resins. When using tackifying resin, it is preferable that it is 40 weight part or less with respect to 100 weight part of copolymers (A), More preferably, it is 30 weight part or less, More preferably, it is 25 weight part or less.
When it is necessary to further increase the tack of the resulting pressure-sensitive adhesive layer, the composition of the present invention is, for example, a liquid tackifier resin, a plasticizer, and a low molecular weight weight having a weight average molecular weight of 8,000 to 20,000. A coalescence or the like may be included as long as the effects of the present invention are not impaired.
本発明の組成物は、得られる粘着剤層の凝集力を更に高める必要がある場合は、例えば、外部架橋剤として作用し得るエポキシ化合物、メラミン化合物およびイソシアネート化合物等を含んでいてもよい。これらは、水溶液、水性分散液あるいは有機溶剤溶液とした状態で、共重合体（Ａ）１００重量部に対し０．００５〜２重量部の範囲内で、添加することができる。
本発明の組成物は、必要に応じ、消泡剤、増粘剤、粘性調節剤、着色剤、消臭剤、防腐剤、充填剤および老化防止剤等の従来公知の各種添加剤を、本発明の効果が損なわれない範囲で、含んでいてもよい。
The composition of the present invention may contain, for example, an epoxy compound, a melamine compound and an isocyanate compound that can act as an external cross-linking agent when it is necessary to further increase the cohesive strength of the resulting pressure-sensitive adhesive layer. These can be added in the range of 0.005 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (A) in the state of an aqueous solution, an aqueous dispersion or an organic solvent solution.
The composition of the present invention contains various conventionally known additives such as antifoaming agents, thickeners, viscosity modifiers, colorants, deodorants, preservatives, fillers and anti-aging agents as necessary. It may be included as long as the effects of the invention are not impaired.
本発明の組成物は、例えば、粘着テープ、粘着シートおよびラベル等の粘着剤層が適用され得るすべての用途に好適である。 The composition of the present invention is suitable for all uses to which an adhesive layer such as an adhesive tape, an adhesive sheet, and a label can be applied.
以下に、実施例および比較例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下では、便宜上、「重量部」を単に「部」と、「重量％」を「ｗｔ％」と記すことがある。
実施例および比較例における、作成方法、測定方法および評価基準を以下に示す。
＜粘着シート（サンプル）の作製方法＞
得られた水性分散型粘着剤組成物を、乾燥後の厚さが３０μｍとなるように、離型紙（（株）サンエー化研製、商品名：Ｋ−８０ＨＳ）に塗布し、１０５℃で２分間乾燥することで、粘着剤層を形成した。この粘着剤層の表面（乾燥後の塗布面）に、基材となる上質紙（５５ｇ／ｍ２）を貼り合わせ、２３℃、６５％ＲＨ雰囲気下で７日間養生（放置）し、粘着シート（離型紙付き）を作製した。なお、粘着シートの使用時は、この離型紙を剥がし、粘着剤層を対象物に圧着等して貼り付ける。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these. Hereinafter, for convenience, “parts by weight” may be simply referred to as “parts” and “wt%” may be referred to as “wt%”.
The preparation methods, measurement methods, and evaluation criteria in Examples and Comparative Examples are shown below.
<Method for producing pressure-sensitive adhesive sheet (sample)>
The obtained aqueous dispersion-type pressure-sensitive adhesive composition was applied to a release paper (manufactured by Sanei Kaken Co., Ltd., trade name: K-80HS) so that the thickness after drying was 30 μm, and the mixture was applied at 105 ° C. for 2 minutes. The pressure-sensitive adhesive layer was formed by drying. A high-quality paper (55 g / m 2 ) as a base material is bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (the coated surface after drying), and cured (left) in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH for 7 days. (With release paper) was produced. When the pressure-sensitive adhesive sheet is used, the release paper is peeled off and the pressure-sensitive adhesive layer is attached to the object by pressure bonding or the like.
＜粘着力＞
粘着シートを２５ｍｍ幅にカットした。この２５ｍｍ幅の粘着シートを、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で、該粘着シートの粘着剤層が下になるようにしてポリプロピレン板の上に重ね、その上から２ｋｇのローラーで１往復させることで前記粘着シートを圧着させ、該圧着から２４時間経過後に前記粘着シートの一端（長さ方向の一端）を１８０°方向に３００ｍｍ／分の速度で引っ張って、前記粘着シートを前記ポリプロピレン板から剥離させるときに要する力を粘着シートの粘着力とし、以下の基準により評価した。
なお、上記剥離させるときに要する力（粘着力）は、引張試験機（テスター産業（株）社製、製品名：ＱＣ引張試験機）により平均値として測定した。
<Adhesive strength>
The adhesive sheet was cut into a width of 25 mm. This pressure-sensitive adhesive sheet having a width of 25 mm is stacked on a polypropylene plate in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH so that the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet is located downward, and is reciprocated once by a 2 kg roller from above. The pressure-sensitive adhesive sheet is pressure-bonded, and after 24 hours from the pressure-bonding, one end (one end in the length direction) of the pressure-sensitive adhesive sheet is pulled in a 180 ° direction at a speed of 300 mm / min. The force required for peeling was defined as the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet, and was evaluated according to the following criteria.
In addition, the force (adhesive force) required when making it peel was measured as an average value with a tensile tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., product name: QC tensile tester).
○：８．０Ｎ／２５ｍｍ以上
×：８．０Ｎ／２５ｍｍ未満
＜保持力＞
保持力は、凝集力の評価の指標となるものである。
（７日間養生後の粘着シートの保持力（α））
２５ｍｍ幅に切り取った粘着シートを、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で、該粘着シートの粘着剤層が下になるようにして、貼付長さ２５ｍｍでステンレス板の上に重ね、その上から２ｋｇのローラーで１往復させることで前記粘着シートを圧着させ、該圧着から２０分間、４０℃、６５％ＲＨの雰囲気下で放置した。その後、該粘着シートに１ｋｇの荷重を吊り下げ、引き続き、同雰囲気下で放置し、保持力（α）を評価した。
○: 8.0 N / 25 mm or more ×: less than 8.0 N / 25 mm <holding force>
The holding force serves as an index for evaluating the cohesive force.
(Retention force of adhesive sheet after curing for 7 days (α))
The pressure-sensitive adhesive sheet cut to a width of 25 mm is stacked on a stainless steel plate with a sticking length of 25 mm under an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH so that the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet is on the bottom. The pressure-sensitive adhesive sheet was pressure-bonded by reciprocating once with a 2 kg roller, and left in an atmosphere of 40 ° C. and 65% RH for 20 minutes after the pressure-bonding. Thereafter, a load of 1 kg was suspended on the pressure-sensitive adhesive sheet, and then left in the same atmosphere to evaluate the holding power (α).
具体的には、前記荷重を吊り下げてから１６時間経過する前にステンレス板から剥がれて落下したものについては、落下するまでの時間を測定し、１６時間経過しても落下しなかったものについては、１６時間経過後の貼り付け位置のズレ距離を測定して、以下の基準により評価した。
○：１６時間経過前に落下したもの（落下するまでの時間を記録）
×：１６時間経過しても落下しなかったもの（ズレ距離を記録）
（３０日間養生後の粘着シートの保持力（β））
前記粘着シートの作成方法において、７日間養生するところを、３０日間養生（放置）することとした以外は、同様にして、別途、粘着シートを作成した。
Specifically, for those that were peeled off and dropped from the stainless steel plate before 16 hours had passed since the load was suspended, the time to drop was measured, and those that did not fall after 16 hours had passed Measured the displacement distance of the pasting position after 16 hours, and evaluated it according to the following criteria.
○: Dropped before the lapse of 16 hours (records time to fall)
×: No drop after 16 hours (recorded shift distance)
(Retention force of adhesive sheet after curing for 30 days (β))
In the method for preparing the pressure-sensitive adhesive sheet, a pressure-sensitive adhesive sheet was separately prepared in the same manner except that the curing for 7 days was performed for 30 days (left).
この粘着シートの保持力（β）について、上記保持力（α）と同様の測定・評価を行った。
（養生時間の違いによる保持力の差）
保持力（α）および保持力（β）に関する測定結果を比較し、以下の基準により評価した。粘着力の評価が「○」で、保持力（α）も「○」（好ましくはズレ距離が小さい）であり、かつ、保持力の差についても「○」と評価できる粘着シートを得させる水性分散型粘着剤組成物は、適度な粘着力を発揮させ得るとともに、十分な凝集力（保持力）を乾燥後のより短い時間で発揮させ得る、優れた組成物であると言える。
The holding force (β) of the pressure-sensitive adhesive sheet was measured and evaluated in the same manner as the holding force (α).
(Difference in retention due to differences in curing time)
The measurement results regarding the holding force (α) and the holding force (β) were compared and evaluated according to the following criteria. An aqueous solution that gives an adhesive sheet that has an evaluation of adhesive strength of “◯”, a holding power (α) of “◯” (preferably with a small displacement distance), and that can be evaluated as “◯” with respect to the difference in holding power. It can be said that the dispersion-type pressure-sensitive adhesive composition is an excellent composition that can exhibit an appropriate pressure-sensitive adhesive force and can exhibit a sufficient cohesive force (holding force) in a shorter time after drying.
○：ズレ距離の値の差（絶対値）が０．３ｍｍ未満、または、落下するまでの時間の差（絶対値）が１時間未満。
×：ズレ距離の値の差（絶対値）が０．３ｍｍ以上、もしくは、落下するまでの時間の差（絶対値）が１時間以上、または、保持力（α）では落下するが保持力（β）では落下しない場合。
〔合成例１〕
ビーカーに、ブチルアクリレート９２部、メチルメタクリレート４部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３部、アクリル酸１部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（第一工業製薬（株）製、商品名：ハイテノールＬＡ−１６）１．５部、および、脱イオン水３０部をとり、撹拌してプレエマルションを得た。
○: The difference in the distance value (absolute value) is less than 0.3 mm, or the difference in time until it falls (absolute value) is less than 1 hour.
X: The difference in the distance value (absolute value) is 0.3 mm or more, or the difference in time until the drop (absolute value) is 1 hour or more, or the holding force (α) drops, but the holding force ( When not falling in β).
[Synthesis Example 1]
In a beaker, 92 parts of butyl acrylate, 4 parts of methyl methacrylate, 3 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 1 part of acrylic acid, 0.02 part of tert-dodecyl mercaptan, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Product, trade name: Haitenol LA-16) 1.5 parts and 30 parts of deionized water were taken and stirred to obtain a pre-emulsion.
撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素導入管が装着されたフラスコに、脱イオン水２４部を仕込み、窒素置換して７０℃に昇温した。ここに、過硫酸アンモニウム１０ｗｔ％水溶液０．２部と、重亜硫酸水素ナトリウム１０ｗｔ％水溶液０．２部とを添加した後、上記プレエマルションを３時間かけて滴下し、並行して過硫酸アンモニウム１０ｗｔ％水溶液３．８部と、重亜硫酸水素ナトリウム１０ｗｔ％水溶液３．８部とを滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間熟成した後、室温まで冷却し、固形分６２．０ｗｔ％の共重合体エマルション（ｅ１）を得た。
〔合成例２〜５〕
合成例１において、単量体成分の組成を表１に示したように変更した以外は、同様にして、共重合体エマルション（ｅ２）〜（ｅ５）を得た。共重合体エマルション（ｅ２）〜（ｅ５）のそれぞれの固形分は表１に示した。
A flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen introduction tube was charged with 24 parts of deionized water, and the temperature was raised to 70 ° C. with nitrogen substitution. After adding 0.2 parts of 10 wt% aqueous solution of ammonium persulfate and 0.2 parts of 10 wt% aqueous solution of sodium bisulfite, the pre-emulsion was added dropwise over 3 hours, and in parallel, 10 wt% aqueous solution of ammonium persulfate was added. 3.8 parts and 3.8 parts of a 10 wt% aqueous sodium bisulfite solution were added dropwise. After completion of dropping, the mixture was aged at 70 ° C. for 3 hours and then cooled to room temperature to obtain a copolymer emulsion (e1) having a solid content of 62.0 wt%.
[Synthesis Examples 2 to 5]
Copolymer emulsions (e2) to (e5) were obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the composition of the monomer components was changed as shown in Table 1. The solid contents of the copolymer emulsions (e2) to (e5) are shown in Table 1.
〔実施例１〕
共重合体エマルション（ｅ１）１００部を、２５ｗｔ％アンモニア水で中和した後、オキサゾリン基を含有する水溶性架橋剤（（株）日本触媒製、商品名：エポクロスＷＳ−７００、固形分：２５ｗｔ％、オキサゾリン基当量：２２０ｇ・ｓｏｌｉｄ／ｅｑ．）０．４部を混合し、さらに、粘着付与樹脂（荒川化学工業（株）製、商品名：スーパーエステルＥ−７８８、固形分：５０ｗｔ％）６．２部を添加した後、増粘剤（ローム＆ハース社製、商品名：プライマールＡＳＥ−６０）で粘度を調整して、固形分６１．０ｗｔ％、ｐＨ８．１、粘度１３，０００ｍＰａ・ｓの、水性分散型粘着剤組成物（１）を得た。
[Example 1]
After neutralizing 100 parts of the copolymer emulsion (e1) with 25 wt% aqueous ammonia, a water-soluble crosslinking agent containing an oxazoline group (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name: Epocross WS-700, solid content: 25 wt. %, Oxazoline group equivalent: 220 g · solid / eq.) 0.4 parts, and further a tackifier resin (Arakawa Chemical Industries, trade name: Superester E-788, solid content: 50 wt%) After adding 6.2 parts, the viscosity is adjusted with a thickener (Rohm & Haas, trade name: Primal ASE-60), solid content 61.0 wt%, pH 8.1, viscosity 13,000 mPas. An aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition (1) was obtained.
このとき、共重合体エマルション（ｅ１）中に含まれるカルボキシル基１当量に対する、使用した水溶性架橋剤中に含まれるオキサゾリン基の量は、０．０５当量であった。
水性分散型粘着剤組成物（１）を用いて得られた粘着剤層を有するシート（粘着シート）について、前述した方法により、粘着力および保持力について測定・評価した。それらの結果を表２および表３に示した。
〔実施例２〜９〕
実施例１において、共重合体エマルション、架橋剤および粘着付与樹脂それぞれの種類と使用量を、表２および表３に示すようにした以外は、同様にして、水性分散型粘着剤組成物（２）〜（９）を得た。水性分散型粘着剤組成物（２）〜（９）それぞれの、固形分、ｐＨ、粘度は、表２および表３に示した。
At this time, the amount of the oxazoline group contained in the used water-soluble crosslinking agent with respect to 1 equivalent of the carboxyl group contained in the copolymer emulsion (e1) was 0.05 equivalent.
About the sheet | seat (pressure-sensitive adhesive sheet) having the pressure-sensitive adhesive layer obtained by using the aqueous dispersion-type pressure-sensitive adhesive composition (1), the adhesive force and the holding force were measured and evaluated by the method described above. The results are shown in Tables 2 and 3.
[Examples 2 to 9]
In Example 1, an aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition (2) except that the types and amounts used of the copolymer emulsion, the crosslinking agent and the tackifier resin are as shown in Tables 2 and 3. ) To (9) were obtained. The solid content, pH, and viscosity of each of the aqueous dispersion pressure-sensitive adhesive compositions (2) to (9) are shown in Tables 2 and 3.
このとき、各共重合体エマルション中に含まれるカルボキシル基１当量に対する、使用した架橋剤中に含まれるオキサゾリン基の量は、表２および表３に示した。
水性分散型粘着剤組成物（２）〜（９）それぞれを用いて得られた粘着剤層を有するシート（粘着シート）について、前述した方法により、粘着力および保持力について測定・評価した。それらの結果を表２および表３に示した。
〔比較例１〜３〕
実施例１において、共重合体エマルション、架橋剤および粘着付与樹脂それぞれの種類と使用量を、表２および表３に示すようにした以外は、同様にして、水性分散型粘着剤組成物（ｃ１）〜（ｃ３）を得た。水性分散型粘着剤組成物（ｃ１）〜（ｃ３）それぞれの、固形分、ｐＨ、粘度は、表２および表３に示した。
At this time, the amount of the oxazoline group contained in the used crosslinking agent with respect to 1 equivalent of the carboxyl group contained in each copolymer emulsion is shown in Tables 2 and 3.
About the sheet | seat (pressure-sensitive adhesive sheet) having the pressure-sensitive adhesive layer obtained by using each of the aqueous dispersion-type pressure-sensitive adhesive compositions (2) to (9), the adhesive force and the holding force were measured and evaluated by the method described above. The results are shown in Tables 2 and 3.
[Comparative Examples 1-3]
In Example 1, the aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition (c1) was similarly used except that the types and amounts used of the copolymer emulsion, the crosslinking agent and the tackifier resin were as shown in Tables 2 and 3. ) To (c3) were obtained. The solid content, pH, and viscosity of each of the aqueous dispersion-type pressure-sensitive adhesive compositions (c1) to (c3) are shown in Tables 2 and 3.
このとき、各共重合体エマルション中に含まれるカルボキシル基１当量に対する、使用した架橋剤中に含まれるオキサゾリン基の量は、表２および表３に示した。
なお、比較例２において用いた架橋剤は、オキサゾリン基含有エマルション架橋剤（（株）日本触媒製、商品名：エポクロスＫ−２０１０Ｅ、固形分：４０ｗｔ％、オキサゾリン基当量：５５０ｇ・ｓｏｌｉｄ／ｅｑ．）である。
水性分散型粘着剤組成物（ｃ１）〜（ｃ３）それぞれを用いて得られた粘着剤層を有するシート（粘着シート）について、前述した方法により、粘着力および保持力について測定・評価した。それらの結果を表２および表３に示した。
At this time, the amount of the oxazoline group contained in the used crosslinking agent with respect to 1 equivalent of the carboxyl group contained in each copolymer emulsion is shown in Tables 2 and 3.
The crosslinking agent used in Comparative Example 2 was an oxazoline group-containing emulsion crosslinking agent (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name: Epocross K-2010E, solid content: 40 wt%, oxazoline group equivalent: 550 g · solid / eq. ).
About the sheet | seat (pressure-sensitive adhesive sheet) having the pressure-sensitive adhesive layer obtained by using each of the aqueous dispersion-type pressure-sensitive adhesive compositions (c1) to (c3), the adhesive force and the holding force were measured and evaluated by the method described above. The results are shown in Tables 2 and 3.
なお、表１〜３においては、単量体化合物名を以下のように略記した。
ＢＡ ：ブチルアクリレート
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＭＭＡ ：メチルメタクリレート
ＡＡ ：アクリル酸
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
In Tables 1 to 3, the monomer compound names are abbreviated as follows.
BA: butyl acrylate 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate MMA: methyl methacrylate AA: acrylic acid HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate
本発明の組成物は、例えば、粘着テープ、粘着シートおよびラベル等の粘着剤層が適用され得るすべての用途に好適である。 The composition of the present invention is suitable for all uses to which an adhesive layer such as an adhesive tape, an adhesive sheet, and a label can be applied.
Claims (5)
該組成物を乾燥して得られた厚み３０μｍの粘着剤層を有する２５ｍｍ幅の粘着シートを、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下で、前記粘着剤層が下になるようにポリプロピレン板の上に重ね、その上から２ｋｇのローラーで１往復させることで前記粘着シートを圧着させ、該圧着から２４時間経過後に前記粘着シートの一端を１８０°方向に３００ｍｍ／分の速度で引っ張って、前記粘着シートを前記ポリプロピレン板から剥離させるときに要する力を前記粘着シートの粘着力としたときに、該粘着力が８．０Ｎ以上である、
水性分散型粘着剤組成物。 Structural unit (a) derived from alkyl (meth) acrylate having 4 to 12 carbon atoms of alkyl group: 50 to 99.9% by weight, structural unit (b) 0.1 derived from unsaturated monomer having carboxyl group And 5% by weight, and a constituent unit derived from other copolymerizable unsaturated monomer (c) 0 to 49.9% by weight (provided that (a), (b), (c) above) Is a water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition comprising, as essential constituents, a copolymer and a water-soluble crosslinking agent having an oxazoline group,
A 25 mm wide pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 30 μm obtained by drying the composition was placed on a polypropylene plate in an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH so that the pressure-sensitive adhesive layer was below. The pressure-sensitive adhesive sheet is crimped by reciprocating once with a 2 kg roller from above, and one end of the pressure-sensitive adhesive sheet is pulled at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction after 24 hours from the pressure-bonding. When the force required to peel the sheet from the polypropylene plate is the adhesive force of the adhesive sheet, the adhesive force is 8.0 N or more.
Aqueous dispersion type pressure-sensitive adhesive composition.
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