JP2005263938A - Heat-shrinkable polyester film - Google Patents

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Masatoshi Hashimoto
正敏 橋本
Tadashi Tahoda
多保田  規
Naonobu Oda
尚伸 小田
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Toyobo Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat-shrinkable polyester film suitable for mounting on an outer periphery of a container in a complicated form such as especially a cosmetic, an aromatic substance container, etc., and shrinking and having light cutting properties without carrying out printing or processing. <P>SOLUTION: The heat-shrinkable polyester film which is a film mainly composed of a polyester resin characterized as follows. The total light transmittance of the film is ≤40% and the fusion sealing strength is ≥10 N/15 mm width. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、熱収縮性ポリエステル系フィルムに関し、特に化粧品や芳香剤容器等の複雑な形状をした容器の外周に装着して収縮させるのに好適な熱収縮性ポリエステル系フィルムに関する。さらに詳しくは、印刷加工を施さなくとも光線カット性を有する熱収縮性ポリエステル系フィルムに関するものである。   The present invention relates to a heat-shrinkable polyester film, and more particularly to a heat-shrinkable polyester film suitable for being attached to the outer periphery of a container having a complicated shape such as a cosmetic or a fragrance container. More specifically, the present invention relates to a heat-shrinkable polyester film having a light-cutting property without performing a printing process.

最近、容器の内容物の紫外線からの保護を目的として収縮ラベルを使用するケースが増えている。従来はポリ塩化ビニルの紫外線カットタイプ収縮フィルムが用いられてきたが、他素材の紫外線カットタイプの要求が強まっている。具体的なカット性は内容物によって異なるが、化粧品や食品の場合、長波長領域の紫外線である360nm〜400nmの波長で内容物の変質や着色等が起こるため長波長領域、特に380nm及び400nmのカット性が重要である。しかしながら、従来の熱収縮性ポリエステル系フィルムでは上記の長波長領域の紫外線をカットするものはなかった。   Recently, an increasing number of cases have used shrink labels for the purpose of protecting the contents of containers from ultraviolet rays. Conventionally, a UV-cut type shrink film made of polyvinyl chloride has been used, but there is an increasing demand for UV-cut type of other materials. The specific cut properties vary depending on the contents. However, in the case of cosmetics and foods, the contents are altered or colored at a wavelength of 360 nm to 400 nm, which is ultraviolet light in the long wavelength region, so that the long wavelength region, particularly 380 nm and 400 nm. Cutability is important. However, none of the conventional heat-shrinkable polyester films cuts the ultraviolet rays in the long wavelength region described above.

このようなラベルとしては、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等からなる熱収縮性フィルムが主として用いられてきた(例えば、特許文献1等参照。)。
特開平11−188817号公報
As such a label, a heat-shrinkable film made of polyvinyl chloride, polystyrene or the like has been mainly used (see, for example, Patent Document 1).
JP-A-11-188817

しかし、ポリ塩化ビニルについては、近年、廃棄時に焼却する際の塩素系ガス発生が問題となり、又ポリスチレンについては印刷が困難である等の問題があり、最近は熱収縮性ポリエステル系フィルムの利用が注目を集めている。   However, with regard to polyvinyl chloride, in recent years there has been a problem of chlorine gas generation when incinerated at the time of disposal, and polystyrene has problems such as difficulty in printing. Recently, the use of heat-shrinkable polyester films has been problematic. It attracts attention.

また、ペットボトルにおいて、内容物保護のために着色ボトルが用いられていることがある。しかしながら、着色ボトルは回収してリサイクルに不向きである事からその代替案が検討されて来ている。その1つの方法として無着色ボトルを利用し、着色ラベルをボトル全体に装着させることが検討されてきた。   Moreover, in a plastic bottle, a colored bottle may be used for the content protection. However, since colored bottles are unsuitable for collection and recycling, alternatives have been investigated. As one of the methods, it has been studied to use a non-colored bottle and attach a colored label to the entire bottle.

また、従来、これらの熱収縮性フィルムを使用する場合は、通常ラベルの内側に図柄印刷した後に白色印刷を施している。印刷インキの厚みは通常3μm程度であり光線遮断をするには充分で無かった。さらに、白色印刷を2回実施する方法で光線遮断を試みているが、品質要因(インキの厚みによる収縮特性の変化等)や納期及びコスト的にも不利であった。   Conventionally, when these heat-shrinkable films are used, white printing is usually performed after pattern printing on the inside of the label. The thickness of the printing ink is usually about 3 μm, which is not sufficient to block light. Furthermore, light blocking is attempted by a method of performing white printing twice, but this is disadvantageous in terms of quality factors (change in shrinkage characteristics due to ink thickness, etc.), delivery time, and cost.

また、従来、一方向のみに収縮性を有する熱収縮性フィルムは、複雑な形状を有する容器に装着して収縮させた場合、シワ、収縮斑、収縮不足が発生しやすく熱収縮性フィルムとして満足される物ではなかった。
このような問題に対し、主収縮方向と直交する方向でも収縮する熱収縮性ポリエステル系フィルム(例えば、特許文献2等参照。)や縦方向と横方向の延伸倍率を限定し収縮率を制御する方法(例えば、特許文献3等参照。)が開示されている。
特許第2692270号公報 特開平5−185510号公報
Conventionally, a heat-shrinkable film that is shrinkable in only one direction is likely to cause wrinkles, shrinkage spots, and insufficient shrinkage when mounted on a container having a complicated shape and is satisfactory as a heat-shrinkable film. It was not what was done.
For such problems, heat shrinkable polyester film that shrinks even in a direction orthogonal to the main shrinkage direction (see, for example, Patent Document 2) and stretching ratios in the longitudinal and transverse directions are limited to control the shrinkage rate. A method (see, for example, Patent Document 3) is disclosed.
Japanese Patent No. 2692270 JP-A-5-185510

しかし、これらの方法で得られたフィルムは溶断シール強度が著しく低く、実用性に乏しいものであった。化粧品等の複雑な形状の容器に熱収縮性フィルム被覆させる場合、熱した溶断刃でフィルムを溶かし切ることを溶断シール(一般的にはRシール)と呼ぶ。   However, the films obtained by these methods have extremely low fusing seal strength and are not practical. When a heat-shrinkable film is coated on a container having a complicated shape such as cosmetics, melting the film with a heated cutting blade is called a fusing seal (generally an R seal).

このような問題に対し、熱収縮性ポリエステル系フィルムに用いるポリエステルの融点(Tm)と結晶化温度(Tc2)との差(ΔT)を限定した方法(例えば、特許文献4等参照。)が開示されている。
特開平11−277625号公報
In order to solve such a problem, a method (for example, see Patent Document 4) in which the difference (ΔT) between the melting point (Tm) of the polyester used for the heat-shrinkable polyester film and the crystallization temperature (Tc2) is disclosed. Has been.
JP 11-277625 A

しかし、これらの方法で得られたフィルムは溶断シール強度が強いものの、光線カット性に乏しい問題があった。   However, although the film obtained by these methods has a high fusing seal strength, there is a problem that the light-cutting property is poor.

本発明の目的は、上記問題点を解決するものであり、その目的とするところは、特に化粧品や芳香剤容器等の複雑な形状をした容器の外周に装着して収縮させるのに好適な熱収縮性ポリエステル系フィルムであって、かつ、印刷や加工を施さなくとも光線カット性を有し、さらに優れた溶断シール性を有する熱収縮性ポリエステル系フィルムを提供することにある。   The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and the object of the present invention is to provide a heat suitable for being attached to the outer periphery of a container having a complicated shape, such as a cosmetic or a fragrance container, and shrinking. An object of the present invention is to provide a heat-shrinkable polyester film that is a shrinkable polyester film and that has a light-cutting property without performing printing or processing, and further has an excellent fusing and sealing property.

本発明者は、前記従来技術の問題点を解消すべく鋭意研究した結果、熱収縮性ポリエステル系フィルムの全光線透過率、溶断シール強度、温湯収縮率を特定範囲とすることによって、目的が達成できることを見出し、これに基づき本発明を完成するに至った。   As a result of earnest research to solve the problems of the prior art, the present inventor achieved the object by setting the total light transmittance, fusing seal strength, hot water shrinkage rate of the heat shrinkable polyester film within a specific range. The present inventors have found out what can be done, and based on this, the present invention has been completed.

即ち、本発明は、主にポリエステル樹脂からなるフィルムであって、温湯収縮率が、主収縮方向において処理温度95℃・処理時間10秒で30%以上であり、主収縮方向と直交する方向において10%以上であり、かつフィルムの全光線透過率が40%以下であり、かつ溶断シール強度が10N/15mm巾以上であることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルムに係るものである。
本発明でいう溶断シール強度とは、共栄印刷機械材料社製の自動製袋機械(型式:RP500)を用い、刃角70度の溶断刃を240℃に加熱し製袋速度100袋/分で製袋した。該製袋品の溶断シール部を巾15mmで切り出し、東洋精機社製のテンシロン(型式:UTL−4L)を用いてチャック間を50mm、引張速度200mm/min.測定した剥離強度(n=10)の平均値を意味するものとする。
本発明でいう熱収縮率とは、フィルムを10cm×10cmの正方形に裁断し、95±0.5℃の温水中に無荷重状態で10秒間浸漬処理して熱収縮させた後、直ちに25±0.5℃の水中に10秒間浸漬し、その後フィルムの縦及び横方向の寸法を測定し、下式に従い計算した値を意味する。こんとき、収縮率の大きい方向を主収縮方向とした。
That is, the present invention is a film mainly made of a polyester resin, and the hot water shrinkage rate is 30% or more at a treatment temperature of 95 ° C. and a treatment time of 10 seconds in the main shrinkage direction, and in a direction orthogonal to the main shrinkage direction. The heat-shrinkable polyester film is characterized by being 10% or more, the total light transmittance of the film being 40% or less, and the fusing seal strength being 10 N / 15 mm width or more.
The fusing seal strength referred to in the present invention is an automatic bag making machine (model: RP500) manufactured by Kyoei Printing Machinery Materials Co., Ltd., and a fusing blade with a blade angle of 70 degrees is heated to 240 ° C. at a bag making speed of 100 bags / min. Made a bag. The melt-sealed seal portion of the bag-made product was cut out with a width of 15 mm, and using a Tensilon (model: UTL-4L) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., the gap between chucks was 50 mm, and the tensile speed was 200 mm / min. It shall mean the average value of the measured peel strength (n = 10).
The heat shrinkage referred to in the present invention means that a film is cut into a 10 cm × 10 cm square, immersed in warm water of 95 ± 0.5 ° C. for 10 seconds under no load condition, and immediately heat-shrinked, then 25 ± It means a value calculated by immersing the film in water at 0.5 ° C. for 10 seconds, measuring the longitudinal and lateral dimensions of the film, and then following the equation below. At this time, the direction in which the shrinkage rate was large was taken as the main shrinkage direction.

この場合において、酸化チタンを添加している層が少なくとも1つあることが好適である。   In this case, it is preferable that there is at least one layer to which titanium oxide is added.

さらにまた、この場合において、前記酸化チタンの含有量が、フィルム換算で0.1〜20.0重量%の範囲であることが好適である。   Furthermore, in this case, the titanium oxide content is preferably in the range of 0.1 to 20.0% by weight in terms of film.

さらにまた、この場合において、ポリスチレン系樹脂を添加している層が少なくとも1つあることが好適である。   Furthermore, in this case, it is preferable that there is at least one layer to which a polystyrene resin is added.

さらにまた、この場合において、前記ポリスチレン系樹脂の含有量が、フィルム換算で1.0〜20.0重量%の範囲であることが好適である。   Furthermore, in this case, it is preferable that the content of the polystyrene-based resin is in the range of 1.0 to 20.0% by weight in terms of film.

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、特に化粧品、芳香剤容器等の複雑な形状をした容器の外周に装着して収縮させた時に、シワ、収縮斑、収縮不足の発生が極めて少なく、印刷加工を施さなくとも光線カット性を有し、さらに優れた溶断シール性を有する。よって、本発明のフィルムは化粧品、芳香剤容器等の複雑な形状をした容器を始めとする各種被覆ラベル等に好適である。   The heat-shrinkable polyester film of the present invention is extremely small in wrinkles, shrinkage spots, and under-shrinkage when it is shrunk by being attached to the outer periphery of a container having a complicated shape, such as cosmetics and fragrance containers. Even without processing, it has a light-cutting property, and further has an excellent fusing sealing property. Therefore, the film of the present invention is suitable for various types of coated labels such as cosmetics, fragrance containers and the like having complicated shapes.

本発明のポリエステル系フィルムは、JIS K 7136に準じて測定されたフィルムの全光線透過率が40%以下であることが必要である。該透過率が40%以上であると、内容物が透けて見えたり、光線カットできずに内容物が劣化したりしていずれも好ましくない。該透過率は、30%以下であることが、特に好ましい。   The polyester film of the present invention needs to have a total light transmittance of 40% or less as measured according to JIS K 7136. When the transmittance is 40% or more, it is not preferable since the contents can be seen through or the contents cannot be cut and the contents deteriorate. The transmittance is particularly preferably 30% or less.

本発明のポリエステル系フィルムは、溶断シール強度が10N/15mm巾以上であることを必要であり、好ましくは12N/15mm巾以上である。溶断シール強度が10N/15mm巾未満の場合、シール加工を施した後に収縮包装させる際にシール部が破け易いばかりでなく、シール加工時にヒゲ状物の発生や溶断刃へのフィルム付着等が起こり易く、著しく商品価値の低い熱収縮性ポリエステル系フィルムになる。   The polyester film of the present invention is required to have a fusing seal strength of 10 N / 15 mm width or more, and preferably 12 N / 15 mm width or more. When the fusing seal strength is less than 10N / 15mm width, not only is the seal part easily broken when shrink-wrapping after sealing, but also the occurrence of whiskers and adhesion of the film to the fusing blade during sealing. It becomes a heat-shrinkable polyester film that is easy and extremely low in commercial value.

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、実質的にポリエステル樹脂、微粒子、ポリエステル中に非相溶な熱可塑性樹脂からなっている。
ポリエステル樹脂としては、例えば、後述するようなジカルボン酸成分とジオール成分とを構成成分とするポリエステルとポリエステル系エラストマーからなるポリエステル組成物が好ましく使用できる。該ポリエステル樹脂組成物において、ポリエステルとポリエステル系エラストマーとの配合割合は、両者合計量に対して、通常、前者が50〜99重量%程度、特に70〜97重量%で、後者が1〜50重量%程度、特に3〜30重量%程度であるのが好適である。
The heat-shrinkable polyester film of the present invention substantially comprises a polyester resin, fine particles, and a thermoplastic resin incompatible with the polyester.
As the polyester resin, for example, a polyester composition comprising a polyester having a dicarboxylic acid component and a diol component as described below as constituent components and a polyester elastomer can be preferably used. In the polyester resin composition, the blending ratio of the polyester and the polyester-based elastomer is usually about 50 to 99% by weight of the former, particularly 70 to 97% by weight, and 1 to 50% by weight of the latter with respect to the total amount of both. It is preferable that the amount is about 3%, particularly about 3 to 30% by weight.

また、詳細は後述するが、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムでは、耐破れ性、強度、耐熱性などを発揮させるために、エチレンテレフタレートユニットを主たる構成ユニットとすることが望ましい。   Although details will be described later, in the heat-shrinkable polyester film of the present invention, it is desirable to use an ethylene terephthalate unit as a main constituent unit in order to exhibit tear resistance, strength, heat resistance, and the like.

多価アルコール成分を形成するための他の多価アルコール類としては、後述するように、エチレンテレフタレートユニットを形成するため、エチレングリコールが用いられる。その他、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、2−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオールなどのアルキレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ダイマージオール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノール化合物またはその誘導体のアルキレンオキサイド付加物、なども併用可能である。   As other polyhydric alcohols for forming the polyhydric alcohol component, ethylene glycol is used to form an ethylene terephthalate unit, as will be described later. In addition, propylene glycol, triethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 2-methyl-1,5-pentanediol, 2 , 2-diethyl-1,3-propanediol, 1,9-nonanediol, alkylene glycol such as 1,10-decanediol, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, diethylene glycol, dimer diol, polyoxytetramethylene glycol, Polyethylene glycol, an alkylene oxide adduct of a bisphenol compound or a derivative thereof can be used in combination.

多価カルボン酸成分を形成するための多価カルボン酸類としては、上記のテレフタル酸(およびそのエステル)の他、芳香族ジカルボン酸、それらのエステル形成誘導体、脂肪族ジカルボン酸などが利用可能である。芳香族ジカルボン酸としては、例えばイソフタル酸、ナフタレン−1,4−もしくは−2,6−ジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸などが挙げられる。またこれらの芳香族ジカルボン酸やイソフタル酸、テレフタル酸のエステル誘導体としてはジアルキルエステル、ジアリールエステルなどの誘導体が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シュウ酸、コハク酸などや、通常ダイマー酸と称される脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。さらに、p−オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸などの多価カルボン酸を、必要に応じて併用してもよい。   As the polyvalent carboxylic acids for forming the polyvalent carboxylic acid component, aromatic dicarboxylic acids, ester-forming derivatives thereof, aliphatic dicarboxylic acids and the like can be used in addition to the above-mentioned terephthalic acid (and its esters). . Examples of the aromatic dicarboxylic acid include isophthalic acid, naphthalene-1,4- or -2,6-dicarboxylic acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid. Examples of the ester derivatives of these aromatic dicarboxylic acids, isophthalic acid, and terephthalic acid include derivatives such as dialkyl esters and diaryl esters. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, oxalic acid, succinic acid and the like, and an aliphatic dicarboxylic acid usually called dimer acid. Further, an oxycarboxylic acid such as p-oxybenzoic acid, and a polyvalent carboxylic acid such as trimellitic anhydride or pyromellitic anhydride may be used in combination as necessary.

本発明のフィルムの溶剤接着性を向上させるためには、例えば、低Tgの共重合ポリエステルユニットを使用することが有効である。なお、上記のTgを低下させるユニットとしては、多価アルコール成分として、1,3−プロパンジオール成分、1,4−ブタンジオール成分、ダイマージオール成分、またはポリオキシテトラメチレングリコール成分を有するエステルユニットや、多価カルボン酸成分として、ダイマー酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸などの脂肪族ジカルボン酸成分を有するエステルユニット、およびε−カプロラクトン由来のユニットが好ましいものとして挙げられ、これらの1種または2種以上を導入すればよい。なお、Tgを低下させるエステルユニットは、上記した多価アルコール成分のいずれかと多価カルボン酸成分のいずれか同士から形成されるものであってもよい。   In order to improve the solvent adhesion of the film of the present invention, it is effective to use, for example, a low Tg copolymer polyester unit. In addition, as a unit which reduces said Tg, as a polyhydric alcohol component, the ester unit which has a 1, 3- propanediol component, a 1, 4- butanediol component, a dimer diol component, or a polyoxytetramethylene glycol component, As the polycarboxylic acid component, preferred are an ester unit having an aliphatic dicarboxylic acid component such as dimer acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, and a unit derived from ε-caprolactone. What is necessary is just to introduce 2 or more types. In addition, the ester unit which reduces Tg may be formed from either of the above-mentioned polyhydric alcohol components and any of the polyvalent carboxylic acid components.

また、上記ポリエステル系エラストマーは、例えば、高融点結晶性ポリエステルセグメント(Tm200℃以上)と分子量400以上好ましくは400〜800の低融点軟質重合体セグメント(Tm80℃以下)からなるポリエステル系ブロック共重合体であり、ポリ−ε−カプロラクトン等のポリラクトンを低融点軟質重合体セグメントに用いたポリエステル系エラストマーが、特に好ましい。
ラクトン類は、開環して両端にエステル結合を有するユニットとなるものであり、1つのラクトン類由来のユニットが、カルボン酸成分であり、かつ、アルコール成分であると考えることができる。
The polyester elastomer is, for example, a polyester block copolymer comprising a high melting crystalline polyester segment (Tm 200 ° C. or higher) and a low melting point soft polymer segment (Tm 80 ° C. or lower) having a molecular weight of 400 or more, preferably 400 to 800. Polyester elastomers using polylactones such as poly-ε-caprolactone in the low melting point soft polymer segment are particularly preferred.
Lactones are those that ring-open to become units having ester bonds at both ends, and a unit derived from one lactone can be considered to be a carboxylic acid component and an alcohol component.

熱収縮性ポリエステル系フィルムを構成するポリエステルは常法により溶融重合することによって製造できるが、ジカルボン酸類とグリコール類とを直接反応させ得られたオリゴマーを重縮合する、いわゆる直接重合法、ジカルボン酸のジメチルエステル体とグリコール類とをエステル交換反応させたのちに重縮合する、いわゆるエステル交換法などが挙げられ、任意の製造法を適用することができる。また、その他の重合方法によって得られるポリエステルであってもよい。なお、ラクトン類由来のユニットの導入は、例えば、上記の重縮合前にラクトン類を添加して重縮合を行う方法や、上記の重縮合により得られたポリマーとラクトン類を共重合する方法などにより達成できる。   The polyester constituting the heat-shrinkable polyester film can be produced by melt polymerization according to a conventional method, but a so-called direct polymerization method in which an oligomer obtained by directly reacting a dicarboxylic acid and a glycol is polycondensed is used. Examples include a so-called transesterification method in which a dimethyl ester and a glycol are subjected to a transesterification reaction and then polycondensed, and any production method can be applied. Moreover, the polyester obtained by another polymerization method may be sufficient. The introduction of the lactone-derived unit is, for example, a method of performing polycondensation by adding a lactone before the polycondensation, a method of copolymerizing a polymer obtained by the polycondensation with a lactone, or the like. Can be achieved.

また、必要に応じて、シリカ、二酸化チタン、カオリン、炭酸カルシウムなどの微粒子をフィルム原料に添加してもよく、さらに酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、抗菌剤などを添加することもできる。   If necessary, fine particles such as silica, titanium dioxide, kaolin and calcium carbonate may be added to the film raw material, and antioxidants, UV absorbers, antistatic agents, coloring agents, antibacterial agents, etc. are added. You can also

本発明フィルム特定の全光線透過率を達成して、フィルムに光線カット性を付与するためには、例えば、フィルム中に、無機滑剤、有機滑剤等の微粒子をフィルム重量に対して0.1〜20重量%、好ましくは0.5〜10重量%含有させることが、好適である。該微粒子の含有量が0.1重量%未満の場合は、光線カット性を得ることが困難な傾向にあり、一方20重量%を超えるとフィルム強度が低下して製膜が困難になる傾向にある。   In order to achieve the total light transmittance specific to the film of the present invention and impart light-cutting properties to the film, for example, fine particles such as an inorganic lubricant and an organic lubricant are added to the film in an amount of 0.1 to 0.1. It is suitable to contain 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight. When the content of the fine particles is less than 0.1% by weight, it tends to be difficult to obtain light-cutting properties. On the other hand, when the content exceeds 20% by weight, film strength tends to decrease and film formation tends to be difficult. is there.

微粒子は、ポリエステル重合前に添加しても良いが、通常は、ポリエステル重合後に添加される。微粒子として添加される無機滑剤としては、例えば、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、テフタル酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、リン酸カルシウム、カーボンブラック等の公知の不活性粒子、ポリエステル樹脂の溶融製膜に際して不溶な高融点有機化合物、架橋ポリマー及びポリエステル合成時に使用する金属化合物触媒、例えばアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物などによってポリエステル製造時に、ポリマー内部に形成される内部粒子であることができるが、酸化チタンが好ましい。   The fine particles may be added before polyester polymerization, but are usually added after polyester polymerization. Examples of inorganic lubricants added as fine particles include known inert particles such as kaolin, clay, calcium carbonate, silicon oxide, calcium tephrate, aluminum oxide, titanium oxide, calcium phosphate, carbon black, and melt film formation of polyester resin. Insoluble high melting point organic compounds, cross-linked polymers, and metal compound catalysts used during polyester synthesis, such as alkali metal compounds and alkaline earth metal compounds, can be internal particles formed inside the polymer during polyester production. Titanium oxide is preferred.

フィルム中に含まれる該微粒子の平均粒径は、通常、0.001〜3.5μmの範囲である。ここで、微粒子の平均粒径は、コールターカウンター法により、測定したものである。本発明のポリエステルの極限粘度は好ましくは0.50以上、更に好ましくは0.60以上、特に好ましくは0.65以上である。ポリエステルの極限粘度が0.50未満であると結晶性が高くなり、十分な収縮率が得られなくなり、好ましくない。   The average particle diameter of the fine particles contained in the film is usually in the range of 0.001 to 3.5 μm. Here, the average particle diameter of the fine particles is measured by a Coulter counter method. The intrinsic viscosity of the polyester of the present invention is preferably 0.50 or more, more preferably 0.60 or more, and particularly preferably 0.65 or more. If the intrinsic viscosity of the polyester is less than 0.50, the crystallinity becomes high and a sufficient shrinkage cannot be obtained, which is not preferable.

本発明において、適度な光線透過率を得るためには、例えば、内部に微細な空洞を含有させることが光線カット性向上の理由で好ましい。例えば発泡材などを混合して押出してもよいが、好ましい方法としてはポリエステル中に非相溶な熱可塑性樹脂を混合し少なくとも1軸方向に延伸することにより、空洞を得ることである。   In the present invention, in order to obtain an appropriate light transmittance, for example, it is preferable to contain fine cavities inside for the purpose of improving the light-cutting property. For example, a foam material or the like may be mixed and extruded, but a preferable method is to obtain a cavity by mixing an incompatible thermoplastic resin in polyester and stretching it in at least one axial direction.

本発明に用いられるポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂は具体的には、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂などがあげられる。特に空洞の形成性を考えると具体的にはポリエステルとの表面張力の差が大きいポリスチレン系樹脂あるいはポリメチルペンテン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂が好ましい。   Specific examples of the thermoplastic resin incompatible with the polyester used in the present invention include polystyrene resins, polyolefin resins, polyacrylic resins, polycarbonate resins, polysulfone resins, and cellulose resins. In particular, considering the formability of the cavity, specifically, a polystyrene resin or a polyolefin resin such as polymethylpentene or polypropylene having a large difference in surface tension from polyester is preferable.

ポリスチレン系樹脂とは、ポリスチレン構造を基本構成要素として含む熱可塑性樹脂を指し、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、アイソタクティックポリスチレン等のホモポリマーのほか、その他の成分をグラフトあるいはブロック共重合した改質樹脂、例えば耐衝撃性ポリスチレン樹脂や変性ポリフェニレンエーテル樹脂等、更にはこれらのポリスチレン系樹脂と相溶性を有する熱可塑性樹脂、例えばポリフェニレンエーテルとの混合物を含む。   Polystyrene resin refers to a thermoplastic resin that contains a polystyrene structure as a basic constituent element. In addition to homopolymers such as atactic polystyrene, syndiotactic polystyrene, and isotactic polystyrene, other components are grafted or block copolymerized. Modified resins, such as impact-resistant polystyrene resins and modified polyphenylene ether resins, and mixtures of thermoplastic resins having compatibility with these polystyrene resins, such as polyphenylene ether, are included.

前記ポリエステルと非相溶な樹脂を混合してなる重合体混合物の調整にあたっては、例えば、各樹脂のチップを混合し押出機内で溶融混練して押出してもよいし、予め混練機によって両樹脂を混練したものを更に押出機より溶融押出ししてもよい。また、ポリエステルの重合工程においてポリスチレン系樹脂を添加し、撹拌分散して得たチップを溶融押出しても構わない。   In preparing the polymer mixture formed by mixing the polyester and the incompatible resin, for example, the chips of each resin may be mixed and melt-kneaded in an extruder and extruded, or both resins may be preliminarily mixed by a kneader. The kneaded product may be further melt extruded from an extruder. Moreover, a polystyrene resin may be added in the polyester polymerization step, and a chip obtained by stirring and dispersing may be melt-extruded.

本発明におけるフィルムは単層でもかまわないが、内部に多数の空洞を含有する層Bの少なくとも片面にB層よりも空洞の少ない層Aを設けることで溶断シール強度が確保できる理由で好ましい。中間層Bに酸化チタン及び非相溶な樹脂を混合して遮光性を発現させ、両外層Aは酸化チタン及び非相溶な樹脂を含まない層とすることで、溶断した場合に必要な強度が確保できる。A層に酸化チタンや非相溶な樹脂が存在すると溶断した場合、酸化チタン粒子や非相溶な樹脂が接着を阻害して強度が弱くなるため好ましくない。   The film in the present invention may be a single layer, but it is preferable for providing the fusing seal strength by providing the layer A having fewer cavities than the B layer on at least one side of the layer B containing a large number of cavities inside. The intermediate layer B is mixed with titanium oxide and an incompatible resin to develop light shielding properties, and both outer layers A are layers not containing titanium oxide and an incompatible resin. Can be secured. If the layer A is melted when titanium oxide or an incompatible resin is present, the titanium oxide particles and the incompatible resin inhibit adhesion and weaken the strength.

この構成にするためには異なる原料をA,Bそれぞれ異なる押出機に投入、溶融し、T−ダイの前またはダイ内部にて溶融状態で貼り合わせ、冷却ロールに密着固化させた後、少なくとも1方向に延伸することが好ましい。このとき、原料としてA層の非相溶な樹脂はB層より少なくし、A層の空洞が少なくすることが、表面の荒れが少なく、印刷の美観を損なわないフィルムとしたりフィルム全体の腰が強く装着性に優れるフィルムとするのに好適である。   In order to achieve this configuration, different raw materials are charged into different extruders A and B, melted, bonded together in a molten state before the T-die or inside the die, and solidified in close contact with the cooling roll. It is preferable to stretch in the direction. At this time, the amount of incompatible resin of the A layer as a raw material is less than that of the B layer, and the number of cavities in the A layer is reduced, so that the surface is less rough and the aesthetic appearance of printing is not impaired. It is suitable for making a strong and excellent film.

さらに、本発明におけるフィルムは内部に多数の空洞を含有する層Bを中間層とし、両表層に空洞の少ないA層を設ける事が特に好ましい。ポリスチレン系樹脂を添加することで溶融押出時に煙が発生し、工程を汚して操業性悪化を引き起こしている。B層を中間層にする事により発煙の問題が解消され、長時間の安定生産が実施可能となる。   Furthermore, it is particularly preferable that the film in the present invention has a layer B containing a large number of cavities inside as an intermediate layer, and A layers having few cavities are provided on both surface layers. By adding polystyrene resin, smoke is generated at the time of melt extrusion, fouling the process and causing deterioration in operability. By using the B layer as an intermediate layer, the problem of smoke generation is eliminated, and stable production over a long period of time becomes possible.

A層とB層の厚み比率はA/B/A=25/50/25から10/80/10が好ましい。B層の厚み比率を50%未満では、光線カット性が不足し、内容物が透けて見えたり、光線カットできずに内容物が劣化したりしていずれも好ましくない。   The thickness ratio of the A layer and the B layer is preferably A / B / A = 25/50/25 to 10/80/10. If the thickness ratio of the B layer is less than 50%, the light-cutting property is insufficient, and the contents can be seen through, or the contents cannot be cut and the contents are deteriorated.

また、本発明フィルムは、必要に応じて、安定剤、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤等の添加剤を含有するものであっても良い。   Moreover, this invention film may contain additives, such as a stabilizer, a coloring agent, antioxidant, and an antistatic agent, as needed.

本発明のフィルムの主収縮方向に温湯95℃、処理時間10秒の収縮率が30%以上であり、好ましくは、35〜95%である。収縮率が35%未満では容器に密着せず、収縮不足が発生する。一方、95%を越えると収縮率が大きいために、収縮トンネル通過中に飛び上がりや図柄の歪みが発生する場合があるので、いずれも好ましくない。ここで、主収縮方向とは、収縮率の大きい方向を意味する。   In the main shrinkage direction of the film of the present invention, the shrinkage rate of 95 ° C. hot water and a treatment time of 10 seconds is 30% or more, preferably 35 to 95%. If the shrinkage rate is less than 35%, the container does not adhere to the container and shrinkage is insufficient. On the other hand, if it exceeds 95%, the shrinkage rate is large, and jumping and pattern distortion may occur while passing through the shrinking tunnel. Here, the main shrinkage direction means a direction with a large shrinkage rate.

また、主収縮方向に直角方向の収縮率が10%以上であり、好ましくは12%以上である。収縮率が10%未満では収縮時に生じたラベルの横シワが消えにくくなる傾向にあり、一方50%を超えるとラベルの縦収縮が大きくなり、図柄の歪みが大きくなるばかりか、使用するフィルム量が多くなり経済的に問題が生ずるので、いずれも好ましくない。   The shrinkage rate in the direction perpendicular to the main shrinkage direction is 10% or more, preferably 12% or more. If the shrinkage rate is less than 10%, the horizontal wrinkles of the label generated during shrinkage tend to be difficult to disappear. On the other hand, if it exceeds 50%, the vertical shrinkage of the label increases and the distortion of the pattern increases, and the amount of film used This is not preferable because it causes a problem in terms of economy.

本発明のフィルムのガラス転移温度Tgは50〜90℃程度、好ましくは55〜85℃、さらに好ましくは55〜80℃の範囲である。Tgがこの範囲内にあれば、低温収縮性は十分でかつ自然収縮が大きすぎることがなく、ラベルの仕上がりが良好である。   The glass transition temperature Tg of the film of the present invention is about 50 to 90 ° C, preferably 55 to 85 ° C, more preferably 55 to 80 ° C. If Tg is within this range, the low temperature shrinkage is sufficient and the natural shrinkage is not too large, and the label finish is good.

本発明のフィルムは、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素、フェノール等のフェノール類、テトラヒドロフラン等のフラン類、1,3−ジオキソラン等のオキソラン類等の有機溶剤による溶剤接着性を有することが好ましい。特に、安全性の面からすれば、1,3−ジオキソランによる溶剤接着性を有することがより好ましい。溶剤接着強度は、4N/15mm巾以上であることが好ましい。4N/15mm巾未満では、ラベルを容器に収縮させる際に接合部が剥がれ、好ましくない。   The film of the present invention includes aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and trimethylbenzene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chloroform, phenols such as phenol, furans such as tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane and the like. It is preferable to have solvent adhesion with an organic solvent such as oxolanes. In particular, from the viewpoint of safety, it is more preferable to have solvent adhesion by 1,3-dioxolane. The solvent adhesive strength is preferably 4 N / 15 mm width or more. When the width is less than 4 N / 15 mm, the joint is peeled off when the label is contracted into the container, which is not preferable.

以下、本発明のフィルムの製造方法を具体的に説明する。
原料ポリエステルチップを、ホッパドライヤー、パドルドライヤーなどの乾燥機、または真空乾燥機を用いて乾燥し、押出機を用いて200〜300℃の温度でフィルム状に押出す。あるいは、未乾燥のポリエステル原料チップをベント式押出機内で水分を除去しながら同様にフィルム状に押出す。押出しに際してはTダイ法、チューブラ法など、既存のどの方法を採用しても構わない。上記押出し後は、キャスティングロールで冷却(急冷)して未延伸フィルムを得る。なお、この「未延伸フィルム」には、フィルム送りのために必要な張力が作用したフィルムも含まれるものとする。
Hereafter, the manufacturing method of the film of this invention is demonstrated concretely.
The raw material polyester chips are dried using a dryer such as a hopper dryer or paddle dryer, or a vacuum dryer, and extruded into a film at a temperature of 200 to 300 ° C. using an extruder. Alternatively, undried polyester raw material chips are similarly extruded into a film while removing moisture in a vented extruder. When extruding, any existing method such as T-die method or tubular method may be adopted. After the extrusion, the film is cooled (rapidly cooled) with a casting roll to obtain an unstretched film. The “unstretched film” includes a film on which a tension necessary for feeding the film is applied.

次いで、上記未延伸フィルムに対して延伸処理を行う。上述の通り、最大収縮方向がフィルム横(幅)方向であることが、生産効率上、実用的であるので、ここでも、最大収縮方向を横方向とする場合の延伸法の例を示す。なお、最大収縮方向をフィルム縦(長手)方向とする場合も、下記方法における延伸方向を90゜変えるなど、通常の操作に準じて延伸することができる。   Next, the unstretched film is stretched. As described above, since it is practical in terms of production efficiency that the maximum shrinkage direction is the film transverse (width) direction, an example of a stretching method in the case where the maximum shrinkage direction is the transverse direction is also shown here. Even when the maximum shrinkage direction is the longitudinal (longitudinal) direction of the film, the film can be stretched according to ordinary operations such as changing the stretching direction by 90 ° in the following method.

延伸の方法としては、テンターでの横1軸延伸ばかりでなく、縦方向に1.0倍〜4.0倍、好ましくは1.1倍〜2.0倍の延伸を施すのが好ましい。このようい2軸延伸を行う場合は、逐次2軸延伸、同時2軸延伸のいずれでもよく、必要に応じて、再延伸を行ってもよい。また、逐次2軸延伸においては、延伸の順序として、縦横、横縦、縦横縦、横縦横などのいずれの方式でもよい。これらの縦延伸工程あるいは2軸延伸工程を採用する場合においても、横延伸と同様に、予備加熱工程、延伸工程等において、フィルム表面温度の変動をできるだけ小さくすることが好ましい。   As a stretching method, it is preferable to perform not only horizontal uniaxial stretching with a tenter but also stretching in the longitudinal direction by 1.0 to 4.0 times, preferably 1.1 to 2.0 times. When such biaxial stretching is performed, either sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching may be performed, and restretching may be performed as necessary. Further, in the sequential biaxial stretching, any method such as vertical and horizontal, horizontal and vertical, vertical and horizontal and horizontal and vertical and horizontal may be used as the order of stretching. Even when these longitudinal stretching steps or biaxial stretching steps are adopted, it is preferable to minimize the fluctuation of the film surface temperature as much as possible in the preheating step, the stretching step and the like, similarly to the transverse stretching.

熱収縮性ポリエステル系フィルムの厚み分布を均一化させることに着目すれば、テンターなどを用いて横方向に延伸する際、延伸工程に先立って予備加熱工程を行うことが好ましい。この予備加熱工程では、熱伝導係数が0.00544J/cm2・sec・℃(0.0013カロリー/cm2・sec・℃)以下となるように、低風速で、フィルム表面温度がTg+0℃〜Tg+60℃の範囲内のある温度になるまで加熱を行うことが好ましい。 If attention is focused on making the thickness distribution of the heat-shrinkable polyester film uniform, it is preferable to perform a preheating step prior to the stretching step when stretching in the transverse direction using a tenter or the like. In this preheating step, the film surface temperature is Tg + 0 ° C. to low wind speed so that the thermal conductivity coefficient is 0.00544 J / cm 2 · sec · ° C. or less (0.0013 calories / cm 2 · sec · ° C.). Heating is preferably performed until a certain temperature within the range of Tg + 60 ° C. is reached.

延伸に伴うフィルムの内部発熱を抑制し、幅方向のフィルム温度斑を小さくする点に着目すれば、延伸工程の熱伝達係数は、0.00377J/cm2・sec・℃(0.0009カロリー/cm2・sec・℃)以上とすることが好ましい。0.00544〜0.00837J/cm2・sec・℃(0.0013〜0.0020カロリー/cm2・sec・℃)がより好ましい。 Focusing on the point of suppressing the internal heat generation of the film due to stretching and reducing the film temperature unevenness in the width direction, the heat transfer coefficient of the stretching process is 0.00377 J / cm 2 · sec · ° C. (0.0009 calorie / cm 2 · sec · ° C.) or higher. 0.00544 to 0.00837 J / cm 2 · sec · ° C. (0.0013 to 0.0020 calories / cm 2 · sec · ° C.) is more preferable.

熱処理は通常、緊張固定下、実施されるが、同時に20%以下の弛緩または幅出しを行うことも可能である。熱処理方法としては加熱ロールに接触させる方法やテンター内でクリップに把持して行う方法等の既存の方法を行うことも可能である。   The heat treatment is usually performed under tension fixation, but it is also possible to perform relaxation or tentering of 20% or less at the same time. As a heat treatment method, an existing method such as a method of contacting a heating roll or a method of gripping a clip in a tenter can be used.

本発明における熱収縮性ポリエステル系フィルムロールは、幅0.2m以上の熱収縮性フィルムを巻き取りコア(芯)に長さ300m以上巻取ったものであることが好ましい。幅が0.2mに満たないフィルムのロールは、工業的に利用価値の低いものであり、また、長さ300mに満たないフィルムロールは、フィルムの巻長が少ないために、フィルムの全長に亘る熱収縮率変動が小さくなるので、本発明の効果が発現し難くなる。フィルムロールの幅は0.3m以上がより好ましく、0.4m以上がさらに好ましい。また、ロールに巻回されるフィルムの長さは400m以上がより好ましく、500m以上がさらに好ましい。   The heat-shrinkable polyester film roll in the present invention is preferably a roll obtained by winding a heat-shrinkable film having a width of 0.2 m or more around a winding core (core) with a length of 300 m or more. A roll of a film having a width of less than 0.2 m has a low industrial utility value, and a film roll having a width of less than 300 m has a small film winding length, and thus covers the entire length of the film. Since the thermal contraction rate fluctuation is small, the effect of the present invention is hardly exhibited. The width of the film roll is more preferably 0.3 m or more, and further preferably 0.4 m or more. The length of the film wound around the roll is more preferably 400 m or more, and further preferably 500 m or more.

フィルムロールの幅および巻長の上限は特に制限されるものではないが、取扱いのしやすさから、一般的には幅1.5m以下、巻長はフィルム厚み45μmの場合に6000m以下が好ましい。また、巻き取りコアとしては、通常、3インチ、6インチ、8インチなどのプラスチックコア、金属製コア、あるいは紙管を使用することができる。   The upper limit of the width and the winding length of the film roll is not particularly limited, but from the viewpoint of ease of handling, the width is generally 1.5 m or less, and the winding length is preferably 6000 m or less when the film thickness is 45 μm. In addition, as the winding core, a plastic core such as 3 inch, 6 inch, or 8 inch, a metal core, or a paper tube can be usually used.

前記延伸工程中、延伸前または延伸後にフィルムの片面または両面にコロナ処理を施し、フィルムの印刷層および/または接着剤層に対する接着剤層等に対する接着性を向上させることも可能である。   During the stretching step, corona treatment may be applied to one or both sides of the film before or after stretching to improve the adhesion of the film to the printed layer and / or adhesive layer to the adhesive layer.

また、上記延伸工程中、延伸前または延伸後にフィルムの片面または両面に塗布を施し、フィルムの接着性、離型性、帯電防止性、易滑性、遮光性等を向上させることも可能である。   In addition, during the stretching step, it is possible to apply on one or both sides of the film before or after stretching to improve the adhesion, release properties, antistatic properties, slipperiness, light shielding properties, etc. of the film. .

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムロールを構成するフィルムの厚みは特に限定するものではないが、例えばラベル用熱収縮性ポリエステル系フィルムとしては、5〜200μmが好ましく、10〜100μmがさらに好ましい。   Although the thickness of the film which comprises the heat-shrinkable polyester film roll of this invention is not specifically limited, For example, as a heat-shrinkable polyester film for labels, 5-200 micrometers is preferable and 10-100 micrometers is more preferable.

以下、実施例にならって本発明をさらに詳述するが、下記実施例は本発明を制限するものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施する場合は、本発明に含まれる。実施例および比較例で得られたフィルムの物性の測定法は以下の通りである。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the following examples are not intended to limit the present invention, and modifications and implementations that do not depart from the spirit of the present invention are included in the present invention. The measuring method of the physical property of the film obtained by the Example and the comparative example is as follows.

(1)全光線透過率
日本電飾工業(株)製NDH−2000Tを用い、JIS K 7136に準じ測定した。
(1) Total light transmittance It measured according to JISK7136 using Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. NDH-2000T.

(2)溶断シール強度
共栄印刷機械材料社製の自動製袋機械(型式:RP500)を用い、刃角70度の溶断刃を240℃に加熱し製袋速度100袋/分で製袋した。該製袋品の溶断シール部を巾15mmで切り出し、東洋精機社製のテンシロン(型式:UTL−4L)を用いてチャック間を50mm、引張速度200mm/min.測定した剥離強度(n=10)の平均値を溶断シール強度とした。
(2) Fusing Seal Strength Using an automatic bag making machine (model: RP500) manufactured by Kyoei Printing Machinery Materials Co., Ltd., a fusing blade with a blade angle of 70 degrees was heated to 240 ° C. to produce a bag at a bag making speed of 100 bags / min. The melt-sealed seal portion of the bag-made product was cut out with a width of 15 mm, and using a Tensilon (model: UTL-4L) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., the gap between chucks was 50 mm, and the tensile speed was 200 mm / min. The average value of the measured peel strength (n = 10) was taken as the fusing seal strength.

(3)熱収縮率
フィルムを10cm×10cmの正方形に裁断し、95±0.5℃の温水中に無荷重状態で10秒間浸漬処理して熱収縮させた後、直ちに25±0.5℃の水中に10秒間浸漬し、その後フィルムの縦及び横方向の寸法を測定し、下式に従い熱収縮率を求めた。該収縮率の大きい方向を主収縮方向とした。
(3) Heat shrinkage rate The film was cut into a 10 cm × 10 cm square, immersed in warm water of 95 ± 0.5 ° C. for 10 seconds under heat-free condition, and immediately heat-shrinked, then immediately 25 ± 0.5 ° C. The film was immersed in water for 10 seconds, and then the vertical and horizontal dimensions of the film were measured, and the thermal shrinkage was determined according to the following equation. The direction in which the shrinkage rate is large was taken as the main shrinkage direction.

熱収縮率={(収縮前の長さ−収縮後の長さ)/収縮前の長さ}×100(%) Thermal shrinkage rate = {(length before shrinkage−length after shrinkage) / length before shrinkage} × 100 (%)

(4)収縮仕上がり性
協和電機社製のユニバーサルシュリンカー(型式:K2000)を用い、市販のラミネートチューブ(資生堂社製リバイタルリンス)に装着し、通過時間15秒、1、2ゾーン温度160、180℃で仕上り性をテストした(測定数=10)。
評価は目視で行い、基準は下記の通りとした。
シワ、飛び上がり、収縮不足の何れも発生なし : ○
シワ、飛び上がり、または収縮不足が発生 : ×
(4) Shrinkage finish property Using a universal shrinker (model: K2000) manufactured by Kyowa Denki Co., Ltd., mounted on a commercially available laminate tube (revital rinse manufactured by Shiseido Co., Ltd.), passing time 15 seconds, 1, 2 zone temperature 160, 180 The finish was tested at 0 ° C. (number of measurements = 10).
Evaluation was made visually and the criteria were as follows.
No wrinkles, jumps, or insufficient shrinkage: ○
Wrinkles, jumping up, or insufficient shrinkage occurs: ×

(5)溶剤接着性
1、3−ジオキソランを用いてフィルムをチューブ状に接合加工し、該チューブ状体を加工時の流れ方向と直交方向に15mm幅に切断してサンプルを取り、東洋精機社製のテンシロン(型式:UTL−4L)を用いてチャック間を20mmで引っ張り剥離し、剥離抵抗力を測定した。測定値が4N以上であれば、「○」とした。
(5) Solvent adhesion The film was joined into a tube using 1,3-dioxolane, and the tube was cut to a width of 15 mm in a direction perpendicular to the flow direction during processing. Tensillon (model: UTL-4L) was used to pull and peel between the chucks at 20 mm, and the peel resistance was measured. When the measured value was 4N or more, it was set as “◯”.

(6)Tg(ガラス転移点)
セイコー電子工業(株)製のDSC(型式:DSC220)を用いて、未延伸フィルム10mgを、−40℃から120℃まで昇温速度20℃/分で昇温し、得られた吸熱曲線より求めた。吸熱曲線の変曲点の前後に接線を引き、その交点をTg(ガラス転移点)とした。
(6) Tg (glass transition point)
Using a DSC (model: DSC220) manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., 10 mg of an unstretched film was heated from −40 ° C. to 120 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min, and obtained from the obtained endothermic curve. It was. A tangent line was drawn before and after the inflection point of the endothermic curve, and the intersection was defined as Tg (glass transition point).

実施例、比較例に用いたポリエステルは以下の通りである。
ポリエステルA:ポリエチレンテレフタレート(IV 0.75)
ポリエステルB:テレフタル酸100モル%と、エチレングリコール70モル%、ネオペンチルグリコール30モル%とからなるポリエステル(IV 0.72)
ポリエステルC:ポリブチレンテレフタレート70重量%とε−カプロラクトン30重量%とからなるポリエステルエラストマー(還元粘度(ηsp/c)1.30)
ポリエステルD:ポリブチレンテレフタレート (IV 1.20)
Polyesters used in Examples and Comparative Examples are as follows.
Polyester A: Polyethylene terephthalate (IV 0.75)
Polyester B: Polyester (IV 0.72) comprising 100 mol% terephthalic acid, 70 mol% ethylene glycol, and 30 mol% neopentyl glycol
Polyester C: Polyester elastomer comprising 70% by weight of polybutylene terephthalate and 30% by weight of ε-caprolactone (reduced viscosity (ηsp / c) 1.30)
Polyester D: Polybutylene terephthalate (IV 1.20)

(実施例1)
表1に示すように、A層の原料として、ポリエステルAを30重量%、ポリエステルBを65重量%、ポリエステルCを5重量%混合したポリエステル組成物を、B層の原料として、ポリエステルAを10重量%、ポリエステルBを65重量%、ポリエステルCを5重量%と結晶性ポリスチレン樹脂(G797N 日本ポリスチレン(株)製)10重量%及び二酸化チタン(TA‐300富士チタン製)10重量%をそれぞれ別々の押出機に投入、混合、溶融したものをフィードブロックで接合し、280℃でTダイから延伸後のA/B/Aの厚み比率が4.5μm/16μm/4.5μmとなるように積層しながら溶融押し出しし、チルロールで急冷して未延伸フィルムを得た。
該未延伸フィルムを、ロール式縦延伸機(ロール温度95℃)で1.4倍に縦延伸した後、テンターでフィルム温度70℃で横方向に4.0倍延伸し、厚み25μmの熱収縮性ポリエステル系フィルムを得た。
(Example 1)
As shown in Table 1, as a raw material for the A layer, a polyester composition in which 30% by weight of polyester A, 65% by weight of polyester B and 5% by weight of polyester C are mixed, and 10% of polyester A is used as the raw material of the B layer. % By weight, 65% by weight of polyester B, 5% by weight of polyester C, 10% by weight of crystalline polystyrene resin (G797N made by Nippon Polystyrene Co., Ltd.) and 10% by weight of titanium dioxide (made by TA-300 Fuji Titanium) After being fed into an extruder, mixed and melted, they are joined with a feed block and laminated at 280 ° C. so that the A / B / A thickness ratio after stretching from the T die is 4.5 μm / 16 μm / 4.5 μm. While being melt extruded, it was quenched with a chill roll to obtain an unstretched film.
The unstretched film was stretched by 1.4 times with a roll-type longitudinal stretching machine (roll temperature: 95 ° C.), then stretched 4.0 times in the transverse direction at a film temperature of 70 ° C. with a tenter, and heat shrinkage of 25 μm thickness. A conductive polyester film was obtained.

(実施例2及び比較例1〜3)
表1に示すように、ポリエステル、ポリスチレン及び二酸化チタン配合割合、製膜条件を変えたこと以外は、実施例1と同様にして厚み25μmの熱収縮性ポリエステル系フィルムを得た。
(Example 2 and Comparative Examples 1 to 3)
As shown in Table 1, a heat-shrinkable polyester film having a thickness of 25 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of polyester, polystyrene and titanium dioxide, and the film forming conditions were changed.

実施例1〜2及び比較例1〜3で得られたフィルムの評価結果を表2に合わせて示す。   The evaluation results of the films obtained in Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3 are shown in Table 2.

Figure 2005263938
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実施例1〜2及び比較例1〜3で得られたフィルムの評価結果を表2に合わせて示す。   The evaluation results of the films obtained in Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3 are shown in Table 2.

Figure 2005263938
Figure 2005263938

表2から明らかなように、実施例1〜2で得られた熱収縮性ポリエステル系フィルムは、いずれも複雑な形状の容器を被覆するのに好適な熱収縮性ポリエステル系フィルムであって、かつ、良好な光線カット性を有するものであった。   As is clear from Table 2, the heat-shrinkable polyester film obtained in Examples 1 and 2 is a heat-shrinkable polyester film suitable for covering a container having a complicated shape, and It had good light-cutting properties.

本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、高品質で実用性が高く、特に劣化しやすい内容物の包装収縮ラベル用として好適である。   The heat-shrinkable polyester film of the present invention is suitable for packaging shrink labels of contents that are high in quality and practical, and are particularly susceptible to deterioration.

一方、比較例1で得られた熱収縮性ポリエステル系フィルムは、光線カット性を有するものの複雑な形状の容器を被覆する際の収縮仕上り性が劣っており、比較例2〜3で得られた熱収縮性ポリエステル系フィルムは、光線カット性が劣っていた。このように比較例の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、品質が劣り、実用性の低いものであった。   On the other hand, the heat-shrinkable polyester film obtained in Comparative Example 1 has light-cutting properties but is inferior in shrinking finish when covering a container having a complicated shape, and was obtained in Comparative Examples 2-3. The heat-shrinkable polyester film was inferior in light-cutting property. Thus, the heat-shrinkable polyester film of the comparative example was inferior in quality and low in practicality.

本発明によれば、印刷や加工を施さなくとも光線カット性を有し、さらに複雑な形状の容器を被覆するのに好適な熱収縮性ポリエステル系フィルムが得られる。従って、オーバーラップ用、特に商品価値の高い被覆用の熱収縮性ポリエステル系フィルムとして極めて有用である。収縮包装等の用途に好適に用いられることができ、産業界に寄与すること大である。   According to the present invention, it is possible to obtain a heat-shrinkable polyester-based film that has a light-cutting property without being printed or processed, and that is suitable for coating a container having a complicated shape. Therefore, it is extremely useful as a heat-shrinkable polyester film for overlapping, particularly for coating with high commercial value. It can be suitably used for applications such as shrink wrapping and contributes greatly to the industry.

Claims (3)

主にポリエステル樹脂からなるフィルムであって、温湯収縮率が主収縮方向において処理温度95℃・処理時間10秒で30%以上であり、主収縮方向と直交する方向において10%以上であり、かつフィルムの全光線透過率が40%以下であり、かつ溶断シール強度が10N/15mm巾以上であることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルム。   A film mainly made of a polyester resin, having a hot water shrinkage ratio of 30% or more at a treatment temperature of 95 ° C. and a treatment time of 10 seconds in the main shrinkage direction, and at least 10% in a direction perpendicular to the main shrinkage direction; A heat-shrinkable polyester film characterized in that the total light transmittance of the film is 40% or less and the fusing seal strength is 10 N / 15 mm width or more. 請求項1に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムであって、酸化チタンを添加している層が少なくとも1つあることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルム。   2. The heat-shrinkable polyester film according to claim 1, wherein the heat-shrinkable polyester film has at least one layer to which titanium oxide is added. 請求項1、2のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フィルムフィルムであって、ポリスチレン系樹脂を添加している層が少なくとも1つあることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルム。   The heat-shrinkable polyester film according to any one of claims 1 and 2, wherein there is at least one layer to which a polystyrene resin is added.
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