JP2005263890A - Ink for reversible thermal recording, ink cartridge, ink recorded matter, image recording method and image recording device - Google Patents
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- 0 Cc1cc(Oc2cc(N(*)c3ccc(*)cc3)ccc2C2(c3c4cccc3)OC4=O)c2cc1Nc1ccccc1 Chemical compound Cc1cc(Oc2cc(N(*)c3ccc(*)cc3)ccc2C2(c3c4cccc3)OC4=O)c2cc1Nc1ccccc1 0.000 description 1
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Abstract
Description
本発明は、消色状態で記録を行うことによって判読を不可能にし、必要な時のみ発色させて判読することができる可逆性熱記録用インク、インクカートリッジ、及びインク記録物、並びに、これらを用いた画像記録方法及び画像記録装置に関する。 The present invention relates to a reversible thermal recording ink, an ink cartridge, and an ink recorded matter that can be read by making the recording in a decolored state impossible to read and can be read only when necessary. The present invention relates to an image recording method and an image recording apparatus used.
近年、情報化社会の発展と共に、複写機やプリンター、ファックス等の記録装置が製品化され、記録紙が情報を伝達したり、保管する媒体として用いられている。また、企業の文書管理の一つとして機密文書の作成・保管の必要性が増加している。前記記録装置で可視化された文書は機密性の点からはその保管・管理方法が十分なものではない。そこで、パソコンやワープロで作成した文書をそのまま保管するのではなく、消色状態で記録し、その文書の判読を不可能にし、必要な時のみに発色させて可視化できる機密保持機能を有する記録媒体の提供が望まれている。
現在、例えば、可逆性感熱記録体の感熱記録層中に、染料前駆体と、顕色剤として炭素原子数１１以上の長鎖アルキル基と、スルホニルウレア基とを有する芳香族化合物を含有させて画像の熱発色及び消色を可能にする可逆性感熱記録体が提案されている（特許文献１参照）。
しかし、前記特許文献１の可逆性感熱記録体は、情報の書き換えは可能であるが、消色状態で記録を行うことによって判読を不可能にし、必要な時のみに発色させて可視化する機密保持機能を有するものではなく、かかる機能を備えた記録媒体の提供が強く望まれているのが現状である。
In recent years, with the development of the information-oriented society, recording apparatuses such as copying machines, printers, and fax machines have been commercialized, and recording paper is used as a medium for transmitting and storing information. In addition, the necessity of creating and storing confidential documents is increasing as one of corporate document management. Documents visualized by the recording device are not sufficiently stored and managed from the viewpoint of confidentiality. Therefore, instead of archiving documents created on a personal computer or word processor, they are recorded in a decolored state, making the document unreadable, and having a security function that can be colored and visualized only when necessary The provision of
At present, for example, in a heat-sensitive recording layer of a reversible heat-sensitive recording material, an image containing a dye precursor, an aromatic compound having a long-chain alkyl group having 11 or more carbon atoms as a developer, and a sulfonylurea group is contained. There has been proposed a reversible thermosensitive recording material capable of thermal coloring and decoloring (see Patent Document 1).
However, the reversible thermosensitive recording material of the above-mentioned
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、消色状態で記録を行うことによって判読を不可能にし、必要な時のみ発色させて判読できる機密保持機能を有する可逆性熱記録用インク、インクカートリッジ、及びインク記録物、並びに、これらを用いた画像記録方法及び画像記録装置を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of this present condition, and makes it a subject to solve the said various problems in the past and to achieve the following objectives. That is, the present invention provides a reversible thermal recording ink, an ink cartridge, and an ink recorded matter that have a confidentiality keeping function that makes reading impossible by performing recording in a decolored state, and allows coloration and reading only when necessary. It is another object of the present invention to provide an image recording method and an image recording apparatus using them.
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 発色剤、分散剤、湿潤剤、及び溶媒を少なくとも含み、該分散剤がポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル誘導体であり、かつ前記発色剤が顕色剤の存在下、温度に依存して色調が可逆的に変化することを特徴とする可逆性熱記録用インクである。
＜２＞ 顕色剤を付着させた記録媒体と組み合わせて用いられ、記録後の記録媒体の画像表面を加熱して印字乃至印画後の加熱温度を変えることにより文字及び画像が発色乃至消色する前記＜１＞に記載の可逆性熱記録用インクである。
＜３＞ ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル誘導体が、下記構造式（１）から（１１）で表される少なくともいずれかである前記＜１＞から２のいずれかに記載の可逆性熱記録用インクである。
＜４＞ 発色剤とポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル誘導体との混合質量比（発色剤：ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル誘導体）が、１：０．０１〜１：１である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の可逆性熱記録用インクである。
＜５＞ 前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の可逆性熱記録用インクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
＜６＞ 顕色剤を付着させた記録媒体上に前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の可逆性熱記録用インクを用いて記録された印字画像を有することを特徴とするインク記録物である。
＜７＞ 前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の可逆性熱記録用インクに刺激を印加し、該可逆性熱記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔手段と、記録後の画像表面を加熱して画像を発色乃至は消色させる加熱手段とを有することを特徴とする画像記録装置である。
＜８＞ 刺激が、温度、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜７＞に記載の画像記録装置である。
＜９＞ 前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の可逆性熱記録用インクに刺激を印加し、該可逆性熱記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程と、記録後の画像表面を加熱して画像を発色乃至は消色させる加熱工程とを含むことを特徴とする画像記録方法である。
＜１０＞ 刺激が、温度、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜９＞に記載の画像記録方法である。
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> At least a color former, a dispersant, a wetting agent, and a solvent, the dispersant is a polyoxyethylene glycerin fatty acid ester derivative, and the color former is a color tone depending on temperature in the presence of a developer. Is a reversible thermal recording ink characterized by reversibly changing.
<2> Used in combination with a recording medium to which a developer is attached. Characters and images are colored or decolored by heating the image surface of the recording medium after recording and changing the heating temperature after printing or printing. The reversible thermal recording ink according to <1>.
<3> The reversible thermal recording ink according to any one of <1> to 2, wherein the polyoxyethylene glycerin fatty acid ester derivative is at least any one of the following structural formulas (1) to (11): is there.
<4> The above <1> to <3, wherein the mixing mass ratio between the color former and the polyoxyethylene glycerin fatty acid ester derivative (color former: polyoxyethylene glycerin fatty acid ester derivative) is 1: 0.01 to 1: 1. The ink for reversible thermal recording according to any one of the above.
<5> An ink cartridge comprising the container for storing the reversible thermal recording ink according to any one of <1> to <4>.
<6> An ink having a print image recorded by using the reversible thermal recording ink according to any one of <1> to <4> on a recording medium having a developer attached thereto. It is a record.
<7> Ink flying means for forming an image by applying a stimulus to the reversible thermal recording ink according to any one of <1> to <4>, and causing the reversible thermal recording ink to fly, and recording An image recording apparatus comprising: a heating unit that heats a subsequent image surface to develop or decolor an image.
<8> The image recording apparatus according to <7>, wherein the stimulus is at least one selected from temperature, pressure, vibration, and light.
<9> An ink flying step of forming an image by applying a stimulus to the reversible thermal recording ink according to any one of <1> to <4>, and causing the reversible thermal recording ink to fly, and recording And a heating step of developing or decoloring the image by heating the subsequent image surface.
<10> The image recording method according to <9>, wherein the stimulus is at least one selected from temperature, pressure, vibration, and light.
本発明の可逆性熱記録用インクは、発色剤、分散剤、湿潤剤、及び溶媒を含み、該分散剤がポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル誘導体であり、前記発色剤が、顕色剤の存在下、温度に依存して色調が可逆的に変化する。その結果、可逆性感熱材料である発色剤を含有する可逆性熱記録用インクで顕色剤を付着させた記録紙へ印字印画し、加熱して発色と消色を行う画像記録方法によって、機密文書を一時的に消去することが可能である。 The reversible thermal recording ink of the present invention includes a color former, a dispersant, a wetting agent, and a solvent, the dispersant is a polyoxyethylene glycerin fatty acid ester derivative, and the color former is present in the presence of a developer. Depending on the temperature, the color tone changes reversibly. As a result, confidentiality is achieved by an image recording method in which printing is printed on a recording paper to which a developer is attached with a reversible thermal recording ink containing a color former that is a reversible heat-sensitive material, and the color is developed and decolored by heating. It is possible to temporarily erase a document.
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記可逆性熱記録用インクを容器中に収容してなる。該インクカートリッジは、インクジェット記録方式によるプリンター等に好適に使用される。該インクカートリッジに収容されたインクを用いて記録を行うと、長期間に亘る保存安定性が良好であり、吐出安定性、特に連続吐出中又は吐出休止後の吐出不良が改善され、滲みが少ない高画質が得られる。 The ink cartridge of the present invention comprises the reversible thermal recording ink of the present invention contained in a container. The ink cartridge is suitably used for a printer using an ink jet recording method. When recording is performed using ink stored in the ink cartridge, storage stability over a long period of time is good, ejection stability, particularly ejection failure during continuous ejection or after ejection suspension, and less bleeding High image quality can be obtained.
本発明の画像記録装置は、本発明の前記可逆性熱記録用インクと、加熱手段とを少なくとも有する。該画像記録装置においては、前記インク飛翔手段が、本発明の前記可逆性熱記録用インクにエネルギーを印加し、該可逆性熱記録用インクを飛翔させて画像を形成する。前記加熱手段は、記録後の画像表面を加熱して画像を発色乃至は消色させる。その結果、長期間に亘って該可逆性熱記録用インクの保存安定性が良好に維持され、吐出安定性、特に連続吐出中又は吐出休止後の吐出不良が改善され、滲みが少ない高画質が得られる。 The image recording apparatus of the present invention includes at least the reversible thermal recording ink of the present invention and a heating unit. In the image recording apparatus, the ink flying means applies energy to the reversible thermal recording ink of the present invention and causes the reversible thermal recording ink to fly to form an image. The heating means heats the image surface after recording to develop or decolor the image. As a result, the storage stability of the reversible thermal recording ink is satisfactorily maintained over a long period of time, and the ejection stability, particularly ejection failures during continuous ejection or after ejection suspension, is improved, and high image quality with less bleeding is achieved. can get.
本発明の画像記録方法は、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程と、加熱工程とを少なくとも含む。該画像記録方法においては、前記インク飛翔工程において、本発明の前記可逆性熱記録用インクにエネルギーを印加し、該可逆性熱記録用インクを飛翔させて画像が形成される。前記加熱手段は、記録後の画像表面を加熱して画像を発色乃至は消色させる。その結果、長期間に亘って該可逆性熱記録用インクの保存安定性が良好に維持され、吐出安定性、特に連続吐出中又は吐出休止後の吐出不良が改善され、滲みが少ない高画質が得られる。 The image recording method of the present invention includes at least an ink flying step of applying energy to the recording ink of the present invention and causing the recording ink to fly to form an image, and a heating step. In the image recording method, in the ink flying step, energy is applied to the reversible thermal recording ink of the present invention, and the reversible thermal recording ink is ejected to form an image. The heating means heats the image surface after recording to develop or decolor the image. As a result, the storage stability of the reversible thermal recording ink is satisfactorily maintained over a long period of time, and the ejection stability, particularly ejection failures during continuous ejection or after ejection suspension, is improved, and high image quality with less bleeding is achieved. can get.
本発明のインク記録物は、顕色剤を付着させた記録媒体上に本発明の前記可逆性熱記録用インクを用いて記録された印字画像を有してなる。該インク記録物においては、文書を一時的に消去し、必要な時に発色させることが可能であり、機密を重んじる文書の無色化が可能であり、文書あるいは画像の発信者と受信者のみが文書を再発色させて見ることが可能である。 The ink recorded matter of the present invention has a printed image recorded using the reversible thermal recording ink of the present invention on a recording medium to which a developer is adhered. With this ink record, it is possible to erase the document temporarily and develop the color when necessary, and it is possible to make the document more sensitive to confidentiality, and only the sender or receiver of the document or image can read the document. It is possible to see by recoloring.
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、可逆性の発色剤を含有する可逆性熱記録用インクで顕色剤を塗布した記録媒体に印字し、加熱して発色と消色を行うインクジェット熱記録方法によって機密文書を一時的に消去し、必要な時に発色させることが可能であり、機密文書の作成・保管に有用である。 According to the present invention, an ink jet which can solve various problems in the past, prints on a recording medium coated with a developer with a reversible thermal recording ink containing a reversible color former, and performs color development and decoloration by heating. A confidential document can be temporarily erased by a thermal recording method and colored when necessary, which is useful for creating and storing a confidential document.
（可逆性熱記録用インク）
本発明の可逆性熱記録用インクは、分散剤、発色剤、湿潤剤、及び溶媒を少なくとも含んでなり、更に必要に応じてその他の成分を含んでなる。
(Reversible ink for thermal recording)
The reversible thermal recording ink of the present invention contains at least a dispersant, a color former, a wetting agent, and a solvent, and further contains other components as necessary.
本発明の可逆性熱記録用インクは、以下の特性を有することが好ましい。（１）インクの発色濃度が十分であり、発色濃度を満たす発色剤（染料）や顕色剤をインク中に溶解乃至は分散できること。（２）印字後の加熱による発色速度と再加熱による消色速度が速いこと。（３）インク噴射の安定性であり、インクの噴射方向が曲がったりせず、常に噴射方向が一定していること、（４）発色剤（染料）がよく溶解し、よく分散する湿潤剤や溶媒を選択すること、である。 The reversible thermal recording ink of the present invention preferably has the following characteristics. (1) The color density of the ink is sufficient, and a color former (dye) or developer satisfying the color density can be dissolved or dispersed in the ink. (2) The coloring speed by heating after printing and the decoloring speed by reheating are fast. (3) the stability of ink ejection, the ink ejection direction does not bend and the ejection direction is always constant, and (4) a wetting agent that dissolves and disperses well the color former (dye). Selecting a solvent.
−分散剤−
前記分散剤としては、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル誘導体が好適である。前記ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル誘導体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記構造式（１）から（１１）で表される少なくともいずれかが好適である。
-Dispersant-
As the dispersant, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester derivatives are suitable. The polyoxyethylene glycerin fatty acid ester derivative is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, at least one represented by the following structural formulas (1) to (11) is preferable. .
前記分散剤であるポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル誘導体としては、具体的には、下記構造式で表されるものが好適である。 As the polyoxyethylene glycerin fatty acid ester derivative that is the dispersant, specifically, those represented by the following structural formula are suitable.
−発色剤−
従来より、インクジェット記録用インクとしては、種々の染料、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料等が用いられていたが、本発明の可逆性熱記録用インクでは、可逆性感熱材料である染料を発色剤として用いることが好ましい。なお、発色剤（染料）の選択によってはカラー印字画像の記録・消去も可能であり、具体的には、以下に示す構造式の化合物が好適に挙げられる。
-Color former-
Conventionally, various dyes such as direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes, disperse dyes and the like have been used as inks for ink jet recording. However, in the reversible thermal recording ink of the present invention, A dye that is a reversible thermosensitive material is preferably used as a color former. Depending on the selection of the color former (dye), it is possible to record and erase a color print image. Specifically, compounds having the structural formula shown below are preferred.
前記発色剤とポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル誘導体との混合質量比（発色剤：ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル誘導体）は、１：０．０１〜１：１が好ましく、１：０．１〜１：１がより好ましい。前記ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル誘導体の添加量が多すぎると、噴射方向の安定性が低下することがあり、少なすぎると、発色剤の溶解性が低下し、ノズルの目詰まりが生じることがある。 The mixing mass ratio of the color former and the polyoxyethylene glycerin fatty acid ester derivative (color former: polyoxyethylene glycerin fatty acid ester derivative) is preferably 1: 0.01 to 1: 1, and 1: 0.1 to 1: 1 is more preferable. If the amount of the polyoxyethylene glycerin fatty acid ester derivative added is too large, the stability in the jetting direction may decrease, and if it is too small, the solubility of the color former may decrease and nozzle clogging may occur. .
本発明の可逆性熱記録用インクは、顕色剤を付着させた記録媒体と組み合わせて用いられる。前記顕色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記構造式で表される化合物が好適である。 The reversible thermal recording ink of the present invention is used in combination with a recording medium having a developer attached thereto. There is no restriction | limiting in particular as said color developer, According to the objective, it can select suitably, For example, the compound represented by the following structural formula is suitable.
前記顕色剤の付着方法としては、特に制限はなく、通常の塗布、含浸、浸漬、噴霧などが挙げられ、これらの中でも、塗布が好ましい。前記塗布は、特に制限はなく、公知の塗布方法の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スピンコート法、ディップコート法、ニーダーコート法、カーテンコート法、ブレードコート法、等が挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular as the adhesion method of the said developer, A normal application | coating, an impregnation, immersion, spraying etc. are mentioned, Among these, application | coating is preferable. The coating is not particularly limited and can be appropriately selected from known coating methods according to the purpose. For example, spin coating, dip coating, kneader coating, curtain coating, blade coating, etc. Is mentioned.
本発明の可逆性熱記録用インクは、画像記録装置（例えば、インクジェットプリンター）で印字印画された状態では当初、無色である。これらの文字や画像を発色・消色させる加熱手段としては加熱ローラーや赤外線ランプ、ホットプレート、温風器等が用いられ、インク中の染料の融点以上に加熱することが可能であり、加熱速度が極めて速いものが好ましい。 The reversible thermal recording ink of the present invention is initially colorless when printed and printed by an image recording apparatus (for example, an ink jet printer). A heating roller, an infrared lamp, a hot plate, a hot air heater, or the like is used as a heating means for coloring or erasing these characters and images, and it can be heated to a temperature higher than the melting point of the dye in the ink. Is very fast.
前記発色させる加熱温度は、インク中の発色剤（染料）や記録紙に塗布された顕色剤の融点以上の温度が必要であり、消色させる加熱温度は顕色剤によって決まる固有の温度である。
そして、インクジェットプリンターで印字印画後のインク中の発色剤（染料）は、記録紙上で融点以上に加熱された顕色剤と溶け合って発色する。そのまま室温まで冷えると、染料と顕色剤が結合して固まり、発色状態を維持する。
The heating temperature for color development needs to be higher than the melting point of the color former (dye) in the ink or the developer applied to the recording paper, and the heating temperature for decoloring is a specific temperature determined by the developer. is there.
Then, the color former (dye) in the ink after printing by the ink jet printer is melted with the developer heated to the melting point or higher on the recording paper to form a color. When cooled to room temperature, the dye and the developer are combined and hardened, and the color development state is maintained.
次に、この発色した文字あるいは画像を消色するには染料や顕色剤の融点より低温度に再度、加熱することによって分子が熱で運動し始め、顕色剤が結晶化して染料と分離し、消色状態になる。
この消色状態から染料と顕色剤の融点以上に加熱すると再度、発色し、さらに融点より低温度に再度、加熱することによって、発色と消色の繰り返しが可能になる。
したがって、本発明の可逆性熱記録用インクを用いれば、機密を重んじる文書の無色化が可能であり、文書あるいは画像の発信者と受信者のみが文書を再発色させて見ることが可能である。
Next, in order to erase the colored characters or images, the molecules start to move by heating again by heating to a temperature lower than the melting point of the dye or developer, and the developer crystallizes and separates from the dye. Then, the color disappears.
When heated from the decolored state to a temperature higher than the melting point of the dye and the developer, the color is developed again, and further heating to a temperature lower than the melting point makes it possible to repeat coloring and decoloring.
Therefore, if the ink for reversible thermal recording of the present invention is used, it is possible to make a document that is sensitive to confidentiality, and only the sender and receiver of the document or image can see the document by recoloring it. .
前記湿潤剤としては、インクが印字ヘッドのノズルの部分で乾燥したときにも、インクの固化を防ぎ、吸湿性によりインクが常に水分を含んだ状態にするものであり、染料の溶解性や分散性を低下させないものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、湿潤剤は発色剤の溶解剤を兼ね備えたものが好ましい。 As the wetting agent, even when the ink is dried at the nozzle portion of the print head, the ink is prevented from solidifying, and the ink always contains moisture due to its hygroscopic property. There is no particular limitation as long as it does not decrease the properties, and it can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include polyhydric alcohol alkyl ethers and polyhydric alcohol aryl ethers. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. The wetting agent preferably has a coloring agent solubilizer.
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、などが挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、などが挙げられる。
Examples of the polyhydric alcohol alkyl ethers include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, and the like. Can be mentioned.
Examples of the polyhydric alcohol aryl ethers include ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether.
前記湿潤剤の前記可逆性熱記録用インクにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５〜３０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
前記湿潤剤が前記可逆性熱記録用インクに含有されていると、該可逆性熱記録用インクの水分蒸発が抑制され、ノズルのインク吐出口での前記発色剤の析出、粘度上昇による吐出不良等を効果的に抑制することができ、吐出信頼性の高い前記可逆性熱記録用インクが得られ、前記含有量が、５質量％未満であると、使用による効果が乏しくなることがあり、３０質量％を超えると、水性インクの粘度が高くなってしまい、吐出安定性に影響を与えてしまうことがある。
The content of the wetting agent in the reversible thermal recording ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 30% by mass. .
If the wetting agent is contained in the reversible thermal recording ink, water evaporation of the reversible thermal recording ink is suppressed, and the color former is deposited at the ink ejection port of the nozzle, resulting in poor ejection due to increased viscosity. The reversible thermal recording ink with high ejection reliability can be obtained, and if the content is less than 5% by mass, the effect due to use may be poor. If it exceeds 30% by mass, the viscosity of the water-based ink increases, which may affect the ejection stability.
前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多価アルコール類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。該水溶性有機溶媒は、前記記録用インクにおける水分蒸発を抑制する観点からは、前記湿潤剤と共に水溶性有機溶媒を併用するのが好ましい。 The solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, polyhydric alcohols, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines, sulfur-containing compounds, propylene carbonate, ethylene carbonate , Γ-butyrolactone, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. From the viewpoint of suppressing water evaporation in the recording ink, the water-soluble organic solvent is preferably used in combination with the wetting agent.
前記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３ブタンジオール、１，５ペンタンジオール、１,６ヘキサンジオール、グリセロール、１,２,６−ヘキサントリオール、１,２,４−ブタントリオール、１,２,３−ブタントリオール、ペトリオール、などが挙げられる。
前記含窒素複素環化合物としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、などが挙げられる。
前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、などが挙げられる。
前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、などが挙げられる。
前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、などが挙げられる。
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,3 butanediol, 1,5 pentanediol, 1,6 hexanediol, glycerol, 1,2,6- Examples include hexanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, and petriol.
Examples of the nitrogen-containing heterocyclic compound include N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, and ε-caprolactam.
Examples of the amides include formamide, N-methylformamide, formamide, N, N-dimethylformamide, and the like.
Examples of the amines include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, and the like.
Examples of the sulfur-containing compounds include dimethyl sulfoxide, sulfolane, thiodiethanol, and the like.
これらの中でも、エチレングリコール類は好適である。該エチレングリコール類は長期の保存に対しても、インクの固化を防ぎ、印字ヘッドが目詰まりすることがない。またインク物性を変化させたり、インクを変質させることがなく、安定したインク特性を有する可逆性熱記録用インクを提供することができる。該エチレングリコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール＃１００、ポリエチレングリコール＃２００、ポリエチレングリコール＃３００、ポリエチレングリコール＃４００、等が挙げられる。 Of these, ethylene glycols are preferred. The ethylene glycols prevent the ink from solidifying even for long-term storage, and the print head is not clogged. Further, it is possible to provide a reversible thermal recording ink having stable ink characteristics without changing ink physical properties or changing the quality of the ink. Examples of the ethylene glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol # 100, polyethylene glycol # 200, polyethylene glycol # 300, and polyethylene glycol # 400.
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、粘性調整剤、防黴剤、防腐剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。前記可逆性熱記録用インクにおけるその他の成分としては、例えば、界面活性剤、粘性調整剤、防腐剤、等がある。 There is no restriction | limiting in particular as said other component, According to the objective, it can select suitably, For example, surfactant, pH adjuster, viscosity adjuster, antifungal agent, antiseptic | preservative, rust preventive agent, antioxidant Agents, ultraviolet absorbers, oxygen absorbers, light stabilizers, and the like. Examples of other components in the reversible thermal recording ink include surfactants, viscosity modifiers, preservatives, and the like.
−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、両性界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、硫酸ナトリウム、酢酸塩、乳酸塩、安息香酸塩、トリエタノールアミン、アンモニア、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、リン酸アンモニウム、リン酸ナトリウム、リン酸リチウム等のアルカリ、酢酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、プロピオン酸、ｐ−トルエンスルフォン酸等の有機酸又は無機酸、などが挙げられる。
前記粘性調整剤はインクの粘性が粒子化状態を最適になるようにするためのものであり、その種類や添加量が適正でなければならない。なお、非水系の粘性調整剤として用いられるものとしては使用状態で液体のものでなければならない。
-Surfactant-
The surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include amphoteric surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and nonionic surfactants. Can be mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The pH adjuster is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium sulfate, acetate, lactate, benzoate, Alkalis such as triethanolamine, ammonia, 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP), ammonium phosphate, sodium phosphate, lithium phosphate, acetic acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, propionic acid, Examples thereof include organic acids or inorganic acids such as p-toluenesulfonic acid.
The viscosity adjusting agent is for the viscosity of the ink to optimize the particle state, and the type and amount of addition should be appropriate. In addition, as what is used as a non-aqueous viscosity modifier, it must be a liquid thing in use condition.
前記防黴剤としては、例えば、酢酸ナトリウム（特開昭５２−１２００８号公報、特開昭５５−６５２６８号公報）、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム塩（ソジウムオマジン）（特開昭５７−１７４３５９号公報）、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（特開昭５２−１２００９号公報）、６−アセトキシ−２，４−ジメチル−ｍ−ジオキサン（特開昭５９−２１５３６９号公報）、ソルビン酸ソーダ（特開昭６１−１７９２７５号公報）、イソプロピルメチルフェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール（特開昭５４−８１９０２号公報）、安息香酸アルカリ塩、グルコン酸クロルヘキシジン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ｐ−オキシ安息香酸エステル類、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the antifungal agent include sodium acetate (JP-A-52-12008, JP-A-55-65268), 2-pyridinethiol-1-oxide sodium salt (sodium omadin) (JP-A-57-1). 174359), 1,2-benzisothiazolin-3-one (JP 52-12009), 6-acetoxy-2,4-dimethyl-m-dioxane (JP 59-215369), Sodium sorbate (JP-A 61-179275), isopropylmethylphenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol (JP-A 54-81902), alkali benzoate, chlorhexidine gluconate, 5- Chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, p-oxybenzoic acid esters, etc. . These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
本発明の可逆性熱記録用インクは、インクジェットプリンターのインク供給部やインク流路に充填し、長期間放置した時にも、インク中の成分が析出することがないため、印字ヘッド部へのインク供給が無理なく行え、インク滴が歪まずに吐出できるのでインクの噴射特性が良好である。 The reversible thermal recording ink of the present invention fills the ink supply section and ink flow path of an ink jet printer and does not deposit the components in the ink when left for a long period of time. Since the ink can be supplied without difficulty and the ink droplets can be discharged without being distorted, the ink ejection characteristics are good.
また、発色剤である染料や顕色剤の溶解性が高いため、インクジェットプリンターの印字ヘッド部に充填して、６ヶ月以上の長期間放置した場合にもノズルの目詰まりがなく、インクの噴射方向が非常に安定している。 In addition, because of the high solubility of dyes and developers as color formers, nozzles are not clogged even when they are filled in the print head of an ink jet printer and left for a long period of 6 months or more, and ink ejection The direction is very stable.
本発明の可逆性熱記録用インクは、各種分野において好適に使用することができ、インクジェット記録方式による画像形成装置（プリンター等）において好適に使用することができ、特に、印字前後に被記録用紙及び前記記録用インクを加熱し、発色させる機能を有するプリンター等に使用することもでき、以下の本発明のインクカートリッジ、インク記録物、画像記録装置、画像記録記録方法に特に好適に使用することができる。 The reversible thermal recording ink of the present invention can be suitably used in various fields, and can be suitably used in an image forming apparatus (printer or the like) based on an ink jet recording method. And can be used for a printer having a function of heating and recording the recording ink, and is particularly preferably used in the following ink cartridge, ink recording material, image recording apparatus, and image recording recording method of the present invention. Can do.
（インクカートリッジ）
本発明のインクカートリッジは、前記本発明の可逆性熱記録用インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその経序、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
(ink cartridge)
The ink cartridge of the present invention contains the reversible thermal recording ink of the present invention in a container, and further includes other members appropriately selected as necessary.
The container is not particularly limited, and the mechanism, structure, size, material, and the like can be appropriately selected depending on the purpose. For example, an ink bag formed of an aluminum laminate film, a resin film, or the like can be used. What has at least etc. is mentioned suitably.
（インク記録物）
前記インク記録物は、顕色剤を付着させた記録媒体上に前記本発明の可逆性熱記録用インクを用いて印字乃至印画された印字画像を有してなる。
前記記録媒体としては、可逆性熱記録用インク中の発色剤と記録媒体上の顕色剤が溶け合って発色し、鮮明な文字や画像を形成できれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記インク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
(Ink record)
The ink recorded matter has a printed image printed or printed using the reversible thermal recording ink of the present invention on a recording medium to which a developer is attached.
The recording medium is not particularly limited as long as the color former in the reversible thermal recording ink and the developer on the recording medium are melted to form a color and can form clear characters and images, and is appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include plain paper, glossy paper, special paper, cloth, film, and OHP sheet. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The ink recorded matter has high image quality, no bleeding, excellent temporal stability, and can be suitably used for various purposes as a material on which various prints or images are recorded.
本発明のインクカートリッジは、本発明の前記記録用インク（インクセット）を収容し、各種画像記録装置に着脱可能に装着して用いることができ、また、後述する本発明の画像記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。 The ink cartridge of the present invention contains the recording ink (ink set) of the present invention and can be used by being detachably mounted on various image recording apparatuses, and can be attached to and detached from the image recording apparatus of the present invention described later. It is particularly preferable to install and use it.
（画像記録方法及び画像記録装置）
本発明の画像記録装置は、インク飛翔手段と、加熱手段とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有してなる。
本発明の画像記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程等を含む。
本発明の画像記録方法は、本発明の画像記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
(Image recording method and image recording apparatus)
The image recording apparatus of the present invention includes at least ink flying means and heating means, and further includes other means appropriately selected as necessary, for example, stimulus generation means, control means, and the like.
The image recording method of the present invention includes at least an ink flying process, and further includes other processes appropriately selected as necessary, for example, a stimulus generation process, a control process, and the like.
The image recording method of the present invention can be preferably carried out by the image recording apparatus of the present invention, and the ink flying step can be suitably carried out by the ink flying means. Moreover, the said other process can be suitably performed by the said other means.
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明の可逆性熱記録用インクに、刺激を印加し、該可逆性熱記録用インクを飛翔させて画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
-Ink flying process and ink flying means-
The ink flying step is a step of forming an image by applying a stimulus to the recording ink of the present invention and causing the recording ink to fly.
The ink flying means is means for forming an image by applying a stimulus to the reversible thermal recording ink of the present invention and causing the reversible thermal recording ink to fly. The ink flying means is not particularly limited, and examples thereof include various nozzles for ejecting ink.
The stimulus can be generated, for example, by the stimulus generating means, and the stimulus is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, such as heat (temperature), pressure, vibration, light, etc. Is mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, heat and pressure are preferable.
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等、などが挙げられる。 Examples of the stimulus generating means include a heating device, a pressurizing device, a piezoelectric element, a vibration generating device, an ultrasonic oscillator, a light, and the like. Specifically, for example, a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element, Examples include thermal actuators that use phase change due to liquid film boiling using electrothermal transducers such as heating resistors, shape memory alloy actuators that use metal phase changes due to temperature changes, electrostatic actuators that use electrostatic force, etc. It is done.
前記可逆性熱記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記可逆性熱記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記可逆性熱記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該可逆性熱記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該可逆性熱記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。 The flying mode of the reversible thermal recording ink is not particularly limited, and varies depending on the type of the stimulus. For example, when the stimulus is “heat”, the reversible thermal recording ink in the recording head. On the other hand, thermal energy corresponding to the recording signal is applied using, for example, a thermal head, bubbles are generated in the reversible thermal recording ink by the thermal energy, and the nozzle holes of the recording head are generated by the pressure of the bubbles. And a method of ejecting and ejecting the reversible thermal recording ink as droplets. Further, when the stimulus is “pressure”, for example, by applying a voltage to a piezoelectric element bonded to a position called a pressure chamber in an ink flow path in the recording head, the piezoelectric element bends and the volume of the pressure chamber is increased. And the reversible thermal recording ink is ejected and ejected as droplets from the nozzle holes of the recording head.
前記飛翔させる前記可逆性熱記録用インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３〜４０ｐｌとするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５〜２０ｍ／ｓとするのが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上とするのが好ましい。 The droplet of the reversible thermal recording ink to be ejected preferably has a size of, for example, 3 to 40 pl, and a discharge ejection speed of 5 to 20 m / s. The drive frequency is preferably 1 kHz or higher, and the resolution is preferably 300 dpi or higher.
前記インクジェットプリンターに用いる印字ヘッドの種類により、ノズル径は広範囲であり、例えば、ノズル径は５０〜数１００μｍに変わり得るが、この範囲のノズル径を用いる場合、ノズルの目詰まりを引き起こさない。 Depending on the type of print head used in the ink jet printer, the nozzle diameter can vary widely. For example, the nozzle diameter can vary from 50 to several hundreds of micrometers, but when a nozzle diameter in this range is used, nozzle clogging is not caused.
−加熱工程及び加熱手段−
前記加熱工程は、記録後の画像表面を加熱して画像を発色乃至は消色させる工程である。前記加熱手段としては、例えば、加熱ローラー、赤外線ランプ、ホットプレート、温風器等が用いられ、インク中の染料の融点以上に加熱することが可能であり、加熱速度が速いものが好ましい。
-Heating step and heating means-
The heating step is a step of heating or decoloring the image by heating the image surface after recording. As the heating means, for example, a heating roller, an infrared lamp, a hot plate, a hot air heater or the like is used, and it is possible to heat to a temperature higher than the melting point of the dye in the ink, and a heating speed is preferable.
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。 The control means is not particularly limited as long as the movement of each means can be controlled, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include devices such as a sequencer and a computer.
ここで、画像記録装置を用いた画像記録方法における発色と消色状態について、図面を参照して説明する。
図１は、インクジェット用印字ヘッド１０による普通紙１への印字状態を示し、印字後の文字や画像は無色であり判読ができない。次に、図２は、印字後の加熱ローラー５の加熱による発色状態を示し、発色剤又は顕色剤の融点以上に印字面を加熱ローラー５で加熱することによって文字や画像が発色して可視化する。次に、図３は、発色後の加熱ローラー５の加熱による消色状態を示しており、発色剤又は顕色剤の融点より低温度に加熱ローラー５で再加熱することによって文字や画像の発色した色が消え、無色の状態に戻る。次に、図４は、印字後の赤外線ランプの照射による消色状態を示し、発色剤又は顕色剤の融点以上に印字面を赤外線ランプ７で照射して加熱することによって文字や画像が発色して可視化する。そして、発色後に赤外線ランプの照射による再加熱により、発色剤又は顕色剤の融点より低温度にすると、文字や画像の色が消え、無色の状態に戻る。
Here, the coloring and decoloring states in the image recording method using the image recording apparatus will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 shows a state of printing on
図１〜図４に示すように、消色状態で記録を行うことによって判読を不可能にし、必要な時のみ発色させて判読することができ、機密を重んじる文書・画像の無色化が可能であり、文書・画像の発信者と受信者のみが文書・画像を再発色させて見ることができ、機密文書の作成、保管に極めて有用である。 As shown in FIGS. 1 to 4, it is impossible to read by recording in a decolored state, and it can be read by coloring only when necessary, and the confidentiality of documents and images can be made colorless. Yes, only the sender and receiver of the document / image can see the document / image recolored, which is extremely useful for creating and storing confidential documents.
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
（実施例１）
−可逆性熱記録用インク及びインク記録物の作製−
下記構造式で表される発色剤３．０質量％、下記構造式（Ａ）で表される分散剤２．０質量％、エチレングリコール１３．０質量％、及びイオン交換水８２．０質量％を混合して、可逆性熱記録用インクを調製した。
(Example 1)
-Preparation of reversible thermal recording ink and ink recording-
A color former represented by the following structural formula: 3.0% by mass, a dispersant represented by the following structural formula (A): 2.0% by mass, ethylene glycol: 13.0% by mass, and ion-exchanged water: 82.0% by mass Were mixed to prepare a reversible thermal recording ink.
得られた可逆性熱記録用インクをインクカートリッジに充填し、該インクカートリッジをインクジェットプリンター（試作機）に装着した。
一方、下記構造式で表される顕色剤１０質量％、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）２５質量％、及び水６５質量％を含有する顕色剤塗布液を記録紙の印字面側に塗布し、乾燥させて顕色剤を付着した記録紙を作製した。
The obtained reversible thermal recording ink was filled into an ink cartridge, and the ink cartridge was mounted on an ink jet printer (prototype).
On the other hand, a developer coating solution containing 10% by mass of the developer represented by the following structural formula, 25% by mass of polyvinyl alcohol (PVA), and 65% by mass of water is applied to the printing surface side of the recording paper and dried. Thus, a recording paper having a developer attached thereto was produced.
次に、前記顕色剤を付着させた記録紙に前記可逆性熱記録用インクを装填したインクジェットプリンターを用いてテスト印字を行った。なお、このときには記録紙の印字面は無色であった。
印字後の記録紙を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、加熱ローラーで１３０℃に加熱することによって消色した。
Next, test printing was performed using an ink jet printer in which the reversible thermal recording ink was loaded on the recording paper to which the developer was adhered. At this time, the printing surface of the recording paper was colorless.
The recorded portion was colored by heating the recording paper after printing to 200 ° C. with a heating roller. The colored image was again erased by heating to 130 ° C. with a heating roller.
（実施例２）
−可逆性熱記録用インク及びインク記録物の作製−
下記構造式で表される発色剤３．０質量％、下記構造式（Ｂ）で表される分散剤２．０質量％、ジエチレングリコール１３．５質量％、及びイオン交換水８１．５質量％を混合して、可逆性熱記録用インクを調製した。
(Example 2)
-Preparation of reversible thermal recording ink and ink recording-
A coloring agent represented by the following structural formula: 3.0% by mass, a dispersing agent represented by the following structural formula (B): 2.0% by mass, diethylene glycol: 13.5% by mass, and ion-exchanged water: 81.5% by mass By mixing, a reversible thermal recording ink was prepared.
得られた可逆性熱記録用インクを用いて、実施例１と同様にして顕色剤を付着した記録紙に印字した。このときには印字面は無色である。
印字後の記録紙を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、加熱ローラーで１３０℃に加熱することによって消色した。
Using the obtained reversible thermal recording ink, printing was performed on a recording paper to which a developer was adhered in the same manner as in Example 1. At this time, the printed surface is colorless.
The recorded portion was colored by heating the recording paper after printing to 200 ° C. with a heating roller. The colored image was again erased by heating to 130 ° C. with a heating roller.
（実施例３）
−可逆性熱記録用インク及びインク記録物の作製−
下記構造式で表される発色剤３．０質量％、下記構造式（Ｃ）で表される分散剤１．５質量％、トリエチレングリコール１３．０質量％、及びイオン交換水８２．５質量％を混合して、可逆性熱記録用インクを調製した。
(Example 3)
-Preparation of reversible thermal recording ink and ink recording-
A color former represented by the following structural formula: 3.0% by mass, a dispersant represented by the following structural formula (C): 1.5% by mass, 13.0% by mass of triethylene glycol, and 82.5% by mass of ion exchange water. % Were mixed to prepare a reversible thermal recording ink.
得られた可逆性熱記録用インクを用いて、実施例１と同様にして顕色剤を付着した記録紙に印字した。このときには印字面は無色である。
印字後の記録紙を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、加熱ローラーで１３０℃に加熱することによって消色した。
Using the obtained reversible thermal recording ink, printing was performed on a recording paper to which a developer was adhered in the same manner as in Example 1. At this time, the printed surface is colorless.
The recorded portion was colored by heating the recording paper after printing to 200 ° C. with a heating roller. The colored image was again erased by heating to 130 ° C. with a heating roller.
（実施例４）
−可逆性熱記録用インク及びインク記録物の作製−
下記構造式で表される発色剤３．０質量％、下記構造式（Ｄ）で表される分散剤２．０質量％、テトラエチレングリコール１３．５質量％、及びイオン交換水８１．５質量％を混合して、可逆性熱記録用インクを調製した。
Example 4
-Preparation of reversible thermal recording ink and ink recording-
Color developing agent represented by the following structural formula: 3.0% by mass, dispersing agent represented by the following structural formula (D): 2.0% by mass, tetraethylene glycol: 13.5% by mass, and ion-exchanged water: 81.5% by mass % Were mixed to prepare a reversible thermal recording ink.
得られた可逆性熱記録用インクを用いて、実施例１と同様にして顕色剤を付着した記録紙に印字した。このときには印字面は無色である。
印字後の記録紙を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、加熱ローラーで１３０℃に加熱することによって消色した。
Using the obtained reversible thermal recording ink, printing was performed on a recording paper to which a developer was adhered in the same manner as in Example 1. At this time, the printed surface is colorless.
The recorded portion was colored by heating the recording paper after printing to 200 ° C. with a heating roller. The colored image was again erased by heating to 130 ° C. with a heating roller.
（実施例５）
−可逆性熱記録用インク及びインク記録物の作製−
下記構造式で表される発色剤３．０質量％、下記構造式（Ｅ）で表される分散剤２．５質量％、エチレングリコール１４．０質量％、及びイオン交換水８０．５質量％を混合して、可逆性熱記録用インクを調製した。
(Example 5)
-Preparation of reversible thermal recording ink and ink recording-
A color former represented by the following structural formula: 3.0 mass%, a dispersant represented by the following structural formula (E): 2.5 mass%, ethylene glycol: 14.0 mass%, and ion-exchanged water: 80.5 mass% Were mixed to prepare a reversible thermal recording ink.
得られた可逆性熱記録用インクを用いて、実施例１と同様にして顕色剤を付着した記録紙に印字した。このときには印字面は無色である。
印字後の記録紙を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、加熱ローラーで１３０℃に加熱することによって消色した。
Using the obtained reversible thermal recording ink, printing was performed on a recording paper to which a developer was adhered in the same manner as in Example 1. At this time, the printed surface is colorless.
The recorded portion was colored by heating the recording paper after printing to 200 ° C. with a heating roller. The colored image was again erased by heating to 130 ° C. with a heating roller.
（実施例６）
−可逆性熱記録用インク及びインク記録物の作製−
下記構造式で表される発色剤３．５質量％、下記構造式（Ｆ）で表される分散剤２．０質量％、ジエチレングリコール１３．５質量％、及びイオン交換水８１．０質量％を混合して、可逆性熱記録用インクを調製した。
(Example 6)
-Preparation of reversible thermal recording ink and ink recording-
A color former represented by the following structural formula: 3.5% by mass, a dispersant represented by the following structural formula (F): 2.0% by mass, diethylene glycol: 13.5% by mass, and ion-exchanged water: 81.0% by mass By mixing, a reversible thermal recording ink was prepared.
得られた可逆性熱記録用インクを用いて、実施例１と同様にして顕色剤を付着した記録紙に印字した。このときには印字面は無色である。
印字後の記録紙を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、加熱ローラーで１３０℃に加熱することによって消色した。
Using the obtained reversible thermal recording ink, printing was performed on a recording paper to which a developer was adhered in the same manner as in Example 1. At this time, the printed surface is colorless.
The recorded portion was colored by heating the recording paper after printing to 200 ° C. with a heating roller. The colored image was again erased by heating to 130 ° C. with a heating roller.
（実施例７）
−可逆性熱記録用インク及びインク記録物の作製−
下記構造式で表される発色剤３．０質量％、下記構造式（Ｇ）で表される分散剤２．５質量％、トリエチレングリコール１３．５質量％、及びイオン交換水８１．０質量％を混合して、可逆性熱記録用インクを調製した。
(Example 7)
-Preparation of reversible thermal recording ink and ink recording-
A color former represented by the following structural formula: 3.0% by mass, a dispersant represented by the following structural formula (G): 2.5% by mass, 13.5% by mass of triethylene glycol, and 81.0% by mass of ion-exchanged water. % Were mixed to prepare a reversible thermal recording ink.
得られた可逆性熱記録用インクを用いて、実施例１と同様にして顕色剤を付着した記録紙に印字した。このときには印字面は無色である。
印字後の記録紙を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、加熱ローラーで１３０℃に加熱することによって消色した。
Using the obtained reversible thermal recording ink, printing was performed on a recording paper to which a developer was adhered in the same manner as in Example 1. At this time, the printed surface is colorless.
The recorded portion was colored by heating the recording paper after printing to 200 ° C. with a heating roller. The colored image was again erased by heating to 130 ° C. with a heating roller.
（実施例８）
−可逆性熱記録用インク及びインク記録物の作製−
下記構造式で表される発色剤３．５質量％、下記構造式（Ｈ）で表される分散剤２．０質量％、テトラエチレングリコール１３．５質量％、及びイオン交換水８１．０質量％を混合して、可逆性熱記録用インクを調製した。
(Example 8)
-Preparation of reversible thermal recording ink and ink recording-
Color developing agent represented by the following structural formula 3.5% by mass, dispersant 2.0% by mass represented by the following structural formula (H), tetraethylene glycol 13.5% by mass, and ion-exchanged water 81.0% by mass. % Were mixed to prepare a reversible thermal recording ink.
得られた可逆性熱記録用インクを用いて、実施例１と同様にして顕色剤を付着した記録紙に印字した。このときには印字面は無色である。
印字後の記録紙を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、加熱ローラーで１３０℃に加熱することによって消色した。
Using the obtained reversible thermal recording ink, printing was performed on a recording paper to which a developer was adhered in the same manner as in Example 1. At this time, the printed surface is colorless.
The recorded portion was colored by heating the recording paper after printing to 200 ° C. with a heating roller. The colored image was again erased by heating to 130 ° C. with a heating roller.
（実施例９）
−可逆性熱記録用インク及びインク記録物の作製−
下記構造式で表される発色剤３．０質量％、下記構造式（Ｉ）で表される分散剤２．０質量％、ジエチレングリコール１３．０質量％、及びイオン交換水８２．０質量％を混合して、可逆性熱記録用インクを調製した。
Example 9
-Preparation of reversible thermal recording ink and ink recording-
A coloring agent represented by the following structural formula: 3.0% by mass, a dispersing agent represented by the following structural formula (I): 2.0% by mass, diethylene glycol 13.0% by mass, and ion-exchanged water 82.0% by mass. By mixing, a reversible thermal recording ink was prepared.
得られた可逆性熱記録用インクを用いて、実施例１と同様にして顕色剤を付着した記録紙に印字した。このときには印字面は無色である。
印字後の記録紙を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、加熱ローラーで１３０℃に加熱することによって消色した。
Using the obtained reversible thermal recording ink, printing was performed on a recording paper to which a developer was adhered in the same manner as in Example 1. At this time, the printed surface is colorless.
The recorded portion was colored by heating the recording paper after printing to 200 ° C. with a heating roller. The colored image was again erased by heating to 130 ° C. with a heating roller.
（実施例１０）
−可逆性熱記録用インク及びインク記録物の作製−
下記構造式で表される発色剤３．０質量％、下記構造式（Ｊ）で表される分散剤２．０質量％、トリエチレングリコール１３．５質量％、及びイオン交換水８１．５質量％を混合して、可逆性熱記録用インクを調製した。
(Example 10)
-Preparation of reversible thermal recording ink and ink recording-
A color former represented by the following structural formula: 3.0% by mass; a dispersant represented by the following structural formula (J): 2.0% by mass; 13.5% by mass of triethylene glycol; and 81.5% by mass of ion-exchanged water. % Were mixed to prepare a reversible thermal recording ink.
得られた可逆性熱記録用インクを用いて、実施例１と同様にして顕色剤を付着した記録紙に印字した。このときには印字面は無色である。
印字後の記録紙を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、加熱ローラーで１３０℃に加熱することによって消色した。
Using the obtained reversible thermal recording ink, printing was performed on a recording paper to which a developer was adhered in the same manner as in Example 1. At this time, the printed surface is colorless.
The recorded portion was colored by heating the recording paper after printing to 200 ° C. with a heating roller. The colored image was again erased by heating to 130 ° C. with a heating roller.
（実施例１１）
−可逆性熱記録用インク及びインク記録物の作製−
下記構造式で表される発色剤３．０質量％、下記構造式（Ｋ）で表される分散剤３．０質量％、エチレングリコール１３．０質量％、及びイオン交換水８１．０質量％を混合して、可逆性熱記録用インクを調製した。
(Example 11)
-Preparation of reversible thermal recording ink and ink recording-
A color former represented by the following structural formula: 3.0% by mass, a dispersant represented by the following structural formula (K): 3.0% by mass, ethylene glycol: 13.0% by mass, and ion-exchanged water: 81.0% by mass Were mixed to prepare a reversible thermal recording ink.
得られた可逆性熱記録用インクを用いて、実施例１と同様にして顕色剤を付着した記録紙に印字した。このときには印字面は無色である。
印字後の記録紙を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、加熱ローラーで１３０℃に加熱することによって消色した。
Using the obtained reversible thermal recording ink, printing was performed on a recording paper to which a developer was adhered in the same manner as in Example 1. At this time, the printed surface is colorless.
The recorded portion was colored by heating the recording paper after printing to 200 ° C. with a heating roller. The colored image was again erased by heating to 130 ° C. with a heating roller.
本発明の可逆性熱記録用インク及びこれを用いたインク記録物は、消色状態で記録を行うことによって判読を不可能にし、必要な時のみ発色させて判読することができ、機密を重んじる文書・画像の無色化が可能であり、文書・画像の発信者と受信者のみが文書・画像を再発色させて見ることができるので、機密文書の作成・保管に極めて有用である。 The reversible thermal recording ink of the present invention and the ink recorded matter using the same can be made unreadable by performing recording in a decolored state, and can be read by coloring only when necessary, respecting confidentiality. Since the document / image can be achromatic, and only the sender / receiver of the document / image can see the document / image recolored, it is extremely useful for creating and storing confidential documents.
１ 記録紙
５ 加熱ローラー
７ 赤外線ランプ
１０ 印字ヘッド
1 Recording paper 5 Heating roller 7 Infrared lamp 10 Print head
Claims (10)
The image recording method according to claim 9, wherein the stimulus is at least one selected from temperature, pressure, vibration, and light.
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