JP4198932B2

JP4198932B2 - Ink composition for inkjet thermal recording

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Publication number: JP4198932B2
Application number: JP2002119161A
Authority: JP
Inventors: 友行山口
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2002-04-22
Filing date: 2002-04-22
Publication date: 2008-12-17
Anticipated expiration: 2022-04-22
Also published as: JP2003313477A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録媒体に印字した消色状態の画像を加熱手段により、可逆的に発色および消色させるインクジェット記録に用いられるインクジェット熱記録用インク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、情報化社会の発展と共に、複写機やプリンター、ファックス等の記録装置が製品化され、記録紙が情報を伝達したり、保管する媒体として用いられている。このような情報伝達において、企業の文書管理の一つとして機密文書の作成・保管の必要性が増加している。しかし、上記各種記録装置で可視化された文書は、機密性という点からその保管・管理方法として十分なものがない。従来のパソコンやワープロで作成された文書をそのまま保管するのではなくて、印字された記録部分を消色状態で記録してその文書の判読を不可能にし、必要な時のみ印字部分を発色して可視化でき、かつ消色、発色の繰り返しによる記録の可視化、不可視化ができれば機密文書保管方法として理想的なものと云える。
可逆的に発色、消色する記録媒体、すなわち染料前駆体と可逆的に発色および消色させる顕色剤を含む可逆性感熱記録体に関して、特開平９−２７２２６１号公報に開示されている。しかし、この可逆性感熱記録体はサーマルヘッドなどの加熱手段によって発色して画像を記録し、そして消去させるものであり、消色状態で記録を行うことはできないため機密の確保ができない。
また、最近の記録方法、装置における出力画像はデジタル化されており、このため必要な記録部分のみ印字するのが実用的であり、低コスト化に繋がる。しかし、上記は可逆性感熱記録体の全面に染料前駆体と可逆的に発色および消色させる顕色剤とを含む必要があるため、材料コストの面から難点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような問題点に鑑みなされたもので、その目的は顕色剤または着色剤を含む記録面を備えた記録媒体に消色状態で記録を行うことによって、その文書の判読を不可能にし、必要な時のみ印字した画像を加熱手段により可逆的に発色および消色させるインクジェット記録に用いられる、発色速度と消色速度が速く、発色濃度が高く、かつ印字ヘッドノズルの目詰まりが無く、インク噴射が安定した保存安定性の良好なインクジェット用インク組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明に係るインクジェット熱記録用インク組成物は、顕色剤および着色剤のうちのいずれか一方を含む記録面を備えた記録媒体に印字した消色画像を加熱手段により可逆的に発色および消色させるインクジェット記録に用いられ、少なくとも顕色剤および着色剤のうちの他方と、分散剤と、湿潤剤と、溶媒とを含有するインクジェット熱記録用インク組成物であって、前記顕色剤および着色剤が可逆性感熱材料であり、該分散剤がグリセリン脂肪酸エステルであることを特徴とする。本発明の構成とすることで、高速の発色と消色および高発色濃度を実現すると共に、長期保存に対してもインクが固化することなく、また印字ヘッドノズルの目詰まりも無く、インク噴射の安定した記録特性を達成した。本発明のインクジェット熱記録用インク組成物を用いて、着色剤および顕色剤のうちの他方（インクジェット熱記録用インク組成物に含有されていない方）を含む記録面を備えた記録媒体に消色状態で記録を行うことによって、その文書の判読を不可能にし、必要な時のみ印字した画像を加熱手段により可逆的に発色および消色させることが可能となる。
【０００５】
上記分散剤として下記一般式（１）〜（８）に示すグリセリン脂肪酸エステルを用いることにより、インクの分散性を向上し、印字ヘッドノズルの目詰まりのない印字特性の良好なインクジェット熱記録用インク組成物が提供される。
【０００６】
【化９】

【０００７】
（一般式（１）において、ｎは１〜１８の整数を表す。）
【０００８】
【化１０】

【０００９】
（一般式（２）において、ｎは１〜１８の整数を表す。）
【００１０】
【化１１】

【００１１】
（一般式（３）において、ｎは１〜１８の整数を表す。）
【００１２】
【化１２】

【００１３】
（一般式（４）において、ｎは１〜１８の整数を表す。）
【００１４】
【化１３】

【００１５】
（一般式（５）において、Ｙは−ＳＯ₃Ｎａ、−ＳＯ₃Ｋ、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表し、ｎは１〜１８の整数を表す。）
【００１６】
【化１４】

【００１７】
（一般式（６）において、Ｙは−ＳＯ₃Ｎａ、−ＳＯ₃Ｋ、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表し、ｎは１〜１８の整数を表す。）
【００１８】
【化１５】

【００１９】
（一般式（７）において、Ｙは−ＳＯ₃Ｎａ、−ＳＯ₃Ｋ、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表し、ｎは１〜１８の整数を表す。）
【００２０】
【化１６】

【００２１】
（一般式（８）において、Ｙは−ＳＯ₃Ｎａ、−ＳＯ₃Ｋ、−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＫのいずれかの基を表し、ｎは１〜１８の整数を表す。）
【００２２】
また、前記インクジェット熱記録用インク組成物中の着色剤と分散剤との重量組成比（着色剤／分散剤）を１／０．０１〜１／１とするか、または顕色剤と分散剤との重量組成比（顕色剤／分散剤）を１／０．０３〜１／３とすることによって保存安定性が良好でインク噴射が安定した印字特性の良好なインクジェット熱記録用インク組成物が提供される。
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。本発明のインクジェット熱記録用インク組成物は、顕色剤および着色剤のうちのいずれか一方を含む記録面を備えた記録媒体に印字した消色画像を加熱手段により可逆的に発色および消色させるインクジェット記録に用いられ、少なくとも顕色剤および着色剤のうちの他方と、分散剤と、湿潤剤と、溶媒とを含有するインクジェット熱記録用インク組成物であって、前記顕色剤および着色剤が可逆性感熱材料であり、該分散剤がグリセリン脂肪酸エステルであることを特徴とするものである。このような組成とすることによって、加熱により発色と消色が可逆的に行われるインクジェット熱記録用インクとして必要な特性を満たすことを見出し、本発明に至った。
【００２４】
すなわち、インクジェット用インクとして要求される第一の必要特性はインクの発色濃度が十分にあることであり、このためには、インク中に所望の発色濃度を満たす為の必要量が含有された顕色剤および着色剤のうちのいずれか一方が、当該インク中への溶解あるいは分散が十分に出来ることが必要である。尚、本発明において顕色剤および着色剤のうちの他方は記録媒体の記録面に含有される構成であって、以下においても同様の構成である。また、第二の必要特性は印字後の加熱による発色速度と再加熱による消色速度が速いことであり、インクジェット熱記録用インク組成物の着色剤または顕色剤に使用する可逆性感熱材料はこれらの条件を満たす必要がある。更に、第三の必要特性はインク噴射、いわゆる吐出の安定性であり、長期保管したり、印字を中断しても固化して目詰まりを起したり、インクの噴射方向が曲がったりせず、常に噴射方向が一定していることが必要である。本発明は、このような必要特性を満たすように着色剤または顕色剤、分散剤、湿潤剤、溶媒が選択された組成のインクである。
【００２５】
本発明のインクジェット熱記録用インク組成物の組成分である着色剤または顕色剤は、記録媒体の記録面に含まれる顕色剤または着色剤と対をなすように選ばれるものであり、記録媒体の記録面に顕色剤が含まれる場合にはインク組成物の組成分は着色剤とし、逆に記録面に着色剤が含まれる場合にはインク組成物の組成分は顕色剤とするように選択される。このような、対をなす着色剤または顕色剤の例を以下に例示する。
【００２６】
組成分と用いられる着色剤としては可逆性感熱材料である染料などが用いられる。このような染料の例としては、下記構造式（Ｄ−１）〜（Ｄ−１４）で示される化合物が挙げられる。
【００２７】
【化１７】

【００２８】
【化１８】

【００２９】
【化１９】

【００３０】
【化２０】

【００３１】
【化２１】

【００３２】
【化２２】

【００３３】
【化２３】

【００３４】
【化２４】

【００３５】
【化２５】

【００３６】
【化２６】

【００３７】
【化２７】

【００３８】
【化２８】

【００３９】
【化２９】

【００４０】
【化３０】

【００４１】
なお、染料としては上記化合物に限るものではなく、前記必要特性を満たすものであればいずれも用いることができる。また、カラー発色の可能な可逆性感熱材料を用いればカラー印字画像の記録・消去も可能である。更に、顔料なども前記必要特性を満たせば用いることができる。
【００４２】
本発明のインクジェット熱記録用インク組成物の組成分と用いられる可逆性感熱材料である顕色剤の例としては、下記構造式（Ｃ−１）〜（Ｃ−１０）で示される化合物が挙げられる。
【００４３】
【化３１】

【００４４】
【化３２】

【００４５】
【化３３】

【００４６】
【化３４】

【００４７】
【化３５】

【００４８】
【化３６】

【００４９】
【化３７】

【００５０】
【化３８】

【００５１】
【化３９】

【００５２】
【化４０】

【００５３】
次に、分散剤としては前記一般式（１）〜（８）に示すグリセリン脂肪酸エステルが用いられる。分散剤を用いることにより着色剤または顕色剤を均一に分散することができ、これによって安定した吐出特性が得られる。この分散剤の配合量はインクジェット用インク組成物中の着色剤と分散剤との重量組成比（着色剤／分散剤）が１／０．０１〜１／１であるか、または顕色剤と分散剤との重量組成比（顕色剤／分散剤）が１／０．０３〜１／３であるように選ぶことが好ましい。着色剤１に対して、分散剤が０．０１よりも少ないと吐出特性が悪くなり、均一で安定した印字ができなくなる。一方、着色剤１に対して、分散剤が１よりも多いと画像濃度が低下して可視化が困難になる。同様に、顕色剤１に対して、分散剤が０．０３よりも少ないと吐出特性が悪くなり、均一で安定した印字ができなくなり、顕色剤１に対して、分散剤が３よりも多いと画像濃度が低下して可視化が困難になる。
【００５４】
本発明のインクジェット熱記録用インク組成物の湿潤剤はインクが印字ヘッドのノズルの部分で乾燥したときにも、インクの固化を防ぎ、吸湿性によりインクが常に水分を含んだ状態にするものであり、染料の溶解性や分散性を低下させないように選ばれる。また、湿潤剤は粘性調整剤としての働きも有する。粘性調整剤としての役割は、インクの粘性を調整し、粒子化状態、すなわちインク滴を最適になるようにするためのものであり、その種類や添加量を適正なものとしなければならない。また、湿潤剤は着色剤や顕色剤の溶解剤としての性質を兼ね備えたものが好ましい。
【００５５】
溶媒としては、水や有機溶媒（アルコール、ケトン等）が用いられるが、水系の湿潤剤としては、エチレングリコール類がある。エチレングリコール類にはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール＃１００（分子量１００）、ポリエチレングリコール＃２００、ポリエチレングリコール＃３００、ポリエチレングリコール＃４００等がある。
これらのエチレングリコール類は長期の保存に対しても、インクの固化を防ぎ、印字ヘッドが目詰まりすることがない。またインク物性を変化したり、インクを変質させることがなく、安定したインク特性を有するインクジェット熱記録用インク組成物を提供する。
同様に有機溶媒を用いる場合にも湿潤剤は使用状態において液体状態であるものから選ばれる。固化するものはインクの噴射を停止してインクが乾燥したときにノズルを詰まらせてしまうので好ましくない。。
また、インクジェット熱記録用インク組成分として、必要に応じて表面張力調整剤、防腐剤等が用いられる。
【００５６】
本発明のインクジェット熱記録用インクはインクジェットプリンターのインク供給部やインク流路に充填し、長期間放置した時にも、インク中の成分が析出することがないため、印字ヘッド部へのインク供給が無理なく行え、インク滴が歪まずに吐出出来るのでインクの噴射特性が良い。
【００５７】
また、着色剤である染料や顕色剤の溶解性が高いため、インクジェットプリンターの印字ヘッド部に充填して、６ケ月以上の長期間放置した場合にもノズルの目詰まりがなく、インクの噴射方向が非常に安定している。
インクジェットプリンターに用いる印字ヘッドの種類により、ノズル径は広範囲であり、例えばノズル径は５０〜数１００μｍに変わり得るが、この範囲のノズル径を用いる場合、ノズルの目詰まりを引き起こさない。
【００５８】
前記のように本発明のインクジェット熱記録用インクはインクジェットプリンターで印字された状態では当初、無色である。これらの文字や画像を発色あるいは消色させる加熱手段として、加熱ローラー、赤外線ランプ、ホットプレートもしくは温風器等が用いられ、着色剤である染料または顕色剤それぞれの融点以上に加熱することが可能で、加熱速度が極めて速いものが好ましい。
【００５９】
本発明のインクジェット熱記録用インク組成物を用いて記録媒体に消色状態で記録を行い、加熱手段により可逆的に発色および消色させる様子を図１〜図３の概念図に示す。なお、着色剤の染料がインク組成物中に含まれ、顕色剤を塗布した記録紙を記録媒体に用いるものとする。
図１はインクジェット用印字ヘッド２からインクを吐出して記録紙１に印字する様子を示しており、印字後の印字消色部３の文字や画像は無色であり判読が出来ない不可視状態を示す。
【００６０】
図２は印字後の記録紙４に、例えば加熱ローラー５によって加熱を施すことにより、図１で印字された印字消色部３が発色し、印字発色部６に変化する様子を示している。発色させる加熱温度はインク中の着色剤である染料や記録紙に塗布された顕色剤の融点以上の温度が必要であり、これらの融点以上の温度で印字面を加熱することによって文字や画像が発色して可視化する。
すなわち、インクジェットプリンターで印字後のインク中の染料は、記録面上で融点以上に加熱された顕色剤と溶け合って発色する。そのまま室温まで冷えると、染料と顕色剤が結合し共融体化して固まり発色状態を維持する。
【００６１】
図３は加熱発色後の記録紙７を、更に加熱ローラー８によって加熱することにより、図２で発色した印字発色部６が消色し、印字消色部９に変化する様子を示している。
図２で発色した文字あるいは画像を消色するには、染料と顕色剤とが共融体化した融点、すなわち染料および顕色剤それぞれの融点よりも低い温度に再度加熱することによって、顕色剤が結晶化して染料と分離して消色状態となり、文字や画像の発色した色が消える。消色させる加熱温度は顕色剤によって決まる固有の温度である。
【００６２】
上記図１〜図３に示した過程を繰り返すことによって発色と消色の繰り返しが可能になる。従って、本発明の可逆性インクジェット熱記録用インクを用いれば、機密を重んじる文書の無色化が可能であり、文書あるいは画像の発信者と受信者のみが文書を再発色させて見ることが可能である。
また、文字や画像を記録するのは顕色剤を塗布した紙でもプラスチックシートでもよく、インク中の染料と記録紙または記録シート上の顕色剤が溶け合って発色し、鮮明な文字や画像が形成できればよい。なお、インク中に顕色剤を用いる場合には、記録紙または記録シートとして着色剤である染料を塗布したものが用いられる。
【００６３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明はなんら実施例に限定されるものではない。
【００６４】
実施例１
下記インク処方（１）からなる組成にて調合し、インクジェット熱記録用インク組成物（１）を作製した。
【００６５】
＜インク処方（１）＞
下記構造式（Ｄ−１）の染料３．０重量％
下記構造式（Ｂ−１）の分散剤１．０重量％
エチレングリコール（湿潤剤、溶解剤）１３．０重量％
イオン交換水（溶媒）８３．０重量％
【００６６】
【化４１】

【００６７】
【化４２】

【００６８】
上記の成分のインクジェット熱記録用インク組成物（１）をインクジェットプリンターにより、下記構造式（Ｃ−２）の顕色剤を水溶性樹脂ＰＶＡで塗布した記録紙に印字した。このときの印字面は無色であった。
【００６９】
【化４３】

【００７０】
次に記録紙上に印字された染料と記録紙に塗布された顕色剤を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【００７１】
実施例２
下記インク処方（２）からなる組成にて調合し、インクジェット熱記録用インク組成物（２）を作製した。
【００７２】
＜インク処方（２）＞
下記構造式（Ｄ−７）の染料３．５重量％
下記構造式（Ｂ−２）の分散剤１．５重量％
エチレングリコール（湿潤剤、溶解剤）１３．０重量％
イオン交換水（溶媒）８２．０重量％
【００７３】
【化４４】

【００７４】
【化４５】

【００７５】
上記の成分のインクジェット熱記録用インク組成物（２）をインクジェットプリンターにより、前記構造式（Ｃ−２）の顕色剤を水溶性樹脂ＰＶＡで塗布した記録紙に印字した。このときの印字面は無色であった。
【００７６】
次に記録紙上に印字された染料と記録紙に塗布された顕色剤を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【００７７】
実施例３
下記インク処方（３）からなる組成にて調合し、インクジェット熱記録用インク組成物（３）を作製した。
【００７８】
＜インク処方（３）＞
前記構造式（Ｄ−７）の染料３．５重量％
下記構造式（Ｂ−３）の分散剤１．５重量％
エチレングリコール（湿潤剤、溶解剤）１３．５重量％
イオン交換水（溶媒）８１．５重量％
【００７９】
【化４６】

【００８０】
上記の成分のインクジェット熱記録用インク組成物（３）をインクジェットプリンターにより、前記構造式（Ｃ−２）の顕色剤を水溶性樹脂ＰＶＡで塗布した記録紙に印字した。このときの印字面は無色であった。
【００８１】
次に記録紙上に印字された染料と記録紙に塗布された顕色剤を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【００８２】
実施例４
下記インク処方（４）からなる組成にて調合し、インクジェット熱記録用インク組成物（４）を作製した。
【００８３】
＜インク処方（４）＞
下記構造式（Ｄ−１２）の染料３．５重量％
下記構造式（Ｂ−４）の分散剤１．５重量％
エチレングリコール（湿潤剤、溶解剤）１３．５重量％
イオン交換水（溶媒）８１．５重量％
【００８４】
【化４７】

【００８５】
【化４８】

【００８６】
上記の成分のインクジェット熱記録用インク組成物（４）をインクジェットプリンターにより、前記構造式（Ｃ−２）の顕色剤を水溶性樹脂ＰＶＡで塗布した記録紙に印字した。このときの印字面は無色であった。
【００８７】
次に記録紙上に印字された染料と記録紙に塗布された顕色剤を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【００８８】
実施例５
下記インク処方（５）からなる組成にて調合し、インクジェット熱記録用インク組成物（５）を作製した。
【００８９】
＜インク処方（５）＞
前記構造式（Ｄ−１）の染料３．０重量％
下記構造式（Ｂ−５）の分散剤１．０重量％
エチレングリコール（湿潤剤、溶解剤）１３．５重量％
イオン交換水（溶媒）８２．５重量％
【００９０】
【化４９】

【００９１】
上記の成分のインクジェット熱記録用インク組成物（５）をインクジェットプリンターにより、前記構造式（Ｃ−２）の顕色剤を水溶性樹脂ＰＶＡで塗布した記録紙に印字した。このときの印字面は無色であった。
【００９２】
次に記録紙上に印字された染料と記録紙に塗布された顕色剤を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【００９３】
実施例６
下記インク処方（６）からなる組成にて調合し、インクジェット熱記録用インク組成物（６）を作製した。
【００９４】
＜インク処方（６）＞
前記構造式（Ｄ−７）の染料３．５重量％
下記構造式（Ｂ−６）の分散剤１．５重量％
エチレングリコール（湿潤剤、溶解剤）１３．０重量％
イオン交換水（溶媒）８２．０重量％
【００９５】
【化５０】

【００９６】
上記の成分のインクジェット熱記録用インク組成物（６）をインクジェットプリンターにより、前記構造式（Ｃ−２）の顕色剤を水溶性樹脂ＰＶＡで塗布した記録紙に印字した。このときの印字面は無色であった。
【００９７】
次に記録紙上に印字された染料と記録紙に塗布された顕色剤を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【００９８】
実施例７
下記インク処方（７）からなる組成にて調合し、インクジェット熱記録用インク組成物（７）を作製した。
【００９９】
＜インク処方（７）＞
前記構造式（Ｄ−７）の染料３．５重量％
下記構造式（Ｂ−７）の分散剤１．５重量％
エチレングリコール（湿潤剤、溶解剤）１３．５重量％
イオン交換水（溶媒）８１．５重量％
【０１００】
【化５１】

【０１０１】
上記の成分のインクジェット熱記録用インク組成物（７）をインクジェットプリンターにより、前記構造式（Ｃ−２）の顕色剤を水溶性樹脂ＰＶＡで塗布した記録紙に印字した。このときの印字面は無色であった。
【０１０２】
次に記録紙上に印字された染料と記録紙に塗布された顕色剤を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【０１０３】
実施例８
下記インク処方（８）からなる組成にて調合し、インクジェット熱記録用インク組成物（８）を作製した。
【０１０４】
＜インク処方（８）＞
下記構造式（Ｄ−１１）の染料３．０重量％
下記構造式（Ｂ−８）の分散剤１．０重量％
エチレングリコール（湿潤剤、溶解剤）１３．５重量％
イオン交換水（溶媒）８２．５重量％
【０１０５】
【化５２】

【０１０６】
【化５３】

【０１０７】
上記の成分のインクジェット熱記録用インク組成物（８）をインクジェットプリンターにより、前記構造式（Ｃ−２）の顕色剤を水溶性樹脂ＰＶＡで塗布した記録紙に印字した。このときの印字面は無色であった。
【０１０８】
次に記録紙上に印字された染料と記録紙に塗布された顕色剤を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【０１０９】
実施例９
下記インク処方（９）からなる組成にて調合し、インクジェット熱記録用インク組成物（９）を作製した。
【０１１０】
＜インク処方（９）＞
下記構造式（Ｃ−２）の顕色剤５．０重量％
下記構造式（Ｂ−９）の分散剤１．０重量％
エチレングリコール（湿潤剤、溶解剤）１３．０重量％
イオン交換水（溶媒）８１．０重量％
【０１１１】
【化５４】

【０１１２】
【化５５】

【０１１３】
上記の成分のインクジェット熱記録用インク組成物（９）をインクジェットプリンターにより、下記構造式（Ｄ−３）の染料を塗布した記録紙に印字した。このときの印字面は無色であった。
【０１１４】
【化５６】

【０１１５】
次に記録紙上に印字された顕色剤と記録紙に塗布された染料を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【０１１６】
実施例１０
下記インク処方（１０）からなる組成にて調合し、インクジェット熱記録用インク組成物（１０）を作製した。
【０１１７】
＜インク処方（１０）＞
下記構造式（Ｃ−５）の顕色剤４．５重量％
下記構造式（Ｂ−１０）の分散剤１．５重量％
エチレングリコール（湿潤剤、溶解剤）１３．０重量％
イオン交換水（溶媒）８１．０重量％
【０１１８】
【化５７】

【０１１９】
【化５８】

【０１２０】
上記の成分のインクジェット熱記録用インク組成物（１０）をインクジェットプリンターにより、前記構造式（Ｄ−３）の染料を塗布した記録紙に印字した。このときの印字面は無色であった。
【０１２１】
次に記録紙上に印字された顕色剤と記録紙に塗布された染料を加熱ローラーで２００℃に加熱することによって印字した部分が発色した。発色した画像は再度、１３０℃に加熱することによって消色した。
【０１２２】
【発明の効果】
本発明によれば、高速の発色と消色および高発色濃度を実現すると共に長期保存に対してもインクが固化することなく、また印字ヘッドノズルの目詰まりも無いインク噴射の安定したインクジェット用インク組成物が得られる。また、インクジェット用インク組成物の分散剤として前記一般式（１）〜（８）に示すグリセリン脂肪酸エステルを用いればインクの分散性が向上して目詰まりのない印字特性の良好なインクジェット用インク組成物が提供される。本発明のインクジェット用インク組成物を用いて、顕色剤または着色剤を含む記録面を備えた記録紙などの記録媒体に消色状態で記録を行うインクジェット熱記録方法によって、その文書の判読を不可能にし、必要な時のみ印字した画像を加熱手段により可逆的に発色および消色させることが可能となる。これによって、機密文書を一時的に不可視化することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の染料を含有するインク組成物を用いてインクジェット用印字ヘッドにより顕色剤を塗布した記録紙へ消色状態で印字される様子を示す概念図である。
【図２】図１で記録された印字後の記録紙を加熱ローラーで加熱して印字部を発色し可視化する様子を示す概念図である。
【図３】図２で印字部を発色し可視化した加熱発色後の記録紙を再度加熱ローラーで加熱して印字部を消色し不可視化する様子を示す概念図である。
【符号の説明】
１記録紙
２インクジェット用印字ヘッド
３印字消色部
４印字後の記録紙
５加熱ローラー
６印字発色部
７加熱発色後の記録紙
８加熱ローラー
９印字消色部[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink composition for ink jet thermal recording used for ink jet recording in which a decolored image printed on a recording medium is reversibly developed and decolored by a heating means.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the development of the information-oriented society, recording apparatuses such as copying machines, printers, and fax machines have been commercialized, and recording paper is used as a medium for transmitting and storing information. In such information transmission, the necessity of creating and storing confidential documents is increasing as one of corporate document management. However, the documents visualized by the various recording devices are not sufficient as storage and management methods in terms of confidentiality. Instead of archiving a document created with a conventional personal computer or word processor, the printed recorded part is recorded in a decolored state so that the document cannot be read, and the printed part is colored only when necessary. It can be said that it is ideal as a confidential document storage method if it can be visualized and the record can be visualized and invisible by repeated erasing and coloring.
JP-A-9-272261 discloses a reversible color-developing recording medium, that is, a reversible thermosensitive recording medium containing a dye precursor and a color-developing / decoloring developer. However, since this reversible thermosensitive recording medium is colored by a heating means such as a thermal head to record and erase an image and cannot be recorded in a decolored state, confidentiality cannot be ensured.
Further, output images in recent recording methods and apparatuses have been digitized, so that it is practical to print only the necessary recording portion, leading to cost reduction. However, since the above requires that the entire surface of the reversible thermosensitive recording medium contains a dye precursor and a developer that reversibly develops and decolors, there is a problem in terms of material cost.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above problems, and its object is to read a document by recording in a decolored state on a recording medium having a recording surface containing a developer or a colorant. This is used for ink-jet recording in which an image printed only when necessary is reversibly developed and erased by heating means. The coloring and erasing rates are high, the coloring density is high, and the print head nozzle eye is used. An object of the present invention is to provide an ink composition for inkjet which is free from clogging and has stable ink ejection and good storage stability.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the ink composition for ink jet thermal recording according to the present invention heats a decolored image printed on a recording medium having a recording surface containing either one of a developer and a colorant. An ink composition for ink jet thermal recording, which is used for ink jet recording that reversibly develops and decolors by means, and contains at least the other of the developer and colorant, a dispersant, a wetting agent, and a solvent. The developer and the colorant are reversible thermosensitive materials, and the dispersant is a glycerin fatty acid ester. By adopting the configuration of the present invention, high-speed color development and decoloration and high color density are realized, ink is not solidified even for long-term storage, print head nozzles are not clogged, and ink ejection is achieved. Stable recording characteristics were achieved. The ink composition for ink jet thermal recording of the present invention is used to erase a recording medium having a recording surface containing the other of the colorant and the developer (the one not contained in the ink composition for ink jet thermal recording). By recording in the color state, the document cannot be read, and the printed image can be reversibly developed and erased by the heating means only when necessary.
[0005]
By using the glycerin fatty acid ester represented by the following general formulas (1) to (8) as the dispersing agent, the ink dispersibility is improved, and the ink for thermal recording with good print characteristics without clogging of the print head nozzles. A composition is provided.
[0006]
[Chemical 9]

[0007]
(In general formula (1), n represents an integer of 1 to 18.)
[0008]
Embedded image

[0009]
(In General Formula (2), n represents an integer of 1 to 18)
[0010]
Embedded image

[0011]
(In general formula (3), n represents an integer of 1 to 18.)
[0012]
Embedded image

[0013]
(In General Formula (4), n represents an integer of 1 to 18)
[0014]
Embedded image

[0015]
(In General Formula (5), Y represents any one of —SO ₃ Na, —SO ₃ K, —COONa, and —COOK, and n represents an integer of 1 to 18.)
[0016]
Embedded image

[0017]
(In General Formula (6), Y represents any group of —SO ₃ Na, —SO ₃ K, —COONa, and —COOK, and n represents an integer of 1 to 18.)
[0018]
Embedded image

[0019]
(In General Formula (7), Y represents any group of —SO ₃ Na, —SO ₃ K, —COONa, and —COOK, and n represents an integer of 1 to 18.)
[0020]
Embedded image

[0021]
(In General Formula (8), Y represents any group of —SO ₃ Na, —SO ₃ K, —COONa, and —COOK, and n represents an integer of 1 to 18.)
[0022]
Further, the weight composition ratio (colorant / dispersant) of the colorant and the dispersant in the ink composition for ink jet thermal recording is set to 1 / 0.01 to 1/1, or the developer and the dispersant. Ink composition for ink jet thermal recording with good storage stability and stable ink jetting by setting the weight composition ratio (developer / dispersant) to 1 / 0.03 to 1/3 Is provided.
[0023]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below. The ink composition for ink jet thermal recording according to the present invention reversibly develops and decolors a decolored image printed on a recording medium having a recording surface containing either one of a developer and a colorant by a heating means. An ink composition for ink jet thermal recording, which is used in ink jet recording and contains at least the other of a developer and a colorant, a dispersant, a wetting agent, and a solvent, wherein the developer and the colorant The agent is a reversible thermosensitive material, and the dispersant is a glycerin fatty acid ester. By having such a composition, the inventors have found that ink jet thermal recording ink that can be reversibly developed and decolored by heating satisfies the required characteristics, and have reached the present invention.
[0024]
That is, the first necessary characteristic required for ink-jet ink is that the color density of the ink is sufficient. For this purpose, the ink containing the necessary amount for satisfying the desired color density is contained. It is necessary that either one of the colorant and the colorant can be sufficiently dissolved or dispersed in the ink. In the present invention, the other of the developer and the colorant is contained on the recording surface of the recording medium, and the same is true for the following. The second necessary property is that the color development rate by heating after printing and the decoloring rate by reheating are fast, and the reversible thermosensitive material used for the colorant or developer of the ink composition for inkjet thermal recording is These conditions need to be met. Furthermore, the third necessary characteristic is ink ejection, so-called ejection stability, which can be stored for a long time, solidified even when printing is interrupted, and the ink ejection direction does not bend, It is necessary that the injection direction is always constant. The present invention is an ink having a composition in which a colorant or developer, a dispersant, a wetting agent, and a solvent are selected so as to satisfy such required characteristics.
[0025]
The colorant or developer, which is the composition of the ink composition for inkjet thermal recording of the present invention, is selected so as to make a pair with the developer or colorant contained in the recording surface of the recording medium. When the recording surface of the medium contains a developer, the composition of the ink composition is a colorant. Conversely, when the recording surface contains a developer, the composition of the ink composition is a developer. Selected as Examples of such a colorant or developer that makes a pair are illustrated below.
[0026]
As the colorant used for the composition, a dye which is a reversible thermosensitive material is used. Examples of such dyes include compounds represented by the following structural formulas (D-1) to (D-14).
[0027]
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[0028]
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[0029]
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[0030]
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[0031]
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[0032]
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[0033]
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[0034]
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[0035]
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[0036]
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[0037]
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[0038]
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[0039]
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[0040]
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[0041]
The dye is not limited to the above-mentioned compounds, and any dye can be used as long as it satisfies the above required characteristics. Further, if a reversible thermosensitive material capable of color development is used, it is possible to record and erase a color print image. Furthermore, pigments can be used as long as they satisfy the above required characteristics.
[0042]
Examples of the developer that is a reversible thermosensitive material used in the composition of the ink composition for inkjet thermal recording of the present invention include compounds represented by the following structural formulas (C-1) to (C-10). It is done.
[0043]
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[0044]
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[0045]
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[0046]
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[0047]
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[0048]
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[0049]
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[0050]
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[0051]
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[0052]
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[0053]
Next, as the dispersant, glycerin fatty acid esters represented by the general formulas (1) to (8) are used. By using the dispersant, the colorant or developer can be uniformly dispersed, and thereby stable ejection characteristics can be obtained. The blending amount of the dispersant is such that the weight composition ratio (colorant / dispersant) of the colorant to the dispersant in the inkjet ink composition is 1 / 0.01 to 1/1, or It is preferable to select such that the weight composition ratio (developer / dispersant) to the dispersant is 1 / 0.03 to 1/3. When the amount of the dispersant is less than 0.01 with respect to the colorant 1, the discharge characteristics are deteriorated, and uniform and stable printing cannot be performed. On the other hand, if there are more dispersants than 1 for the colorant 1, the image density decreases and visualization becomes difficult. Similarly, when the amount of the dispersant is less than 0.03 with respect to the developer 1, the discharge characteristics are deteriorated, and uniform and stable printing cannot be performed. With respect to the developer 1, the dispersant is more than 3. If it is too large, the image density will be lowered and visualization will be difficult.
[0054]
The wetting agent of the ink composition for ink jet thermal recording of the present invention prevents the ink from solidifying even when the ink is dried at the nozzle portion of the print head, and the ink always contains moisture due to its hygroscopic property. Yes, so as not to lower the solubility and dispersibility of the dye. The wetting agent also has a function as a viscosity modifier. The role as the viscosity adjusting agent is to adjust the viscosity of the ink so as to optimize the particle state, that is, the ink droplet, and the type and amount of addition must be appropriate. Further, the wetting agent preferably has properties as a solubilizer for the colorant and developer.
[0055]
As the solvent, water or an organic solvent (alcohol, ketone, etc.) is used, and examples of the water-based wetting agent include ethylene glycols. Ethylene glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol # 100 (molecular weight 100), polyethylene glycol # 200, polyethylene glycol # 300, polyethylene glycol # 400, and the like.
These ethylene glycols prevent ink from solidifying even for long-term storage, and the print head is not clogged. Also provided is an ink composition for ink jet thermal recording having stable ink characteristics without changing ink physical properties or altering ink.
Similarly, when an organic solvent is used, the wetting agent is selected from those in a liquid state in use. Those that solidify are not preferred because they stop clogging the ink and clog the nozzles when the ink dries. .
Further, as the ink composition for inkjet thermal recording, a surface tension adjusting agent, a preservative, and the like are used as necessary.
[0056]
The ink for ink jet thermal recording of the present invention is filled in the ink supply part or ink flow path of the ink jet printer, and the components in the ink do not precipitate even when left for a long time. Since it can be carried out without difficulty and the ink droplets can be discharged without distortion, the ink ejection characteristics are good.
[0057]
In addition, because of the high solubility of colorants such as dyes and developers, there is no nozzle clogging even when the ink is filled in the print head of an inkjet printer and left for a long period of 6 months or more, and the ink is ejected. The direction is very stable.
Depending on the type of print head used in the ink jet printer, the nozzle diameter can vary widely. For example, the nozzle diameter can vary from 50 to several hundreds of micrometers, but when a nozzle diameter in this range is used, nozzle clogging is not caused.
[0058]
As described above, the inkjet thermal recording ink of the present invention is initially colorless when printed by an inkjet printer. A heating roller, an infrared lamp, a hot plate, a hot air heater, or the like is used as a heating means for coloring or erasing these characters and images, and heating can be performed above the melting point of each of the dye or developer as a colorant. Those that are possible and that have a very high heating rate are preferred.
[0059]
The conceptual diagram of FIGS. 1 to 3 shows how recording is performed on a recording medium in a decolored state using the ink composition for ink jet thermal recording of the present invention, and reversible color development and decoloration is performed by a heating means. Note that a recording paper in which a dye of a colorant is contained in an ink composition and a developer is applied is used as a recording medium.
FIG. 1 shows a state in which ink is ejected from an ink jet print head 2 and printing is performed on a recording paper 1, and characters and images in a print decoloring portion 3 after printing are invisible and cannot be read. .
[0060]
FIG. 2 shows a state in which the print decoloring portion 3 printed in FIG. 1 develops color and changes to a print color development portion 6 when the recording paper 4 after printing is heated by, for example, a heating roller 5. The heating temperature for color development needs to be higher than the melting point of the dye that is the colorant in the ink or the developer applied to the recording paper, and the characters and images are heated by heating the printing surface at a temperature higher than these melting points. Develops and visualizes.
That is, the dye in the ink after printing by the ink jet printer is melted with the developer heated to the melting point or higher on the recording surface to form a color. When cooled to room temperature as it is, the dye and the developer are combined to form a eutectic and solidify to maintain a colored state.
[0061]
FIG. 3 shows a state in which the recording color 7 shown in FIG. 2 is decolored and changed to a printing erasing unit 9 by further heating the recording paper 7 after the color development by the heating roller 8.
In order to erase the character or image developed in FIG. 2, the developer and the developer are heated again to a melting point at which the dye and the developer are melted, that is, lower than the melting points of the dye and the developer. The colorant crystallizes and separates from the dye to become decolored, and the developed color of characters and images disappears. The heating temperature for decoloring is a specific temperature determined by the developer.
[0062]
By repeating the process shown in FIGS. 1 to 3, coloring and decoloring can be repeated. Therefore, if the reversible inkjet thermal recording ink of the present invention is used, it is possible to achromatic the document that respects confidentiality, and only the sender or receiver of the document or image can see the document by recoloring it. is there.
Also, characters and images may be recorded on paper or plastic sheets coated with a developer, and the dyes in the ink and the developer on the recording paper or recording sheet will melt and develop color, resulting in clear characters and images. It only needs to be formed. When a developer is used in the ink, a recording paper or recording sheet coated with a dye as a colorant is used.
[0063]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples.
[0064]
Example 1
An ink composition (1) for ink jet thermal recording was prepared by blending with a composition comprising the following ink formulation (1).
[0065]
<Ink formula (1)>
Dye of structural formula (D-1) 3.0% by weight
Dispersant of the following structural formula (B-1) 1.0% by weight
Ethylene glycol (wetting agent, solubilizer) 13.0% by weight
Ion-exchanged water (solvent) 83.0% by weight
[0066]
Embedded image

[0067]
Embedded image

[0068]
The ink composition (1) for inkjet thermal recording having the above components was printed on a recording paper coated with a water-soluble resin PVA by a developer of the following structural formula (C-2) by an inkjet printer. The printed surface at this time was colorless.
[0069]
Embedded image

[0070]
Next, the dye printed on the recording paper and the developer applied to the recording paper were heated to 200 ° C. with a heating roller, so that the printed portion was colored. The colored image was again erased by heating to 130 ° C.
[0071]
Example 2
An ink composition (2) for ink jet thermal recording was prepared by preparing a composition comprising the following ink formulation (2).
[0072]
<Ink formula (2)>
Dye of the following structural formula (D-7) 3.5% by weight
Dispersant of the following structural formula (B-2) 1.5% by weight
Ethylene glycol (wetting agent, solubilizer) 13.0% by weight
Ion-exchanged water (solvent) 82.0% by weight
[0073]
Embedded image

[0074]
Embedded image

[0075]
The ink composition (2) for ink jet thermal recording having the above components was printed on a recording paper coated with the developer of the structural formula (C-2) with a water-soluble resin PVA by an ink jet printer. The printed surface at this time was colorless.
[0076]
Next, the dye printed on the recording paper and the developer applied to the recording paper were heated to 200 ° C. with a heating roller, so that the printed portion was colored. The colored image was again erased by heating to 130 ° C.
[0077]
Example 3
An ink composition for ink jet thermal recording (3) was prepared by blending with a composition comprising the following ink formulation (3).
[0078]
<Ink formula (3)>
Dye of structural formula (D-7) 3.5% by weight
Dispersant of the following structural formula (B-3) 1.5% by weight
Ethylene glycol (wetting agent, solubilizer) 13.5% by weight
Ion-exchanged water (solvent) 81.5% by weight
[0079]
Embedded image

[0080]
The ink composition (3) for inkjet thermal recording having the above components was printed on a recording paper coated with the developer of the structural formula (C-2) with a water-soluble resin PVA by an inkjet printer. The printed surface at this time was colorless.
[0081]
Next, the dye printed on the recording paper and the developer applied to the recording paper were heated to 200 ° C. with a heating roller, so that the printed portion was colored. The colored image was again erased by heating to 130 ° C.
[0082]
Example 4
An ink composition (4) for inkjet thermal recording was prepared by blending with a composition comprising the following ink formulation (4).
[0083]
<Ink formula (4)>
Dye of the following structural formula (D-12) 3.5% by weight
Dispersant of the following structural formula (B-4) 1.5% by weight
Ethylene glycol (wetting agent, solubilizer) 13.5% by weight
Ion-exchanged water (solvent) 81.5% by weight
[0084]
Embedded image

[0085]
Embedded image

[0086]
The ink composition (4) for inkjet thermal recording having the above components was printed on a recording paper coated with the developer of the structural formula (C-2) with a water-soluble resin PVA by an inkjet printer. The printed surface at this time was colorless.
[0087]
Next, the dye printed on the recording paper and the developer applied to the recording paper were heated to 200 ° C. with a heating roller, so that the printed portion was colored. The colored image was again erased by heating to 130 ° C.
[0088]
Example 5
An ink composition for ink jet thermal recording (5) was prepared by preparing a composition comprising the following ink formulation (5).
[0089]
<Ink formula (5)>
Dye of structural formula (D-1) 3.0% by weight
Dispersant of the following structural formula (B-5) 1.0% by weight
Ethylene glycol (wetting agent, solubilizer) 13.5% by weight
Ion-exchanged water (solvent) 82.5% by weight
[0090]
Embedded image

[0091]
The ink composition (5) for inkjet thermal recording having the above components was printed on a recording paper coated with the developer of the structural formula (C-2) with a water-soluble resin PVA by an inkjet printer. The printed surface at this time was colorless.
[0092]
Next, the dye printed on the recording paper and the developer applied to the recording paper were heated to 200 ° C. with a heating roller, so that the printed portion was colored. The colored image was again erased by heating to 130 ° C.
[0093]
Example 6
An ink composition (6) for ink jet thermal recording was prepared by blending with a composition comprising the following ink formulation (6).
[0094]
<Ink formula (6)>
Dye of structural formula (D-7) 3.5% by weight
Dispersant of the following structural formula (B-6) 1.5% by weight
Ethylene glycol (wetting agent, solubilizer) 13.0% by weight
Ion-exchanged water (solvent) 82.0% by weight
[0095]
Embedded image

[0096]
The ink composition (6) for ink jet thermal recording having the above components was printed on a recording paper coated with the developer of the structural formula (C-2) with a water-soluble resin PVA by an ink jet printer. The printed surface at this time was colorless.
[0097]
Next, the dye printed on the recording paper and the developer applied to the recording paper were heated to 200 ° C. with a heating roller, so that the printed portion was colored. The colored image was again erased by heating to 130 ° C.
[0098]
Example 7
An ink composition (7) for ink jet thermal recording was prepared by blending with a composition comprising the following ink formulation (7).
[0099]
<Ink formula (7)>
Dye of structural formula (D-7) 3.5% by weight
Dispersant of the following structural formula (B-7) 1.5% by weight
Ethylene glycol (wetting agent, solubilizer) 13.5% by weight
Ion-exchanged water (solvent) 81.5% by weight
[0100]
Embedded image

[0101]
The ink composition (7) for ink jet thermal recording having the above components was printed on a recording paper coated with the water-soluble resin PVA by the developer of the structural formula (C-2) using an ink jet printer. The printed surface at this time was colorless.
[0102]
Next, the dye printed on the recording paper and the developer applied to the recording paper were heated to 200 ° C. with a heating roller, so that the printed portion was colored. The colored image was again erased by heating to 130 ° C.
[0103]
Example 8
An ink composition for ink jet thermal recording (8) was prepared by blending with a composition comprising the following ink formulation (8).
[0104]
<Ink formula (8)>
Dye of the following structural formula (D-11) 3.0% by weight
Dispersant of the following structural formula (B-8) 1.0% by weight
Ethylene glycol (wetting agent, solubilizer) 13.5% by weight
Ion-exchanged water (solvent) 82.5% by weight
[0105]
Embedded image

[0106]
Embedded image

[0107]
The ink composition (8) for ink jet thermal recording having the above components was printed on a recording paper coated with the water-soluble resin PVA by the developer of the structural formula (C-2) using an ink jet printer. The printed surface at this time was colorless.
[0108]
Next, the dye printed on the recording paper and the developer applied to the recording paper were heated to 200 ° C. with a heating roller, so that the printed portion was colored. The colored image was again erased by heating to 130 ° C.
[0109]
Example 9
An ink composition for ink jet thermal recording (9) was prepared by blending with a composition comprising the following ink formulation (9).
[0110]
<Ink formula (9)>
Developer of the following structural formula (C-2) 5.0% by weight
Dispersant of the following structural formula (B-9) 1.0% by weight
Ethylene glycol (wetting agent, solubilizer) 13.0% by weight
Ion-exchanged water (solvent) 81.0% by weight
[0111]
Embedded image

[0112]
Embedded image

[0113]
The ink composition (9) for ink jet thermal recording having the above components was printed on a recording paper coated with a dye of the following structural formula (D-3) by an ink jet printer. The printed surface at this time was colorless.
[0114]
Embedded image

[0115]
Next, when the developer printed on the recording paper and the dye applied to the recording paper were heated to 200 ° C. with a heating roller, the printed portion was colored. The colored image was again erased by heating to 130 ° C.
[0116]
Example 10
An ink composition for ink jet thermal recording (10) was prepared by blending with a composition comprising the following ink formulation (10).
[0117]
<Ink formula (10)>
Developer of the following structural formula (C-5) 4.5% by weight
Dispersant of the following structural formula (B-10) 1.5% by weight
Ethylene glycol (wetting agent, solubilizer) 13.0% by weight
Ion-exchanged water (solvent) 81.0% by weight
[0118]
Embedded image

[0119]
Embedded image

[0120]
The ink composition (10) for ink jet thermal recording having the above components was printed on a recording paper coated with the dye of the structural formula (D-3) by an ink jet printer. The printed surface at this time was colorless.
[0121]
Next, when the developer printed on the recording paper and the dye applied to the recording paper were heated to 200 ° C. with a heating roller, the printed portion was colored. The colored image was again erased by heating to 130 ° C.
[0122]
【The invention's effect】
According to the present invention , ink jet ink with stable ink ejection that achieves high-speed color development, decoloration, and high color density and that does not solidify ink for long-term storage and that does not clog print head nozzles. A composition is obtained. Further, when the glycerin fatty acid ester represented by the general formulas (1) to (8) is used as a dispersant for the ink-jet ink composition, the dispersibility of the ink is improved, and the ink-jet ink composition having good printing characteristics without clogging. Things are provided. Using the inkjet ink composition of the present invention, the document can be read by an inkjet thermal recording method in which recording is performed in a decolored state on a recording medium such as a recording paper having a recording surface containing a developer or a colorant. This makes it impossible to reversibly develop and decolor an image printed only when necessary by the heating means. As a result, the confidential document can be temporarily invisible.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a conceptual diagram showing a state of printing in a decolored state on a recording paper coated with a developer by an ink jet print head using an ink composition containing the dye of the present invention.
FIG. 2 is a conceptual diagram showing a state in which the printed recording paper recorded in FIG. 1 is heated by a heating roller to develop a color and visualize a printed portion.
FIG. 3 is a conceptual diagram showing a state in which the recording paper after heating and coloring, in which the printing portion is colored and visualized in FIG. 2, is heated again by a heating roller to decolorize the printing portion and make it invisible.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Recording paper 2 Inkjet print head 3 Printing decoloring part 4 Recording paper 5 after printing 5 Heating roller 6 Printing coloring part 7 Recording paper 8 after heating coloring 8 Heating roller 9 Printing decoloring part

Claims

Used for ink jet recording in which a decolored image printed on a recording medium having a recording surface containing any one of a developer and a colorant is reversibly developed and decolored by a heating means, and at least a developer and An ink composition for ink jet thermal recording comprising the other of the colorants , a dispersant, a wetting agent, and a solvent,
The developer and the colorant are reversible thermosensitive materials,
An ink composition for ink jet thermal recording, wherein the dispersant is a glycerin fatty acid ester.

The ink composition for ink jet thermal recording according to claim 1, wherein the glycerin fatty acid ester is a compound represented by the following general formula (1).

(In general formula (1), n represents an integer of 1 to 18.)

The ink composition for inkjet thermal recording according to claim 1, wherein the glycerin fatty acid ester is a compound represented by the following general formula (2).

(In General Formula (2), n represents an integer of 1 to 18)

The ink composition for ink jet thermal recording according to claim 1, wherein the glycerin fatty acid ester is a compound represented by the following general formula (3).

(In general formula (3), n represents an integer of 1 to 18.)

The ink composition for inkjet thermal recording according to claim 1, wherein the glycerin fatty acid ester is a compound represented by the following general formula (4).

(In General Formula (4), n represents an integer of 1 to 18)

The ink composition for inkjet thermal recording according to claim 1, wherein the glycerin fatty acid ester is a compound represented by the following general formula (5).

(In General Formula (5), Y represents any group of —SO ₃ Na, —SO ₃ K, —NH ₂ , —COONa, and —COOK, and n represents an integer of 1 to 18.)

The ink composition for ink jet thermal recording according to claim 1, wherein the glycerin fatty acid ester is a compound represented by the following general formula (6).

(In General Formula (6), Y represents any group of —SO ₃ Na, —SO ₃ K, —NH ₂ , —COONa, and —COOK, and n represents an integer of 1 to 18.)

The ink composition for ink jet thermal recording according to claim 1, wherein the glycerin fatty acid ester is a compound represented by the following general formula (7).

(In General Formula (7), Y represents any one of —SO ₃ Na, —SO ₃ K, —NH ₂ , —COONa, and —COOK, and n represents an integer of 1 to 18.)

The ink composition for ink jet thermal recording according to claim 1, wherein the glycerin fatty acid ester is a compound represented by the following general formula (8).

(In General Formula (8), Y represents any group of —SO ₃ Na, —SO ₃ K, —NH ₂ , —COONa, and —COOK, and n represents an integer of 1 to 18.)

The weight composition ratio (colorant / dispersant) between the colorant and the dispersant in the ink composition for inkjet thermal recording is 1 / 0.01 to 1/1, or the developer and the dispersant The ink composition for ink jet thermal recording according to claim 1, wherein a weight composition ratio (developer / dispersant) is 1 / 0.03 to 1/3.