JP2005255943A - Projection tv cabinet - Google Patents

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Takeshi Fujisawa
剛士 藤沢
Matsuyoshi Nakagawa
松善 中川
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Asahi Kasei Chemicals Corp
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Asahi Kasei Chemicals Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a projection TV cabinet that is excellent in shape stability, moisture durability and practical anti-impact properties and has a good surface finishing result after coating and flame retardance. <P>SOLUTION: A large screen thin TV cabinet is obtained by a resin composition composed of polyphenylene ether, a styrene-based resin and a flame retardant. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&amp;NCIPI

Description

本発明は、プロジェクションTV材料に適した、耐衝撃性、表面外観性、耐熱性、難燃性及び寸法安定性に優れた、樹脂組成物及びそれからなるプロジェクションTV筺体に関するものである。   The present invention relates to a resin composition excellent in impact resistance, surface appearance, heat resistance, flame retardancy, and dimensional stability suitable for a projection TV material, and a projection TV casing comprising the same.

TVはブラウン管をその構成部に含んでいたが、1980年代に、光投影式のプロジェクションTV(以下PJTVということもある)が開発された。PJTVは、投射管と呼ばれる、3原色光源を投射レンズに通して一度鏡面に反射させ、プリズム式投影板(フレネルレンズ)に画像投影する装置を一つの筐体に収めたものである。投射管、および投射管を制御する電気回路は、大量の熱を発生する。画像の画質及び輝度を上げようとすると、光源の出力を上げる為、発生する熱量は更に増加する傾向にあり、次世代レーザー光投射式PJTVでは更に発熱量は増加することが予想される。投影管及び電気回路から発生する熱は、PJ筐体の内部に蓄積し、電子回路の誤作動、及び筐体の熱変形をもたらす。筐体内部の熱を排気する工夫は例えば、強制排気ファンの設置や、筐体構造の工夫に見られる(例えば、特許文献1、2参照。)。   The TV included a cathode ray tube in its constituent parts, but in the 1980s, a light projection type projection TV (hereinafter sometimes referred to as PJTV) was developed. In PJTV, a device called a projection tube, in which three primary color light sources are passed through a projection lens and reflected once to a mirror surface, is projected onto a prism type projection plate (Fresnel lens) in a single housing. The projection tube and the electrical circuit that controls the projection tube generate a large amount of heat. When trying to increase the image quality and brightness of the image, the amount of heat generated tends to further increase in order to increase the output of the light source, and the heat generation amount is expected to increase further in the next generation laser light projection type PJTV. The heat generated from the projection tube and the electric circuit accumulates inside the PJ casing, and causes malfunction of the electronic circuit and thermal deformation of the casing. A device for exhausting the heat inside the housing can be found, for example, in the installation of a forced exhaust fan or a device in the housing structure (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

しかしながら、画質が向上すれば、投射管から発生する熱量が大きくなるため、上記開示の技術のみでは解決できないことが予想された。更に、PJTV筐体内部は熱源があるので、難燃材料からなる筐体が望まれるが、近年環境安全性の配慮から、ハロゲンを含まない材料が用いられる様になってきており、金型腐食のない、TV筐体材料の開示があるが、この技術開示をTV種の具体的な記載、(例えば、ブラウン管TV、プロジェクションTV、液晶TV、或いはプラズマTV)及びそれぞれに必要な性能の記載がない(例えば、特許文献3参照。)。   However, if the image quality is improved, the amount of heat generated from the projection tube increases, so that it was expected that the above disclosed technique alone cannot solve the problem. Furthermore, since there is a heat source inside the PJTV casing, a casing made of a flame retardant material is desired. However, in consideration of environmental safety, a halogen-free material has been used in recent years. There is no disclosure of TV housing materials, but this technical disclosure describes specific descriptions of TV types (for example, CRT TVs, projection TVs, liquid crystal TVs, or plasma TVs) and descriptions of the performance required for each. No (for example, see Patent Document 3).

ハロゲンを含まない難燃材料には既に、PC/ABS(ポリカーボネート/ABS樹脂組成物)と燐系化合物、あるいは珪素を含む化合物の組成物が提案されており、事務機ハウジングの成形体に有用であるとの開示がある(例えば、特許文献4、5参照。)。上記樹脂組成物はテレビ材料としても、用いられてきているが、PJTV筐体微細孔部のショートショットや表面の外観不良を発生することが多い。これは、PC/ABS樹脂組成物の成形流動性が低いことに由来する。故に、この樹脂組成物で良好な大画面薄型TVを得るには、金型の修正や流動解析手法によるゲート位置の再設計、及び製造現場での成形条件の最適化が必要になる。この様な、射出成形性は、得られる筐体の外観を悪くする。成形流動性が悪いと筐体に残留する配向が大きくなり、大型成形体の配向緩和が起こり、次第に変形を起こす。更にPC/ABS樹脂組成物は、線膨張率が比較的大きく、熱による変形により、結像焦点がずれてしまう危惧があった。   As a flame retardant material containing no halogen, a composition of PC / ABS (polycarbonate / ABS resin composition) and a phosphorus compound or a compound containing silicon has already been proposed, which is useful for a molded body of an office machine housing. There are disclosures (see, for example, Patent Documents 4 and 5). Although the resin composition has been used as a television material, it often causes short shots of PJTV casing fine holes and poor surface appearance. This is because the molding fluidity of the PC / ABS resin composition is low. Therefore, in order to obtain a good large-screen thin TV with this resin composition, it is necessary to correct the mold, redesign the gate position by a flow analysis method, and optimize the molding conditions at the manufacturing site. Such injection moldability deteriorates the appearance of the resulting casing. If the molding fluidity is poor, the orientation remaining in the housing is increased, the orientation of the large molded body is relaxed, and the deformation gradually occurs. Furthermore, the PC / ABS resin composition has a relatively large linear expansion coefficient, and there is a concern that the focal point of the image is shifted due to deformation due to heat.

特開2000−147449号公報JP 2000-147449 A 特開2002−199307号公報JP 2002-199307 A 特開平8−12831号報JP-A-8-12831 特開平9−194713号報JP-A-9-194713 特願2000−91746号報Japanese Patent Application No. 2000-91746

本発明の課題は、耐熱性があり、熱変形による焦点のずれがなく、難燃性があり、表面外観の良い、PJTV筐体を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a PJTV housing that is heat resistant, has no defocus due to thermal deformation, is flame retardant, and has a good surface appearance.

発明者等は、上記薄型TV筐体に発生する諸問題を解決し、なおかつ難燃性を保持する筐体を完成するに至った。
本発明の筐体とは、
1.ポリフェニレンエーテル、スチレン系樹脂及び難燃剤からなる樹脂組成物(A)より得られるプロジェクションTV筐体、
2.該難燃材がリン酸エステル化合物であり、樹脂組成物(A)1kgに含有する樹脂成分由来の酸素原子と難燃剤由来の燐原子のモル積が1.1以上である樹脂組成物(A)より得られる上記1に記載のプロジェクションTV筐体、
The inventors have solved various problems that occur in the thin TV casing and have completed a casing that retains flame retardancy.
The casing of the present invention is
1. A projection TV case obtained from a resin composition (A) comprising polyphenylene ether, a styrene resin and a flame retardant,
2. Resin composition (A) in which the flame retardant is a phosphoric ester compound, and the molar product of oxygen atoms derived from the resin component contained in 1 kg of the resin composition (A) and phosphorus atoms derived from the flame retardant is 1.1 or more. The projection TV housing according to 1 above, obtained from

3.(A)成分90〜99.9重量%およびゴム状重合体(B)0.1〜10重量%である樹脂組成物(A)より得られる上記1または2に記載のプロジェクションTV筐体、
4.(B)成分が、共役ジエン部の20%以上が水素添加され、かつ分子量が30、000〜200、000である芳香族ビニル共役ジエンブロック共重合体(B−1)及び/またはエチレンと炭素数4以上の1−アルケンからなるオレフィン系エラストマー(B−2)であることを特徴とする樹脂組成物(A)より得られる上記3に記載のプロジェクションTV筐体、
5.(B−1)成分の芳香族ビニルの含有量が、50〜80重量%である上記4に記載のプロジェクションTV筐体、
3. (A) The projection TV casing according to the above 1 or 2, obtained from the resin composition (A) comprising 90 to 99.9% by weight of the component and 0.1 to 10% by weight of the rubbery polymer (B),
4). Component (B) is an aromatic vinyl conjugated diene block copolymer (B-1) and / or ethylene and carbon in which 20% or more of the conjugated diene part is hydrogenated and the molecular weight is 30,000 to 200,000. 4. The projection TV casing according to 3 above, which is obtained from the resin composition (A), which is an olefin elastomer (B-2) composed of 1-alkene having a number of 4 or more,
5). (B-1) The projection TV casing according to 4 above, wherein the aromatic vinyl content of the component is 50 to 80% by weight,

6.(B−2)成分の密度が、0.85〜0.95g/ccである樹脂組成物(A)より得られる上記4に記載のプロジェクションTV筐体、
7.更に、エチレン−プロピレンからなる共重合体0.1〜5重量%を含む樹脂組成物(A)より得られる上記1〜6のいずれかに記載のプロジェクションTV筐体、
8.該筐体の表面に塗装を施したことを特徴とする上記1〜7のいずれかに記載のプロジェクションTV筐体、
9.該画面サイズが40インチ以上であることを特徴とする上記1〜8のいずれかに記載のプロジェクションTV筐体、
である。
6). (B-2) The projection TV casing according to 4 above, obtained from the resin composition (A) having a component density of 0.85 to 0.95 g / cc,
7). Furthermore, the projection TV casing according to any one of the above 1 to 6, obtained from a resin composition (A) comprising 0.1 to 5% by weight of a copolymer composed of ethylene-propylene,
8). The projection TV casing according to any one of the above 1 to 7, wherein the surface of the casing is coated.
9. The projection TV casing according to any one of 1 to 8, wherein the screen size is 40 inches or more,
It is.

本発明のプロジェクションTV筐体は耐熱性、形状の安定、耐劣化性、衝撃性、塗装性および難燃性に優れる。   The projection TV casing of the present invention is excellent in heat resistance, shape stability, deterioration resistance, impact resistance, paintability and flame retardancy.

以下に本発明の詳細を説明する。
PJTV筐体は、下部の投影部と上部の画像投影部からなる。この上部及び下部は仕切り版で仕切られているものでも、仕切られていないものでも良い。投影管及び電気回路から発生する熱による加熱変形を低く抑え、難燃性を付与でき、なおかつ上記の不具合を解決できる筐体素材の組み合わせはポリフェニレンエーテル(以下、PPEと略することもある)、スチレン系樹脂及び難燃剤の組み合わせである。
本発明において、(a)成分として用いるPPEは、下記一般式(1−a)および(1−b)(式中、R1,R2,R3,R4,R5,R6は炭素1〜4のアルキル基、アリール基、ハロゲン、水素等の一価の残基であり、R5,R6は同時に水素ではない。)で表される繰り返し単位を有する単独重合体および/または共重合体である。
Details of the present invention will be described below.
The PJTV housing includes a lower projection unit and an upper image projection unit. The upper part and the lower part may be partitioned by a partition plate or may not be partitioned. A combination of housing materials that can suppress the heat deformation due to heat generated from the projection tube and the electric circuit, can impart flame retardancy, and can solve the above-described problems, is polyphenylene ether (hereinafter sometimes abbreviated as PPE), It is a combination of a styrene resin and a flame retardant.
In the present invention, PPE used as the component (a) is represented by the following general formulas (1-a) and (1-b) (wherein R1, R2, R3, R4, R5, R6 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms) , Aryl groups, halogens, hydrogen and the like, and R5 and R6 are not hydrogen at the same time.) Homopolymers and / or copolymers having a repeating unit represented by:

Figure 2005255943
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Figure 2005255943
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PPEの単独重合体の代表例としては、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−n−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジ−n−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−n−ブチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−イソプロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−クロロエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−ヒドロキシエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−クロロエチル−1,4−フェニレン)エーテル等のホモポリマーが挙げられる。   Representative examples of PPE homopolymers include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6 -Diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-di-n-propyl-1,4-phenylene) ether Poly (2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-isopropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-chloroethyl-1) , 4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenylene) ether, etc. Moporima and the like.

PPEは、2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノールとの共重合体あるいはo−クレゾールとの共重合体あるいは2,3,6−トリメチルフェノール及びo−クレゾールとの共重合体等、ポリフェニレンエーテル構造を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体を包含する。
特に好ましいのは、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルであり、還元粘度(0.5g/dl,クロロホルム溶液,30℃測定)が、0.2〜0.6の範囲、好ましくは0.30〜0.55の範囲、さらに好ましくは0.30〜0.45の範囲のものを用いる。また、本発明で用いるPPEは、上記したPPEのほかに、該PPEと不飽和カルボン酸またはその誘導体(例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ハロゲン化マレイン酸などやこれらの酸無水物、エステル、アミド、イミドなど、さらにはアクリル酸、メタクリル酸で、特に無水マレイン酸が好適である)、スチレンまたはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶液状態、スラリー状態で80〜350℃の温度下で反応させることによって得られる公知の変性PPEであってもよく、さらに上記したPPEと該変性PPEの任意の割合の混合物であってもかまわない。
PPE is a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol or a copolymer of o-cresol or a copolymer of 2,3,6-trimethylphenol and o-cresol. A polyphenylene ether copolymer mainly comprising a polyphenylene ether structure.
Particularly preferred is poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, and the reduced viscosity (0.5 g / dl, chloroform solution, measured at 30 ° C.) is in the range of 0.2 to 0.6. , Preferably in the range of 0.30 to 0.55, more preferably in the range of 0.30 to 0.45. In addition to the above-mentioned PPE, the PPE used in the present invention is an unsaturated carboxylic acid or derivative thereof (for example, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, halogenated maleic acid, etc., acid anhydrides thereof, Esters, amides, imides, etc., and acrylic acid and methacrylic acid, particularly maleic anhydride is preferred), styrene or its derivatives in the presence or absence of a radical generator, in a molten state, in a solution state, in a slurry It may be a known modified PPE obtained by reacting at a temperature of 80 to 350 ° C. in the state, or may be a mixture of the above-mentioned PPE and the modified PPE in an arbitrary ratio.

本発明で用いられるスチレン系樹脂とは共役ジエンゴムにスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニルをグラフト重合したハイインパクトポリスチレン(以降、HIPSともいう)、芳香族ビニル化合物のみを重合したジェネラルパーパスポリスチレン(以降、GPPSともいう)、共役ジエンゴムに芳香族ビニルとアクリロニトリルをグラフト重合させたABS樹脂、芳香族ビニル化合物とアクリロニトリルを共重合させた、SAN樹脂、芳香族ビニルとオキサゾリンの共重合体、芳香族ビニルとアクリル酸の共重合体、芳香族ビニルと(メタ)アクリル酸の共重合体、芳香族ビニルとメタクリル酸アルキル(アルキルの炭素数は1〜4)の共重合体、芳香族ビニルと不飽和カルボン酸若しくは酸無水物(例えば、無水マレイン酸)の共重合体、などの任意の組み合わせがあるが、特に好適にはHIPSとGPPSの任意の組み合わせが良い。HIPSのゲルゴムの平均粒子径は、衝撃性付与の観点から0.2μm以上、また成形品の表面外観の観点から5μm以下、好ましくは0.5〜3μm、更に好ましくは0.7〜2μmがよい。ゲルゴムを構成するポリブタジエンの重合構造は1,2、及び、又は3,4結合したものが5%以下であるものがよい。尚ここでいうゴム粒子系とはDMF(ジメチルフォルムアミド)溶剤中、23℃で測定されるコールターカウンター法による平均粒子径をいう。   The styrene resin used in the present invention is a high impact polystyrene (hereinafter also referred to as HIPS) obtained by graft polymerization of aromatic vinyl such as styrene or α-methylstyrene on a conjugated diene rubber, or general purpose polystyrene obtained by polymerizing only an aromatic vinyl compound. (Hereinafter also referred to as GPPS), ABS resin obtained by graft polymerization of aromatic vinyl and acrylonitrile on conjugated diene rubber, SAN resin obtained by copolymerizing aromatic vinyl compound and acrylonitrile, copolymer of aromatic vinyl and oxazoline, aromatic Copolymer of aromatic vinyl and acrylic acid, copolymer of aromatic vinyl and (meth) acrylic acid, copolymer of aromatic vinyl and alkyl methacrylate (alkyl having 1 to 4 carbon atoms), aromatic vinyl and Unsaturated carboxylic acid or acid anhydride (eg maleic anhydride) Copolymer, there are any combination of such, it is any combination of HIPS and GPPS is particularly preferred. The average particle diameter of the gel rubber of HIPS is 0.2 μm or more from the viewpoint of imparting impact, and 5 μm or less, preferably 0.5 to 3 μm, more preferably 0.7 to 2 μm from the viewpoint of the surface appearance of the molded product. . The polymer structure of polybutadiene constituting the gel rubber is preferably one in which 1,2, and / or 3,4 bonds are 5% or less. The term “rubber particle system” as used herein refers to an average particle diameter measured by a Coulter counter method measured at 23 ° C. in a DMF (dimethylformamide) solvent.

難燃剤は環境性の配慮から、ハロゲンを含まない燐化合物、珪素を含んだ化合物の任意の組み合わせが挙げられるが、好ましくは燐化合物がよい。この燐化合物とは、赤燐、黒燐、燐酸トリアリール、(2−a)或いは(2−b)で代表される燐酸エステル系化合物などがある。   The flame retardant may be any combination of a halogen-free phosphorus compound and a silicon-containing compound in consideration of environmental properties, and a phosphorus compound is preferable. Examples of the phosphorus compound include red phosphorus, black phosphorus, triaryl phosphate, and phosphate ester compounds represented by (2-a) or (2-b).

Figure 2005255943
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Figure 2005255943
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ここで(2−a)及び(2−b)で示されるQ1、Q2、Q3、Q4は、独立に炭素数0から6のアルキル基を表す。R1、R2は水素若しくはメチル基を表す。R3、R4は独立に水素またはメチル基を表す。熱安定性、耐加水分解性の観点から、より好ましくは式(2−a)に示される燐酸エステルが好適である。   Here, Q1, Q2, Q3, and Q4 represented by (2-a) and (2-b) independently represent an alkyl group having 0 to 6 carbon atoms. R1 and R2 represent hydrogen or a methyl group. R3 and R4 independently represent hydrogen or a methyl group. From the viewpoints of thermal stability and hydrolysis resistance, the phosphoric acid ester represented by the formula (2-a) is more preferable.

一般式(2−a)においてn1、n2が0で、R3、R4がメチル基であることが好ましい。また、一般式(2−a)においてm1、m2、m3、m4が0か1である、つまり、末端のフェニル基へのアルキル基の置換がないか、またはQ1、Q2、Q3、Q4がメチル基である。(2−a)で示されるリン酸エステル化合物は特定の二官能フェノールによる結合構造と特定の単官能フェノールによる末端構造を有す。二官能フェノールとしては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン〔通称ビスフェノールA〕、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタンなどのビスフェノール類が挙げられるが、これに限定されない。   In general formula (2-a), n1 and n2 are preferably 0, and R3 and R4 are preferably methyl groups. In general formula (2-a), m1, m2, m3, and m4 are 0 or 1, that is, there is no substitution of an alkyl group on the terminal phenyl group, or Q1, Q2, Q3, and Q4 are methyl. It is a group. The phosphate ester compound represented by (2-a) has a binding structure with a specific bifunctional phenol and a terminal structure with a specific monofunctional phenol. As the bifunctional phenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [commonly known as bisphenol A], 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, Examples thereof include, but are not limited to, bisphenols such as bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) methane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane.

特にビスフェノールAが好ましい。単官能フェノールとしては、無置換フェノール、モノアルキルフェノール、ジアルキルフェノール、トリアルキルフェノールを単独又は2種以上の混合物として使用できる。特にフェノール、クレゾール、ジメチルフェノール(混合キシレノール)、2,6−ジメチルフェノール、トリメチルフェノールが好ましい。(2−a)で表されるリン酸エステル化合物は、熱安定性、耐加水分解性にも優れている。また、ポリフェニレンエーテル樹脂との間で反応を起こしてゲル化するような問題を起こすこともなく、ポリフェニレンエーテル樹脂の分解を促進することもないし、成形加工機の内部金属部分や金型等を腐食させることがない。より筐体の衝撃性を向上する為に、ゴム状重合体を本発明の樹脂組成物(A)に練り込むことがある。   Bisphenol A is particularly preferable. As the monofunctional phenol, unsubstituted phenol, monoalkylphenol, dialkylphenol, or trialkylphenol can be used alone or as a mixture of two or more. In particular, phenol, cresol, dimethylphenol (mixed xylenol), 2,6-dimethylphenol, and trimethylphenol are preferable. The phosphate ester compound represented by (2-a) is also excellent in thermal stability and hydrolysis resistance. In addition, it does not cause problems such as gelation due to reaction with polyphenylene ether resin, does not accelerate the decomposition of polyphenylene ether resin, and corrodes internal metal parts and molds of molding machines. I will not let you. In order to further improve the impact properties of the housing, the rubbery polymer may be kneaded into the resin composition (A) of the present invention.

本発明のゴム状重合体の(B−1)成分は、ポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合体などの芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体、天然ゴム(ポリイソプレン)、未架橋ブタジエン等が挙げられるが、芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体がよい。芳香族ビニル−共役ジエン化合物は熱安定性が良いという観点から共役ジエン部が水素添加されているものがよい。この水素添加物は、(以下、HTRと略すこともある)は、少なくとも1個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックAと少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBとからなるブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体であり、例えばA−B、A−B−A’、B−A−B’−A’、A−B−A’−B’、A−B−A’−B’、及びA−B−A’−B’−A”等の構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物である。芳香族ビニル部を示すA、A’ A’’は同一の分子構造或いは、異なる分子構造でもよく、水素添加された共役ジエン部を示すB、B’、は同一、或いは異なる分子構造でも良い。   The component (B-1) of the rubber-like polymer of the present invention contains an aromatic vinyl-conjugated diene block copolymer such as a polystyrene-polybutadiene block copolymer and a polystyrene-polyisoprene block copolymer, natural rubber (polyisoprene). ), Uncrosslinked butadiene and the like, and aromatic vinyl-conjugated diene block copolymers are preferable. The aromatic vinyl-conjugated diene compound preferably has a conjugated diene portion hydrogenated from the viewpoint of good thermal stability. This hydrogenated product (hereinafter sometimes abbreviated as HTR) is composed of a polymer block A mainly composed of at least one vinyl aromatic compound and a polymer block B mainly composed of at least one conjugated diene compound. A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer comprising, for example, AB, ABA ', BAB'-A', ABA ' A hydrogenated product of a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer having a structure such as -B ', A-B-A'-B', and A-B-A'-B'-A ". A and A ′ A ″ representing the aromatic vinyl moiety may have the same molecular structure or different molecular structures, and B and B ′ representing the hydrogenated conjugated diene moiety may be the same or different molecular structures. .

また、これらのビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックA、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックBは、それぞれの重合体ブロックにおける分子鎖中の共役ジエン化合物またはビニル芳香族化合物の分布がランダム、テーパード(分子鎖に沿ってモノマー成分が増加または減少するもの)、一部ブロック状またはこれらの任意の組み合わせで成っていてもよい。   In addition, the polymer block A mainly composed of these vinyl aromatic compounds and the polymer block B mainly composed of conjugated diene compounds are the distribution of the conjugated diene compound or vinyl aromatic compound in the molecular chain in each polymer block. May be random, tapered (in which the monomer component increases or decreases along the molecular chain), partially in a block form, or any combination thereof.

このブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、p−tert−ブチルスチレン、ジフェニルエチレン等のうちから1種または2種以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等のうちから1種または2種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み合わせが好ましい。そして、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックは、そのブロックにおけるミクロ構造を任意に選ぶことができ、例えば、ブタジエンを主体とする重合体ブロックにおいては、水素添加前の結合構造の1,2−ビニル結合が2〜60%、好ましくは8〜40%である。更に共役ジエン部の水素添加率は好ましくは20%以上、更に好ましくは80%以上である。   As the vinyl aromatic compound constituting the block copolymer, for example, one or more kinds can be selected from styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene, diphenylethylene, and the like. Of these, styrene is preferred. Further, as the conjugated diene compound, for example, one or more kinds are selected from butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, etc., among which butadiene, isoprene and These combinations are preferred. The polymer block mainly composed of the conjugated diene compound can arbitrarily select the microstructure in the block. For example, in the polymer block mainly composed of butadiene, 1, 2 of the bonded structure before hydrogenation is obtained. -The vinyl bond is 2 to 60%, preferably 8 to 40%. Furthermore, the hydrogenation rate of the conjugated diene part is preferably 20% or more, more preferably 80% or more.

尚、水素添加率の算出は、重クロロフォルム溶剤を溶媒として、測定される水素FT−NMRから算出される、メチレン基及びメチル基由来のケミカルシフトピークの積算値より、求められる。HTRの芳香族ビニルの含有量は特に限定はされないが、好ましくは50〜80重量%、更に好ましくは55〜75重量%がよい。HTRの平均分子量は30000〜200000、好ましくは50000〜150000、更に好ましくは65000〜120000である。ここでいう分子量とはスチレン換算の重量平均分子量をいう。HTRの構造はA−B−A’の3型、A−B−A’−B’’などの4型のものが挙げられるが、好ましくは4型が効果的である。   In addition, calculation of a hydrogenation rate is calculated | required from the integrated value of the chemical shift peak derived from a methylene group and a methyl group calculated from hydrogen FT-NMR measured by using a heavy chloroform solvent as a solvent. The content of the aromatic vinyl in the HTR is not particularly limited, but is preferably 50 to 80% by weight, more preferably 55 to 75% by weight. The average molecular weight of HTR is 30,000 to 200,000, preferably 50,000 to 150,000, and more preferably 65,000 to 120,000. The molecular weight here means the weight average molecular weight in terms of styrene. The structure of HTR includes four types such as A-B-A 'type 3 and A-B-A'-B ", but type 4 is preferred.

本発明のゴム状重合体の(B−2)成分は、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状ポリエチレン(LL−PE)高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−オクテン共重合などのエチレン−1−アルケン、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレンメタクリル酸エチル共重合体、無水マレイン酸変性ポリエチレン、酢酸ビニル(PVA)、ポリビニールアルコール、などの群から選ばれる何れか1つ、若しくは2つ以上の組み合わせがあるが、好ましくは、ポリエチレンと炭素数が4以上の共重合体、即ちエチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−オクテン共重合体の何れか1つ、若しくはこの両者のくみあわせであり、更に好ましくはエチレン−1−オクテン共重合体であり、その密度が密度0.85〜0.95g/CCである範囲である。これは、(エチレン)/(1−アルケン)の重合モル比=(95〜80)/(5〜20)に相当し、MFRがJIS K7210 190℃、2.16kg荷重で測定時、0.3〜10g/10min、好ましくは0.8〜8g/10minの範囲がよい。   The (B-2) component of the rubbery polymer of the present invention is composed of low density polyethylene (LDPE), linear polyethylene (LL-PE) high density polyethylene (HDPE), polypropylene (PP), ethylene-1-butene copolymer. A copolymer, ethylene-1-alkene such as ethylene-1-octene copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene ethyl methacrylate copolymer, maleic anhydride-modified polyethylene, vinyl acetate (PVA), polyvinyl alcohol, There are any one selected from the group such as, or a combination of two or more. Preferably, polyethylene and a copolymer having 4 or more carbon atoms, that is, an ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1- Any one of octene copolymers, or a combination of both, more preferably ethylene-1-octyl A down copolymer ranges its density is the density 0.85~0.95g / CC. This corresponds to a polymerization molar ratio of (ethylene) / (1-alkene) = (95-80) / (5-20), and MFR was measured at JIS K7210 190 ° C. under a load of 2.16 kg, 0.3 The range is 10 to 10 g / 10 min, preferably 0.8 to 8 g / 10 min.

本発明のゴム状重合体の(B−1)成分と(B−2)成分は、それぞれ単独あるいは組み合わせて使用することができる。
本発明の筐体の実用衝撃特性(特に3mm以下の厚み部位の靭性)を向上させ、塗装後の仕上がりを良好にする為には、(B−1)及び(B−2)の組み合わせが好ましい。この2成分の組み合わせが、薄型TV筐体の実用強度を高め、筐体の表面の仕上がりを良くする。加えて、塗装を施した時に塗膜の表面接着強度を良くし、仕上がりも美しい。
また、この(B−1)/(B−2)添加量比は(10〜0重量%)/(0〜10重量%)、好ましくは(0.3〜5重量%)/(0.3〜5重量%)、更に好ましくは(0.5〜3重量%)/(0.5〜3重量%)である。
The components (B-1) and (B-2) of the rubber-like polymer of the present invention can be used alone or in combination.
The combination of (B-1) and (B-2) is preferable in order to improve the practical impact characteristics (particularly the toughness of the thickness part of 3 mm or less) of the housing of the present invention and to improve the finish after coating. . The combination of the two components increases the practical strength of the thin TV casing and improves the finish of the casing surface. In addition, when applied, the surface adhesion strength of the coating is improved and the finish is beautiful.
Moreover, this (B-1) / (B-2) addition amount ratio is (10-0 weight%) / (0-10 weight%), Preferably (0.3-5 weight%) / (0.3 -5 wt%), more preferably (0.5-3 wt%) / (0.5-3 wt%).

薄型TVの表面外観を美しくする為には、射出成形時、筐体を金型から容易に離型させるとよい。この為にエチレン−プロピレン共重合体(EP)を0.1〜5重量%、好ましくは0.3〜2重量%、更に好ましくは0.3〜0.7重量%添加するのが良い。このエチレン−プロピレン共重合体は密度が0.85〜0.90g/cc、メルトフローレート(MFR)がJIS K7210、230℃、2.16kg荷重で測定時、0.5〜0.9g/10minのものが適している。   In order to make the surface appearance of a thin TV beautiful, it is preferable that the casing is easily released from the mold during injection molding. For this purpose, 0.1 to 5% by weight, preferably 0.3 to 2% by weight, more preferably 0.3 to 0.7% by weight of ethylene-propylene copolymer (EP) is added. This ethylene-propylene copolymer has a density of 0.85 to 0.90 g / cc, a melt flow rate (MFR) of JIS K7210, measured at 230 ° C. and a load of 2.16 kg, 0.5 to 0.9 g / 10 min. Is suitable.

上記の様に得られた、樹脂組成物100重量部に対して熱安定剤及び着色顔料、流動性改質剤(例えば、数平均分子量が150〜500の流動パラフィン、特開平8−12831号公報に開示されている低級炭化水素石油樹脂、ステアリン酸、パルメチン酸などの油脂及びその亜鉛、またはアルカリ土類金属塩など)、耐光剤が、ヒドロキシベンゾトリアゾール類0.1〜2重量部、ヒンダードアミン類0.1〜2重量部の両者、若しくは何れか1つを選択したもの、熱安定剤、例えばペンタエリスリトール型燐酸化合物、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジフォスファイトを0.01〜2重量部添加したもの、及び、又は滴下防止の為に、テトラフルオロエチレン、グラファイト、超高分子ポリエチレン(分子量が50万以上)を0.01〜1重量部添加した薄型TV筐体であっても良い。
筐体の画面サイズは、40インチ以上、好ましくは50インチ以上、更に好ましくは70インチ以上が上記の効果をより発揮できる。
A heat stabilizer, a color pigment, and a fluidity modifier (for example, liquid paraffin having a number average molecular weight of 150 to 500, JP-A-8-12831, based on 100 parts by weight of the resin composition obtained as described above. Lower hydrocarbon petroleum resins, oils and fats such as stearic acid and palmitic acid, and zinc or alkaline earth metal salts thereof), light-proofing agents are 0.1 to 2 parts by weight of hydroxybenzotriazoles, hindered amines 0.1 to 2 parts by weight of both, or any one selected, heat stabilizer such as pentaerythritol type phosphoric acid compound, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol -Add 0.01 to 2 parts by weight of diphosphite and / or tetrafluoroethylene, graphite, Ethylene (molecular weight of 500,000 or more) may be a thin TV housing of adding 0.01 parts by weight.
The above-mentioned effects can be more exhibited when the screen size of the housing is 40 inches or more, preferably 50 inches or more, and more preferably 70 inches or more.

以下に実施例を用いて更に本発明を説明するが、これらの実施例により限定されるものではない。以下に実施例、比較例に用いた樹脂材料と、評価方法について説明する。
(1)PPEの調整
実施例、比較例に用いられているPPEは次の方法で調整される。低部に酸素の吹き込み口を有する反応器を良く窒素置換させた後、臭化銅(II)53.6g、ジ−n−ブチルアミン1110g、トルエン20L、n−ブタノール4L、の混合溶媒中に2、6−キシレノール16L、メタノール4Lを仕込む。攪拌し反応液をよく混合後、酸素を攪拌しながら360分酸化重合させる。この間反応器は30℃に維持した。重合終了後、析出した樹脂体を濾別し、固形分を更にメタノール/塩化水素水混合溶液にて洗浄/濯ぎを繰り返し、未反応物や副生成物及び反応触媒残渣を取り除き調整した。この様にして得られた樹脂体(粉)を使用する。反応時間によりポリマーの重合度を替え、クロロフォルム溶液での還元粘度が0.41のものを用いた。
The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Hereinafter, resin materials used in Examples and Comparative Examples and evaluation methods will be described.
(1) Adjustment of PPE PPE used in Examples and Comparative Examples is adjusted by the following method. A reactor having an oxygen blowing port in the lower part was thoroughly purged with nitrogen, and then 2 2 in a mixed solvent of copper (II) bromide 53.6 g, di-n-butylamine 1110 g, toluene 20 L, and n-butanol 4 L. , 6-xylenol 16L and methanol 4L are charged. After stirring and thoroughly mixing the reaction solution, oxidative polymerization is carried out for 360 minutes while stirring oxygen. During this time, the reactor was maintained at 30 ° C. After completion of the polymerization, the precipitated resin body was separated by filtration, and the solid content was further washed / rinsed with a methanol / hydrogen chloride mixed solution to remove and adjust unreacted substances, by-products and reaction catalyst residues. The resin body (powder) thus obtained is used. The polymerization degree of the polymer was changed depending on the reaction time, and a reduced viscosity in a chloroform solution of 0.41 was used.

(2)芳香族ビニル共重合体
実施例、比較例に用いているHIPSは、ゴムの粒子径が平均1.5μm(コールターカウンター法、DMF溶剤中)、ゴム含有量が10重量%、MFRがISO R1133 5kg荷重、200℃でのメルトフローが10g/10min、マトリックスの重量平均分子量が175、000ゲル含有量は22.8重量%、ゴム含有量が10重量%のものを用いる。HIPSのゴム粒子径はDMF(ジメチルスルフォキシド)溶媒中、コールターカウンター法、23℃で測定される。尚、GPPSは、Vicat軟化温度がASTM-D1525で107℃、メルトフローが7.0g/10minものを用いる。
(3)燐化合物
実施例に用いている燐化合物は大八化学(株)製、商品名 CR741(ビスフェノールA−ビスジフェニルフォスフェート)を用いる。この製品は化学式が(3)で表されるものである。
(2) Aromatic vinyl copolymer The HIPS used in Examples and Comparative Examples has an average rubber particle size of 1.5 μm (in Coulter counter method, in DMF solvent), rubber content of 10% by weight, and MFR An ISO R1133 load of 5 kg, a melt flow at 200 ° C. of 10 g / 10 min, a weight average molecular weight of the matrix of 175,000, a gel content of 22.8% by weight, and a rubber content of 10% by weight are used. The rubber particle diameter of HIPS is measured in a DMF (dimethyl sulfoxide) solvent at a temperature of 23 ° C. using a Coulter counter method. In addition, GPPS is used that has a Vicat softening temperature of 107 ° C. with ASTM-D1525 and a melt flow of 7.0 g / 10 min.
(3) Phosphorus compound As the phosphorous compound used in the examples, trade name CR741 (bisphenol A-bisdiphenyl phosphate) manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd. is used. This product has a chemical formula represented by (3).

Figure 2005255943
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(4)HTR
実施例、比較例に用いているHTRは以下のものを用いる。
スチレンブタジエン系ブロック共重合体は特許2797015号公報に記載の方法にて調整し、以下のエラストマーを調整した。尚、結合スチレン量は、NMR法(1H−NMR CDCL溶媒中TMS0.03%)で算出し、計算させる。尚ここでいうスチレン部分の分子量とは4型エラストマーの場合、量末端の総和、即ちA1−B1−A2−B2のA1+A2を意味する。実施例に用いたHTRは結合スチレン量が60重量%、分子量が85、000で、ポリブタジエンのブタジエン成分の水素添加率が99.6%の4型ブロック共重合体である。
(4) HTR
The following HTRs are used in the examples and comparative examples.
The styrene-butadiene block copolymer was prepared by the method described in Japanese Patent No. 2797015, and the following elastomers were prepared. The amount of bound styrene is calculated and calculated by NMR method (TMS 0.03% in 1 H-NMR CDCL 3 solvent). Here, the molecular weight of the styrene portion in the case of a 4-type elastomer means the sum of the amount ends, that is, A1 + A2 of A1-B1-A2-B2. The HTR used in the examples is a type 4 block copolymer having a bound styrene content of 60% by weight, a molecular weight of 85,000, and a hydrogenation rate of the butadiene component of polybutadiene of 99.6%.

(5)エチレン−1アルケン共重合体(EO)
実施例に使用されているエチレン−1−アルケン共重合体は以下のものを用いる。
デュポン−ダウエラストマージャパン(株)製、商品名エンゲージ8003を用いる。(MFR:JIS K7210 190℃、2.16kg荷重測定時、0.83g/10min、密度:0.885g/CC)
(6)比較例2に用いた難燃HIPS
比較例2に用いた難燃HIPSは、臭素系難燃剤を添加した、PSジャパン(株)製、VS55(ISO−R1133、200℃、5kg荷重測定時、17g/10min)を用いる。
(5) Ethylene-1 alkene copolymer (EO)
The ethylene-1-alkene copolymer used in the examples is as follows.
The product name Engage 8003 manufactured by DuPont-Dow Elastomer Japan Co., Ltd. is used. (MFR: JIS K7210 190 ° C., 2.16 kg load measurement, 0.83 g / 10 min, density: 0.885 g / CC)
(6) Flame retardant HIPS used in Comparative Example 2
As the flame retardant HIPS used in Comparative Example 2, VS55 (ISO-R1133, 200 ° C., 5 kg load measurement, 17 g / 10 min) manufactured by PS Japan Co., Ltd., to which a brominated flame retardant is added is used.

(7)PC/ABS及びFR−HIPS
比較例1に使用したPC/ABSは、ジェネラルエレクトリック社製、商品名CU6800(MFR:ISO R1133 200℃ 5kg荷重測定時 3.5 g/10min HDT:85℃)を用いる。尚、この材料は吸湿性の為、射出成形前、80℃で6時間、真空乾燥を施す。
(8)エチレン−プロピレン共重合体(EPP)
実施例で使用されているアルファオレフィン系共重合体は三井化学(株)製、タフマーP680−Jを用いる。(MFR:JIS K7210 230℃、2.16kg荷重測定時、0.7g/10min、密度:0.87/23℃)を用いる。
(7) PC / ABS and FR-HIPS
The PC / ABS used in Comparative Example 1 uses a product name CU6800 (MFR: ISO R1133 200 ° C., 5 g load measurement 3.5 g / 10 min HDT: 85 ° C.) manufactured by General Electric Co., Ltd. Since this material is hygroscopic, it is vacuum dried at 80 ° C. for 6 hours before injection molding.
(8) Ethylene-propylene copolymer (EPP)
As the alpha olefin copolymer used in the examples, Tafmer P680-J manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. is used. (MFR: JIS K7210 230 ° C., 2.16 kg load measurement, 0.7 g / 10 min, density: 0.87 / 23 ° C.) is used.

(9)Izod衝撃値
表1に記載のIzod衝撃値はASTM−D−256に記載の方法で、試験片の厚み6.32mmの試験片を用いて測定する。
(10)Dart衝撃値
表1に記載のDart衝撃値はRosand社製、衝撃試験測定機、型式IFW80にて測定された。表1に記載のDart 2−1mmは厚み2mmと1mmの段差がある成形品を得、厚み2mmの部位を固定し(片持梁)、1mmの所に落錘させた時、2mmと1mmの境が応力集中によって破壊された時の破壊エネルギーを示す。尚、この時のサンプル形状は30×50mm、Dart衝撃値の落錘の重量と落錘高さは2mm及び1mm厚みの時が3.2kg、0.7m、2mm−1mm段差がある応力集中破壊試験の時が3.2kg、0.3mである。
(9) Izod Impact Value The Izod impact value shown in Table 1 is measured using a test piece having a thickness of 6.32 mm according to ASTM-D-256.
(10) Dart impact value The Dart impact value shown in Table 1 was measured with an impact test measuring machine, model IFW80 manufactured by Rosand. The Dart 2-1 mm listed in Table 1 is a molded product having a level difference of 2 mm and 1 mm, and when the 2 mm thickness part is fixed (cantilever) and dropped onto the 1 mm position, the thickness is 2 mm and 1 mm. Indicates the breaking energy when the boundary is broken by stress concentration. The sample shape at this time is 30 x 50 mm, the weight of the falling weight of the Dart impact value and the height of the falling weight are 3.2 mm, 0.7 m, and 2 mm-1 mm when the thickness is 2 mm and 1 mm thick. The test time is 3.2 kg, 0.3 m.

(11)表面外観
縦×横×厚み=72×135×10.2cmの5面箱型成形品1を射出成形によって得る。成形品1は72×135cmの面には51×91cmの切り抜きが施されている。切り抜き面の反対面が空いている。この製品の厚みは側4面が1.5mm、切り抜きのある面が2mmである。なお、射出成形のゲートは各側4面の縁の中心に設け、4ヶ所としたものである。金型キャビティーのテーパーは2°である。射出成形の樹脂温度は280℃で実施する。
このようにして得られた成形筐体の表面を目視で観察する。外観の判定はフローマーク、シルバー、ショートショットの3点で判定した。外観の目視判定は、非常に良好を◎、良好を○、良好ではないを×、非常に悪いを××でしめした。
(11) Surface appearance A five-sided box-shaped molded product 1 having length × width × thickness = 72 × 135 × 10.2 cm is obtained by injection molding. The molded product 1 has a 51 × 91 cm cutout on a 72 × 135 cm surface. The opposite side of the cut-out surface is empty. The thickness of this product is 1.5 mm on the four side surfaces and 2 mm on the cut surface. The injection molding gate is provided at the center of the edge of the four surfaces on each side and has four locations. The taper of the mold cavity is 2 °. The resin temperature for injection molding is 280 ° C.
The surface of the molded casing thus obtained is visually observed. Appearance was judged by three points: flow mark, silver, and short shot. The visual appearance was judged as ◎ for very good, ◯ for good, x for poor, and xx for very bad.

(12)筐体の変形
上記(11)で得られた成形品1と箱型成形品2(72×135、40×135、厚み40cm)、また72×135cmの面は空いている)を射出成形する。成形品1と成形品2の接合面に、面は存在しない。箱型成形品の2側面にφ5cmの孔を1箇所夫々空け、51×91cmの切り抜き面をベニヤ板で塞ぐ。ベニヤ板の中央部にはφ10cmの孔が開いている。ベニヤ板の孔より、75℃の熱風を0.5m/sの風量で入れ、4時間放置し、全体の様子を観察する。変形の著しいものは図4の様に変形を起こす。この度合いを観察した。良好な状況を○、変形が大きく、勘合部が合わなくなった状態を×と表記している。尚、75℃の熱風試験はプロジェクションTVの投射管付近の温度に相当する。
(12) Deformation of casing The molded product 1 and the box-shaped molded product 2 obtained in (11) above (72 × 135, 40 × 135, thickness 40 cm), and the surface of 72 × 135 cm is vacant) Mold. There is no surface on the joint surface between the molded product 1 and the molded product 2. One hole of φ5 cm is formed on each of two side surfaces of the box-shaped molded product, and the cut surface of 51 × 91 cm is closed with a veneer plate. A hole of φ10 cm is opened at the center of the plywood. Hot air of 75 ° C. is introduced at a rate of 0.5 m / s from the hole in the veneer plate and left for 4 hours to observe the whole state. Those with significant deformation cause deformation as shown in FIG. This degree was observed. A good state is indicated by ○, and a state in which the deformation is large and the fitting part is not suitable is indicated by ×. The hot air test at 75 ° C. corresponds to the temperature near the projection tube of the projection TV.

(13)塗装評価
上記(11)で得られた成形筐体を(株)SGIクレオス社製、Mr.カラースプレー 品番J8(グレー色)を塗布し、乾燥後、その表面状態を目視観察する。
(14)吸湿劣化試験
上記(11)で得られた成形筐体を、60℃ 湿度80%の恒温室に10時間放置し、筐体を1.5mの高さで、角から落下させて、割れの発生の有無を観察した。
(15)樹脂組成物の調整
実施例使用された樹脂組成物はワーナー&フライドラー社製、ZSK25二軸押出機(L/D:46)を用いてPPEパウダーとGPPS、HTR、エチレン−1アルケン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体を投入し、ホッパーからL/D=15の所からHIPSを投入後、L/D=35の位置から燐化合物を液注入し、調整した。
(13) Coating evaluation The molded casing obtained in the above (11) was manufactured by SGI Creos Co., Ltd., Mr. Color spray Part number J8 (gray color) is applied, and after drying, the surface state is visually observed.
(14) Hygroscopic deterioration test The molded casing obtained in (11) above is left in a constant temperature room at 60 ° C. and 80% humidity for 10 hours, and the casing is dropped from the corner at a height of 1.5 m, The presence or absence of cracks was observed.
(15) Preparation of Resin Composition Examples The resin compositions used were PPE powder, GPPS, HTR, ethylene-1 alkene using a ZSK25 twin screw extruder (L / D: 46) manufactured by Warner & Friedler. A copolymer and an ethylene-propylene copolymer were charged, and HIPS was charged from a hopper at L / D = 15, and then a phosphorus compound was injected from the position of L / D = 35 to adjust.

[実施例1〜5および比較例1〜2]
表1に、樹脂組成物の配合および得られた結果をしめす。
[Examples 1-5 and Comparative Examples 1-2]
Table 1 shows the composition of the resin composition and the results obtained.

Figure 2005255943
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本発明によれば、PPE樹脂組成物からなるプロジェクションTV筐体は耐熱性がよく、形状安定性がよく、湿気による耐久性があり、実用衝撃特性がよく、塗装後の仕上がりが良好で、難燃性を有し、環境に優しい大画面薄型TV筐体を提供することができる。   According to the present invention, a projection TV casing made of a PPE resin composition has good heat resistance, good shape stability, durability due to moisture, good practical impact characteristics, good finish after painting, and difficult. A large-screen thin TV casing that is flammable and environmentally friendly can be provided.

実施例、比較例に用いたプロジェクションTV筐体であるIt is the projection TV housing | casing used for the Example and the comparative example. 熱変形したプロジェクションTV筐体である。This is a projection TV case that is thermally deformed.

符号の説明Explanation of symbols

1:熱風入り口
2:熱風出口
3:プロジェクションTVフロント部
4:プロジェクションTVリア部
1: Hot air inlet 2: Hot air outlet 3: Projection TV front part 4: Projection TV rear part

Claims (9)

ポリフェニレンエーテル、スチレン系樹脂及び難燃剤からなる樹脂組成物(A)より得られるプロジェクションTV筐体。 A projection TV casing obtained from a resin composition (A) comprising polyphenylene ether, a styrene resin and a flame retardant. 該難燃材がリン酸エステル化合物であり、樹脂組成物(A)1kgに含有する樹脂成分由来の酸素原子と難燃剤由来の燐原子のモル積が1.1以上である樹脂組成物(A)より得られる請求項1に記載のプロジェクションTV筐体。 Resin composition (A) in which the flame retardant is a phosphoric ester compound, and the molar product of oxygen atoms derived from the resin component contained in 1 kg of the resin composition (A) and phosphorus atoms derived from the flame retardant is 1.1 or more. The projection TV housing according to claim 1, obtained from the above. (A)成分90〜99.9重量%およびゴム状重合体(B)0.1〜10重量%である樹脂組成物(A)より得られる請求項1または2に記載のプロジェクションTV筐体。 The projection TV casing according to claim 1 or 2, which is obtained from the resin composition (A) comprising (A) component 90 to 99.9% by weight and rubbery polymer (B) 0.1 to 10% by weight. (B)成分が、共役ジエン部の20%以上が水素添加され、かつ分子量が30、000〜200、000である芳香族ビニル共役ジエンブロック共重合体(B−1)及び/またはエチレンと炭素数4以上の1−アルケンからなるオレフィン系エラストマー(B−2)であることを特徴とする樹脂組成物(A)より得られる請求項3に記載のプロジェクションTV筐体。 Component (B) is an aromatic vinyl conjugated diene block copolymer (B-1) and / or ethylene and carbon in which 20% or more of the conjugated diene part is hydrogenated and the molecular weight is 30,000 to 200,000. The projection TV casing according to claim 3, which is obtained from the resin composition (A), which is an olefin elastomer (B-2) composed of 1-alkene having a number of 4 or more. (B−1)成分の芳香族ビニルの含有量が、50〜80重量%である請求項4に記載のプロジェクションTV筐体。 The projection TV casing according to claim 4, wherein the content of the aromatic vinyl (B-1) is 50 to 80% by weight. (B−2)成分の密度が、0.85〜0.95g/ccである樹脂組成物(A)より得られる請求項4に記載のプロジェクションTV筐体。 (B-2) The projection TV housing | casing of Claim 4 obtained from the resin composition (A) whose density of a component is 0.85-0.95 g / cc. 更に、エチレン−プロピレンからなる共重合体0.1〜5重量%を含む樹脂組成物(A)より得られる請求項1〜6のいずれかに記載のプロジェクションTV筐体。 Furthermore, the projection TV housing | casing in any one of Claims 1-6 obtained from the resin composition (A) containing 0.1-5 weight% of copolymers which consist of ethylene-propylene. 該筐体の表面に塗装を施したことを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載のプロジェクションTV筐体。 The projection TV casing according to any one of claims 1 to 8, wherein a surface of the casing is coated. 該画面サイズが40インチ以上であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載のプロジェクションTV筐体。 9. The projection TV housing according to claim 1, wherein the screen size is 40 inches or more.
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