JP2005248363A5

JP2005248363A5 -

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Publication number: JP2005248363A5
Application number: JP2004059457A
Authority: JP
Filing date: 2004-03-03
Publication date: 2007-03-08
Anticipated expiration: 2024-03-03

Description

Pseudo-neutral newsprint and its manufacturing method

本発明は、擬似中性新聞用紙及びその製造方法に関し、詳しくは、紙支持体抄紙ｐＨを硫酸バンドを用いて調整し、填料として炭酸カルシウム、サイズ剤として酸性抄紙用サイズ剤をそれぞれ使用して、特に表裏の不透明性及びサイズ度（耐水性）にすぐれた擬似中性新聞用紙及びその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a pseudo-neutral newsprint and a method for producing the same. Specifically, the paper support papermaking pH is adjusted using a sulfuric acid band, and calcium carbonate is used as a filler, and an acid papermaking sizing agent is used as a sizing agent. In particular, the present invention relates to pseudo-neutral newsprint having excellent opacity and sizing (water resistance) on the front and back sides and a method for producing the same.

新聞用紙は表裏面に印刷がなされることから用紙に対する高い不透明性が求められる。この不透明性（用紙に対する印刷後の高い不透明性、いわゆる印刷不透明性を含む）は新聞用紙の軽量化に伴い一層重要なものとなっている。 Newspaper paper is printed on the front and back surfaces, so high opacity with respect to the paper is required. This opacity (including high opacity after printing on paper, including so-called printing opacity) is becoming more important as the weight of newsprint is reduced.

一方、新聞印刷のオフセット輪転印刷化および高速化の急進により、それに付随して印刷媒体となる新聞用紙に対しても印刷適性や印刷作業性、耐水性が求められている。 On the other hand, due to the rapid increase in rotary printing and speeding up of newspaper printing, printing suitability, printing workability, and water resistance are also demanded for newspaper paper as a printing medium.

また、抄紙機の高速化に伴い、抄紙機での歩留り、濾水性の改善も重要な課題となっている。特に、ＤＩＰ（脱墨古紙パルプ）を多量に含む新聞用紙は、印刷適性などの点から填料および微細繊維をできるだけ多量に留まらせることが求められる。 In addition, with the increase in the speed of paper machines, improvement in yield and drainage in paper machines has become an important issue. In particular, newsprint containing a large amount of DIP (deinked waste paper pulp) is required to retain as much filler and fine fibers as possible from the viewpoint of printability.

こうした新聞用紙は、抄紙前の原料を酸性領域で抄造して製造するのが一般的であったが、近年、新聞用紙ではＤＩＰに代表される古紙パルプの高配合率化が急進により、ＤＩＰや塗工ブロークから流入する炭酸カルシウムの影響による系のｐＨの不安定化、それに伴うサイズ剤の定着剤として添加する硫酸バンドの凝結効果やその他の添加剤の効果の低下といった問題が生じはじめている。 In general, such newsprint is manufactured by making the raw material before papermaking in the acidic region. However, in recent years, with the rapid increase in the ratio of wastepaper pulp represented by DIP, newsprint paper has become increasingly popular. Problems such as the destabilization of the pH of the system due to the influence of calcium carbonate flowing from the coating broke, the condensing effect of the sulfuric acid band added as a fixing agent for the sizing agent, and the reduction of the effect of other additives have started to arise.

そこで、ＤＩＰ等由来の炭酸カルシウムの影響を低減すべく、近年では、硫酸バンドや他の添加剤を多量に使用する抄紙技術、中性ないしアルカリ性領域で填料を多量に添加する抄紙技術、中性ないしアルカリ性領域で抄造した原紙の表面にサイズ剤を主成分とする塗工層を新たに形成する抄紙技術も行なわれはじめている（例えば、下記特許文献１等）。 Therefore, in recent years, in order to reduce the influence of calcium carbonate derived from DIP and the like, papermaking technology using a large amount of sulfuric acid bands and other additives, papermaking technology adding a large amount of filler in the neutral to alkaline region, neutrality In addition, a papermaking technique for newly forming a coating layer mainly composed of a sizing agent on the surface of a base paper made in an alkaline region has also been started (for example, Patent Document 1 below).

このうち、中性ないしアルカリ性領域における抄紙技術は、パルプ本来の紙力を低下させることなく抄紙でき、また、填料の紙中の添加率が酸性紙に比べて増加し、しかも添加する炭酸カルシウムが古紙由来のものと比較して白色度が高く粒子も細かいため、高不透明度の新聞用紙が得られる。
特許第２８８９１５９号公報 Among these, the papermaking technology in the neutral or alkaline region can make paper without reducing the original paper strength of the pulp, and the addition rate of filler in the paper is increased compared to acid paper, and the added calcium carbonate High whiteness newspaper paper is obtained because of its high whiteness and fine particles compared to those derived from wastepaper.
Japanese Patent No. 2889159

しかしながら、中性領域で抄紙を行うために必要となるサイズ剤としては主として、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、アルケニルコハク酸無水物（ＡＳＡ）等であり、これらはいずれも非常に高価である。このため、用紙が高価格化するという欠点がある。 However, sizing agents necessary for papermaking in the neutral region are mainly alkyl ketene dimers (AKD), alkenyl succinic anhydrides (ASA), and the like, all of which are very expensive. For this reason, there is a disadvantage that the price of the paper is increased.

そこで、本発明は、従来の中性抄紙、アルカリ性抄紙、ｐＨ５未満の酸性抄紙の有する欠点を解決するとともに、特に不透明度、耐水性がともに向上された安価な新聞用紙及びその製造方法を提供することをその課題とするものである。 Accordingly, the present invention solves the disadvantages of conventional neutral papermaking, alkaline papermaking, and acidic papermaking having a pH of less than 5, and provides an inexpensive newsprint with improved opacity and water resistance, and a method for producing the same. This is the issue.

本発明では、填料として炭酸カルシウムを用い、サイズ剤として酸性抄紙用のサイズ剤を用いて新聞用紙を製造する方法について検討してきたが、抄紙系のｐＨがｐＨ５〜６となるように、すなわち抄紙前の紙支持体の熱水抽出液がｐＨ５〜６になるように、硫酸バンドを加えてｐＨ調整した擬似中性域で紙支持体の抄紙を行えば、上記課題を満たす新聞用紙が製造できることを見出した。次記の本発明はこれに基づいてなされたものである。その本発明は下記のとおりである。 In the present invention, a method for producing newsprint using calcium carbonate as a filler and acidic papermaking sizing agent as a sizing agent has been studied, but the papermaking system has a pH of 5 to 6, that is, papermaking. If the paper support is made in a pseudo-neutral region adjusted to pH by adding a sulfuric acid band so that the hot water extract of the previous paper support has a pH of 5-6, newsprint paper that satisfies the above problems can be produced. I found. The present invention described below has been made based on this. The present invention is as follows.

＜請求項１記載の発明＞
硫酸バンドを主成分とするｐＨ調整剤により、抄紙系をｐＨ５〜６に調整して、抄紙原料を抄紙する擬似中性抄紙法により抄紙された擬似中性新聞用紙であって、
前記抄紙原料が、填料の主成分として炭酸カルシウムを含み、サイズ剤の主成分として酸性抄紙用サイズ剤を含み、かつ、カチオン性凝集剤を純分で５０〜４００ｐｐｍ含むことを特徴とする擬似中性新聞用紙。 <Invention of Claim 1>
A pseudo-neutral newsprint paper made by a pseudo-neutral paper-making method for making a paper-making raw material by adjusting the paper-making system to pH 5-6 with a pH adjusting agent mainly composed of a sulfuric acid band,
The papermaking raw material contains calcium carbonate as a main component of a filler, an acidic papermaking sizing agent as a main component of a sizing agent, and contains a cationic flocculant in a pure content of 50 to 400 ppm. Sex newspaper.

＜請求項２記載の発明＞
硫酸バンドを主成分とするｐＨ調整剤により、抄紙系をｐＨ５〜６に調整して、抄紙原料を抄紙する擬似中性抄紙法により抄紙された擬似中性新聞用紙であって、
前記抄紙原料が、填料の主成分として炭酸カルシウムを含み、サイズ剤の主成分として酸性抄紙用サイズ剤を含み、カチオン性凝結剤を純分で１００〜５０００ｐｐｍ含み、カチオン性凝集剤を純分で５０〜４００ｐｐｍ含むことを特徴とする擬似中性新聞用紙。 <Invention of Claim 2>
A pseudo-neutral newsprint paper made by a pseudo-neutral paper-making method for making a paper-making raw material by adjusting the paper-making system to pH 5-6 with a pH adjusting agent mainly composed of a sulfuric acid band,
The papermaking raw material contains calcium carbonate as the main component of the filler, contains the sizing agent for acidic papermaking as the main component of the sizing agent, contains 100 to 5000 ppm of the cationic coagulant in a pure amount, and contains the cationic flocculant in a pure amount A pseudo-neutral newsprint containing 50 to 400 ppm.

＜請求項３記載の発明＞
紙中のＪＩＳＰ８１２８に規定される灰分が４．０〜１２．０％であり、かつ、ＪＩＳＰ８１３８に規定される不透明度が８５〜９５％である請求項１または２記載の擬似中性新聞用紙。 <Invention of Claim 3>
The pseudo medium according to claim 1 or 2, wherein the ash content defined in JIS P 8128 in the paper is 4.0 to 12.0%, and the opacity defined in JIS P 8138 is 85 to 95%. Sex newspaper.

＜請求項４記載の発明＞
硫酸バンドを主成分とするｐＨ調整剤により、抄紙系をｐＨ５〜６に調整して、抄紙原料を抄紙する擬似中性抄紙法による擬似中性新聞用紙の製造方法であって、
前記抄紙原料が、填料の主成分として炭酸カルシウムを含み、サイズ剤の主成分として酸性抄紙用サイズ剤を含み、かつ、カチオン性凝集剤を純分で５０〜４００ｐｐｍ含むことを特徴とする擬似中性新聞用紙の製造方法。 <Invention of Claim 4>
A method for producing pseudo-neutral newsprint by a pseudo-neutral paper making method in which a papermaking system is adjusted to a pH of 5 to 6 and a papermaking raw material is made with a pH adjusting agent having a sulfuric acid band as a main component,
The papermaking raw material contains calcium carbonate as a main component of a filler, an acidic papermaking sizing agent as a main component of a sizing agent, and contains a cationic flocculant in a pure content of 50 to 400 ppm. Manufacturing method for sex newspaper.

＜請求項５記載の発明＞
硫酸バンドを主成分とするｐＨ調整剤により、抄紙系をｐＨ５〜６に調整して、抄紙原料を抄紙する擬似中性抄紙法による擬似中性新聞用紙の製造方法であって、
前記抄紙原料が、填料の主成分として炭酸カルシウムを含み、サイズ剤の主成分として酸性抄紙用サイズ剤を含み、カチオン性凝結剤を純分で１００〜５０００ｐｐｍ含み、カチオン性凝集剤を純分で５０〜４００ｐｐｍ含むことを特徴とする擬似中性新聞用紙の製造方法。 <Invention of Claim 5>
A method for producing pseudo-neutral newsprint by a pseudo-neutral paper making method in which a papermaking system is adjusted to a pH of 5 to 6 and a papermaking raw material is made with a pH adjusting agent having a sulfuric acid band as a main component,
The papermaking raw material contains calcium carbonate as the main component of the filler, contains the sizing agent for acidic papermaking as the main component of the sizing agent, contains 100 to 5000 ppm of the cationic coagulant in a pure amount, and contains the cationic flocculant in a pure amount A method for producing pseudo-neutral newsprint, comprising 50 to 400 ppm.

本発明に従って、ｐＨが５〜６になるように硫酸バンドを主としたｐＨ調整手法による擬似中性抄紙法により抄造することにより、中性〜アルカリ性抄紙に用いられるサイズ剤と比較して安価な硫酸バンド、ロジン等の酸性抄紙用サイズ剤を利用できる。そしてｐＨが５〜６の領域では、炭酸カルシウムによるサイズ剤の効果の阻害が少ないことから、硫酸バンドやロジン等の酸性抄紙用サイズ剤を過度に添加する必要がなく、両者の反応に起因するスケール発生等がなくなる。 According to the present invention, it is cheaper than sizing agents used for neutral to alkaline papermaking by making a paper by a pseudo neutral papermaking method using a pH adjustment method mainly including a sulfuric acid band so that the pH becomes 5-6. Acidic papermaking sizing agents such as sulfuric acid band and rosin can be used. And in the range of pH 5-6, since there is little inhibition of the effect of the sizing agent due to calcium carbonate, it is not necessary to excessively add an acid papermaking sizing agent such as a sulfate band or rosin, resulting from the reaction between the two. Scale generation is eliminated.

また、従来、中性ないしアルカリ性領域においてしか使用することが困難であった炭酸カルシウムを填料として新たに添加する場合にしても、適当量とすることが可能となる。また、硫酸バンドの過度の使用削減にともない、他の添加剤への影響は少なくなり、カチオン性凝集剤の効果が十分に発揮できる環境とされ、このカチオン性凝集剤を純分で５０〜４００ｐｐｍ添加することにより炭酸カルシウム等の紙中の歩留まりが格段に向上し、紙の不透明度および耐水性が高まる。さらに当該カチオン性凝結剤の使用による前記硫酸バンドの使用量の削減も図られる。また、前記カチオン性凝結剤と合わせてあるいは単独で、カチオン性凝集剤を添加することができ、このようにした場合にも、同様に、炭酸カルシウムその他の填料の紙中への留まりが向上するとともに硫酸バンドの使用量の削減が図られる。このように填料の紙中への留まりが向上することにより、抄紙された新聞用紙の不透明度および耐水性が向上する。 Even when calcium carbonate, which has been conventionally difficult to use only in the neutral or alkaline region, is newly added as a filler, it can be made in an appropriate amount. Moreover, with excessive use reduction of the sulfuric acid band, the influence on other additives is reduced, and it is considered as an environment where the effect of the cationic flocculant can be sufficiently exerted. This cationic flocculant is 50 to 400 ppm pure. By adding it, the yield in the paper such as calcium carbonate is remarkably improved, and the opacity and water resistance of the paper are increased. Further, the use amount of the sulfuric acid band can be reduced by using the cationic coagulant. In addition, a cationic flocculant can be added together with the cationic coagulant or alone, and in this case, the retention of calcium carbonate and other fillers in the paper is also improved. At the same time, the amount of sulfate band used can be reduced. Thus, by improving the stay of the filler in the paper, the opacity and water resistance of the newspaper produced are improved.

してみると、本発明によれば、抄紙ｐＨが５〜６の擬似中性でありながら、填料として炭酸カルシウムの適当量の添加ができるとともに、効率のよい紙中への留まりが発揮される。併せて、これに従来の安価な酸性抄紙用サイズ剤の使用できるようになった。 As a result, according to the present invention, an appropriate amount of calcium carbonate can be added as a filler while the papermaking pH is pseudo-neutral at 5 to 6, and an efficient stay in the paper is exhibited. . In addition, a conventional inexpensive acid papermaking sizing agent can be used.

なお、本発明の新聞用紙は、中性またはアルカリ性で抄造されるのではなく、むしろ幾分酸性側で抄造されることから、“擬似中性”新聞用紙というべきものである。 Note that the newsprint of the present invention is not made neutral or alkaline, but rather is made on the somewhat acidic side, so it should be a “pseudo-neutral” newsprint.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。
硫酸バンドはＡｌ₂（ＳＯ₄）₃・１４Ｈ₂Ｏで表される硫酸アルミニウム化合物で、抄造工程において一般的な酸性側でのｐＨ調整剤である。一方、炭酸カルシウムは酸性側で使用すると、硫酸バンドと反応して炭酸ガスと硫酸カルシウムが生じる。炭酸ガスは泡立ちの原因となり、硫酸カルシウムは配管内部に固着してトラブルを引き起こす。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The sulfuric acid band is an aluminum sulfate compound represented by Al ₂ (SO ₄ ) ₃ · 14H ₂ O, and is a pH adjuster on the acidic side that is generally used in the papermaking process. On the other hand, when calcium carbonate is used on the acidic side, it reacts with the sulfuric acid band to produce carbon dioxide and calcium sulfate. Carbon dioxide causes foaming, and calcium sulfate sticks inside the pipe and causes trouble.

本発明は、ｐＨが５〜６になるように擬似中性抄紙を行うに際して、填料として炭酸カルシウム、サイズ剤として硫酸バンド、ロジン等の従来の酸性抄紙用のサイズ剤を使用するというものである。ほぼ中性のｐＨ域に硫酸バンドの添加量を抑えることによって抄造系内を中性域から若干酸性側へ移動させ、所望のｐＨ値に変えることができる。ここで用いられるｐＨの調整剤としては、酸性の代表例として硫酸バンド、アルカリ性の代表例としては、苛性ソーダなどが挙げられる。硫酸バンド、苛性ソーダは、系内における汚染が少なく、他の添加剤への阻害影響が少ない。 In the present invention, when quasi-neutral paper making is performed so that the pH is 5 to 6, calcium carbonate is used as a filler, and a conventional sizing agent for acidic paper making such as sulfate band and rosin is used as a sizing agent. . By suppressing the addition amount of the sulfuric acid band in a substantially neutral pH range, the inside of the papermaking system can be moved slightly from the neutral range to the acidic side and changed to a desired pH value. Examples of the pH adjuster used here include a sulfuric acid band as an acidic representative example, and caustic soda as an alkaline representative example. Sulfuric acid bands and caustic soda are less contaminated in the system and have less inhibitory effect on other additives.

ｐＨが５〜６に調整されて抄造する場合には、炭酸カルシウムはもはや硫酸バンドとは反応しなくなり、填料として有効に使用される。本発明で使用される填料は炭酸カルシウムを主成分とするが、この他にもホワイトカーボン、クレー、タルクなどが使用できる。また、サイズ剤としては酸性抄紙で使用される硫酸バンドやロジンサイズ剤が好適に使用できる。硫酸バンドを酸性抄紙用サイズ剤として用いる場合には、新たに添加せずにｐＨ調整剤として添加した硫酸バンドの未反応分を酸性抄紙用サイズ剤として作用させてもよい。なお、炭酸カルシウムの添加はできるだけ抄紙工程の後段において添加するのが好ましい。 When the paper is made with the pH adjusted to 5 to 6, calcium carbonate no longer reacts with the sulfate band and is effectively used as a filler. The filler used in the present invention is mainly composed of calcium carbonate, but white carbon, clay, talc and the like can also be used. As the sizing agent, a sulfuric acid band or rosin sizing agent used in acidic papermaking can be preferably used. When a sulfuric acid band is used as the sizing agent for acidic papermaking, an unreacted portion of the sulfuric acid band added as a pH adjuster without being newly added may act as a sizing agent for acidic papermaking. In addition, it is preferable to add calcium carbonate as much as possible after the paper making process.

そして上記のように、炭酸カルシウムが反応せずにスケールとなって析出しないことから、炭酸カルシウムを適当量新たに添加することが可能となる。それとともに新たに添加した炭酸カルシウムあるいはＤＩＰ等由来の炭酸カルシウムを紙中へ効率よく留まらせるべく、このような効果を奏するカチオン性凝集剤を使用することにより、従来抄紙方法と比較して炭酸カルシウムの紙中への留まりが格段に向上する。この紙中への留まりの向上によりコスト安に新聞用紙の不透明度の向上が図られる。また、カチオン性凝集剤は、炭酸カルシウムと硫酸バンドとの反応性を阻害する効果およびサイズ効果を奏することを本発明者らは知見しており、カチオン性凝集剤の使用により、サイズ剤としての硫酸バンドの使用量がより削減される効果も奏する。 And as described above, since the calcium carbonate does not precipitate as scale without reaction, it is possible to add calcium carbonate appropriate amount anew. At the same time, by using a cationic flocculant having such an effect in order to efficiently retain calcium carbonate derived from newly added calcium carbonate or DIP or the like in the paper, calcium carbonate as compared with the conventional paper making method is used. The stay in paper is greatly improved. By improving the stay in the paper, the opacity of the newspaper can be improved at a low cost. Further, the present inventors have found that a cationic flocculant has an effect of inhibiting the reactivity between calcium carbonate and sulfate band and a size effect, and the use of the cationic flocculant as a sizing agent There is also an effect that the amount of sulfuric acid band used is further reduced.

カチオン性凝集剤としては、分子量３００万〜２０００万、好適には５００万〜２０００万であり、かつカチオン性単量体のモル％が５〜１００モル％、好適には１０〜１００モル％のカチオン性水溶性重合体または共重合体が使用できる。具体的にはポリアクリルアミド等である。カチオン性水溶性重合体または共重合体の分子量が３００万未満であると効果が十分ではなく、２０００万より多くても効果の向上が小さくコスト高となる。 As the cationic flocculant, the molecular weight is 3 million to 20 million, preferably 5 million to 20 million, and the mole% of the cationic monomer is 5 to 100 mole%, preferably 10 to 100 mole%. Cationic water-soluble polymers or copolymers can be used. Specifically, polyacrylamide and the like. If the molecular weight of the cationic water-soluble polymer or copolymer is less than 3 million, the effect is not sufficient, and if it exceeds 20 million, the effect is small and the cost is high.

前記カチオン性凝集剤の添加は抄紙原料を抄紙網に対して供給する直前、いわゆるヘッドボックスの直線において添加するのが好適である。抄紙網において欠損する炭酸カルシウム量を格段に低減させることができる。ここで、本発明においては、カチオン性凝集剤の添加量は純分で５０〜４００ｐｐｍとする。好適には、１００〜１５０ｐｐｍとする。５０ｐｐｍ未満では、炭酸カルシウムの歩留まり向上の効果が得られづらい。また、４００ｐｐｍを超えて添加すると地合いが悪化する。 The cationic flocculant is preferably added just before the papermaking raw material is supplied to the papermaking net, in a so-called headbox straight line. The amount of calcium carbonate deficient in the papermaking net can be greatly reduced. Here, in this invention, the addition amount of a cationic flocculent shall be 50-400 ppm with a pure part. Preferably, it is set to 100 to 150 ppm. If it is less than 50 ppm, it is difficult to obtain the effect of improving the yield of calcium carbonate. Moreover, when it exceeds 400 ppm, the texture will deteriorate.

さらに、前記カチオン性凝集剤とともにまたは単独で添加剤として、カチオン性凝結剤を添加することができる。カチオン性凝結剤の添加によっても、前記カチオン性凝集剤とほぼ同様の効果が得られる。ただし、カチオン性凝結剤の場合は、カチオン性凝集剤よりも炭酸カルシウムの紙中への留まり効果が小さい。添加量については純分で１００〜５０００ｐｐｍとする。好適には、１０００〜４０００ｐｐｍとする。カチオン性凝結剤としては、カチオン性凝集剤と同様の組成の高分子、すなわちカチオン性水溶性重合体または共重合体が使用できるが、その分子量は小さいものを用いる。すなわち、カチオン性凝集剤としては、分子量１万〜５００万、好適には１０万〜２００万であり、かつカチオン性単量体のモル％が５〜１００モル％、好適には１０〜１００モル％のカチオン性水溶性重合体または共重合体が使用できる。具体例としてはポリアミン、カチオン化澱粉が挙げられる。カチオン性水溶性重合体または共重合体の分子量が１万未満であると効果が十分ではなく、５００万より多くても効果の向上が小さくコスト高となる。その他、カチオン性凝結剤としては硫酸バンド等も使用できる。 Furthermore, a cationic coagulant can be added as an additive together with the cationic flocculant or alone. By adding a cationic coagulant, the same effect as that of the cationic flocculant can be obtained. However, in the case of the cationic coagulant, the retention effect of calcium carbonate in the paper is smaller than that of the cationic flocculant. The amount added is 100 to 5000 ppm in pure content. Preferably, the content is 1000 to 4000 ppm. As the cationic coagulant, a polymer having the same composition as that of the cationic flocculant, that is, a cationic water-soluble polymer or copolymer can be used, but one having a small molecular weight is used. That is, the cationic flocculant has a molecular weight of 10,000 to 5,000,000, preferably 100,000 to 2,000,000, and the molar percentage of the cationic monomer is 5 to 100 mol%, preferably 10 to 100 mol. % Cationic water-soluble polymer or copolymer can be used. Specific examples include polyamine and cationized starch. No effect is sufficient and the molecular weight of the cationic water-soluble polymer or copolymer is less than 10,000, the improvement of more than 500 thousands in effect becomes smaller cost. In addition, a sulfuric acid band or the like can be used as the cationic coagulant.

カチオン性凝結剤の添加は、抄紙工程のいずれで添加してもよいが、特に前記カチオン性凝集剤と併用する場合には、抄紙工程の初期段階、すなわち、原料パルプスラリーに対して早い段階で添加するのが好ましい。そして、その後、カチオン性凝集剤を抄紙網前のヘッドボックスにおいて添加するのが最適である。かかる添加手順を採ると、抄紙原料が抄紙網にのる前のスラリー溶液状態においてカチオン性凝結剤の凝集効果によりパルプ繊維と炭酸カルシウムとの付着性が高まるとともに、抄紙網ではカチオン性凝集剤の凝集効果により繊維と炭酸カルシウムの付着性がより強固となって炭酸カルシウムの紙中への歩留まりが向上する。そして、このような添加手順をとる他の効果としては、炭酸カルシウムのさらなる歩留まりの向上とスムーズな抄紙作業ができる効果がある。 The addition of the cationic coagulant may be added in any of the papermaking processes, but particularly when used in combination with the cationic flocculant, the initial stage of the papermaking process, that is, at an early stage relative to the raw pulp slurry. It is preferable to add. Thereafter, it is optimal to add the cationic flocculant in the head box before the papermaking net. By adopting such an addition procedure, the adhesion of pulp fibers and calcium carbonate is increased by the aggregation effect of the cationic coagulant in the slurry solution state before the papermaking raw material is placed on the papermaking net. The cohesive effect enhances the adhesion between the fibers and calcium carbonate and improves the yield of calcium carbonate in the paper. And as another effect which takes such an addition procedure, there exists an effect which can perform the further improvement of the yield of calcium carbonate, and smooth papermaking.

他方、本発明においては、不透明度を高めるために、原料パルプ中の機械パルプの含有割合を高めるのが望ましい。ここで機械パルプの種類は、特に限定されない。機械パルプは、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＰ）、レファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプを原料とすることができる。 On the other hand, in the present invention, in order to increase the opacity, it is desirable to increase the content ratio of mechanical pulp in the raw material pulp. Here, the type of mechanical pulp is not particularly limited. Mechanical pulp is made from mechanical pulp such as Stone Grand Pulp (SGP), Pressurized Stone Grand Pulp (PGP), Refiner Grand Pulp (RGP), Chemotherm Mechanical Pulp (CTMP), Thermo Mechanical Pulp (TMP), etc. be able to.

上記のように原料中の機械パルプの割合を増加させる手段としては、使用する原料パルプの８０〜１００％を、一般的に機械パルプの割合が多いＤＩＰとすればよい。特に、本発明は、炭酸カルシウムを効果的に紙中へ留まらせることができることから、ＤＩＰ高配合の原料パルプは、ＤＩＰの有する古紙由来の填料の多くを再利用することができ、炭酸カルシウムの添加量削減にもつながる。さらには、古紙を原料とするＤＩＰの使用は、近年の環境保護などの見地からも望ましいことである。ここで、本発明に使用するＤＩＰは、新聞印刷古紙、中質印刷古紙から脱墨されたＤＩＰを使用することができる。 As a means for increasing the proportion of the mechanical pulp in the raw material as described above, 80 to 100% of the raw material pulp to be used may be DIP that generally has a large proportion of the mechanical pulp. In particular, since the present invention can effectively retain calcium carbonate in the paper, the raw material pulp with a high DIP content can reuse many of the fillers derived from waste paper possessed by DIP. It also leads to a reduction in the amount added. Furthermore, the use of DIP made from waste paper is desirable from the standpoint of environmental protection in recent years. Here, as the DIP used in the present invention, DIP deinked from newspaper printed waste paper and medium quality printed waste paper can be used.

他方、本発明において填料として使用する炭酸カルシウムは、重質炭酸カルシウム（ＧＣＣ）、或いは炭酸ガス化法や炭酸塩溶液化合法等の化学的方法によって製造された軽質炭酸カルシウム（ＰＣＣ）であり、平均粒径が０．５〜１０μｍであれば製造方法は問わない。 On the other hand, calcium carbonate used as a filler in the present invention is heavy calcium carbonate (GCC), or light calcium carbonate (PCC) produced by a chemical method such as a carbon dioxide gasification method or a carbonate solution compounding method, A manufacturing method is not ask | required if an average particle diameter is 0.5-10 micrometers.

本発明の擬似中性新聞用紙の製造は、前記原料パルプをほぼ中性ｐＨ域に硫酸バンドを添加してｐＨ５〜６に調整し、これに例えば酸性抄紙用サイズ剤としてロジンや適宜の新たな硫酸バンドを添加し、抄紙工程の付着物の原因となる樹脂成分を繊維に定着させる。続いて、カチオン性凝結剤及び／又はカチオン性凝集剤を添加し、さらに、炭酸カルシウムを添加して抄造を行う。炭酸カルシウムの添加量は、ＤＩＰ由来の填料成分を考慮して、紙中のＪＩＳＰ８１２８に規定される灰分が４．０〜１２．０％となるようにするのが望ましい。灰分が多すぎると印刷時に粉落ちが発生しやすくなり、少ないと紙のコシがなくなり新聞としたときに読者が読みづらいものとなる。さらに、近年のオフセット印刷化に伴う印刷の鮮明化を考慮して不透明度についても、ＪＩＳＰ８１３８に規定される不透明度が８５〜９５％となるように考慮して添加するのが望ましい。 In the production of the pseudo-neutral newsprint of the present invention, the raw pulp is adjusted to pH 5 to 6 by adding a sulfuric acid band in a substantially neutral pH range, and rosin or an appropriate new sizing agent for acid papermaking, for example. A sulfuric acid band is added to fix resin components that cause deposits in the paper making process to the fibers. Subsequently, a paper is formed by adding a cationic coagulant and / or a cationic flocculant and further adding calcium carbonate. The amount of calcium carbonate added is preferably such that the ash content specified in JIS P 8128 in the paper is 4.0 to 12.0% in consideration of the filler component derived from DIP. If there is too much ash, powder will fall off easily during printing, and if it is too small, the paper will be stiff and it will be difficult for the reader to read the newspaper. Furthermore, it is desirable to add opacity in consideration of the clarification of printing accompanying recent offset printing so that the opacity specified in JIS P 8138 is 85 to 95%.

ここで、本発明における新聞用紙の坪量は、近年の軽量化を考慮して、坪量３５〜５０ｇ／ｍ²好ましくは４０〜４６ｇ／ｍ²とするのが好適である。本発明では、このように軽量にしても、十分な不透明性が得られる。 Here, the basis weight of newsprint in the present invention, in consideration of the recent weight reduction, preferably a basis weight 35~50g / m ² is preferred to the 40~46g / m ^2. In the present invention, sufficient opacity can be obtained even with such a light weight.

その他、本発明の新聞用紙の抄造において、カレンダー処理、加圧処理、平滑化処理等の従来既知の処理を施して製品に仕上げることができる。 In addition, in the making of newsprint of the present invention, it can be finished into a product by applying conventionally known processes such as a calendar process, a pressurizing process, and a smoothing process.

次に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。なお、ここでの部は重量基準である。
（実施例１）
バージンパルプ（機械パルプ１００％）２０部、ＤＩＰ８０部からなる原料パルプに、ロジンサイズ剤０．５部、炭酸カルシウム１０部を添加し、さらに、カチオン性凝結剤（ハイモ株式会社製：ハイモロックＮＲ−７０）を純分で４０００ｐｐｍ添加した製紙原料に、苛性ソーダ及び硫酸バンドを適宜添加して抄紙ｐＨを６に調整しつつ抄紙して、坪量４３ｇ／ｍ²の新聞用紙を製造した。 Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. Here, the part is based on weight.
(Example 1)
To raw material pulp consisting of 20 parts of virgin pulp (100% mechanical pulp) and 80 parts of DIP, 0.5 part of rosin sizing agent and 10 parts of calcium carbonate are added, and a cationic coagulant (manufactured by Hymo Co., Ltd .: Hymo Lock NR-) 70) to the paper stock was 4000ppm added pure content, and papermaking while adjusting the paper making pH to 6 by adding sodium hydroxide and sulfuric acid bands appropriately, to produce a newsprint with a basis weight of 43 g / m ^2.

（実施例２）
実施例１と同様にパルプ組成を混合し、これに苛性ソーダ及び硫酸バンドにて抄紙ｐＨを５に調整し、さらに、ロジンサイズ剤０．５部、炭酸カルシウム１０部と、カチオン性凝集剤（ハイモ株式会社製：ハイモロックＤＲ−３０１５）を純分で１５０ｐｐｍ添加し、坪量４３ｇ／ｍ²の新聞用紙を製造した。 (Example 2)
The pulp composition was mixed in the same manner as in Example 1, and the papermaking pH was adjusted to 5 with caustic soda and a sulfuric acid band. Further, 0.5 part of rosin sizing agent, 10 parts of calcium carbonate, and a cationic flocculant (hymo 150 ppm of pure water was added to make a newspaper with a basis weight of 43 g / m ² .

（実施例３）
実施例１と同様にパルプ組成を混合し、これに苛性ソーダ及び硫酸バンドにて抄紙ｐＨを５．５に調整し、さらに、ロジンサイズ剤０．５部、炭酸カルシウム１０部と、カチオン性凝結剤（ハイモ株式会社製：ハイモロックＮＲ−７０）を純分で１００ｐｐｍ、カチオン性凝集剤（ハイモ株式会社製：ハイモロックＤＲ−３０１５を純分で５０ｐｐｍ添加し、坪量４３ｇ／ｍ²の新聞用紙を製造した。 (Example 3)
The pulp composition was mixed in the same manner as in Example 1, the papermaking pH was adjusted to 5.5 with caustic soda and a sulfuric acid band, 0.5 parts of rosin sizing agent, 10 parts of calcium carbonate, and a cationic coagulant. (New product made by Hymo Co., Ltd .: Hymo Lock NR-70) is added in 100 ppm pure, and a cationic flocculant (manufactured by Hymo Co., Ltd .: Hymo Lock DR-3015 is added in 50 ppm pure product) to produce newsprint with a basis weight of 43 g / m ^2. did.

（実施例４）
実施例１と同様にパルプ組成を混合し、これに苛性ソーダ及び硫酸バンドにて抄紙ｐＨを５．５に調整し、さらに、ロジンサイズ剤０．５部、炭酸カルシウム１０部と、カチオン性凝結剤（ハイモ株式会社製：ハイモロックＮＲ−７０を純分で５０００ｐｐｍ、カチオン性凝集剤（ハイモ株式会社製：ハイモロックＤＲ−３０１５）を純分で２００ｐｐｍ添加し、坪量４３ｇ／ｍ²の新聞用紙を製造した。 Example 4
The pulp composition was mixed in the same manner as in Example 1, the papermaking pH was adjusted to 5.5 with caustic soda and a sulfuric acid band, 0.5 parts of rosin sizing agent, 10 parts of calcium carbonate, and a cationic coagulant. (Made by Hymo Co., Ltd .: Hymo Lock NR-70 with a pure content of 5000 ppm, and cationic flocculant (Himo Co., Ltd .: Hymo Lock DR-3015) with a pure content of 200 ppm added to produce newspaper with a basis weight of 43 g / m ^2. did.

（比較例１）
実施例１と同様にパルプ組成を混合し、これに苛性ソーダ及び硫酸バンドにて抄紙ｐＨを６．５に調整し、さらに、ロジンサイズ剤０．５部、炭酸カルシウム１０部を添加し、坪量４３ｇ／ｍ²の新聞用紙を製造した。 (Comparative Example 1)
The pulp composition was mixed in the same manner as in Example 1, the papermaking pH was adjusted to 6.5 with caustic soda and sulfuric acid band, 0.5 parts of rosin sizing agent and 10 parts of calcium carbonate were added, and the basis weight was added. 43 g / m ² of newsprint was produced.

（比較例２）
実施例１と同様にパルプ組成を混合し、これに苛性ソーダ及び硫酸バンドにて抄紙ｐＨを４．５に調整し、さらに、ロジンサイズ剤０．５部、炭酸カルシウム１０部、カチオン性凝結剤（商品名：ＮＲ−７０）（純分１０００ｐｐｍ）、カチオン性凝集剤（商品名：ハイモロックＤＲ−３０１５）（純分１００ｐｐｍ）を添加し、坪量４３ｇ／ｍ²の新聞用紙を製造した。 (Comparative Example 2)
The pulp composition was mixed in the same manner as in Example 1, and the papermaking pH was adjusted to 4.5 with caustic soda and a sulfuric acid band. Further, 0.5 part of rosin sizing agent, 10 parts of calcium carbonate, cationic coagulant ( Product name: NR-70) (pure content: 1000 ppm) and cationic flocculant (product name: Hymolock DR-3015) (pure content: 100 ppm) were added to produce newsprint with a basis weight of 43 g / m ² .

（比較例３）
実施例１と同様にパルプ組成を混合し、これに苛性ソーダ及び硫酸バンドにて抄紙ｐＨを５．５に調整し、さらに、ロジンサイズ剤０．５部、炭酸カルシウム１０部、カチオン性凝結剤（商品名：ＮＲ−７０）（純分１０００ｐｐｍ）、カチオン性凝集剤（商品名：ハイモロックＤＲ−３０１５）（純分３００ｐｐｍ）を添加し、坪量４３ｇ／ｍ²の新聞用紙を製造した。 (Comparative Example 3)
The pulp composition was mixed in the same manner as in Example 1 and the papermaking pH was adjusted to 5.5 with caustic soda and a sulfuric acid band. Further, 0.5 part of rosin sizing agent, 10 parts of calcium carbonate, cationic coagulant ( Trade name: NR-70) (pure content 1000 ppm) and cationic flocculant (trade name: Hymolock DR-3015) (pure content 300 ppm) were added to produce newsprint paper with a basis weight of 43 g / m ² .

（比較例４）
実施例１と同様にパルプ組成を混合し、これに苛性ソーダ及び硫酸バンドにて抄紙ｐＨを５に調整し、さらに、ロジンサイズ剤０．５部、炭酸カルシウム１０部、カチオン性凝結剤（商品名：ＮＲ−７０）（純分６０００ｐｐｍ）、カチオン性凝集剤（商品名：ハイモロックＤＲ−３０１５）（純分７０ｐｐｍ）を添加し、坪量４３ｇ／ｍ²の新聞用紙を製造した。 (Comparative Example 4)
The pulp composition was mixed in the same manner as in Example 1, and the papermaking pH was adjusted to 5 with caustic soda and a sulfuric acid band. Further, 0.5 part of rosin sizing agent, 10 parts of calcium carbonate, cationic coagulant (trade name) : NR-70) (pure content: 6000 ppm) and a cationic flocculant (trade name: Hymo Lock DR-3015) (pure content: 70 ppm) were added to produce newsprint with a basis weight of 43 g / m ² .

（比較例５）
実施例１と同様にパルプ組成を混合し、これに苛性ソーダ及び硫酸バンドにて抄紙ｐＨを７に調整し、さらに、ロジンサイズ剤０．５部、炭酸カルシウム１０部、カチオン性凝結剤（商品名：ＮＲ−７０）（純分１０００ｐｐｍ）、カチオン性凝集剤（商品名：ハイモロックＤＲ−３０１５）（純分７０ｐｐｍ）を添加した。 (Comparative Example 5)
The pulp composition was mixed in the same manner as in Example 1, and the papermaking pH was adjusted to 7 with caustic soda and sulfuric acid band. Further, 0.5 part of rosin sizing agent, 10 parts of calcium carbonate, cationic coagulant (trade name) : NR-70) (pure content 1000 ppm) and a cationic flocculant (trade name: Hymolock DR-3015) (pure content 70 ppm) were added.

（比較例６）
実施例１と同様にパルプ組成を混合し、これに苛性ソーダ及び硫酸バンドにて抄紙ｐＨを６．５に調整し、さらに、アルケニルコハク酸系サイズ剤０．７部、炭酸カルシウム１０部、カチオン性凝結剤（商品名：ＮＲ−７０）（純分１０００ｐｐｍ）、カチオン性凝集剤（株式会社ハイモ社製：ハイモロックＤＲ−３０１５）（純分１００ｐｐｍ）を添加した。 (Comparative Example 6)
The pulp composition was mixed in the same manner as in Example 1, the papermaking pH was adjusted to 6.5 with caustic soda and sulfuric acid band, 0.7 parts of alkenyl succinic acid sizing agent, 10 parts of calcium carbonate, cationic A coagulant (trade name: NR-70) (pure content: 1000 ppm) and a cationic flocculant (Himo Co., Ltd .: Hymolock DR-3015) (pure content: 100 ppm) were added.

（比較例７）
実施例１と同様にパルプ組成を混合し、これに苛性ソーダ及び硫酸バンドにて抄紙ｐＨを７．０に調整し、さらに、アルキルケテンダイマーサイズ剤０．８部、炭酸カルシウム１０部、カチオン性凝結剤（商品名：ＮＲ−７０）（純分１０００ｐｐｍ）、カチオン性凝集剤（商品名：ハイモロックＤＲ−３０１５）（純分１００ｐｐｍ）を添加した。 (Comparative Example 7)
In the same manner as in Example 1, the pulp composition was mixed, and the papermaking pH was adjusted to 7.0 with caustic soda and sulfuric acid band. Further, 0.8 part of alkyl ketene dimer sizing agent, 10 parts of calcium carbonate, and cationic coagulation. An agent (trade name: NR-70) (purity: 1000 ppm) and a cationic flocculant (trade name: Hymolock DR-3015) (pure content: 100 ppm) were added.

上記の実施例および比較例について下記に示す試験を行い評価した。
［操業トラブル］実施例および比較例を実際に抄紙し、抄紙系において炭酸カルシウムの反応によってスケールが発生するか否かを目視にて確認した。評価は、スケールの発生がない、または、スケールの発生は確認されたが操業に影響を与えるほどではないと判断できたものを○、スケール発生が多く何らかの操業に問題が生じたものを×とした。
［コスト］最も原料コストのかからないものを１位として、他のものについて順位をつけた。
［不透明度］ＪＩＳＰ８１３８に基づいて測定した。
［印刷不透明度］オフセット輪転印刷機で、オフセット輪転印刷用インキ（墨）のインキ量を変えて印刷し、印刷面反射率が９％のときの、印刷前の裏面反射率に対する印刷後の裏面反射率の比率を求めた。なお、反射率の測定には分光白色度測色機（スガ試験機社製）を用いた。
［耐水性］ＪＩＳＰ８１４０に基づいて測定した。
［地合い］東洋精機製作所製シーホーメンションテスターを用いて測定した。測定した地合いの変動係数が８％以下のものを○、８％を越えるものを×と評価した。 The above examples and comparative examples were evaluated by performing the tests shown below.
[Operation Trouble] The papers of Examples and Comparative Examples were actually made, and it was visually confirmed whether or not scale was generated by the reaction of calcium carbonate in the paper making system. Evaluation, there is no occurrence of scale, or the occurrence of scale × what caused the problem and that can be determined that not enough to affect the operation has been confirmed ○, the scale generated a lot some operations It was.
[Cost] The one with the least cost of raw materials was ranked first, and the others were ranked.
[Opacity] Measured based on JIS P 8138.
[Printing opacity] When printing on the rotary offset printing machine with different amounts of ink for rotary offset printing (black) and the printed surface reflectance is 9%, the back surface after printing with respect to the back surface reflectance before printing. The reflectance ratio was determined. Note that a spectral whiteness colorimeter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) was used for the reflectance measurement.
[Water resistance] Measured based on JIS P 8140.
[Texture] Measured using a sea reinforcement tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. A case where the variation coefficient of the measured texture was 8% or less was evaluated as ○, and a case where the variation coefficient exceeded 8% was evaluated as ×.

表１からも見て取れるように、本願発明の実施例については、単純にｐＨを擬似中性領域にした比較例１と比べて、凝集剤、凝結剤を使用する分コストは高くなっているが、不透明度、印刷不透明度に関しては、格段に向上している、また、ｐＨ６．５以上の抄紙系でサイズ剤としてＡＳＡやＡＫＤを使用した比較例６および比較例７と比べてコスト安である。さらには、ｐＨ４．５の酸性領域で抄紙した、比較例２では操業トラブルが発生したのに対して本実施例ではそのようなことはなかった。そして、比較例３および比較例４より、本願発明のカチオン性凝結剤およびカチオン性凝集剤の添加量の適当性が示されている。してみると、本願発明は、従来例と比較してコスト安で、かつ不透明度の高い新聞用紙であることが示されたといえる。 As can be seen from Table 1, for the examples of the present invention, compared to Comparative Example 1 in which the pH is simply set to the pseudo-neutral region, the cost of using the flocculant and the coagulant is high, The opacity and printing opacity are remarkably improved, and the cost is lower than those of Comparative Examples 6 and 7 using ASA or AKD as a sizing agent in a papermaking system having a pH of 6.5 or higher. Furthermore, in Comparative Example 2 where paper was made in an acidic region at pH 4.5, an operation trouble occurred, but this was not the case in this example. From Comparative Examples 3 and 4, the appropriateness of the addition amount of the cationic coagulant and the cationic flocculant of the present invention is shown. As a result, it can be said that the present invention is a newspaper with a low cost and high opacity compared to the conventional example.

本発明は、新聞印刷により新聞紙とされる新聞用紙に利用でき、特に、オフセット新聞印刷の対象となる新聞用紙に適する。 The present invention can be used for newsprint used as newsprint by newspaper printing, and is particularly suitable for newsprint used for offset newsprint printing.

Claims

A pseudo-neutral newsprint paper made by a pseudo-neutral paper-making method for making a paper-making raw material by adjusting the paper-making system to pH 5-6 with a pH adjusting agent mainly composed of a sulfuric acid band,
The papermaking raw material contains calcium carbonate as a main component of a filler, an acidic papermaking sizing agent as a main component of a sizing agent, and contains a cationic flocculant in a pure content of 50 to 400 ppm. Sex newspaper.

A pseudo-neutral newsprint paper made by a pseudo-neutral paper-making method for making a paper-making raw material by adjusting the paper-making system to pH 5-6 with a pH adjusting agent mainly composed of a sulfuric acid band,
The papermaking raw material contains calcium carbonate as the main component of the filler, contains the sizing agent for acidic papermaking as the main component of the sizing agent, contains 100 to 5000 ppm of the cationic coagulant in a pure amount, and contains the cationic flocculant in a pure amount A pseudo-neutral newsprint containing 50 to 400 ppm.

The pseudo medium according to claim 1 or 2, wherein the ash content defined in JIS P 8128 in the paper is 4.0 to 12.0%, and the opacity defined in JIS P 8138 is 85 to 95%. Sex newspaper.

A method for producing pseudo-neutral newsprint by a pseudo-neutral paper making method in which a papermaking system is adjusted to a pH of 5 to 6 and a papermaking raw material is made with a pH adjusting agent having a sulfuric acid band as a main component,
The papermaking raw material contains calcium carbonate as a main component of a filler, an acidic papermaking sizing agent as a main component of a sizing agent, and contains a cationic flocculant in a pure content of 50 to 400 ppm. Manufacturing method for sex newspaper.

A method for producing pseudo-neutral newsprint by a pseudo-neutral paper making method in which a papermaking system is adjusted to a pH of 5 to 6 and a papermaking raw material is made with a pH adjusting agent having a sulfuric acid band as a main component,
The papermaking raw material contains calcium carbonate as the main component of the filler, contains the sizing agent for acidic papermaking as the main component of the sizing agent, contains 100 to 5000 ppm of the cationic coagulant in a pure amount, and contains the cationic flocculant in a pure amount A method for producing pseudo-neutral newsprint, comprising 50 to 400 ppm.