JP2005239776A - Rubber composition and hose using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、特殊な中空球状フィラーを含有するゴム組成物およびそれを用いたホースに関するものであり、詳しくは自動車用水系ホース等に用いられるゴム組成物およびそれを用いた自動車用水系ホースに関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber composition containing a special hollow spherical filler and a hose using the rubber composition, and more particularly to a rubber composition used for an automotive water hose and the like and an automotive water hose using the rubber composition. It is.
従来より、自動車用ラジエータホース等の水系ホース用材料には、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）等のゴムに、補強性を付与するためカーボンブラックが配合されている。 2. Description of the Related Art Conventionally, carbon black is blended in a water-based hose material such as a radiator hose for automobiles in order to impart reinforcement to a rubber such as ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM).
このようなホースにおいては、ホースを流れる電流によって、ホース材料であるゴムと、金属部分（ジョイント口金，クランプ等）との間で電気腐食が生じたり、ゴム自身が劣化する等の電気化学劣化の問題がある。また、最近では、防振ゴムの分野においても、ゴムと金属部分との間で生じる電気腐食が問題となっている。 In such a hose, the current flowing through the hose causes electrochemical corrosion between the rubber that is the material of the hose and the metal part (joint base, clamp, etc.) or deterioration of the rubber itself. There's a problem. Also, recently, in the field of vibration proof rubber, electric corrosion occurring between the rubber and the metal part has become a problem.
そこで、このような電気化学劣化の対策として、材料自体を高電気抵抗化させるために、絶縁物である白色フィラー（クレー，炭酸カルシウム，タルク等）を配合したゴム組成物が用いられる場合が多い（例えば、特許文献１，２参照）。
しかしながら、上記従来のように、一般的な白色フィラーで高電気抵抗化させたゴム組成物は、白色フィラーの比重が高いため、材料比重が高くなり、思った以上のコストメリットもなく、また部品の軽量化の方向に反することにもなる。また、カーボンブラックは、一般に導電性を備えるため、カーボン自体を絶縁方向にする試みも実際に行われているが、コスト的には不利な方向になっている。 However, as in the conventional case, a rubber composition having a high electrical resistance with a general white filler has a high specific gravity because of the high specific gravity of the white filler, and there is no cost merit more than expected. It will be contrary to the direction of weight reduction. In addition, since carbon black generally has conductivity, attempts have been made to make the carbon itself in an insulating direction, but this is disadvantageous in terms of cost.
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、軽量化を実現しつつ、コスト上昇を生じさせずに、材料の高電気抵抗化を図ることができるゴム組成物およびそれを用いたホースの提供をその目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and a rubber composition capable of achieving high electrical resistance without causing an increase in cost while realizing weight reduction, and a hose using the rubber composition The purpose is to provide
上記の目的を達成するため、本発明は、下記の（Ａ）および（Ｂ）を必須成分とするゴム組成物であって、加硫後の引張り強さ（ＴＢ）が８ＭＰａ以上で、かつ、体積抵抗率が１×１０4 Ω・ｃｍ以上であるゴム組成物を第１の要旨とし、上記ゴム組成物を用いたホースを第２の要旨とする。
（Ａ）ゴム。
（Ｂ）フライアッシュを主成分とするとともに、下記の（ａ）〜（ｃ）の特性を全て備えた中空球状フィラー。
（ａ）平均粒径が３０〜２００μｍ。
（ｂ）耐圧強度が５ＭＰａ以上。
（ｃ）真比重が０．６０〜０．８０。
In order to achieve the above object, the present invention is a rubber composition comprising the following (A) and (B) as essential components, the tensile strength (TB) after vulcanization is 8 MPa or more, and A rubber composition having a volume resistivity of 1 × 10 4 Ω · cm or more is a first gist, and a hose using the rubber composition is a second gist.
(A) Rubber.
(B) A hollow spherical filler having fly ash as a main component and all the following characteristics (a) to (c).
(A) The average particle size is 30 to 200 μm.
(B) The pressure strength is 5 MPa or more.
(C) True specific gravity is 0.60 to 0.80.
すなわち、本発明者らは、低コストで、軽量化を実現しつつ、コスト上昇を生じさせずに、材料の高電気抵抗化を図ることができるゴム組成物を得るため、鋭意研究を重ねた。そして、従来の白色フィラーに代えて、フライアッシュバルーンを用いることを想起したが、ゴム組成物の混練時や加工時に、フライアッシュバルーンが破壊される結果、見掛け上の比重を下げることができず、充分な軽量化を図ることができないことを突き止めた。そこで、フライアッシュバルーンの諸特性についてさらに研究を続けた結果、フライアッシュを主成分とするとともに、平均粒径、耐圧強度および真比重をそれぞれ上記所定の範囲に設定した中空球状フィラーを用いると、中空球状フィラーの空洞部にまでゴムが入り込みにくくなるため、混練時や加工時に中空球状フィラーが実質的に破壊される比率を著しく抑えることができることを突き止めた。また、ゴムにこの特殊な中空球状フィラーを配合してなるゴム組成物の加硫後の引張り強さ（ＴＢ）および体積抵抗率をそれぞれ上記特定の範囲に設定してなるゴム組成物を用いると、ホース製品性能の低下を抑えつつ、電気腐食をも防止できることを見いだし、本発明に到達した。 That is, the present inventors have made extensive studies in order to obtain a rubber composition capable of achieving high electrical resistance of a material without causing an increase in cost while realizing low weight and low weight. . And instead of the conventional white filler, it was recalled that a fly ash balloon was used, but the fly ash balloon was destroyed during the kneading or processing of the rubber composition, so that the apparent specific gravity could not be lowered. I found out that it was not possible to reduce the weight sufficiently. Therefore, as a result of further research on various characteristics of the fly ash balloon, using a hollow sphere filler having fly ash as the main component and setting the average particle diameter, pressure strength and true specific gravity in the above predetermined ranges, It has been found that the ratio of the substantial destruction of the hollow spherical filler during kneading and processing can be remarkably suppressed because it is difficult for rubber to enter the hollow portion of the hollow spherical filler. Further, when a rubber composition is used in which the tensile strength (TB) and volume resistivity after vulcanization of a rubber composition obtained by blending this special hollow spherical filler with rubber are set in the above specific ranges, respectively. The present inventors have found that electric corrosion can be prevented while suppressing a decrease in hose product performance, and the present invention has been achieved.
本発明のゴム組成物は、平均粒径、耐圧強度および真比重をそれぞれ上記所定の範囲に設定した中空球状フィラーを用いるとともに、ゴム組成物の加硫後の引張り強さ（ＴＢ）および体積抵抗率をそれぞれ上記特定の範囲に設定している。そして、上記中空球状フィラーは、フライアッシュを主成分とするため、フィラー自体の絶縁性に加え、空洞化している空気層の絶縁によって、従来の白色フィラーを配合した時よりも、さらに効率的な高電気抵抗化を図ることができると考えられる。また、上記中空球状フィラーは、上記のように、平均粒径、耐圧強度および真比重をそれぞれ所定の範囲に設定しているため、中空球状フィラーの空洞部にまでゴムが入り込みにくくなり、混練時や加工時に中空球状フィラーが実質的に破壊される比率を著しく抑えることができ、見掛け上の比重を下げることができ、軽量化を図ることができる。したがって、本発明のゴム組成物を、例えば、自動車用部品等に用いた場合には、その軽量化によって燃費の向上等を図ることが期待できるとともに、近年、著しく成長している小型車への搭載には非常に適していると考えられる。 The rubber composition of the present invention uses hollow spherical fillers whose average particle diameter, pressure strength, and true specific gravity are set in the above predetermined ranges, respectively, and the tensile strength (TB) and volume resistance after vulcanization of the rubber composition. Each rate is set to the specific range. And since the said hollow spherical filler has fly ash as a main component, in addition to the insulation of filler itself, it is more efficient than the time of mix | blending the conventional white filler by insulation of the hollow air layer. It is thought that high electrical resistance can be achieved. In addition, as described above, the hollow spherical filler has the average particle diameter, the pressure strength, and the true specific gravity set in predetermined ranges, so that it is difficult for rubber to enter the hollow portion of the hollow spherical filler. In addition, the ratio at which the hollow spherical filler is substantially destroyed during processing can be remarkably suppressed, the apparent specific gravity can be reduced, and the weight can be reduced. Therefore, when the rubber composition of the present invention is used for, for example, automobile parts, it can be expected to improve fuel consumption by reducing its weight, and it can be mounted on small vehicles that have been growing significantly in recent years. It seems to be very suitable.
また、上記中空球状フィラーの配合割合を所定の範囲内に設定すると、コスト（比重減による実質の材料コスト）と、軽量化と、電気抵抗の高抵抗化とのバランスが最も良好となる。 Moreover, when the blending ratio of the hollow spherical filler is set within a predetermined range, the balance between cost (substantial material cost due to reduction in specific gravity), weight reduction, and increase in electrical resistance becomes the best.
また、上記エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）を用いた水系ホースの場合は、水系ホース内を流通する冷却液中の金属イオンを界して発生する電流による電気化学劣化対策としても有効な手段となる。 Further, in the case of an aqueous hose using the above-mentioned ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), as a countermeasure against electrochemical deterioration due to electric current generated by encountering metal ions in the coolant flowing through the aqueous hose. Is also an effective means.
つぎに、本発明の実施の形態について説明する。 Next, an embodiment of the present invention will be described.
本発明のゴム組成物は、ゴム（Ａ成分）と、特殊な中空球状フィラー（Ｂ成分）とを用いて得ることができる。 The rubber composition of the present invention can be obtained using rubber (A component) and a special hollow spherical filler (B component).
本発明のゴム組成物に用いられるゴム（Ａ成分）としては特に限定はなく、例えば、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ＮＢＲとポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）のブレンドゴム（ＮＢＲ−ＰＶＣ）、水素化ＮＢＲ（Ｈ−ＮＢＲ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、エチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）、エピクロロヒドリンゴム（ＥＣＯ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＰＥ）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ）、ＮＢＲとＥＰＤＭのブレンドゴム（ＮＢＲ−ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、高充填が比較的容易にできる点で、ＥＰＤＭが好適に用いられると考えられる。 The rubber (A component) used in the rubber composition of the present invention is not particularly limited. For example, chloroprene rubber (CR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), blend rubber of NBR and polyvinyl chloride (PVC) (NBR) -PVC), hydrogenated NBR (H-NBR), acrylic rubber (ACM), ethylene acrylic rubber (AEM), epichlorohydrin rubber (ECO), chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM), chlorinated polyethylene rubber (CPE) , Ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), ethylene-propylene copolymer (EPM), NBR and EPDM blend rubber (NBR-EPDM), butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is considered that EPDM is suitably used in that high filling can be performed relatively easily.
つぎに、上記ゴム（Ａ成分）とともに用いられる特殊な中空球状フィラー（Ｂ成分）は、フライアッシュを主成分とする中空球状フィラーが用いられる。 Next, as the special hollow spherical filler (B component) used together with the rubber (A component), a hollow spherical filler mainly composed of fly ash is used.
なお、本発明において、フライアッシュを主成分とするとは、特殊な中空球状フィラー（Ｂ成分）がフライアッシュのみからなる場合も含む意味である。また、本発明において、球状とは、厳密な真球に限定されるものではなく、楕円形状等であっても差し支えない。 In the present invention, “having fly ash as a main component” means that the special hollow spherical filler (component B) includes only fly ash. Further, in the present invention, the spherical shape is not limited to a strict true sphere, and may be an elliptical shape or the like.
また、上記フライアッシュとは、例えば、火力発電所で石炭を燃焼させ電気エネルギーを作り出した後に副産物としてできる石炭灰等をいう。このようなフライアッシュを主成分とする中空球状フィラー（Ｂ成分）としては、例えば、ＳｉＯ2 ４０〜８０％、Ａｌ2 Ｏ3 １５〜４５％、Ｆｅ2 Ｏ3 ２５％以下、Ｋ2 Ｏ５％以下、Ｎａ2 Ｏ１％以下、ＣａＯ１５％以下、ＭｇＯ１％以下の組成（重量％）を有するものが好ましい。なお、ＳｉＯ2 と、Ａｌ2 Ｏ3 の２成分で組成全体の７０％以上であることが好ましい。 The fly ash refers to, for example, coal ash that is produced as a by-product after burning coal in a thermal power plant to produce electrical energy. Examples of the hollow spherical filler (component B) mainly composed of fly ash include SiO 2 40-80%, Al 2 O 3 15-45%, Fe 2 O 3 25% or less, K 2 O 5%. Hereinafter, those having a composition (weight%) of Na 2 O 1% or less, CaO 15% or less, and MgO 1% or less are preferable. Incidentally, the SiO 2, it is preferable that the Al 2 O 3 2-component at least 70% of the total composition.
上記特殊な中空球状フィラー（Ｂ成分）としては、下記の（ａ）〜（ｃ）の特性を全て備えているものが用いられる。
（ａ）平均粒径が３０〜２００μｍ。
（ｂ）耐圧強度が５ＭＰａ以上。
（ｃ）真比重が０．６０〜０．８０。
As the special hollow spherical filler (component B), those having all the following characteristics (a) to (c) are used.
(A) The average particle size is 30 to 200 μm.
(B) The pressure strength is 5 MPa or more.
(C) True specific gravity is 0.60 to 0.80.
すなわち、上記平均粒径が３０μｍ未満であると、フィラー製造時のコストが高くなり、逆に平均粒径が２００μｍを超えると、初期の引張り強さ（ＴＢ）が小さくなるからである。また、上記耐圧強度が５ＭＰａ未満であると、混練時や加工時にフィラーが壊れる比率が高くなるからである。また、上記真比重が０．６０未満であると、フィラー製造時のコストが高くなり、逆に真比重が０．８０を超えると、軽量化としてのメリットが薄くなるとともに、軽量化を実現するため多量添加すると物性特性面での背反が多いからである。 That is, when the average particle size is less than 30 μm, the cost during the production of the filler increases, and conversely, when the average particle size exceeds 200 μm, the initial tensile strength (TB) decreases. Moreover, it is because the ratio which a filler breaks at the time of kneading | mixing or a process will become it high that the said pressure strength is less than 5 MPa. In addition, if the true specific gravity is less than 0.60, the cost for producing the filler becomes high, and conversely if the true specific gravity exceeds 0.80, the merit as light weight is reduced and the weight is reduced. Therefore, when added in a large amount, there are many contradictions in the physical properties.
上記平均粒径は、５０〜１５０μｍの範囲内がより好ましく、耐圧強度は７ＭＰａ以上がより好ましく、真比重は０．６５〜０．７５の範囲内がより好ましい。 The average particle diameter is more preferably in the range of 50 to 150 μm, the pressure resistance is more preferably 7 MPa or more, and the true specific gravity is more preferably in the range of 0.65 to 0.75.
本発明において、上記平均粒径は、中央値（Ｄ５０）を意味し、これはレーザー回析粒度分析計（島津製作所社製、島津Ｓａｌａｄａ１１００）を用いて測定することができる。また、耐圧強度は、静水圧体積減少法（体積減少率が容積で１０％の静水圧力）に準じて測定することができ、真比重は、ＡＳＴＭ Ｄ ３１０２に記載のガス置換法に準じて測定することができる。 In the present invention, the average particle diameter means a median value (D50), which can be measured using a laser diffraction particle size analyzer (Shimadzu Salada 1100, manufactured by Shimadzu Corporation). The pressure strength can be measured according to the hydrostatic volume reduction method (hydrostatic pressure with a volume reduction rate of 10% by volume), and the true specific gravity is measured according to the gas replacement method described in ASTM D 3102. can do.
上記特殊な中空球状フィラー（Ｂ成分）の配合割合は、ゴム（Ａ成分）の種類等に応じて異なるが、ゴム（Ａ成分）１００重量部（以下「部」と略す）に対して、５〜４０部の範囲内が好ましく、特に好ましくは１０〜３０部の範囲内である。すなわち、Ｂ成分が５部未満であると、軽量化効果と高電気抵抗化の効果が少なく、逆に４０部を超えると、物性特性面（主に初期ＴＢ）の背反が多くなる傾向がみられるからである。 The blending ratio of the special hollow spherical filler (component B) varies depending on the type of rubber (component A), but is 5 parts per 100 parts by weight of rubber (component A) (hereinafter abbreviated as “part”). It is preferably in the range of ˜40 parts, particularly preferably in the range of 10-30 parts. That is, if the B component is less than 5 parts, the effect of reducing the weight and increasing the electrical resistance is small. Because it is.
具体的には、上記ゴム（Ａ成分）がＥＰＤＭの場合は、特殊な中空球状フィラー（Ｂ成分）の配合割合は、ＥＰＤＭ１００部に対して、５〜４０部の範囲内が好ましく、特に好ましくは１０〜３０部の範囲内である。 Specifically, when the rubber (component A) is EPDM, the blending ratio of the special hollow spherical filler (component B) is preferably in the range of 5 to 40 parts, particularly preferably 100 parts of EPDM. Within the range of 10-30 parts.
上記特殊な中空球状フィラー（Ｂ成分）は、例えば、つぎのようにして作製することができる。すなわち、火力発電所で石炭を燃焼させ電気エネルギーを作り出した後に副産物としてできる石炭灰（フライアッシュ）を、分級して粒度を揃えるとともに、比重の軽いものを選択するために、水槽や池に一度沈殿させた後、浮かび上がったものを採取することにより、高品質なフライアッシュを主成分とする中空球状フィラーを作製することができる。 The special hollow spherical filler (component B) can be produced, for example, as follows. In other words, coal ash (fly ash), which is produced as a by-product after burning coal in a thermal power plant, is classified to make the particle size uniform, and in order to select one with a low specific gravity, once in a tank or pond A hollow spherical filler mainly composed of high-quality fly ash can be produced by collecting the material that has emerged after precipitation.
上記特殊な中空球状フィラー（Ｂ成分）の具体例としては、東海工業社製のメタスフィアー♯５０（平均粒径：１２６μｍ、耐圧強度：１０．８ＭＰａ、真比重：０．７０）、東海工業社製のメタスフィアー♯１００（平均粒径：７２μｍ、耐圧強度：７．５ＭＰａ、真比重：０．７０）等があげられる。 Specific examples of the special hollow spherical filler (component B) include Metasphere # 50 (average particle size: 126 μm, pressure strength: 10.8 MPa, true specific gravity: 0.70) manufactured by Tokai Kogyo Co., Ltd. Metasphere # 100 (average particle size: 72 μm, pressure strength: 7.5 MPa, true specific gravity: 0.70), etc.
なお、本発明のゴム組成物には、上記ゴム（Ａ成分）および特殊な中空球状フィラー（Ｂ成分）に加えて、カーボンブラック、滑材（ステアリン酸等）、酸化亜鉛、軟化剤（プロセスオイル等）、加硫剤（硫黄等）、加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤等を必要に応じて、適宜に配合しても差し支えない。 In addition to the rubber (A component) and the special hollow spherical filler (B component), the rubber composition of the present invention includes carbon black, a lubricant (such as stearic acid), zinc oxide, and a softening agent (process oil). Etc.), vulcanizing agents (sulfur, etc.), vulcanization accelerators, vulcanization aids, anti-aging agents, etc., may be appropriately blended as necessary.
本発明のゴム組成物は、例えば、ゴム（Ａ成分）および特殊な中空球状フィラー（Ｂ成分）に加えて、カーボンブラック、滑材、充填剤、酸化亜鉛、軟化剤、加硫剤、加硫促進剤等を必要に応じて適宜に配合し、これらをロール、ミキサー等の混練機を用いて混合することにより調製することができる。 The rubber composition of the present invention includes, for example, carbon black, lubricant, filler, zinc oxide, softener, vulcanizing agent, vulcanizing agent in addition to rubber (A component) and special hollow spherical filler (B component). An accelerator or the like can be appropriately blended as necessary, and can be prepared by mixing them using a kneader such as a roll or a mixer.
このようにして得られる本発明の加硫後のゴム組成物は、引張り強さ（ＴＢ）が８ＭＰａ以上で、かつ、体積抵抗率が１×１０4 Ω・ｃｍ以上でなければならない。 The rubber composition after vulcanization of the present invention thus obtained must have a tensile strength (TB) of 8 MPa or more and a volume resistivity of 1 × 10 4 Ω · cm or more.
すなわち、引張り強さ（ＴＢ）が８ＭＰａ未満であると、ホース強度が劣り、特に振動や圧力の高い部位になると、ホース性能面で支障が生じる可能性があるからである。また、体積抵抗率が１×１０4 Ω・ｃｍ未満であると、電気抵抗が低いため、金具等の電気腐食やゴムの電気化学劣化が生じるからである。 That is, when the tensile strength (TB) is less than 8 MPa, the hose strength is inferior, and particularly when the vibration or pressure is high, hose performance may be hindered. Further, if the volume resistivity is less than 1 × 10 4 Ω · cm, the electrical resistance is low, so that electrical corrosion such as metal fittings and electrochemical deterioration of rubber occur.
本発明において、上記引張り強さ（ＴＢ）は、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準じて測定した値であり、上記体積抵抗率は、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準じて測定した値である。 In the present invention, the tensile strength (TB) is a value measured according to JIS K6251 and the volume resistivity is a value measured according to JIS K6911.
本発明におけるゴム組成物の加硫条件としては、１４５〜１８０℃×２０〜６０分の範囲内が好ましく、特に好ましくは１５０〜１６０℃×３０〜４５分である。 The vulcanization conditions of the rubber composition in the present invention are preferably in the range of 145 to 180 ° C. × 20 to 60 minutes, and particularly preferably 150 to 160 ° C. × 30 to 45 minutes.
本発明のゴム組成物は、自動車用ホース全般に用いられるが、これ以外にも防振ゴム材料、各種パッキン材料等に用いることができる。 The rubber composition of the present invention is used for automobile hoses in general, but can also be used for anti-vibration rubber materials, various packing materials, and the like.
本発明のホースは、例えば、つぎのようにして作製することができる。すなわち、前記と同様にしてゴム組成物を調製し、これを単軸の押出成形機を用いて円筒状に押し出した後、所定の条件で加硫することにより、単層構造の燃料ホースを作製することができる。なお、本発明のホースは、単層構造に限定されるものではなく、２層以上の多層構造であってもよい。 The hose of the present invention can be produced, for example, as follows. That is, a rubber composition was prepared in the same manner as described above, and this was extruded into a cylindrical shape using a single screw extruder and then vulcanized under predetermined conditions to produce a fuel hose having a single layer structure. can do. In addition, the hose of this invention is not limited to a single layer structure, The multilayer structure of two or more layers may be sufficient.
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。 Next, examples will be described together with comparative examples.
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。 First, prior to the examples and comparative examples, the following materials were prepared.
〔ＥＰＤＭ〕
住友化学工業社製、エスプレン５３２
[EPDM]
Esprene 532 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
〔中空球状フィラー〕
下記の表１に示す各特性を備えた中空球状フィラーを、前述の方法に準じて作製した。
(Hollow spherical filler)
Hollow spherical fillers having the characteristics shown in Table 1 below were produced according to the method described above.
〔白色フィラー〕
クレー（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社製、デキシクレー）
[White filler]
Clay (manufactured by RT Vanderbilt, dexterous clay)
〔カーボンブラックａ〕
ＦＥＦ級カーボンブラック（東海カーボン社製、シーストＳＯ）
[Carbon black a]
FEF grade carbon black (manufactured by Tokai Carbon Co., Seast SO)
〔カーボンブラックｂ〕
ＳＲＦ級カーボンブラック（東海カーボン社製、シーストＳ）
[Carbon black b]
SRF grade carbon black (Tokai Carbon, Seast S)
〔滑材〕
ステアリン酸（花王社製、ルーナックＳ３０）
[Lubricant]
Stearic acid (manufactured by Kao Corporation, Lunac S30)
〔酸化亜鉛（ＺｎＯ〕
三井金属社製、酸化亜鉛２種
[Zinc oxide (ZnO)
2 types of zinc oxide manufactured by Mitsui Kinzoku
〔軟化剤〕
プロセスオイル（出光興産社製、ＰＷ−３８０）
[Softener]
Process oil (Idemitsu Kosan Co., Ltd., PW-380)
〔加硫促進剤〕
三新化学社製、サンセラーＴＴ−Ｇ
[Vulcanization accelerator]
Made by Sanshin Chemical Co., Ltd., Sunseller TT-G
〔加硫促進剤〕
三新化学社製、サンセラーＴＥＴ−Ｇ
[Vulcanization accelerator]
Sunseller TET-G, manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.
〔加硫促進剤〕
三新化学社製、サンセラーＢＺ−Ｇ
[Vulcanization accelerator]
Sunseller BZ-G, manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.
〔加硫促進剤〕
三新化学社製、サンセラーＣＺ−Ｇ
[Vulcanization accelerator]
Sunseller CZ-G, manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.
〔実施例１〜８、比較例１〜３〕
後記の表２および表３に示す各成分を同表に示す割合で配合し、これらをロールを用いて混練して、ゴム組成物を調製した。
[Examples 1-8, Comparative Examples 1-3]
The components shown in Table 2 and Table 3 below were blended in the proportions shown in the same table, and these were kneaded using a roll to prepare a rubber composition.
このようにして得られた実施例品および比較例品のゴム組成物を用い、下記の基準に従って各特性の評価を行った。これらの結果を後記の表２および表３に併せて示した。 Using the rubber compositions of Examples and Comparative Examples thus obtained, each characteristic was evaluated according to the following criteria. These results are also shown in Table 2 and Table 3 below.
〔引張り強さ（ＴＢ）〕
各ゴム組成物を、１５０℃で３０分間加硫処理して、サンプルを作成した。そして、このサンプルを用いて、前述のとおりＪＩＳ Ｋ６２５１に準じて、引張り強さ（ＴＢ）を測定した。
[Tensile strength (TB)]
Each rubber composition was vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes to prepare a sample. And using this sample, tensile strength (TB) was measured according to JIS K6251 as mentioned above.
〔体積抵抗率〕
上記と同様にして作製したサンプルを用いて、前述のとおりＪＩＳ Ｋ６９１１に準じて、体積抵抗率を測定した。
[Volume resistivity]
Using the sample produced in the same manner as described above, the volume resistivity was measured according to JIS K6911 as described above.
上記結果から、いずれの実施例品も、引張り強さ（ＴＢ）を確保しながら、電気抵抗の高抵抗化を図ることができた。そのため、このゴム組成物を用いて水系ホースを作製した場合には、ホース材料の電気化学劣化対策ができるとともに、ホースと金属部分との電気腐食を防止することができる。 From the above results, it was possible to increase the electrical resistance of each of the examples, while ensuring the tensile strength (TB). Therefore, when a water-based hose is produced using this rubber composition, it is possible to take measures against electrochemical deterioration of the hose material and to prevent electric corrosion between the hose and the metal part.
なお、上記ＥＰＤＭに代えて、ＮＢＲ等のゴムを用いた場合でも、ＥＰＤＭと同様の優れた効果を奏することを実験により確認した。 In addition, it was confirmed by experiment that the same excellent effect as that of EPDM was obtained even when rubber such as NBR was used instead of EPDM.
これに対し、比較例１品は、耐圧強度が低い中空形状フィラーを用いているため、混練り時に中空形状フィラーが割れ、フィラーの空洞部にまでゴムが入り込んでしまい、軽量化を実現することができず、比重もそれほど下がらなかった。比較例２品は、平均粒径が大きい中空形状フィラーを用いているため、引張強度の低下が大きく、ホース用材料としては好ましくない。比較例３品は、特殊な中空球状フィラーに代えて、白色フィラーを多量に用いているため、比重が高かった。 On the other hand, the product of Comparative Example 1 uses a hollow filler with low pressure resistance, so that the hollow filler is cracked during kneading, and rubber enters the cavity of the filler, thereby realizing weight reduction. The specific gravity did not drop so much. Since the comparative example 2 product uses a hollow filler having a large average particle size, the decrease in tensile strength is large, which is not preferable as a hose material. In Comparative Example 3, the specific gravity was high because a large amount of white filler was used instead of the special hollow spherical filler.
本発明のゴム組成物は、自動車用ホース全般に用いられるが、これ以外にも防振ゴム材料、各種パッキン材料等に用いることができる。 The rubber composition of the present invention is used for automobile hoses in general, but can also be used for anti-vibration rubber materials, various packing materials, and the like.
Claims (4)
（Ａ）ゴム。
（Ｂ）フライアッシュを主成分とするとともに、下記の（ａ）〜（ｃ）の特性を全て備えた中空球状フィラー。
（ａ）平均粒径が３０〜２００μｍ。
（ｂ）耐圧強度が５ＭＰａ以上。
（ｃ）真比重が０．６０〜０．８０。 A rubber composition comprising the following (A) and (B) as essential components, the tensile strength (TB) after vulcanization is 8 MPa or more, and the volume resistivity is 1 × 10 4 Ω · cm or more A rubber composition characterized in that
(A) Rubber.
(B) A hollow spherical filler having fly ash as a main component and all the following characteristics (a) to (c).
(A) The average particle size is 30 to 200 μm.
(B) The pressure strength is 5 MPa or more.
(C) True specific gravity is 0.60 to 0.80.
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