JP2005239758A - Transparent film - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent film having excellent transparency, heat resistance, toughness and other mechanical characteristics. <P>SOLUTION: The transparent film is composed of 1-99 wt.% of a maleimide-olefin copolymer which is a copolymer composed of 40-60 mol% of a specific maleimide unit and 60-40 mol% of a specified olefin unit and having ≥1×10<SP>3</SP>to ≤5×10<SP>6</SP>number-average molecular weight and 99-1 wt.% of an amorphous nylon having ≤0.01 difference in refractive index from that of the maleimide-olefin copolymer at 589 nm measuring wavelength. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、透明性、耐熱性、靱性及びその他機械特性に優れた透明性フィルムに関するものである。   The present invention relates to a transparent film excellent in transparency, heat resistance, toughness and other mechanical properties.

透明性フィルムは、包装、表面保護、表示、積層ベース等の目的により、種々の用途に用いられてきた。そして近年、エレクトロニクス分野では透明材料として主流を占めていたガラス、アクリル板などの硬質板から、透明プラスチックフィルムへの代替が進行している。その理由として、これらエレクトロニクス分野においては、透明材料に求められる特性が、単なる高光線透過率だけではなく、透明材料を用いる部品、機器の軽量化、小型化、低コスト化、デザインの自由度、高性能化などの要求に合せ、高度化していることが挙げられる。透明性フィルムとしては、メタクリル樹脂(以下、PMMAと記す。)、ポリエステル(以下、PETと記す。)、ポリカーボネート(以下、PCと記す。)、ポリエーテルサルフォン(以下、PESと記す。)、ポリアリレート(以下、PARと記す。)、ノルボルネン系樹脂などを原料としたフィルムがよく知られる。   Transparent films have been used in various applications for purposes such as packaging, surface protection, display, and laminated base. In recent years, replacement of transparent plastic films with hard plates such as glass and acrylic plates, which have been dominant as transparent materials in the electronics field, has been progressing. The reason is that, in these electronics fields, the characteristics required for transparent materials are not only high light transmittance, but also parts using transparent materials, equipment weight reduction, size reduction, cost reduction, design freedom, In order to meet the demands for higher performance, etc. As the transparent film, methacrylic resin (hereinafter referred to as PMMA), polyester (hereinafter referred to as PET), polycarbonate (hereinafter referred to as PC), polyethersulfone (hereinafter referred to as PES), Films made from polyarylate (hereinafter referred to as PAR), norbornene resin, etc. are well known.

一方、N−置換マレイミド・オレフィン共重合体からなるフィルムは、透明性、耐熱性が優れるといった特徴を有していることが開示されている(例えば特許文献1参照。)。   On the other hand, it is disclosed that a film made of an N-substituted maleimide / olefin copolymer has characteristics such as excellent transparency and heat resistance (see, for example, Patent Document 1).

また、N−置換マレイミド・オレフィン共重合体及びアクリロニトリル・スチレン共重合体からなるフィルムが提案されており、耐熱性に優れ、非常に複屈折が小さいため、光学用途に適した特徴を有していることが開示されている(例えば特許文献2参照。)。   In addition, a film composed of an N-substituted maleimide / olefin copolymer and an acrylonitrile / styrene copolymer has been proposed, and has excellent heat resistance and extremely low birefringence, and thus has characteristics suitable for optical applications. (For example, refer to Patent Document 2).

さらに、N−置換マレイミド・オレフィン共重合体及び非晶性ナイロンからなる樹脂組成物が提案されており、透明性、耐熱性、機械強度に優れるといった特徴を有していることが開示されている(例えば特許文献3参照。)。   Furthermore, a resin composition comprising an N-substituted maleimide / olefin copolymer and amorphous nylon has been proposed, and it is disclosed that it has characteristics such as excellent transparency, heat resistance, and mechanical strength. (For example, refer to Patent Document 3).

特開平09−328523号公報JP 09-328523 A

特開2000−80240号公報JP 2000-80240 A 特許第3208811号公報Japanese Patent No. 3208811

しかし、PMMAフィルムは優れた光学特性、表面硬度を有するが、耐熱性、靱性に乏しいという課題があり、PETフィルムは延伸により優れた機械特性、耐熱性、耐薬品性を発現させることができるが、分子配向により複屈折が非常に大きくなり、低複屈折性が求められる光学用途には使用できない。また、PCフィルム、PESフィルム、PARフィルムは靱性、耐熱性に優れるが、耐候性、表面硬度に劣り、複屈折が大きいため、低複屈折性が求められる光学用途には向かない。ノルボルネン系樹脂フィルムは耐熱性が高く、複屈折は小さいが、接着性に乏しいという課題がある。   However, the PMMA film has excellent optical properties and surface hardness, but has a problem of poor heat resistance and toughness, and the PET film can exhibit excellent mechanical properties, heat resistance, and chemical resistance by stretching. The birefringence becomes very large due to the molecular orientation and cannot be used for optical applications where low birefringence is required. PC films, PES films, and PAR films are excellent in toughness and heat resistance, but are inferior in weather resistance and surface hardness and large in birefringence, and are not suitable for optical applications requiring low birefringence. The norbornene resin film has high heat resistance and low birefringence, but has a problem of poor adhesion.

そして、特許文献1に提案されているN−置換マレイミド・オレフィン共重合体からなるフィルムは透明性が高く、耐熱性に優れるなどの特徴を有するが、複屈折が必ずしも満足できる程小さくなく、靱性に乏しいなどの課題が残った。   The film made of an N-substituted maleimide / olefin copolymer proposed in Patent Document 1 has characteristics such as high transparency and excellent heat resistance, but birefringence is not necessarily small enough to satisfy, and toughness Problems such as lack of

また、特許文献2に記載されているN−置換マレイミド・オレフィン共重合体及びアクリロニトリル・スチレン共重合体からなるフィルムは透明性が高く、耐熱性に優れ、非常に複屈折が小さいなどの特徴を有するが、靱性に乏しいため、成形時あるいは成形後のハンドリング性などに課題が残った。   Further, the film made of N-substituted maleimide / olefin copolymer and acrylonitrile / styrene copolymer described in Patent Document 2 has high transparency, excellent heat resistance, and extremely low birefringence. However, since the toughness is poor, problems remain in handling properties during molding or after molding.

さらに、特許文献3に関しては、N−置換マレイミド・オレフィン共重合体及び非晶性ナイロンからなる樹脂組成物に関するものであり、透明性フィルムに関する検討は一切なされていない。   Furthermore, Patent Document 3 relates to a resin composition composed of an N-substituted maleimide / olefin copolymer and amorphous nylon, and no examination has been made regarding a transparent film.

このように、従来の透明性フィルムは、それぞれ課題を有するのが実情であり、近年の高度化、複雑化した要求を必ずしも満足させるべきものとは言い難いため、さらなる高機能性フィルムの出現が望まれていた。   As described above, the conventional transparent films have their own problems, and it is difficult to say that the demands for advanced and complicated processes in recent years should be satisfied. It was desired.

そこで、本発明は、透明性、耐熱性、靱性及びその他機械特性に優れた透明性フィルムを提供することを目的とするものである。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a transparent film excellent in transparency, heat resistance, toughness and other mechanical properties.

本発明者らは、上記課題に関し、鋭意検討した結果、N−置換マレイミド・オレフィン共重合体又はN−置換マレイミド・オレフィン共重合体及びアクリロニトリル・スチレン共重合体からなる樹脂組成物、並びに特定の屈折率を有する非晶性ナイロンからなるフィルムが高い透明性を有し、耐熱性、表面硬度、剛性に優れ、さらに靱性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that a resin composition comprising an N-substituted maleimide / olefin copolymer or an N-substituted maleimide / olefin copolymer and an acrylonitrile / styrene copolymer, and a specific It has been found that a film made of amorphous nylon having a refractive index has high transparency, excellent heat resistance, surface hardness, rigidity, and toughness, and has completed the present invention.

即ち、本発明は、下記一般式(I)で示される単位40〜60モル%及び下記一般式(II)で示される単位60〜40モル%からなる共重合体であり、数平均分子量が1×10以上5×10以下であるマレイミド・オレフィン共重合体1〜99重量%、測定波長589nmにおける該マレイミド・オレフィン共重合体との屈折率差が0.01以下である非晶性ナイロン99〜1重量%からなることを特徴とする透明性フィルム、 That is, the present invention is a copolymer comprising 40 to 60 mol% of units represented by the following general formula (I) and 60 to 40 mol% of units represented by the following general formula (II), and the number average molecular weight is 1 Amorphous nylon having 1 to 99% by weight of maleimide / olefin copolymer of not less than 10 3 and not more than 5 × 10 6 and having a refractive index difference of 0.01 or less with respect to the maleimide / olefin copolymer at a measurement wavelength of 589 nm A transparent film comprising 99 to 1% by weight,

Figure 2005239758
(R1は炭素数1〜6のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、フェニル基、アルキル基置換フェニル基、ナフチル基から選ばれる少なくとも1種以上の有機基を示す。)
Figure 2005239758
(R1 represents at least one organic group selected from an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, a phenyl group, an alkyl group-substituted phenyl group, and a naphthyl group.)

Figure 2005239758
(R2、R3は各々独立して水素又は炭素数1〜6のアルキル基を示す。)
と、
上記一般式(I)で示される単位40〜60モル%及び上記一般式(II)で示される単位60〜40モル%からなる共重合体であり、数平均分子量が1×10以上5×10以下であるマレイミド・オレフィン共重合体50〜99重量%及びアクリロニトリル残基単位21〜45重量%を含むアクリロニトリル・スチレン共重合体50〜1重量%からなる樹脂組成物(a)1〜99重量%、測定波長589nmにおける屈折率が該マレイミド・オレフィン共重合体の屈折率以上該アクリロニトリル・スチレン共重合体の屈折率未満の範囲にあり、該樹脂組成物(a)との屈折率差が0.01以下である非晶性ナイロン99〜1重量%からなることを特徴とする透明性フィルムに関するものである。
Figure 2005239758
(R2 and R3 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
When,
It is a copolymer comprising 40 to 60 mol% of the unit represented by the general formula (I) and 60 to 40 mol% of the unit represented by the general formula (II), and the number average molecular weight is 1 × 10 3 or more and 5 ×. A resin composition (a) 1 to 99 comprising 50 to 99% by weight of a maleimide / olefin copolymer of 10 6 or less and 50 to 1% by weight of an acrylonitrile / styrene copolymer containing 21 to 45% by weight of an acrylonitrile residue unit. % By weight, the refractive index at a measurement wavelength of 589 nm is in the range of not less than the refractive index of the maleimide / olefin copolymer and less than the refractive index of the acrylonitrile / styrene copolymer, and there is a difference in refractive index from the resin composition (a). The present invention relates to a transparent film comprising 99 to 1% by weight of amorphous nylon which is 0.01 or less.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の第1の発明は、上記一般式(I)で示される単位40〜60モル%及び下記一般式(II)で示される単位60〜40モル%からなる共重合体であり、数平均分子量が1×10以上5×10以下であるマレイミド・オレフィン共重合体1〜99重量%、測定波長589nmにおける該マレイミド・オレフィン共重合体との屈折率差が0.01以下である非晶性ナイロン99〜1重量%からなる透明性フィルムに関するものである。 The first invention of the present invention is a copolymer comprising 40 to 60 mol% of the unit represented by the general formula (I) and 60 to 40 mol% of the unit represented by the following general formula (II), and has a number average 1 to 99% by weight of a maleimide / olefin copolymer having a molecular weight of 1 × 10 3 or more and 5 × 10 6 or less, and a refractive index difference from the maleimide / olefin copolymer at a measurement wavelength of 589 nm is 0.01 or less The present invention relates to a transparent film composed of 99 to 1% by weight of crystalline nylon.

本発明に用いられるマレイミド・オレフィン共重合体は、上記一般式(I)で示される単位40〜60モル%及び上記一般式(II)で示される単位60〜40モル%からなる共重合体であり、数平均分子量1×10以上5×10以下を有するものである。 The maleimide / olefin copolymer used in the present invention is a copolymer comprising 40 to 60 mol% of the unit represented by the general formula (I) and 60 to 40 mol% of the unit represented by the general formula (II). Yes, it has a number average molecular weight of 1 × 10 3 or more and 5 × 10 6 or less.

一般式(I)で示される単位のR1は、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、フェニル基、アルキル基置換フェニル基、ナフチル基から選ばれる少なくとも1種以上の有機基であり、これら以外の有機基を有する単位である場合、得られるフィルムの耐熱性が劣るものとなる。   R1 of the unit represented by the general formula (I) is at least one selected from an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, a phenyl group, an alkyl group-substituted phenyl group, and a naphthyl group. In the case of a unit having an organic group other than these, the resulting film has poor heat resistance.

炭素数1〜6のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、i−プロピル基、i−ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、1,2−ジメチルプロピル基等を挙げることができ、炭素数3〜12のシクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等を挙げることができ、アルキル基置換フェニル基としては、例えば2−メチルフェニル基、2−エチルフェニル基、2−n−プロピルフェニル基、2−i−プロピルフェニル基、2−n−ブチルフェニル基、2−s−ブチルフェニル基、2−t−ブチルフェニル基、2−n−ペンチルフェニル基、2−t−ペンチルフェニル基、2,6−ジメチルフェニル基、2,6−ジエチルフェニル基、2,6−ジ−n−プロピルフェニル基、2,6−ジ−i−プロピルフェニル基、2−メチル−6−エチルフェニル基、2−メチル−6−i−プロピルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、2,4−ジメチルフェニル基等を挙げることができ、特に耐熱性、剛性、靱性に優れる透明性フィルムとなることから一般式(I)で示される単位のR1はメチル基であることが好ましい。   Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, i-propyl group, i-butyl group, s- Examples thereof include a butyl group, a t-butyl group, and a 1,2-dimethylpropyl group. Examples of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclohexyl group, and an adamantyl group. Examples of the alkyl group-substituted phenyl group include 2-methylphenyl group, 2-ethylphenyl group, 2-n-propylphenyl group, 2-i-propylphenyl group, 2-n-butylphenyl group, 2 -S-butylphenyl group, 2-t-butylphenyl group, 2-n-pentylphenyl group, 2-t-pentylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, , 6-diethylphenyl group, 2,6-di-n-propylphenyl group, 2,6-di-i-propylphenyl group, 2-methyl-6-ethylphenyl group, 2-methyl-6-i-propyl Phenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group and the like can be mentioned, and since it is a transparent film particularly excellent in heat resistance, rigidity and toughness, it is represented by the general formula (I). R1 of the unit to be selected is preferably a methyl group.

また、一般式(II)で示される単位のR2及びR3は、各々独立して水素又は炭素数1〜6のアルキル基であり、炭素数が6を超える場合、得られるフィルムの耐熱性が劣るものとなる。炭素数1〜6のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができ、その中でも、特に耐熱性、靱性に優れる透明性フィルムとなることからメチル基であることが好ましい。   Moreover, R2 and R3 of the unit represented by the general formula (II) are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. When the number of carbon atoms exceeds 6, the resulting film has poor heat resistance. It will be a thing. Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, A cyclohexyl group etc. can be mentioned, Among these, since it becomes a transparent film excellent in heat resistance and toughness especially, a methyl group is preferable.

そして、このようなマレイミド・オレフィン共重合体は、例えば一般式(I)で示される単位を誘導するマレイミド類と一般式(II)で示される単位を誘導するオレフィン類とのラジカル共重合反応により得ることができる。   Such a maleimide / olefin copolymer is obtained, for example, by a radical copolymerization reaction between maleimides that derive a unit represented by the general formula (I) and olefins that derive a unit represented by the general formula (II). Can be obtained.

その際、一般式(I)で示される単位を誘導する化合物としては、例えばN−メチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド等が例示され、特に耐熱性、剛性に優れる透明性フィルムが得られることからN−メチルマレイミドであることが好ましい。   At that time, examples of the compound for deriving the unit represented by the general formula (I) include N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, and the like, and particularly, a transparent film excellent in heat resistance and rigidity. N-methylmaleimide is preferable because it is obtained.

一般式(II)で示される単位を誘導する化合物としては、例えばイソブテン、2−メチル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、2−メチル−1−ヘキセン等のオレフィン類が例示でき、このうち特に耐熱性、靱性に優れる透明性フィルムとなることからイソブテンが好ましい。   Examples of the compound for deriving the unit represented by the general formula (II) include olefins such as isobutene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-hexene, Of these, isobutene is preferred because it is a transparent film having excellent heat resistance and toughness.

また、本発明に用いられるマレイミド・オレフィン共重合体を構成する一般式(I)で示される単位は40〜60モル%の範囲であり、特に耐熱性、剛性に優れる透明性フィルムとなることから45〜55モル%であることが好ましい。ここで、一般式(I)で示される単位が60モル%を越える場合、得られるフィルムは脆くなる。一方、40モル%未満の場合、得られるフィルムの耐熱性が低下する。   Further, the unit represented by the general formula (I) constituting the maleimide / olefin copolymer used in the present invention is in the range of 40 to 60 mol%, and in particular, it becomes a transparent film excellent in heat resistance and rigidity. It is preferable that it is 45-55 mol%. Here, when the unit represented by the general formula (I) exceeds 60 mol%, the resulting film becomes brittle. On the other hand, when it is less than 40 mol%, the heat resistance of the obtained film is lowered.

本発明に用いられるマレイミド・オレフィン共重合体は、数平均分子量(Mn)が1×10以上5×10以下であり、特に靱性と成形加工性のバランスに優れる透明性フィルムとなることから1×10以上5×10以下が好ましい。数平均分子量が5×10を超える場合、マレイミド・オレフィン共重合体の溶融粘度が高くなりすぎるため、流動性が乏しくなり、得られるフィルムの厚み精度が劣るものとなる。一方、数平均分子量が1×10未満の場合、得られるフィルムの靱性が乏しくなる。ここで、本発明における数平均分子量とは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ(GPC)により求めた標準ポリスチレン換算値のことである。 The maleimide / olefin copolymer used in the present invention has a number average molecular weight (Mn) of 1 × 10 3 or more and 5 × 10 6 or less, and becomes a transparent film particularly excellent in balance between toughness and molding processability. 1 × 10 4 or more and 5 × 10 5 or less are preferable. When the number average molecular weight exceeds 5 × 10 6 , the melt viscosity of the maleimide / olefin copolymer becomes too high, resulting in poor fluidity and poor film thickness accuracy. On the other hand, when the number average molecular weight is less than 1 × 10 3 , the toughness of the resulting film becomes poor. Here, the number average molecular weight in the present invention is a standard polystyrene conversion value obtained by gel permeation chromatography (GPC).

本発明に用いられるマレイミド・オレフィン共重合体は、特に耐熱性、靱性、剛性のバランスに優れた透明性フィルムとなることから、N−メチルマレイミド・イソブテン共重合体であることが好ましい。   The maleimide / olefin copolymer used in the present invention is particularly preferably an N-methylmaleimide / isobutene copolymer because it becomes a transparent film excellent in balance of heat resistance, toughness and rigidity.

更に、本発明に用いられるマレイミド・オレフィン共重合体は、必要に応じ本発明の目的を損なわない範囲で他のモノマー成分より誘導される単位を含有するものであってもよく、そのような他のモノマー成分としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体;メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸又はそのエステル類;アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸又はそのエステル類;酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピオビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類;無水マレイン酸;アクリロニトリルより選ばれる1種類以上の化合物が挙げられ、その含有率としては5モル%以下であることが好ましい。   Furthermore, the maleimide / olefin copolymer used in the present invention may contain units derived from other monomer components as long as it does not impair the purpose of the present invention. Examples of monomer components include styrene derivatives such as styrene and α-methylstyrene; methacrylic acid such as methacrylic acid, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate or esters thereof; acrylic such as acrylic acid, methyl acrylate, and ethyl acrylate. Acids or esters thereof; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl benzoate; vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propio vinyl ether, and butyl vinyl ether; maleic anhydride; one or more compounds selected from acrylonitrile And its content rate Preferably is not more than 5 mol%.

本発明に用いられるマレイミド・オレフィン共重合体は、一般式(I)で示される単位を誘導する化合物及び一般式(II)で示される単位を誘導する化合物を公知の方法により重合することで得ることができる。このような重合方法として、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、及び乳化重合法のいずれの方法によっても得ることができ、その中でも特に透明性、色調に優れるフィルムが得られることから沈殿重合法により得られるものであることが好ましい。   The maleimide / olefin copolymer used in the present invention is obtained by polymerizing a compound derived from the unit represented by the general formula (I) and a compound derived from the unit represented by the general formula (II) by a known method. be able to. As such a polymerization method, for example, it can be obtained by any of a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a precipitation polymerization method, and an emulsion polymerization method, and among them, a film having particularly excellent transparency and color tone Is preferably obtained by precipitation polymerization.

重合反応の際に用いる重合開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物;2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−ブチロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−2,2’−アゾビスイソブチレート、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)等のアゾ系開始剤等が挙げられる。   As a polymerization initiator used in the polymerization reaction, for example, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, octanoyl peroxide, acetyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, organic peroxides such as t-butylperoxyacetate and t-butylperoxybenzoate; 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-butyronitrile), 2, Examples thereof include azo initiators such as 2′-azobisisobutyronitrile, dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate, and 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile).

溶液重合法、沈殿重合法において用いられる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族溶媒;メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコールなどのアルコール系溶媒;シクロヘキサン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、酢酸イソプロピル、芳香族系溶媒とアルコール系溶媒の混合溶媒などが挙げられる。   Examples of the solvent used in the solution polymerization method and the precipitation polymerization method include aromatic solvents such as benzene, toluene, and xylene; alcohol solvents such as methanol, ethanol, propyl alcohol, and butyl alcohol; cyclohexane, dioxane, tetrahydrofuran, acetone, and methyl ethyl ketone. , Dimethylformamide, isopropyl acetate, a mixed solvent of an aromatic solvent and an alcohol solvent, and the like.

その際の重合温度は、開始剤の分解温度に応じて適宜設定することができるが、一般的には40〜150℃の範囲で行うことが好ましい。   The polymerization temperature at that time can be appropriately set according to the decomposition temperature of the initiator, but in general, it is preferably carried out in the range of 40 to 150 ° C.

また、マレイミド・オレフィン共重合体は、別法として無水マレイン酸・オレフィン共重合体をアミン化合物を用いて、後イミド化することによっても得ることができる。   Alternatively, the maleimide / olefin copolymer can also be obtained by post-imidizing the maleic anhydride / olefin copolymer with an amine compound.

このような後イミド化反応は、例えば無水マレイン酸・オレフィン共重合体をメタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール溶媒;ベンゼン、トルエンなどの芳香族系溶媒;酢酸エチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶媒;芳香族系溶媒とアルコール系溶媒の混合溶媒、N−メチル−2−ピロリドン(以下、NMPと記す。)、ジメチルホルムアミド(以下、DMFと記す。)などの溶媒に溶解あるいは分散させ、アミン化合物と50〜250℃の温度で反応させることによりアミド化反応とイミド化反応を連続的に行う方法、アミン化合物と反応させてアミド体を得た後、該アミド体を加熱して脱水閉環させ、イミド化を行う方法等により製造することができる。   Such a post-imidation reaction includes, for example, maleic anhydride / olefin copolymer in an alcohol solvent such as methanol, ethanol and propanol; an aromatic solvent such as benzene and toluene; an ester solvent such as ethyl acetate and isopropyl acetate; An amine compound and a mixed solvent of an aromatic solvent and an alcohol solvent, dissolved or dispersed in a solvent such as N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter referred to as NMP), dimethylformamide (hereinafter referred to as DMF) A method in which an amidation reaction and an imidation reaction are continuously performed by reaction at a temperature of 50 to 250 ° C., an amide body is obtained by reacting with an amine compound, and then the amide body is heated to dehydrate and cyclize to form an imide It can manufacture by the method etc. which perform crystallization.

アミン化合物の例としては、例えばメチルアミン、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロヘキシルアミン、アダマンチルアミン、アニリン、2−メチルフェニルアミン、2−エチルフェニルアミン、2−n−プロピルフェニルアミン、2−i−プロピルフェニルアミン、2−n−ブチルフェニルアミン、2−s−ブチルフェニルアミン、2−t−ブチルフェニルアミン、2−n−ペンチルフェニルアミン、2−t−ペンチルフェニルアミン、2,6−ジメチルフェニルアミン、2,6−ジエチルフェニルアミン、2,6−ジ−n−プロピルフェニルアミン、2,6−ジ−i−プロピルフェニルアミン、2−メチル−6−エチルフェニルアミン、2−メチル−6−i−プロピルフェニルアミン、2,4,6−トリメチルフェニルアミン、2,4−ジメチルフェニルアミン、エチルアミン、n−プロピルアミン、n−ブチルアミン、n−ペンチルアミン、n−ヘキシルアミン、i−プロピルアミン、i−ブチルアミン、s−ブチルアミン、t−ブチルアミン、1,2−ジメチルプロピルアミン等を挙げることができ、その中でも特に耐熱性、靱性、剛性のバランスに優れる透明性フィルムとなることから、一般式(I)で示される単位を誘導するアミン化合物としてメチルアミンが好ましい。   Examples of amine compounds include, for example, methylamine, cyclopropylamine, cyclobutylamine, cyclohexylamine, adamantylamine, aniline, 2-methylphenylamine, 2-ethylphenylamine, 2-n-propylphenylamine, 2-i- Propylphenylamine, 2-n-butylphenylamine, 2-s-butylphenylamine, 2-t-butylphenylamine, 2-n-pentylphenylamine, 2-t-pentylphenylamine, 2,6-dimethylphenyl Amine, 2,6-diethylphenylamine, 2,6-di-n-propylphenylamine, 2,6-di-i-propylphenylamine, 2-methyl-6-ethylphenylamine, 2-methyl-6- i-propylphenylamine, 2,4,6-trimethylphenyl Min, 2,4-dimethylphenylamine, ethylamine, n-propylamine, n-butylamine, n-pentylamine, n-hexylamine, i-propylamine, i-butylamine, s-butylamine, t-butylamine, 1, 2-dimethylpropylamine and the like can be mentioned, and among them, since it becomes a transparent film having an excellent balance of heat resistance, toughness and rigidity, methylamine is used as an amine compound for deriving the unit represented by the general formula (I). Is preferred.

本発明で用いられる非晶性ナイロンは、ジアミンと芳香族ジカルボン酸を必須成分とし、更に、他の脂肪族共重合成分を含有するものであることが好ましい。ジアミンの代表例としては、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンなどの2〜18個の炭素原子を有する直鎖状および分岐状脂肪族ジアミン;1,3−ジアミノシクロヘキサン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ピペラジン、2,5−ジメチルピペラジン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチルシクロヘキシルメタン、4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチルシクロヘキシルプロパン、4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチル−5,5’−ジメチルシクロヘキシルメタン、4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチル−5,5’−ジメチルシクロヘキシルプロパン、ビス(4−アミノ−3−メチル−5−エチルシクロヘキシル)メタン、ビス(4−アミノ−3−メチル−5−エチルシクロヘキシル)プロパン、ビス(4−アミノ−3,5−ジエチルシクロヘキシル)メタン、ビス(4−アミノ−3,5−ジエチルシクロヘキシル)プロパン、ビス(4−アミノ−3−メチル−5−イソプロピルシクロヘキシル)メタン、ビス(4−アミノ−3−メチル−5−イソプロピルシクロヘキシル)プロパン、ビス(4−アミノ−3,5−ジイソプロピルシクロヘキシル)メタン、ビス(4−アミノ−3,5−ジイソプロピルシクロヘキシル)プロパン、ビス(4−アミノ−3−エチルシクロヘキシル)メタン、ビス(4−アミノ−3−エチルシクロヘキシル)プロパン、ビス(4−アミノ−3−イソプロピルシクロヘキシル)メタン、ビス(4−アミノ−3−イソプロピルシクロヘキシル)プロパン、α−α’−ビス(4−アミノシクロヘキシル)−p−ジイソプロピルベンゼン、α−α’−ビス(4−アミノシクロヘキシル)−m−ジイソプロピルベンゼン、α−α’−ビス(4−アミノシクロヘキシル)−1,4−シクロヘキサン、α−α’−ビス(4−アミノシクロヘキシル)−1,3−シクロヘキサンなどのシクロヘキサン環を有する脂肪族アルキレンジアミンから誘導されるものが好ましい例として挙げられる。   The amorphous nylon used in the present invention preferably contains diamine and aromatic dicarboxylic acid as essential components, and further contains other aliphatic copolymer components. Representative examples of diamines include tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2,2,4-trimethylhexamethylene diamine, 2,4,4-trimethylhexamethylene diamine, and 5-methylnona. Linear and branched aliphatic diamines having 2 to 18 carbon atoms, such as methylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane; 1,3-diamino Cyclohexane, 1,4-diaminocyclohexane, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, isophoronediamine, piperazine, 2,5-dimethylpiperazine, bis (4-aminocyclohexyl) Methane, bis (4-a Nocyclohexyl) propane, 4,4'-diamino-3,3'-dimethylcyclohexylmethane, 4,4'-diamino-3,3'-dimethylcyclohexylpropane, 4,4'-diamino-3,3'-dimethyl -5,5'-dimethylcyclohexylmethane, 4,4'-diamino-3,3'-dimethyl-5,5'-dimethylcyclohexylpropane, bis (4-amino-3-methyl-5-ethylcyclohexyl) methane, Bis (4-amino-3-methyl-5-ethylcyclohexyl) propane, bis (4-amino-3,5-diethylcyclohexyl) methane, bis (4-amino-3,5-diethylcyclohexyl) propane, bis (4 -Amino-3-methyl-5-isopropylcyclohexyl) methane, bis (4-amino-3-methyl-5- Sopropylcyclohexyl) propane, bis (4-amino-3,5-diisopropylcyclohexyl) methane, bis (4-amino-3,5-diisopropylcyclohexyl) propane, bis (4-amino-3-ethylcyclohexyl) methane, bis (4-amino-3-ethylcyclohexyl) propane, bis (4-amino-3-isopropylcyclohexyl) methane, bis (4-amino-3-isopropylcyclohexyl) propane, α-α'-bis (4-aminocyclohexyl) -P-diisopropylbenzene, α-α'-bis (4-aminocyclohexyl) -m-diisopropylbenzene, α-α'-bis (4-aminocyclohexyl) -1,4-cyclohexane, α-α'-bis ( 4-aminocyclohexyl) -1,3-cyclohexane Those derived from an aliphatic alkylene diamine having a cyclohexane ring can be cited as preferred examples.

芳香族ジカルボン酸の代表的な例としては、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、および、これらの混合物が代表的であり、特にイソフタル酸、または、イソフタル酸とテレフタル酸の混合物が好ましく用いられる。非晶性ナイロンを構成する他の脂肪族共重合成分の代表的な例としては、6−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸;ε−カプロラクタム、ω−ラウリルラクタムなどの4〜12個の炭素原子を有するラクタム;アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸などを挙げることができる。   Typical examples of the aromatic dicarboxylic acid include isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, and a mixture thereof. In particular, isophthalic acid or a mixture of isophthalic acid and terephthalic acid is preferably used. . Representative examples of other aliphatic copolymer components constituting the amorphous nylon include amino acids such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, paraaminomethylbenzoic acid; ε-caprolactam And lactams having 4 to 12 carbon atoms such as ω-lauryl lactam; aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid.

なお、本発明の透明性フィルムは、2種類以上の非晶性ナイロン及びマレイミド・オレフィン共重合体からなるものであっても良い。非晶性ナイロンを2種以上用いることにより、非晶性ナイロン側の屈折率を該非晶性ナイロンの配合割合により調整することが可能となり、マレイミド・オレフィン共重合体との屈折率を合わせる際の微調整が容易となるため好ましい。   The transparent film of the present invention may be composed of two or more types of amorphous nylon and a maleimide / olefin copolymer. By using two or more kinds of amorphous nylon, it becomes possible to adjust the refractive index of the amorphous nylon side by the blending ratio of the amorphous nylon, and when adjusting the refractive index with the maleimide / olefin copolymer. This is preferable because fine adjustment is easy.

本発明の透明性フィルムは、マレイミド・オレフィン共重合体の屈折率と非晶性ナイロンの屈折率との差が0.01以下であることにより、高い透明性を示すものである。更に屈折率差が0.005以下である場合、より高い透明性が得られるため好ましく、屈折率差が0.001以下である場合、非常に高い透明性が得られるため特に好ましい。屈折率差が0.01を超える場合、得られるフィルムは光散乱現象によって白濁化し、透明性が乏しいものとなり、更に、マレイミド・オレフィン共重合体及び非晶性ナイロンの相溶性が乏しくなる結果、靱性が低下するため好ましくない。なお、本発明における屈折率とは、測定波長589nmにて測定されたものである。   The transparent film of the present invention exhibits high transparency because the difference between the refractive index of the maleimide / olefin copolymer and the refractive index of amorphous nylon is 0.01 or less. Further, when the refractive index difference is 0.005 or less, it is preferable because higher transparency can be obtained, and when the refractive index difference is 0.001 or less, it is particularly preferable because very high transparency can be obtained. If the difference in refractive index exceeds 0.01, the resulting film becomes white turbid due to the light scattering phenomenon, resulting in poor transparency, and further, the compatibility between the maleimide / olefin copolymer and amorphous nylon becomes poor, This is not preferable because the toughness decreases. The refractive index in the present invention is measured at a measurement wavelength of 589 nm.

本発明の第2の発明は、上記一般式(I)で示される単位40〜60モル%及び上記一般式(II)で示される単位60〜40モル%からなる共重合体であり、数平均分子量が1×10以上5×10以下であるマレイミド・オレフィン共重合体50〜99重量%及びアクリロニトリル残基単位21〜45重量%を含むアクリロニトリル・スチレン共重合体50〜1重量%からなる樹脂組成物(a)1〜99重量%、測定波長589nmにおける屈折率が該マレイミド・オレフィン共重合体の屈折率以上該アクリロニトリル・スチレン共重合体の屈折率未満の範囲にあり、該樹脂組成物(a)との屈折率差が0.01以下である非晶性ナイロン99〜1重量%からなる透明性フィルムに関するものである。 The second invention of the present invention is a copolymer comprising 40 to 60 mol% of the unit represented by the general formula (I) and 60 to 40 mol% of the unit represented by the general formula (II), and has a number average. It consists of 50 to 99% by weight of a maleimide / olefin copolymer having a molecular weight of 1 × 10 3 or more and 5 × 10 6 or less and 50 to 1% by weight of an acrylonitrile / styrene copolymer containing 21 to 45% by weight of acrylonitrile residue units. Resin composition (a) 1 to 99% by weight, the refractive index at a measurement wavelength of 589 nm is in the range of the refractive index of the maleimide / olefin copolymer and less than the refractive index of the acrylonitrile / styrene copolymer, The present invention relates to a transparent film made of 99 to 1% by weight of amorphous nylon having a refractive index difference with respect to (a) of 0.01 or less.

ここで、本発明の透明性フィルムは、複屈折低減、厚み精度及び表面平滑性向上などの効果を有することから、マレイミド・オレフィン共重合体50〜99重量%及びアクリロニトリル・スチレン共重合体50〜1重量%からなる樹脂組成物(a)と非晶性ナイロンからなるものであることが好ましく、その際の樹脂組成物(a)を構成するマレイミド・オレフィン共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体の配合割合としては、マレイミド・オレフィン共重合体50〜99重量%、アクリロニトリル・スチレン共重合体50〜1重量%であることが好ましく、特に厚み精度、表面平滑性、耐熱性のバランスに優れ、複屈折の小さい透明性フィルムとなることからマレイミド・オレフィン共重合体50〜90重量%、アクリロニトリル・スチレン共重合体50〜10重量であることが好ましい。   Here, since the transparent film of the present invention has effects such as reduction of birefringence, improvement of thickness accuracy and surface smoothness, maleimide / olefin copolymer 50 to 99% by weight and acrylonitrile / styrene copolymer 50 to 50%. A maleimide / olefin copolymer and an acrylonitrile / styrene copolymer constituting the resin composition (a) are preferably composed of 1% by weight of the resin composition (a) and amorphous nylon. The blending ratio is preferably 50 to 99% by weight of maleimide / olefin copolymer and 50 to 1% by weight of acrylonitrile / styrene copolymer, and is particularly excellent in balance of thickness accuracy, surface smoothness and heat resistance, Maleimide / olefin copolymer 50-90% by weight, acrylonitrile because it becomes a transparent film with low birefringence It is preferred styrene copolymer 50-10 by weight.

本発明に用いられる樹脂組成物(a)を構成するマレイミド・オレフィン共重合体としては、上記したマレイミド・オレフィン共重合体を用いることが可能である。   As the maleimide / olefin copolymer constituting the resin composition (a) used in the present invention, the maleimide / olefin copolymer described above can be used.

該樹脂組成物(a)を構成するアクリロニトリル・スチレン共重合体としては、マレイミド・オレフィン共重合体との相溶性に優れ、耐熱性に優れた透明性フィルムとなることから、アクリロニトリル残基単位21〜45重量%を含むアクリロニトリル・スチレン共重合体であることが好ましい。このようなアクリロニトリル・スチレン共重合体は市販品として入手することが可能である。なお、本発明の透明性フィルムがアクリロニトリル・スチレン共重合体を配合することにより複屈折が低減する理由としては、マレイミド・オレフィン共重合体が正の複屈折性を示すことに対し、アクリロニトリル・スチレン共重合体は負の複屈折性を示すため、互いの複屈折を打ち消し合うことによるものである。   The acrylonitrile / styrene copolymer constituting the resin composition (a) is a transparent film having excellent compatibility with the maleimide / olefin copolymer and excellent heat resistance. Therefore, the acrylonitrile residue unit 21 An acrylonitrile / styrene copolymer containing ˜45% by weight is preferred. Such an acrylonitrile / styrene copolymer can be obtained as a commercial product. The reason why the birefringence is reduced by blending the acrylonitrile / styrene copolymer in the transparent film of the present invention is that the maleimide / olefin copolymer exhibits positive birefringence, whereas acrylonitrile / styrene. Since the copolymer exhibits negative birefringence, the birefringence cancels out each other.

また、非晶性ナイロンとしては、上記した非晶性ナイロンを用いることができる。その際も非晶性ナイロン側の屈折率を該非晶性ナイロンの配合割合により調整することが可能となり、該樹脂組成物(a)との屈折率を合わせる際の微調整が容易となることから2種以上の非晶性ナイロンとすることが好ましい。   As the amorphous nylon, the above-described amorphous nylon can be used. Even in that case, the refractive index of the amorphous nylon side can be adjusted by the blending ratio of the amorphous nylon, and fine adjustment when adjusting the refractive index with the resin composition (a) is facilitated. Two or more types of amorphous nylon are preferable.

本発明の透明性フィルムがマレイミド・オレフィン共重合体及びアクリロニトリル・スチレン共重合体よりなる樹脂組成物(a)からなる透明性フィルムである場合、該樹脂組成物(a)と非晶性ナイロンとの配合割合は、樹脂組成物(a)1〜99重量%、非晶性ナイロン99〜1重量%であることが好ましく、特に靱性、剛性のバランスに優れた透明性フィルムとなることから樹脂組成物(a)90〜50重量%、非晶性ナイロン10〜50重量%からなることが好ましい。   When the transparent film of the present invention is a transparent film comprising a resin composition (a) comprising a maleimide / olefin copolymer and an acrylonitrile / styrene copolymer, the resin composition (a), amorphous nylon, The blending ratio is preferably 1 to 99% by weight of the resin composition (a) and 99 to 1% by weight of amorphous nylon, and since it becomes a transparent film having an excellent balance of toughness and rigidity, the resin composition The product (a) preferably comprises 90 to 50% by weight and amorphous nylon 10 to 50% by weight.

また、アクリロニトリル・スチレン共重合体を用いた場合、マレイミド・オレフィン共重合体及びアクリトニトリル・スチレン共重合の配合割合を調節することによって樹脂組成物の屈折率を調整することが可能である。該配合割合の調整によって屈折率が調整できる理由は、特定の分子構造を有するマレイミド・オレフィン共重合体及びアクリトニトリル・スチレン共重合が分子単位で完全に相溶するため、マレイミド・オレフィン共重合体及びアクリトニトリル・スチレン共重合からなる樹脂組成物(a)の屈折率を両樹脂の配合割合によって変化させることができるためである。また、該屈折率変化の範囲は、マレイミド・オレフィン共重合体の屈折率〜アクリトニトリル・スチレン共重合の屈折率の範囲であるため、非晶性ナイロンの測定波長589nmにおける屈折率を該マレイミド・オレフィン共重合体の屈折率以上該アクリトニトリル・スチレン共重合の屈折率未満とすると共に、マレイミド・オレフィン共重合体及びアクリトニトリル・スチレン共重合からなる樹脂組成物(a)の屈折率と非晶性ナイロンの屈折率との差を0.01以下とすれば透明性に優れるフィルムが得られるので好ましい。   When an acrylonitrile / styrene copolymer is used, the refractive index of the resin composition can be adjusted by adjusting the blending ratio of the maleimide / olefin copolymer and the acrylonitrile / styrene copolymer. The reason why the refractive index can be adjusted by adjusting the blending ratio is that maleimide / olefin copolymer having a specific molecular structure and acrylonitrile / styrene copolymer are completely compatible with each other in molecular units. This is because the refractive index of the resin composition (a) comprising the coalescence and acrylonitrile / styrene copolymer can be changed by the blending ratio of both resins. In addition, since the range of the refractive index change is from the refractive index of maleimide / olefin copolymer to the refractive index of acrylonitrile / styrene copolymer, the refractive index of amorphous nylon at a measurement wavelength of 589 nm is expressed as the maleimide. The refractive index of the resin composition (a) comprising a maleimide / olefin copolymer and an acrylonitrile / styrene copolymer and having a refractive index greater than or equal to the refractive index of the olefin copolymer and less than that of the acrylonitrile / styrene copolymer. When the difference between the refractive index of amorphous nylon and the refractive index of the amorphous nylon is 0.01 or less, a film having excellent transparency can be obtained.

本発明の透明性フィルムは、成形加工などの熱履歴に起因する着色や分解、架橋等を抑制するため、フェノール系、リン系、イオウ系、その他の酸化防止剤を必要に応じて含有していても良い。また、これら酸化防止剤はそれぞれ単独で用いてもよく、それぞれを併用して用いても良い。以下にその詳細を示すが、本発明はこれらになんら制限されるものではない。   The transparent film of the present invention contains phenol, phosphorus, sulfur, and other antioxidants as necessary in order to suppress coloring, decomposition, cross-linking, etc. caused by heat history such as molding. May be. These antioxidants may be used alone or in combination. Although the detail is shown below, this invention is not restrict | limited to these at all.

フェノール系酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトール−テトラキス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)、チオジエチレン−ビス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナミド)、ジエチル((3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル)メチル)ホスフェート、3,3’,3’’,5,5’,5’’−ヘキサ−t−ブチル−a,a’,a’’−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール、エチレンビス(オキシエチレン)ビス(3−(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート)、ヘキサメチレン−ビス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)、1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、1,3,5−トリス((4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−キシリル)メチル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、2,6−ジ−t−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール、3,9−ビス(2−(3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ)−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニル アクリレート、2,4−ジ−t−ブチル−6−(1−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)エチル)フェニル アクリレート、及び2,4−ジ−t−アミル−6−(1−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル)フェニルアクリレートなどが挙げられる。   Examples of phenolic antioxidants include pentaerythritol-tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), thiodiethylene-bis (3- (3,5-di-t). -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N′-hexane-1,6-diylbis (3- (3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide), diethyl ((3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl) methyl) phosphate, 3,3 ′, 3 ′. ', 5,5', 5 ″ -hexa-t-butyl-a, a ′, a ″-(mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, Renbis (oxyethylene) bis (3- (5-t-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate), hexamethylene-bis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionate), 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 1,3,5-tris ((4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-xylyl) methyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione 2,6-di-t-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol, 3,9-bis (2- (3- (3 -T-butyl-4-hydroxy-5-methylpheny ) Propionyloxy) -1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane, 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-) 5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,4-di-tert-butyl-6- (1- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) ethyl) phenyl acrylate, and 2 , 4-di-t-amyl-6- (1- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl) phenyl acrylate and the like.

リン系酸化防止剤としては、例えばトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、ビス(2,4−ビス(1,1−ジメチルエチル)−6−メチルフェニル)エチルエステル亜りん酸、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)(1,1−ビフェニル)−4,4’−ジイルビスホスフォナイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジホスファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトール−ジホスファイト、テトラキス(2,4−t−ブチルフェニル)(1,1−ビフェニル)−4,4’−ジイルビスホスフォナイト、ジ−t−ブチル−m−クレジル−ホスフォナイトなどが挙げられる。   Examples of phosphorus antioxidants include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, bis (2,4-bis (1,1-dimethylethyl) -6-methylphenyl) ethyl ester phosphorous Acid, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) (1,1-biphenyl) -4,4'-diylbisphosphonite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol di Phosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-diphosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol-diphosphite, tetrakis (2,4-t-butylphenyl) ) (1,1-biphenyl) -4,4′-diylbisphosphonite, di-t-butyl-m-cresyl-phosphonite, etc. It is.

イオウ系酸化防止剤としては、例えばジラウリル3,3−チオジプロピオネート、ジミリスチル3,3'−チオジプロピオネート、ジステアリル3,3−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル3,3−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−(β−ラウリル−チオ−プロピオネート)、3,9−ビス(2−ドデシルチオエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカンなどが挙げられる。   Examples of sulfur antioxidants include dilauryl 3,3-thiodipropionate, dimyristyl 3,3′-thiodipropionate, distearyl 3,3-thiodipropionate, lauryl stearyl 3,3-thiodipropioate. And pentaerythritol-tetrakis- (β-lauryl-thio-propionate), 3,9-bis (2-dodecylthioethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane and the like. It is done.

また、その他の酸化防止剤として例えば、フェノール系酸化防止剤としての機能とリン系酸化防止剤としての機能を併せ持つ酸化防止剤として、フェノール/リン系酸化防止剤として、6−(3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル)プロポキシ)−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンズ(d,f)(1,3,2)−ジオキサホスフェピン、ビタミンE系酸化防止剤として、3,4−ジヒドロ−2,5,7,8−テトラメチル−2−(4,8,12−トリメチルトリデシル)−2H−ベンゾピラン−6−オールなどが挙げられる。   Further, as other antioxidants, for example, as an antioxidant having both a function as a phenolic antioxidant and a function as a phosphorus antioxidant, 6- (3- (3 -T-butyl-4-hydroxy-5-methyl) propoxy) -2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz (d, f) (1,3,2) -dioxaphosphine, vitamin E Examples of the system antioxidant include 3,4-dihydro-2,5,7,8-tetramethyl-2- (4,8,12-trimethyltridecyl) -2H-benzopyran-6-ol.

上記酸化防止剤のうち、透明性フィルムが着色し難いことから、フェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤を含有することが好ましい。その場合、例えばフェノール系酸化防止剤100重量部に対してリン系酸化防止剤を100〜500重量部の割合で含有することが好ましい。また、酸化防止剤の含有量としては、100〜20000ppmであることが好ましい。   Among the above antioxidants, it is preferable to contain a phenol-based antioxidant and a phosphorus-based antioxidant because the transparent film is difficult to be colored. In that case, it is preferable to contain a phosphorus antioxidant in the ratio of 100-500 weight part with respect to 100 weight part of phenolic antioxidant, for example. Moreover, as content of antioxidant, it is preferable that it is 100-20000 ppm.

また、透明性フィルムが光学材料として用いられる場合、可視光線、紫外線、赤外線などの光の照射を受けることが想定され、特に高温状況下で光が照射されると、熱着色や光劣化が生じ易いため、該熱着色や光劣化を抑制する目的にて、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、近赤外線吸収剤などを必要に応じて含有していても良い。以下にその詳細を示すが、本発明はこれらになんら制限されるものではない。   In addition, when a transparent film is used as an optical material, it is assumed that the film is irradiated with light such as visible light, ultraviolet light, and infrared light. Especially when light is irradiated under a high temperature condition, thermal coloring or light deterioration occurs. Therefore, a hindered amine light stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a near infrared absorber, and the like may be contained as necessary for the purpose of suppressing the thermal coloring and light deterioration. Although the detail is shown below, this invention is not restrict | limited to these at all.

ヒンダードアミン系光安定剤としては、熱着色抑制効果に優れることから分子量が1,000以上のものが好ましい。さらに、ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、熱着色防止効果および光安定化効果に優れることから、100〜15000ppmであることが好ましい。   As the hindered amine light stabilizer, those having a molecular weight of 1,000 or more are preferable because of excellent thermal coloring suppression effect. Furthermore, since the content of the hindered amine light stabilizer is excellent in the effect of preventing thermal coloring and the effect of light stabilization, it is preferably 100 to 15000 ppm.

このようなヒンダードアミン系光安定剤として例えば、ポリ((6−モルフォリノ−s−トリアジン−2,4−ジイル)((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ))、ポリ((6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5―トリアジン−2、4−ジイル)((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ))、ジブチルアミン−1,3,5−トリアジン−N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)1,6−ヘキサメチレンジアミンと、N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミンの重縮合物、N,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン−2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)−6−クロロ−1,3,5−トリアジン縮合物、コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン縮合物などが挙げられる。   Examples of such a hindered amine light stabilizer include poly ((6-morpholino-s-triazine-2,4-diyl) ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino) hexamethylene ( (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino)), poly ((6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2, 4-diyl) ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino) hexamethylene ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino)), dibutylamine-1 , 3,5-triazine-N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,6-hexamethylenediamine and N- (2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl) buty Amine polycondensate, N, N′-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino ) -6-chloro-1,3,5-triazine condensate, dimethyl succinate-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine condensate and the like. .

また、紫外線吸収剤としては、従来、一般的に知られるベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、ベンゾエート系、サリチル酸系、アクリレート系、金属錯塩系などの紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤の含有量としては、500〜100000ppmであることが好ましい。   Examples of the ultraviolet absorber include conventionally known ultraviolet absorbers such as benzotriazole, benzophenone, triazine, benzoate, salicylic acid, acrylate, and metal complex. The content of the ultraviolet absorber is preferably 500 to 100,000 ppm.

紫外線吸収剤として例えば、特開2001−98163号公報に開示されるような化合物が挙げられ、具体的にはフェニルサリシレート、4−t−ブチルフェニルサリシレート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル3’,5’-ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、4−t−オクチルフェニルサリシレート、ビス(4−t−ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘシサデシル3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−4,6−ジ−t−ブチルフェニル3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエートおよびそれらの混合物などのサリシレート誘導体、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノンおよびそれらの混合物などの2−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−t−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(5’−t−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−s−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−t−アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−((3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−t−ブチル−5’−(2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル)−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールおよび2−(3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾールの混合物、2,2’−メチレンビス(6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール)、2,2’−メチレンビス(4−t−ブチル−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)、ポリ(3〜11)(エチレングリコール)と2−(3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾールとの縮合物、ポリ(3〜11)(エチレングリコール)とメチル3−(3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートとの縮合物、2−エチルヘキシル3−(3−t−ブチル−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、オクチル3−(3−t−ブチル−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、メチル3−(3−t−ブチル−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3−(3−t−ブチル−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸、及び2−(4,6−ジフェニール−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−(ヘキシル(オキシ))−フェノールなどが挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include compounds as disclosed in JP 2001-98163 A, specifically phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl 3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate, 4-t-octylphenyl salicylate, bis (4-t-butylbenzoyl) resorcinol, benzoylresorcinol, hesisadecyl 3', 5'-di-t- Butyl-4′-hydroxybenzoate, octadecyl 3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoate, 2-methyl-4,6-di-t-butylphenyl 3 ′, 5′-di-t -Salicylate derivatives such as butyl-4'-hydroxybenzoate and mixtures thereof, 2,4-dihydroxyben Zophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2-hydroxybenzophenone derivatives such as 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone and mixtures thereof, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3 ′, 5′-di -T-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (5'-t-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzo Triazole, 2- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methyl Enyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3′-s-butyl-2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-4′-octyloxyphenyl) Benzotriazole, 2- (3 ′, 5′-di-t-amyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl) Phenyl) -2H-benzotriazole, 2-((3′-t-butyl-2′-hydroxyphenyl) -5 ′-(2-octyloxycarbonylethyl) phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3 '-T-butyl-5'-(2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl) -2'-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazol 2- (3'-t-butyl-2'-hydroxy-5 '-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-t-butyl-2'-hydroxy- 5 ′-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl) benzotriazole, 2- (3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5- (2-octyloxycarbonylethyl) phenyl) benzotriazole, 2- (3 ′ -T-butyl-2'-hydroxy-5 '-(2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl) phenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimide) Methyl) -5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloroben Triazole, 2- (3′-dodecyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole and 2- (3′-t-butyl-2′-hydroxy-5 ′-(2-isooctyloxycarbonylethyl) ) Phenyl) benzotriazole mixture, 2,2′-methylenebis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol), 2,2 ′ -Methylenebis (4-t-butyl-6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol), poly (3-11) (ethylene glycol) and 2- (3'-t-butyl-2'-hydroxy-) Condensates with 5 ′-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl) benzotriazole, poly (3-11) (ethylene glycol) and methyl 3- (3- 2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate condensate, 2-ethylhexyl 3- (3-tert-butyl-5- (5-chloro-2H-benzotriazole) -2-yl) -4-hydroxyphenyl) propionate, octyl 3- (3-tert-butyl-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl) propionate, methyl 3- (3-t-butyl-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl) propionate, 3- (3-t-butyl-5- (5-chloro-2H-benzo) Triazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl) propionic acid, and 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2- Yl) -5- (hexyl (oxy))-phenol and the like.

近赤外線吸収剤としては、例えばシアニン系近赤外線吸収剤、ピリリウム系赤外線吸収剤、スクワリリウム系近赤外線吸収剤;クロコニウム系赤外線吸収剤、アズレニウム系近赤外線吸収剤、フタロシアニン系近赤外線吸収剤、ジチオール金属錯体系近赤外線吸収剤、ナフトキノン系近赤外線吸収剤、アントラキノン系近赤外線吸収剤、インドフェノール系近赤外線吸収剤、アジ系近赤外線吸収剤などが挙げられる。   Examples of near infrared absorbers include cyanine-based near infrared absorbers, pyrylium-based infrared absorbers, squarylium-based near-infrared absorbers; croconium-based infrared absorbers, azulenium-based near infrared absorbers, phthalocyanine-based near infrared absorbers, dithiol metals Examples thereof include complex near infrared absorbers, naphthoquinone near infrared absorbers, anthraquinone near infrared absorbers, indophenol near infrared absorbers, and azimuth near infrared absorbers.

また、本発明の透明性フィルムは、上述の成分以外に、顔料、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、界面活性剤、高分子電解質、導電性錯体、無機フィラー、染料、可塑剤、オイルなどを必要に応じて含有していても良く、透明性が損なわれない場合においてのみその他の樹脂を含有していても良い。以下にその詳細を示すが、本発明はこれらになんら制限されるものではない。   In addition to the above-mentioned components, the transparent film of the present invention includes pigments, lubricants, antiblocking agents, antistatic agents, surfactants, polymer electrolytes, conductive complexes, inorganic fillers, dyes, plasticizers, oils, etc. May be contained as necessary, and other resins may be contained only when transparency is not impaired. Although the detail is shown below, this invention is not restrict | limited to these at all.

滑剤としては、例えば流動パラフィン、天然パラフィン、ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水素系滑剤;セチルアルコール、ステアリルアルコール、ステアリン酸などの高級脂肪族系アルコール・高級脂肪酸系滑剤;ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアロアミドなどの脂肪族アマイド系滑剤;ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウムなどの金属石鹸系滑剤;ステアリン酸ブチル、ステアリン酸エチレングリコールなどの脂肪酸エステル系滑剤;シリコーンオイルなどが挙げられ、滑剤の含有量は1〜10000ppmであることが好ましい。   Examples of the lubricant include aliphatic hydrocarbon lubricants such as liquid paraffin, natural paraffin and polyethylene wax; higher aliphatic alcohols and higher fatty acid lubricants such as cetyl alcohol, stearyl alcohol and stearic acid; stearamide, oleamide , Aliphatic amide type lubricants such as palmitic acid amide and methylene bisstearamide; metal soap type lubricants such as calcium stearate, zinc stearate, magnesium stearate and barium stearate; fatty acids such as butyl stearate and ethylene glycol stearate Examples include ester-based lubricants; silicone oils, and the content of the lubricant is preferably 1 to 10,000 ppm.

その他の樹脂として、アクリロニトリル・スチレン共重合体を含む耐衝撃性樹脂が挙げられ、例えばASA(アクリロニトリル/スチレン/アクリルゴム)、ABS(アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン)、AES(アクリロニトリル/EPDMまたはEPR/スチレン)、SAS(スチレン/アクリロニトリル/シリコン)などが挙げられる。   Other resins include impact-resistant resins including acrylonitrile / styrene copolymers, such as ASA (acrylonitrile / styrene / acrylic rubber), ABS (acrylonitrile / butadiene / styrene), AES (acrylonitrile / EPDM or EPR / styrene). ), SAS (styrene / acrylonitrile / silicon) and the like.

本発明の透明性フィルムの製造方法としては、例えばキャスティング法(溶液流延法)、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法などの公知公用の方法が挙げられる。キャスティング法に用いられる溶媒類としては、クロロホルム、塩化メチレンなどの塩素系溶媒;トルエン、キシレン、及びこれらの混合溶媒などの芳香族系溶媒;メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール、2−ブタノールなどのアルコール系溶媒;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド、ジオキサン、メチルエチルケトン、テトラハイドロフラン、シクロヘキサノン、アセトン、酢酸エチル、酢酸メチル、ジエチルエーテルなどを用いることができ、成形装置としてはドラム式キャスティングマシン、バンド式キャスティングマシン、スピンコーターなどが使用できる。溶融押出法としては、例えばTダイ法、インフレーション法が挙げられる。また、得られたフィルムは延伸法により透明性延伸フィルムとしてもよく、採用できる延伸方法としては、二軸延伸法として、例えばテンター法、チューブ法;一軸延伸法として、例えば水槽延伸法、輻射延伸法、熱風加熱法、熱板過熱法、ロール加熱法などが挙げられる。   Examples of the method for producing the transparent film of the present invention include publicly known methods such as a casting method (solution casting method), a melt extrusion method, a calendar method, and a compression molding method. Solvents used in the casting method include chlorinated solvents such as chloroform and methylene chloride; aromatic solvents such as toluene, xylene, and mixed solvents thereof; methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, 2-butanol, and the like. Alcohol solvents: methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dioxane, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, cyclohexanone, acetone, ethyl acetate, methyl acetate, diethyl ether, etc. For example, a drum-type casting machine, a band-type casting machine, or a spin coater can be used. Examples of the melt extrusion method include a T-die method and an inflation method. Further, the obtained film may be made into a transparent stretched film by a stretching method, and as a stretching method that can be adopted, for example, a tenter method, a tube method; a uniaxial stretching method, for example, a water tank stretching method, a radiation stretching method, etc. Method, hot air heating method, hot plate heating method, roll heating method and the like.

本発明の透明性フィルムの厚みは10〜500μmであることが好ましく、機械特性、ハンドリング性のバランスなどに優れる透明性フィルムとなることから、特に10〜200μmであることが好ましい。   The thickness of the transparent film of the present invention is preferably 10 to 500 μm, and it is particularly preferably 10 to 200 μm because it becomes a transparent film excellent in the balance of mechanical properties and handling properties.

本発明の透明性フィルムは、ガスバリヤー性、耐傷つき性、耐薬品性等の機能を付与する目的にて、薄膜が塗工されたものであってもよい。すなわち、各種の熱可塑性樹脂、アミノ基、イミノ基、エポキシ基、シリル基などを有する熱硬化性樹脂;アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基などを有する放射線硬化型樹脂;あるいはこれら樹脂の混合物に重合禁止剤、ワックス類、分散剤、顔料、溶剤、染料、可塑剤、紫外線吸収剤、無機フィラー等を加え、グラビアロールコーティング法、マイヤーバーコーティング法、リバースロールコーティング法、ディップコーティング法、エアーナイフコーティング法、カレンダーコーティング法、スキーズコーティング法、キスコーティング法、ファンテンコーティング法、スプレーコーティング法、スピンコーティング法等の方法により塗工することができる。さらに、塗工後、必要に応じて放射線照射による硬化、または加熱による熱硬化を行わせて硬化薄膜層とすることができる。また、印刷を行う際にはグラビア方式、オフセット方式、フレキソ方式、シルクスクリーン方式などの方法を用いることができる。また、ガスシール性等を付与する目的から、アルミニウム、ケイ素、マグネシウム、亜鉛等を主成分とする金属酸化物層を有してもよく、該金属酸化物層は真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマCVD法などにより形成される。   The transparent film of the present invention may be coated with a thin film for the purpose of imparting functions such as gas barrier properties, scratch resistance and chemical resistance. In other words, various thermoplastic resins, thermosetting resins having amino groups, imino groups, epoxy groups, silyl groups, etc .; radiation curable resins having acryloyl groups, methacryloyl groups, vinyl groups, etc .; or a mixture of these resins Add inhibitors, waxes, dispersants, pigments, solvents, dyes, plasticizers, UV absorbers, inorganic fillers, gravure roll coating method, Meyer bar coating method, reverse roll coating method, dip coating method, air knife coating It can be applied by a method such as a coating method, a calender coating method, a squeeze coating method, a kiss coating method, a phanten coating method, a spray coating method, or a spin coating method. Furthermore, after coating, a cured thin film layer can be obtained by performing curing by irradiation with radiation or thermal curing by heating as necessary. In printing, a gravure method, an offset method, a flexo method, a silk screen method, or the like can be used. In addition, for the purpose of imparting gas sealability and the like, it may have a metal oxide layer mainly composed of aluminum, silicon, magnesium, zinc, etc., and the metal oxide layer may be formed by vacuum deposition, sputtering, ion It is formed by a plating method, a plasma CVD method or the like.

また、他のフィルムと積層化させることも可能である。積層化させる方法としては、公知公用のいかなる方法を用いてもよく、例えばヒートシール法、インパルスシール法、超音波接合法、高周波接合法などの熱接合方法;押出ラミネート法、ホットメルトラミネート法、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、無溶剤接着ラミネート法、サーマルラミネート法、共押出法等のラミネート加工方法などが挙げられる。積層化させるフィルムとしては、例えばポリエステル樹脂フィルム、ポリビニルアルコール樹脂フィルム、セルロース樹脂フィルム、ポリフッ化ビニル樹脂フィルム、ポリ塩化ビニリデン樹脂フィルム、ポリアクリロニトリル樹脂フィルム、ナイロン樹脂フィルム、ポリエチレン樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂フィルム、アセテート樹脂フィルム、ポリイミド樹脂フィルム、ポリカーボネート樹脂フィルム、ポリアクリレート樹脂フィルム等が挙げられる。   It is also possible to laminate with other films. As a method of laminating, any publicly known method may be used. For example, heat bonding methods such as heat sealing method, impulse sealing method, ultrasonic bonding method, high frequency bonding method; extrusion laminating method, hot melt laminating method, Examples of the laminating method include a dry laminating method, a wet laminating method, a solventless adhesive laminating method, a thermal laminating method, and a coextrusion method. As a film to be laminated, for example, polyester resin film, polyvinyl alcohol resin film, cellulose resin film, polyvinyl fluoride resin film, polyvinylidene chloride resin film, polyacrylonitrile resin film, nylon resin film, polyethylene resin film, polypropylene resin film, Examples thereof include an acetate resin film, a polyimide resin film, a polycarbonate resin film, and a polyacrylate resin film.

本発明の透明性フィルムは接着性に優れることから、上記の印刷、塗装、ハードコート、反射防止コート、真空蒸着、スパッタリング、防眩コート等の表面処理が容易に行えるといった特徴を有し、さらに剛性、耐熱性、表面硬度、靱性などにも優れることから、光学用フィルムとして好適に使用することができる。光学用フィルムとしては、例えばLCD、有機EL、PDP、複写機、プリンター、ファクシミリ、タッチパネル、光ファイル等の情報機器に使用される位相差フィルム、偏光膜保護フィルム、リフレクターフィルム、セパレーターフィルム、光拡散フィルム;透明電極フィルム基板、ディスプレイの表面保護フィルム、アンチグレアフィルム、アンチリフレクションフィルム、電磁波遮蔽フィルム、紫外線吸収フィルム、遠赤外線吸収フィルムなどを挙げることができる。   Since the transparent film of the present invention is excellent in adhesiveness, it has the characteristics that the surface treatment such as printing, painting, hard coating, antireflection coating, vacuum deposition, sputtering, antiglare coating and the like can be easily performed. Since it is excellent in rigidity, heat resistance, surface hardness, toughness and the like, it can be suitably used as an optical film. Examples of optical films include retardation films, polarizing film protective films, reflector films, separator films, and light diffusion films used in information equipment such as LCDs, organic ELs, PDPs, copiers, printers, facsimiles, touch panels, and optical files. Film: Transparent electrode film substrate, display surface protective film, anti-glare film, anti-reflection film, electromagnetic wave shielding film, ultraviolet absorbing film, far infrared absorbing film and the like.

また、光学用以外のフィルムとしても好適に使用することができ、例えば下記の用途を挙げることができる。
記録分野:静電記録基板、OHP、第2原図、スライドフィルム、マイクロフィルム、X線フィルム
光・磁気メモリー分野:サーモ・プラスチック・レコーディング、強誘電体メモリー、磁気テープ、IDカード、バーコード
帯電防止分野分野:メータ類の窓、テレビのブラウン管、クリーンルーム窓、半導体包装材料、フォトマスク用防塵フィルム
電磁波遮蔽分野:計測器、医療機器、放射線検出器、IC部品、CRT
光電変換素子分野:太陽電池の窓、光増幅器、光センサー
熱線反射分野:窓(建築、自動車等)、白熱電球、調理オーブンの窓、炉の覗き窓、選択透過膜
面状発熱体分野:デフロスタ、航空機、自動車、冷凍庫、保育器、ゴーグル、医療機器、液晶表示装置
電子部品・回路材料分野:コンデンサ、抵抗体、薄膜複合回路、リードレスLSIチップキャリアの実装、ドライフィルムレジスト
電極分野:ペーパーバッテリー用電極
光透過フィルター分野:紫外線カットフィルター、紫外線透過フィルター、紫外線透過可視光吸収フィルター、色分解フィルター、色温度変換フィルター、ニュートラルデンシティフィルター、コントラストフィルター、波長校正フィルター、干渉フィルター、赤外線透過フィルター、赤外線カットフィルター、熱線吸収フィルター、熱線反射フィルター
ガス選択透過性膜分野:酸素/窒素分離膜、二酸化炭素分離膜、水素分離膜
電気絶縁分野:絶縁粘着テープ、モーターのスロットライナ、変圧機の相間絶縁、リード線の絶縁、高電圧ケーブルの絶縁被覆
高分子センサ分野:光センサ、赤外線センサ、音波センサ、圧力センサ
表面保護分野:CRT、家具、システムキッチン、自動車内外装、塗装保護フィルム
摺動材分野:ホッパー・シュートの内張り、ベルトコンベアのすべり材、ガイドレールのすべり材、複写機の紙送りローラー、コンピュータ−マウス
多孔質フィルム分野:透湿防水材、精密濾過膜用のフィルター材
その他分野:通電熱転写、プリンターリボン、電線ケーブルシールド、漏水防止フィルム、電池用セパレートフィルム
Moreover, it can be used conveniently also as films other than the object for optics, for example, the following uses can be mentioned.
Recording field: electrostatic recording substrate, OHP, 2nd original, slide film, microfilm, X-ray film optical / magnetic memory field: Thermo-plastic recording, ferroelectric memory, magnetic tape, ID card, barcode prevention Fields: Meter windows, television cathode-ray tubes, clean room windows, semiconductor packaging materials, dust-proof films for photomasks, electromagnetic shielding fields: measuring instruments, medical equipment, radiation detectors, IC components, CRT
Photoelectric conversion element field: solar cell window, optical amplifier, photosensor heat ray reflection field: window (architecture, automobile, etc.), incandescent bulb, cooking oven window, furnace sight window, selective transmission film surface heating element field: defroster , Aircraft, automobile, freezer, incubator, goggles, medical equipment, liquid crystal display device electronic parts / circuit materials field: capacitors, resistors, thin film composite circuits, leadless LSI chip carrier mounting, dry film resist electrode field: paper battery Electrode light transmission filter field: UV cut filter, UV transmission filter, UV transmission visible light absorption filter, color separation filter, color temperature conversion filter, neutral density filter, contrast filter, wavelength calibration filter, interference filter, infrared transmission filter, infrared Cut filter, heat ray Collection filter, heat ray reflective filter gas selective permeable membrane field: oxygen / nitrogen separation membrane, carbon dioxide separation membrane, hydrogen separation membrane Electrical insulation field: insulating adhesive tape, motor slot liner, transformer interphase insulation, lead insulation High voltage cable insulation coating polymer sensor field: optical sensor, infrared sensor, acoustic wave sensor, pressure sensor Surface protection field: CRT, furniture, system kitchen, automotive interior / exterior, paint protective film sliding material field: hopper chute Lining, sliding materials for conveyor belts, sliding materials for guide rails, paper feeding rollers for copiers, computer-mouse porous film fields: moisture permeable waterproof materials, filter materials for microfiltration membranes, etc. Other fields: energized thermal transfer, printer ribbons, Electric cable shield, water leakage prevention film, battery separation film

本発明により得られる透明性フィルムは、耐熱性、剛性、表面硬度、靱性に優れることから、光学用フィルムなどとして好適に使用することができる。   The transparent film obtained by the present invention is excellent in heat resistance, rigidity, surface hardness, and toughness, and therefore can be suitably used as an optical film.

以下に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によりなんら制限されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例に示された諸物性は以下の方法により測定した。   Various physical properties shown in the examples were measured by the following methods.

〜数平均分子量〜
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)(東ソー株式会社製、商品名HLC−802A)を用い測定したマレイミド・オレフィン共重合体の溶出曲線により、標準ポリスチレン換算値として求めた。
~ Number average molecular weight ~
It calculated | required as a standard polystyrene conversion value by the elution curve of the maleimide olefin copolymer measured using the gel permeation chromatography (GPC) (The Tosoh Corporation make, brand name HLC-802A).

〜ヘイズ〜
JIS K7136に準拠して測定した。
~ Haze ~
The measurement was made according to JIS K7136.

〜屈折率〜
ASTM D542に準拠し、測定温度25℃、測定波長589nmの条件で測定した。
~ Refractive index ~
Based on ASTM D542, the measurement was performed under conditions of a measurement temperature of 25 ° C. and a measurement wavelength of 589 nm.

〜引掻き鉛筆硬度〜
JIS K5600−5−4に準拠して測定した。
~ Scratch pencil hardness ~
It measured based on JISK5600-5-4.

〜引張破断伸び〜
ASTM D882に準拠して測定した。
~ Elongation at break ~
Measured according to ASTM D882.

〜引張弾性率〜
ASTM D882に準拠して測定した。
~ Tensile modulus ~
Measured according to ASTM D882.

〜複屈折〜
全自動複屈折計(王子計測機器株式会社製、商品名KOBRA−21ADH)により、測定波長546nmの条件で測定した。
~ Birefringence ~
It measured on the conditions of measurement wavelength 546nm with the fully automatic birefringence meter (The Oji Scientific Instruments company make, brand name KOBRA-21ADH).

合成例1(N−メチルマレイミド・イソブテン共重合体の合成)
撹拌機、窒素導入管、温度計、冷却管の付いた5lセパラブルフラスコに、無水マレイン酸・イソブテン共重合体(株式会社クラレ製、商品名イソバン10)500g及び溶媒としてN−メチル−2−ピロリドン(以下、NMPと記す。)を3000g充填し、室温で攪拌して無水マレイン酸・イソブテン共重合体をNMPに溶解させた。次いで、メチルアミンガス200gを室温で導入した後、80℃に昇温して1時間攪拌することにより無水マレイン酸単位のアミド化反応を行った。引き続き、205℃に昇温し、1時間攪拌することによりイミド化反応を行った後、室温まで冷却し、イソプロパノールを用いて再沈殿処理してポリマーを回収した。
Synthesis Example 1 (Synthesis of N-methylmaleimide / isobutene copolymer)
In a 5 l separable flask equipped with a stirrer, a nitrogen introduction tube, a thermometer and a cooling tube, 500 g of maleic anhydride / isobutene copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name Isoban 10) and N-methyl-2-2 as a solvent are used. 3000 g of pyrrolidone (hereinafter referred to as NMP) was charged and stirred at room temperature to dissolve the maleic anhydride / isobutene copolymer in NMP. Next, 200 g of methylamine gas was introduced at room temperature, and then the temperature was raised to 80 ° C. and stirred for 1 hour to carry out amidation reaction of maleic anhydride units. Subsequently, after the temperature was raised to 205 ° C. and the mixture was stirred for 1 hour, an imidization reaction was performed, and then the mixture was cooled to room temperature and reprecipitated using isopropanol to recover the polymer.

元素分析、赤外吸収スペクトル測定及び13C−NMR測定から、生成したポリマー中のN−メチルマレイミド残基及びイソブテン残基の比は0.5/0.5(モル比)であることを確認した。また、生成したポリマーの数平均分子量は90000であり、屈折率は1.5276であった。 From the elemental analysis, infrared absorption spectrum measurement and 13 C-NMR measurement, it was confirmed that the ratio of N-methylmaleimide residue and isobutene residue in the produced polymer was 0.5 / 0.5 (molar ratio). did. Moreover, the number average molecular weight of the produced | generated polymer was 90000, and the refractive index was 1.5276.

実施例1
合成例1により得られたN−メチルマレイミド・イソブテン共重合体70重量%及び非晶性ナイロン(株式会社エムス昭和電工製、商品名グリルアミドTR55LX;屈折率1.5241)30重量%をドライブレンドした後、2軸押出機(株式会社東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル)に供して押出し、樹脂組成物を得た。引き続き、得られた樹脂組成物をTダイスを設置した2軸押出機(株式会社東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル)に供し、Tダイス部温度275℃、冷却ロール120℃の条件で押出して厚み100μmの透明性フィルムを得た。
Example 1
70% by weight of the N-methylmaleimide / isobutene copolymer obtained in Synthesis Example 1 and 30% by weight of amorphous nylon (trade name Grillamide TR55LX; refractive index 1.5241 manufactured by EMS Showa Denko Co., Ltd.) were dry blended. Then, it was subjected to a biaxial extruder (trade name: Labo Plast Mill, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) and extruded to obtain a resin composition. Subsequently, the obtained resin composition was subjected to a twin-screw extruder (trade name: Labo Plast Mill, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) equipped with a T die, and extruded under conditions of a T die part temperature of 275 ° C and a cooling roll of 120 ° C. Thus, a transparent film having a thickness of 100 μm was obtained.

本透明性フィルムを用いて物性を測定した結果を表1に示す。得られた透明性フィルムは高い透明性を有し、剛性、表面硬度、靱性のバランスに優れるものであった。   Table 1 shows the results of physical properties measured using this transparent film. The obtained transparent film had high transparency and was excellent in the balance of rigidity, surface hardness, and toughness.

実施例2
合成例1により得られたN−メチルマレイミド・イソブテン共重合体85重量%及びアクリロニトリル・スチレン共重合体(テクノポリマー株式会社製、商品名サンレックスSAN−L;アクリロニトリル残基単位含量29重量%、屈折率1.5643)15重量%をドライブレンドした後、2軸押出機(株式会社東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル)に供して押出し、樹脂組成物(1)(屈折率1.5331)を得た。
Example 2
85% by weight of the N-methylmaleimide / isobutene copolymer obtained by Synthesis Example 1 and acrylonitrile / styrene copolymer (trade name Sunrex SAN-L manufactured by Technopolymer Co., Ltd .; 29% by weight of acrylonitrile residue unit, Refractive index 1.5643) After dry blending 15% by weight, it was extruded through a twin-screw extruder (trade name Lab Plast Mill, manufactured by Toyo Seiki Seisakusyo Co., Ltd.), and resin composition (1) (refractive index 1.5331) )

次いで、得られた樹脂組成物(1)70重量%及び非晶性ナイロン(株式会社エムス昭和電工製、商品名グリルアミドTR55;屈折率1.5336)30重量%を2軸押出機(株式会社東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル)に供して押出し、樹脂組成物を得た。引き続き、得られた樹脂組成物をTダイスを設置した2軸押出機(株式会社東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル)に供し、Tダイス部温度275℃、冷却ロール120℃の条件で押出して厚み100μmの透明性フィルムを得た。   Next, 70% by weight of the obtained resin composition (1) and 30% by weight of amorphous nylon (produced by EMS Showa Denko Co., Ltd., trade name Grillamide TR55; refractive index 1.5336) were twin-screw extruder (Toyo Corporation) Extruded to Seiki Seisakusho, trade name Laboplast Mill) to obtain a resin composition. Subsequently, the obtained resin composition was subjected to a twin-screw extruder (trade name: Labo Plast Mill, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) equipped with a T die, and extruded under conditions of a T die part temperature of 275 ° C and a cooling roll of 120 ° C. Thus, a transparent film having a thickness of 100 μm was obtained.

本透明性フィルムを用いて物性を測定した結果を表1に示す。得られた透明性フィルムは高い透明性を有し、非常に複屈折が小さく、剛性、表面硬度、靱性のバランスに優れるものであった。   Table 1 shows the results of physical properties measured using this transparent film. The obtained transparent film had high transparency, very low birefringence, and had an excellent balance of rigidity, surface hardness, and toughness.

実施例3
非晶性ナイロン(株式会社エムス昭和電工製、商品名グリルアミドTR55;屈折率1.5336)79重量%及び非晶性ナイロン(株式会社エムス昭和電工製、商品名グリルアミドTR90;屈折率1.5046)21重量%をドライブレンドした後、2軸押出機(株式会社東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル)に供して押出し、非晶性ナイロン組成物(2)(屈折率1.5299)を得た。
Example 3
Amorphous nylon (Mus Showa Denko, trade name Grillamide TR55; refractive index 1.5336) 79% by weight and amorphous nylon (Mus Showa Denko, trade name Grillamide TR90; refractive index 1.5046) After dry blending 21% by weight, it was extruded through a twin-screw extruder (trade name: Laboplast Mill, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) to obtain an amorphous nylon composition (2) (refractive index 1.5299). It was.

次いで、得られた非晶性ナイロン組成物(2)30重量%及び合成例1により得られたN−メチルマレイミド・イソブテン共重合体70重量%を2軸押出機(株式会社東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル)に供して押出し、樹脂組成物を得た。引き続き、得られた樹脂組成物をTダイスを設置した2軸押出機(株式会社東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル)に供し、Tダイス部温度280℃、冷却ロール130℃の条件で押出して厚み100μmの透明性フィルムを得た。   Next, 30% by weight of the obtained amorphous nylon composition (2) and 70% by weight of the N-methylmaleimide / isobutene copolymer obtained in Synthesis Example 1 were mixed into a twin-screw extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, The resin composition was obtained by extruding the product under the trade name Laboplast Mill). Subsequently, the obtained resin composition was subjected to a twin screw extruder (trade name: Labo Plast Mill, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) equipped with a T die, and extruded under the conditions of a T die part temperature of 280 ° C and a cooling roll of 130 ° C. Thus, a transparent film having a thickness of 100 μm was obtained.

本透明性フィルムを用いて物性を測定した結果を表1に示す。得られた透明性フィルムは高い透明性を有し、剛性、表面硬度、靱性のバランスに優れるものであった。   Table 1 shows the results of physical properties measured using this transparent film. The obtained transparent film had high transparency and was excellent in the balance of rigidity, surface hardness, and toughness.

比較例1
合成例1により得られたN−メチルマレイミド・イソブテン共重合体をTダイスを設置した2軸押出機(株式会社東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル)に供し、Tダイス部温度285℃、冷却ロール140℃の条件で押出して厚み100μmのフィルムを得た。
Comparative Example 1
The N-methylmaleimide / isobutene copolymer obtained in Synthesis Example 1 was subjected to a twin screw extruder (trade name: Labo Plast Mill, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) equipped with a T die, and the T die part temperature was 285 ° C. A film having a thickness of 100 μm was obtained by extrusion under a cooling roll at 140 ° C.

本フィルムを用いて物性を測定した結果を表1に示す。得られたフィルムは靱性の乏しいものであった。   The results of measuring physical properties using this film are shown in Table 1. The obtained film had poor toughness.

比較例2
N−メチルマレイミド・イソブテン共重合体70重量%及び非晶性ナイロン(株式会社エムス昭和電工製、商品名グリルアミドTR90;屈折率1.5046)30重量%をドライブレンドした後、2軸押出機(株式会社東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル)に供して押出し、樹脂組成物(3)を得た。
Comparative Example 2
After dry blending 70% by weight of N-methylmaleimide / isobutene copolymer and 30% by weight of amorphous nylon (produced by EMS Showa Denko Co., Ltd., trade name Grillamide TR90; refractive index 1.5046), a twin screw extruder ( Extrusion was carried out using Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. (trade name: Labo Plast Mill) to obtain a resin composition (3).

次いで、得られた樹脂組成物(3)をTダイスを設置した2軸押出機(株式会社東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル)に供し、Tダイス部温度280℃、冷却ロール120℃の条件で押出して厚み100μmのフィルムを得た。   Next, the obtained resin composition (3) was subjected to a twin screw extruder (trade name Lab Plast Mill, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) equipped with a T die, and the T die part temperature was 280 ° C and the cooling roll was 120 ° C. The film was extruded under conditions to obtain a film having a thickness of 100 μm.

本フィルムを用いて物性を測定した結果を表1に示す。得られたフィルムは透明性の乏しいものであった。   The results of measuring physical properties using this film are shown in Table 1. The obtained film was poor in transparency.

比較例3
実施例2と同様にしてN−メチルマレイミド・イソブテン共重合体及びアクリロニトリル・スチレン共重合体からなる樹脂組成物(1)を得た。
Comparative Example 3
In the same manner as in Example 2, a resin composition (1) composed of an N-methylmaleimide / isobutene copolymer and an acrylonitrile / styrene copolymer was obtained.

次いで、得られた樹脂組成物(1)をTダイスを設置した2軸押出機(株式会社東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル)に供し、Tダイス部温度275℃、冷却ロール120℃の条件で押出して厚み100μmのフィルムを得た。   Next, the obtained resin composition (1) was subjected to a twin-screw extruder (trade name: Labo Plast Mill, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) equipped with a T die, and the T die part temperature was 275 ° C and the cooling roll was 120 ° C. The film was extruded under conditions to obtain a film having a thickness of 100 μm.

本フィルムを用いて物性を測定した結果を表1に示す。得られたフィルムは靱性の乏しいものであった。   The results of measuring physical properties using this film are shown in Table 1. The obtained film had poor toughness.

比較例4
市販のポリカーボネート樹脂(帝人化成株式会社製、商品名L−1250ZW)をTダイスを設置した2軸押出機(株式会社東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル)に供し、Tダイス部温度290℃、冷却ロール130℃の条件で押出して厚み100μmのフィルムを得た。
Comparative Example 4
A commercially available polycarbonate resin (manufactured by Teijin Kasei Co., Ltd., trade name L-1250ZW) is subjected to a twin-screw extruder (trade name: Labo Plast Mill, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) equipped with a T die, and the T die part temperature is 290 ° C. The film was extruded under the condition of a cooling roll of 130 ° C. to obtain a film having a thickness of 100 μm.

本フィルムを用いて物性を測定した結果を表1に示す。得られたフィルムは剛性、表面硬度が乏しく、複屈折の大きなものであった。   The results of measuring physical properties using this film are shown in Table 1. The obtained film was poor in rigidity and surface hardness and had a large birefringence.

Figure 2005239758
Figure 2005239758

Claims (3)

下記一般式(I)で示される単位40〜60モル%及び下記一般式(II)で示される単位60〜40モル%からなる共重合体であり、数平均分子量が1×10以上5×10以下であるマレイミド・オレフィン共重合体1〜99重量%、測定波長589nmにおける該マレイミド・オレフィン共重合体との屈折率差が0.01以下である非晶性ナイロン99〜1重量%からなることを特徴とする透明性フィルム。
Figure 2005239758
(R1は炭素数1〜6のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、フェニル基、アルキル基置換フェニル基、ナフチル基から選ばれる少なくとも1種以上の有機基を示す。)
Figure 2005239758
(R2、R3は各々独立して水素又は炭素数1〜6のアルキル基を示す。)
It is a copolymer comprising 40 to 60 mol% of units represented by the following general formula (I) and 60 to 40 mol% of units represented by the following general formula (II), and the number average molecular weight is 1 × 10 3 or more and 5 ×. 10 6 or less is maleimide-olefin copolymer 1-99 weight%, from amorphous nylon 99-1 wt% refractive index difference is 0.01 or less and said maleimide-olefin copolymer at a measurement wavelength of 589nm A transparent film characterized by comprising:
Figure 2005239758
(R1 represents at least one organic group selected from an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, a phenyl group, an alkyl group-substituted phenyl group, and a naphthyl group.)
Figure 2005239758
(R2 and R3 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
下記一般式(I)で示される単位40〜60モル%及び下記一般式(II)で示される単位60〜40モル%からなる共重合体であり、数平均分子量が1×10以上5×10以下であるマレイミド・オレフィン共重合体50〜99重量%及びアクリロニトリル残基単位21〜45重量%を含むアクリロニトリル・スチレン共重合体50〜1重量%からなる樹脂組成物(a)1〜99重量%、測定波長589nmにおける屈折率が該マレイミド・オレフィン共重合体の屈折率以上該アクリロニトリル・スチレン共重合体の屈折率未満の範囲にあり、該樹脂組成物(a)との屈折率差が0.01以下である非晶性ナイロン99〜1重量%からなることを特徴とする透明性フィルム。
Figure 2005239758
(R1は炭素数1〜6のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、フェニル基、アルキル基置換フェニル基、ナフチル基から選ばれる少なくとも1種以上の有機基を示す。)
Figure 2005239758
(R2、R3は各々独立して水素又は炭素数1〜6のアルキル基を示す。)
It is a copolymer comprising 40 to 60 mol% of units represented by the following general formula (I) and 60 to 40 mol% of units represented by the following general formula (II), and the number average molecular weight is 1 × 10 3 or more and 5 ×. A resin composition (a) 1 to 99 comprising 50 to 99% by weight of a maleimide / olefin copolymer of 10 6 or less and 50 to 1% by weight of an acrylonitrile / styrene copolymer containing 21 to 45% by weight of an acrylonitrile residue unit. % By weight, the refractive index at a measurement wavelength of 589 nm is in the range of not less than the refractive index of the maleimide / olefin copolymer and less than the refractive index of the acrylonitrile / styrene copolymer, and there is a difference in refractive index from the resin composition (a). A transparent film comprising 99 to 1% by weight of amorphous nylon which is 0.01 or less.
Figure 2005239758
(R1 represents at least one organic group selected from an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, a phenyl group, an alkyl group-substituted phenyl group, and a naphthyl group.)
Figure 2005239758
(R2 and R3 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
少なくとも2種以上の非晶性ナイロンを用いてなることを特徴とする請求項1又は2のいずれかに記載の透明性フィルム。
The transparent film according to claim 1, wherein at least two kinds of amorphous nylon are used.
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