JP2005239570A - Hair cosmetic - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare a non-washing-away type hair cosmetic which has a hair-restoring / hair-growing effect, essentially modifies hair, improves the gloss and collectability of hair, can give an effect sense in a period until exhibiting the hair-restoring / hair-growing effects, and gives a sense of touch. <P>SOLUTION: This non-washing-away type hair cosmetic comprises the following components (A), (B) and (C), and has a pH 2 to 5 at 25°C, when diluted with water into an amount of 20 weight times. (A) A 2 to 8C organic dicarboxylic acid or its salt. (B) An organic solvent selected from the group consisting of aromatic alcohols, N-alkylpyrrolidones, alkylene carbonates, polypropylene glycol, lactones, and cyclic ketones, and has a Clog P of -2 to 3. (C) A hair restoration / hair growth-promoting component. A method for modifying hair comprises treating the hair therewith. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、育毛・発毛効果を有すると共に、毛髪を本質的に改質し、毛髪のツヤ、まとまり性を向上させることにより、育毛・発毛効果が発揮されるまでの期間における効果感も感じることができ、かつ感触に優れる、洗い流さないタイプの毛髪化粧料に関する。   The present invention has a hair-growth / hair-growth effect, and also has a feeling of effect in the period until the hair-growth / hair-growth effect is exhibited by improving the hair's gloss and coherence by essentially modifying the hair. The present invention relates to a hair cosmetic that can be felt and is excellent in feel and is not washed away.

近年、ヘアカラー等による化学処理や、ブロー等による物理処理の影響で、毛髪表面のキューティクルの剥離や、毛髪内部脂質の流出による毛髪内部の空洞化などが起こり、結果として、毛髪がパサつく、指通りが悪い、髪がまとまらない、ツヤがなくなるといったことが生じると言われている。   In recent years, due to the chemical treatment with hair color and the physical treatment with blow, etc., peeling of the cuticle on the hair surface and hollowing out of the hair due to the outflow of lipid inside the hair, etc., as a result, the hair becomes dry. It is said that bad fingering, loose hair, and loss of luster may occur.

現在主に使用されている、洗い流さないタイプの毛髪化粧料としては、毛髪にまとまり性を付与し、パサつきを防止するため、ワックス、高級アルコール、界面活性剤等を含有させたヘアクリームタイプなど乳化系の商品、あるいは皮膜形成ポリマー(セットポリマー)を含有させたジェルなどがある。このような毛髪化粧料は、毛髪表面に油脂やポリマー類を付着させ、まとまり性の悪さや、パサつきといった問題を一時的に解決することはできるが、毛髪のツヤやまとまり性を本質的に改善できるものではなかった。   Currently used as a hair cosmetic that does not wash away, such as a hair cream type containing wax, higher alcohols, surfactants, etc. There are emulsified products or gels containing a film-forming polymer (set polymer). Such a hair cosmetic can attach fats and oils and polymers to the hair surface and temporarily solve problems such as poor cohesiveness and dryness, but essentially prevents hair gloss and cohesiveness. It could not be improved.

毛髪の改質を目的とした毛髪化粧料はいくつか知られているが、毛髪の内部に働きかけることによる改質を試みたものとして、特定の有機酸と有機溶剤を用いたものが知られている(例えば、特許文献1〜4参照)。これらは、硬く扱い難い毛髪を柔軟化して、髪のまとまりを促すものである。   Several hair cosmetics aimed at modifying the hair are known, but those using specific organic acids and organic solvents are known as attempts to modify the hair by working inside it. (For example, see Patent Documents 1 to 4). These soften hard and hard-to-handle hair and promote hair unity.

一方、育毛・発毛を目的として、種々の植物エキス等が毛髪化粧料に配合されているが、育毛・発毛効果が実際に発揮されるまでには相当の期間継続的に使用する必要があり、使用を開始して間もない時期には、その効果感が得られないという問題があった。   On the other hand, various plant extracts and the like are blended in hair cosmetics for the purpose of hair growth and hair growth, but it is necessary to use them continuously for a considerable period of time before the hair growth and hair growth effect is actually exhibited. There was a problem that the effect could not be obtained at a short time after the start of use.

本発明は、育毛・発毛効果を有すると共に、毛髪を本質的に改質し、毛髪のツヤ、まとまり性、ハリ・コシを向上させることにより、育毛・発毛効果が発揮されるまでの期間における効果感も感じることができ、かつ、育毛成分を効果的に、頭皮、毛包に作用させることができ、感触にも優れる、洗い流さないタイプの毛髪化粧料を提供することを目的とする。   The present invention has a hair-growth / hair growth effect, essentially improves the hair, improves the gloss, cohesiveness, and firmness of the hair, until the hair growth / hair growth effect is exhibited. An object of the present invention is to provide a type of hair cosmetic that can feel the effect of the hair, and can effectively cause the hair-restoring ingredients to act on the scalp and hair follicles, and is excellent in feel and is not washed away.

特開平7-112921号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-112921 特開平6-172131号公報JP-A-6-172131 特開平9-301831号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-301831 特開平6-298625号公報JP-A-62-298625

本発明者らは、有機ジカルボン酸及び浸透を促進する有機溶剤と、育毛・発毛促進成分とを併用することにより、上記有機酸と有機溶剤による髪質改善効果によって、育毛・発毛効果が発揮されるまでの期間における効果感が得られることを見出した。   By combining the organic dicarboxylic acid and the organic solvent that promotes penetration and the hair growth / hair growth promoting component, the present inventors have the hair growth / hair growth effect due to the hair quality improvement effect of the organic acid and the organic solvent. It was found that an effect in the period until it is exhibited can be obtained.

すなわち本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C)
(A) 炭素数2〜8の有機ジカルボン酸又はその塩
(B) 芳香族アルコール、N-アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラクトン及び環状ケトンからなる群より選ばれる、ClogPが−2〜3である有機溶剤
(C) 育毛・発毛促進成分
を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが2〜5である洗い流さないタイプの毛髪化粧料を提供するものである。
That is, the present invention comprises the following components (A), (B) and (C)
(A) C2-C8 organic dicarboxylic acid or salt thereof
(B) An organic solvent selected from the group consisting of aromatic alcohol, N-alkylpyrrolidone, alkylene carbonate, polypropylene glycol, lactone and cyclic ketone, wherein ClogP is −2 to 3.
(C) Provided is a hair cosmetic that contains a hair-growth / hair growth-promoting component and has a pH of 2 to 5 at 25 ° C. when diluted 20 times by weight with water and is not washed off.

更に、本発明は、上記毛髪化粧料を用いて毛髪を処理する毛髪改質方法を提供するものである。なお、本発明において、毛髪の改質とは、毛髪のつや、まとまり、ハリ・コシ、感触を向上させることをいう。   Furthermore, this invention provides the hair modification method which processes hair using the said hair cosmetics. In the present invention, the modification of the hair means to improve the gloss, unity, firmness, firmness and feel of the hair.

本発明の毛髪化粧料は、カラーリングやパーマ、過度のドライヤー乾燥の繰り返しによって損傷を受け、パサついて乾燥がちな髪に対し、ツヤ、まとまり、しなやかさ、弾力感を付与することができ、更に育毛・発毛効果を有すると共に、当該効果が発揮されるまでの期間における効果感も得られる。   The hair cosmetic composition of the present invention is damaged by repeated coloring, perming, and excessive dryer drying, and can impart gloss, cohesion, suppleness, elasticity to hair that tends to dry and dry. In addition to having a hair-growth / hair-growth effect, an effect during the period until the effect is exhibited is also obtained.

成分(A)の炭素数2〜8の有機ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、シュウ酸、リンゴ酸、酒石酸等が挙げられる。これらのうち、炭素数3以上であるもの、特にヒドロキシジカルボン酸であるリンゴ酸、酒石酸のほか、マロン酸、コハク酸が好ましいものとして挙げられ、とりわけリンゴ酸が好ましい。これら有機ジカルボン酸の塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、有機アミン化合物との塩が挙げられる。   Examples of the organic dicarboxylic acid having 2 to 8 carbon atoms as component (A) include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, oxalic acid, malic acid, tartaric acid and the like. Among these, those having 3 or more carbon atoms, particularly malic acid and tartaric acid which are hydroxydicarboxylic acids, malonic acid and succinic acid are preferred, and malic acid is particularly preferred. Examples of salts of these organic dicarboxylic acids include salts with alkali metals, alkaline earth metals, ammonia, and organic amine compounds.

これら成分(A)は2種以上を併用してもよく、その含有量は、毛髪の内部改質(空洞補修など)効果、セット持ち向上効果、まとまり改善効果の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜30重量%が好ましく、更には0.1〜20重量%、特に0.5〜10重量%が好ましい。   Two or more kinds of these components (A) may be used in combination, and the content thereof is the hair makeup of the present invention from the viewpoint of the effect of internal modification (such as cavity repair) of hair, the effect of improving set retention, and the effect of improving unity. The content is preferably 0.01 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight, and particularly preferably 0.5 to 10% by weight.

成分(B)の有機溶剤としては、次の(b1)〜(b5)から選ばれるものが挙げられる。   Examples of the organic solvent of component (B) include those selected from the following (b1) to (b5).

(b1) 一般式(1)で表される芳香族アルコール   (b1) Aromatic alcohol represented by general formula (1)

Figure 2005239570
Figure 2005239570

〔式中、R1は基R2−Ph−R3−(R2;水素原子、メチル基又はメトキシ基,R3;結合手又は炭素数1〜3の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基,Ph;パラフェニレン基)を示し、Y及びZは水素原子又は水酸基を示し、p、q及びrは0〜5の整数を示す。ただし、p=q=0であるときは、Zは水素原子ではなく、またR1は基R2−Ph−ではない。〕 [Wherein R 1 represents a group R 2 —Ph—R 3 — (R 2 ; a hydrogen atom, a methyl group or a methoxy group, R 3 ; a bond or a saturated or unsaturated divalent carbon atom having 1 to 3 carbon atoms. Hydrogen group, Ph; paraphenylene group), Y and Z each represent a hydrogen atom or a hydroxyl group, and p, q, and r each represent an integer of 0 to 5. However, when p = q = 0, Z is not a hydrogen atom and R 1 is not a group R 2 —Ph—. ]

(b2) 窒素原子に炭素数1〜18のアルキル基が結合したN-アルキルピロリドン   (b2) N-alkylpyrrolidone having a C1-C18 alkyl group bonded to a nitrogen atom

(b3) 炭素数2〜4のアルキレンカーボネート   (b3) C2-C4 alkylene carbonate

(b4) 数平均分子量100〜1000のポリプロピレングリコール   (b4) Polypropylene glycol having a number average molecular weight of 100 to 1000

(b5) 一般式(2)、(3)又は(4)で表されるラクトン又は環状ケトン   (b5) Lactone or cyclic ketone represented by general formula (2), (3) or (4)

Figure 2005239570
Figure 2005239570

〔式中、Xはメチレン基又は酸素原子を示し、R4及びR5は相異なる置換基を示し、a及びbは0又は1を示す。〕 [Wherein, X represents a methylene group or an oxygen atom, R 4 and R 5 represent different substituents, and a and b represent 0 or 1. ]

成分(B)である有機溶剤のうち、(b1)としては、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。(b2)としては、N-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン、N-ラウリルピロリドン等が挙げられる。(b3)としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。(b4)の数平均分子量100〜1000のポリプロピレングリコールとしては、数平均分子量100〜500のもの、特に重合度2〜5のものが好ましい。(b5)において、一般式(2)〜(4)中のR4及びR5としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、なかでもγ-ラクトンの場合にはγ位、δ-ラクトンの場合にはδ位(すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン)に置換した、炭素数1〜6の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。また、化合物(2)〜(4)の水溶性を増大させたい場合には、R4又はR5としてスルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。(b5)のうち、ラクトンとしては、γ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトン、γ-バレロラクトン、δ-バレロラクトン、δ-カプロラクトン、δ-ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ-ラクトン、特にγ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトンが好ましい。(b5)のうち、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、4-メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。 Among the organic solvents that are component (B), examples of (b1) include benzyl alcohol, cinnamyl alcohol, phenethyl alcohol, p-anisyl alcohol, p-methylbenzyl alcohol, phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol and the like. . Examples of (b2) include N-methylpyrrolidone, N-octylpyrrolidone, N-laurylpyrrolidone and the like. Examples of (b3) include ethylene carbonate and propylene carbonate. As the polypropylene glycol (b4) having a number average molecular weight of 100 to 1000, those having a number average molecular weight of 100 to 500, particularly those having a polymerization degree of 2 to 5 are preferred. In (b5), R 4 and R 5 in the general formulas (2) to (4) are linear, branched or cyclic alkyl groups, hydroxyl groups, sulfonic acid groups, phosphoric acid groups, carboxy groups, phenyl groups. , A sulfoalkyl group, an alkyl phosphate group, a carboxyalkyl group, etc. are preferable. In particular, in the case of γ-lactone, the γ-position is substituted, and in the case of δ-lactone, the δ-position (that is, the methylene adjacent to the hetero oxygen atom) is substituted. C1-C6 linear or branched alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl groups are preferred. When it is desired to increase the water solubility of the compounds (2) to (4), R 4 or R 5 has an acidic group such as a sulfonic acid group, a phosphoric acid group or a carboxy group, or an alkyl group substituted with these. Is preferred. Among (b5), lactones include γ-butyrolactone, γ-caprolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone, δ-caprolactone, δ-heptanolactone, and the like, from the viewpoint of lactone stability. Γ-lactone, particularly γ-butyrolactone and γ-caprolactone are preferred. Among (b5), examples of the cyclic ketone include cyclopentanone, cyclohexanone, cycloheptanone, 4-methylcycloheptanone and the like.

特に好ましい成分(B)として、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート及びプロピレングリコール(数平均分子量300〜500、特に400)が挙げられる。   Particularly preferred components (B) include benzyl alcohol, benzyloxyethanol, propylene carbonate and propylene glycol (number average molecular weight 300 to 500, particularly 400).

また、本発明で用いる成分(B)は、25℃で液体であることが好ましく、またClogPが−2〜3であることが必要であり、浸透促進の点から、−1〜2であることが好ましい。ここで、ClogPとは、オクタノール相と水相の間での物質の分配を表す尺度である、下式で定義されるオクタノール-水-分配係数(logP)の計算値をいい、ケミカルレビューズ,71巻,6号(1971)にその例が記載されている。   In addition, the component (B) used in the present invention is preferably liquid at 25 ° C., and ClogP needs to be −2 to 3, and from the viewpoint of promoting penetration, it should be −1 to 2. Is preferred. Here, ClogP is a calculated value of the octanol-water-partition coefficient (logP) defined by the following formula, which is a measure representing the distribution of substances between the octanol phase and the water phase. An example is described in Vol. 71, No. 6 (1971).

logP=log([物質]Octanol/[物質]WaterlogP = log ([Substance] Octanol / [Substance] Water )

〔式中、[物質]Octanolは1-オクタノール相中の物質のモル濃度を、[物質]Waterは水相中の物質のモル濃度を示す。〕 [In the formula, [Substance] Octanol represents the molar concentration of the substance in the 1-octanol phase, and [Substance] Water represents the molar concentration of the substance in the aqueous phase. ]

主な成分(B)のClogPを具体的に示すと、ベンジルアルコール(1.1)、2-ベンジルオキシエタノール(1.2)、2-フェニルエタノール(1.2)、1-フェノキシ-2-プロパノール(1.1)、ポリプロピレングリコール400(0.9)、炭酸プロピレン(-0.41)、γ-ブチロラクトン(-0.64)である。   Specifically, ClogP of the main component (B) is benzyl alcohol (1.1), 2-benzyloxyethanol (1.2), 2-phenylethanol (1.2), 1-phenoxy-2-propanol (1.1), polypropylene Glycol 400 (0.9), propylene carbonate (-0.41), and γ-butyrolactone (-0.64).

成分(B)は、2種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用感、毛髪のツヤと改質効果の促進(弾性の向上、耐湿性の向上等)の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜40重量%が好ましく、更には0.5〜10重量%、特に1〜5重量%が好ましい。   Ingredient (B) may be used in combination of two or more, and the content thereof is from the point of use feeling, hair gloss and promotion of modification effect (improvement of elasticity, improvement of moisture resistance, etc.). 0.1 to 40% by weight in the hair cosmetic composition of the invention is preferable, more preferably 0.5 to 10% by weight, and particularly preferably 1 to 5% by weight.

成分(C)の育毛・発毛促進剤としては、血行促進剤、毛包賦活剤、抗男性ホルモン剤が挙げられる。   Examples of the hair growth / hair growth promoter of component (C) include a blood circulation promoter, a hair follicle activator, and an anti-androgen agent.

血行促進剤としては、アセチルコリン、センブリエキス、ニンジンエキス、イチョウエキス、塩化カルプロニウム、塩酸ジフェンヒドラミン、γ-オリザノール、サークレチン、ビタミンE及びその誘導体、力ンファー、トウガラシチンキ、ショウキョウチンキ、オランダカラシ、カンタリスチンキ、サンショウエキス、ハッカ油、ワサビ大根エキス、ミノキシジル及びその誘導体、クロマカリム、ジアゾキシド及びその誘導体、ニコランジル、ピナシジル、フタリド類、キナエキス、トウヒエキス等が挙げられる。このうち、センブリエキス、ニンジンエキス、ビタミンE 及びその誘導体、トウガラシチンキ、ミノキシジル及びその誘導体、ピナシジル、塩化カルプロニウムが好ましい。   As blood circulation promoters, acetylcholine, assembly extract, carrot extract, ginkgo biloba extract, carpronium chloride, diphenhydramine hydrochloride, γ-oryzanol, cerretin, vitamin E and its derivatives, force nuphar, red pepper tincture, red pepper tincture, Dutch mustard, cantalis Examples include tincture, salamander extract, peppermint oil, horseradish radish extract, minoxidil and derivatives thereof, cromakalim, diazoxide and derivatives thereof, nicorandil, pinacidil, phthalides, quina extract, and spruce extract. Of these, assembly extract, carrot extract, vitamin E 2 and derivatives thereof, chili pepper tincture, minoxidil and derivatives thereof, pinacidil, and carpronium chloride are preferable.

毛包賦活剤としては、N-アセチル-L-メチオニン、タマサキツヅラフジ、セファランチン、クジンエキス、アデノシン三リン酸ジナトリウム、アスパラギン酸カリウム、感光色素301、ペンタデカングリセリド、ヒノキチオール、チクセツニンジン、フラバノノール及びその誘導体、オトギリソウエキス、マイカイ花エキス、コレウスエキス、ブドウエキス、ビオチン、モノニトログアヤコールナトリウム、黄杞エキス、酵母エキス、ニンニク成分、タイソウエキス、プラセンタエキス、ボタンピエキス、ローヤルゼリー等が挙げられる。このうち、タマサキツヅラフジ、セファランチン、クジンエキス、アデノシン三リン酸ジナトリウム、ペンタデカングリセリド、チクセツニンジン、フラバノノール及びその誘導体、オトギリソウエキス、ヒノキチオール、ビオチン、モノニトログアヤコールナトリウム、黄杞エキス、プラセンタエキス、ローヤルゼリーが好ましい。   Examples of hair follicle activators include N-acetyl-L-methionine, Tamatsuki tsuramiji, cephalanthin, coumarin extract, adenosine triphosphate disodium, potassium aspartate, photosensitive dye 301, pentadecane glyceride, hinokitiol, chixetsunidine, flavononol and its Derivatives, Hypericum extract, Maikai flower extract, Coleus extract, Grape extract, Biotin, Mononitroguaiacol sodium, Yellow extract, Yeast extract, Garlic component, Titanium extract, Placenta extract, Buttonpi extract, Royal jelly, etc. Among them, Tamakisu Rakuji, Cephalanthin, Kudin extract, Disodium adenosine triphosphate, Pentadecane glyceride, Chixetsuninjin, Flavanol and its derivatives, Hypericum extract, Hinokithiol, Biotin, Sodium mononitroguaiacol, Jasmine extract, Placenta extract, Royal jelly Is preferred.

抗男性ホルモン剤としては、サイプロテロンアセテート、11-α-ハイドロキシプロゲステロン、フルタマイド、3-デオキシアデノシン、酢酸クロルマジノン、エチニルエストラジオール、スピロノラクトン、エピテステロン、グリチルリチン酸及びその誘導体、グリチルレチン酸及びその誘導体、チョウジエキス、アロエエキス、サンショウエキス、クアチャララーテエキス等が挙げられる。   Anti-androgenic agents include cyproterone acetate, 11-α-hydroxyprogesterone, flutamide, 3-deoxyadenosine, chlormadinone acetate, ethinyl estradiol, spironolactone, epitesterone, glycyrrhizic acid and its derivatives, glycyrrhetinic acid and its derivatives, clove extract , Aloe extract, salamander extract, quacharate extract and the like.

成分(C)は、2種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.0001〜20重量%が好ましく、更には0.001〜10重量%、特に0.01〜5重量%が好ましい。   Component (C) may be used in combination of two or more, and the content thereof is preferably 0.0001 to 20% by weight, more preferably 0.001 to 10% by weight, particularly 0.01 to 5% in the hair cosmetic composition of the present invention. % By weight is preferred.

成分(A)の有機ジカルボン酸又はその塩と成分(B)の有機溶剤の重量比率は、毛髪の内部改質(空洞補修など)効果、セット持ち向上、まとまり改善効果などを効果的に発現させるために、(A):(B)=10:1〜1:7、特に4:1〜1:3の範囲であることが好ましい。   The weight ratio of the organic dicarboxylic acid of component (A) or its salt and the organic solvent of component (B) effectively expresses the effects of internal hair modification (such as cavity repair), improved set retention, and improvement of mass. Therefore, it is preferable that (A) :( B) = 10: 1 to 1: 7, particularly 4: 1 to 1: 3.

成分(A)の有機ジカルボン酸又はその塩と成分(C)の育毛成分の重量比率は、頭皮や、毛包に作用し、毛髪改質効果(ハリ、コシ、しっとり感、柔らかさ、)の早期に発現させるために、(A):(C)=1000:1〜2:1、特に500:1〜5:1の範囲であることが好ましい。   The weight ratio of the component (A) organic dicarboxylic acid or its salt and the component (C) hair-growth component acts on the scalp and hair follicles, and has a hair-modifying effect (harness, stiffness, moist feeling, softness). For early expression, (A) :( C) = 1000: 1 to 2: 1, particularly 500: 1 to 5: 1 is preferable.

更に、本発明の毛髪化粧料は、エタノールを含有することができる。エタノールは、成分(B)の可溶化あるいは安定分散に寄与する。更に、成分(A)と(C)の可溶化にも寄与し、これにより、毛髪への浸透が促進される。エタノールの含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜60重量%、特に1〜20重量%が好ましい。また、エタノールと成分(B)の重量比率は、毛髪への成分(A)〜(C)の浸透促進の点から、エタノール:成分(B)=40:1〜2:1、特に20:1〜3:1の範囲であることが好ましい。   Furthermore, the hair cosmetic composition of the present invention can contain ethanol. Ethanol contributes to solubilization or stable dispersion of component (B). Furthermore, it contributes to the solubilization of components (A) and (C), which promotes penetration into the hair. The content of ethanol is preferably 0.01 to 60% by weight, particularly 1 to 20% by weight in the hair cosmetic composition of the present invention. The weight ratio of ethanol to component (B) is ethanol: component (B) = 40: 1 to 2: 1, particularly 20: 1, from the viewpoint of promoting penetration of components (A) to (C) into hair. A range of ˜3: 1 is preferred.

本発明の毛髪化粧料には、更に、整髪性の向上、粘度の調整、安定性、毛髪塗布時の付着性向上、感触改善、及び毛髪改質効果早期発現の観点から、セットポリマーを含有させてもよい。このようなポリマーとしては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン/酢酸ビニル/プロピオン酸ビニル三元共重合体、ビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート(四級塩化)共重合体、ビニルピロリドン/アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート/ビニルカプロラクタム共重合体等のポリビニルピロリドン系高分子化合物;メチルビニルエーテル/無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物;酢酸ビニル/クロトン酸共重合体、酢酸ビニル/クロトン酸/ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル/クロトン酸/プロピオン酸ビニル共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子化合物;(メタ)アクリル酸/(メタ)アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸/アクリル酸アルキルエステル/アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物;N-メタクリロイルエチル-N,N-ジメチルアンモニウム・α-N-メチルカルボキシベタイン/メタクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル/メタクリル酸ブチルアミノエチル/アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物;アクリルアミド・アクリルエステル系四元共重合体等の塩基性アクリル系高分子化合物;カチオン性セルロース誘導体等のセルロース誘導体;ヒドロキシプロピルキトサン、カルボキシメチルキチン、カルボキシメチルキトサン等のキチン・キトサン誘導体などが挙げられる。   The hair cosmetic composition of the present invention further contains a set polymer from the viewpoints of improving hair styling, adjusting viscosity, stability, improving adhesion at the time of applying hair, improving touch, and early expression of hair modification effects. May be. Such polymers include polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer, vinylpyrrolidone / vinyl acetate / vinyl propionate terpolymer, vinylpyrrolidone / alkylaminoacrylate (quaternary chloride) copolymer, vinyl Polyvinyl pyrrolidone polymer compounds such as pyrrolidone / acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, vinyl pyrrolidone / alkylamino acrylate / vinyl caprolactam copolymer; acidic vinyl ether such as methyl vinyl ether / alkyl maleic anhydride alkyl half ester copolymer Polymer compounds; acidic polyvinyl acetate polymer compounds such as vinyl acetate / crotonic acid copolymer, vinyl acetate / crotonic acid / vinyl neodecanoate copolymer, vinyl acetate / crotonic acid / vinyl propionate copolymer; Acid acrylic polymer such as (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer, acrylic acid / acrylic acid alkyl ester / alkylacrylamide copolymer; N-methacryloylethyl-N, N-dimethylammonium α Amphoteric acrylic polymer compounds such as -N-methylcarboxybetaine / butyl methacrylate copolymer, hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate / octylamide acrylate copolymer; acrylamide / acrylic ester quaternary copolymer Examples thereof include basic acrylic polymer compounds such as coalescence; cellulose derivatives such as cationic cellulose derivatives; chitin / chitosan derivatives such as hydroxypropyl chitosan, carboxymethyl chitin, and carboxymethyl chitosan.

これらのセットポリマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜10重量%、特に0.5〜5重量%が好ましい。   These set polymers can be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is preferably 0.1 to 10% by weight, particularly 0.5 to 5% by weight in the hair cosmetic composition of the present invention.

本発明の毛髪化粧料には、コンディショニング効果の更なる向上のため、シリコーン類及び油剤から選ばれるコンディショニング成分を含有させることができる。シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。なかでも、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが好ましい。ジメチルポリシロキサンは、毛髪に良好な潤滑性を付与することができ、ポリエーテル変性シリコーンは、毛髪に滑らかさを付与することができ、アミノ変性シリコーンは、毛髪にしっとり感を付与することができる。本発明においては、求める性能に応じて、各種のシリコーン類を単独で又は2種以上を使用することができる。ジメチルポリシロキサンとしては、求める感触に応じて5mm2/s程度の粘度のものから、エマルションとして供給される場合が多い1000万mm2/s程度の粘度のものまで使用できるが、5000〜1000万mm2/s、特に5万〜1000万mm2/sのものが好ましい。ポリエーテル変性シリコーンは、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体の総称であり、種々のHLBを有するものが知られているが、市販品としては、信越化学工業社のシリコーンKF351A、同KF353A、同KF6008、同KF6016、同KF6011、同KF6012、東レ・ダウコーニング・シリコーン社のSH3771C、同3773C、同3775C等が挙げられる。アミノ変性シリコーンとしては、アモジメチコーンオイル又はそのエマルションが好ましく、市販品としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン社のアモジメチコーンエマルションSM8704Cや、東芝シリコーン社のKT-1989、XF42-B1989等が挙げられる。 The hair cosmetic composition of the present invention may contain a conditioning component selected from silicones and oils for further improving the conditioning effect. Silicones include dimethylpolysiloxane, polyether-modified silicone, amino-modified silicone, carboxy-modified silicone, methylphenylpolysiloxane, fatty acid-modified silicone, alcohol-modified silicone, aliphatic alcohol-modified silicone, epoxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, cyclic Examples include silicone and alkyl-modified silicone. Of these, dimethylpolysiloxane, polyether-modified silicone, and amino-modified silicone are preferable. Dimethylpolysiloxane can impart good lubricity to hair, polyether-modified silicone can impart smoothness to hair, and amino-modified silicone can impart moist feeling to hair. . In the present invention, various silicones can be used alone or in combination of two or more depending on the desired performance. Dimethylpolysiloxane can be used from a viscosity of about 5 mm 2 / s depending on the desired feel to a viscosity of about 10 million mm 2 / s, which is often supplied as an emulsion. It is preferably mm 2 / s, particularly 50,000 to 10 million mm 2 / s. Polyether-modified silicone is a general term for polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer and poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer, and those having various HLBs are known, but are commercially available. Products include Silicone KF351A, KF353A, KF6008, KF6016, KF6011, and KF6012, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. SH3771C, 3773C, and 3775C from Toray Dow Corning Silicone. As the amino-modified silicone, amodimethicone oil or an emulsion thereof is preferable. Examples of commercially available products include Amodimethicone emulsion SM8704C manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., KT-1989, XF42-B1989 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. It is done.

シリコーン類の含有量は、指通り性や、べたつき感のなさの点から、本発明の毛髪化粧料中の0.05〜20重量%が好ましく、更には0.1〜10重量%、特に0.5〜5重量%が好ましい   The content of the silicone is preferably 0.05 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, particularly 0.5 to 5% by weight in the hair cosmetic composition of the present invention, from the viewpoint of fingering and lack of stickiness. Is preferred

油剤は、乾燥後の毛髪まとまり感向上のために使用される。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー、流動バラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類;ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類;ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、カルナウバロウ等のロウ類;セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール等の高級アルコール類;ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳化セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類;カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類;その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらの中で、スクワレン、スクワラン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー等の分岐炭化水素類が特に好ましい。   Oils are used to improve the feeling of hair unity after drying. Oils include hydrocarbons such as squalene, squalane, liquid isoparaffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, α-olefin oligomer, liquid paraffin and cycloparaffin; castor oil, cacao oil, mink oil, avocado oil, olive oil, etc. Glycerides; waxes such as beeswax, whale wax, lanolin, microcrystalline wax, ceresin wax, carnauba wax; higher alcohols such as cetyl alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol; myristic acid Octyldodecyl, hexyl laurate, emulsified cetyl, propylene glycol monostearate, oleyl oleate, hexadecyl 2-ethylhexanoate, isononyl isononanoate, isononanoic acid Esters such as tridecyl; higher fatty acids such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, coconut oil fatty acid, isostearyl acid, isopalmitic acid; other isostearyl glyceryl ethers, Examples include polyoxypropylene butyl ether. Among these, branched hydrocarbons such as squalene, squalane, liquid isoparaffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, and α-olefin oligomer are particularly preferable.

油剤の含有量は、まとまりの良さや、べたつき感の無さの点から、本発明の毛髪化粧料中の0.05〜20重量%が好ましく、更には0.1〜10重量%、特に0.5〜5重量%が好ましい。   The content of the oil is preferably 0.05 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, particularly 0.5 to 5% by weight in the hair cosmetic composition of the present invention, from the viewpoint of good unity and no stickiness. Is preferred.

本発明の毛髪化粧料には、溶剤の可溶化、分散性等を含めた系の安定性、及び感触向上の点から、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン性界面活性剤のいずれをも使用できる。   The hair cosmetic composition of the present invention may contain a surfactant from the viewpoints of system stability including solubilization and dispersibility of the solvent, and improvement in touch. As the surfactant, any of a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and an anionic surfactant can be used.

カチオン界面活性剤としては、次の一般式(5)で表される第4級アンモニウム塩が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include quaternary ammonium salts represented by the following general formula (5).

Figure 2005239570
Figure 2005239570

〔式中、R6及びR7は各々独立して水素原子、炭素数1〜28のアルキル基又はベンジル基を示し、同時に水素原子又はベンジル基となる場合、及び、炭素数1〜3の低級アルキル基となる場合を除く。Z-はアニオンを示す。〕 [In the formula, R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms or a benzyl group, and simultaneously become a hydrogen atom or a benzyl group; Except when it becomes an alkyl group. Z represents an anion. ]

ここでR6及びR7は、その一方が炭素数16〜24、更には22のアルキル基、特に直鎖アルキル基であるのが好ましく、また他方は炭素数1〜3の低級アルキル基、特にメチル基であるのが好ましい。アニオンZ-としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン;エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンが好ましい。 Here, one of R 6 and R 7 is preferably an alkyl group having 16 to 24 carbon atoms, more preferably 22 alkyl groups, particularly a linear alkyl group, and the other is a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, particularly A methyl group is preferred. Examples of the anion Z include halide ions such as chloride ions and bromide ions; organic anions such as ethyl sulfate ions and methyl carbonate ions, and halide ions, particularly chloride ions are preferable.

カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。   As the cationic surfactant, mono long-chain alkyl quaternary ammonium salts are preferable, and specific examples include cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, aralkyltrimethylammonium chloride, and behenyltrimethylammonium chloride. Stearyl trimethyl ammonium and behenyl trimethyl ammonium chloride are preferable.

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。   Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, higher fatty acid sucrose ester, polyglycerin fatty acid ester, higher fatty acid mono- or diethanolamide, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid Examples thereof include esters, polyoxyethylene sorbite fatty acid esters, alkyl saccharide surfactants, alkyl amine oxides, and alkyl amido amine oxides. Of these, polyoxyalkylene alkyl ether and polyoxyethylene hydrogenated castor oil are preferable, and polyoxyethylene alkyl ether is particularly preferable.

両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include imidazoline series, carbobetaine series, amide betaine series, sulfobetaine series, hydroxysulfobetaine series, and amide sulfobetaine series.

アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホン脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。上記界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン;カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン;アンモニウムイオン;炭素数2又は3のアルカノール基を1〜3個有するアルカノールアミン(例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等)を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。   Anionic surfactants include alkyl benzene sulfonates, alkyl or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl sulfates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, saturated or unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates, Examples include α-sulfone fatty acid salts, N-acyl amino acid type surfactants, phosphate mono- or diester type surfactants, and sulfosuccinate esters. Counter ions of the anionic residue of the surfactant include alkali metal ions such as sodium ion and potassium ion; alkaline earth metal ions such as calcium ion and magnesium ion; ammonium ion; alkanol group having 2 or 3 carbon atoms Alkanolamine having 1 to 3 (for example, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, etc.). Examples of the counter ion of the cationic residue include halide ions such as chloride ion, bromide ion and iodide ion, methosulphate ion and saccharinate ion.

これらのうち、感触の点から、カチオン界面活性剤が好ましい。界面活性剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用でき、溶剤の可溶化、油剤の乳化等を含めた系の安定性の点から、その含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜10重量%、特に0.05〜3重量%が好ましい。   Of these, cationic surfactants are preferred from the viewpoint of feel. The surfactant can be used alone or in combination of two or more, and from the viewpoint of the stability of the system including solubilization of the solvent and emulsification of the oil agent, the content thereof is in the hair cosmetic composition of the present invention. 0.01 to 10% by weight, particularly 0.05 to 3% by weight is preferred.

本発明の毛髪化粧料中には、育毛効果を促進するため、更に以下の保湿剤を含有させることができる。具体的には、オーツ麦エキス、可溶性コラーゲン、コンドロイチン硫酸、チユーべロースポリサッカライド、冬虫夏草エキス、延命草エキス、オオムギエキス、オレンジエキス、ジオウエキス、デュークエキス、コレウスエキス、紅茶エキス、茶エキス、エイジツエキス、ヨクイニンエキス等が挙げられる。このうち、オーツ麦エキス、冬虫夏草エキス、延命草エキス、オオムギエキス、ジオウエキス、デュークエキス、ヨクイニンエキスが好ましい。   The hair cosmetic composition of the present invention may further contain the following moisturizing agent in order to promote the hair-growth effect. Specifically, oat extract, soluble collagen, chondroitin sulfate, cucumberose polysaccharide, cordyceps extract, life-extending herb extract, barley extract, orange extract, diau extract, duke extract, coleus extract, tea extract, tea extract, age extract And Yokuinin extract. Of these, oat extract, cordyceps extract, longevity grass extract, barley extract, diautum extract, duke extract and yokuinin extract are preferred.

本発明の毛髪化粧料中には、育毛効果を促進するため、更に以下の抗炎症剤を含有させることができる。具体的には、甘草エキス、アズレン、グアイアズレン、ジフェンヒドラミン等の抗ヒスタミン剤、酢酸ヒドロコルチゾン、プレドニゾロン、オウゴンエキス、カミツレエキス、クマザサエキス、シラカバエキス、ゼニアオイエキス、桃葉エキス、セイヨウノコギリソウエキス、キキョウエキス、ビワ葉エキス、ボダイジュエキス等が挙げられる。このうち、甘草エキス、アズレン、グアイアズレン、オウゴンエキス、カミツレエキス、クマザサエキス、シラカバエキス、ゼニアオイエキス、桃葉エキス、セイヨウノコギリソウエキスが好ましい。その含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜10重量%、特に0.05〜3重量%が好ましい。   In the hair cosmetic composition of the present invention, the following anti-inflammatory agent can be further contained in order to promote the hair growth effect. Specifically, anti-histamines such as licorice extract, azulene, guaiazulene, diphenhydramine, hydrocortisone acetate, prednisolone, eugon extract, chamomile extract, kumazasa extract, birch extract, mallow extract, peach leaf extract, yarrow extract, kyouki extract, loquat leaf extract , Bodaige extract and the like. Among these, licorice extract, azulene, guaiazulene, dragonfly extract, chamomile extract, columbine extract, birch extract, mallow extract, peach leaf extract, and yarrow extract are preferred. The content thereof is preferably 0.01 to 10% by weight, particularly 0.05 to 3% by weight in the hair cosmetic composition of the present invention.

更に、本発明の毛髪化粧料には、多価アルコールを含有させることができる。多価アルコールは、成分(B)の可溶化、安定分散に寄与し、また、成分(B)と相乗的に働き、ツヤや毛髪の改質効果の向上を促進する。多価アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコールなどが挙げられ、特にグリセリンが好ましい。多価アルコールは、単独で又は2種以上を組み合わせて使用でき、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜10重量%、特に0.5〜5重量%が好ましい。   Furthermore, the hair cosmetic composition of the present invention can contain a polyhydric alcohol. The polyhydric alcohol contributes to the solubilization and stable dispersion of the component (B), and works synergistically with the component (B) to promote the improvement of gloss and hair modification effects. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, sorbitol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol and the like, and glycerin is particularly preferable. The polyhydric alcohol can be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is preferably 0.1 to 10% by weight, particularly preferably 0.5 to 5% by weight in the hair cosmetic composition of the present invention.

本発明の毛髪化粧料には、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えばビタミン剤;防腐剤;キレート剤;ソルビトール;染料、顔料等の着色剤;ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、粘土鉱物等の粘度調整剤;成分(A)以外の有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のpH調整剤;植物エキス類;パール化剤;香料;色素;紫外線吸収剤;酸化防止剤;その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。   In addition to the above-described components, the hair cosmetic of the present invention can be appropriately mixed with components used in normal hair cosmetics depending on the purpose. Examples of such components include vitamin agents; antiseptics; chelating agents; sorbitols; coloring agents such as dyes and pigments; viscosity modifiers such as hydroxyethylcellulose, methylcellulose, polyethylene glycol, clay minerals; organics other than component (A) PH adjusters such as acids, sodium hydroxide and potassium hydroxide; plant extracts; pearlizing agents; fragrances; pigments; ultraviolet absorbers; antioxidants; other encyclopedias of shampoos and inglydients [ENCYCLOPEDIA OF Ingredients described in SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)].

本発明の毛髪化粧料は、成分(A)及び(B)の毛髪への浸透吸着を促進すると共に、毛髪にツヤ、柔軟性、まとまり、しなやかさを付与する観点より、毛髪に適用する際のpH(水で20重量倍に希釈時,25℃)が2〜5に調整されるが、pH2.5〜4、特にpH3〜4であるのが好ましい。   The hair cosmetic composition of the present invention promotes the permeation and adsorption of the components (A) and (B) into the hair, and is applied to the hair from the viewpoint of imparting gloss, flexibility, cohesion and suppleness to the hair. The pH (when diluted 20 times by weight, 25 ° C.) is adjusted to 2 to 5, preferably pH 2.5 to 4, particularly pH 3 to 4.

本発明の毛髪化粧料の形態は、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、ワックス状等、適宜選択できるが、溶剤として、水又は低級のアルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。   The form of the hair cosmetic composition of the present invention can be appropriately selected from liquid form, gel form, paste form, cream form, wax form, etc., but a liquid form using water or a lower alcohol, particularly water, as the solvent is preferred.

本発明の毛髪化粧料は、ヘアスタイリング剤、ヘアコンディショニング剤等として用いるのが好ましい。剤型としては、ポンプスプレー、エアゾールスプレー、ポンプフォーム、エアゾールフォーム、ジェル、ローション等が挙げられる。   The hair cosmetic composition of the present invention is preferably used as a hair styling agent, hair conditioning agent or the like. Examples of the dosage form include pump spray, aerosol spray, pump foam, aerosol foam, gel, lotion and the like.

更に本発明の毛髪化粧料を毛髪に塗布後、加温することにより、成分(A)及び(B)の毛髪内部への浸透を促進することができる。加温には、ドライヤー、ヒーター、コテ等を使用することができる。温度としては、60℃以上、特に70℃以上が好ましい。   Furthermore, the penetration of the components (A) and (B) into the hair can be promoted by heating after applying the hair cosmetic composition of the present invention to the hair. For heating, a dryer, heater, iron or the like can be used. The temperature is preferably 60 ° C. or higher, particularly 70 ° C. or higher.

以下の実施例において、pHは、水で20重量倍に希釈ときの25℃における値を示す。   In the following examples, pH indicates a value at 25 ° C. when diluted 20 times by weight with water.

実施例1
表2に示す毛髪化粧料を調製し、「セット性」、「ハリ・コシ向上効果」、「まとまり性」、「感触」、「ツヤ」及び「毛量が増えた感じ」の評価を行った。これらの結果を表2に示す。
Example 1
The hair cosmetics shown in Table 2 were prepared and evaluated for “setability”, “harness and stiffness improvement effect”, “solidity”, “feel”, “shininess” and “feeling of increased hair volume”. . These results are shown in Table 2.

(評価方法)
「セット性」の評価
1)評価毛束
パーマ、ヘアカラー等の化学処理を行っていない日本人女性の毛髪を用いて、長さ10cm、幅1.5cm、重さ1gの毛束を作り、ブリーチ処理(花王社製,ラビナス カラーアピール イナズマブリーチ使用)を2回行い、セット性評価毛束とする。
(Evaluation methods)
Evaluation of “Setability” 1) Evaluation hair bundles Using a Japanese woman's hair that has not undergone chemical treatment such as perm, hair color, etc., make a hair bundle that is 10 cm long, 1.5 cm wide and 1 g in weight, and then bleached. The treatment (manufactured by Kao Corporation, using Rabinas Color Appeal Inazuma Bleach) is performed twice to obtain a set evaluation hair bundle.

2)毛束の処理
・洗髪前評価(7回処理)
評価毛束をシャンプー(花王社製,ラビナス デザイニングシャンプー)し、タオルドライした後、本発明品又は比較品(以下「処理剤」という)0.1gを均一に塗布し、70℃の温風で10分間乾燥させた。この処理を計6回繰り返した。次に上記と同様にシャンプー、タオルドライ、処理剤の塗布後、毛束を直径4cmの円柱に巻きつけ、70℃の温風で10分間乾燥させた。
2) Treatment of hair bundles ・ Evaluation before washing (7 times treatment)
After shampooing the evaluation hair bundle (Kao Co., Ltd., Rabinus Designing Shampoo), towel drying, 0.1 g of the product of the present invention or a comparative product (hereinafter referred to as “treatment agent”) is uniformly applied and heated with hot air at 70 ° C. Let dry for minutes. This process was repeated a total of 6 times. Next, after applying shampoo, towel drying and treatment agent in the same manner as described above, the hair bundle was wound around a cylinder having a diameter of 4 cm and dried with hot air at 70 ° C. for 10 minutes.

・洗髪後評価
毛髪表面の処理剤を洗浄した後のセット保持性を評価することにより、髪の内部の改質効果を調べた。上記洗髪前評価の終了後、各毛束をシャンプー、タオルドライし、処理剤をつけずに、直径4cmの円柱に巻きつけ、70℃の温風で10分間乾燥させた。
-Evaluation after hair washing By evaluating the set retention after washing the treatment agent on the hair surface, the effect of modifying the inside of the hair was examined. After completion of the pre-shampoo evaluation, each hair bundle was shampooed and towel-dried, wound around a 4 cm diameter cylinder without a treatment agent, and dried with hot air at 70 ° C. for 10 minutes.

3)評価の手順及び基準
セットされた毛束を円柱から外し、毛束にくし(リングコーム)を20回通じて毛束をばらばらにした。これを恒温恒湿箱(25℃,98%RH)に吊し、セット保持力を判定した。判定は、吊された毛束の長さ(束ねた部分から毛先までの距離)を測定し、吊した直後の毛束の長さをセット保持率100%、カールのない元の毛束の長さ(10cm)をセット保持率0%とし、30分後における毛束の長さの相対値(%)、すなわちセット保持率を下記の式により求めた。
3) Evaluation procedure and criteria The set hair bundle was removed from the cylinder, and the hair bundle was separated by passing the comb (ring comb) 20 times. This was suspended in a constant temperature and humidity box (25 ° C., 98% RH), and the set holding power was judged. Judgment measures the length of the suspended hair bundle (distance from the bundled part to the tip of the hair) and sets the length of the hair bundle just after hanging the set retention rate 100%, the original hair bundle without curl The length (10 cm) was defined as the set retention rate of 0%, and the relative value (%) of the length of the hair bundle after 30 minutes, that is, the set retention rate was determined by the following formula.

Figure 2005239570
Figure 2005239570

「ハリ・コシ向上効果」、「まとまり性」、「感触(滑らかさ、しっとり感、柔らかさ、ごわつき、べとつき)」及び「ツヤ」の評価
1)評価毛束
パーマ、ヘアカラー等の化学処理を行っていない日本人女性の毛髪を用いて、長さ25cm、重さ6gの毛束を作り、ブリーチ処理(花王社製,ラビナス カラーアピール イナズマブリーチ使用)を2回行い、評価毛束とする。
Evaluation of “Hariness / Stiffness Improvement”, “Smoothness”, “Feel (Smoothness, Moistness, Softness, Stickiness, Stickiness)” and “Glossy” 1) Evaluation Hair bundle Chemical treatment such as perm, hair color, etc. Using a Japanese woman's hair that has not been used, make a hair bundle of length 25cm and weight 6g, and then perform a bleach treatment (using Kabinsha's Rabinus Color Appeal Inazuma Bleach) twice as an evaluation hair bundle.

2)毛束の処理
・洗髪前評価
評価毛束をシャンプー(花王社製,ラビナス デザイニングシャンプー)し、タオルドライした後、処理剤0.6gを均一に塗布し、70℃の温風でリングコームを用いてくし通ししながら10分間乾燥させた。この処理を計7回繰り返した。
2) Treatment of hair bundles ・ Evaluation before shampooing Evaluation hair bundles are shampooed (Kao Co., Ltd., Ravenous Designing Shampoo), towel-dried, 0.6 g of treatment agent is uniformly applied, and ring comb is applied with hot air at 70 ° C. Used to dry for 10 minutes while combing. This process was repeated a total of 7 times.

・洗髪後評価
髪の内部の改質効果を調べるために、上記洗髪前評価を終了した各毛束をシャンプー、タオルドライし、70℃の温風でリングコームを用いてくし通ししながら10分間乾燥させた。
・ Evaluation after hair washing In order to examine the effect of modifying the inside of the hair, each hair bundle for which the above pre-wash evaluation has been completed is shampooed, towel-dried, and combed using a ring comb with hot air of 70 ° C. for 10 minutes. Dried.

3)評価基準
専門パネラー5名により、表1に示す基準に従って官能評価を行い、評価点の平均値を表2に示した。
3) Evaluation criteria Sensory evaluation was performed according to the criteria shown in Table 1 by five expert panelists, and the average value of the evaluation points is shown in Table 2.

「毛量が増えた感じ」の評価
「毛量が増えた感じ」を検証するため、毛髪が細く、毛量が少ない男性20人をグループ間で毛量に偏りのないように10人ずつ2つのグループに分け、1つのグループに本発明品1、もう一つのグループに比較品1の処理剤を1日1回約10g、洗髪後の頭髪全体に7日間毎日塗布した。8日目に、頭髪をシャンプーで洗浄後、処理剤を塗布しないで乾燥し、使用以前と比較した頭髪全体の「毛量が増えた感じ」について、表1に示す基準に従って官能評価を行い、評価点の平均値を表2に示した。
Evaluation offeel that hair volume has increased” In order to verify “feel that hair volume has increased”, 2 males with 2 thin hairs and 10 hairs with little hair so that there is no bias in the hair volume between groups. The treatment agent of the present invention 1 was divided into one group, and the treatment agent of Comparative Product 1 was applied to one group about 10 g once a day, and applied to the entire hair after washing for 7 days every day. On the 8th day, after washing the hair with shampoo, it was dried without applying a treatment agent, and the sensory evaluation was performed according to the criteria shown in Table 1 for “feeling that the amount of hair increased” of the entire hair compared to before use. The average value of the evaluation points is shown in Table 2.

Figure 2005239570
Figure 2005239570

Figure 2005239570
Figure 2005239570

以上の結果より、本発明により、既存技術のようにごわついたり、べとついたりすることなく、良好なセット性、ハリ・コシ向上効果、まとまり性、感触向上効果が達成できるだけでなく、育毛・発毛効果が発揮されるまでの期間における増毛効果感等も得られることが確認できた。また、洗髪により表面付着成分を除去した後も効果が持続するほか、毛髪内部の空洞がなくなっているなど、毛髪が改質されている効果も確認できた。   From the above results, according to the present invention, it is possible not only to be as stiff or sticky as in the existing technology, but also to achieve good setability, improved elasticity, cohesiveness, and touch improvement effect, It was confirmed that a hair thickening effect and the like during the period until the hair growth / hair growth effect was exhibited were also obtained. In addition, the effect was maintained even after the surface adhering components were removed by shampooing, and the effect of modifying the hair such as the absence of cavities inside the hair was confirmed.

実施例2(育毛・養毛エアゾール剤)
〔原液〕
(重量%)
リンゴ酸 4.0
2-ベンジルオキシエタノール 2.5
エタノール 55.0
β-グリチルレチン酸 0.2
オトギリソウエキス(岩瀬コスファ社,エキス分30重量%) 1.5
トランス-3,4'-ジメチル-3-ヒドロキシフラバノン 0.2
香料 0.02
水 残量
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
〔噴射剤〕
炭酸ガス 100重量%
Example 2 (Hair growth / hair restoration aerosol)
[Undiluted solution]
(weight%)
Malic acid 4.0
2-Benzyloxyethanol 2.5
Ethanol 55.0
β-glycyrrhetinic acid 0.2
Hypericum extract (Iwase Cosfa, 30% by weight extract) 1.5
Trans-3,4'-dimethyl-3-hydroxyflavanone 0.2
Perfume 0.02
Water remaining amount Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7 [propellant]
Carbon dioxide 100% by weight

缶に原液を充填し、バルブ装着後、噴射剤を原液/噴射剤混合比=97.0/3.0(重量%)になるように充填してヘアスプレーを得た。   The can was filled with the stock solution, and after mounting the valve, the propellant was filled so that the stock solution / propellant mixture ratio was 97.0 / 3.0 (% by weight) to obtain a hair spray.

実施例3(育毛・養毛エアゾール剤)
〔原液〕
(重量%)
リンゴ酸 3.5
マロン酸 1.0
2-ベンジルオキシエタノール 2.5
エタノール 55.0
l-メントール 0.15
ユーカリエキス(岩瀬コスファ社,ユーカリ抽出液BG-KA:
エキス分0.2重量%) 1.5
トランス-3,4'-ジメチル-3-ヒドロキシフラバノン 0.2
香料 0.02
水 残量
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
〔噴射剤〕
炭酸ガス 100重量%
Example 3 (hair growth and hair restoration aerosol)
[Undiluted solution]
(weight%)
Malic acid 3.5
Malonic acid 1.0
2-Benzyloxyethanol 2.5
Ethanol 55.0
l-Menthol 0.15
Eucalyptus extract (Iwase Cosfa, Eucalyptus extract BG-KA:
Extract 0.2% by weight) 1.5
Trans-3,4'-dimethyl-3-hydroxyflavanone 0.2
Perfume 0.02
Water remaining amount Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7 [propellant]
Carbon dioxide 100% by weight

缶に原液を充填し、バルブ装着後、噴射剤を原液/噴射剤混合比=97.0/3.0(重量%)になるように充填してヘアスプレーを得た。   The can was filled with the stock solution, and after mounting the valve, the propellant was filled so that the stock solution / propellant mixture ratio was 97.0 / 3.0 (% by weight) to obtain a hair spray.

実施例4(ヘアジェル)
(重量%)
リンゴ酸 2.5
コハク酸 1.5
グリセリン 2.0
2-ベンジルオキシエタノール 2.5
ヒドロキシエチルセルロース 2.0
エタノール 10.0
オクトピロックス(クラリアントジャパン社) 0.5
トランス-3,4'-ジメチル-3-ヒドロキシフラバノン 0.2
香料 0.05
水 残量
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
Example 4 (hair gel)
(weight%)
Malic acid 2.5
Succinic acid 1.5
Glycerin 2.0
2-Benzyloxyethanol 2.5
Hydroxyethyl cellulose 2.0
Ethanol 10.0
Octopirox (Clariant Japan) 0.5
Trans-3,4'-dimethyl-3-hydroxyflavanone 0.2
Fragrance 0.05
Residual amount of water Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7

実施例5(育毛・養毛ヘアローション)
(重量%)
リンゴ酸 4.0
乳酸 1.0
グリセリン 1.0
2-ベンジルオキシエタノール 2.5
エタノール 10.0
センブリエキス(岩瀬コスファ社,エキス分1.1重量%) 2.0
DL-カンファー 0.2
香料 0.02
水 残量
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整

実施例6(育毛・養毛ヘアローション)
(重量%)
リンゴ酸 2.5
乳酸 2.5
グリセリン 1.0
2-ベンジルオキシエタノール 2.5
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.1
エタノール 10.0
黄杞エキス(岩瀬コスファ社,エキス分1.4重量%) 1.2
ユーカリエキス(岩瀬コスファ社,ユーカリ抽出液BG-KA:
エキス分0.2重量%) 1.5
香料 0.02
水 残量
水酸化ナトリウム(pH調整剤) pH3.7に調整
Example 5 (Hair growth and nourishing hair lotion)
(weight%)
Malic acid 4.0
Lactic acid 1.0
Glycerin 1.0
2-Benzyloxyethanol 2.5
Ethanol 10.0
Assembly extract (Iwase Cosfa, extract 1.1% by weight) 2.0
DL-Camphor 0.2
Perfume 0.02
Residual amount of water Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7

Example 6 (Hair growth and nourishing hair lotion)
(weight%)
Malic acid 2.5
Lactic acid 2.5
Glycerin 1.0
2-Benzyloxyethanol 2.5
Stearyl trimethylammonium chloride 0.1
Ethanol 10.0
Twilight extract (Iwase Cosfa, extract 1.4% by weight) 1.2
Eucalyptus extract (Iwase Cosfa, Eucalyptus extract BG-KA:
Extract 0.2% by weight) 1.5
Perfume 0.02
Residual amount of water Sodium hydroxide (pH adjuster) Adjusted to pH 3.7

Claims (5)

次の成分(A)、(B)及び(C)
(A) 炭素数2〜8の有機ジカルボン酸又はその塩
(B) 芳香族アルコール、N-アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラクトン及び環状ケトンからなる群より選ばれる、ClogPが−2〜3である有機溶剤
(C) 育毛・発毛促進成分
を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが2〜5である洗い流さないタイプの毛髪化粧料。
The following components (A), (B) and (C)
(A) C2-C8 organic dicarboxylic acid or salt thereof
(B) An organic solvent selected from the group consisting of aromatic alcohol, N-alkylpyrrolidone, alkylene carbonate, polypropylene glycol, lactone and cyclic ketone, wherein ClogP is −2 to 3.
(C) A non-washing-type hair cosmetic containing a hair growth / hair growth promoting component and having a pH of 2 to 5 at 25 ° C. when diluted 20 times by weight with water.
更に、セットポリマーを含有する請求項1記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic according to claim 1, further comprising a set polymer. 更に、シリコーン類及び油剤から選ばれるコンディショニング成分を含有する請求項1又は2記載の毛髪化粧料。   The hair cosmetic according to claim 1 or 2, further comprising a conditioning component selected from silicones and oils. 更に、カチオン界面活性剤を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の毛髪化粧料。   Furthermore, the hair cosmetics in any one of Claims 1-3 containing a cationic surfactant. 請求項1〜4のいずれかに記載の毛髪化粧料を用いて毛髪を処理する毛髪改質方法。   The hair modification method which processes hair using the hair cosmetics in any one of Claims 1-4.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007262043A (en) * 2006-03-30 2007-10-11 Kao Corp Hair cosmetic material
JP2012176995A (en) * 2012-06-21 2012-09-13 Kao Corp Hair cosmetics
WO2021241005A1 (en) * 2020-05-29 2021-12-02 花王株式会社 Aerosol type cosmetic hair preparation

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07112921A (en) * 1993-10-13 1995-05-02 Sunstar Inc Hair cosmetic
JPH07304634A (en) * 1994-05-10 1995-11-21 Toyo Beauty Kk Hair tonic
JPH0840835A (en) * 1994-07-29 1996-02-13 Kao Corp Hair-tonic and hair-growing agent
JPH0840836A (en) * 1994-07-29 1996-02-13 Kao Corp Hair-tonic and hair-growing agent
JPH09188620A (en) * 1996-01-05 1997-07-22 Taisho Pharmaceut Co Ltd Hinokitiol-containing composition
JPH09249539A (en) * 1996-03-18 1997-09-22 Lion Corp Hair cosmetic
JPH09301831A (en) * 1996-05-08 1997-11-25 Hoyu Co Ltd Hair cosmetic and hair treatment
JPH1160447A (en) * 1997-08-11 1999-03-02 Kao Corp Hair cosmetic
JP2000109411A (en) * 1998-08-07 2000-04-18 Kao Corp Hair cosmetic
JP2001288049A (en) * 2000-04-05 2001-10-16 Kao Corp Hair cosmetic
JP2002029940A (en) * 2000-07-21 2002-01-29 Kao Corp Cosmetic for hair
JP2002029938A (en) * 2000-07-21 2002-01-29 Kao Corp Cosmetic for hair
JP2002047142A (en) * 2000-07-28 2002-02-12 Kao Corp Hair cosmetic
JP2002325619A (en) * 2001-02-28 2002-11-12 Kao Corp Hair wig tool and hair treating method
JP2003055160A (en) * 2001-08-10 2003-02-26 Kao Corp Hair cosmetic
JP2004035434A (en) * 2002-07-02 2004-02-05 Kao Corp Hair cosmetic

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07112921A (en) * 1993-10-13 1995-05-02 Sunstar Inc Hair cosmetic
JPH07304634A (en) * 1994-05-10 1995-11-21 Toyo Beauty Kk Hair tonic
JPH0840835A (en) * 1994-07-29 1996-02-13 Kao Corp Hair-tonic and hair-growing agent
JPH0840836A (en) * 1994-07-29 1996-02-13 Kao Corp Hair-tonic and hair-growing agent
JPH09188620A (en) * 1996-01-05 1997-07-22 Taisho Pharmaceut Co Ltd Hinokitiol-containing composition
JPH09249539A (en) * 1996-03-18 1997-09-22 Lion Corp Hair cosmetic
JPH09301831A (en) * 1996-05-08 1997-11-25 Hoyu Co Ltd Hair cosmetic and hair treatment
JPH1160447A (en) * 1997-08-11 1999-03-02 Kao Corp Hair cosmetic
JP2000109411A (en) * 1998-08-07 2000-04-18 Kao Corp Hair cosmetic
JP2001288049A (en) * 2000-04-05 2001-10-16 Kao Corp Hair cosmetic
JP2002029940A (en) * 2000-07-21 2002-01-29 Kao Corp Cosmetic for hair
JP2002029938A (en) * 2000-07-21 2002-01-29 Kao Corp Cosmetic for hair
JP2002047142A (en) * 2000-07-28 2002-02-12 Kao Corp Hair cosmetic
JP2002325619A (en) * 2001-02-28 2002-11-12 Kao Corp Hair wig tool and hair treating method
JP2003055160A (en) * 2001-08-10 2003-02-26 Kao Corp Hair cosmetic
JP2004035434A (en) * 2002-07-02 2004-02-05 Kao Corp Hair cosmetic

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007262043A (en) * 2006-03-30 2007-10-11 Kao Corp Hair cosmetic material
JP2012176995A (en) * 2012-06-21 2012-09-13 Kao Corp Hair cosmetics
WO2021241005A1 (en) * 2020-05-29 2021-12-02 花王株式会社 Aerosol type cosmetic hair preparation
CN115666489A (en) * 2020-05-29 2023-01-31 花王株式会社 Aerosol type hair cosmetic

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