JP2005230578A

JP2005230578A - Balloon for catheter, balloon catheter, and blood vessel expansion catheter

Info

Publication number: JP2005230578A
Application number: JP2005147323A
Authority: JP
Inventors: Hisanobu Ishida; 壽延石田
Original assignee: Terumo Corp
Current assignee: Terumo Corp
Priority date: 1995-10-11
Filing date: 2005-05-19
Publication date: 2005-09-02
Anticipated expiration: 2016-10-09
Also published as: JP4146451B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a balloon for a catheter and a balloon catheter with sufficient strength (pressure-resistance), flexible, and excellent in the trackability. <P>SOLUTION: The balloon 21 for the catheter comprises a tubular part 5 and catheter joint parts at both ends of the tubular part. The balloon 21 also has a base material layer 2 made of a base material layer forming resin and coating layers 3 formed on both surfaces of the base material layer 2, made of a coating layer forming resin softer than the base material layer forming resin. At least 10% of the stress by the internal pressure when the maximum internal pressure is applied inside the balloon is applied to the coating layers 3 formed on both surfaces of the base material layer 2. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、カテーテル用バルーンおよびバルーンカテーテルに関する。特に、血管などの管状器官の狭窄部を拡張するためのバルーンおよびバルーンカテーテルもしくは血管拡張用カテーテルに関する。 The present invention relates to a balloon for a catheter and a balloon catheter. In particular, the present invention relates to a balloon for expanding a narrowed portion of a tubular organ such as a blood vessel and a balloon catheter or a vasodilator catheter.

近年心筋梗塞、あるいは狭心症の治療としてバルーンの付いたカテーテル（血管拡張用バルーンカテーテル）により、冠動脈の病変部（狭窄部）を押し広げる方法が一般的に行われる様になってきている。
血管拡張用バルーンカテーテルの一般的な構造は、本体シャフトと、この本体シャフト先端近傍に取り付けられた拡張用バルーン、及び本体シャフト基部に取り付けられたハブよりなる。 In recent years, as a treatment for myocardial infarction or angina pectoris, a method of expanding a coronary artery lesion (stenosis) by a catheter with a balloon (a balloon catheter for vasodilation) has been generally performed.
A general structure of a vascular dilatation balloon catheter includes a main body shaft, an dilatation balloon attached near the tip of the main body shaft, and a hub attached to the main body shaft base.

拡張用バルーンの材質としては、ポリオレフィン、ＰＥＴ、ポリアミド等が使用され、それぞれに異なった性質をもっている。
ポリオレフィンとしては低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等が使用され、一般的にシャフトに熱融着ができ柔軟性はあるが耐圧性が比較的弱く、又バルーンを拡張する圧力の変化に対し、バルーン径の変化が大きいという性質（コンプライアンスが大きい）を持っている。 Polyolefin, PET, polyamide, etc. are used as the material for the balloon for expansion, and each has different properties.
Low-density polyethylene (LDPE), high-density polyethylene (HDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), etc. are used as the polyolefin, and generally heat fusion is applied to the shaft. Although it is flexible, the pressure resistance is relatively weak, and it has the property that the change in the balloon diameter is large (the compliance is large) with respect to the change in the pressure for expanding the balloon.

ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴ）は、一般的に高強度で耐圧が高く、コンプライアンスが小さい。このため、バルーン自体が硬くトラッカビリティー（蛇行した血管に対し、バルーンが追随して進む事ができる性質）が低い傾向にある。これを避ける為バルーンの肉厚を薄くすると、柔軟性は向上するものの、耐圧は低くなり、更にピンホールが生じ易くなってしまう。
ナイロン又はポリアミドのバルーンは、ポリオレフィンとＰＥＴのほぼ中間的な性質を持っているが、肉厚を薄くすれば耐圧、ピンホールの面で不利になり、厚くすればバルーンが硬くなりトラッカビリティーの面で満足なものではない。 Polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) generally has high strength, high pressure resistance, and low compliance. For this reason, the balloon itself is hard and tends to have low trackability (the property that the balloon can follow the meandering blood vessel). If the thickness of the balloon is reduced in order to avoid this, the flexibility is improved, but the pressure resistance is lowered, and pinholes are more likely to occur.
Nylon or polyamide balloons have almost the same properties as polyolefin and PET. However, if the thickness is reduced, the pressure resistance and pinhole are disadvantageous. If the thickness is increased, the balloon becomes harder and the trackability is improved. It is not satisfactory in terms.

これらバルーン素材の欠点、特にＰＥＴを素材とした場合の欠点を補う為、ＰＥＴをベースポリマーとし、ポリエチレン等で多層化したバルーンが特開平３−２０５０６４号公報（特許文献１）あるいは特表平６−５０７１０１号公報（特許文献２）に示されている。これらは、ＰＥＴをバルーン素材として使用した場合のシャフトへの熱融着性の改善、あるいは耐ピンホール性の改善を目的としており、柔軟性に対する改善は全く考慮していない。 In order to compensate for the drawbacks of these balloon materials, particularly when PET is used as the material, a balloon made of PET as a base polymer and multilayered with polyethylene or the like is disclosed in JP-A-3-205064 (Patent Document 1) or JP-T-6. -507101 (Patent Document 2). These are for the purpose of improving heat-fusibility to the shaft when PET is used as a balloon material, or improving pinhole resistance, and do not consider any improvement on flexibility.

特開平３−２０５０６４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-205064 特表平６−５０７１０１号公報JP-T 6-507101

上記公報に開示のバルーンでは、強度的（耐圧的）に高いバルーンを得ようとした場合、バルーン自体が硬くなりトラッカビリティーが劣る物となり、また柔軟なバルーンを得ようとし肉薄とすると、強度的に不十分な物となり、耐ピンホール性の点にも問題があった。
本発明の目的は、十分な強度（耐圧性）を持ち、かつ、トラッカビリティーに優れかつ柔軟なカテーテル用バルーンおよびバルーンカテーテルを提供するものである。 In the balloon disclosed in the above publication, when trying to obtain a balloon with high strength (pressure resistance), the balloon itself becomes hard and the trackability becomes inferior, and when trying to obtain a flexible balloon and making it thin, Inadequate, and there was a problem with respect to pinhole resistance.
An object of the present invention is to provide a catheter balloon and a balloon catheter having sufficient strength (pressure resistance), excellent trackability, and flexibility.

上記目的を達成するものは、以下のものである。
上記課題を解決するものは、筒状部と、カテーテル接合部とを備えるカテーテル用バルーンであって、該バルーンは、基材層形成樹脂からなる基材層と、該基材層の両面に形成された前記基材層形成樹脂より柔軟な被覆層形成樹脂からなる被覆層を有する多層構造バルーンであり、かつ、前記バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上が前記基材層の両面に形成された前記被覆層にかかるものであるカテーテル用バルーンである。 What achieves the above object is as follows.
What solves the said subject is the balloon for catheters provided with a cylindrical part and a catheter junction part, Comprising: This balloon is formed in the base material layer which consists of base material layer formation resin, and both surfaces of this base material layer A multilayer structure balloon having a coating layer made of a coating layer forming resin that is softer than the base layer forming resin, and 10% or more of the stress due to the internal pressure in a state where the maximum internal pressure is applied in the balloon It is a balloon for catheters concerning the said coating layer formed in both surfaces of the material layer.

そして、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の２０％以上、さらには３０％以上が前記基材層の両面に形成された前記被覆層にかかるものであることが好ましい。また、前記筒状部の肉厚は、２５μｍ以下であることが好ましい。また、前記バルーンは、二軸延伸されていることが好ましい。前記被覆層形成樹脂は、前記基材層形成樹脂と同系列のポリマーであることが好ましい。例えば、前記基材層形成樹脂が、ポリエチレンテレフタレートであり、前記被覆層形成樹脂が、例えば、ポリエステルエラストマーである。また、例えば、前記基材層形成樹脂が、ポリアミドであり、前記被覆層形成樹脂が、ポリアミドエラストマーである。 And, it is preferable that 20% or more, more preferably 30% or more, of the stress due to the internal pressure when the maximum internal pressure is applied to the balloon is applied to the coating layer formed on both surfaces of the base material layer. Moreover, it is preferable that the thickness of the said cylindrical part is 25 micrometers or less. The balloon is preferably biaxially stretched. The coating layer forming resin is preferably a polymer of the same series as the base material layer forming resin. For example, the base layer forming resin is polyethylene terephthalate, and the covering layer forming resin is, for example, a polyester elastomer. Further, for example, the base material layer forming resin is polyamide, and the coating layer forming resin is a polyamide elastomer.

そして、前記基材層形成樹脂と前記被覆層形成樹脂は、両者が熱融着可能であることが好ましい。さらに、バルーンの外面には、親水性ポリマーがコーティングされていてもよい。さらに、前記バルーンは、前記筒状部の先端側と先端側カテーテル接合部の間に形成された先端側テーパー部と、前記筒状部の基端側と基端側カテーテル接合部との間に形成された基端側テーパー部を備えていることが好ましい。また、基材層形成樹脂と被覆層形成樹脂との引張破断強度の相違が、３０％以下であることが好ましい。さらに、基材層形成樹脂と被覆層形成樹脂との引っ張り破断強度（言い換えれば、破壊点伸び）の相違が、３０％以下であることが好ましい。 And it is preferable that both the said base material layer forming resin and the said coating layer forming resin can be heat-seal | fused. Furthermore, the outer surface of the balloon may be coated with a hydrophilic polymer. The balloon further includes a distal taper portion formed between a distal end side of the tubular portion and a distal catheter joining portion, and a proximal end side and a proximal catheter joining portion of the tubular portion. It is preferable that the proximal end side taper part formed is provided. Moreover, it is preferable that the difference in tensile break strength between the base layer forming resin and the coating layer forming resin is 30% or less. Furthermore, the difference in tensile breaking strength (in other words, elongation at break) between the base layer forming resin and the covering layer forming resin is preferably 30% or less.

また、上記課題を解決するものは、上記のバルーンを備えるバルーンカテーテルである。
また、上記課題を解決するものは、先端が開口している第１のルーメンを有する内管と、該内管に同軸的に設けられ、該内管の先端より所定長後退した位置に先端を有し、該内管の外面との間に第２のルーメンを形成する外管と、先端部が前記内管に固定され、基端部が前記外管に固定され、内部が前記第２のルーメンと連通する折り畳み可能なバルーンとを備える血管拡張用カテーテルであって、前記バルーンが、上述のカテーテル用バルーンである血管拡張用カテーテルである。 Moreover, what solves the said subject is a balloon catheter provided with said balloon.
In order to solve the above-mentioned problem, an inner tube having a first lumen having an open end, and an inner tube provided coaxially with the inner tube, the tip is set at a position retracted by a predetermined length from the end of the inner tube. An outer tube that forms a second lumen with the outer surface of the inner tube; a distal end portion is fixed to the inner tube; a proximal end portion is fixed to the outer tube; and an inner portion is the second tube A vasodilator catheter comprising a foldable balloon in communication with a lumen, wherein the balloon is the aforementioned catheter balloon.

本発明のカテーテル用バルーンは、筒状部と、カテーテル接合部とを備えるカテーテル用バルーンであって、該バルーンは、基材層形成樹脂からなる基材層と、該基材層の両面に形成された前記基材層形成樹脂より柔軟な被覆層形成樹脂からなる被覆層を有する多層構造バルーンであり、かつ、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上が前記基材層の両面に形成された前記被覆層にかかるものである。
このように、基材層形成樹脂と基材層形成樹脂より柔軟な被覆層形成樹脂の多層バルーンとすることにより、被覆層が上述のように最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上を担保するので、被覆層形成樹脂がバルーン全体の強度向上に十分機能し、柔軟で高強度のバルーンが得られる。さらに、基材層形成樹脂のバルーンに対し比較的肉厚にできる為、ピンホールの発生も少ない。さらに、バルーンの外面への抗血栓性材料もしくは親水性樹脂のコーティングが容易となり、被覆層形成樹脂は基材層形成樹脂より通常融点が低いため、バルーンをカテーテルシャフトに熱融着することも容易となる。 The catheter balloon of the present invention is a catheter balloon including a cylindrical portion and a catheter joint portion, and the balloon is formed on a base material layer made of a base material layer forming resin and on both surfaces of the base material layer. A multilayer structure balloon having a coating layer made of a coating layer forming resin that is softer than the base layer forming resin, and 10% or more of the stress due to the internal pressure in a state where the maximum internal pressure is applied in the balloon It is applied to the coating layer formed on both sides of the layer.
Thus, by forming a multi-layer balloon of the base layer forming resin and the base layer forming resin that is more flexible than the base layer forming resin, 10% of the stress due to the internal pressure when the maximum internal pressure is applied to the coating layer as described above. Since the above is ensured, the coating layer forming resin functions sufficiently to improve the strength of the entire balloon, and a flexible and high strength balloon can be obtained. Furthermore, since it can be made relatively thick with respect to the balloon of the base material layer forming resin, the occurrence of pin holes is small. In addition, the anti-thrombogenic material or hydrophilic resin can be easily coated on the outer surface of the balloon, and the coating layer forming resin has a lower melting point than that of the base layer forming resin, so it is easy to heat-bond the balloon to the catheter shaft. It becomes.

本発明のカテーテル用バルーンおよびバルーンカテーテルを図面に示した実施例を用いて説明する。
図１は、本発明のカテーテル用バルーンの参考例の断面図である。図２は、本発明の実施例のカテーテル用バルーンの断面図である。図３は、バルーン成型用金型の説明図であり、図４は、バルーン成型用延伸装置の説明図である。 The catheter balloon and balloon catheter of the present invention will be described with reference to the embodiments shown in the drawings.
FIG. 1 is a sectional view of a reference example of a catheter balloon of the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view of a catheter balloon according to an embodiment of the present invention. FIG. 3 is an explanatory diagram of a balloon molding die, and FIG. 4 is an explanatory diagram of a balloon molding stretching apparatus.

図１および図２を用いて、本発明のカテーテル用バルーンを具体的に説明する。
図２に示すカテーテル用バルーン２１は、図１に示す参考例のカテーテル用バルーン１と同様に、筒状部５と、該筒状部の両端に設けられたカテーテル接合部とを備える。さらに、バルーン２１は、高強度ポリマー（基材層形成樹脂）からなる基材層２と、基材層２の両面に形成された高強度ポリマー（基材層形成樹脂）より柔軟な柔軟性ポリマー（被覆層形成樹脂）からなる被覆層３を有し、筒状部の肉厚が２５μｍ以下となっている。
また、このバルーン２１は、高強度ポリマー（基材層形成樹脂）からなる基材層２と、基材層２の少なくとも一面に形成された高強度ポリマー（基材層形成樹脂）より柔軟な柔軟性ポリマー（被覆層形成樹脂）からなる被覆層３を有する多層構造バルーンであり、かつ、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上が基材層２の両面に形成された被覆層３にかかるものでもある。 The catheter balloon of the present invention will be specifically described with reference to FIGS. 1 and 2.
Similar to the catheter balloon 1 of the reference example shown in FIG. 1, the catheter balloon 21 shown in FIG. 2 includes a tubular portion 5 and catheter joint portions provided at both ends of the tubular portion. Furthermore, the balloon 21 includes a base material layer 2 made of a high strength polymer (base material layer forming resin), and a flexible polymer that is more flexible than the high strength polymer (base material layer forming resin) formed on both surfaces of the base material layer 2. It has the coating layer 3 which consists of (coating layer formation resin), and the thickness of a cylindrical part is 25 micrometers or less.
The balloon 21 is more flexible than the base material layer 2 made of a high strength polymer (base material layer forming resin) and the high strength polymer (base material layer forming resin) formed on at least one surface of the base material layer 2. 10% or more of the stress due to the internal pressure in a state where the maximum internal pressure is applied in the balloon, is formed on both surfaces of the base material layer 2. It is also related to the coating layer 3.

バルーン２１は、折り畳み可能なものであり、拡張させない状態では、カテーテルの本体チューブの外周に折り畳まれた状態となることができるものである。そして、バルーン２１は、血管、尿管、胆管などの体内管腔の狭窄部を拡張するためのほぼ均一外径を有する筒状部５を有している。筒状部５は、完全な円筒でなくてもよく、多角柱状のものであってもよい。
さらに、バルーン２１は、バルーン１と同様に、筒状部５の両端にそれぞれ連続するテーパー部６ａ，６ｂおよびこのテーパー部６ａ，６ｂのそれぞれと連続するカテーテル接合部７ａ，７ｂを有している。言い換えれば、バルーンは、筒状部の先端側と先端側カテーテル接合部の間に形成された先端側テーパー部と、筒状部の基端側と基端側カテーテル接合部との間に形成された基端側テーパー部を備えている。 The balloon 21 is foldable, and can be folded around the outer circumference of the main tube of the catheter when not expanded. The balloon 21 has a cylindrical portion 5 having a substantially uniform outer diameter for expanding a narrowed portion of a body lumen such as a blood vessel, a ureter, and a bile duct. The cylindrical part 5 does not have to be a complete cylinder, but may be a polygonal column.
Further, like the balloon 1, the balloon 21 has tapered portions 6a and 6b continuous at both ends of the tubular portion 5, and catheter joint portions 7a and 7b continuous with the tapered portions 6a and 6b, respectively. . In other words, the balloon is formed between the distal side taper portion formed between the distal end side of the tubular portion and the distal side catheter joint portion, and the proximal end side and proximal end catheter joint portion of the tubular portion. The base end side taper part is provided.

筒状部５は、図１に示されるように、バルーンの最大径部が続く部分であり、テーパー部６ａ，６ｂは、上記の筒状部５と連続し直径が連続的に端部に向かって縮小するように変化している部分である。カテーテル接合部７ａ，７ｂは、上記テーパー部６ａ，６ｂとそれぞれ連続し、内径がほぼ同一な小径部となっている部分であり、カテーテルへのバルーンの取り付け部分となる部分である。そして、テーパー部６ａ，６ｂおよびカテーテル接合部７ａ，７ｂは、バルーンの筒状部５の両側にそれぞれあり、それぞれのテーパー部およびそれぞれの接合部の形状は異なっていてもよい。 As shown in FIG. 1, the cylindrical portion 5 is a portion where the maximum diameter portion of the balloon continues, and the tapered portions 6a and 6b are continuous with the cylindrical portion 5 and have a diameter continuously toward the end portion. This is the part that has changed to shrink. The catheter joint portions 7a and 7b are portions that are continuous with the taper portions 6a and 6b, respectively, are small-diameter portions having substantially the same inner diameter, and serve as portions for attaching the balloon to the catheter. The tapered portions 6a and 6b and the catheter joint portions 7a and 7b are provided on both sides of the tubular portion 5 of the balloon, and the shapes of the respective tapered portions and the respective joint portions may be different.

バルーン２１の大きさとしては、拡張したときの筒状部５の外径が、１．０〜３５．０ｍｍ、好ましくは、１．５〜３０．０ｍｍであり、長さが３．０〜８０．０ｍｍ、好ましくは、１０．０〜７５．０ｍｍであり、バルーンの全体の長さが、５．０〜１２０．０ｍｍ、好ましくは、１５．０〜１００．０ｍｍである。 As the size of the balloon 21, the outer diameter of the tubular portion 5 when expanded is 1.0 to 35.0 mm, preferably 1.5 to 30.0 mm, and the length is 3.0 to 80. 0.0 mm, preferably 10.0 to 75.0 mm, and the overall length of the balloon is 5.0 to 120.0 mm, preferably 15.0 to 100.0 mm.

さらに、バルーンは、少なくとも筒状部５部分の肉厚が、２５μｍ以下となっている。このように、肉厚を薄くすることにより、血管を拡張する部分が柔軟となる。特に、バルーンの肉厚は、１０〜２０μｍが好ましい。本発明のような材料および構造であって、１０μｍ以上の肉厚を有すれば、血管狭窄部の拡張を確実に行うことができる。なお、バルーンのカテーテル接合部７ａ，７ｂ部分の肉厚は、カテーテル（具体的には、後述する内管および外管）への接合作業および固着状態を安定させるために、筒状部５部分の肉厚より厚い（２５μｍ以上）ものとしてもよい。逆に、バルーンの折り畳みを容易にするために、筒状部５部分の肉厚よりさらに薄くしてもよい。なお、バルーンの折り畳みが特に重要であるのは、血管への挿入側である、バルーンの先端側テーパー部６ａであるので、バルーンの先端側テーパー部６ａ部分の一部を筒状部５部分の肉厚より薄くしてもよい。なお、テーパー部を薄くする場合には、１〜５μｍ程度、筒状部５部分より薄くすればよい。 Furthermore, the balloon has a thickness of at least the cylindrical portion 5 of 25 μm or less. Thus, by reducing the wall thickness, the portion that expands the blood vessel becomes flexible. In particular, the thickness of the balloon is preferably 10 to 20 μm. If the material and structure are as in the present invention and have a wall thickness of 10 μm or more, the vascular stenosis can be reliably expanded. Note that the thickness of the balloon catheter joint portions 7a and 7b is such that the cylindrical portion 5 portion is stable in order to stabilize the joining operation and the fixation state to the catheter (specifically, an inner tube and an outer tube described later). It is good also as a thing thicker than thickness (25 micrometers or more). Conversely, in order to facilitate the folding of the balloon, it may be made thinner than the thickness of the cylindrical portion 5 portion. Since the balloon folding is particularly important in the balloon tip side taper portion 6a on the side of insertion into the blood vessel, part of the balloon tip side taper portion 6a portion is part of the cylindrical portion 5 portion. It may be thinner than the wall thickness. In addition, what is necessary is just to make it thinner than the cylindrical part 5 part about 1-5 micrometers when making a taper part thin.

そして、バルーン２１は、二軸延伸されていることが好ましい。二軸延伸とは、バルーン２１の長手方向の軸と長手方向に直行する軸のそれぞれの延長方向に延伸されていることである。二軸延伸されることにより、バルーン２１を肉薄にできるとともに、バルーン２１の強度を高くすることができる。さらに、テーパー部６ａ，６ｂは、再延伸されていることが好ましい。再延伸されることにより、テーパー部の肉厚をより薄いものとすることができる。 The balloon 21 is preferably biaxially stretched. Biaxial stretching refers to stretching in the extension direction of the longitudinal axis of the balloon 21 and the axis orthogonal to the longitudinal direction. By biaxially stretching, the balloon 21 can be thinned and the strength of the balloon 21 can be increased. Furthermore, it is preferable that the taper parts 6a and 6b are re-stretched. By redrawing, the thickness of the tapered portion can be made thinner.

バルーン２１は、高強度ポリマー（基材層形成樹脂）からなる基材層２と、基材層２の両面に形成された高強度ポリマー（基材層形成樹脂）より柔軟な柔軟性ポリマー（被覆層形成樹脂）からなる被覆層３を有する多層構造となっている。図１の参考例では、内層が基材層であり、外層が被覆層となっている。 The balloon 21 includes a base material layer 2 made of a high-strength polymer (base material layer-forming resin) and a flexible polymer (coating) that is more flexible than the high-strength polymer (base material layer-forming resin) formed on both surfaces of the base material layer 2. It has a multilayer structure having a coating layer 3 made of a layer forming resin. In the reference example of FIG. 1, the inner layer is a base material layer, and the outer layer is a coating layer.

基材層２は、高強度ポリマー（基材層形成樹脂）により形成されている。基材層の形成に用いられる高強度ポリマー（基材層形成樹脂）としては、延伸可能な樹脂であることが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートの主要酸成分あるいは主要グリコール成分を変えたポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）、また、上記ポリマーの混合物、ポリアミド（ナイロン１２、ナイロン１１、ＭＸＤ６ナイロン）、ＰＰＳ（ポリフェニレンスルフィド）等のポリアリーレンスルフィド等が使用できる。 The base material layer 2 is formed of a high-strength polymer (base material layer forming resin). The high-strength polymer (base layer-forming resin) used for forming the base layer is preferably a stretchable resin, for example, polyethylene terephthalate, a polyester in which the main acid component or main glycol component of polyethylene terephthalate is changed. (Polyethylene terephthalate), mixtures of the above polymers, polyarylene sulfides such as polyamide (nylon 12, nylon 11, MXD6 nylon), PPS (polyphenylene sulfide), and the like can be used.

そしてポリエステルとしては、主要酸成分として、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、スルホイソフタル酸、またそれらの塩を用い、主要グリコール成分としては、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどを用いたものが考えられる。 And as polyester, as the main acid component, isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, paraphenylenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid , Trimellitic acid, pyromellitic acid, sulfoisophthalic acid, and their salts. The main glycol components are propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol , Polytetramethylene glycol, cyclohexanedimethanol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc. Those used are considered.

被覆層３は、基材層に使用する高強度ポリマー（基材層形成樹脂）と同系列の柔軟性ポリマー（被覆層形成樹脂）であることが好ましく、さらに、熱可塑性かつ延伸可能であることが好ましい。同系列のポリマーを用いることにより、両層間の熱接着性あるいは密着性が高いものとなる。しかし、柔軟性ポリマー（被覆層形成樹脂）を変性する事により、熱接着性あるいは密着性を高めたものでもよく、また、同系列でなくても、両者が熱接着性あるいは密着性を有するものでもよい。さらに、基材層と被覆層に接着層を設けてもよく、この場合には、同系列でなくてもよい。 The coating layer 3 is preferably a flexible polymer (coating layer forming resin) of the same series as the high-strength polymer (base material forming resin) used for the base material layer, and is further thermoplastic and stretchable. Is preferred. By using the same series of polymers, the thermal adhesiveness or adhesion between the two layers becomes high. However, by modifying the flexible polymer (coating layer forming resin), it may be one that has improved thermal adhesion or adhesion, and even if they are not of the same series, both have thermal adhesion or adhesion. But you can. Furthermore, an adhesive layer may be provided on the base material layer and the coating layer. In this case, the adhesive layer may not be the same series.

被覆層の形成に使用される柔軟性ポリマー（高分子エラストマー）としては、ポリエステルエラストマー（例えば、ハードセグメントが芳香族ポリエステルでソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルのポリエステルエラストマー、ハードセグメントが芳香族ポリエステルでソフトセグメントが脂肪族ポリエステルのポリエステルエラストマー）、ポリアミドエラストマー［例えば、ハードセグメントがポリアミド（例えば、ナイロン１２）でソフトセグメントが可塑剤、ポリエーテルもしくはポリエステルのポリアミドエラストマー］が使用できる。 As the flexible polymer (polymer elastomer) used for forming the coating layer, a polyester elastomer (for example, a polyester elastomer in which the hard segment is an aromatic polyester and the soft segment is an aliphatic polyether, and the hard segment is an aromatic polyester and soft) Polyester elastomer whose segment is aliphatic polyester) and polyamide elastomer [for example, polyamide elastomer whose hard segment is polyamide (for example, nylon 12) and whose soft segment is plasticizer, polyether or polyester] can be used.

破壊点伸びが近いとは、バルーンに成形してこのバルーンを破裂するまで加圧したとき、加圧に伴い観察される基材層の伸びと被覆層の伸びが同程度、言い換えれば、両層間の剥離（一方が伸びすぎると他方が追従できず両者間において剥離が生じる）がほとんど観察されないことを示すものである。このように破壊点伸びを近くするためには、基材層および被覆層を形成する材料を選択する必要がある。その一要素として、引張破断伸びに着目する事ができる。そして、高強度ポリマー（基材層形成樹脂）の引張破断伸びと柔軟性ポリマー（被覆層形成樹脂）の引張破断伸びとの比が、１：０．７〜１：１．３程度であることが好ましい。つまり、両ポリマーの引張破断伸びの相違が、３０％以下であれば、両者の破壊点伸びが近く、層間剥離が生じ難い。より好ましくは、両ポリマーの引張破断伸び相違が、２０％以下である。また、柔軟性ポリマー（被覆層形成樹脂）としては、引張り破断伸びが、３００〜７００％、（ＡＳＴＭＤ６３８）であることが好ましい。この範囲内であれば、十分な弾性を示す。より好ましくは、３５０〜６００％（ＡＳＴＭＤ６３８）である。また、高強度ポリマー（基材層形成樹脂）としては、引張り破断伸びが、３００〜７００％、（ＡＳＴＭＤ６３８）であることが好ましい。より好ましくは、４００〜６００％（ＡＳＴＭＤ６３８）である。 The elongation at break is close, when the balloon is molded and pressurized until it is ruptured, the elongation of the base material layer and the elongation of the coating layer observed with pressurization are comparable, in other words, between the two layers This means that almost no peeling of the film is observed (if one is too stretched, the other cannot follow and peeling occurs between the two). Thus, in order to make elongation at break close, it is necessary to select the material which forms a base material layer and a coating layer. As one of the elements, attention can be paid to tensile elongation at break. The ratio of the tensile break elongation of the high-strength polymer (base layer forming resin) and the tensile break elongation of the flexible polymer (coating layer forming resin) is about 1: 0.7 to 1: 1.3. Is preferred. That is, if the difference in tensile elongation at break between the two polymers is 30% or less, the elongation at break between them is close and delamination hardly occurs. More preferably, the difference in tensile elongation at break between the two polymers is 20% or less. The flexible polymer (coating layer forming resin) preferably has a tensile elongation at break of 300 to 700% (ASTM D638). If it is in this range, sufficient elasticity is exhibited. More preferably, it is 350 to 600% (ASTM D638). Moreover, as a high intensity | strength polymer (base material layer forming resin), it is preferable that a tensile breaking elongation is 300 to 700% and (ASTM D638). More preferably, it is 400 to 600% (ASTM D638).

また、破壊点伸びについての他の要素としては、引張破断強度もある。そして、高強度ポリマー（基材層形成樹脂）の引張破断強度と柔軟性ポリマー（被覆層形成樹脂）の引張破断強度との比が、１：０．７〜１：１．３程度であることが好ましい。つまり、両ポリマーの引張破断強度の相違が、３０％以下であることが好ましい。また、柔軟性ポリマー（被覆層形成樹脂）としては、曲げ弾性率が、１０００〜１５０００ｋｇ／ｃｍ^２（ＡＳＴＭＤ７９０）であることが好ましい。この範囲内であれば、十分な弾性を示す。より好ましくは、２０００〜１３０００ｋｇ／ｃｍ^２（ＡＳＴＭＤ７９０）である。また、引張破断強度が、３００〜４００ｋｇ／ｃｍ^２（ＡＳＴＭＤ６３８）であることが好ましい。これら範囲内であれば、十分な強度を有する。 Another factor related to elongation at break is tensile strength at break. The ratio between the tensile strength at break of the high-strength polymer (base layer forming resin) and the tensile strength at break of the flexible polymer (covering layer forming resin) is about 1: 0.7 to 1: 1.3. Is preferred. That is, the difference in tensile breaking strength between the two polymers is preferably 30% or less. Moreover, as a flexible polymer (coating layer formation resin), it is preferable that a bending elastic modulus is 1000-15000 kg / cm < ² > (ASTM D790). If it is in this range, sufficient elasticity is exhibited. More preferably, it is 2000-13000 kg / cm < ² > (ASTM D790). Moreover, it is preferable that tensile fracture strength is 300-400 kg / cm < ² > (ASTM D638). If it is in these ranges, it has sufficient strength.

基材層形成樹脂と被覆層形成樹脂の好ましい組み合わせは、基材層形成樹脂（高強度ポリマー）が、ポリエチレンテレフタレートで、被覆層形成樹脂（柔軟性ポリマー）がポリエステルエラストマーであるもの、また、基材層形成樹脂がポリアミドで、被覆層形成樹脂が、ポリアミドエラストマーであるものとなる。 A preferable combination of the base layer forming resin and the covering layer forming resin is that the base layer forming resin (high-strength polymer) is polyethylene terephthalate, and the covering layer forming resin (flexible polymer) is a polyester elastomer. The material layer forming resin is polyamide, and the coating layer forming resin is a polyamide elastomer.

基材層の厚さとしては、３μｍ〜１５μｍであり、特に、４μｍ〜１２μｍが好ましく、被覆層の厚さとしては、１μｍ〜１５μｍであり、特に、２μｍ〜１２μｍである。また、基材層の肉厚：被覆層の肉厚は、１：０．３〜１：２が好ましく、特に、１：０．５〜１：１．５が好ましい。そして、これら層の肉厚は、使用する樹脂を考慮して決定されるが、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上を担保するもの、特に、２０％以上、より好ましくは、３０％以上が被覆層にかかるものであることが好ましい。バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上を担保するとは、基材層と被覆層を備えたバルーンの破裂強度がＸｋｇ／ｃｍ^２であり、このバルーンの基材層のみのバルーンの破裂強度がＹｋｇ／ｃｍ^２であったとき、Ｙ／Ｘ≦０．９であることを示している。 The thickness of the base material layer is 3 μm to 15 μm, particularly 4 μm to 12 μm is preferable, and the thickness of the coating layer is 1 μm to 15 μm, particularly 2 μm to 12 μm. Further, the thickness of the base material layer: the thickness of the coating layer is preferably 1: 0.3 to 1: 2, and particularly preferably 1: 0.5 to 1: 1.5. The thickness of these layers is determined in consideration of the resin to be used, but ensures 10% or more of the stress due to the internal pressure in the state where the maximum internal pressure is applied in the balloon, in particular, 20% or more and more Preferably, 30% or more is applied to the coating layer. Ensuring 10% or more of the stress due to the internal pressure when the maximum internal pressure is applied in the balloon means that the burst strength of the balloon provided with the base layer and the coating layer is X kg / cm ² , and only the base layer of this balloon When the burst strength of the balloon of Y is Ykg / cm ² , Y / X ≦ 0.9.

バルーンは、二軸延伸されていることが好ましく、特に、基材層と被覆層ともに二軸延伸されていることが好ましい。 The balloon is preferably biaxially stretched, and particularly preferably both the base material layer and the coating layer are biaxially stretched.

そして、バルーン２１は、図２に示すように、中間層が基材層２であり、この両面を被覆する外層および内層が被覆層３となっている。なお、この実施例の被覆層３は、内層および外層の両者を合わせたものが、バルーン内に最大内圧をかけた状態における内圧による応力の１０％以上を担保するものであればよい。 As shown in FIG. 2, in the balloon 21, the intermediate layer is the base material layer 2, and the outer layer and the inner layer covering both surfaces are the coating layer 3. In addition, the coating layer 3 of this Example should just ensure 10% or more of the stress by the internal pressure in the state which applied both the inner layer and the outer layer in the state which applied the maximum internal pressure in the balloon.

さらに、バルーンの外面には、生体適合性、特に抗血栓性を有する樹脂をコーティングしてもよい。抗血栓性材料としては、例えば、ポリヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートとスチレンの共重合体（例えば、ＨＥＭＡ−Ｓｔ−ＨＥＭＡブロック共重合体）などが好適である。
また、バルーンを血管内さらにはガイドカテーテル内への挿入を容易にするために、バルーンの外面に血液等と接触した時に、潤滑性を呈するようにするための処理を施すことが好ましい。このような処理としては、例えば、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミド−グリシジルメタアクリレートのランダムもしくはブロック共重合体等の親水性樹脂をコーティング、または固定する方法などが挙げられる。 Further, the outer surface of the balloon may be coated with a resin having biocompatibility, particularly antithrombogenicity. As the antithrombogenic material, for example, polyhydroxyethyl methacrylate, a copolymer of hydroxyethyl methacrylate and styrene (for example, HEMA-St-HEMA block copolymer) and the like are suitable.
Further, in order to facilitate the insertion of the balloon into the blood vessel and further into the guide catheter, it is preferable to perform a treatment for exhibiting lubricity when the outer surface of the balloon comes into contact with blood or the like. Examples of such treatment include poly (2-hydroxyethyl methacrylate), polyhydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl cellulose, methyl vinyl ether maleic anhydride copolymer, polyethylene glycol, polyacrylamide, polyvinyl pyrrolidone, dimethylacrylamide-glycidylmeta. Examples thereof include a method of coating or fixing a hydrophilic resin such as an acrylate random or block copolymer.

次に、本発明のカテーテル用バルーンの製造方法について説明する。
本発明のバルーンの製造方法は、延伸可能かつ高強度のポリマーと柔軟性を有するポリマーからなる三色（三層）の高分子重合体チューブ（パリソン）を形成する。次いで、このチューブ（パリソン）を両ポリマーの二次転移温度から一次転移温度までの範囲の温度下にて軸方向に延伸し、さらに延伸されたパリソンを半径方向に膨張させて二軸延伸する。そして、膨張されたパリソンを両ポリマーの二次転移温度以下に冷却し、さらに冷却されたパリソンを収縮させて、内径がほぼ均一な筒状部と該筒状部の前後にそれぞれ設けられたテーパー部とテーパー部の前後に設けられたカテーテル接続部とを有する二軸延伸されたバルーンを形成する。そして、必要により、二軸延伸されたバルーンのテーパー部を再延伸してテーパー部の肉厚を薄肉化し、再延伸されたバルーンを膨張させ、膨張状態を維持しながら、バルーンを高分子重合体の二次転移温度以上に加熱した後、バルーンを高分子重合体の二次転移温度以下の温度にまで冷却させる。 Next, the manufacturing method of the balloon for catheters of this invention is demonstrated.
The balloon manufacturing method of the present invention forms a three-color (three-layer) polymer polymer tube (parison) composed of a stretchable and high-strength polymer and a flexible polymer. Next, this tube (parison) is stretched in the axial direction at a temperature ranging from the second transition temperature to the first transition temperature of both polymers, and the stretched parison is expanded in the radial direction to be biaxially stretched. Then, the expanded parison is cooled to a temperature equal to or lower than the second-order transition temperature of both polymers, and the cooled parison is contracted to form a cylindrical portion having a substantially uniform inner diameter and a taper provided before and after the cylindrical portion, respectively. And a biaxially stretched balloon having a catheter connecting portion provided before and after the tapered portion. Then, if necessary, the taper portion of the biaxially stretched balloon is re-stretched to reduce the thickness of the taper portion, the re-stretched balloon is inflated, and the balloon is made of a high molecular polymer while maintaining the inflated state. Then, the balloon is cooled to a temperature not higher than the second order transition temperature of the polymer.

そこで、各工程について説明する。
まず、最初に、延伸可能な高分子重合体によりチューブ状パリソンを形成する。具体的には、バルーンを形成するための二種の高分子重合体からなるチューブ１７を形成する。これは、押し出しによる電線被覆法により行うことが好ましい。また、あらかじめ、基材層もしくは被覆層を形成するポリマーによりチューブを形成し、このチューブの上に他方の層を形成するポリマーを被覆する方法によって行ってもよい。ポリマーとしては、上述のものが使用できる。 Therefore, each step will be described.
First, a tubular parison is formed from a stretchable polymer. Specifically, the tube 17 made of two kinds of high molecular polymers for forming a balloon is formed. This is preferably performed by a wire coating method by extrusion. Moreover, you may carry out by the method of previously forming a tube with the polymer which forms a base material layer or a coating layer, and coat | covering the polymer which forms the other layer on this tube. As the polymer, those described above can be used.

そして、このチューブ１７を図３に示す金型１０内に挿入し、チューブ１７の一端を閉塞する。閉塞方法としては、加熱溶融、高周波によるシール、鉗子などを用いて閉塞することにより行う。図３は、バルーン成形金型１０の断面図であり、この金型１０は、加温手段であるヒーター１２と冷却手段である冷却管１３とを有している。そして、分離型１５，１６は、組み合わせた状態にて内面形状が、形成するバルーンの基本外面形状となっている。 And this tube 17 is inserted in the metal mold | die 10 shown in FIG. 3, and the end of the tube 17 is obstruct | occluded. The closing method is performed by closing with heat melting, high frequency sealing, forceps or the like. FIG. 3 is a cross-sectional view of the balloon molding die 10. The die 10 has a heater 12 as a heating means and a cooling pipe 13 as a cooling means. The inner surfaces of the separation molds 15 and 16 have a basic outer surface shape of the balloon to be formed.

そして、図３に示すように、ヒーター１２を作動させ、バルーンを形成する部分のチューブ１７を高分子重合体の二次転移温度から一次転移温度までの範囲の温度、具体的には、二次転移温度を少し越える温度まで加熱する。チューブ１７を加熱された状態に維持し、チューブ１７を矢印Ｘ，Ｙ方向に延伸し、さらに、矢印Ｚ方向よりチューブ１７内に気体を加圧しながら送り、金型１０内で加熱されている部分のチューブ１７を分離型１５，１６の内壁面に密着させる。そして、冷却管１３内に冷却液を循環し、チューブ１７を二次転移温度以下に冷却する。また、この冷却は、冷却液量を循環することなく、単に放置して自然冷却してもよい。その後チューブ１７の内部を常圧にし、金型１０内より、チューブ１７を抜去する。そして、チューブ１７の先端部および後端部にてチューブ１７を切断することにより、図３に示すようなバルーンの基本形状が形成される。また、上記延伸処理を２回以上行うことによって、目的とする肉厚のバルーンを形成してもよい。 Then, as shown in FIG. 3, the heater 12 is operated, and the tube 17 that forms the balloon is moved to a temperature in the range from the secondary transition temperature to the primary transition temperature of the polymer, specifically, the secondary Heat to a temperature slightly above the transition temperature. The portion that is heated in the mold 10 by maintaining the tube 17 in a heated state, extending the tube 17 in the directions of the arrows X and Y, and further feeding the tube 17 while pressurizing the gas in the direction of the arrow Z. The tube 17 is closely attached to the inner wall surfaces of the separation molds 15 and 16. And a cooling fluid is circulated in the cooling pipe 13, and the tube 17 is cooled below to a secondary transition temperature. In addition, this cooling may be performed by simply leaving it alone without circulating the coolant amount. Thereafter, the inside of the tube 17 is brought to normal pressure, and the tube 17 is removed from the mold 10. And the basic shape of a balloon as shown in FIG. 3 is formed by cut | disconnecting the tube 17 in the front-end | tip part and rear-end part of the tube 17. FIG. Moreover, you may form the target thick balloon by performing the said extending | stretching process twice or more.

そして、二軸延伸されたバルーンのテーパー部６ａ，６ｂを再延伸してテーパー部の肉厚を薄肉化してもよい。図４は、テーパー部６ａ，６ｂあるいはテーパー部６ａ，６ｂとカテーテル接合部７ａ，７ｂを再延伸するための再延伸用治具の断面図であり、この治具２０は、２つのバルーン固定用チャック２５ａ，２５ｂを有しており、固定用チャック２５ｂは、支持台２８に移動可能に取り付けられており、この固定用チャック２５ｂは、ハンドル２２を回転させることにより、前後に移動するように構成されている。 Then, the taper portions 6a and 6b of the biaxially stretched balloon may be re-stretched to reduce the thickness of the taper portion. FIG. 4 is a sectional view of a re-stretching jig for re-stretching the tapered portions 6a and 6b or the tapered portions 6a and 6b and the catheter joint portions 7a and 7b. The jig 20 is for fixing two balloons. It has chucks 25a and 25b, and the fixing chuck 25b is movably attached to the support base 28. The fixing chuck 25b is configured to move back and forth by rotating the handle 22. Has been.

次に、本発明の血管拡張用のバルーンカテーテルを図面に示す実施例を用いて説明する。
図５は、血管拡張用のバルーンカテーテルの外観図であり、図６は、カテーテルの先端部の断面図であり、図７は、カテーテルの基端部の断面図である。
本発明のバルーンカテーテル３０は、図５に示すように、カテーテル本体とバルーンとカテーテル本体の基端に取り付けられたハブ３１からなる。
具体的には、バルーンカテーテル３０は、図６および図７に示すように、先端が開口している第１のルーメン３４を有する内管２４と、内管２４に同軸的に設けられ、内管２４の先端より所定長後退した位置に設けられ、内管２４の外面との間に第２のルーメン３６を形成する外管３５と、カテーテル接合部（バルーン先端部）７ａ，カテーテル接合部（バルーン基端部）７ｂを有し、接合部７ｂが外管３５に取り付けられ、接合部７ａが内管２４に取り付けられ、基端部付近にて第２のルーメン３６と連通する折り畳み可能なバルーンとを具備している。 Next, the balloon catheter for vasodilation according to the present invention will be described with reference to the embodiments shown in the drawings.
5 is an external view of a balloon catheter for vasodilation, FIG. 6 is a cross-sectional view of the distal end portion of the catheter, and FIG. 7 is a cross-sectional view of the proximal end portion of the catheter.
As shown in FIG. 5, the balloon catheter 30 of the present invention comprises a catheter body, a balloon, and a hub 31 attached to the proximal end of the catheter body.
Specifically, as shown in FIGS. 6 and 7, the balloon catheter 30 includes an inner tube 24 having a first lumen 34 having an open tip, and is provided coaxially with the inner tube 24. An outer tube 35 which is provided at a position retracted by a predetermined length from the distal end of 24 and forms a second lumen 36 with the outer surface of the inner tube 24; a catheter joint (balloon tip) 7a; a catheter joint (balloon) A foldable balloon having a proximal end portion 7b, the joining portion 7b being attached to the outer tube 35, the joining portion 7a being attached to the inner tube 24, and communicating with the second lumen 36 in the vicinity of the proximal end portion; It has.

このバルーンカテーテル３０は、血管拡張用カテーテルに応用した実施例である。このカテーテル３０は、内管２４と外管３５と分岐ハブ３１とを有するカテーテル本体とバルーンとにより形成されている。
内管２４は、先端が開口した第１のルーメン３４を有している。第１のルーメン３４は、ガイドワイヤーを挿通するためのルーメンであり、後述する分岐ハブ３１に設けられたガイドワイヤーポートを形成する第１の開口部３９と連通している。 This balloon catheter 30 is an embodiment applied to a vascular dilatation catheter. The catheter 30 is formed of a catheter body having an inner tube 24, an outer tube 35, and a branch hub 31, and a balloon.
The inner tube 24 has a first lumen 34 whose tip is open. The first lumen 34 is a lumen for inserting a guide wire, and communicates with a first opening 39 that forms a guide wire port provided in a branch hub 31 described later.

内管２４としては、外径が０．３０〜２．５０ｍｍ、好ましくは０．４０〜２．００ｍｍであり、内径が０．２０〜２．３５ｍｍ、好ましくは０．２５〜１．７０ｍｍである。
内管２４の形成材料としては、ある程度の可撓性を有するものが好ましく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンープロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー等の熱可塑性樹脂が使用できる。 The inner tube 24 has an outer diameter of 0.30 to 2.50 mm, preferably 0.40 to 2.00 mm, and an inner diameter of 0.20 to 2.35 mm, preferably 0.25 to 1.70 mm. .
As a material for forming the inner tube 24, a material having a certain degree of flexibility is preferable. For example, polyolefin such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyurethane, Thermoplastic resins such as polyamide, polyamide elastomer, and polyester elastomer can be used.

外管３５は、内部に内管２４を挿通し、先端が内管の先端よりやや後退した位置に設けられており、この外管３５の内面と内管２４の外面により第２のルーメン３６が形成されている。よって、十分な容積を有するルーメンとすることができる。そして、第２のルーメン３６は、その先端において後述するバルーン内とその後端部において連通し、第２のルーメン３６の後端は、バルーンを膨張させるための流体（例えば、血管造影剤）を注入するためのインジェクションポートを形成する分岐ハブ３１の第２の開口部４１と連通している。
外管３５としては、外径が０．５０〜４．３０ｍｍ、好ましくは０．６０〜４．００ｍｍであり、内径が０．４０〜３．８０ｍｍ、好ましくは０．５０〜３．００ｍｍである。 The outer tube 35 is inserted into the inner tube 24 and is provided at a position where the tip is slightly retracted from the tip of the inner tube. The second lumen 36 is formed by the inner surface of the outer tube 35 and the outer surface of the inner tube 24. Is formed. Therefore, the lumen can have a sufficient volume. The second lumen 36 communicates with the inside and the rear end of the balloon, which will be described later, at the tip, and the rear end of the second lumen 36 injects a fluid (for example, an angiographic agent) for inflating the balloon. It communicates with the second opening 41 of the branch hub 31 that forms an injection port.
The outer tube 35 has an outer diameter of 0.50 to 4.30 mm, preferably 0.60 to 4.00 mm, and an inner diameter of 0.40 to 3.80 mm, preferably 0.50 to 3.00 mm. .

外管３５の形成材料としては、ある程度の可撓性を有するものが好ましく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー等の熱可塑性樹脂が使用できる。 As a material for forming the outer tube 35, a material having a certain degree of flexibility is preferable. For example, polyolefin such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyurethane, Thermoplastic resins such as polyamide, polyamide elastomer, and polyester elastomer can be used.

バルーンは、折り畳み可能なものであり、拡張させない状態では、内管２４の外周に折り畳まれた状態となることができるものである。そして、バルーンは、血管の狭窄部を容易に拡張できるように少なくとも一部が円筒状となっているほぼ同径の筒状部５を有する折り畳み可能なものである。上記の筒状部は、完全な円筒でなくてもよく、多角柱状のものであってもよい。そして、バルーンは、その接合部７ｂが外管３５の先端部に接着剤または熱融着などにより液密に固着されている。接合部７ａも、内管２４の先端部に同様に液密に固着されている。 The balloon is foldable, and can be folded on the outer periphery of the inner tube 24 when not expanded. The balloon is foldable and has a cylindrical part 5 having substantially the same diameter, at least a part of which is cylindrical so that the narrowed part of the blood vessel can be easily expanded. The cylindrical portion may not be a perfect cylinder, but may be a polygonal column. The balloon 7 has its joint 7b fixed to the tip of the outer tube 35 in a liquid-tight manner by an adhesive or heat fusion. Similarly, the joint 7a is also liquid-tightly fixed to the tip of the inner tube 24.

バルーンは、図６に示すように、バルーンの内面と内管２４の外面との間に拡張空間４５を形成する。この拡張空間４５は、後端部ではその全周において第２のルーメン３６と連通している。このように、バルーンの後端に比較的大きい容積を有する第２のルーメンを連通させたので、第２のルーメンよりバルーン内への膨張用流体を注入するのが容易である。
バルーンとしては、上述したものが使用される。 As shown in FIG. 6, the balloon forms an expansion space 45 between the inner surface of the balloon and the outer surface of the inner tube 24. The expansion space 45 communicates with the second lumen 36 at the entire periphery at the rear end. As described above, since the second lumen having a relatively large volume is communicated with the rear end of the balloon, it is easy to inject the inflation fluid into the balloon through the second lumen.
As the balloon, those described above are used.

また、バルーンの筒状部５の位置をＸ線造影により確認できるようにするために、内管２４の外面に、マーカー４４を一つ以上設けることが好ましい。マーカー４４は、図６に示すように、バルーンの内管２４との固着部より後端側近傍の位置およびバルーンと外管３５との固着部より先端側近傍の位置、つまり、バルーンの筒状部５の両端に位置する部分に両端部を有し、バルーンの筒状部５の長さと同等の長さを有するものとすることが好ましい。マーカー４４は、Ｘ線不透過材料（例えば、金、白金、タングステンあるいはそれらの合金、あるいは銀−パラジウム合金等）により形成されることが好ましい。さらに、マーカー４４の形態は、図６に示すように、コイルスプリングからなることが好ましく、マーカー４４の両端からそれぞれ１〜４ｍｍ、好ましくは２〜３ｍｍが密に巻かれていることがより好ましい。これは、Ｘ線透視下でバルーンの位置を容易に確認可能とするためであり、さらに、スプリング状とすることにより、バルーン内に位置する内管の屈曲部位における折れ曲がり、つぶれを防止する補強体を形成し好ましい。 In addition, it is preferable to provide one or more markers 44 on the outer surface of the inner tube 24 so that the position of the cylindrical portion 5 of the balloon can be confirmed by X-ray imaging. As shown in FIG. 6, the marker 44 has a position near the rear end side from the fixing portion to the inner tube 24 of the balloon and a position near the front end side from the fixing portion between the balloon and the outer tube 35, that is, a cylindrical shape of the balloon. It is preferable to have both end portions at the portions located at both ends of the portion 5 and have a length equivalent to the length of the tubular portion 5 of the balloon. The marker 44 is preferably formed of a radiopaque material (for example, gold, platinum, tungsten, or an alloy thereof, or a silver-palladium alloy). Furthermore, as shown in FIG. 6, the marker 44 is preferably formed of a coil spring, and more preferably 1 to 4 mm, preferably 2 to 3 mm, are wound from both ends of the marker 44. This is to make it possible to easily confirm the position of the balloon under X-ray fluoroscopy, and to further prevent bending and collapsing at the bent portion of the inner tube located in the balloon by using a spring shape. Is preferable.

特に、マーカー４４を、１本のスプリングコイルで形成し、これを内管２４の外周に密着巻きにて巻装すれば、外力に対する耐力は、より強固なものとなる。また、このコイル状の線状体の断面形状を円、方形もしくは楕円のいずれかの形状をなすようにすれば、外力に対する耐力は、より強固なものとなる。 In particular, if the marker 44 is formed by a single spring coil and is wound around the outer periphery of the inner tube 24 by tight winding, the resistance to external force becomes stronger. Further, if the cross-sectional shape of the coiled linear body is any one of a circle, a square, and an ellipse, the proof strength against an external force becomes stronger.

分岐ハブ３１は、第１のルーメン３４と連通しガイドワイヤーポートを形成する第１の開口部３９を有し、内管２４に固着された内管ハブ５２と、第２のルーメンと連通しインジェクションポートを形成する第２の開口部４１を有し、外管３５に固着された外管ハブ５３とからなっている。そして、外管ハブ５３と内管ハブ５２とは、固着されている。この分岐ハブの形成材料としては、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリサルホン、ポリアリレート、メタクリレート−ブチレン−スチレン共重合体等の熱可塑性樹脂が好適に使用できる。 The branch hub 31 has a first opening 39 that communicates with the first lumen 34 and forms a guide wire port, and an inner tube hub 52 fixed to the inner tube 24 and an injection that communicates with the second lumen. It has a second opening 41 that forms a port, and an outer tube hub 53 fixed to the outer tube 35. The outer tube hub 53 and the inner tube hub 52 are fixed. As a material for forming the branched hub, thermoplastic resins such as polycarbonate, polyamide, polysulfone, polyarylate, and methacrylate-butylene-styrene copolymer can be preferably used.

そして、図７に示す実施例では、外管３５の末端部には、折曲がり防止用チューブ５０を有している。折曲がり防止用チューブ５０は、熱収縮性を有するものにて、熱収縮後の内径が外管３５の外径より若干小さくなるように形成し、熱収縮性を有するチューブ５０を外管３５の末端部に被嵌し、加熱（例えば、熱風をあてる）させて収縮させることにより容易に取り付けることができる。そして、折曲がり防止用チューブ５０は、外管ハブ５３に止めピン６１により固定されている。この固定方法は、外管３５の後端に後端部分以外の部分の外径が外管３５の内径とほぼ等しく、拡径した後端部分を有する止めピン６１を差し込み、外管３５をその先端から外管ハブ５３に挿入し、外管ハブ５３の内面に設けられた突起５４を止めピン６１の後端部分が越えるまで押し込むことにより行われている。さらに、外管ハブ５３と折曲がり防止用チューブ５０との接触面に接着剤を塗布して固着してもよい。外管ハブの形成材料としては、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリサルホン、ポリアリレート、メタクリレート−ブチレン−スチレン共重合体等の熱可塑性樹脂が好適に使用できる。 In the embodiment shown in FIG. 7, a bending prevention tube 50 is provided at the end of the outer tube 35. The bending prevention tube 50 has heat shrinkability, and is formed so that the inner diameter after heat shrinkage is slightly smaller than the outer diameter of the outer tube 35. The tube 50 having heat shrinkability is formed on the outer tube 35. It can be easily attached by being fitted on the end portion and contracted by heating (for example, applying hot air). The bending prevention tube 50 is fixed to the outer tube hub 53 by a stop pin 61. In this fixing method, a retaining pin 61 having a rear end portion having an enlarged diameter is inserted at the rear end of the outer tube 35 so that the outer diameter of the portion other than the rear end portion is substantially equal to the inner diameter of the outer tube 35. Inserting into the outer tube hub 53 from the front end and pushing the projection 54 provided on the inner surface of the outer tube hub 53 until the rear end portion of the set pin 61 passes over. Further, an adhesive may be applied and fixed to the contact surface between the outer tube hub 53 and the bending prevention tube 50. As a material for forming the outer tube hub, a thermoplastic resin such as polycarbonate, polyamide, polysulfone, polyarylate, methacrylate-butylene-styrene copolymer can be suitably used.

また、内管２４の末端部には、折曲がり防止用チューブ６０を有している。このチューブ６０は、熱収縮性を有するものにて、熱収縮後の内径が内管２４の外径より若干小さくなるように形成し、熱収縮性を有するチューブ６０を内管２４の末端部に被嵌し、加熱（例えば、熱風をあてる）させて収縮させることにより容易に取り付けることができる。そして、折曲がり防止用チューブ６０を取り付けた内管２４は、内管ハブ５２に固定されている。この固定方法は、内管２４の後端に後端部分以外の部分の外径が内管２４の内径とほぼ等しく、拡径した後端部分を有する止めピン６２を差し込み、内管２４をその先端から内管ハブ５２に挿入し、内管ハブ５２の内面に設けられた突起６４を止めピン６２の後端部分が越えるまで押し込むことにより行われている。さらに、内管ハブ５２と折曲がり防止用チューブ６０との接触面に接着剤を塗布して固着してもよい。内管ハブの形成材料としては、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリサルホン、ポリアリレート、メタクリレート−ブチレン−スチレン共重合体等の熱可塑性樹脂が好適に使用できる。そして、図７に示すように、内管ハブ５２と外管ハブ５３とは固定されている。この固定は、外管３５の基端部に取り付けられた外管ハブ５３の後端から内管２４をその先端から挿入し接合することにより行われている。またこの時、内管ハブ５２と外管ハブ５３との接合部に接着剤を塗布して行うことにより確実に両者を固着することができる。 In addition, a bending prevention tube 60 is provided at the end of the inner tube 24. This tube 60 has heat shrinkability, and is formed so that the inner diameter after heat shrinkage is slightly smaller than the outer diameter of the inner tube 24, and the tube 60 having heat shrinkability is formed at the end of the inner tube 24. It can be attached easily by fitting and shrinking by heating (for example, applying hot air). The inner tube 24 to which the bending preventing tube 60 is attached is fixed to the inner tube hub 52. In this fixing method, a stopper pin 62 having a rear end portion whose diameter is increased is inserted into the rear end of the inner tube 24 and the outer diameter of the portion other than the rear end portion is substantially equal to the inner diameter of the inner tube 24. Inserting into the inner tube hub 52 from the front end and pushing the protrusion 64 provided on the inner surface of the inner tube hub 52 until the rear end portion of the set pin 62 passes over. Further, an adhesive may be applied and fixed to the contact surface between the inner tube hub 52 and the bending prevention tube 60. As the material for forming the inner tube hub, thermoplastic resins such as polycarbonate, polyamide, polysulfone, polyarylate, and methacrylate-butylene-styrene copolymer can be suitably used. As shown in FIG. 7, the inner tube hub 52 and the outer tube hub 53 are fixed. This fixing is performed by inserting and joining the inner tube 24 from the rear end of the outer tube hub 53 attached to the proximal end portion of the outer tube 35. At this time, by applying an adhesive to the joint between the inner tube hub 52 and the outer tube hub 53, both can be securely fixed.

また、分岐ハブを設けず、第１のルーメン、第２のルーメンそれぞれに、例えば後端に開口部を形成するポート部材を有するチューブを液密に取り付けるようにしてもよい。また、カテーテルの構造は、上述したようなオーバーザワイヤータイプのものに限定されるものではなく、オンザワイヤータイプのものでもよい。 Further, a tube having a port member that forms an opening at the rear end may be liquid-tightly attached to each of the first lumen and the second lumen without providing the branch hub. The structure of the catheter is not limited to the over-the-wire type as described above, but may be an on-the-wire type.

以下、本発明のカテーテル用バルーンの具体的実施例を説明する。
（参考例１）
基材層形成ポリマー（基材層形成樹脂、内層形成ポリマー、高強度ポリマー）として、固有粘度数約１．１の高分子量ポリエチレンテレフタレートＰＥＴ［日本ユニペット株式会社製，商品名ユニペットＲＴ５８０ＣＡ、引張破断強度６００ｋｇ／ｃｍ^２（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲げ弾性率２４０００ｋｇ／ｃｍ^２（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び５００％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用いた。被覆層形成ポリマー（被覆層形成樹脂、外層形成ポリマー，柔軟性ポリマー）として、ポリエステルエラストマー［東洋紡績株式会社製、商品名ペルプレンＰ−１５０Ｂ，ハードセグメントが芳香族ポリエステルでソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルのポリエステルエラストマー、引張破断強度３９０ｋｇ／ｃｍ^２（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲げ弾性率２，９５０ｋｇ／ｃｍ^２（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び５５０％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用いた。 Specific examples of the catheter balloon of the present invention will be described below.
(Reference Example 1)
High molecular weight polyethylene terephthalate PET having an intrinsic viscosity of about 1.1 (made by Nippon Unipet Co., Ltd., trade name: Unipet RT580CA, tensile) as a base layer forming polymer (base layer forming resin, inner layer forming polymer, high strength polymer) breaking strength 600kg ^/ cm 2 (ASTMD638), flexural modulus 24000kg ^/ cm 2 (ASTMD790), tensile break elongation 500% (ASTMD638)] was used. Polyester elastomer (product name: Perprene P-150B, manufactured by Toyobo Co., Ltd., hard segment is aromatic polyester and soft segment is aliphatic polyether) as coating layer forming polymer (covering layer forming resin, outer layer forming polymer, flexible polymer) Polyester elastomer, tensile breaking strength 390 kg / cm ² (ASTMD638), flexural modulus 2,950 kg / cm ² (ASTMD790), tensile elongation at break 550% (ASTMD638)].

これらを用いて、常法の電線被覆法による共押出を行い、内層がＰＥＴで外層がポリエステルエラストマーの二層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．１１ｍｍ）であり、外径は０．８５ｍｍ（外層の肉厚は、０．０９ｍｍ）であり、内外層の断面積比（バルーンの肉厚比になる）は内層／外層＝１／１であった。このチューブを、図３に示す金型内に入れ、１５０℃に加熱し、軸方向に約２倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンの基本形状を作製した。なお、筒状部の径方向の延伸率は内径が約６倍、外径が約３倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ^２で加圧した時の外径が２．８５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１０μｍであった。また、バルーン最外径部でのＰＥＴ層の肉厚は５μｍであった。 Using these, co-extrusion by an ordinary wire coating method was performed to produce a two-layer tube having an inner layer of PET and an outer layer of a polyester elastomer. The inner diameter of the tube is 0.45 mm (the inner layer has a wall thickness of 0.11 mm), the outer diameter is 0.85 mm (the outer layer has a wall thickness of 0.09 mm), and the sectional area ratio of the inner and outer layers (balloon) The inner layer / outer layer = 1/1. This tube is placed in the mold shown in FIG. 3, heated to 150 ° C., stretched approximately twice in the axial direction, and air is sent into the tube (parison) to bring it into close contact with the mold. A shape was made. In addition, as for the extending | stretching rate of the radial direction of a cylindrical part, the internal diameter was about 6 times and the outer diameter was about 3 times. This balloon has an outer diameter of 2.85 mm when the inside of the balloon is pressurized with nitrogen at 1 kg / cm ² in water at 37 ° C., and the wall thickness at the maximum outer diameter portion (tubular portion) of the balloon is It was 10 μm. The thickness of the PET layer at the outermost diameter portion of the balloon was 5 μm.

（実施例１）
基材層形成ポリマー（基材層形成樹脂）および被覆層形成ポリマーとしては、参考例１と同じものを用いた。これらを用いて、基材層が中間層で被覆層が基材層の両面を被覆するように、常法の電線被覆法による３色押出を行い、中間層がポリエチレンテレフタレートで内層および外層がポリエステルエラストマーの３層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．０５ｍｍ）であり、外径は０．８５ｍｍ（中間層の肉厚は、０．１０ｍｍ，外層の肉厚は０．０５ｍｍ）であり、内外層の断面積比は中間層／（内層＋外層）＝１／１であった。このチューブを、図３に示す金型内に入れ、１５０℃に加熱し、軸方向に２倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンを作製した。なお、筒状部の径方向の延伸率は内径が約６倍、外径が約３倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ^２で加圧した時の外径が２．８５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１０μｍであった。 (Example 1)
The same material as in Reference Example 1 was used as the base material layer forming polymer (base material layer forming resin) and the coating layer forming polymer. Using these, so that the base layer is an intermediate layer and the coating layer covers both sides of the base layer, three-color extrusion is performed by a conventional wire coating method, the intermediate layer is polyethylene terephthalate, and the inner and outer layers are polyester. An elastomer three-layer tube was prepared. The inner diameter of the tube is 0.45 mm (inner layer thickness is 0.05 mm), and outer diameter is 0.85 mm (intermediate layer thickness is 0.10 mm, outer layer thickness is 0.05 mm). The cross-sectional area ratio of the inner and outer layers was intermediate layer / (inner layer + outer layer) = 1/1. This tube was placed in the mold shown in FIG. 3, heated to 150 ° C., stretched twice in the axial direction, and air was sent into the tube (parison) to closely contact the mold to produce a balloon. . In addition, as for the extending | stretching rate of the radial direction of a cylindrical part, the internal diameter was about 6 times and the outer diameter was about 3 times. This balloon has an outer diameter of 2.85 mm when the inside of the balloon is pressurized with nitrogen at 1 kg / cm ² in water at 37 ° C., and the wall thickness at the maximum outer diameter portion (tubular portion) of the balloon is It was 10 μm.

（比較例１）
参考例１に用いたポリエチレンテレフタレートを用いて、電線被覆法にて内径０．４５ｍｍ、外径０．６７ｍｍ（肉厚０．１１ｍｍ）の単層のチューブを成形した。このチューブを用いて、参考例１と同様にバルーンを作成した。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ^２で加圧した時の外径が２．８５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は５μｍであった。 (Comparative Example 1)
Using polyethylene terephthalate used in Reference Example 1, a single-layer tube having an inner diameter of 0.45 mm and an outer diameter of 0.67 mm (wall thickness: 0.11 mm) was formed by a wire coating method. Using this tube, a balloon was prepared in the same manner as in Reference Example 1. This balloon has an outer diameter of 2.85 mm when the inside of the balloon is pressurized with nitrogen at 1 kg / cm ² in water at 37 ° C., and the wall thickness at the maximum outer diameter portion (tubular portion) of the balloon is It was 5 μm.

（比較例２）
被覆層形成ポリマー（外層素材）として直鎖低密度ポリエチレン（三菱化学株式会社製、商品名三菱ポリエチＣ６，ＳＦ５２０、引張破壊伸び８００％（ＡＳＴＭＤ６３８）を用いた以外は、参考例１と同様に行い、同寸法の二層のチューブを成形した。このチューブを用いて、ヒートセット温度を１０５℃とした以外は、参考例１と同様に行いバルーンを作成した。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ^２で加圧した時の外径が２．８５ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１０μｍであった。 (Comparative Example 2)
Performed in the same manner as in Reference Example 1 except that linear low-density polyethylene (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name Mitsubishi Polyethylene C6, SF520, tensile elongation at breakage 800% (ASTM D638)) was used as the coating layer forming polymer (outer layer material). A two-layer tube having the same dimensions was formed, and a balloon was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the heat set temperature was 105 ° C. This balloon was immersed in water at 37 ° C. When the inside of the balloon was pressurized with nitrogen at 1 kg / cm ² , the outer diameter was 2.85 mm, and the wall thickness at the maximum outer diameter portion (cylindrical portion) of the balloon was 10 μm.

［実験１］
参考例１、実施例５、比較例１および比較例２のバルーンを３７℃の水中において、内部に窒素を１ｋｇ／ｃｍ^２刻みで吹き込んで行った時の破裂強度を測定した。
その結果は、表１に示す通りであった。

[Experiment 1]
The burst strength was measured when the balloons of Reference Example 1, Example 5, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were blown into water at 37 ° C. by blowing nitrogen into the interior at 1 kg / cm ² increments.
The results were as shown in Table 1.

（表１）
┌──────┬──────────┬───────────────┐
│ │ 破裂強度 │ 被覆層の破裂時の応力負担率 │
├──────┼──────────┼───────────────┤
│ 参考例１ │ １８ｋｇ／ｃｍ^２ │ ２８％ │
├──────┼──────────┼───────────────┤
│ 実施例１ │ １８ｋｇ／ｃｍ^２ │ ２８％ │
├──────┼──────────┼───────────────┤
│ 比較例１ │ １３ｋｇ／ｃｍ^２ │ −−− │
├──────┼──────────┼───────────────┤
│ 比較例２ │ １４ｋｇ／ｃｍ^２ │ ７％ │
└──────┴──────────┴───────────────┘
(Table 1)
┌──────┬──────────┬───────────────┐
│ │ Burst strength │ Stress ratio at the time of rupture of coating layer │
├──────┼──────────┼───────────────┤
│ Reference Example 1 │ 18kg / cm ² │ 28% │
├──────┼──────────┼───────────────┤
│ Example 1 │ 18kg / cm ² │ 28% │
├──────┼──────────┼───────────────┤
│ Comparative Example 1 │ 13 kg / cm ² │ ---
├──────┼──────────┼───────────────┤
│ Comparative Example 2 │ 14kg / cm ² │ 7% │
└──────┴──────────┴───────────────┘

参考例１、比較例１および比較例２において、ポリエチレンテレフタレート層（基材層）の厚さがそれぞれ５μｍである為、参考例１におけるポリエステルエラストマー（被覆層）にかかる応力はそれぞれ５ｋｇ／ｃｍ^２であり、比較例２における直鎖低密度ポリエチレン（被覆層）にかかる応力は１ｋｇ／ｃｍ^２である。全応力に対する被覆層が担保する応力を比率にするとそれぞれ約２８％と７％であった。同様に、他の実施例および比較例についても応力負担率を算出した。 In Reference Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2, since the thickness of the polyethylene terephthalate layer (base material layer) is 5 μm, the stress applied to the polyester elastomer (coating layer) in Reference Example 1 is 5 kg / cm ^2. The stress applied to the linear low density polyethylene (coating layer) in Comparative Example 2 is 1 kg / cm ² . The ratio of the stress secured by the coating layer to the total stress was about 28% and 7%, respectively. Similarly, the stress burden rate was calculated also about the other Example and the comparative example.

これより下記に示す公知の膜方程式（特公平２−２８３４１号公報、特開昭６３−１８３０７０号公報参照）にてバルーンの各層の壁面の強度を算出すると、ポリエステルエラストマーの強度は、１４２５ｋｇ／ｃｍ^２であり、直鎖低密度ポリエチレンの強度は、２８５ｋｇ／ｃｍ^２であった。
Ｓ＝１０００ＰＤ／２ｔ（膜方程式）
Ｓ：壁強度（ｋｇ／ｃｍ^２）、Ｐ：破裂時の内圧（ｋｇ／ｃｍ^２）
Ｄ：１ｋｇ／ｃｍ^２加圧時バルーン外径（ｍｍ）
ｔ：バルーン最外径部肉厚（μｍ） From this, when the strength of the wall surface of each layer of the balloon is calculated by the known membrane equation shown below (see Japanese Patent Publication No. 2-28341, Japanese Patent Laid-Open No. 63-183070), the strength of the polyester elastomer is 1425 kg / cm. ² and the strength of the linear low density polyethylene was 285 kg / cm ² .
S = 1000PD / 2t (membrane equation)
S: Wall strength (kg / cm ² ), P: Internal pressure at the time of rupture (kg / cm ² )
D: 1kg / cm ² pressurized balloon outer diameter (mm)
t: Balloon outermost wall thickness (μm)

ポリエステルエラストマーは十分な強度を示したが、直鎖低密度ポリエチレンはカタログ上の破壊点強度（３９０ｋｇ／ｃｍ^２）にはるかに及ばず、降伏点強度（１４０ｋｇ／ｃｍ^２）と破壊点強度の中間程度の強度しか示さなかった。これは、ポリエチレンテレフタレートと直鎖低密度ポリエチレンの最大伸び（破壊点伸び）がポリエチレンテレフタレートの方が小さい為、バルーンに応力をかけていった時（加圧した時）、直鎖低密度ポリエチレン層の最大伸び（破壊点伸び）に達する以前にポリエチレンテレフタレート層が最大伸びに達してしまい、破壊してしまう為と考える。この為直鎖低密度ポリエチレンの強度としては降伏点強度と破壊点強度の中間程度の値しか示さなかったものと考える。 Polyester elastomers showed sufficient strength, but linear low density polyethylene far exceeded the breaking point strength (390 kg / cm ² ) in the catalog, and it was between the yield point strength (140 kg / cm ² ) and the breaking point strength. Only a moderate strength was shown. This is because the polyethylene terephthalate and linear low density polyethylene have the maximum elongation (elongation at break) smaller than that of polyethylene terephthalate, so when a stress is applied to the balloon (when pressurized), the linear low density polyethylene layer This is because the polyethylene terephthalate layer reaches its maximum elongation before reaching its maximum elongation (elongation at break), and breaks. For this reason, it is considered that the strength of the linear low density polyethylene showed only a value intermediate between the yield strength and the fracture strength.

一方、ポリエステルエラストマーは最大伸び（破壊点伸び）が、ポリエチレンテレフタレートに近く、又更にバルーンに成形する時の温度がポリエステルエラストマーの融点より低い為、バルーンの状態で二軸延伸された状態で固定されていると考えられ、この為計算強度がカタログ上の破壊点強度よりはるかに大きくなっているものと推定される。 Polyester elastomers, on the other hand, have a maximum elongation (elongation at break) close to that of polyethylene terephthalate, and the temperature when molding into a balloon is lower than the melting point of the polyester elastomer. For this reason, it is estimated that the calculated strength is much larger than the breaking point strength on the catalog.

（参考例２）
基材層形成ポリマー（基材層形成樹脂、内層形成ポリマー）として、ポリアミド［ナイロン１２、商品名グリルアミドＬ２５、ＥＭＳ−ＣＨＥＭＩＥＡＧ社製、引張破断強度５００ｋｇ／ｃｍ^２（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲弾性率１２０００ｋｇ／ｃｍ^２（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び２７０％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用い、被覆層形成ポリマー（外層形成ポリマー）として、ポリアミドエラストマー（アトケム株式会社製、商品名ペバックス６３３３ＳＡ０１，ハードセグメントがポリアミドでソフトセグメントが脂肪族ポリエーテルのポリアミドエラストマー、引張破断強度５２０ｋｇ／ｃｍ^２（ＡＳＴＭＤ６３８）、曲げ弾性率３，５００ｋｇ／ｃｍ^２（ＡＳＴＭＤ７９０）、引張破壊伸び３００％（ＡＳＴＭＤ６３８）］を用いた。 (Reference Example 2)
As the base layer forming polymer (base layer forming resin, inner layer forming polymer), polyamide [nylon 12, trade name Grillamide L25, manufactured by EMS-CHEMIE AG, tensile breaking strength 500 kg / cm ² (ASTM D638), flexural modulus 12000 kg / Cm ² (ASTMD790), tensile elongation at break 270% (ASTMD638)], and as a coating layer forming polymer (outer layer forming polymer), polyamide elastomer (manufactured by Atchem Co., Ltd., trade name Pebax 6333SA01, hard segment is polyamide and soft segment polyamide elastomer but aliphatic polyether, tensile strength 520kg ^/ cm 2 (ASTMD638), flexural modulus 3,500kg ^/ cm 2 (ASTMD790), tensile break elongation 300% (ASTM D638 ] Was used.

これらを用いて、常法の電線被覆法による共押出を行い、内層がポリアミドで外層がポリアミドエラストマーの二層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．１８ｍｍ）であり、外径は０．９０ｍｍ（外層の肉厚は、０．０４５ｍｍ）であり、内外層の断面積比は内層／外層＝３／１であった。このチューブを、図３に示す金型内に入れ、１４０℃に加熱し、軸方向に１．８倍延伸するとともに、チューブ（パリソン）内に空気を送り、金型内に密着させてバルーンの基本形状を作製した。なお、筒状部の延伸率は内径が約５．５倍、外径が約２．８倍であった。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ^２で加圧した時の外径が２．５２ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は２０μｍであった。 Using these, co-extrusion by a conventional wire coating method was performed to produce a two-layer tube having an inner layer of polyamide and an outer layer of polyamide elastomer. The inner diameter of the tube is 0.45 mm (the inner layer thickness is 0.18 mm), the outer diameter is 0.90 mm (the outer layer thickness is 0.045 mm), and the cross-sectional area ratio of the inner and outer layers is the inner layer. / Outer layer = 3/1. This tube is placed in the mold shown in FIG. 3, heated to 140 ° C., stretched 1.8 times in the axial direction, and air is sent into the tube (parison) to bring it into close contact with the mold. A basic shape was produced. In addition, as for the draw ratio of the cylindrical part, the inner diameter was about 5.5 times and the outer diameter was about 2.8 times. This balloon has an outer diameter of 2.52 mm when the inside of the balloon is pressurized with nitrogen at 1 kg / cm ² in water at 37 ° C., and the wall thickness at the maximum outer diameter portion (tubular portion) of the balloon is It was 20 μm.

（実施例２）
基材層形成ポリマー（基材層形成樹脂）および被覆層形成ポリマーは、参考例２と同じものを用いた。これらを用いて、基材層が中間層で被覆層が基材層の両面を被覆するように、常法の電線被覆法による三色押出を行い、中間層がポリアミドで内層および外層がポリアミドエラストマーの三層チューブを作製した。チューブの内径は、０．４５ｍｍ（内層の肉厚は、０．０２５ｍｍ）であり、外径は０．９０ｍｍ（中間層の肉厚は、０．１７ｍｍ，外層の肉厚は０．０３ｍｍ）であり、内外層の断面積比は中間層／（内層＋外層）＝３／１であった。このチューブを用いて、実施例６と同様の方法にてバルーンを作成した。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ^２で加圧した時の外径が２．５２ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は２０μｍであった。 (Example 2)
The same material as in Reference Example 2 was used as the base material layer forming polymer (base material layer forming resin) and the coating layer forming polymer. Using these, so that the base layer is an intermediate layer and the coating layer covers both sides of the base layer, three-color extrusion is performed by a conventional electric wire coating method, the intermediate layer is polyamide, and the inner layer and outer layer are polyamide elastomers. A three-layer tube was prepared. The inner diameter of the tube is 0.45 mm (inner layer thickness is 0.025 mm), and the outer diameter is 0.90 mm (intermediate layer thickness is 0.17 mm, outer layer thickness is 0.03 mm). The cross-sectional area ratio of the inner and outer layers was intermediate layer / (inner layer + outer layer) = 3/1. Using this tube, a balloon was prepared in the same manner as in Example 6. This balloon has an outer diameter of 2.52 mm when the inside of the balloon is pressurized with nitrogen at 1 kg / cm ² in water at 37 ° C., and the wall thickness at the maximum outer diameter portion (tubular portion) of the balloon is It was 20 μm.

（比較例３）
参考例２に用いたポリアミドを用いて、電線被覆法にて内径０．４５ｍｍ、外径０．８１ｍｍ（肉厚０．１８ｍｍ）の単層のチューブを成形した。このチューブを用いて、実施例６と同様にバルーンを作成した。このバルーンは、３７℃の水中において、バルーン内部を窒素により１ｋｇ／ｃｍ^２で加圧した時の外径が２．５２ｍｍであり、バルーンの最大外径部（筒状部分）での肉厚は１５μｍであった。 (Comparative Example 3)
Using the polyamide used in Reference Example 2, a single-layer tube having an inner diameter of 0.45 mm and an outer diameter of 0.81 mm (thickness 0.18 mm) was formed by a wire coating method. Using this tube, a balloon was prepared in the same manner as in Example 6. This balloon has an outer diameter of 2.52 mm when the inside of the balloon is pressurized with nitrogen at 1 kg / cm ² in water at 37 ° C., and the wall thickness at the maximum outer diameter portion (tubular portion) of the balloon is It was 15 μm.

［実験２］
実施例２、参考例２および比較例３のバルーンを３７℃の水中において、内部に窒素を１ｋｇ／ｃｍ^２刻みで吹き込んで行った時の破裂強度を測定した。また、この結果より、応力負担率を算出した。
その結果は、表２に示す通りであった。 [Experiment 2]
The burst strength was measured when the balloons of Example 2, Reference Example 2 and Comparative Example 3 were blown into water at 37 ° C. by blowing nitrogen into the interior at a rate of 1 kg / cm ² . Moreover, the stress burden rate was computed from this result.
The results were as shown in Table 2.

（表２）
┌─────┬──────────┬────────────────┐
│ │ 破裂強度 │ 被覆層の破裂時の応力負担率 │
├─────┼──────────┼────────────────┤
│ 参考例２│ ２２ｋｇ／ｃｍ^２│ １３．６％ │
├─────┼──────────┼────────────────┤
│ 実施例２│ ２２ｋｇ／ｃｍ^２│ １３．６％ │
├─────┼──────────┼────────────────┤
│ 比較例３│ １９ｋｇ／ｃｍ^２│ −−−− │
└─────┴──────────┴────────────────┘ (Table 2)
┌─────┬──────────┬────────────────┐
│ │ Burst strength │ Stress ratio at the time of rupture of coating layer │
├─────┼──────────┼────────────────┤
│ Reference Example ² │ 22kg / cm ² │ 13.6% │
├─────┼──────────┼────────────────┤
│ Example ² │ 22kg / cm ² │ 13.6% │
├─────┼──────────┼────────────────┤
│ Comparative Example 3 │ 19kg / cm ² │ -----
└─────┴──────────┴────────────────┘

図１は、本発明のカテーテル用バルーンの参考例の断面図である。FIG. 1 is a sectional view of a reference example of a catheter balloon of the present invention. 図２は、本発明のカテーテル用バルーンの実施例の断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of an embodiment of the catheter balloon of the present invention. 図３は、バルーン成型用金型の説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram of a balloon molding die. 図４は、バルーン成型用延伸装置の説明図である。FIG. 4 is an explanatory view of a balloon molding stretcher. 図５は、血管拡張用のバルーンカテーテルの外観図である。FIG. 5 is an external view of a balloon catheter for vasodilation. 図６は、カテーテルの先端部の断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view of the distal end portion of the catheter. 図７は、カテーテルの基端部の断面図である。FIG. 7 is a cross-sectional view of the proximal end portion of the catheter.

Explanation of symbols

１、２１カテーテル用バルーン
２基材層
３被覆層
３０バルーンカテーテル 1,21 Balloon for catheter 2 Base material layer 3 Coating layer 30 Balloon catheter

Claims

A balloon for a catheter comprising a tubular part and a catheter joint part, the balloon comprising a base material layer made of a base material layer forming resin, and the base material layer forming resin formed on both surfaces of the base material layer A multilayer structure balloon having a coating layer made of a softer coating layer forming resin, and 10% or more of stress caused by internal pressure in a state where the maximum internal pressure is applied in the balloon is formed on both surfaces of the base material layer A balloon for a catheter, which is applied to the coating layer.

2. The catheter balloon according to claim 1, wherein 20% or more of the stress due to the internal pressure in a state in which the maximum internal pressure is applied to the balloon is applied to the coating layer formed on both surfaces of the base material layer.

The catheter balloon according to claim 1 or 2, wherein a difference in tensile strength between the base layer forming resin and the coating layer forming resin is 30% or less.

The balloon for catheter according to any one of claims 1 to 3, wherein a difference in elongation at break between the base layer forming resin and the coating layer forming resin is 30% or less.

The catheter balloon according to any one of claims 1 to 4, wherein the tubular portion has a thickness of 25 µm or less.

The catheter balloon according to any one of claims 1 to 5, wherein the balloon is biaxially stretched.

The catheter balloon according to any one of claims 1 to 6, wherein the coating layer forming resin is a polymer of the same series as the base layer forming resin.

The catheter balloon according to claim 7, wherein the base layer forming resin is polyethylene terephthalate, and the covering layer forming resin is a polyester elastomer.

The catheter balloon according to claim 7, wherein the base layer forming resin is polyamide, and the coating layer forming resin is a polyamide elastomer.

The balloon is formed between a distal side taper portion formed between a distal end side of the tubular portion and a distal side catheter joint portion, and a proximal end side and proximal end catheter joint portion of the tubular portion. The catheter balloon according to any one of claims 1 to 9, further comprising a proximal-side tapered portion.

A balloon catheter comprising the catheter balloon according to any one of claims 1 to 10.

An inner tube having a first lumen that is open at the tip, and a coaxial shaft provided on the inner tube, having a tip at a position retracted by a predetermined length from the tip of the inner tube, and an outer surface of the inner tube An outer tube that forms a second lumen therebetween, a foldable balloon having a distal end fixed to the inner tube, a proximal end fixed to the outer tube, and an interior communicating with the second lumen. A vasodilation catheter comprising the vascular dilation catheter, wherein the balloon is the catheter balloon according to any one of claims 1 to 10.