JP2005227580A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

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JP2005227580A JP2004036801A JP2004036801A JP2005227580A JP 2005227580 A JP2005227580 A JP 2005227580A JP 2004036801 A JP2004036801 A JP 2004036801A JP 2004036801 A JP2004036801 A JP 2004036801A JP 2005227580 A JP2005227580 A JP 2005227580A
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oxytitanium phthalocyanine
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charge
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Inventor
Masayuki Kobayashi
正幸 小林
Koji Otoguro
光司 乙黒
Hisashi Tanido
久 谷戸
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Shindengen Electric Manufacturing Co Ltd
Yamanashi Electronics Co Ltd
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Shindengen Electric Manufacturing Co Ltd
Yamanashi Electronics Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor containing oxy-titanium phthalocyanine having high sensitivity in a long wavelength band, free of deterioration of electrical properties even when used repeatedly under environment of a low temperature and low humidity to high temperature and high humidity, and having such high stability in a coating liquid that the coating liquid can be used over a prolonged period of time. <P>SOLUTION: The electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer containing at least a charge generating agent, a charge transfer agent and a binder resin, laminated on an electrically conductive support, wherein the charge generating agent is oxy-titanium phthalocyanine having the highest peak at a Bragg angle (2θ±0.2°) of 7.5° in an X-ray diffraction spectrum using CuKα as a radiation source, while another diffraction peak intensity is ≤20% of the diffraction peak intensity at 7.5°, and the charge transfer agent contains a compound represented by formula 1. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、特定の結晶型であるオキシチタニウムフタロシアニンを電荷発生剤として含有し、特定の化合物を電荷移動剤として含有する電子写真感光体に関する。   The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor containing oxytitanium phthalocyanine having a specific crystal form as a charge generating agent and containing a specific compound as a charge transfer agent.

近年、電子写真方式を採用する、ノンインパクトプリンタの露光光源としては半導体レーザーやLED等長波長の光源が主に使用されている。そのため、電子写真感光体は長波長域に感度を有する電荷発生剤を使用するのが一般的である。従来、このような材料としてフタロシアニン系顔料がよく用いられている。このフタロシアニン系顔料はその結晶型によって感度が異なることはよく知られている。また、近年の省電力化に伴い、プリンタ等電子写真装置の露光光源の出力を抑えるために電子写真感光体には高感度化の要求が高まっている。   In recent years, long-wavelength light sources such as semiconductor lasers and LEDs have been mainly used as exposure light sources for non-impact printers that employ electrophotography. Therefore, the electrophotographic photosensitive member generally uses a charge generating agent having sensitivity in a long wavelength region. Conventionally, phthalocyanine pigments are often used as such materials. It is well known that the sensitivity of this phthalocyanine pigment varies depending on its crystal form. Further, with the recent power saving, there is an increasing demand for high sensitivity in the electrophotographic photosensitive member in order to suppress the output of the exposure light source of the electrophotographic apparatus such as a printer.

フタロシアニン系顔料のなかで長波長域に高い感度を有するものとしてはオキシチタニウムフタロシアニンが挙げられる。オキシチタニウムフタロシアニンには、いくつもの結晶型が紹介されているが、その中でも27.3°に最大回折ピークを示すものが高感度であるとされている。しかしながら、このオキシチタニウムフタロシアニンは環境依存性が高く、特に湿度の増減で感度が変化し、中間調の再現性が要求されるカラー用プリンタには不向きである。他の結晶型としては、7.6°及び28.3°に主たる回折ピークを示すα型や、26.3°に最大回折ピークを示すβ型がよく知られているが、長波長域の感度が不足しており実用的ではない(例えば、特許文献1参照。)。
特開昭61−239248号公報
Among the phthalocyanine pigments, oxytitanium phthalocyanine is mentioned as one having high sensitivity in the long wavelength region. Several crystal forms of oxytitanium phthalocyanine have been introduced. Among them, the one showing the maximum diffraction peak at 27.3 ° is considered to be highly sensitive. However, this oxytitanium phthalocyanine is highly environment-dependent, and is particularly unsuitable for color printers that require halftone reproducibility because the sensitivity changes with increasing and decreasing humidity. As other crystal types, α type showing main diffraction peaks at 7.6 ° and 28.3 ° and β type showing maximum diffraction peak at 26.3 ° are well known. The sensitivity is insufficient and is not practical (for example, see Patent Document 1).
Japanese Patent Laid-Open No. 61-239248

そこで、長波長域の感度が高く、中間調の再現性が優れていてしかも一定している電子写真感光体が求められている。また、高い電荷発生効率を有する電荷発生剤を用いても、電荷移動剤との相性が悪いと充分な感度を得ることができないだけでなく、高温高湿から低温低湿までさまざま使用環境においても高品質の画像が得られない。電荷発生剤と電荷移動剤との相性は、さまざまな視点から研究されているが、明確に見出されてはいないのが現状である。   Accordingly, there is a need for an electrophotographic photosensitive member that has high sensitivity in the long wavelength region, excellent halftone reproducibility, and is constant. In addition, even if a charge generating agent having high charge generation efficiency is used, sufficient sensitivity cannot be obtained if the compatibility with the charge transfer agent is poor, and it is also high in various usage environments from high temperature and high humidity to low temperature and low humidity. Quality image is not obtained. The compatibility between the charge generating agent and the charge transfer agent has been studied from various viewpoints, but has not been clearly found at present.

本発明の課題は、長波長域において高感度であり、中間調の再現性が優れており、低温低湿から高温高湿環境下で繰り返し使用しても電気特性の劣化がなく、しかも塗工液での安定性が高く、塗工液を長期間使用できるオキシチタニウムフタロシアニンを含有する電子写真感光体を提供することである。   The problem of the present invention is that it has high sensitivity in a long wavelength range, excellent reproducibility of halftone, no deterioration of electrical characteristics even when used repeatedly in a low temperature and low humidity environment, and a coating solution. It is to provide an electrophotographic photosensitive member containing oxytitanium phthalocyanine which has a high stability and can be used for a long period of time.

本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、電荷発生剤として特定のX線回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニンを用い、特定化合物の電荷移動剤を用いた電子写真感光体が、前記従来の技術の問題点を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have used oxytitanium phthalocyanine exhibiting a specific X-ray diffraction peak as a charge generating agent, and an electrophotographic photoreceptor using a charge transfer agent of a specific compound However, the present inventors have found that the problems of the prior art are solved and have completed the present invention.

本発明者等は、感光層として塗布形成した後のオキシチタニウムフタロシアニンの結晶型を特定することで、使用環境変動に対しても感光体の電位変動が少ないことに着目した。さらに特定の電荷移動剤と組み合わせることで、従来の課題を解決するに至った。   The inventors of the present invention have focused on the fact that the potential variation of the photoconductor is small even with respect to the use environment variation by specifying the crystal form of oxytitanium phthalocyanine after being coated and formed as the photosensitive layer. Furthermore, it came to solve the conventional subject by combining with a specific charge transfer agent.

電子写真感光体に用いるオキシチタニウムフタロシアニンのX線回折スペクトルは従来、合成後所望の結晶型にした粉末状のオキシチタニウムフタロシアニン、若しくは感光層を形成する際に作成される樹脂や分散溶媒等を含んだ塗工液をペレット状にしたものを試料として測定していた。   Conventionally, X-ray diffraction spectra of oxytitanium phthalocyanine used in electrophotographic photoreceptors include powdered oxytitanium phthalocyanine having a desired crystal form after synthesis, or a resin or dispersion solvent created when forming a photosensitive layer. The sample was measured using a pellet of the coating solution.

しかし、感光層形成前の段階でオキシチタニウムフタロシアニンのX線回折スペクトルを測定しても、感光層中に含有されているオキシチタニウムフタロシアニンの結晶型を正確に判断できない。すなわち、感光層の形成にあたってはさまざまな外因があり、感光層形成前と形成後では回折スペクトルが異なる可能性がある。   However, even if the X-ray diffraction spectrum of oxytitanium phthalocyanine is measured before the formation of the photosensitive layer, the crystal form of oxytitanium phthalocyanine contained in the photosensitive layer cannot be accurately determined. That is, there are various external factors in forming the photosensitive layer, and the diffraction spectrum may be different before and after the formation of the photosensitive layer.

すなわち、電荷発生層上に電荷移動層を積層する積層型感光体においては、電荷発生剤を含有する塗工液を支持体上に塗布形成し、必要に応じて乾燥し、その後電荷移動剤を含有する塗工液を塗布して電荷移動層を形成し、乾燥して各層を固着させる工程により感光層を形成するため、乾燥工程による熱的外因、電荷移動層形成用塗工液に用いられる溶媒との接触等により電荷発生剤の回折スペクトルが結晶転移し、必ずしも塗工液の状態の回折スペクトルと、感光体の最終状態での回折スペクトルと同じ結晶型を示さない可能性がある。よって、実際に機能している状態の電荷発生剤の回折スペクトルを調べるためには、感光層を形成した後に電荷発生剤を取り出して測定する必要がある。   That is, in a laminate type photoreceptor in which a charge transfer layer is laminated on a charge generation layer, a coating solution containing a charge generation agent is applied and formed on a support, dried as necessary, and then the charge transfer agent is applied. Since the photosensitive layer is formed by applying a coating solution containing it to form a charge transfer layer and drying to fix each layer, it is used as a thermal external factor in the drying step, and a charge transfer layer forming coating solution. There is a possibility that the diffraction spectrum of the charge generating agent undergoes a crystal transition due to contact with a solvent or the like, and does not necessarily show the same crystal type as the diffraction spectrum in the state of the coating liquid and the diffraction spectrum in the final state of the photoreceptor. Therefore, in order to examine the diffraction spectrum of the charge generating agent actually functioning, it is necessary to take out and measure the charge generating agent after forming the photosensitive layer.

本発明は、上記のような研究結果から得られたものであり、請求項1記載の発明は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂を含有する感光層を積層してなる電子写真感光体において、該電荷発生剤がオキシチタニウムフタロシアニンであって、該オキシチタニウムフタロシアニンがCuKαを線源とするX線回折スペクトルにおいてブラッグ角(2θ±0.2°)9.0°及び27.3°に主ピークを有し、かつ電荷移動剤が一般式(I)で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
ブラッグ角(2θ±0.2°)9.0°及び27.3°以外のピークとしては、7.0°、18.0°及び24.0°に示すものが好ましい。
The present invention has been obtained from the above research results. The invention according to claim 1 is characterized in that a photosensitive layer containing at least a charge generator, a charge transfer agent, and a binder resin is provided on a conductive support. 8. In a laminated electrophotographic photosensitive member, the charge generator is oxytitanium phthalocyanine, and the oxytitanium phthalocyanine has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in an X-ray diffraction spectrum using CuKα as a radiation source. An electrophotographic photosensitive member having main peaks at 0 ° and 27.3 ° and a charge transfer agent containing a compound represented by formula (I).
As peaks other than Bragg angle (2θ ± 0.2 °) 9.0 ° and 27.3 °, those shown at 7.0 °, 18.0 ° and 24.0 ° are preferable.

感光層中からオキシチタニウムフタロシアニンを抽出する際に、オキシチタニウムフタロシアニンが結晶転移しないように注意しなければならない。また、感光層中にはバインダー樹脂や電荷移動剤等が含有されており、X線回折スペクトルを測定する上でそれらが障害となる。よって、バインダー樹脂や電荷移動剤等を除去し、オキシチタニウムフタロシアニンの結晶型を変えない溶媒を適宜選択する必要がある。   When extracting oxytitanium phthalocyanine from the photosensitive layer, care must be taken not to crystallize the oxytitanium phthalocyanine. Further, the photosensitive layer contains a binder resin, a charge transfer agent, and the like, which are obstacles in measuring the X-ray diffraction spectrum. Therefore, it is necessary to appropriately select a solvent that removes the binder resin, the charge transfer agent, and the like and does not change the crystal form of oxytitanium phthalocyanine.

後記の実施例と比較例の特性差からみてもわかるように、本発明の電子写真感光体は、環境依存性、繰り返し安定性を有し、高い市場要求に応えられるものである。   As can be seen from the characteristic differences between the examples and comparative examples described later, the electrophotographic photosensitive member of the present invention has environment dependency and repetitive stability, and can meet high market demands.

本発明の電子写真感光体は、特定のX線回折スペクトルを有するオキシチタニウムフタロシアニンを電荷発生材料として基体上の感光層に含有させてなるものである。   The electrophotographic photosensitive member of the present invention is obtained by containing oxytitanium phthalocyanine having a specific X-ray diffraction spectrum as a charge generating material in a photosensitive layer on a substrate.

本発明に係る電子写真感光体の好ましい実施の形態を、詳細に説明する。本発明は例えば、導電性支持体上に、少なくとも電荷発生剤が含有される電荷発生層が形成され、その上に少なくとも電荷移動剤が含有される電荷移動層が形成される機能分離型電子写真感光体が適用されるものである。この場合、電荷発生層と電荷移動層とにより感光層が形成される。
電荷発生層の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、例えば本発明のフタロシアニン組成物を電荷発生剤として用い、バインダー樹脂とともに適当な溶媒により分散もしくは溶解した塗布液を、所定の下地となる支持体上に塗布し、必要に応じて乾燥させて形成することができる。
A preferred embodiment of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention will be described in detail. In the present invention, for example, a function-separated electrophotographic image in which a charge generation layer containing at least a charge generation agent is formed on a conductive support and a charge transfer layer containing at least a charge transfer agent is formed thereon. A photoreceptor is applied. In this case, a photosensitive layer is formed by the charge generation layer and the charge transfer layer.
Various methods can be used as the method for forming the charge generation layer. For example, a coating solution in which the phthalocyanine composition of the present invention is used as a charge generation agent and dispersed or dissolved in a suitable solvent together with a binder resin is used. It can apply | coat on the support body used as the foundation | substrate of this, and can dry and form as needed.

電荷移動層は、少なくとも後述する電荷移動剤を有するものであり、この電荷移動層は、例えば、その下地となる電荷発生層上に電荷移動剤をバインダー樹脂を用いて結着することにより形成することができる。   The charge transfer layer has at least a charge transfer agent, which will be described later. This charge transfer layer is formed, for example, by binding the charge transfer agent on the charge generation layer serving as the base using a binder resin. be able to.

電荷移動層の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、通常の場合、電荷移動剤をバインダー樹脂とともに適当な溶媒により分散もしくは溶解した塗布液を、下地となる電荷発生層上に塗布し、乾燥させる方法を用いることができる。
また、電荷発生層と電荷移動層を上下逆に積層させた逆積層型電子写真感光体等についても適用することができる。さらに、電荷発生剤と電荷移動剤とを同一層に含有する単層型電子写真感光体にも適用できる。
Various methods can be used as a method for forming the charge transfer layer. In general, a coating solution in which a charge transfer agent is dispersed or dissolved in a suitable solvent together with a binder resin is applied to the underlying charge generation layer. The method of apply | coating to and drying can be used.
Further, the present invention can also be applied to an inversely laminated electrophotographic photosensitive member in which a charge generation layer and a charge transfer layer are laminated upside down. Furthermore, the present invention can also be applied to a single layer type electrophotographic photosensitive member containing a charge generating agent and a charge transfer agent in the same layer.

本発明に用いることができる導電性支持体としては、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニッケル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリブデン、インジウム等の金属単体やそれらの合金の加工体が挙げられる。形状は、シート状、フイルム状、ベルト状等フレキシブルな形状であればいずれのものでもよく、そして、無端、有端を問わない。   Examples of the conductive support that can be used in the present invention include aluminum, brass, stainless steel, nickel, chromium, titanium, gold, silver, copper, tin, platinum, molybdenum, indium, and other simple metals and alloys thereof. The body is mentioned. The shape may be any shape as long as it is a flexible shape such as a sheet shape, a film shape, or a belt shape, and may be endless or endless.

また、フレキシブルな支持体に導電層を形成したものを用いることができる。フレキシブルな支持体としては、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート(PET)等非導電性のプラスチックのシート、フィルム又はベルトが挙げられるが、特にポリイミドが熱乾燥に対して変形量が少ない等の点から好適である。フレキシブルな支持体の膜厚は、10〜300μmのものを用いることができるが、好ましくは70〜150μmの範囲のものがよい。その場合、上記支持体の表面又は裏面に、蒸着、メッキ等により導電層を形成する。例えば、上記支持体の表面又は裏面に、上記クロム、アルミニウム、ニッケル、チタン等の金属や炭素等の薄膜を蒸着、メッキ等の方法により形成したり、カーボン系の塗料、粉末を塗布したりして、導電性をもたせる。   Moreover, what formed the conductive layer in the flexible support body can be used. Examples of the flexible support include a non-conductive plastic sheet such as polyimide and polyethylene terephthalate (PET), a film, or a belt. In particular, polyimide is preferable because it has a small amount of deformation with respect to heat drying. . The film thickness of the flexible support can be 10 to 300 μm, preferably 70 to 150 μm. In that case, a conductive layer is formed on the front or back surface of the support by vapor deposition, plating, or the like. For example, a thin film of carbon or a metal such as chromium, aluminum, nickel, titanium or the like is formed on the front or back surface of the support by a method such as vapor deposition or plating, or a carbon-based paint or powder is applied. To provide conductivity.

また、基体として樹脂を用いる場合、樹脂中に金属粉や導電性カーボン等の導電剤を含有させたり、基体形成用樹脂として導電性樹脂を用いることもできる。
さらに、基体にガラスを用いる場合、その表面に酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウムで被覆し、導電性を持たせてもよい。
Moreover, when using resin as a base | substrate, conductive agents, such as metal powder and conductive carbon, can be contained in resin, and conductive resin can also be used as base | substrate formation resin.
Further, when glass is used for the substrate, the surface thereof may be coated with tin oxide, indium oxide, or aluminum iodide so as to have conductivity.

また、支持体表面をアルマイト処理してもよく、又は支持体上に樹脂層を形成してもよい。この樹脂層は接着向上機能、アルミニウム管からの流れ込み電流を防止するバリヤー機能、アルミニウム管表面の欠陥被覆機能等をもつ。この樹脂層には、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂等の各種樹脂を用いることができる。これらの樹脂層は、単独の樹脂で構成してもよく、2種類以上の樹脂を混合して構成してもよい。また、層中に金属化合物、カーボン、シリカ、樹脂粉末等を分散させることもできる。さらに、特性改善のために各種顔料、電子受容性物質や電子供与性物質等を含有させることもできる。   Further, the support surface may be anodized or a resin layer may be formed on the support. This resin layer has an adhesion improving function, a barrier function for preventing an inflow current from the aluminum tube, a defect covering function on the surface of the aluminum tube, and the like. Various resins such as polyethylene resin, acrylic resin, epoxy resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, polyamide resin, nylon resin, alkyd resin, and melamine resin are used for this resin layer. be able to. These resin layers may be composed of a single resin or a mixture of two or more kinds of resins. Moreover, a metal compound, carbon, silica, resin powder, etc. can be dispersed in the layer. Furthermore, various pigments, electron accepting substances, electron donating substances, and the like can be contained for improving the characteristics.

電荷発生剤としては、CuKαを線源とするX線回折スペクトルにおいてブラッグ角(2θ±0.2°)9.0°及び27.3°に主ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニンが用いられる。   As the charge generating agent, oxytitanium phthalocyanine having main peaks at Bragg angles (2θ ± 0.2 °) of 9.0 ° and 27.3 ° in an X-ray diffraction spectrum using CuKα as a radiation source is used.

なお、上記に示す回折ピークは、感光層が形成された後に感光層からオキシチタニウムフタロシアニンを抽出した状態において測定されたものである。このオキシチタニウムフタロシアニンを用いることにより、長波長域に優れた感度を有し、しかも使用環境特に湿度に影響されずに安定した特性を示す電子写真感光体を提供できる。   The diffraction peaks shown above were measured in a state where oxytitanium phthalocyanine was extracted from the photosensitive layer after the photosensitive layer was formed. By using this oxytitanium phthalocyanine, it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member having excellent sensitivity in a long wavelength region and exhibiting stable characteristics without being affected by the use environment, particularly humidity.

感光層中には、適切な光感度波長や増感作用を得るために、本発明のオキシチタニウムフタロシアニンとともに、本発明以外のオキシチタニウムフタロシアニンやアゾ顔料等を混合させることもできる。これらは、感度の相性が良い点で望ましい。その他、例えば、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、スレン顔料、トルイジン顔料、ピラゾリン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、ピリリウム塩等を用いることができる。   In addition to the oxytitanium phthalocyanine of the present invention, oxytitanium phthalocyanine and azo pigments other than the present invention can be mixed in the photosensitive layer in order to obtain an appropriate photosensitivity wavelength and sensitizing action. These are desirable in terms of good sensitivity compatibility. Other examples include monoazo pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, polyazo pigments, indigo pigments, selenium pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments, perylene pigments, quinacridone pigments, and pyrylium salts.

感光層を形成するためのバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエーテル、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ニトリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂、EVA(エチレン・酢酸ビニル)樹脂、ACS(アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン)樹脂、ABS(アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン)樹脂及びエポキシアリレート等の樹脂がある。   As binder resin for forming the photosensitive layer, polycarbonate resin, styrene resin, acrylic resin, styrene-acrylic resin, ethylene-vinyl acetate resin, polypropylene resin, vinyl chloride resin, chlorinated polyether, vinyl chloride-vinyl acetate resin Polyester resin, furan resin, nitrile resin, alkyd resin, polyacetal resin, polymethylpentene resin, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyarylate resin, diarylate resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyallylsulfone resin, Silicone resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, phenol resin, EVA (ethylene-vinyl acetate) resin, ACS (acrylonitrile, chlorinated polyethylene, styrene) Resins, ABS (acrylonitrile butadiene styrene) is a resin and epoxy arylate such resins.

それらは単体で用いてもよいが、2種以上混合して使用することも可能である。分子量の異なった樹脂を混合して用いた場合には、硬度や耐摩耗性を改善できて好ましい。   They may be used alone or in combination of two or more. It is preferable to use a mixture of resins having different molecular weights because the hardness and wear resistance can be improved.

なお、感光層が電荷発生層と電荷移動層とからなる場合には、前記樹脂はどちらの層にも適用できる。   In the case where the photosensitive layer comprises a charge generation layer and a charge transfer layer, the resin can be applied to either layer.

塗布液に使用する溶剤には、メタノール、エタノール、n−プロパノール、i−プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン(THF)、メトキシエタノール等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、あるいはアニソール等のエーテル系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等がある。特にその中でも、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、あるいはハロゲン化炭化水素系溶媒が好ましく、これらは単独、あるいは2種以上の混合溶媒として用いることができる。   Solvents used in the coating solution include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol and butanol, saturated aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane and cycloheptane, toluene and xylene. Aromatic hydrocarbons such as dichloromethane, chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, chlorobenzene, ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran (THF), methoxyethanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone , Esters such as ethyl formate, propyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, diethyl ether, dimethoxyethane, tetrahydride Furan, dioxolane, dioxane or ether solvents such as anisole,, N, N-dimethylformamide, there are dimethyl sulfoxide and the like. Among these, ketone solvents, ester solvents, ether solvents, or halogenated hydrocarbon solvents are preferable, and these can be used alone or as a mixed solvent of two or more.

本発明の電子写真感光体には、電荷移動剤として一般式(I)で表される化合物が含有される。   The electrophotographic photoreceptor of the present invention contains a compound represented by formula (I) as a charge transfer agent.

一般式〔I〕


〔式中、R、R、R、Rは水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、RとRは相互に結合して環を形成してもよい。Zはインドリン環の二つの炭素原子と共に、飽和の5〜8員環を形成するのに必要とされる原子群を示す。〕
Formula [I]


[Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group or an aryl group, and R 3 and R 4 are bonded to each other to form a ring. May be formed. Z represents an atomic group necessary for forming a saturated 5- to 8-membered ring together with two carbon atoms of the indoline ring. ]

上記電荷移動剤は、オキシチタニウムフタロシアニンとの相性がよく、耐環境性に強い電子写真感光体を提供できるものである。さらに、上記電荷移動剤は、導電性支持体がフレキシブルなベルト状のものを用いた場合、ベルト端部が反り(カール)しやすい不具合を解消するという優れた特性を示すものである。   The charge transfer agent has good compatibility with oxytitanium phthalocyanine and can provide an electrophotographic photosensitive member having high environmental resistance. Further, the charge transfer agent exhibits an excellent characteristic that, when a conductive support having a flexible belt shape is used, the problem that the end portion of the belt easily warps (curls) is eliminated.

一般式(I)に示す化合物において、特に式(Ia)〜(If)に示す化合物がオキシチタニウムフタロシアニンとの相性がよく好ましい。
以下、具体的化合物を示すがこれらに限定されるものではない。
Among the compounds represented by the general formula (I), the compounds represented by the formulas (Ia) to (If) are particularly preferable because of their good compatibility with oxytitanium phthalocyanine.
Specific compounds will be shown below, but are not limited thereto.

式〔Ia〕
Formula [Ia]

式〔Ib〕
Formula [Ib]

式〔Ic〕

Formula [Ic]

式〔Id〕
Formula [Id]

式〔Ie〕
Formula [Ie]

式〔If〕
Formula [If]

この場合、電荷移動層中の一般式〔I〕で表される化合物の含有量は、結着樹脂1重量部に対し、0.3〜2.0重量部とすることが好ましい。この化合物の含有量が0.3重量部より少ないと、残留電位が上昇するなど電気特性が悪化する。他方、2.0重量部より多いと、耐摩耗性等の機械特性が低下する。 In this case, the content of the compound represented by the general formula [I] in the charge transfer layer is preferably 0.3 to 2.0 parts by weight with respect to 1 part by weight of the binder resin. If the content of this compound is less than 0.3 parts by weight, the electrical characteristics deteriorate, for example, the residual potential increases. On the other hand, when the amount is more than 2.0 parts by weight, mechanical properties such as wear resistance are deteriorated.

さらに、一般式〔I〕で表される化合物と他の電荷移動剤とを混合して用いることもできる。この場合、一般式〔I〕の化合物と他の化合物の含有比率は、〔I〕:他の化合物=3:7〜8:2、好ましくは5:5〜7:3の範囲がよい。 Furthermore, the compound represented by the general formula [I] and other charge transfer agents can be mixed and used. In this case, the content ratio of the compound of the general formula [I] and the other compound is [I]: other compound = 3: 7 to 8: 2, preferably 5: 5 to 7: 3.

他の電荷移動剤としては、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニン等の導電性高分子化合物を用いることができる。又、低分子化合物として、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン及びこれらの誘導体、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、イミダゾール等の含窒素複素環化合物、フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルメタン、トリフェニルアミン、エナミン、スチルベン等を使用することができる。また、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸等の高分子化合物にLiイオン等の金属イオンをドープした高分子固体電解質等も用いることができる。さらに、テトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代表される電子供与性化合物と電子受容性化合物で形成された有機電荷移動錯体等も用いることができ、これらを1種だけ添加して又は2種以上の化合物を混合して添加して、所望の感光体特性を得ることができる。   Other charge transfer agents include polyvinyl carbazole, halogenated polyvinyl carbazole, polyvinyl pyrene, polyvinyl indoloquinoxaline, polyvinyl benzothiophene, polyvinyl anthracene, polyvinyl acridine, polyvinyl pyrazoline, polyacetylene, polythiophene, polypyrrole, polyphenylene, polyphenylene vinylene, poly Conductive polymer compounds such as isothianaphthene, polyaniline, polydiacetylene, polyheptadiene, polypyridinediyl, polyquinoline, polyphenylene sulfide, polyferrocenylene, polyperinaphthylene, and polyphthalocyanine can be used. In addition, as low molecular compounds, trinitrofluorenone, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, quinone, diphenoquinone, naphthoquinone, anthraquinone and derivatives thereof, polycyclic aromatic compounds such as anthracene, pyrene, phenanthrene, indole, carbazole, Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as imidazole, fluorenone, fluorene, oxadiazole, oxazole, pyrazoline, hydrazone, triphenylmethane, triphenylamine, enamine, stilbene and the like can be used. Further, a polymer solid electrolyte in which a polymer compound such as polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyacrylonitrile, polymethacrylic acid or the like is doped with a metal ion such as Li ion can also be used. Furthermore, an organic charge transfer complex formed of an electron donating compound typified by tetrathiafulvalene-tetracyanoquinodimethane and an electron accepting compound, etc. can be used. Desired photoreceptor characteristics can be obtained by mixing and adding the above compounds.

本発明の電子写真感光体を製造するための塗布液には、特性を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、軟化剤、硬化剤、架橋剤等を添加して、感光体の特性、耐久性、機械特性の向上を図ることができる。特に、フェノール系酸化防止剤は感光体の耐久性向上に寄与し有用である。さらに、分散安定剤、沈降防止剤、色分かれ防止剤、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、艶消し剤等を添加すれば、感光体の仕上がり外観や、塗布液の寿命を改善できる。   In the coating solution for producing the electrophotographic photosensitive member of the present invention, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a radical scavenger, a softener, a curing agent, a crosslinking agent, etc. are added as long as the characteristics are not impaired. The characteristics, durability, and mechanical characteristics of the photoreceptor can be improved. In particular, phenolic antioxidants are useful because they contribute to improving the durability of the photoreceptor. Furthermore, the addition of a dispersion stabilizer, an anti-settling agent, an anti-coloring agent, a leveling agent, an antifoaming agent, a thickener, a matting agent, etc. can improve the finished appearance of the photoreceptor and the life of the coating solution.

加えて、感光層の上に、ポリビニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の有機薄膜や、シランカップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造体から成る薄膜を成膜して表面保護層を設けてもよく、その場合には、感光体の耐久性が向上するので好ましい。この表面保護層は、耐久性向上以外の他の機能を向上させるために設けてもよい。   In addition, a thin film made of an organic thin film such as polyvinyl formal resin, polycarbonate resin, fluororesin, polyurethane resin, or silicone resin, or a siloxane structure formed from a hydrolyzate of a silane coupling agent is formed on the photosensitive layer. A surface protective layer may be provided as a film. In that case, the durability of the photoreceptor is improved, which is preferable. This surface protective layer may be provided in order to improve functions other than the durability improvement.

本発明の電子写真感光体が搭載される電子写真装置としては、通常、帯電方式はブラシ、ローラーなどの接触式、スコロトロン、コロトロン等の非接触式の、いずれの方式でもよく、正負いずれの帯電電荷でもよい。露光方式は、LED,LD等いずれでもよい。現像方式は、2成分、1成分、磁性/非磁性いずれでもよい。転写方式もローラー、ベルト等いずれでもよい。   As an electrophotographic apparatus on which the electrophotographic photosensitive member of the present invention is mounted, the charging method is usually a contact type such as a brush or a roller, a non-contact type such as a scorotron or a corotron, and any positive or negative charging method. It may be an electric charge. The exposure method may be either LED or LD. The development method may be two-component, one-component, or magnetic / non-magnetic. The transfer method may be either a roller or a belt.

以下、本発明を実施例と比較例により詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。   Hereinafter, although an example and a comparative example explain the present invention in detail, the present invention is not limited to this.

アルキド樹脂とメラミン樹脂を6/4の重合割合で混合し、酸化チタンを混合樹脂に対する重量比1/3の割合で用意し、メチルエチルケトンに溶解分散し、下引層用塗工液を準備する。次にポリイミド樹脂からなる無端ベルト状支持体上に該下引層用塗工液を浸漬塗工し、130℃で20分乾燥し、膜厚0.8μmの下引層を形成した。   An alkyd resin and a melamine resin are mixed at a polymerization ratio of 6/4, titanium oxide is prepared at a ratio of 1/3 by weight with respect to the mixed resin, dissolved and dispersed in methyl ethyl ketone, and an undercoat layer coating solution is prepared. Next, the undercoat layer coating solution was dip-coated on an endless belt-like support made of polyimide resin and dried at 130 ° C. for 20 minutes to form an undercoat layer having a thickness of 0.8 μm.

次に、図2のX線回折ピークを示すβ型オキシチタニウムフタロシアニン粉末10gをガラスビーズとともにSUSポットに入れ、サンドミル分散装置で40時間乾式粉砕し、無定形のオキシチタニウムフタロシアニンとする。次いで、1,1,2−トリクロロエタン/ジクロロメタン/テトラヒドロフラン=7/2/1の割合で500ml用意し、これにポリビニルブチラール樹脂5gを溶解し、30分間ミリング後、上記SUSポットに入れ20時間分散し、得られた分散液をろ過してガラスビーズを取り去り、電荷発生層用塗布液を作成した。これを浸漬塗工後乾燥し、膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。   Next, 10 g of β-type oxytitanium phthalocyanine powder having an X-ray diffraction peak shown in FIG. 2 is placed in a SUS pot together with glass beads, and dry pulverized with a sand mill dispersing device for 40 hours to form amorphous oxytitanium phthalocyanine. Next, 500 ml is prepared in a ratio of 1,1,2-trichloroethane / dichloromethane / tetrahydrofuran = 7/2/1. 5 g of polyvinyl butyral resin is dissolved in this, and after milling for 30 minutes, it is placed in the SUS pot and dispersed for 20 hours. Then, the obtained dispersion was filtered to remove the glass beads, and a charge generation layer coating solution was prepared. This was dip coated and then dried to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.

次にバインダー樹脂としてポリカーボネート樹脂と、電荷移動剤として、式〔Ib〕で表される化合物と、酸化防止剤として2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチル−フェノールとを、重量比1.0:1.0:0.1で用意し、クロロホルムに溶解し、電荷移動層用塗工液を調製した。電荷発生層を形成した基体を該電荷移動層用塗工液に浸漬塗工し、100℃で60分乾燥し膜厚25.0μmの電荷移動層を形成し、電子写真感光体を作製した。   Next, a polycarbonate resin as a binder resin, a compound represented by the formula [Ib] as a charge transfer agent, and 2,6-di-tert-butyl-4-methyl-phenol as an antioxidant, a weight ratio of 1 Prepared at 0.0: 1.0: 0.1 and dissolved in chloroform to prepare a charge transfer layer coating solution. The substrate on which the charge generation layer was formed was dip-coated in the charge transfer layer coating solution and dried at 100 ° C. for 60 minutes to form a charge transfer layer having a thickness of 25.0 μm, thereby producing an electrophotographic photosensitive member.

X線回折用検体試料の作成
実施例1で得られた感光体表面に事務用カッターで円周方向とそれに交差する円筒軸方向にそれぞれ切込みを入れ、一辺が約2cmの切れ目を形成させる。その切り目の入った部分よりピンセットを用いて感光膜を剥離する。4−メトキシ−4−メチルペンタノン15mlを50mlビーカーに入れ、その中に前記剥離膜を浸漬し、電荷移動層を完全に溶解させた後によくかき混ぜてゲル状の微細片として溶媒中に分散させる。これをテフロン(登録商標)製メンブランフィルター(Pore size 0.2μm)で吸引ろ過し、ろ過物をPTX 10mlで洗浄する。次にろ過物が内側になるようにメンブランフィルターをシリコン無反射板に密着させ、メンブランフィルターだけを剥がしてシリコン無反射板にオキシチタニウムフタロシアニンを付着させ、それを風乾しX線回折の検体試料とした。
Preparation of specimen for X-ray diffraction Incision is made on the surface of the photoreceptor obtained in Example 1 in the circumferential direction and in the cylindrical axis direction intersecting with the office cutter to form a cut having a side of about 2 cm. The photosensitive film is peeled off using tweezers from the cut portion. 15 ml of 4-methoxy-4-methylpentanone is put into a 50 ml beaker, the release film is immersed in the beaker, and after the charge transfer layer is completely dissolved, it is stirred well and dispersed in a solvent as gel-like fine pieces. . This is suction filtered with a membrane filter (Pore size 0.2 μm) made of Teflon (registered trademark), and the filtrate is washed with 10 ml of PTX. Next, the membrane filter is closely attached to the silicon non-reflective plate so that the filtrate is inside, and only the membrane filter is peeled off to attach oxytitanium phthalocyanine to the silicon non-reflective plate. did.

X線回折
上記のように作成された検体試料を測定する場合は、薄膜法にて測定しX線源としてCuKα(波長1.54178Å)を用い、X線入射角度を0.5°とした。なお、オキシチタニウムフタロシアニン粉末を測定する場合は、粉末法にて測定しX線源としてCuKα(波長1.54178Å)を用いた。検体試料のX線回折図を図1に示す。図1によると、感光層から抽出されたオキシチタニウムフタロシアニンは、9.0°及び27.3°に特徴的な回折ピークを有し、その他7.0°、18.0°、24.0°にも回折ピークを有している。
X-ray diffraction When measuring the specimen sample prepared as described above, measurement was performed by a thin film method, CuKα (wavelength: 1.54178 mm) was used as an X-ray source, and an X-ray incident angle was set to 0.5 °. In addition, when measuring oxytitanium phthalocyanine powder, it measured by the powder method and used CuK (alpha) (wavelength 1.54178?) As an X-ray source. The X-ray diffraction pattern of the specimen sample is shown in FIG. According to FIG. 1, oxytitanium phthalocyanine extracted from the photosensitive layer has characteristic diffraction peaks at 9.0 ° and 27.3 °, and the other 7.0 °, 18.0 °, 24.0 °. Also have a diffraction peak.

実施例1で用いた電荷移動剤に代えて、式〔Ic〕で表される電荷移動剤を用い、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。   An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transfer agent represented by the formula [Ic] was used instead of the charge transfer agent used in Example 1.

実施例1で用いた電荷移動剤に代えて、式〔If〕で表される電荷移動剤を用い、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。   An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transfer agent represented by the formula [If] was used instead of the charge transfer agent used in Example 1.

電荷移動剤として、さらに下式〔II〕のものを加えて混合割合を式〔Ib〕:式〔II〕=6:4とした以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transfer agent was further added in the following formula [II] and the mixing ratio was changed to formula [Ib]: formula [II] = 6: 4. did.

式〔II〕

Formula [II]

比較例1Comparative Example 1

実施例1で用いられた電荷移動剤に代えて、式〔III〕で表される電荷移動剤を用い、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。   An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transfer agent represented by the formula [III] was used instead of the charge transfer agent used in Example 1.

式〔III〕
Formula [III]

比較例2Comparative Example 2

実施例1で用いられた電荷移動剤に代えて、式〔IV〕で表される電荷移動剤を用い、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。   An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transfer agent represented by the formula [IV] was used instead of the charge transfer agent used in Example 1.

式〔IV〕
Formula [IV]

比較例3Comparative Example 3

実施例1で用いられた電荷発生剤に代えて、図3で表される7.6°に最大ピークを有するα型オキシチタニウムフタロシアニンを電荷発生剤として用い、他は実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した。   Instead of the charge generating agent used in Example 1, α-type oxytitanium phthalocyanine having a maximum peak at 7.6 ° shown in FIG. 3 was used as the charge generating agent, and the others were the same as in Example 1. An electrophotographic photoreceptor was prepared.

〔環境依存性の測定〕
電子写真感光体評価装置(トレック社製エレシアII)を用い、感光体回転数60rpm、スコロトロン帯電方式、露光波長750nmの条件で、実施例及び比較例によって作製された電子写真感光体を、低温低湿(10℃、30%RH)、常温常湿(25℃、50%RH)高温高湿(35℃、85%RH)の各環境下にて、初期印字後と繰り返し後(1,000枚印字後)の露光後表面電位(VL)の差(△VL)を測定した。
[Measurement of environmental dependency]
Using an electrophotographic photoreceptor evaluation apparatus (Eresia II manufactured by Trek), the electrophotographic photoreceptors produced according to the examples and comparative examples under the conditions of a photoreceptor rotational speed of 60 rpm, a scorotron charging method, and an exposure wavelength of 750 nm are obtained at low temperature and low humidity. After initial printing and after repeated printing (after printing 1,000 sheets) in each environment (10 ° C, 30% RH), normal temperature and normal humidity (25 ° C, 50% RH), high temperature and high humidity (35 ° C, 85% RH) The difference (ΔVL) in the surface potential (VL) after exposure was measured.

〔端部反り評価〕
実施例及び比較例において作製された電子写真感光体を、5×10cmに切りだし、その四隅の高さをハイトゲージで測定し、合計した値をめくれ量とした。めくれ量が5mm以下のものを◎、10mm以下のものを○、10mmを越えるものを×とした。静電特性測定及び端部反り評価の結果を表1に示す。
(End warp evaluation)
The electrophotographic photoreceptors produced in the examples and comparative examples were cut into 5 × 10 cm, the heights of the four corners were measured with a height gauge, and the total value was taken as the amount of turn. When the turning amount is 5 mm or less, ◎, when 10 mm or less, ◯, and when exceeding 10 mm, x. Table 1 shows the results of the electrostatic property measurement and the end warpage evaluation.

表1から、実施例1〜4は低温低湿から高温高湿まで電位差が少なく環境依存性が少ないことがわかる。また、本発明の電荷移動剤の効果として、特にフレキシブルなベルト状支持体を用いた感光体の場合、支持体端部の反りがない。
比較例1及び比較例2は、他の電荷移動剤を用いた例を示したもので、高温高湿における電位差が大きいことがわかる。また、支持体の端部反りが発生しており、使用上の問題があった。
比較例3は、電荷発生剤を従来のα型フタロシアニンを用いたもので、高温高湿での繰り返しの電位差が大きい。
Table 1 shows that Examples 1-4 have little potential difference from low temperature and low humidity to high temperature and high humidity and little environmental dependency. In addition, as an effect of the charge transfer agent of the present invention, there is no warping of the end of the support, particularly in the case of a photoreceptor using a flexible belt-like support.
Comparative Examples 1 and 2 show examples using other charge transfer agents, and it can be seen that the potential difference at high temperature and high humidity is large. Moreover, the edge part curvature of the support body has generate | occur | produced and there existed a problem in use.
Comparative Example 3 uses a conventional α-type phthalocyanine as a charge generating agent, and has a large potential difference at high temperature and high humidity.

本発明のフタロシアニン組成物のX線回折図を示す。The X-ray diffraction pattern of the phthalocyanine composition of this invention is shown. β型オキシチタニウムフタロシアニン粉末のX線回折図を示す。The X-ray-diffraction figure of beta type oxytitanium phthalocyanine powder is shown. 比較例3で用いたオキシチタニウムフタロシアニンのX線回折図を示す。2 shows an X-ray diffraction pattern of oxytitanium phthalocyanine used in Comparative Example 3. FIG.

Claims (4)

導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂とを含有する感光層を積層してなる電子写真感光体において、該電荷発生剤がオキシチタニウムフタロシアニンであって、該オキシチタニウムフタロシアニンがCuKαを線源とするX線回折スペクトルにおいてブラッグ角(2θ±0.2°)9.0°及び27.3°に主ピークを有し、前記電荷移動剤が一般式(I)で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
一般式〔I〕

〔式中、R、R、R、Rは水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、RとRは相互に結合して環を形成してもよい。Zはインドリン環の二つの炭素原子と共に、飽和の5〜8員環を形成するのに必要とされる原子群を示す。〕
An electrophotographic photosensitive member in which a photosensitive layer containing at least a charge generator, a charge transfer agent, and a binder resin is laminated on a conductive support, wherein the charge generator is oxytitanium phthalocyanine, and the oxytitanium Phthalocyanine has main peaks at Bragg angles (2θ ± 0.2 °) of 9.0 ° and 27.3 ° in an X-ray diffraction spectrum using CuKα as a radiation source, and the charge transfer agent is represented by the general formula (I) An electrophotographic photoreceptor comprising a compound represented by:
Formula [I]

[Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group or an aryl group, and R 3 and R 4 are bonded to each other to form a ring. May be formed. Z represents an atomic group necessary for forming a saturated 5- to 8-membered ring together with two carbon atoms of the indoline ring. ]
請求項1の電子写真感光体において、該オキシチタニウムフタロシアニンは、ブラッグ角(2θ±0.2°)7.0°、9.0°、18.0°、24.0°及び27.3°に回折ピークを有することを特徴とする電子写真感光体。   2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the oxytitanium phthalocyanine has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 7.0 °, 9.0 °, 18.0 °, 24.0 ° and 27.3 °. An electrophotographic photosensitive member characterized by having a diffraction peak. 請求項1の電子写真感光体において、該オキシチタニウムフタロシアニンは、少なくともバインダー樹脂とともに感光層中に分散されてなり、該感光層が形成された後に感光層から抽出した状態において、CuKαを線源とするX線回折スペクトルにおいてブラッグ角(2θ±0.2°)が9.0°及び27.3°に主ピークを有することを特徴とする電子写真感光体。   2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the oxytitanium phthalocyanine is dispersed in the photosensitive layer together with at least a binder resin, and CuKα is used as a radiation source in a state extracted from the photosensitive layer after the photosensitive layer is formed. An electrophotographic photosensitive member characterized by having main peaks at Bragg angles (2θ ± 0.2 °) of 9.0 ° and 27.3 ° in an X-ray diffraction spectrum. 請求項1の電子写真感光体において、導電性支持体としてフレキシブル状のベルトを用いてなることを特徴とする電子写真感光体。   2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein a flexible belt is used as the conductive support.
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